BR112020024440A2 - composições curáveis por radiação para revestir fibra ótica e os revestimentos produzidos a partir das mesmas - Google Patents

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Abstract

“composições curáveis por radiação para revestir fibra ótica e os revestimentos produzidos a partir das mesmas”. são descritas e reivindicadas no presente documento composições curáveis por radiação para revestir uma fibra óptica, particularmente, composições primárias de revestimento, em que a composição possui temperaturas de transição vítrea líquida específicas, e/ou razões de viscosidade entre, por exemplo, 25 °c e 85 °c. tais composições possuem preferencialmente grandes quantidades de um componente de oligômero reativo com uma estrutura principal não derivada de polipropileno glicol, preferencialmente, oligômeros reativos com constituintes de di-isocianato selecionados, um ou mais monômeros de diluente reativos, um fotoiniciador, e, opcionalmente, um ou mais aditivos. tais composições também são, preferencialmente, viscosas suficientemente à temperatura ambiente para garantir a processabilidade de revestimento de fibra óptica ideal. também são descritos métodos para revestir as composições curáveis por radiação em outro lugar, e os revestimentos de fibra óptica resultantes dos mesmos.

Description

“COMPOSIÇÕES CURÁVEIS POR RADIAÇÃO PARA REVESTIR FIBRA ÓTICA E OS REVESTIMENTOS PRODUZIDOS A PARTIR DAS MESMAS” Campo Técnico
[0001] A presente invenção se refere, de modo geral, a métodos de revestimento de fibras ópticas, a revestimentos curáveis por radiação adequados para o uso em fibras ópticas que são fabricadas com o uso de trefilação em alta velocidade, baixo teor de hélio e/ou em temperatura alta, e a fibras ópticas produzidas a partir dos mesmos. Referência Cruzada a Pedidos Relacionados
[0002] Este pedido de patente reivindica o benefício de Pedido de Patente Provisório nº US 62/679383, depositado em 1º de junho de 2018, que é incorporado a título de referência no presente documento em sua totalidade, como se estivesse completamente definido no presente documento. Antecedentes
[0003] As fibras ópticas têm sido usadas em uma diversidade de aplicações e possuem diversas vantagens sobre outros meios. Por exemplo, os dados podem ser transmitidos através de fibras ópticas em uma taxa de dados maior que com fios. As fibras ópticas também são mais leves e mais flexíveis que fios. Desse modo, as fibras ópticas, especialmente aquelas feitas de vidro, são frequentemente usadas na indústria de telecomunicações para transmissão de dados. No entanto, se deixadas desprotegidas, as fibras ópticas são inadequadas para o uso no campo devido à fragilidade do filamento de vidro fino ao longo do qual os sinais ópticos são transmitidos. Além de suas suscetibilidades a danos físicos, as fibras ópticas não revestidas também seriam negativamente impactadas por contato úmido. Como resultado, os revestimentos de superfície têm sido aplicados a fibras ópticas para proteção e garantia de um alto nível de desempenho.
[0004] A trefilação de fibras de vidro a partir de uma pré-forma cilíndrica especialmente preparada que foi local e simetricamente aquecida a uma temperatura de, por exemplo, cerca de 2000 °C é bem conhecida. Conforme a pré-forma é aquecida, como pela alimentação da pré-forma em e através de um forno, uma fibra de vidro é trefilada a partir do material fundido. As composições de revestimento de superfície são aplicadas à fibra de vidro após a mesma ser trefilada da pré-forma, preferencialmente, imediatamente após o resfriamento. As composições de revestimento são, então, curadas para produzir a fibra óptica revestida. Os métodos gerais de aplicação de camadas duplas de composições de revestimento a uma fibra de vidro em movimento são bem conhecidos na técnica, e são revelados no documento US 4474830 por Tailor e no documento US 4851165 por Rennell et al. Conceitos de projeto de fibra mais novos podem ser encontrados nos documentos US 8837892, US 2014/0294355 e US 2015/0071595.
[0005] Para proteger as mesmas, as fibras ópticas são frequentemente revestidas com dois ou mais revestimentos curáveis por radiação sobrepostos imediatamente após a fibra ser produzida por trefilação. O revestimento que está diretamente em contato com a fibra óptica é chamado de “revestimento primário interno” e um revestimento de sobreposição é chamado de “revestimento primário externo”. Em algumas referências, o revestimento primário interno também é chamado simplesmente de “revestimento primário” e o revestimento primário externo é chamado de um “revestimento secundário.” Os revestimentos primários internos são tipicamente formulados de modo a possuir um módulo significativamente inferior aos revestimentos secundários.
[0006] O revestimento primário interno relativamente macio fornece resistência a microflexão que resulta em atenuação adicionada da transmissão de sinal (isto é, perda de sinal) da fibra óptica revestida e é, portanto, indesejável. As microflexões são curvaturas microscópicas na fibra óptica que envolve o deslocamento axial local de alguns micrômetros e comprimentos de onda espaciais de alguns milímetros. As microflexões podem ser induzidas por tensões térmicas e/ou forças laterais mecânicas. Os revestimentos podem fornecer proteção de força lateral que protege a fibra óptica contra a microflexão, mas conforme a espessura de revestimento diminui a quantidade de proteção fornecida diminui. A relação entre os revestimentos e a proteção contra tração lateral que resulta em microflexão é discutida, por exemplo, em D. Gole, “Optical-fiber packaging and its influence on fiber straightness and loss”, Bell System Technical Journal, Volume 54, 2, 245 (1975); W. B. Gardner, “Microbending Loss in Optical Fibers”, Bell System Technical Journal, Volume 54, nº 2, p. 457 (1975); J. Baldauf, “Relationship of Mechanical Characteristics of Dual Coated Single Mode Optical Fibers and Microbending Loss”, IEICE Trans. Commun., Volume E76-B, nº 4, 352 (1993); e K. Kobayashi, “Study of Microbending Loss in Thin Coatod Fibers and Fiber Ribbons”, IWCS, 386 (1993). O revestimento primário externo mais rígido, isto é, o revestimento secundário,
fornece forças de manuseio como aquelas encontradas quando a fibra revestida é trançada e/ou retorcida.
[0007] As composições secundárias de revestimento de fibra óptica compreendem, de modo geral, antes da cura, uma mistura de compostos etilenicamente insaturados, que consistem frequentemente em um ou mais oligômeros dissolvidos ou dispersados em diluentes etilenicamente insaturados e fotoiniciadores líquidos. A composição de revestimento é, tipicamente, aplicada à fibra óptica na forma líquida e, então, exposta a radiação actínica para efetuar a cura.
[0008] Os revestimentos primários possuem, preferencialmente, um índice refratário maior que o recobrimento da fibra óptica associada, a fim de permitir que os mesmos removam sinais ópticos errantes do núcleo da fibra óptica. Os revestimentos primários devem manter a adesão adequada à fibra de vidro durante envelhecimento térmico e hidrolítico, ainda (se necessário) tem a capacidade para ser removível do mesmo para fins de divisão. O revestimento primário tem, tipicamente, uma espessura na faixa de 20-50 µm (por exemplo, cerca de 25 ou 32,5 µm), espessura mais fina na faixa de 15-25 µm para fibras de 200 µm.
[0009] O revestimento primário tem, tipicamente, a espessura que é menor que cerca de 40 µm, embora outras espessuras possam ser usadas. O revestimento primário é, tipicamente, aplicado à fibra de vidro e subsequentemente curado. Diversos aditivos que aprimoram uma ou mais propriedades do revestimento primário também podem estar presentes, incluindo antioxidantes, promotores de adesão,
inibidores, fotossensibilizadores, tensoativos carreadores, espessantes, catalisadores, estabilizantes, agentes de superfície e iluminadores ópticos.
[0010] Os revestimentos secundários são os revestimentos externos. O revestimento secundário é, por exemplo, o produto de polimerização de uma composição de revestimento cujas moléculas se tornam altamente reticuladas quando polimerizadas. O revestimento secundário tem tipicamente um módulo in situ alto (por exemplo, maior que cerca de 800 MPa a 25 °C, mais preferencialmente, entre cerca de 1 GPa a cerca de 3 GPa) e uma Tg alta (por exemplo, maior que cerca de 50 °C). O módulo secundário in situ é, preferencialmente, maior que cerca de 1000 MPa. Os revestimentos secundários frequentemente possuem uma espessura que é menor que cerca de 40 µm.
[0011] Os revestimentos de fibra óptica, incluindo as camadas primária e secundária, são tipicamente aplicados com o uso de um dos dois processos: úmido em úmido (WOW) e úmido em seco (WOD). No processo WOD, a fibra passa primeiro através de uma aplicação de revestimento primário, que é curvada por meio de exposição à radiação ultravioleta (UV). A fibra, então, passa através de uma aplicação de revestimento secundário, que é subsequentemente curada por meios similares. No processo WOW, a fibra passa através tanto da aplicação de revestimento primário quanto da aplicação de revestimento secundário, em que a fibra prossegue para a etapa de cura. Em um processo úmido-em-úmido, as lâmpadas de cura entre a aplicação de revestimento primário e secundário são omitidas.
[0012] A energia de luz radiante é usada na fabricação de revestimentos curáveis por radiação para fibras ópticas. Em particular, os processos de cura usam energia radiante de lâmpadas UV para curar revestimentos de fibra óptica. As lâmpadas UV com espectros de mercúrio de banda larga são comumente usados na indústria devido a sua alta intensidade e amplo espectro de emissão para garantir a cura rápida e completa de tais revestimentos curáveis por radiação. Crescentemente, os sistemas de cura que usam lâmpadas de LED (diodos emissores de luz) UV também começaram a ser usados, visto que suas construções eficazes permitem um processo de produção de fibra com uma entrada de energia reduzida.
[0013] A demanda global por fibra óptica continua a aumentar anualmente. A fim de cumprir essa demanda crescente, e também fornecer uma vantagem produtiva em tal indústria competitiva, seria benéfico aumentar, entre outras coisas, a velocidade em que uma fibra óptica é formada, revestida e curada. A tecnologia de revestimento e processo atual permitiu que a maior parte dos produtores de fibra operem torres de trefilação confortavelmente em velocidades de linha de pelo menos 1000 m/min, com velocidades até 1500 m/min e até mesmo 2500 m/min, e velocidades superiores também são possíveis.
[0014] No entanto, visto que a velocidade de trefilação de fibra aumenta, diversos desafios técnicos são introduzidos no processo, desse modo, aumentando a dificuldade pela qual uma fibra óptica revestida adequada pode ser produzida. Entre esses, os desafios técnicos incluem uma redução na habilidade da fonte de luz UV de conferir doses suficientes de radiação para curar completamente as composições de revestimento primário e secundário devido ao tempo de exposição de cura relativamente reduzido. Desafios adicionais incluem uma tendência crescente de erros de excentricidade ou concentricidade na aplicação da fibra revestida, visto que vibrações caracterizadas por velocidades de linha superiores podem induzir movimento físico além das tolerâncias de aplicação de revestimento precisas. Desafios ainda adicionais incluem aprisionamento de bolhas, delaminação de revestimento e atenuação induzida por microflexão aumentada.
[0015] Muitos desses desafios são induzidos ou exacerbados por um diferencial de temperatura indesejado entre a fibra de vidro recentemente trefilada e a composição de revestimento primário com a qual a mesma entra em contato. Em velocidades de trefilação superiores, a fibra entra na matriz de revestimento primário a uma temperatura que pode exceder significativamente 50 °C. Todas as demais sendo iguais, visto que as velocidades de trefilação de fibra aumentam, a fibra de vidro anteriormente fundida tem menos tempo para se equilibrar com a temperatura ambiente na qual a composição de revestimento primário é aplicada. Uma fibra de vidro insuficiente resfriada induzirá um aumento de temperatura concomitante no revestimento primário durante a aplicação, que pode persistir até a etapa de cura a jusante. As composições de revestimento (especialmente composições de revestimento primário) que não são termicamente resistivas o suficiente serão adversamente afetadas por esse fenômeno, portanto, resultando em uma deterioração nas propriedades físicas - e até mesmo na viabilidade comercial - da fibra óptica revestida produzida a partir das mesmas.
[0016] Um método para tentar aliviar esse problema é bem conhecido na indústria. Tal método envolve aumentar a taxa na qual uma fibra de vidro recentemente trefilada pode ser resfriada por meio da aplicação de fluidos com um coeficiente de transferência calor superior ao ar ambiente, como nitrogênio ou hélio. O hélio é conhecido por ser eficaz visto que tem um coeficiente de transferência de calor particularmente alto. No entanto, a quantidade de hélio exigida para resfriar fibras de vidro aumenta exponencialmente com velocidade de trefilação crescente, de modo que há limitações físicas à quantidade que pode ser aplicada em um espaço de tubo de resfriamento por um período de tempo definido. Adicionalmente, o alto custo do hélio torna o mesmo uma entrada dispendiosa durante o processo de produção de fibra. Uma exigência exponencialmente crescente para tal variável dispendiosa rapidamente deslocaria o valor de quaisquer ganhos de produtividade realizados pelo rendimento aumentado obtido por uma velocidade de linha superior. Desse modo, soluções adicionais são necessárias.
[0017] Tentativas adicionais de aliviar esses problemas por meio de otimização de processo, construção de torres de trefilação mais altas, aplicação de hélio mais eficaz e melhorias de trefilação de fibra são conhecidas. No entanto, a fim de realmente e de maneira mais econômica permitir o uso de processos de revestimento de fibra óptica em velocidades ainda maiores, como 3000 m/min ou mais, ou em velocidades existentes com uma redução (ou eliminação) na quantidade de hélio dispendiosa exigida, é necessário aprimorar o desempenho das próprias composições de revestimento curáveis por radiação. Especificamente, existe uma necessidade não satisfeita de fornecer revestimentos de fibra óptica, especialmente revestimentos primários, que exibe m processabilidade superior em temperaturas superiores. Tais temperaturas superiores podem ser introduzidas primariamente por meio de velocidades de processamento de linha mais rápidas, entrada de hélio reduzida, ou ambos. Ademais, existe uma necessidade não cumprida de fornecer revestimentos de fibra óptica que são suficientemente resistivas termicamente e também têm, simultaneamente, a capacidade para manter ou exceder níveis de desempenho de revestimento existentes que a indústria espera. Tal revestimento primário aprimorado pode, além de ser passível de processamento em velocidades de linha superiores ou com entrada de hélio inferior, também precisa ser de cura rápida, exibir adesão de vidro suficiente e contribuir com a resistência a microflexão excelente possuindo um módulo baixo. Breve Descrição dos Desenhos
[0018] A FIG. 1 retrata esquematicamente um corte transversal de uma fibra óptica de acordo com modalidades descritas no presente documento;
[0019] A FIG. 2 é uma vista em corte transversal tomada ao longo da linha A-A e ilustra uma configuração para uma modalidade exemplificativa da fibra óptica da FIG. 1;
[0020] A FIG. 3 mostra o ajuste de curva de uma modalidade da presente invenção (Exemplo 14) a fim de estabelecer os valores de Tg, rheo de acordo com o procedimento especificado no presente documento.
[0021] A FIG. 4 ilustra a sensibilidade térmica aprimorada relativa das modalidades da presente invenção vs. exemplos comparativos, quando cada viscosidade do estado estável da composição é plotado como uma função de temperatura entre 25 °C e 85 °C.
[0022] A FIG. 5 também ilustra a sensibilidade térmica aprimorada relativa de modalidades adicionais das presentes invenções (Exemplos 14 e 19) vs. exemplos comparativos (Exemplos Comparativos 4 e 5), quando cada viscosidade de estado estável da composição é plotada como uma função de temperatura entre 25 °C e 85 °C.
[0023] A FIG. 6 retrata, para diversas composições, de acordo com a presente invenção, bem como vários exemplos comparativos, uma plotagem que mostra cada viscosidade de estado estável da composição a 25 °C, bem como cada razão de viscosidade da composição entre 25 °C e 55 °C.
[0024] A FIG. 7 retrata, para diversas composições, de acordo com a presente invenção, bem como vários exemplos comparativos, uma plotagem que mostra cada viscosidade de estado estável a 85 °C da composição, bem como cada razão de viscosidade da composição entre 25 °C e 85 °C.
[0025] A FIG. 8 retrata, para várias outras composições, de acordo com a presente invenção, uma plotagem que mostra cada viscosidade de estado estável da composição a 85 °C, bem como cada razão de viscosidade da composição entre 25 °C e 85 °C.
[0026] A FIG. 9 retrata uma correlação de mínimos quadrados da curva de Mooney uniaxial de Edward-Vilgis a partir dos dados de tensão/deformação de experimento para os valores 1/ menores que 1/min para com relação ao Exemplo
53. Breve Sumário
[0027] São descritas no presente documento diversas modalidades da invenção. Um primeiro aspecto é uma fibra óptica revestida, que inclui uma porção de fibra óptica, em que a própria porção de fibra óptica inclui adicionalmente um núcleo de vidro e uma camada de recobrimento em contato com e em torno do dito núcleo de vidro; e uma porção de revestimento, em que a dita porção de revestimento inclui adicionalmente uma camada de revestimento primário em contato com e em torno da dita camada de recobrimento; e uma camada de revestimento secundário em contato com e em torno da dita camada de revestimento primário. De acordo com determinadas modalidades, de acordo com esse primeiro aspecto, a camada de revestimento primária é um produto curado de uma composição curável por radiação que compreende um oligômero de acrilato de uretano que é um produto de reagentes, em que os ditos reagentes que compreendem um isocianato, um poliol e um monômero de acrilato; um monômero de diluente reativo; e um fotoiniciador de radical livre; em que a composição curável por radiação possui uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C, em que a composição curável por radiação é um líquido em cada uma dentre a primeira viscosidade, a segunda viscosidade e a terceira viscosidade, e em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0028] De acordo com outra modalidade do primeiro aspecto, a fibra óptica revestida é uma fibra óptica de modo único ou uma área eficaz grande, ou qualquer outra fibra óptica, em que a velocidade de processamento de revestimento é importante, incluindo uma fibra de múltiplos modos. Em tais outras modalidades do primeiro aspecto, a fibra óptica revestida pode possuir um diâmetro de campo de modo de 8 a 10 µm a um comprimento de onda de 1310 nm, ou um diâmetro de campo de modo de 9 a 13 µm a um comprimento de onda de 1550 nm, e/ou uma área eficaz entre 20 e 200 µm2.
[0029] Um segundo aspecto é uma composição curável por radiação para revestir uma fibra óptica que compreende: um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; um fotoiniciador; e um ou mais aditivos. A composição curável por radiação do segundo aspecto também possui uma temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que, pelo menos uma ou ambas dentre as seguintes condições são satisfeitas: (1) a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a -80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de -110 a -82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -85 °C, ou de -115 a -85 °C, ou de -110 a -85 °C, ou de -100 a -85 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a -90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; ou (2) em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0030] De acordo com outra modalidade do segundo aspecto, a temperatura de transição vítrea líquida da composição, Tg,rheo, é determinada pela equação de correlação (8) para dados de viscosidade versus temperatura de experimento para a composição curável por radiação: 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade (em Pascal segundos) da composição na temperatura, T (em graus Celsius), e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
[0031] Modalidades adicionais do segundo aspecto da invenção prescrevem razões variantes de viscosidade da composição, independentemente de estarem entre a primeira viscosidade e a segunda viscosidade, ou a primeira viscosidade e a terceira viscosidade. Modalidades ainda adicionais do segundo aspecto prescrevem diversos valores de viscosidade de estado estacionário (em uma taxa de cisalhamento de 10/segundo). Modalidades ainda adicionais descrevem diversos constituintes químicos, razões, quantidades e tipos que podem ser incorporados nas composições, de acordo com a presente invenção.
[0032] Um terceiro aspecto da invenção é uma fibra óptica revestida que compreende um revestimento primário, em que o revestimento primário é o produto bruto da composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das modalidades do segundo aspecto.
[0033] Um quarto aspecto da invenção é um método para produzir uma fibra óptica revestida que compreende as etapas de trefilar uma fibra óptica de vidro através de uma torre de trefilação; aplicar uma composição de revestimento primário na superfície da fibra óptica de vidro; opcionalmente, conferir uma dose de luz UV suficiente para pelo menos parcialmente curar a dita composição de revestimento primário; aplicar uma composição de revestimento secundário à composição de revestimento primário; expor a composição de revestimento primário e a composição de revestimento secundário a pelo menos uma fonte de radiação com a capacidade para emitir radiação ultravioleta para afetar a cura da dita composição de revestimento primário e da dita composição de revestimento secundário, para formar um revestimento primário curado na superfície da fibra óptica, e um revestimento secundário curado na superfície do revestimento primário curado; em que a composição de revestimento primário compreende um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; e um ou mais fotoiniciadores; em que a composição curável por radiação possui uma temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a - 80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a - -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de
-110 a -82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a -90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; e/ou em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0034] Outra modalidade do quarto aspecto descreve processos de revestimento de fibra óptica de acordo com uma ou mais das seguintes condições: em uma velocidade de trefilação maior que 1500 m/min, ou maior que 1700 m/min, ou maior que 2000 m/min, ou maior que 2500 m/min, ou maior que 3000 m/min, e menor que 5000 m/min, ou menor que 4000 m/min, ou menor que 3100 m/min; ou sob nenhuma aplicação de hélio, ou a aplicação de hélio em uma taxa de fluxo menor que 20 litros padrão por minuto (SLM), ou menor que 10 SLM, ou menor que 5 SLM, ou de 1 a 20 SLM, ou de 1 a 10 SLM, ou de 1 a 5 SLM, ou de 5 a 20 SLM, ou de 5 a 10 SLM. Um quinto aspecto da invenção é um cabo de fibra óptica, em que a fibra óptica compreende pelo menos uma fibra óptica, de acordo com o primeiro ou o terceiro aspectos da invenção, em que a fibra óptica é o produto bruto de uma composição, de acordo com o segundo aspecto da invenção, e/ou em que a fibra óptica foi revestida, de acordo com o quarto aspecto da invenção. Descrição Detalhada
[0035] Uma primeira modalidade da presente invenção é uma fibra óptica revestida, que inclui uma porção de fibra óptica, que inclui adicionalmente a própria porção de fibra óptica um núcleo de vidro e uma camada de recobrimento em contato com e em torno do dito núcleo de vidro; e uma porção de revestimento, em que a dita porção de revestimento inclui adicionalmente uma camada de revestimento primário em contato com e em torno da dita camada de recobrimento; e uma camada de revestimento secundário em contato com e em torno da dita camada de revestimento primário. De acordo com esse primeiro aspecto, a camada de revestimento primário é um produto bruto de uma composição curável por radiação que compreende um oligômero de acrilato de uretano que é um produto de reagentes, em que os ditos reagentes compreendem um isocianato, um poliol e um monômero de acrilato; um monômero de diluente reativo; e um fotoiniciador de radical livre; em que a composição curável por radiação possui uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C, em que a composição curável por radiação é um líquido em cada uma dentre a primeira viscosidade, a segunda viscosidade e a terceira viscosidade, e em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0036] A FIG. 1 é uma vista lateral de fibra 10, como discutido no presente documento. A FIG. 2 é uma vista em corte transversal de fibra 10, um exemplo do resultado da fibra revestida descrita no presente documento.
[0037] A fibra óptica 10 compreende um núcleo 11, um recobrimento 12, um revestimento primário 13 em contato com e em torno da região de recobrimento anular externa, e um revestimento secundário 14. O diâmetro externo do núcleo 11 é D1 e o diâmetro externo do recobrimento 12 é D2. O revestimento primário 13 é um revestimento primário típico que tem um módulo de tração in situ (ou na fibra) menor que 1,5 MPa, ou menor que 1,2 MPa, ou tão baixo quanto 0,35 MPa, 0,3 MPa ou 0,25 MPa, e em outras modalidades não maior que 0,2 MPa. Métodos para descrever o módulo no local são bem conhecidos na técnica e são descritos, entre outros, no documento nº US 7.171.103 e US 6.961.508, em que cada um é atribuído a DSM IP Assets B.V. O revestimento primário curado 13 tem uma temperatura de transição vítrea no local menor que -35 °C, ou menor que -40 °C, ou menor que -45 °C, e em outras modalidades não maior que -50 °C. Um revestimento primário com um módulo no local baixo reduz a microflexão que é o mecanismo de acoplamento entre os modos que se propagam na fibra. Uma temperatura de transição vítrea no local baixa garante que o módulo no local do revestimento primário permanecerá baixa mesmo quando a fibra for empregada em ambientes muito frios. O desempenho de microflexão será, portanto, estável com temperatura, resultando em acoplamento de modo baixo em todas as situações. O revestimento secundário 14 está em contato com e em torno do revestimento primário 13. O revestimento secundário 14 tem um módulo de tração in situ maior que 800 MPa, ou maior que 1110 MPa, ou maior que 1300 MPa, ou maior que 1400 MPa, ou maior que 1500 MPa. Um revestimento secundário com um módulo in situ alto reduz a microflexão que é o mecanismo de acoplamento entre os modos que se propagam na fibra.
[0038] Nas modalidades mostradas e descritas no presente documento, o núcleo 11 compreende vidro de sílica puro (SiO2) ou vidro de sílica com um ou mais dopantes que aumentam o índice refratário do núcleo de vidro com relação ao vidro de sílica puro e não dopado. Os dopantes adequados para aumentar o índice de refração do núcleo incluem, porém sem limitação, GeO2, Al2O3, P2O5, TiO2, ZrO2, Nb2O5, Ta2O5 e/ou combinações dos mesmos. O recobrimento 12 pode compreender vidro de sílica puro (SiO2), vidro de sílica com um ou mais dopantes que aumentam o índice refratário (por exemplo, GeO2, Al2O3, P2O5, TiO2, ZrO2, Nb2O5 e/ou Ta2O5), como quando o recobrimento é “dopado de modo ascendente”, ou vidro de sílica com um dopante que diminui o índice refratário, como flúor, como quando o recobrimento interno é “dopado de modo descendente”, contanto que o índice refratário relativo máximo [Δ1MAX] do núcleo 11 é maior que o índice refratário relativo máximo [Δ4MAX] do recobrimento 12. De acordo com uma modalidade, o recobrimento 12 é vidro de sílica puro.
[0039] Qualquer tipo de fibra óptica pode ser usado nas modalidades da presente invenção. Em uma modalidade preferida, no entanto, a fibra óptica revestida possui um diâmetro de campo de modo de 8 a 10 µm a um comprimento de onda de 1310 nm, ou um diâmetro de campo de modo de 9 a 13 µm a um comprimento de onda de 1550 nm, e/ou uma área eficaz entre 20 e 200 µm2. Tais fibras podem ser fibras de modo único e/ou área eficaz ampla, dada a demanda esperada para processos de revestimento para essas fibras que usam velocidades de linha ou processamento superiores. No entanto, outros tipos de fibra, como fibras de múltiplos modos, também podem ser usados.
[0040] O revestimento primário 13, preferencialmente, tem um índice refratário maior que o recobrimento 12 da fibra óptica 10, a fim de permitir que o mesmo remova sinais ópticos errantes do núcleo da fibra óptica. Por exemplo, uma fibra óptica de transmissão exemplificativa 10 pode ter valores de índice refratário a um comprimento de onda de 1550 nm para o núcleo e recobrimento de 1,447 e 1,436, respectivamente; Desse modo, é desejável que o índice refratário de revestimento primário 13 seja maior que 1,44 a 1550 nm. O revestimento primário 13 mantém adesão adequada à fibra de vidro durante envelhecimento térmico e hidrolítico, ainda (se necessário) tem a capacidade para ser removível do mesmo para fins de divisão. O revestimento primário 13 tem, tipicamente, uma espessura na faixa de 20- 50 µm (por exemplo, cerca de 25 ou 32,5 µm), espessura mais fina na faixa de 15-25 µm por 200 µm de fibras.
[0041] O revestimento 13 é um revestimento primário, que normalmente é aplicado diretamente à fibra de vidro. O revestimento 13 é, preferencialmente, formado a partir de um material polimérico reticulado macio que tem um módulo no local baixo e uma Tg no local baixa.
[0042] O revestimento primário 13 tem, preferencialmente, uma espessura que é menor que cerca de 40 µm, mais preferencialmente, entre cerca de 20 a cerca de 40 µm, com máxima preferência, entre cerca de 20 a cerca de 30 µm. O revestimento primário 13 é, tipicamente, aplicado à fibra de vidro e, subsequentemente, curado, como será descrito em maiores detalhes abaixo no presente documento. Diversos aditivos que aprimoram uma ou mais propriedades do revestimento primário também podem estar presentes, incluindo antioxidantes, promotores de adesão, compostos de
PAG, fotossensibilizadores, tensoativos carreadores, espessantes, catalisadores, estabilizantes, agentes de superfície e iluminadores ópticos dos tipos descritos acima.
[0043] Em uma modalidade, composições de revestimento primário adequadas podem incluir, porém sem limitação, cerca de 10 a 95 por cento em peso, ou de 10 a 90 por cento em peso, ou de cerca de 25 a cerca de 75 por cento em peso de um ou mais oligômeros de acrilato de uretano; cerca de 10 a cerca de 65 por cento em peso, mais preferencialmente, de cerca de 25 a cerca de 65 por cento em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados monofuncionais; cerca de 0 a cerca de 10 por cento em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados multifuncionais; cerca de 1 a cerca de 5 por cento em peso de um ou mais fotoiniciadores; cerca de 0,5 a cerca de 1,5 pph de um ou mais antioxidantes; opcionalmente, cerca de 0,5 a cerca de 1,5 pph de um ou mais promotores de adesão; opcionalmente, cerca de 0,1 a cerca de 10 pph de composto de PAG; e cerca de 0,01 a cerca de 0,5 pph de um ou mais estabilizantes.
[0044] O revestimento 14 é o revestimento externo, e serve o fim tradicional de um “revestimento secundário”. O material de revestimento externo 14 é, por exemplo, o produto de polimerização de uma composição de revestimento cujas moléculas se tornam altamente reticuladas quando polimerizadas. Nas modalidades descritas no presente documento, o revestimento 14 tem módulo in situ alto (por exemplo, maior que cerca de 800 MPa a 25 °C) e uma Tg alta (por exemplo, maior que cerca de 50 °C). O módulo secundário in situ é, preferencialmente, maior que cerca de 1000 MPa, mais preferencialmente, maior que cerca de 1100 MPa e, com máxima preferência, maior que cerca de 1200 MPa. De acordo com algumas modalidades preferidas, o módulo secundário in situ é maior que 1200 MPa. Em outras modalidades preferidas, o módulo secundário in situ está entre cerca de 1000 MPa e cerca de 8000 MPa, mais preferencialmente, entre cerca de 1200 MPa e cerca de 5000 MPa, e, com máxima preferência, entre cerca de 1500 MPa e cerca de 3000 MPa. A Tg in situ do revestimento secundário está, preferencialmente, entre cerca de 50 °C e cerca de 120 °C, mais preferencialmente, entre cerca de 50 °C e cerca de 100 °C. Em uma modalidade, o revestimento secundário 14 tem uma espessura que é menor que cerca de 40 µm, mais preferencialmente, entre cerca de 20 a cerca de 40 µm, com máxima preferência, entre cerca de 20 a cerca de 30 µm.
[0045] Outros materiais adequados para o uso em materiais de revestimento externo (ou secundário), bem como considerações relacionadas a esses materiais, são bem conhecidos na técnica e são descritos, por exemplo, nas Patentes nº US 4.962.992 e 5.104.433 por Chapin. Como uma alternativa a esses, revestimentos de módulos altos também foram obtidos com o uso de sistemas de revestimento de teor de oligômero baixo, como descrito na Patente nº US 6.775.451 por Botelho et al., e Patente nº US 6.689.463 por Chou et al. Além disso, componentes reativos não oligoméricos foram usados para obter revestimentos de módulos altos, como descrito na Publicação de Pedido de Patente nº US 20070100039 por Schissel et al. Os revestimentos externos são, tipicamente, aplicados à fibra anteriormente revestida (com ou sem cura anterior) e, subsequentemente, curados, como será descrito em maiores detalhes abaixo no presente documento. Diversos aditivos que aprimoram uma ou mais propriedades do revestimento também podem estar presentes, incluindo antioxidantes, compostos de PAG, fotossensibilizadores, catalisadores, lubrificantes, resinas de não reticulação de peso molecular baixo, estabilizantes, tensoativos, agentes de superfície, aditivos de deslizamento, ceras, politetrafluoroetileno micronizado, etc. O revestimento secundário também pode incluir uma tinta, conforme é bem conhecido na técnica.
[0046] As composições adequadas para o revestimento secundário ou externo 14 incluem, porém sem limitação, cerca de 0 a 70 por cento em peso de um ou mais oligômeros de acrilato de uretano; cerca de 20 a cerca de 95 por cento em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados multifuncionais; cerca de 0 a cerca de 10 por cento em peso de um ou mais monômeros etilenicamente insaturados monofuncionais; cerca de 1 a cerca de 5 por cento em peso de um ou mais fotoiniciadores; cerca de 0 a cerca de 5 pph de um ou mais aditivos de deslizamento; e cerca de 0,5 a cerca de 1,5 pph de um ou mais antioxidantes.
[0047] É conhecido na técnica como formular revestimento de fibra óptica típico para revestimentos primário e secundário para fibra, como descrito acima, bem como para tinta e materiais de matriz para cura com o uso de lâmpadas UV de banda larga. Uma boa discussão dessa tecnologia e química e métodos de teste associados pode ser encontrada nas seções 4.6 no fim do capítulo 4 no livro, "Specialty Optical Fibers Handbook" por A. Mendez e T.F. Morse, © Elsevier Inc. 2007, publicado por Elsevier.
[0048] Um segundo aspecto é uma composição curável por radiação para revestir uma fibra óptica que compreende: um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; um fotoiniciador; e um ou mais aditivos. A composição curável por radiação do segundo aspecto também possui uma temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que, pelo menos uma ou ambas dentre as seguintes condições são satisfeitas: (1) a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a -80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a - -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de -110 a -82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a - 90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; ou (2) em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0049] As composições primárias curáveis por radiação para revestir fibras ópticas, de acordo com o segundo aspecto da presente invenção, contêm pelo menos dois compostos polimerizáveis etilenicamente insaturados, incluindo pelo menos um monômero de diluente reativo e um oligômero curável por radiação, bem como um ou mais fotoiniciadores, e um pacote de aditivo opcional. Tais componentes descritos abaixo podem ser usados em composições curáveis por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos da presente invenção, incluindo revestimentos usados nas fibras ópticas, de acordo com o primeiro aspecto, as composições do segundo aspecto, e similares. Compostos Polimerizáveis Etilenicamente Insaturados
[0050] Os compostos polimerizáveis etilenicamente insaturados podem conter uma ou mais que uma ligação dupla olefínica reativa. Os mesmos podem ser compostos de peso molecular baixo (monoméricos) ou de peso molecular alto (oligoméricos). Monômeros de Diluente Reativo
[0051] Exemplos típicos de monômeros de peso molecular inferior que contêm uma ligação dupla são acrilatos ou metacrilatos de alquila ou hidroxialquila, por exemplo, acrilato de metila, etila, butila, 2-fenoxi-etila, 2-etil- hexila e 2-hidroxietila, acrilato de isobornila, metacrilato de metila e etila, lauril-acrilato, acrilato de nonil-fenol etoxilado, e acrilato de dietileno-glicol-etil-hexila (DEGEHA). Exemplos adicionais desses monômeros são acrilonitrila, acrilamida, metacrilamida, (met)acrilamidas N-substituídas, ésteres vinílicos, como acetato de vinila, estireno, alquilestirenos, haloestirenos, N- vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama, cloreto de vinila e cloreto de vinilideno. Exemplos de monômeros que contêm mais que uma ligação dupla são diacrilato de etileno glicol, diacrilato de propileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de hexametileno glicol, diacrilato de bisfenol A, 4,4'-bis(2-
acriloiloxietoxi)difenilpropano, triacrilato de trimetilolpropano, pentaeritritol triacrilato e tetra- acrilato, acrilato de vinila, divinil benzeno, succinato de divinila, ftalato de dialila, fosfato de trialila, isocianurato de trialila ou tris(2- acriloiletil)isocianurato.
[0052] O monômero usado pode ser apolar ou polar. Determinados monômeros apolares que podem ser adequadamente usados incluem acrilato de 2-etil-hexila (EHA), acrilato de isodecila (IDA), acrilato de laurila (LA), acrilato de isobornila (IBOA), e vários acrilatos de caprolactona, como aqueles comercialmente conhecidos como Tone™ M100 ou Sartomer SR 495B.
[0053] São particularmente preferidos monômeros polares, incluindo dimetilacril-amida (dMAA), pirrolidona de n-vinila (nVP), acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etila (EOEOA), acrilato de 4-hidroxi butila (4-HBA), acrilato de 2-fenoxietila (PEA), e acrilato de 2-fenoxi etila etoxilado (EPEA). Os inventores constataram surpreendentemente que, com relação aos monômeros apolares, monômeros mais polares de uma viscosidade similar tendem a contribuir de modo mais eficaz com uma temperatura de transição vítrea líquida inferior da composição com a qual os mesmos estão associados. Como discutido em outro lugar no presente documento, infra, essa combinação de características pode ser valiosa para contribuir com a formulação de uma composição curável por radiação que exibe determinadas vantagens da invenção atual.
[0054] A polaridade é um conceito relativo que pode ser caracterizado e/ou quantificado de múltiplas formas. Um método conhecido para determinar uma polaridade do monômero é realizado determinando-se seu momento de dipolo de Boltzmann médio calculado (“momento de dipolo”). Uma lista detalhada dos momentos de dipolo de Boltzmann médios calculados de diversos monômeros curáveis por radiação, em conjunto com métodos para a determinação dos mesmos, estáa presente em Fast Monomers: Factors Affecting the Inherent Reactivity of Acrylate Monomers in Photoinitiated Acrylate Polymerization; Macromolecules 2003, 36, 3681-3873 (como revisado em 3 de abril de 2003). Um método para determinar tais valores de momento de dipolo também é descrito na Patente nº US 6916855 B2, que é incorporada ao presente documento a título de referência em sua totalidade.
Como usado no presente documento, um monômero é considerado como “polar” se o possui um momento de dipolo médio de Boltzmann calculado de 2,2 Debye ou maior.
Em uma modalidade, portanto, a composição compreende, ou consiste em ou consiste essencialmente em um monômero de diluente reativo com um momento de dipolo médio de Boltzmann calculado com base em peso maior que 2,2 Debye, ou maior que 2,3 D, ou maior que 2,35, ou maior que 2,5, ou de 2,2 a 4,2 D, ou de 2,3 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,0 D, ou de 2,35 a 3,7 D, ou de 2,35 a 3,0 D, ou de 2,4 a 4,1 D, ou de 2,4 a 4,0 D, ou de 2,4 a 3,7 D, ou de 2,4 a 3,0 D.
Em uma modalidade alternativa, mais que um monômero de diluente reativo é usado, e o momento de dipolo médio de Boltzmann total calculado de todos os monômeros de diluente reativos presentes na composição, em bases de peso, é maior que 2,2 Debye, ou maior que 2,3 D, ou maior que 2,35, ou maior que 2,5, ou de 2,2 a 4,2 D, ou de 2,3 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,0 D, ou de 2,35 a 3,7 D, ou de 2,35 a 3,0
D, ou de 2,4 a 4,1 D, ou de 2,4 a 4,0 D, ou de 2,4 a 3,7 D, ou de 2,4 a 3,0 D.
[0055] Um ou mais dos monômeros de diluente reativo anteriormente mencionados podem ser empregados em composições, de acordo com a presente invenção, em qualquer quantidade adequada, e pode ser escolhido em separado ou em combinação de um ou mais dos tipos enumerados no presente documento. Em uma modalidade preferida, o componente de monômero de diluente reativo está presente em uma quantidade, com relação ao peso inteiro da composição, de cerca de 5 % em peso a cerca de 90 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 90 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 80 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 60 % em peso. Oligômeros
[0056] De modo geral, materiais de revestimento de fibra óptica compreendem um componente de oligômero reativo. Um oligômero é uma molécula de massa molecular relativa intermediária, cuja estrutura compreende uma pluralidade de unidades derivadas, real ou conceitualmente, de moléculas de massa molecular relativa inferior. Como usado no presente documento, um “oligômero” possui um peso molecular numérico médio (Mn) de cerca de 600 g/mol a cerca de 25000 g/mol, como medido por cromatografia por exclusão de tamanho (SEC) calibrada com um poliestireno padrão em tetra-hidrofurano.
[0057] Tais componentes incluem tipicamente um oligômero de acrilato de uretano compreendendo um grupo acrilato, grupos uretano e uma estrutura principal. A estrutura principal é derivada de um poliol que foi reagido com um isocianato, como um di-isocianato, um poli-isocianato, e um hidroxialquilacrilato.
[0058] Exemplos de polióis adequados são polióis poliéter, polióis poliéster, polióis de policarbonato, polióis de policaprolactona, polióis acrílicos, e outros polióis. Esses polióis podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais. Em uma modalidade preferida, a estrutura principal do oligômero de acrilato de uretano compreende um composto derivado de um polipropileno glicol (PPG). Como usado no presente documento, um composto derivado de um polipropileno glicol inclui um PPG encapado, como um EO-PPG encapado. Não há limitações específicas quanto a maneira de polimerização das unidades estruturais nesses polióis. Cada uma dentre a polimerização aleatória, polimerização em bloco ou polimerização de enxerto é aceitável.
[0059] Como usado no presente documento, um copolímero em bloco significa uma porção de um oligômero ou polímero, que compreende diversas unidades constitucionais, em que pelo menos uma unidade constitucional compreende um recurso que não está presente em porções adjacentes. Como usado no presente documento, copolímeros em mono, di e tribloco se referem à quantidade média de um bloco particular presente no oligômero. Em uma modalidade preferida, o bloco particular se refere a um bloco de poliéter, que é derivado de um ou mais dos polióis, preferencialmente, polióis poliéter, descritos em outro lugar no presente documento. Em uma modalidade, o bloco ao qual um copolímero em mono, di e/ou tribloco se refere a um bloco de poliéter que é derivado de um ou mais dos polióis, descritos em outro lugar no presente documento. Em uma modalidade, um copolímero em monobloco pode ser descrito como um copolímero que tem apenas uma média de cerca de 1, ou de cerca de 0,9 a menos que 1,5 unidades de um bloco particular, como um bloco de poliéter. Em uma modalidade, um copolímero em dibloco pode ser descrito como um copolímero que tem uma média de cerca de 2, ou de pelo menos 1,5 a menos que 2,5 unidades de um bloco particular, como um bloco de poliéter. Em uma modalidade, um copolímero em tribloco pode ser descrito como um copolímero que tem uma média de cerca de 3, ou de pelo menos 2,5 a menos que 3,5 unidades de um bloco particular, como um bloco de poliéter. O número de unidades de poliéter em um determinado oligômero pode ser determinado pelo número de moléculas de poliol poliéter usadas na síntese de um oligômero unitário.
[0060] São dados como exemplos dos polióis poliéter polietileno glicol, polipropileno glicol, copolímero de polipropileno glicol-etilenoglicol, politetrametileno glicol, poli-hexametileno glicol, poli-heptametileno glicol, polidecametileno glicol e dióis poliéter obtidos por copolimerização de abertura em anel de dois ou mais compostos cíclicos polimerizáveis com íon. Aqui, os exemplos dados dos compostos cíclicos polimerizáveis com íon são éteres cíclicos como óxido de etileno, óxido de isobuteno, tetra- hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, 3- metiltetra- hidrofurano, dioxano, trioxano, tetraoxano, óxido de ciclo- hexeno, óxido de estireno, epicloro-hidrina, monóxido de isopreno, oxetano de vinila, vinil tetra-hidrofurano, óxido de vinil ciclo-hexeno, éter de fenil glicidila, éter de butil glicidila e benzoato de glicidila. Exemplos específicos de combinações de dois ou mais compostos cíclicos polimerizáveis com íon incluem combinações para produzir um copolímero binário, como tetra-hidrofurano e 2-metiltetra- hidrofurano, tetra-hidrofurano e 3-metiltetra-hidrofurano, e tetra-hidrofurano e óxido de etileno; e combinações para produzir um copolímero ternário, como uma combinação de tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, e óxido de etileno, uma combinação de tetra-hidrofurano, óxido de buteno-1 e óxido de etileno, e similares. Os copolímeros com abertura em anel desses compostos cíclicos polimerizáveis com íon podem ser copolímeros aleatórios ou copolímeros em bloco.
[0061] São incluídos nesses polióis poliéter produtos comercialmente disponibilizados sob os nomes de marca, por exemplo, PTMG1000, PTMG2000 (fabricado por Mitsubishi Chemical Corp.), PEG#1000 (fabricado por Nippon Oil e Fats Co., Ltd.), PTG650 (SN), PTG1000 (SN), PTG2000 (SN), PTG3000, PTGL1000, PTGL2000 (fabricado por Hodogaya Chemical Co., Ltd.), PEG400, PEG600, PEG1000, PEG1500, PEG2000, PEG4000, PEG6000 (fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) e Pluronics (por BASF).
[0062] Dióis poliéster obtidos reagindo-se um álcool poli-hídrico e um ácido polibásico são dados como exemplos dos polióis poliéster. Podem ser fornecidos como exemplos do álcool poli-hídrico, etileno glicol, polietileno glicol, tetrametileno glicol, politetrametileno glicol, 1,6- hexanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,9-nonanediol, 2- metil-1,8-octanodiol, e similares. Podem ser fornecidos como exemplos do ácido polibásico, ácido ftálico, ácido dimérico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido adípico, ácido sebácico, e similares.
[0063] Esses compostos de poliol poliéster são comercialmente disponibilizados sob os nomes de marca, como MPD/IPA500, MPD/IPA1000, MPD/IPA2000, MPD/TPA500, MPD/TPA1000, MPD/TPA2000, Kurapol A-1010, A-2010, PNA-2000, PNOA-1010, e PNOA-2010 (fabricados por Kuraray Co., Ltd.).
[0064] Podem ser fornecidos como exemplos dos polióis de policarbonato, policarbonato de politetra-hidrofurano, poli(hexanodiol carbonato), poli (nonanodiol carbonato), poli(3-metil-1,5-pentametileno carbonato), e similares.
[0065] Pode ser fornecidos como produtos comercialmente disponíveis desses polióis de policarbonato, DN-980, DN-981 (fabricado por Nippon Polyuretano Industry Co., Ltd.), Priplast 3196, 3190, 2033 (fabricado por Unichema), PNOC- 2000, PNOC-1000 (fabricado por Kuraray Co., Ltd.), PLACCEL CD220, CD210, CD208, CD205 (fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.), PC-THF-CD (fabricado por BASF), e similares.
[0066] Dióis policaprolactona obtidos reagindo-se e- caprolactona e um composto de diol são fornecidos como exemplos dos polióis de policaprolactona que têm um ponto de fusão de 0 °C ou superior. Aqui, são fornecidos como exemplos do composto de diol etileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, tetrametileno glicol, politetrametileno glicol, 1,2-polibutileno glicol, 1,6- hexanodiol, neopentil glicol, 1,4-ciclo-hexanodimethanol, 1,4-butanodiol, e similares.
[0067] Produtos comercialmente disponíveis desses polióis de policaprolactona incluem PLACCEL 240, 230, 230ST, 220, 220ST, 220NP1, 212, 210, 220N, 210N, L230AL, L220AL, L220PL, L220PM, L212AL (todos fabricados por Daicel Chemical Industries, Ltd.), Rauccarb 107 (por Enichem), e similares.
[0068] Podem ser dados como exemplos de outros polióis etileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, éter de polioxoetileno bisfenol A, éter de polioxopropileno bisfenol A, éter de polioxoetileno bisfenol F, éter de polioxopropileno bisfenol F, e similares.
[0069] Como esses outros polióis, aqueles que tem uma estrutura de óxido de alquileno na molécula, em particular polióis poliéter, são preferidos. Em uma modalidade, polióis que contêm politetrametileno glicol e glicóis de copolímero de óxido de butileno e óxido de etileno são particularmente preferidos.
[0070] O peso molecular numérico médio derivado do número de hidroxila desses polióis é, frequentemente, de cerca de 50 a cerca de 15000, e, preferencialmente, de cerca de 1000 a cerca de 8000. Como usado no presente documento, salvo se especificado o contrário, o peso molecular se refere a um peso molecular numérico médio, como especificado em gramas/mol (g/mol), como determinado por SEC calibrada com um padrão de poliestireno.
[0071] São fornecidos como exemplos do poli-isocianato usado para o oligômero di-isocianato de 2,4-tolileno, di- isocianato de 2,6-tolileno, di-isocianato de 1,3-xilileno, di-isocianato de 1,4-xilileno, di-isocianato de 1,5- naftaleno, di-isocianato de m-fenileno, di-isocianato de p- fenileno, di-isocianato de 3,3′-dimetil-4,4′-difenilmetano, di-isocianato de 4,4′-difenilmetano, di-isocianato de 3,3′- dimetilfenileno, di-isocianato de 4,4′-bifenileno, di- isocianato de 1,6-hexano, di-isocianato de isoforona, metilenobis(4-ciclo-hexilisocianato), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno, di-isocianato de 2,4,4 trimetil-hexametileno, di-isocianato de hexametileno, bis(2- isocianato-etil)fumarato, di-isocianato de 6-isopropil-1,3- fenil, di-isocianato de 4-difenilpropano, di-isocianato de difenilmetano hidrogenado, di-isocianato de xilileno hidrogenado, di-isocianato de tetrametil xilileno, isocianato de lisina e similares. Esses compostos de poli- isocianato podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais. Poli-isocianatos preferidos são di-isocianato de isoforono, di-isocianato de 2,2,4-trimetil- hexametileno, di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno e di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de 2,4- tolileno e di-isocianato de 2,6-tolileno.
[0072] Exemplos do (met)acrilato que contém grupo hidroxila usado no oligômero, incluem, (met)acrilatos derivado de ácido e epóxi (met)acrílico e (met)acrilatos que compreendem óxidos alquilenos, mais particularmente, 2- hidroxietil (met)acrilato, 2-hidroxipropilacrilato, 2- hidroxi-3-oxifenil(met)acrilato e acrilato de hidroxietilcaprolactona. Grupos acrilato funcionais são preferidos no lugar de metacrilatos.
[0073] A razão de poliol, poli-isocianato, e (met)acrilato que contém grupo hidroxila usados para preparar o (met)acrilato de uretano é determinada de modo que cerca de 1,1 a cerca de 3 equivalentes de um grupo isocianato incluído no poli-isocianato e cerca de 0,1 a cerca de 1,5 equivalentes de um grupo hidroxila incluído no (met)acrilato que contém grupo hidroxila são usados para um equivalente do grupo hidroxila incluído no glicol.
[0074] Na reação desses três componentes, um catalisador de uretanização, como naftenato de cobre, naftenato de cobalto, naftenato de zinco, dilaurato de estanho de di-n- butila, trietilamina, e trietilenodiamina-2- metiltrietilenoamina, é frequentemente usado em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 1 % em peso da quantidade total do reagente. A reação é realizada a uma temperatura de cerca de 10 a cerca de 90 °C, e preferencialmente, de cerca de 30 a cerca de 80 °C.
[0075] O peso molecular numérico médio (Mn) do (met)acrilato de uretano usado na composição da presente invenção está, preferencialmente, na faixa de cerca de 600 a cerca de 25000, e mais preferencialmente, de cerca de 2200 a cerca de 10000, como medido por cromatografia por exclusão de tamanho (SEC) calibrada com um poliestireno padrão em tetra-hidrofurano. Se o Mn do (met)acrilato de uretano for menor que cerca de 100, a composição de resina tende a se solidificar; por outro lado, se o Mn se tornar maior que cerca de 25000, a viscosidade da composição se torna alta, tornando o manuseio da composição difícil. Em uma modalidade, o Mn do oligômero de revestimento primário interno está entre cerca de 2200 e cerca de 5500.
[0076] Outros oligômeros que podem ser usados incluem (met)acrilato de poliéster, (met)acrilato de epóxi, (met)acrilato de poliamida, polímero de siloxano que tem um grupo (met)acriloilóxi, um polímero reativo obtido reagindo- se ácido (met)acrílico e um copolímero de metacrilato de glicidila e outros monômeros polimerizáveis, e similares. São particularmente preferidos oligômeros de acrilato à base de bisfenol A, como bisfenol-A-diacrilato e diglicidil- bisfenol-A-diacrilato alcoxilados.
[0077] Além dos componentes descritos acima, outros oligômeros ou polímeros curáveis podem ser adicionados à composição de resina curável líquida da presente invenção na medida em que as características da composição de resina curável líquida não são adversamente afetadas.
[0078] Oligômeros preferidos são oligômeros de acrilato à base de poliéter, oligômeros de acrilato de policarbonato, oligômeros de acrilato de poliéster, oligômeros de acrilato alquilado e oligômeros acrílicos acrilatados. São mais preferidos os oligômeros que contêm uretano dos mesmos. São ainda mais preferidos oligômeros de acrilato de poliéter uretano e oligômeros de acrilato de uretano que usam mesclas dos polióis acima, e são particularmente preferidos oligômeros de acrilato de poliéter uretano alifáticos. O termo “alifático” se refere a um poli-isocianato completamente alifático usado.
[0079] No entanto, oligômeros de acrilato isentos de uretano, como oligômeros acrílicos acrilatados isentos de uretano, oligômeros de acrilato isentos de poliéster uretano e oligômeros de acrilato alquídio isentos de uretano também são preferidos. Exemplos de tais compostos poli insaturados de peso molecular alto (oligomericos) são resinas epóxi acrilatadas e poliésteres acrilatados. Exemplos adicionais de oligômeros insaturados são resinas poliéster insaturadas, que são frequentemente preparadas a partir de ácido maleico, ácido ftálico e um ou mais dióis e que têm pesos moleculares maiores que cerca de 500. Oligômeros insaturados desse tipo também são conhecidos como pré-polímeros. Exemplos típicos de compostos insaturados são ésteres de ácidos carboxílicos e polióis ou poliepóxidos etilenicamente insaturados, e polímeros que contêm grupos etilenicamente insaturados na cadeia ou em grupos laterais, incluindo poliésteres, poliamidas e copolímeros insaturados dos mesmos, copolímeros de polibutadieno e butadieno, copolímeros de poli-isopreno e isopreno, polímeros e copolímeros que contêm grupos (met)acrílicos em cadeias laterais, bem como misturas de um ou mais que um polímero. Exemplos ilustrativos de ácidos carboxílicos insaturados são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido cinâmico, ácidos graxos insaturados, como ácido linolênico ou ácido oleico. Polióis adequados são polióis aromáticos, alifáticos e cicloalifáticos. Polióis aromáticos são, tipicamente, hidroquinona, 4,4'-di-hidroxidifenila, 2,2- bis(4-hidroxifenil)propano, bem como novolacas e cresóis. Poliepóxidos incluem aqueles à base dos polióis citados, por exemplo, nos polióis aromáticos e epicloro-hidrina.
[0080] O oligômero reativo que é um oligômero polimerizável etilenicamente insaturado compreende, preferencialmente, ou consiste, ou consiste essencialmente em oligômeros de acrilato de uretano. O oligômero reativo possui pelo menos um grupo polimerizável, embora, em uma modalidade preferida, o oligômero reativo seja difuncional; isto é, possui em média entre 1,5 a 2,5 grupos reativos por molécula.
[0081] Um ou mais do oligômero etilenicamente insaturado mencionados pode ser empregado em composições, de acordo com a presente invenção, em qualquer quantidade adequada, e pode ser escolhido em separado ou em combinação de um ou mais dos tipos enumerados no presente documento. Em uma modalidade, o componente de oligômero etilenicamente insaturado está presente em uma quantidade, com relação ao peso inteiro da composição, de cerca de 5 % em peso a cerca de 90 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 90 % em peso, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 80 % em peso. Em uma modalidade preferida, no entanto, uma grande quantidade do oligômero etilenicamente insaturado deve ser empregada para obter a primeira viscosidade desejada da composição para uma determinada configuração para resistência a alta temperatura, como, com relação ao peso total da composição, pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou de 45 – 85 % em peso, ou de 55 a 80 % em peso, ou de 60 a 85 % em peso, ou de 60 a 80 % em peso. Componente Fotoiniciador de Radical Livre
[0082] Em modalidades preferidas, a resina curável por radiação líquida para revestir uma fibra óptica da presente invenção inclui um componente fotoiniciador de radical livre. O fotoiniciador é um composto que se altera quimicamente devido à ação da luz ou à sinergia entre a ação da luz e a excitação eletrônica de um corante sensibilizante para produzir pelo menos um dentre um radical, um ácido e uma base.
[0083] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o fotoiniciador de radical livre é um fotoiniciador de óxido de acilfosfina. Fotoiniciadores de óxido de acilfosfina são revelados, por exemplo, nas Patentes nº US 4324744, US 4737593, US 5942290, US 5534559, US 6020529, US 6486228 e US
6486226.
[0084] Os fotoiniciadores de óxido de acilfosfina são óxidos de bisacilfosfina (BAPO) ou óxidos de monoacilfosfina (MAPO).
[0085] Os fotoiniciadores de óxido de bisacilfosfina são da fórmula I: em que R50 é C1-C12 alquila, ciclo-hexila ou fenila que é não substituída ou é substituída por 1 a 4 halogênios ou C1-C8 alquila; R51 e R52 são, cada um, independentemente um do outro C1- C8 alquila ou C1-C8 alcóxi; R53 é hidrogênio ou C1-C8 alquila; e R54 é hidrogênio ou metila.
[0086] Por exemplo, R50 é C2-C10 alquila, ciclo-hexila ou fenila que é não substituída ou é substituída por 1 a 4 C1- C4 alquila, Cl ou Br. Outra modalidade é em que R50 é C3-C8 alquila, ciclo-hexila ou fenila que é não substituída ou é substituída nas posições 2, 3, 4 ou 2,5 por C1-C4 alquila. Por exemplo, R50 é C4-C12 alquila ou ciclo-hexila, R51 e R52 são, cada um, independentemente um do outro C1-C8 alquila ou C1-C8 alcóxi e R53 é hidrogênio ou C1-C8 alquila. Por exemplo, R51 e R52 são C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi e R53 é hidrogênio ou C1-C4 alquila. Outra modalidade é em que R51 e R52 são metila ou metóxi e R53 é hidrogênio ou metila. Por exemplo, R51, R52 e R53 são metila. Outra modalidade é em que R51, R52 e R53 são metila e R54 é hidrogênio. Outra modalidade é em que R50 é C3-C8 alquila. Por exemplo, R51 e R52 são metóxi, R53 e R54 são hidrogênio e R50 é iso-octila. Por exemplo, R50 é isobutila. Por exemplo, R50 é fenila. O presente fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina é, por exemplo, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina (CAS# 162881-26-7) ou é óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-(2,4- bis-pentiloxifenil)fosfina.
[0087] Os fotoiniciadores de óxido de monoacilfosfina são da fórmula II: em que R1 e R2, independentemente um do outro, são C1-C12 alquila, benzila, fenila que é não substituída ou substituída de uma a quatro vezes por halogênio, C1-C8 alquila e/ou C1-C8 alcóxi, ou são ciclo-hexila ou um grupo -COR3, ou R1 é -OR4; R3 é fenila que é não substituída ou substituída de uma a quatro vezes por C1-C8 alquila, C1-C8 alcóxi, C1-C8 alquiltio e/ou halogênio; e R4 é C1-C8 alquila, fenila ou benzila. Por exemplo, R1 é -OR4. Por exemplo, R2 é fenila que é não substituída ou substituída de uma a quatro vezes por halogênio, C1-C8 alquila e/ou C1-C8 alcóxi. Por exemplo, R3 é fenila que é não substituída ou substituída de uma a quatro vezes por C1-C8 alquila. Por exemplo, o presente óxido de monoacilfosfina é óxido de 2,4,6- trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (CAS# 84434-11-7) ou óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (CAS# 127090-72-6).
[0088] As composições, de acordo com a presente invenção, também podem empregar fotoiniciadores adicionais, por exemplo, fotoiniciadores α-hidróxi cetona da fórmula III:
em que R11 e R12, independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C6, alquila, fenila, C1-C6, alcóxi, OSiR16(R17)2 ou - O(CH2CH2O)q-C1-C6 alquila, ou R11 e R12, juntamente com o átomo de carbono ao qual os mesmos são fixados, formam um anel de ciclo-hexila; q é um número de 1 a 20; R13 é OH, C1-C16 alcóxi ou -O(CH2CH2O)q-C1-C6 alquila; R14 é hidrogênio, C1-C18 alquila, C1-C12 hidroxialquila, C1-C18 alcóxi, -OCH2CH2-OR15, - CH=CH2, -C(CH3)=CH2 ou é n é um número de 2 a 10; R15 é hidrogênio, -COCH=CH2 ou -COC(CH3)=CH2; R16 e R17 independentemente um do outro, são C1-C8 alquila ou fenila; e
G3 e G4, independentemente um do outro, são grupos de extremidade da estrutura polimérica, preferencialmente, hidrogênio ou metila.
[0089] Os fotoiniciadores α-hidróxi cetona que são de interesse são aqueles em que R11 e R12, independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C6 alquila ou fenila ou R11 e R12, juntamente com o átomo de carbono ao qual os mesmos são fixados, formam um anel de ciclo-hexila, R13 é OH, e R14 é hidrogênio, C1-C12 alquila, C1-C12 alcóxi, -OCH2CH2OR15, - C(CH3)=CH2 ou é ou
[0090] Por exemplo, adequados como os fotoiniciadores α- hidróxi cetona são aqueles em que R11 e R12, independentemente um do outro, são metila ou etila ou R11 e R12, juntamente com o átomo de carbono ao qual os mesmos são fixados, formam um anel de ciclo-hexila, R13 é hidrogênio e R14 é hidrogênio, C1- C4 alquila, C1-C4 alcóxi ou -OCH2CH2OH. Os compostos também são de interesse, em que R14 é
[0091] Por exemplo, fotoiniciadores α-hidróxi cetona adequados são α-hidroxiciclo-hexil fenil cetona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropanona, 2-hidroxi-2-metil-1-(4-isopropilfenil)propanona, 2-hidroxi-2-metil-1-(4-dodecilfenil)propanona, 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2-metil-propionil)- benzil]-fenil}-2-metil-propan-1-ona e 2-hidoxi-2-metil-1-[(2-hidroxietoxi)fenil]propanona.
[0092] O presente fotoiniciador α-hidróxi cetona é, por exemplo, α-hidroxiciclo-hexilfenil cetona ou 2-hidroxi-2- metil-1-fenil-1-propanona. Alquila de cadeia linear ou ramificada é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, isopentila, iso-octila, hexila, heptila, octila, nonila, decila ou dodecila. De modo semelhante, alcóxi ou alquiltio são das mesmas cadeias lineares ou ramificadas.
[0093] Os fotoiniciadores, de acordo com a presente invenção, podem ser empregados unicamente ou em combinação de um ou mais como uma mescla. As mesclas de fotoiniciadores adequadas (mesclas de PI) são, por exemplo, reveladas na Patente nº US 6.020.528 e no pedido de Patente nº US 60/498.848. As presentes mesclas de PI (fotoiniciador) são, por exemplo, uma mistura de óxido de bis(2,4,6- trimetilbenzoil)fenilfosfina (CAS# 162881-26-7) e óxido de 2,4,6,-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (CAS# 84434-11-7) e, razões em peso de cerca de 1:11, 1:10, 1:9, 1:8 ou 1:7.
[0094] Outra mescla de PI especialmente adequada é uma mistura de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, óxido de 2,4,6,-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina e 2- hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona (CAS# 7473-98-5) em razões em peso de, por exemplo, cerca de 3:1:15 ou 3:1:16 ou 4:1:15 ou 4:1:16. Outra mescla de PI adequada é uma mistura de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina e 2- hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona em razões em peso de, por exemplo, cerca de 1:3, 1:4 ou 1:5. O presente PI de óxido de acilfosfina ou mescla de PI está presente nas composições curáveis por radiação de cerca de 0,2 a cerca de 10 % em peso, com base no peso da composição. Por exemplo, o PI ou a mescla de PI está presente de cerca de 0,5 a cerca de 8 %, cerca de 1 a cerca de 7 %, ou cerca de 2, 3, 4, 5 ou 6 % em peso com base no peso da composição curável por radiação.
[0095] Outros fotoiniciadores adequados, de acordo com essa invenção, são, por exemplo, outros óxidos de mono ou bisacilfosfina, como óxido de difenil-2,4,6- trimetilbenzoilfosfina ou óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)- 2,4,4-trimetilpentilfosfina; α-hidroxicetonas, como 1- hidroxiciclo-hexilfenilcetona ou 2-hidroxi-1-[4-(2- hidroxietoxi)fenil]-2-metil-1-propanona; α-aminocetonas, como 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-(4-morfolinil)-1- propanona, 2-benzil-2-(dimetilamino)-1-[4-(4- morfolinil)fenil]-1-butanona, 2-(4-metilbenzil-2- (dimetilamino)-1-[4-(4-morfolinil)fenil]-1-butanona ou 2- benzil-2-(dimetilamino)-1-[3,4-dimetoxifenil]-1-butanona; benzofenonas, como benzofenona, 2,4,6-trimetilbenzofenona, 4-metilbenzofenona, 2-metilbenzofenona, 2- metoxicarbonilbenzofenona, 4,4'-bis(clorometil)- benzofenona, 4-clorobenzofenona, 4-fenilbenzofenona, 4,4'-
bis(dimetilamino)-benzofenona, 4,4'- bis(dietilamino)benzofenona, metil2-benzoilbenzoato, 3,3'- dimetil-4-metoxibenzofenona, 4-(4- metilfeniltio)benzofenona, 2,4,6-trimetil-4'-fenil- benzofenona ou 3-metil-4'-fenil-benzofenona; compostos acetais, por exemplo, 2,2-dimetoxi-1,2-difenil-etanona; e ésteres de ácido fenilglioxílico monoméricos ou diméricos, como éster de ácido metilfenilglioxílico, 5,5'-oxo- di(etileno-oxidicarbonilfenil) ou 1,2- (benzoilcarboxi)etano.
[0096] Outros fotoiniciadores adequados empregados, de acordo com essa invenção, com ou sem fotoiniciadores de óxido de acilfosfina, são, por exemplo, ésteres de oxima, como revelado Patente nº US 6.596.445. Um fotoiniciador de éster de oxima adequado é, por exemplo:
[0097] Outra classe de fotoiniciadores adequados, de acordo com essa invenção, com ou sem fotoiniciadores de óxido de acilfosfina, são, por exemplo, glioxalatos de fenila, por exemplo, como revelados na Patente nº US 6.048.660. Por exemplo, glioxalatos de fenila da fórmula: em que Y é C1-C12 alquileno, ciclo-hexileno, C2-C40 alquileno interrompido uma ou mais vezes por ciclo-hexileno, O, S, ou NR30, e R30 é hidrogênio, C1-C12 alquila ou fenila, preferencialmente, Y é CH2CH2-O-CH2CH2.
[0098] Um ou mais dos fotoiniciadores de radical livre anteriormente mencionados pode ser empregado em composições, de acordo com a presente invenção, em qualquer quantidade adequada, e pode ser escolhido em separado ou em combinação de um ou mais dos tipos enumerados no presente documento. Em uma modalidade preferida, o componente fotoiniciador de radical livre está presente em uma quantidade, relativa ao peso inteiro da composição, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, mais preferencialmente, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 5 % em peso, mais preferencialmente, de cerca de 1 % em peso a cerca de 5 % em peso. Aditivos
[0099] Aditivos também são tipicamente adicionados a revestimentos de fibra óptica para obter determinadas características desejadas, como vida útil aprimorada, estabilidade oxidativa e hidrolítica de revestimento aprimorada, e similares. Há muitos tipos diferentes de aditivos desejáveis, e a invenção discutida no presente documento não se destina a se limitar a esses, não obstante, os mesmos são incluídos nas modalidades previstas, visto que são efeitos desejáveis.
[0100] Exemplos desses são inibidores térmicos, que se destinam a impedir a polimerização pré-matura, em que os exemplos são hidroquinona, derivados de hidroquinona, p- metoxifenol, beta-naftol ou fenóis estericamente impedidos, como 2,6-di(terc-butil)-p-cresol. A vida útil no escuro pode ser aumentada, por exemplo, usando-se compostos de cobre, como naftenato de cobre, estearato de cobre ou octoato de cobre, compostos de fósforo, por exemplo, trifenilfosfina, tributilfosfina, trietil fosfito, trifenil fosfito ou tribenzil fosfito, compostos de amônio quaternário, como cloreto de tetrametilamônio ou cloreto de trimetilbenzilamônio.
[0101] A fim de manter o oxigênio atmosférico fora durante a polimerização, a parafina ou substâncias semelhantes a cera podem ser adicionadas; essas migram para a superfície no início da polimerização devido ao fato de terem baixa solubilidade no polímero, e formam a camada de superfície transparente que impede o ingresso de ar. É provavelmente possível aplicar uma camada de barreira de oxigênio.
[0102] Estabilizantes de luz que podem ser adicionados são absorventes de UV, por exemplo, absorventes de UV comerciais bem conhecidos do tipo hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifenil-benzofenona, oxalamida ou hidroxifenil-s- triazina. É possível usar individualmente tais compostos ou misturas dos mesmos, com ou sem o uso de estabilizantes de luz de amina não básica relativamente impedida estericamente (HALS). Aminas estericamente impedidas são, por exemplo, à base de 2,2,6,6- tetrametilpiperidina. Absorventes de UV e aminas estericamente impedidas são, por exemplo:
[0103] 2-(2-Hidroxifenil)-2H-benzotriazóis, por exemplo, hidroxifenil-2H-benzotriazóis e benzotriazóis comerciais conhecidas, como revelado nas Patentes nº US 3.004.896;
3.055.896; 3.072.585; 3.074.910; 3.189.615; 3.218.332;
3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004; 4.278.589;
4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905;
4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091;
5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242;
5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 e 6.166.218, como 2-(2- hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-
hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2- hidroxi-5-t- butilfenil)-2H-benzotriazóis, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)- 2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)- 2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5- metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2- hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2- (2-hidroxi-4- octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2- hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-α-cumil-2- hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2- (ω-hidroxi-octa-(etileno-oxi)carbonil-etil)-, fenil)-2H- benzotriazol, 2-(3-dodecil-2- hidroxi-5-metilfenil)-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2- octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi- 5-metilfenil)-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5- (2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol dodecilada, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etil-hexiloxi)- carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2- (3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-methoxicarboniletil)fenil)-5- cloro-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2- methoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5- (2-(2-etil-hexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso- octiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metileno- bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidroxi- 3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2- hidroxi-3- t-octil-5-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2- hidroxi-3,5-di-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2- hidroxi-3,5-di-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2- hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t- butil-2-hidroxi-5-(2- iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-
cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-α- cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H- benzotriazol, 5- trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octilfenil)-2H- benzotriazol, 3-(5- trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5- t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato de metila, 5-butilsulfonil- 2-(2- hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5- trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-α-cumil- -5-t-butilfenil)-2H- benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-dit- butilfenil)-2H- benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2- hidroxi-3,5-di-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5- butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H- benzotriazol e 5-fenilsulfonil-2-(2- hidroxi-3,5-di-t- butilfenil)-2H-benzotriazol.
[0104] 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, a 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-tri-hidróxi e derivados de 2'-hidroxi-4,4'-dimetóxi.
[0105] Ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, como, por exemplo, salicilato de 4-terc- butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, resorcinol de dibenzoíla, resorcinol de bis(4- terc-butilbenzoil), resorcinol de benzoíla, 2,4-di-terc- butilfenila 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila. Outros Aditivos
[0106] Para acelerar a fotopolimerização é possível adicionar aceleradores, coiniciadores e autoxidantes, como tióis, tioéteres, dissulfetos e fosfinas, como são descritos, por exemplo, no documento EP-A-438 123 e GB-A-2 180 358.
[0107] A fotopolimerização também pode ser acelerada pela adição de fotossensibilizadores, que alteram ou ampliam a sensibilidade espectral. Esses são, em particular, compostos de carbonila aromática, como derivados de benzofenona, derivados de tioxantona, derivados de antraquinona e derivados de 3-acilcoumarin, e também 3- (aroilmetileno)tiazolinas, e também corantes de eosina, rodamina e eritrosina. Alternativamente, compostos de carbonila não aromática podem ser usados. Um exemplo de uma carbonila não aromática é antraceno dimetóxi.
[0108] O procedimento de cura pode ser auxiliado, em particular, por composições que são pigmentadas (por exemplo, com dióxido de titânio), e também pela adição de um componente que forma radicais livres sob condições térmicas, por exemplo, um composto azo, como 2,2'-azobis(4-metoxi- - 2,4-dimetilvaleronitrila), um triazeno, um sulfeto de diazo, um pentazadieno ou composto peróxi, como um hidroperóxido ou peroxicarbonato, por exemplo, hidroperóxido de t-butila, como descrito na Patente nº US 4.753.817. Compostos adequados adicionais para esse fim incluem compostos de benzopinacol.
[0109] As composições inovadoras também podem incluir um corante fotorreduzível, por exemplo, corantes de xanteno, benzoxanteno, benzotioxanteno, tiazina, pironina, porpirina ou acridina, e/ou um composto tri-halometila que pode ser clivado por radiação. Composições similares são descritas, por exemplo, na Patente nº US 5.229.253.
[0110] Outros aditivos convencionais podem ser usados dependendo da aplicação destinada. Exemplos incluem branqueadores fluorescentes, cargas, pigmentos, corantes, agentes umectantes ou auxiliadores de nivelamento. Revestimentos espessos e pigmentados também podem conter microesferas de vidro ou fibras de vidro em pó, como descrito na Patente nº US 5.013.768, por exemplo.
[0111] Um ou mais dos aditivos anteriormente mencionados pode ser empregado em composições, de acordo com a presente invenção, em qualquer quantidade adequada, e pode ser escolhido em separado ou em combinação de um ou mais dos tipos enumerados no presente documento. Em uma modalidade preferida, o componente aditivo está presente em uma quantidade, relativa ao peso inteiro da composição, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 5 % em peso, mais preferencialmente, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2 % em peso. De acordo com outra modalidade, o um ou mais dentre os aditivos anteriormente mencionados são incluídos em uma quantidade de cerca de 1 % em peso a cerca de 5 % em peso. Configuração de Composições de Revestimento Primárias para resistividade térmica aprimorada
[0112] Os inventores constataram presentemente que composições curáveis por radiação de revestimento primário tradicionais dos tipos descritos no presente documento, e especialmente, os componentes de oligômero, são tipicamente caracterizados por comportamento reológico não newtoniano. Isto é, os mesmos têm afinamento por cisalhamento, ou exibem uma redução de viscosidade de cisalhamento a uma taxa de cisalhamento alta. Adicionalmente, tais materiais são altamente dependentes de temperatura; isto é, a viscosidade da composição é significativamente influenciada por sua temperatura. Os inventores constataram que a combinação dessas propriedades resulta em materiais que são particularmente sensíveis à alta temperatura, condições de taxa de cisalhamento altas, como aquelas experimentadas em alta velocidade de trefilação ou processos de revestimento de fibra óptica com hélio baixo.
[0113] Esses resultados sensíveis particulares em revestimentos que se tornam adversamente afetados exponencialmente por níveis crescentes de choque ou tensão térmica ao revestimento primário, exemplificados pela situação em que uma fibra de vidro recentemente trefilada relativamente quente se move em taxa de velocidade alta entra em contato com a composição de revestimento primário curável por radiação estática relativamente fria. Especificamente, dado a dependência de temperatura da viscosidade de cisalhamento, mediante a aplicação a uma fibra óptica de vidro quente, o chamado efeito de aquecimento viscoso cria uma camada fina de fluido pouco viscoso próximo da fibra. Esse fenômeno, que pode ser conceitualmente análogo à rápida inserção de uma faca quente através da manteiga, resulta em uma redução forte da capacidade de arrasto da resina dentro da matriz de aplicador correspondente, bem como uma redução forte da espessura de revestimento.
[0114] Adicionalmente, os inventores constataram que os projetos de matriz de aplicador de revestimento de fibra óptica convencional designs deixam uma fração significativa do volume de matriz em um vórtice de ciclo fechado. Isso resulta em tempo de permanência longos da média quântica de composição de revestimento primário em uma matriz antes da aplicação. Tais projetos de matriz exacerbam os problemas anteriormente mencionados devido ao fato de resultarem no fenômeno que enquanto a temperatura local da resina é aumenta pelo trabalho realizado pelo aquecimento viscoso, o material dentro do vórtice não será renovado e aumentará em temperatura até que um equilíbrio seja alcançado entre o resfriamento pela condução de calor no fluido e o aquecimento pela dissipação viscosa.
[0115] O fenômeno anteriormente mencionado resulta em problemas de revestimentos primários inadmissivelmente finos, revestimentos primários com problemas de excentricidade/concentricidade, revestimentos primários com bolhas ou defeitos, ou aqueles que aderem indevidamente ao vidro, resultando em problemas de delaminação.
[0116] Em vista desse entendimento da mecânica anteriormente mencionada, os inventores reconheceram presentemente que é possível aprimorar a adequabilidade de uma composição de revestimento primário para o uso em velocidade de trefilação alta ou processos de revestimento de fibra óptica com hélio baixo reduzindo-se sua sensibilidade à viscosidade como uma função de temperatura. Isto é, tal material, se sua viscosidade relativa for plotada como uma função de temperatura, deve exibir inclinação achatada ou reduzida.
[0117] Os inventores constataram que o “achatamento de curva” adequado pode ser obtido ajustando-se a razão de viscosidade da composição. Como usado no presente documento, a razão de viscosidade é uma medição da viscosidade de cisalhamento de estado estável (a uma taxa de cisalhamento de 10 s-1) da mesma composição em duas temperaturas diferentes, em que a primeira temperatura é inferior à segunda temperatura. Salvo se observado o contrário, como usado no presente documento, “viscosidade”, juntamente de todos os qualificadores (como “primeira viscosidade”, “segunda viscosidade” ou “terceira viscosidade,” etc.) devem ser presumidos como significando a viscosidade de cisalhamento de estado estável a uma taxa de cisalhamento de 10s'-1, e todas as unidades devem ser expressas em termos de Pascal segundos, salvo se observado o contrário. Em uma modalidade, a razão de viscosidade é a viscosidade da composição a 25 °C dividida pela mesma viscosidade da composição a 55 °C. Em outra modalidade, a razão de viscosidade é a viscosidade da composição a 25 °C dividida pela mesma viscosidade da composição a 85 °C. Embora as condições de temperatura de processos de revestimento de fibra óptica em altas velocidades de trefilação ou baixo uso de hélio variem, 55 °C são escolhidos devido ao fato de ser uma temperatura de operação na qual observou-se que as composições de revestimento primário existentes falharam. Acredita-se que 85 °C são um marcador mais eficaz, devido ao fato de que: (1) esse valor superior discriminará mais finamente entre revestimentos de desempenho marginal e alto desempenho, e (2) reflete uma temperatura na qual os revestimentos aumentarão de modo previsível durante as condições de processamento de fibra óptica cada vez mais exigentes requeridas para rendimento superior e/ou consumo de hélio reduzido. Desse modo, as composições que possuem razões de viscosidade abaixo de valores selecionados podem ser suficientemente resistivas termicamente para serem adequadas em velocidade de trefilação alta/ processos de revestimento com teor baixo de hélio.
[0118] Em uma modalidade em que 85 °C é selecionado como o ponto superior na determinação de sensibilidade à temperatura, a composição possui uma razão da viscosidade a 25 °C para a viscosidade a 85 °C menor que 15, ou menor que 14,4, ou menor que 13,9, ou menor que 13, ou menor que 12, ou menor que 11, ou menor que 10, ou menor que 9, ou menor que 7. Em uma modalidade, a razão da viscosidade a 25 °C a 85 °C está em uma faixa de 5 a 15, ou de 5 a 14,4, ou de 5 a 13,9, ou de 5 a 13, ou de 5 a 9, ou de 5 a 7, ou de 6 a 15, ou de 6 a 14,4, ou de 6 a 13,9, ou de 6 a 13, ou de 6 a 9, ou de 6 a 7, ou de 6,4 a 15, ou de 6,4 a 14,4, ou de 6,4 a 13,9, ou de 6,4 a 13, ou de 6,4 a 9, ou de 6,4 a 7, ou de 7 a 15, ou de 7 a 14,4, ou de 7 a 13,9, ou de 7 a 13, ou de 7 a 12, ou de 7 a 11, ou de 7 a 10, ou de 7 a 9. Os valores acima e as razões podem ser exatos, ou, alternativamente, fazer referência a uma aproximação de cada valor declarado (isto é, ± 5 %, ou “cerca de” cada valor).
[0119] Em uma modalidade em que 55 °C é selecionado como o ponto superior na determinação da sensibilidade à temperatura, a composição possui uma razão da viscosidade a 25 °C para a viscosidade a 55 °C menor que cerca de 4,7, ou menor que cerca de 4,6, ou menor que cerca de 4,4, ou menor que cerca de 4,2, ou menor que cerca de 4,0, ou menor que cerca de 3,5. Em uma modalidade, a razão da viscosidade a 25 °C a 55 °C está em uma faixa de cerca de 2 a cerca de 4,7, ou de cerca de 3 a cerca de 4,7, ou de cerca de 2 a cerca de 4,6, ou de cerca de 3 a cerca de 4,6, ou de cerca de 2 a cerca de 4,4, ou de cerca de 3 a cerca de 4,4, ou de cerca de 2 a cerca de 4,2, ou de cerca de 3 a cerca de 4,2, ou de cerca de 2 a cerca de 4,0 ou de cerca de 3 a cerca de 4,0, ou de cerca de 2 a cerca de 3,5, ou de cerca de 3 a cerca de 3,5. Os valores acima e as razões podem ser exatos, ou, alternativamente, fazer referência a uma aproximação de cada valor declarado (isto é, ± 5 %, ou “cerca de” cada valor).
[0120] Se a razão de viscosidade for muito alta, como foi observado no presente documento em revestimentos primários de fibra óptica existentes, a composição será caracterizada por uma sensibilidade indesejavelmente marcada a alterações em temperatura, que resultará em desempenho de aplicação e/ou cura de vidro inferior sob processamento de alta temperatura/alta velocidade. Portanto, a composição deve ser ajustada de acordo com os métodos descritos no presente documento para garantir que a razão de viscosidade seja a mais baixa possível, enquanto mantém a viabilidade como um revestimento de fibra óptica.
[0121] Além de possuir as razões de viscosidade requisitadas, uma composição de revestimento primário também deve possuir uma viscosidade suficientemente alta a temperaturas de operação superiores, como 55 °C. Isto é, o revestimento primário deve exibir tanto uma inclinação suficientemente baixa em termos da relação temperatura/viscosidade, quanto uma “intersecção y” adequadamente alta. Uma composição de revestimento primário que possui uma razão de viscosidade suficientemente baixa (isto é, insensibilidade relativa a temperatura ou independente de temperatura/viscosidade) pode ainda não ser adequada para o uso em fibras ópticas de revestimento se a mesma possuir uma viscosidade inicial que foi muito baixa para o uso viável. Portanto, de acordo com determinadas modalidades, os Inventores constataram que uma restrição adicional sobre as composições de revestimento primário termicamente resistentes, de acordo com a presente invenção, é tal que as composições devem possuir uma viscosidade na temperatura de aplicação de fibra de pelo menos 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 20 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 20 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s. Em uma modalidade, a temperatura de aplicação é de 55 °C. Em outra modalidade, a temperatura de aplicação é de 85 °C.
[0122] Em uma modalidade preferida, em que a temperatura de aplicação é de 55 °C, a viscosidade da composição está entre 0,03 a 6 Pa·s, ou de 0,05 a 5 Pa·s, ou de 0,1 a 3 Pa·s. Em uma modalidade preferida, em que a temperatura de aplicação é de 85 graus Celsius, a viscosidade da composição está entre 0,01 a 2 Pa·s, ou de 0,03 a 1,5 Pa·s, ou de 0,05 a 1 Pa·s. Em uma modalidade preferida, em que a temperatura de aplicação é de 25 graus Celsius, entretanto, a viscosidade da composição está entre 0,1 a 20 Pa·s, ou de 0,5 a 15 Pa·s, ou de 1 a 10 Pa·s, ou de 5 a 10 Pa·s.
[0123] A viscosidade da composição em temperatura ambiente também pode ser um indicador adequado quanto a possibilidade de esses possuírem uma resistência a fluxo adequada em uma temperatura de aplicação especificada. As composições que possuem uma viscosidade que é muito baixo em temperatura ambiente serão, mais provavelmente, insuficientemente viscosas em uma temperatura de aplicação. Portanto, em uma modalidade, a viscosidade do revestimento primário composição, quando medido a 25 °C é maior que 4 Pa·s , ou maior que 5 Pa·s, ou de 5 Pa·s a 100 Pa·s, ou de 5 Pa·s a 50 Pa·s, ou de 5 Pa·s a 20 Pa·s, ou de 5 Pa·s a 12 Pa·s, ou de 5 Pa·s a 10 Pa·s, ou de 8 Pa·s a 50 Pa·s, ou de 8 Pa·s a 20 Pa·s, ou de 8 Pa·s a 12 Pa·s.
[0124] O efeito de achatamento de curva das composições de revestimento primário da presente invenção também é constatado no presente documento como associados a várias outras propriedades de revestimento. Os Inventores constataram que existe uma correlação entre as propriedades como uma constante dielétrica da composição, seu índice refratário, sua temperatura de transição vítrea líquida, e tal sensibilidade à calor relativo da composição (ou insensibilidade). Surpreendentemente, os Inventores constataram que existe uma forte correlação entre uma temperatura de transição vítrea líquida da composição de revestimento e sua razão de viscosidade; isto é, quanto mais baixa for a temperatura de transição vítrea líquida da composição selecionada, mais insensível à temperatura essa se torna (como refletido por sua habilidade relativa a resistir a alterações em viscosidade conforme é aquecida).
[0125] Os Inventores constataram que o grau de uma adequabilidade da composição de revestimento primário para o uso em velocidade de trefilação alta/processos de revestimento de fibra óptica com teor baixo de hélio é correlacionado ao desempenho de superposição de tempo- temperatura esperado, como medido pela equação Williams-
Landel-Ferry (ou WLF). A dependência de temperatura do tempo de relaxamento (tau) associado à transição vítrea de materiais poliméricos amorfos segue a chamada relação Williams, Landel e Ferry (WLF): 1 ∗( ) log 𝜏(𝑇) = log (𝜏 𝑇 )− (1) 2 Em que 𝜏(𝑇) é o tempo de relaxamento da transição vítrea do material polimérico na temperatura T, 𝜏 𝑇 o tempo de relaxamento da transição vítrea do material polimérico a uma temperatura de referência Tref, e C1 e C2 são constantes. Os valores de C1 e C2 dependem da temperatura de referência escolhida. Descreveu-se na literatura que valores “universais” para C1= 17,44 e C2= 51,6 podem ser usados para uma ampla faixa de materiais poliméricos quando a temperatura de referência é escolhida como igual à temperatura de transição vítrea (Tg), em que Tg é determinada por meio de calorimetria por varredura dinâmica em um método descrito em McCrum, Read e Williams, Anelastic and Dielectric Effects in Polymeric Solids, John Wiley & Sons, New York, 1967. Para a constatação dos Inventores, no entanto, a viscosidade das formulações de resina de revestimento de fibra óptica não curadas pode ser adequadamente descrita com: 15∗( ) log 𝜂(𝑇) = log (𝜂 𝑇 ) − (2) 2
[0126] Em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade do líquido a temperatura T (como usado no presente documento, T é expresso em graus Celsius salvo se observado o contrário), 𝜂 𝑇 a viscosidade na temperatura de transição vítrea Tg, como determinado com DSC, a constante C1 tem um valor fixo de 15 e C2 é um parâmetro de correlação que varia ao longo de uma faixa limitada de valores entre 35 e 45. Desse modo, a equação WLF para a viscosidade de resina líquida segue a mesma dependência de temperatura que o tempo de relaxamento da transição vítrea, com um valor similar de C1 e um valor ligeiramente inferior para C2. Os Inventores também constataram que mediante a escolha de um valor fixo de 37,5 para C2 nessa equação, a transição vítrea da resina líquida (Tg,rheo) pode ser determinada a partir da viscosidade de resina versus temperatura que é especialmente útil quando os dados de DSC não estiverem disponíveis. Dada a faixa limitada de valores de C2 constatada quando estiver usando os dados de Tg reais do DSC, isso significa que a temperatura de transição vítrea, como determinado a partir de reologia, concorda com os valores de DSC em quase ±5 C, que é considerado no presente documento como uma precisão aceitável.
[0127] Para calcular a Tg da reologia, portanto, a equação padronizada pode ser aplicada como o seguinte: 15∗( , ) log 𝜂(𝑇) = log (𝜂 𝑇 , ) − 37,5 (3) , As formulações de resina de revestimento de fibra óptica líquida não curada, de acordo com essa invenção, têm uma sensibilidade à temperatura inferior da viscosidade de resina em comparação com o estado da técnica de formulações de resina, como medido a partir das razões 𝜂(25°𝐶)/𝜂(55°𝐶) e/ou 𝜂(25°𝐶)/𝜂(85°𝐶). Para tal propósito, é útil transformar a equação (3) de Tg,rheo como temperatura de referência em uma temperatura de referência de 25 C. 1, 25 ∗( 25) log(𝜂(𝑇)/𝜂25 ) = − 25 (4) 2, 25 A transformação da equação de WLF em uma temperatura de referência diferente pode ser realizada pela equação: C1,Tref=25 C × C2,Tref=25 C = C1,Tref=Tg,rheo × C2,Tref=Tg,rheo (5) e C2,Tref=25 C - 25 = C2,Tref=Tg,rheo – Tg,rheo (6).
[0128] A equação de WLF universal com Tg-rheo como temperatura de referência (3) e a equação equivalente com 25 °C como temperatura de referência (4) pode, incluindo-se as equações (5) e (6), ser combinada em uma única equação de parâmetro livro para correlacionar Tg,rheo à curva de viscosidade relativa a temperatura de referência 25 °C: 15∗37,5/(37,5 25 , )∗( 25) log(𝜂(𝑇)/𝜂25 ) = − 37,5 (7) , ou 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8).
[0129] O supracitado é surpreendente e direcionou os inventores a solucionar o problema de fornecer composições mais passíveis de processamento em velocidades de linha superiores e/ou teor de hélio inferior pela formulação em uma direção oposta daquela que foi anteriormente considerada como a abordagem de formulação adequada. A abordagem convencional para garantir que um revestimento possuiria uma viscosidade superior a temperatura elevada foi aumentar a viscosidade de tal resina. Tal abordagem poderia ser obtida via, isto é, aumento da quantidade relativa de componentes de peso molecular superior, como o oligômero, ou seleção de monômeros de diluente reativo com uma viscosidade superior. Tais abordagens, no entanto, resultarão tipicamente em um aumento na temperatura de transição vítrea líquida (Tg, rheo) do revestimento. Levando-se em consideração a descrição de
WLF universal da viscosidade versus temperatura, de acordo com equação (3), os inventores constataram que tal uma abordagem aumentaria inesperadamente a sensibilidade à temperatura da composição, resultando em um revestimento que, embora possua uma viscosidade inicialmente superior a temperatura ambiente, degradaria mais prontamente em uma resina de baixa viscosidade que é inapropriada para aplica sob cargas térmicas superiores. Portanto, os Inventores prescreveram presente uma abordagem contra intuitiva de formulação de resinas em direções que teriam o efeito de uma redução ou manutenção de viscosidade a temperatura ambiente (versus as soluções mais bem conhecidas) e uma redução da temperatura de transição vítrea de revestimento líquido a fim de render uma sensibilidade à viscosidade geral reduzida e garantir a processabilidade aumentada em temperaturas superiores.
[0130] Além da constatação dos motivos para esse fenômeno, os Inventores criaram soluções que permitem que os elementos versados na técnica, quando seguindo as determinadas diretrizes prescritas no presente documento (e adicionalmente ilustradas nos exemplos não limitantes), tenham a capacidade para ajustar ou configurar prontamente uma composição de revestimento primário curável por radiação para os determinados parâmetros (incluindo razão de viscosidade e viscosidade a 25 °C) sem experimentação indevida, de modo a mitigar os prejuízos inerentes associados à velocidade de trefilação alta/ambientes de processamento com hélio baixos. Desse modo, os inventores constataram surpreendentemente que é possível configurar uma composição de revestimento primário para resistividade térmica aumentada - e, por sua vez, a adequabilidade para usar processos de revestimento de fibra óptica que operam em velocidades de linha altas ou com aplicação de hélio baixa - se determinadas características da resina forem ajustadas. Diversas abordagens primárias podem ser usadas para a formulação cumprir esse critério, incluindo: (1) selecionar monômeros de diluente reativo com temperaturas de transição vítrea líquida inferiores; e/ou (2) selecionar oligômeros com uma temperatura de transição vítrea líquida inferior. Embora a temperatura de transição vítrea de monômeros não curados seja frequentemente não especificada pelo fabricante ou prontamente determinada, como observado, a viscosidade do monômero pode servir como uma primeira diretriz para a seleção de tipos adequados. Isto é, os monômeros com uma viscosidade baixa frequentemente também possuem uma temperatura de transição vítrea baixa.
[0131] Adicionalmente, os inventores determinaram que uma polaridade relativa do monômero também é um bom indicador de sua habilidade para reduzir a temperatura de transição vítrea de uma composição com a qual está associada. Os inventores constataram que se observou que monômeros mais polares contribuem beneficamente com a tendência para reduzir, com relação aos monômeros apolares, a temperatura de transição vítrea líquida da composição com a qual os mesmos estão associados, sem uma redução concomitante na viscosidade geral da composição. Como mencionado em outro lugar no presente documento, a polaridade relativa pode ser entendida por um momento de dipolo de Boltzmann médio calculado do monômero.
[0132] No caso do oligômero, entretanto, os inventores constataram que uma Tg, rheo de oligômero baixo pode ser obtida selecionando-se blocos de construção (tampa de extremidade de poliol, isocianato e acrilato) com uma temperatura de transição vítrea baixa. Visto que o diol tem, tipicamente, a menor temperatura de transição vítrea, em uma modalidade, é preferível selecionar dióis com peso molecular numérico médio de 4000 g/mol ou mais - especialmente se for desejado garantir simultaneamente um valor de viscosidade inicial suficientemente alto - e combinar esses com uma razão molar adequada de (di-)isocianatos para mono, diblocos de poliol ou um número maior de blocos de poliol que contêm oligômeros de poliéter-uretano-acrilato. Adicionalmente, os Inventores constataram que a química de oligômero tem um impacto significativo sobre a elasticidade de líquido como medido pela chamada conformidade de estado estável (Je) do líquido. Dióis de oligômero estreitamente distribuídos (por exemplo, a partir de polimerização aniônica) fornecem menos líquidos elásticos. Adicionalmente, os polióis com um peso molecular de entrelaçamento baixo, incluindo, por exemplo, PTGL e politetra-hidrofurano (PTHF) resultam em uma elasticidade de líquido superior. Exemplos com peso molecular de entrelaçamento alto e, portanto, menos líquidos elásticos, por outro lado, incluem polipropileno glicol (PPG) e copolímero de óxido de etileno-óxido de butileno (EOBO).
[0133] A fim de controlar a viscosidade, entretanto, seria possível modificar a quantidade ou a natureza do monômero de diluente reativo conforme adequado. Devido ao fato de não se esperar que esse componente tenha impacto significativo sobre a elasticidade da composição, pode-se ajustar o mesmo para permitir viscosidades de partida adequadas, como prescrito e reivindicado no presente documento, uma vez que a sensibilidade à temperatura suficiente ou as razões de viscosidade tenham sido obtidas.
[0134] Primeiro, devido ao efeito diluente significativo de diversos monômeros preferidos que têm uma temperatura de transição vítrea líquida baixa, é frequentemente desejável ou necessário incorporar uma grande quantidade do componente de oligômero. Grandes quantidades do oligômero também auxiliam a induzir propriedades mecânicas favoráveis no revestimento primário curado a partir dessas, assim, há múltiplos motivos para garantir que um alto teor do oligômero esteja presente em diversas modalidades da invenção. Em uma modalidade preferida, portanto, a composição curável por radiação contém pelo menos 50 % em peso de um componente de oligômero reativo, ou pelo menos 55 % em peso de um componente de oligômero reativo, ou pelo menos 60 % em peso, ou pelo menos 65 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou de 45 – 85 % em peso, ou de 55 a 80 % em peso, ou de 60 a 85 % em peso, ou de 60 a 80 % em peso.
[0135] Também é possível controlar a viscosidade por meio de método de seleção e/ou síntese de oligômero. Especificamente, os Inventores também constataram surpreendentemente que dependendo do método de técnica de síntese de oligômero empregado, é possível modificar a viscosidade da composição com a qual tal oligômero está associado independentemente de tal resistência a temperatura geral da composição. Especificamente, os Inventores observaram que oligômeros sintetizados com determinadas distribuições de peso molecular tendem a gerar oligômeros com uma viscosidade maior que o mesmo oligômero teórico criado por meio de métodos de síntese com outras distribuições de peso molecular sem induzir um impacto significativo sobre a Tg, rheo da composição curável por radiação com a qual esses estão associados. Os Inventores observaram que, a título de exemplo não limitante, um oligômero sintetizado por um método de “dentro para fora” rendeu tais distribuições de peso molecular ideais que o mesmo oligômero criado por um método de síntese de “fora para dentro”. Sem desejar se ligar por qualquer teoria, os Inventores acreditam que esse fenômeno ocorre devido a tais métodos tenderem a criar uma distribuição que contém frações superiores de oligômeros que possuem pesos moleculares maiores. Acredita-se que embora tais variantes tenham a capacidade para transmitir alterações em viscosidade, as mesmas não impactam notavelmente a temperatura de transição vítrea líquida geral devido às suas representações relativamente baixas em peso com relação a todas as variantes de oligômero presentes.
[0136] Essa tática pode ser útil para o formulador de uma composição primária curável por radiação para aplicações de revestimento de fibra óptica devido ao fato de permitir o uso de uma classe mais ampla de constituintes de formulação que reduzem a temperatura de transição vítrea líquida da composição, mas não são, de outro modo, adequadas para o uso devido ao resultado em composições que são insuficientemente viscosas. Por outro lado, esse entendimento permite que o formulador diminua a viscosidade sem alteração significativa na resistência a temperatura relativa, como desejado.
[0137] Os Inventores constataram que uma forma adequada para caracterizar oligômeros que tendem a produzir esse efeito desejado é definir aqueles com Razões de Peso Molecular Alto Relativo (RHMWR) prescritas. Como usado no presente documento, RHMWR é determinada calculando-se valores derivados para peso molecular de pico (Mp), peso molecular médio Z (Mz), e peso molecular numérico médio (Mn) por meio da seguinte fórmula (9): 𝑅𝐻𝑀𝑊𝑅 = (9) em que Mp, Mz, e Mn são determinados por meio de uma cromatografia por exclusão de tamanho (SEC) método.
[0138] Em uma modalidade preferida, portanto, o oligômero reativo possui um valor de RHMWR de -0,3 a 3. Em uma modalidade, o oligômero reativo possui um valor de RHMWR maior que -0,3, ou maior que -0,1, ou maior que 0, ou maior que 0,05. Em uma modalidade, o oligômero reativo possui um valor de RHMWR menor que 3, ou menor que 2, ou menor que 1, ou menor que 0,8.
[0139] Espera-se que qualquer técnica de síntese de oligômero que tende a render oligômeros dentro dessa faixa anteriormente mencionada facilite viscosidades superiores sem um impacto prejudicial sobre a temperatura de transição vítrea líquida. Os Inventores também constataram surpreendentemente que a polidispersividade não é um bom indicador desse fenômeno, visto que se observou que oligômeros com realização diferente com valores de RHMWR diferentes podem ainda possuir valores de polidispersividade relativamente similares. Acredita-se que isso se deve, para propósitos da presente, ao fato de as diferenças relevantes em distribuição de peso molecular serem mais relevantes nos momentos superiores (por exemplo, z- e z+1) da distribuição de peso molecular. Devido ao fato de os momentos inferiores, como Mw e Mn serem insuficientemente sensíveis para indicar tais diferenças sutis, mas observáveis, outros métodos devem ser usados.
[0140] Os inventores também constataram surpreendentemente que cargas podem ser empregadas para aumentar a viscosidade sem sacrificar as razões de viscosidade das composições com as quais as mesmas são associadas.
[0141] As diretrizes de configuração supracitadas podem ser usadas unicamente ou em combinação de dois ou mais, e em qualquer evento não representam uma lista exaustiva. Outras, incluindo diretrizes e formulação já conhecidas adicionais, são observadas pelo técnico versado na técnica e podem ser usadas conforme for exigido, dadas as exigências particulares da aplicação e do processo aos quais a composição de revestimento primário deve ser associada.
[0142] Um terceiro aspecto da invenção é uma fibra óptica revestida que compreende um revestimento primário, em que o revestimento primário é o produto bruto da composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das modalidades do segundo aspecto.
[0143] Um quarto aspecto da invenção é um método para produzir uma fibra óptica revestida que compreende as etapas de trefilar uma fibra óptica de vidro através de uma torre de trefilação; aplicar uma composição de revestimento primário na superfície da fibra óptica de vidro; opcionalmente, conferir uma dose de luz UV suficiente para pelo menos parcialmente curar a dita composição de revestimento primário; aplicar uma composição de revestimento secundário à composição de revestimento primário; expor a composição de revestimento primário e a composição de revestimento secundário a pelo menos uma fonte de radiação com a capacidade para emitir radiação ultravioleta para afetar a cura da dita composição de revestimento primário e da dita composição de revestimento secundário, para formar um revestimento primário curado na superfície da fibra óptica, e um revestimento secundário curado na superfície do revestimento primário curado; em que a composição de revestimento primário compreende um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; e um ou mais fotoiniciadores; em que a composição curável por radiação possui uma temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a - 80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de - 110 a -82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -85 °C, ou de -115 a -85 °C, ou de -110 a -85 °C, ou de -100 a -85 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a -90 °C, ou de -110 a - 90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; e/ou em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0144] Outra modalidade do quarto aspecto descreve processos de revestimento de fibra óptica de acordo com uma ou mais das seguintes condições: em uma velocidade de trefilação maior que 1500 m/min, ou maior que 1700 m/min, ou maior que 2000 m/min, ou maior que 2500 m/min, ou maior que 3000 m/min, e menor que 5000 m/min, ou menor que 4000 m/min, ou menor que 3100 m/min; ou sob nenhuma aplicação de hélio, ou a aplicação de hélio em uma taxa de fluxo menor que 20 litros padrão por minuto (SLM), ou menor que 10 SLM, ou menor que 5 SLM, ou de 1 a 20 SLM, ou de 1 a 10 SLM, ou de 1 a 5 SLM, ou de 5 a 20 SLM, ou de 5 a 10 SLM.
[0145] Um quinto aspecto da invenção é um cabo de fibra óptica, em que a fibra óptica compreende pelo menos uma fibra óptica, de acordo com o primeiro ou o terceiro aspectos da invenção, em que a fibra óptica é o produto bruto de uma composição, de acordo com o segundo aspecto da invenção, e/ou em que a fibra óptica foi revestida, de acordo com o quarto aspecto da invenção.
[0146] As resinas aprimoradas da presente invenção podem ser formuladas por meio da seleção de componentes especificados acima no presente documento, e ademais ajustadas prontamente por aqueles elementos de conhecimento comum na técnica aos quais esta invenção se aplica ao seguir as diretrizes de formulação no presente documento, bem como pela extrapolação a partir das abordagens gerais tomadas nas modalidades ilustradas nos exemplos abaixo. Tais exemplos a seguir ilustram adicionalmente a invenção, mas, logicamente, não devem ser interpretados, de modo algum, como limitantes ao seu escopo. Exemplos
[0147] Esses exemplos ilustram modalidades da presente invenção.
As Tabelas 1A e 1B descrevem os vários componentes das composições usadas nos presentes exemplos.
As Tabelas 2A e 2B descrevem as quantidades relativas dos reagentes descritos nas Tabelas 1A e 1B que foram usados para sintetizar os oligômeros usados nos presentes exemplos.
As Tabelas 2C e 2D representam a avaliação adicional de monômeros de diluente reativos e oligômeros reativos selecionados, respectivamente.
Tabela 1A – Componentes de Oligômero Descritor Fornecedor/ Componente Químico Fabricante Diol à base de propileno Óxido; peso Acclaim 8200 Covestro molecular de aproximadamente 8000 Poliol poliéter de cadeia longa; peso Acclaim 4200 Covestro molecular de aproximadamente 4000 Polipropileno glicol bifuncional; Arcol PPG de Poliol peso molecular Covestro 2000 de aproximadamente 2000
Descritor Fornecedor/ Componente Químico Fabricante Di-isocianato IPDI de isoforona; Evonik CAS 4098-71-9 di-isocianato de tolueno de 2,4-isômero alto; 2,4- Mondur TDS Grau II Covestro Isômero, % 98 min; 2,6- Isômero, % 2,0 máx.
Di-isocianato de 4,4'- H12MDI metilenodiciclo Covestro -hexila; CAS 5124-30-1 Di-isocianato PDI de 1,5-pentano; Mitsui Chemical CAS 4538-42-5 Di-isocianato de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil- TMDI Evonik hexametileno (cerca de 1:1); CAS 28679-16-5
Descritor Fornecedor/ Componente Químico Fabricante Di-isocianato de HDI Covestro hexametileno; CAS 822-06-0 Acrilato de 2- HEA hidroxietila; Nippon Shokubai CAS 818-61-1 Ácido acrílico, AA 99 % de pureza; BASF CAS 79-10-7 2-etil-hexanol; 2-EH Perstorp CAS 104-76-7 Hidroxitolueno Qualidade Alimentar butilado; CAS Lanxess BHT 000128-37- 0 Dilaurato de DBTDL dibutilestanho; Evonik CAS 77-58-7 Catalisador Coscat 83 organobismuto Vertellus proprietário
Tabela 1B – Outros Componentes de Formulação
Fornecedor/ Componente Descritor Químico Fabricante Sílica pirogenada AEROSIL® R hidrofóbica após ser Evonik 972 tratada com DDS (Dimetildiclorossilano) Dimetilacril-amida; CAS dMAA Sigma-Aldrich 2680-03-7 Acrilato de 2-etil- EHA Sigma-Aldrich hexila; CAS 103-11-7 Acrilato de nonilfenol Sartomer, Resinas ENPA etoxilado; CAS 50974-47- de Revestimento 5 de DSM (“DSM”) Acrilato de 2-(2- EOEOA etoxietoxi)etila; CAS DSM 7328-17-8 Etilacrilato de 2-fenoxi EPEA etoxilado; CAS 56641-05- DSM 5 Acrilato de 4-hidroxi 4-HBA TCI butila; CAS 2478-10-6 Acrilato de isobornila; IBOA Sigma-Aldrich CAS 5888-33-5 Acrilato de isodecila; IDA Sigma-Aldrich CAS 1330-61-6 Lauril acrilato; CAS
LA DSM 2156-97-0
Fornecedor/ Componente Descritor Químico Fabricante Acrilato de M100 caprolactona; CAS Sartomer 101484-78-0 n-vinilcaprolactama; CAS nVC BASF; Alfa Aesar 2235-00-9 Pirrolidona de n-vinila; nVP Aldrich CAS 88-12-0 Acrilato de 2- Kowa American PEA fenoxietila; CAS 48145- Corp., DSM 04-6 Silquest Y- Promotor de adesão E.W.
Kaufmann 11167 proprietário THIOCURE® Trimetilopropano tri(3- Bruno Bock TMPMP mercaptopropionato) Diacrilato de TPGDA Sigma Aldrich tripropileno glicol Óxido de 2,4,6- TPO trimetilbenzoildifenilfo BASF sfina; CAS 75980-60-8
Tabela 2A – Reagentes Oligoméricos Componente Oligômero 1 Oligômero 2 Oligômero 3 Oligômero 4 Oligômero 5 Acclaim 8200 0 91,97 94,49 95,36 0 Acclaim 4200 0 0 0 0 91,22 Arcol PPG de 80,70 0 0 0 0 Poliol 2000 IPDI 0 5,21 4,02 3,6 0 Mondur TDS Grau II 12,16 0 0 0 5,93 HEA 5,46 2,72 1,4 0,94 2,37 Ácido Acrílico 0,003 0 0 0 0,01
Componente Oligômero 1 Oligômero 2 Oligômero 3 Oligômero 4 Oligômero 5 hexanol de 2-etila 1,53 0 0 0 0,3 Qualidade 0,10 0,05 0,05 0,05 0,15 Alimentar BHT DBTDL 0,04 0,05 0,05 0,05 0 Coscat 83 0 0 0 0 0,03 Equivalentes de 2,75 2 4 6 4 Poliol Equivalentes de 4,75 4 6 8 6 Isocianato Equivalentes de 1,6 2 2 2 1,8 Acrilato Peso Molecular 3397 8524 16593 24662 8676 Teórico Natureza de Bloco de Poliéter de Monobloco Monobloco Dibloco Tribloco Dibloco copolímero Tabela 2B – Reagentes Oligoméricos, continuação Síntese de Oligômeros 1-5
[0148] Primeiro, o poliol relevante (Arcol PPG de Poliol 2000 para Oligômero 1, Acclaim 8200 para Oligômeros 2-4, e Acclaim 4200 para Oligômero 5), após ser medido para garantir que as quantidades especificadas na Tabela 2A acima, foi adicionado sob uma manta de ar seco a um frasco limpo e seco,
seguido pelas quantidades especificadas do inibidor (Qualidade Alimentar BHT). Em seguida, as quantidades especificadas dos componentes de isocianato (IPDI para Oligômeros 2-4; Mondur TDS Grau II para Oligômeros 1 e 5) foram adicionadas, após isso, as quantidades especificadas de ácido acrílico e 2-etil-hexanol (apenas incluídas nos Oligômeros 1 e 5) foram, então, adicionadas. Esses reagentes foram misturados e agitados por cerca de 15 minutos. Em seguida, as quantidades especificadas do catalisador relevante (DBTDL para Oligômeros 1-4, Coscat 83 para Oligômero 5) foram adicionadas ao mesmo frasco e misturadas por aproximadamente 15 minutos adicionais. A mistura resultante foi, então, reagida a 60 °C por 1 hora em um manto de aquecimento.
[0149] Após a reação de 1 hora, a quantidade de teor de isocianato (NCO) foi medida por um titulador potenciométrico para garantir que a mesma estava dentro de 10 % do valor do teor de isocianato teórico que seria derivável para cada oligômero das quantidades especificadas na Tabela 2A acima. Mediante a confirmação do teor de isocianato adequado, a quantidade adequada de acrilato de hidroxietila foi adicionada a cada oligômero, após isso, a mistura resultante foi reagida por 1 hora a 85 °C. Aqui, novamente, o teor de isocianato foi verificado por meio de titulação potenciométrica; se o teor de isocianato estiver além de 10 % do valor teórico, a mistura foi colocada novamente na câmara de reação por 15 minutos adicionais (novamente a 85 °C) e verificada novamente, com essa etapa repetida até o teor de isocianato cair para a faixa desejada. Síntese de Oligômeros 6-10
[0150] Para essa síntese “de fora pra dentro”, designada na Tabela 2B como “O/I”, as seguintes etapas de síntese foram usadas. Primeiro, o di-isocianato relevante (H12MDI, PDI, TMDI, HDI ou IPDI como indicado na Tabela 2B) e BHT foi carregado em um reator de 500 ml (equipado com uma entrada de ar inclinada e agitado, funil com torneira, e condensador) e aquecido a 60 °C. Então, o reator que contém a mistura aquecida foi purgado com ar sem oxigênio (que consiste em uma razão de fluxo de 3:1 de nitrogênio para oxigênio). A mistura foi mantida em uma temperatura de 60 °C por 10 minutos. A seguir, uma quantidade (especificada, por exemplo, na Tabela 2B) de HEA foi carregada com a quantidade de DBTDL(1) especificada na Tabela 2B e adicionada por gotejamento no mesmo reator que foi mantido a 60 °C. Essa temperatura foi adicionalmente mantida por 1 hora após a adição de HEA. Após 1 hora, uma pequena amostra foi removida, e o teor de NCO foi medido por um titulador potenciométrico para garantir que a mesma estava dentro de ± 0,2 % do valor do teor de isocianato teórico que seria derivável para cada oligômero a partir das quantidades especificadas na Tabela 2B. Se o teor não foi determinado como dentro da faixa permitida, permitiu-se, então, que a reação continuasse a 60 °C, com medições adicionais realizadas a cada 15 minutos subsequentes até que os valores de teor de NCO aceitáveis fossem alcançados.
[0151] Com valores de teor de NCO aceitáveis alcançados, o poliol Acclaim 4200 foi, então, carregado, em conjunto com uma quantidade de DBTDL adicional (especificada, por exemplo, como DBTDL(2) na Tabela 2B), em um recipiente de alimentação, após o que a combinação de poliol/DBTDL foi adicionada por gotejamento no reator que contém os componentes anteriormente mencionados. O reator foi mantido a 60 °C por outra 1 hora. Após esse período de tempo o reator foi adicionalmente aquecido a 85 °C e mantido a tal temperatura por 2 horas adicionais. Começando no fim do período de 2 horas adicionais, o teor de NCO foi novamente verificado para garantir que o mesmo estava presente em uma quantidade menor que 0,1 % com relação ao peso inteiro da composição. Esse foi comprovado por meio da verificação de se o pico de espectro de FT-IR correspondente ao NCO (localizado em torno de 2200-2300 cm-1) da amostra desapareceu completamente. Verificações adicionais continuariam uma vez a cada hora subsequente até que o teor de NCO fosse reduzido ao nível máximo permitido. Finalmente, o oligômero sintetizado resultante foi lentamente resfriado e descarregado para o uso nos experimentos descritos em outro lugar no presente documento. Síntese de Oligômeros 11-12
[0152] Para essa síntese “de dentro para fora”, designada na Tabela 2B como “I/O”, as seguintes etapas de síntese foram usadas. Primeiro, a quantidade especificada do di-isocianato relevante (IPDI para o oligômero 11 ou PDI para o oligômero 12, nas quantidades indicadas na Tabela 2B) e BHT foi carregado em um reator de 500 ml (equipado com uma entrada de ar inclinada e agitado, funil com torneira, e condensador) e aquecido a 60 °C. Então, o reator que contém a mistura aquecida foi purgado com ar sem oxigênio (que consiste em uma razão de fluxo de 3:1 de nitrogênio para oxigênio). Então, a quantidade especificada de poliol Acclaim 4200 foi carregada – em conjunto com a quantidade correspondente de
DBTDL como especificado abaixo na fileira designada “DBTDL(1)” – em um recipiente de alimentação. Após isso, a combinação foi lentamente adicionada por gotejamento no reator que foi mantido a 60 °C por um tempo de alimentação de 1 hora. A fim de controlar o aquecimento adicional devido á reação exotérmica corrente, a temperatura foi mantida abaixo de 65 °C por meio de técnica de resfriamento com água em que um pote de água foi aplicado para resfriar o exterior do reator. A temperatura de 60 °C foi, então, adicionalmente mantida por 1 hora adicional. Após isso, uma pequena amostra foi removida, e o teor de NCO foi medido por um titulador potenciométrico para garantir que a mesma estava dentro de ± 0,2 % do valor do teor de isocianato teórico que seria derivável para cada oligômero a partir das quantidades especificadas na Tabela 2B. Se o teor não foi determinado como dentro da faixa permitida, permitiu-se, então, que a reação continuasse a 60 °C, com medições adicionais realizadas a cada 15 minutos subsequentes até que os valores de teor de NCO aceitáveis fossem alcançados.
[0153] Com os valores de NCO determinados como presentes em uma faixa aceitável, BHT (nas quantidades especificadas na Tabela 2B) foi, então, carregado no reator. A seguir, o HEA – em conjunto com uma quantidade correspondente de DBTDL, como especificado abaixo da fileira designada “DBTDL(2)” da Tabela 2B – foi carregado em um recipiente de alimentação e subsequentemente adicionado lentamente por gotejamento no reator a 60 °C ao longo do curso de 1-2 horas até a adição ter sido concluída. Após isso, o reator foi aquecido a 85 °C e mantido nessa temperatura por um período de 2 horas adicionais. Começando no fim do período de 2 horas adicionais, o teor de NCO foi novamente verificado para garantir que o mesmo estava presente em uma quantidade menor que 0,1 % com relação ao peso inteiro da composição. Esse foi comprovado por meio da verificação de se o pico de espectro de FT-IR correspondente ao NCO (localizado em torno de 2200-2300 cm-1) da amostra desapareceu completamente. Verificações adicionais continuariam uma vez a cada hora subsequente até que o teor de NCO fosse reduzido ao nível máximo permitido. Finalmente, o oligômero sintetizado resultante foi lentamente resfriado e descarregado para o uso nos experimentos descritos em outro lugar no presente documento. Avaliação preliminar de vários monômeros de diluente reativos
[0154] Diversos monômeros de diluente reativos conhecidos foram triados quanto as suas possíveis contribuições benéficas às formulações, de acordo com a presente invenção e são retratados abaixo na Tabela 2C. Para cada monômero de diluente reativo, um ou ambos dentre a viscosidade associada a 25 °C e os valores de momento de dipolo são listados. A determinação de viscosidade foi feita de acordo com o seguinte método:
[0155] Um instrumento Anton Paar do tipo Physica MCR501 foi usado para esses experimentos. Esse reômetro foi equipado com um dispositivo controlador de temperatura C-PTD200 que consiste em um refrigerador/aquecedor Peltier para o uso com sistemas de medição com cilindro concêntrico e vão duplo. O chamado sistema DG26.7 de vão duplo foi usado como a geometria de medição.
[0156] Preparação e carregamento de amostra: Uma pipeta plástica descartável (7 ml) foi usada para carregar cada amostra de monômero líquido no cilindro de amostra da geometria de vão duplo em temperatura ambiente, retendo a geometria sob um ângulo de cerca de 45 graus. Isso foi usado para impedir a inclusão de bolhas de ar grandes na geometria de vão duplo. A seguir, cerca de 6 ml do líquido a ser investigado foram carregadas na geometria de vão duplo, desse modo, obtendo-se um preenchimento completo da célula de medição, e garantindo-se a correção dos valores de área de superfície de amostra de geometria. Essa quantidade de material foi exigida para garantir a emersão completa do pêndulo da geometria de vão duplo no líquido (isto é, a geometria foi ligeiramente sobrecarregada com essa quantidade de amostra).
[0157] Atmosfera e proteção da amostra sob investigação: As medições foram realizadas sob ar. Para minimizar a evaporação da amostra de monômero líquido sob investigação, a superfície de topo de líquido foi coberta dentro da geometria com a tampa de topo de um sistema de aprisionamento de solvente que foi fixado ao pêndulo da geometria de vão duplo.
[0158] Medição: A seguir, seguiu-se um protocolo de medição que consistiu nas etapas consecutivas a seguir:
1. A temperatura foi estabelecida a 25 °C por uma duração de 5 minutos, sem cisalhamento ou coleta de dados para permitir o equilíbrio de temperatura da amostra e geometria.
2. Realizar uma medição de cisalhamento estável a 25 °C e aplicar um perfil de subida de taxa de cisalhamento com taxa de cisalhamento crescente de 1 a 1000 s-1 e 3 pontos de dados por década. Para a coleta dos pontos de dados individuais nenhuma configuração de tempo específica foi aplicada. A valor a 100 s-1 é considerado como valor para a viscosidade a 25 °C. Os valores são relatados na Tabela 2C abaixo sob a coluna intitulada “Viscosidade a 25 °C (Pa·s)”.
[0159] Os valores de momento de dipolo, entretanto, são o momento de dipolo de Boltzmann médio calculado, como declarado na literatura conhecida, como Fast Monomers: Factors Affecting the Inherent Reactivity of Acrylate Monomers in Photoinitiated Acrylate Polymerization; Macromolecules 2003, 36, 3681-3873 (como revisado em 3 de abril de 2003) e/ou documento nº US6916855. Os valores são expressos em Debye (D). Quando indicado, as estimativas são feitas com base em uma comparação relativa com valores de monômeros conhecidos que possuem estruturas similares. Tabela 2C – Momentos de Dipolo de Vários Monômeros Usados Momento de Dipolo Monômero Viscosidade a 25 °C (Pa·s) (D) EHA 1,7 1,87 ENPA 109,7 n/a PEA 9,2 2,49 EPEA 22,6 n/a EOEOA 3,2 2,41 LA 4,6 1,8a 4-HBA 9,8 2,9b IBOA 7,8 2,08 nVP 2,3 >4c nVC sólido n/a
Momento de Dipolo Monômero Viscosidade a 25 °C (Pa·s) (D) dMAA 1,2 3,6d IDA 3,0 1,83 M100 86,2 n/a a: Estimativa por meio de comparação com valores conhecidos para acrilato de isodecila e acrilato de 2-etil- hexila. b: Estimativa por meio de comparação com valores publicados para acrilato de 2-hidroxietila. c: Estimativa por meio de comparação com valores publicados para pirrolidona de N-metila. d: Estimativa por meio de comparação com valores conhecidos para dimetilformamida e dimetilacetamida. Avaliação preliminar de oligômeros reativos
[0160] A seguir, múltiplos oligômeros foram avaliados de acordo com o método de cromatografia por exclusão de tamanho (SEC) descrito abaixo para observar o impacto que di- isocianatos diferentes (H12MDI, PDI, TMDI, HDI e IPDI) – cada um sintetizado de acordo com duas técnicas diferentes (de fora pra dentro/“O-I” ou de dentro para fora/“I-O”) – teriam sobre a viscosidade do oligômero. Os oligômeros designados com um asterisco indicam aqueles para os quais a síntese não foi diretamente descrita acima, mas os mesmos representam sínteses de dentro para fora dos mesmos oligômeros prescritos em outro lugar no presente documento por meio de métodos de fora para dentro (como indicado).
[0161] Os valores para peso molecular numérico médio (Mn), peso molecular ponderal médio (Mw), peso molecular de pico (Mp) e peso molecular médio Z (Mz) são relatados na Tabela 2D abaixo. Relata-se também dois parâmetros que são derivados de um ou mais dentre Mn, Mw, Mp e Mz. O primeiro é polidispersividade, que é uma representação de Mw/Mn, enquanto o segundo, é Razão de Alto Peso Molecular Relativa, que é representada pela seguinte fórmula (9): 𝑅𝐻𝑀𝑊𝑅 = (9)
[0162] A SEC foi realizada em um aparelho APC (Cromatografia de Polímero Avançada) da Waters, equipado com o seguinte conjunto de colunas: • Acquity APC XT de 450 Å, 2,5 µm • Acquity APC XT de 125 Å, 2,5 µm • Acquity APC XT de 45 Å, 1,7 µm
[0163] Dois detectores foram usados: um detector de índice refratário (RI) e um PDA (Detector de Arranjo de Fotodiodos). O pacote de software empregado foi Waters Empower 3. Todas as leituras foram calibradas contra padrões de poliestireno.
[0164] As condições de execução típicas, enquanto isso, foram as seguintes:  Volume de injeção: 10 µl  Taxa de fluxo: 0,8 ml/min.  Eluente: THF com ácido acético a 0,8 % (v/v)  Tempo de execução: 10 min.  A coluna e os detectores foram mantidos a uma temperatura de aproximadamente 40 °C.  Calibrados com padrões de poliestireno
[0165] O protocolo de integração foi realizado manualmente, de acordo com os métodos conhecidos na técnica aos quais essa invenção se aplica. A linha de base foi estabelecida de modo que apenas a fração que contém poliol de cada oligômero é relatada na Tabela 2D abaixo (as quantidades de aduto de HEA-isocianato-HEA são excluídas).
[0166] Finalmente, a viscosidade em estado estacionário de cada oligômero a 25 °C foi determinada de acordo com o método de medição prescrito abaixo intitulado “Medição da viscosidade em estado estacionário a 25, 55 e 85 °C”, com as seguintes alterações:  O medidor de viscosidade usado foi um Brookfield DV-III (ULTRA). Para os oligômeros com uma faixa de viscosidade de vis a faixa é de 450 a 25000 cPs, o eixo nº 40 foi usado. Para oligômeros que têm uma viscosidade maior que 25.000 cPs (até 800.000 cPs) disponíveis, o eixo nº 52 foi usado. O valor de torque do medidor de Viscosidade foi controlado para ficar em cerca de 45 a 50 %.  O peso da amostra foi mantido em torno de 0,5 ml. Tabela 2D – Razão de Alto Peso Molecular Relativa de Vários Oligômeros Peso molecular especificado em kg/mol Di-isocianato usado Polidispersividade Método de Síntese Viscosidade Oligômero
RHMWR Mn Mw Mp Mz 6 H12MDI O-I 9,81 13,30 11,18 17,20 1,36 -0,61 47,6 7 PDI O-I 8,65 11,65 10,10 14,95 1,35 -0,56 25,7 8 TMDI O-I 7,92 10,53 10,12 13,62 1,33 -0,44 16,5
Di-isocianato usado Polidispersividade Método de Síntese Viscosidade Oligômero
RHMWR Mn Mw Mp Mz 9 HDI O-I 8,58 11,60 10,13 14,96 1,35 -0,56 30,9 10 IPDI O-I 8,12 10,68 10,17 13,67 1,32 -0,43 25,0 Nenhum 6* H12MDI I-O 13,55 18,84 25,93 23,77 1,39 0,16 dado 12 PDI I-O 11,47 15,81 21,47 19,82 1,38 0,14 107,0 Nenhum 8* TMDI I-O 10,51 14,56 20,12 18,64 1,39 0,14 dado Nenhum 9* HDI I-O 11,76 16,16 22,14 20,20 1,37 0,17 dado 11 IPDI I-O 8,66 11,78 10,31 15,32 1,36 -0,58 42,5 Exemplos 1-50
[0167] A seguir, misturas de oligômero, monômero (ou monômeros) e fotoiniciador foram pesadas em copos de polipropileno não transparentes a escala de 10-20 g. A mistura foi realizada a temperatura ambiente em um chamado misturador por velocidade (Brand Hauschild do tipo DAC 150FVZ) por 5 minutos a 3000-3500 rpm. A temperatura durante a mistura é aumentada em um máximo de 10 °C. Se o fotoiniciador (sólido) não for completamente dissolvido visualmente, o procedimento de mistura será repetido. Amostras foram armazenadas nos mesmos copos.
[0168] Para os exemplos 15 e 16, a carga foi adicionada posteriormente com o uso de um agitador ultrassônico. Para esses exemplos, a formulação base que consiste no oligômero,
nos constituintes de monômero e no fotoiniciador foi preparada como descrito anteriormente. Para a preparação da mistura com a carga uma garrafa laminada de vidro de 15 ml foi quase completamente preenchida com uma quantidade exatamente ponderada de AEROSIL® R 972. Em seguida, uma quantidade ponderada da formulação de resina base foi adicionada em uma quantidade necessária para obter a razão ponderal desejada do Aerosil na mistura final. A precisão da ponderação deve ser adequada para obter uma precisão da fração ponderal de carga na formulação final melhor que ou igual a ±0,01 %. A garrafa com carga e resina foi submetida à agitação ultrassônica por um total de 30 segundos inserindo-se uma sonda ultrassônica (sonda sólida de 1,27 cm (½") padrão da Sonics & Materials Inc., feita de uma liga de titânio TI-6Al-4V), que foi operada a 40 % de sua capacidade. Isso foi realizado em três etapas. Após a primeira mistura ultrassônica de 15 segundos a sonda ultrassônica foi removida algumas vezes e subsequentemente reinserida na mistura para obter mistura macroscópica adicional da amostra. Finalmente, 15 minutos adicionais de agitação ultrassônica foram aplicados. A mistura foi realizada a temperatura ambiente, sob condições atmosféricas.
[0169] Essas amostras foram testadas de acordo com os métodos descritos abaixo para determinar cada viscosidade de estado estável da composição a 25°, 55° e 85 °Celsius. Esses valores são relatados nas Tabelas 3A, 3B, 3C, e 4 as 𝜂25, 𝜂55, e 𝜂85, respectivamente. Os valores são apresentados arredondados em duas casas decimais, com a exceção de valores que são menores que 0,10 Pascal segundos; tais valores são apresentados como arredondados em três casas decimais. A sensibilidade de temperatura de cada composição também foi relatada, em termos da razão da viscosidade de estado estável de 25 °C a 55 °C, e também de 25 °C a 85 °C. Esses valores 𝜼𝟐𝟓 𝜼𝟐𝟓 são relatados nas Tabelas 3A, 3B, 3C e 4 como 𝜼𝟓𝟓 e 𝜼𝟖𝟓 , 𝜼𝟐𝟓 𝜼𝟐𝟓 respectivamente. Os valores para 𝜼𝟓𝟓 e 𝜼𝟖𝟓 são calculados com o uso dos valores não arredondados de 𝜂25, 𝜂55 e 𝜂85, e são relatados em duas casas decimais. Finalmente, a temperatura de transição vítrea líquida de cada amostra também foi determinada com o uso do método de cálculo descrito no presente documento. Tais valores são relatados como arredondados em uma casa decimal. Medição da viscosidade de estado estável a 25, 55 e 85 °C
[0170] Descrição Geral: Uma descrição geral da medição da viscosidade de estado estável de cisalhamento de resinas pode ser encontrada em ISO 3219 “Plásticos - Polímeros/resinas no estado líquido ou como emulsões ou dispersões - Determinação de viscosidade com o uso de um viscômetro giratório com taxa de cisalhamento definida”. Para a análise da viscosidade de estado estável de cisalhamento de formulações de revestimento de fibra óptica não curadas, de acordo com a invenção, o reômetro giratório deve ser equipado com uma geometria de medição a ser adequadamente sensível para a determinação da viscosidade a uma taxa de deformação de 10 s-1 a temperaturas entre pelo menos 20 °C e 90 °C. Deve-se tomar cuidado para evitar a evaporação dos componentes da amostra sob investigação durante o curso do procedimento experimental a um nível que afete os resultados da medição além da precisão típica do experimento de +/-5 %. Embora não limitante, a seguinte configuração preferida para realizar tais medições é descrita abaixo no presente documento.
[0171] Equipamento: Um instrumento Anton Paar do tipo Physica MCR501 foi usado para esses experimentos. Esse reômetro foi equipado com um dispositivo controlador de temperatura C-PTD200 que consiste em um refrigerador/aquecedor Peltier para o uso com sistemas de medição com cilindro concêntrico e vão duplo. O chamado sistema DG26.7 de vão duplo foi usado como a geometria de medição.
[0172] Preparação e carregamento de amostra: Uma pipeta plástica descartável (7 ml) foi usada para carregar o líquido no cilindro de amostra da geometria de vão duplo em temperatura ambiente, retendo a geometria sob um ângulo de cerca de 45 graus. Isso foi usado para impedir a inclusão de bolhas de ar grandes na geometria de vão duplo.
[0173] A seguir, cerca de 6 ml do líquido a ser investigado foram carregadas na geometria de vão duplo, desse modo, obtendo-se um preenchimento completo da célula de medição, e garantindo-se a correção dos valores de área de superfície de amostra de geometria. Essa quantidade de material foi exigida para garantir a emersão completa do pêndulo da geometria de vão duplo no líquido (isto é, a geometria foi ligeiramente sobrecarregada com essa quantidade de amostra).
[0174] Atmosfera e proteção da amostra sob investigação: As medições foram realizadas sob ar. Para minimizar a evaporação de componentes da amostra sob investigação, a superfície de topo de líquido foi coberta dentro da geometria com a tampa de topo de um sistema de aprisionamento de solvente que foi fixado ao pêndulo da geometria de vão duplo.
[0175] Medição: Em seguida, seguiu-se um protocolo de medição que consistiu nas sequências consecutivas a seguir:
1. A temperatura foi estabelecida a 20 °C por uma duração de 15 minutos, sem cisalhamento ou coleta de dados para permitir o equilíbrio de temperatura da amostra e geometria.
2. Realizar uma sequência de teste de cisalhamento escalonada de temperatura escalonada de 20 a 90 °C com o uso de intervalos de temperatura de 5 °C e uma taxa de cisalhamento de 10 s-1. Após o aquecimento para a próxima temperatura se balancear por 10 minutos sem cisalhamento, a medição de cisalhamento estável foi iniciada com o uso de uma taxa de cisalhamento de 10 s- 1, após 15 pontos de dados serem adquiridos com o uso de uma duração de medição por ponto de dados de 6 segundos. A média desses pontos de dados foi, então, tomada como valor para a viscosidade na temperatura de medição particular. Essa sequência foi repetida até uma temperatura de medição de 90 °C. Finalmente, os pontos de dados desses resultados foram trefilados para as viscosidades a 25, 55 e 85 °C. As seguintes sequências de medição (opcional) também foram adicionadas para uma verificação de consistência dos dados de viscosidade obtidos a partir da sequência de medição de temperatura escalonada. Tais etapas foram especificamente incorporadas para verificar tais alterações à viscosidade de líquido, por exemplo, devido à evaporação durante as medições poderem ser ignoradas:
3. Mediante a conclusão da sequência de temperatura escalonada, a temperatura foi estabelecida a 85 °C por uma duração de 10 minutos, sem cisalhamento ou coleta de dados para permitir o equilíbrio de temperatura da amostra e geometria.
4. Em seguida, uma medição de cisalhamento estável com o uso de uma taxa de cisalhamento de 10 s-1 foi iniciada, após 15 pontos de dados terem sido obtidos com o uso de uma duração de medição por ponto de dados de 6 segundos. A média dos pontos de dados obtidos foi tomada e, então, foi verificado se a mesma coincidiu com a viscosidade a 85 °C, como determinado pela medição de cisalhamento estável de temperatura escalonada anteriormente realizada em uma precisão de 10 %.
6. Em seguida, a temperatura foi estabelecida a 55 °C por uma duração de 15 minutos, sem cisalhamento ou coleta de dados para permitir o equilíbrio de temperatura da amostra e geometria.
7. Após isso, uma medição de cisalhamento estável adicional foi iniciada com o uso de uma taxa de cisalhamento de 10 s-1, e 15 pontos de dados foram obtidos com o uso de uma duração de medição por ponto de dados de 6 segundos cada. A média dos pontos de dados obtidos foi, então, estabelecida, em que esse valor verificou que o mesmo coincidiu com a viscosidade a 55 °C, como determinado com a medição de cisalhamento estável de temperatura escalonada anteriormente realizada em uma precisão de 10 %.
8. Adicionalmente, a temperatura foi, então, estabelecida a 25 °C por uma duração de 15 minutos, sem permitir qualquer cisalhamento ou coleta de dados, para garantir o equilíbrio da temperatura da amostra e da geometria.
9. Finalmente, uma medição de cisalhamento estável adicional foi iniciada com o uso de uma taxa de cisalhamento de 10 s-1, após 15 pontos de dados terem sido obtidos com o uso de uma duração de medição por ponto de dados de 6 segundos cada. A média desses pontos de dados obtidos foi, então, tomada e foi verificado se os mesmos coincidiram com a viscosidade a 25 °C, como determinado pela medição de cisalhamento estável de temperatura escalonada anteriormente realizada em uma precisão de 10 %.
[0176] O procedimento acima foi aplicado a cada um dentre os exemplos, com valores de viscosidade a 25 °C relatados como 𝜂25, valores de viscosidade a 55 °C relatados como 𝜂55, e valores de viscosidade a 85 °C relatados como 𝜂85. Os resultados são retratados nas Tabelas 3A, 3B, 3C e 4 abaixo. Sensibilidade à Temperatura da viscosidade de resina líquida (Tg, rheo)
[0177] Os valores relatados sob o título “Tg, rheo" são cálculos de ajuste de curva, que são um resultado da aplicação de uma ou mais das expressões (1) a (8) da equação Williams-Landel-Ferry aos dados de reologia reais (o método para obtenção que é explicado acima), relatadas nas Tabelas 3A, 3B, 3C e 4. Preferencialmente, a equação simplificada (8) pode ser usada: 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade da composição na temperatura, T, e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
[0178] Como usado acima, 𝜂(𝑇) significa a totalidade dos dados de viscosidade medidos entre 20 °C e 90 °C, a partir dos quais a viscosidade a 25 °C (𝜂25 ) é usada como o valor de referência. A seguir, um ajuste não linear foi aplicado para determinar o valor de Tg, rheo que forneceu a melhor correlação geral do ajuste de WLF calculado para os dados experimentais. Isso foi implementado em uma planilha de Microsoft Excel com o uso de extensão Solver. Os resultados para cada um dos exemplos e dos exemplos comparativos são retratados nas Tabelas 3A, 3B, 3C e 4 abaixo.
[0179] A FIG. 3 ilustra o ajuste de curva (Exemplo 24 é retratado) a fim de estabelecer os valores de Tg, rheo pelo procedimento e pelas equações anteriormente mencionados. Os pontos de dados representados por círculos ilustram os valores obtidos experimentalmente, enquanto a equação de correção é representada pela linha tracejada. Os pontos de dados plotados com cruzes retratam as medições adicionais a 85, 55 e 25 °C durante o resfriamento que são determinados como verificação de estabilidade.
Tabela 4 A viscosidade v. sensibilidade de temperatura dos Exemplos Comparativos 1-6. Valores de viscosidade são relatados em pascal segundos (Pa·s). As razões não estão em unidade.
Preparação de Filme dos Exemplos 40, 45, 47 e Exemplos 51- 53
[0180] A seguir, preparou-se amostras adicionais para avaliação diversas propriedades mecânicas que são entendidas como relevantes para um desempenho de revestimento primário para uso em aplicações de revestimento de fibra óptica. Para triar quanto a candidatos ideais para teste adicional, foi realizada uma análise mecânico-dinâmica em tempo real durante a cura (RT-DMA) em cada um dos exemplos 1-50 descritos acima. Os métodos de RT-DMA são conhecidos, e são descritos em P.A.M. Steeman et al., Macromolecules 2004, 37, p.7001-7007. Três dentre os vários revestimentos que exibiram valores de módulo de filme indicativos de uma faixa adequada para aplicação de revestimento primário de fibra óptica potencial (como aqueles que têm um módulo de cisalhamento na ordem de 0,1 a 0,3 MPa) – a saber as composições dos exemplos 40, 45 e 47 foram selecionadas como a base para teste de propriedade mecânica adicional por meio de análise mecânico-dinâmica (DMA), de acordo com os métodos descritos abaixo. A fim de realizar tais avaliações, os filmes curados foram preparados a partir das composições dos Exemplos 40, 45 e 47, de acordo com a metodologia de preparação de amostra descrita abaixo. Adicionalmente, três amostras adicionais (Exemplos 51-53) similares às composições de 40, 45 e 47, respectivamente, foram preparadas, mas para a adição de quantidades variantes de outro monômero de diluente reativo difuncional (TPGDA). A composição completa de cada exemplo selecionado para análise adicional é descrita abaixo na Tabela 5. Os resultados do teste de propriedade mecânica, incluindo os valores registrados de DMTA para módulo de tração E’23, os valores registrados de teste de tração uniaxial para parâmetro de endurecimento por deformação , e a taxa de liberação de energia de deformação (G0) são retratados na Tabela 6 abaixo. Tabela 5 As quantidades são listadas em partes em peso. Oligômero Usado Quantidade de Quantidade de Quantidade de Monômero 3 - Monômero 1 Monômero 1 Monômero 2 Monômero 2 Oligômero Exemplo Usado Usado
TPGDA
TPO 40 10 70 EOEOA 25 nVC 5 0 1
Oligômero Usado Quantidade de Quantidade de Quantidade de Monômero 3 - Monômero 1 Monômero 1 Monômero 2 Monômero 2 Oligômero Exemplo Usado Usado
TPGDA
TPO 51 10 70 EOEOA 25 nVC 5 1 1 45 3 70 EOEOA 15 ENPA 15 0 1 52 3 70 EOEOA 15 ENPA 15 3 1 47 10 70 EHA 15 IDA 15 0 1 53 10 70 EHA 15 IDA 15 3 1 Análise Térmica, Mecânica e Dinâmica (DMTA) para determinar Módulo de Armazenamento a 23 °C
[0181] O módulo de tração foi determinado por meio de análise mecânico-dinâmica. O módulo de armazenamento a 23 °C (E’23) dos revestimentos primários da presente invenção foi medido por DMTA em tração, de acordo com o padrão Norma ASTM D5026-95a “Método de Teste Padrão para Medir as Propriedades Dinâmico-Mecânicas de Plásticos em Tração” sob as seguintes condições as quais foram adaptadas para os revestimentos da presente invenção. Uma medição de varredura de temperatura foi realizada sob as seguintes condições de teste:  Peças de teste: Tiras retangulares  Comprimento entre manípulos: 25 mm  Largura: 1-2 mm  Espessura: cerca de 50-160 micrômetros
[0182] Equipamento Usado: Os testes de subida de temperatura foram realizados em uma máquina de DMTA a partir de instrumentos de TA do tipo RSA-G2. Essa máquina operada em uma frequência de 1 Hz, com uma deformação inicial de 0,15 %. O ciclo de temperatura começou a -130 °C e foi aquecido até 225 °C, com uma velocidade de subida de temperatura de 5 °C por minuto. As seguintes características de autotração e autodeformação foram aplicadas: Autotração: ○ Força Dinâmica que Acompanha Força Estática ○ Força estática Inicial: 1,0 N ○ Estática > Força Dinâmica 25 % Autodeformação: ○ Máx. de Deformação Aplicada: 5 % ○ Min. de Força Permitida: 0,05N ○ Max. de Força Permitida: 1,3N ○ Ajuste de Deformação: 20 % (de deformação atual)
[0183] Determinação das dimensões da peça de teste: A espessura de amostra foi medida com um dispositivo de medição de espessura de Heidenhain eletrônico do tipo MT 30B com uma resolução de 1 micrômetro. A largura, entretanto, foi medida com um microscópio MITUTOYO com uma resolução de 1 micrômetro.
[0184] Em uma medição de DMTA, que é uma medição dinâmica, a tangente de perda (tan) e os seguintes módulos foram medidos: o módulo de armazenamento E', o módulo de perda E" e o módulo dinâmico E*, de acordo com a seguinte relação E*= (E'2 + E"2)1/2. O módulo de armazenamento E' a 23 °C na curva de DMTA foi tomado como o valor para E'23. Tipicamente, a precisão dessas medições está entre 5-7 %.
[0185] Os valores de E’ a 23 °C para cada amostra (expressados como E’23 e relatados em unidades de MPa) testada foram, então, relatados e são relatados na Tabela 6 abaixo. Curva de Tensão/Deformação de Teste de Tração Uniaxial
[0186] A fonte de dados primários para esse teste foi uma curva de deslocamento de força que foi medida de acordo com o teste de tração uniaxial descrito no Padrão Internacional ISO 37 (terceira edição 1994-05-15) “Borracha, vulcanizada ou termoplástica: Determinação de propriedades de tração- deformação de tensão”. As seguintes condições foram aplicadas usando-se os revestimentos primários da presente invenção:  Peças de teste: Peça de haltere: tipo 3.  Comprimento entre os manípulos: 30 mm.  Comprimento inicial l0: 9-12 mm.  Espessura: cerca de 120-160 micrômetros.
[0187] Equipamento: Os Testes de Tração foram realizados na máquina de tração ZWICK do tipo Z010. O sensor de força empregado foi uma célula de 10 N, embora se vibrações ambientais excessivas ou outras interrupções eram esperadas, uma célula de 50 N pode ser usada como alternativa. O estiramento, entretanto, foi determinado por meio de um extensômero com vídeo que têm uma lente de 16 mm com um campo de visão 200 mm e uma resolução de 0,001 mm. Os grampos usados nessa configuração foram manípulos com parafuso do tipo 8153 (ZWICK número de item 313348) com uma força máxima de 20 N.
[0188] Em termos de velocidade de teste, as medições de módulo foram tomadas a 1 mm/min entre 0,3-3 % de deformação, e, após isso, a 50 mm/min até quebrar.
[0189] Então, as dimensões das amostras em formato de haltere foram determinadas. A espessura de tais amostras foi determinada por meio de um dispositivo de medição de espessura de Heidenhain eletrônico do tipo MT 30B com uma resolução de 1 micrômetro. A largura das amostras foi criada com uma perfuração, em que a largura da perfuração é de 4 mm, de acordo com ISO37 (tipo 3). Esse teste foi realizado em uma temperatura de 23± 2 °C, com uma umidade relativa de 50 ± 10 %.
[0190] Cinco espécimes foram usados para cada teste. O parâmetro de endurecimento por deformação  (discutido abaixo) foi, então, determinado a partir da curva que melhor representa o comportamento médio das 5 curvas. O desvio padrão típico dessas medições é de 5 % da média. Medição de Taxa de Liberação de Energia de Deformação ou Resistência a Rasgamento (G0)
[0191] A taxa de liberação de energia de deformação G0 foi medida de acordo com o Padrão Internacional norma ISO 816 (segunda edição 1983-12-01) “Borracha, vulcanizada: Determinação de resistência ao rasgamento de peças de teste pequenas (peças de teste Delft)” sob as seguintes condições específicas:  Peças de teste: de acordo com o ISO 816  Comprimento entre manípulos: 30 mm  Espessura (d): cerca de 120-160 micrômetros  Comprimento de tampa (b): comprimento de rachadura inicial é definido em ISO 816  Equipamento: Os testes foram realizados em uma máquina de tração digital da ZWICK tipo Z010  Tipo de grampos: Manípulos com parafuso do tipo 8153 (Zwick item número 313348) com força máxima de 20 N  sensor de força: preferencialmente uma célula de 10
N, no caso de interrupções excessivas como, por exemplo, vibrações ambientes, uma célula de 50 N pode ser usada como alternativa  Estiramento: Medido com deslocamento por máquina com uma resolução de 0,001 mm/incremento medido  Velocidade de teste: 0,1 mm/min  Dimensões da peça de teste: ○ Espessura(d): medida com um dispositivo de medição de espessura de Heidenhain eletrônico do tipo MT 30B com uma resolução de 1 micrômetro. ○ Largura (B): medida com um microscópio MITUTOYO com uma resolução de 1 micrômetro.  Temperatura de teste: 23 ± 2 °C a uma umidade relativa de 50 ± 10 %.
[0192] Novamente, cinco espécimes foram usados. O valor de Go relatado foi o valor médio para essas cinco amostras. O desvio padrão típico desses resultados é de 15 % da média.
[0193] A taxa de liberação de energia de deformação G0 é a energia exigida por rachadura de 1 m2 no espécime de teste descrito acima de um revestimento primário curado que contém inicialmente uma rachadura pequena igual ao comprimento de tampa b como definido em ISO 816. G0 é, então, calculado da seguinte forma: (10) em que Fbreak é a força na quebra, b é o comprimento de tampa, d é a espessura e B a largura da peça de teste, e E é o módulo de segmento a uma velocidade de teste de
0,1 mm/min, como calculado a partir das tensões em estiramentos de 0,05 e 2 % no método de teste, como descrito em “a determinação da curva de tensão/deformação de um teste de tração uniaxial” e em que C define a geometria de amostra como a seguir: C= (11) Os valores de G0 para cada amostra (relatada nas unidades de J/m2) testada foram, então, registradas na Tabela 6 abaixo. Determinação da Curva de Mooney
[0194] A curva de deslocamento de força uniaxial foi medida de acordo com o procedimento relacionado à Curva de Tensão/Deformação de um Teste de Tração Uniaxial, como descrito em outro lugar no presente documento acima. A partir dessa medição a tensão de engenharia e Mooney foi calculada de acordo com as fórmulas (12)-(14), como fornecido na descrição abaixo.
[0195] Uma plotagem de Mooney relativa foi obtida como o seguinte. A medição primária foi a curva de deslocamento de força, medida de acordo com ISO 37 com uma velocidade de 5 mm/min, preferencialmente, 50 mm/min, e, mais preferida, 500 mm/min. Em velocidade superior, é mais certo que o efeito do material possa ser medido, em particular, quando o comportamento de endurecimento por deformação se estabelece apenas em deformação superior. A partir dessa medição, a tensão de engenharia E pode ser calculada de acordo com a fórmula (12): σE = (12) em que F é a força e A é o corte transversal inicial da amostra. A deformação  é, então, calculada pela fórmula (13):
λ = (13)
[0196] m que lo é o comprimento inicial e l o comprimento real da região prismática da amostra em teste.
[0197] A tensão de Mooney, M, foi, então, calculada a partir dessa tensão de engenharia, ademais, de acordo com o procedimento destacado em Elastomers and Rubber Elasticity, J. E. Mark e J. Lal, 1982, ACS Symposium Series 193, American Chemical Society Washington DC, que envolve a seguinte fórmula: σM = (14)
[0198] Finalmente, uma chamada plotagem de Mooney pode ser interpretada plotando-se M versus 1/.
[0199] Em tal uma plotagem um material de endurecimento por deformação mostra um aumento na tensão de Mooney relativa em valores inferiores de 1/, isto é, estiramentos superiores. Inversamente, um material de borracha ideal não mostra esse aumento na tensão de Mooney relativa em valores inferiores de 1/ visto que a tensão de engenharia para um material de borracha ideal é fornecida pela fórmula: σE = 𝐸 𝜆 − (15) em que E é o módulo de tração. A tensão de Mooney M de um material de borracha ideal é e permanece igual a E mediante a deformação crescente . Um material de endurecimento por deformação se comporta como uma mola extensora finita. Esse mostra comportamento elástico linear sob uma deformação inicial pequena, mas desenvolve um limite em sua capacidade de alongamento mediante o aumento adicional da deformação. A partir desse ponto, uma tensão muito maior é, então,
exigida para alongar adicionalmente o material, e, desse modo, para uma cavidade se desenvolver e crescer. Em uma plotagem de Mooney, isso é visível por um aumento acentuado na tensão de Mooney relativa em deformação crescente . A quantidade de endurecimento por deformação é um comportamento de material importante para desenvolver os revestimentos de fibra óptica primária resistente à cavitação. Posteriormente, introduz-se um método para determinar um parâmetro para quantificar esse comportamento a partir da curva de Mooney.
[0200] Na prática, as borrachas frequentemente mostram amaciamento por deformação em estiramentos baixo, que é, no caso de uma borracha de endurecimento por deformação, seguido por endurecimento em estiramentos altos. Portanto, a plotagem de Mooney tipicamente mostra um mínimo na curva de Mooney em deformações intermediárias. Isso foi descrito na literatura, por exemplo, no trabalho de S.F. Edwards e Th. Vilgis (Polymer (1986) Vol27, abril, p483-492, Figura 4 e 5). A parte da curva em estiramentos além do mínimo da curva de Mooney (isto é, valores de 1/ menores que 1/min no mínimo da curva de Mooney) será usada para determinar o chamado parâmetro de endurecimento por deformação . Determinação do parâmetro alfa de endurecimento por deformação de Edwards-Vilgis ()
[0201] O parâmetro de endurecimento por deformação de Edwards-Vilgis dos materiais, de acordo com a invenção atual, foi, em seguida, determinado ajustando-se a relação de tensão-deformação de Edwards-Vilgis para deformação uniaxial de borrachas ao comportamento de tensão-deformação medido.
Em seu trabalho (S.F. Edwards e Th. Vilgis (Polymer (1986) Vol27, abril, p483-492 nas equações 4.30-4.32), Edwards e Vilgis introduziram um modelo de ligação por deslizamento para a energia livre de deformação de borrachas. O comportamento de tensão-deformação no caso de deformação uniaxial (1=, 2=3=1/) pode ser obtido tomando-se o derivado da energia livre versus a deformação. A fim de quantificar o comportamento de endurecimento por deformação usou-se a equação 4.31 do trabalho de Edwards et al. para a contribuição de ligações transversais fixas (tomando-se o número de ligações transversais Nc como não zero) e ignorar a contribuição de ligações por deslizamento da equação 4.30 configurando-se o número de ligações por deslizamento Ns como zero. Essa curva de tensão-deformação de E-V é, então, convertida na curva de Mooney correspondente após o procedimento descrito em outro lugar no presente documento acima. Os parâmetros Nc e  podem ser determinados a partir de uma correlação de mínimos quadrados of the curva de Mooney uniaxial de Edward-Vilgis para a curva de Mooney a partir dos dados de tensão/deformação de experimento, para valores de 1/ menores que 1/min (o mínimo da curva de Mooney). A partir dessa parte da curva, apenas pontos de dados com uma tensão de Mooney maior que 1,01 vez a tensão mínima são considerados. A Fig. 9 ilustra tal um ajuste para o Exemplo 53 da invenção atual. Os valores  para cada amostra testada são retratados na Tabela 6 abaixo. Preparação de Amostra de Filmes Curados
[0202] Como um substrato para preparar os filmes, as placas de vidro tratadas com um silano de flúor a fim de ter boa liberação dos filmes autônomos para análise adicional foram usadas. As placas de vidro foram submetidas a um tratamento de deposição a vapor químico com trimetoxissilo de (heptadeca fluoro-1,1,2,2-tetra-hidrodecil) em um forno a vácuo a 120 °C por aproximadamente 16 horas. Tipicamente, 0,5 -1 g é usada para 20 placas de vidro (tamanho 10 por 15 cm). Filmes autônomos foram, então, preparados aplicando- se uma camada de líquido com um bisturi de 200 µm em uma dessas placas de vidro pré-tratadas. As placas de vidro revestidas foram, então, passadas 5 vezes sob uma sonda de UV (Fusion) equipada com uma fonte de UV-LED de 395 nm (Heraeus tipo IRIS X-II) sob um fluxo de nitrogênio a 10,4 m/min para obter filmes curados. A fonte de LED foi configurada para uma configuração de 20 % de potência e 90 % de PWM (Modulação de Potência), que resultou em uma intensidade de 1,2 W/cm2. A dose de luz correspondente total aplicada foi de 2,5 J/cm2. Os valores de dose e intensidade foram medidos com um Perfilador EIT PowerPuck® II adequado da Efsen UV&EB technology (S/N 20298). O Perfilador PowerPuck foi configurado para medir a dose e intensidade por cm quadrado de área de superfície ao longo do intervalo de comprimento de onda de 370-410 nm (definido como a faixa de UVA2 de acordo com a especificação do fabricante).
[0203] A seguir, a liberação dos filmes das placas de vidro foi realizada tratando-se os filmes curados com pó de polietileno (PE), seguido por uma remoção lenta do filme da placa de vidro. Não se acredita que o pó de PE na superfície dos filmes autônomos influenciou em suas propriedades. Após a preparação, as amostras foram armazenadas sob condições de ambiente laboratorial (23 ± 2 °C a uma umidade relativa de
50 ± 10 %) por no máximo cinco dias. Tabela 6 – Resultados de Teste Mecânico Exemplo E’23 [MPa] [-] G0 [J/m2] 40 0,72 0,14 33,2 45 0,36 0,10 34,9 47 0,42 0,09 28,5 51 0,80 0,18 34,9 52 0,53 0,18 51,9 53 0,66 0,18 37,4 Discussão de Resultados
[0204] Como pode ser observado a partir dos dados nas Tabelas 3A, 3B, 3C e 4, as composições, de acordo com vários aspectos da presente invenção, exibem sensibilidade térmica 𝜼 reduzida, como determinado pela razão de viscosidade (𝜼𝟐𝟓 e 𝟓𝟓 𝜼𝟐𝟓 𝜼𝟖𝟓 ), ou, alternativamente, por meio do líquido Tg do material (Tg, rheo). Embora nem todos os exemplos possuam um fotoiniciador ou aditivos comercialmente conhecidos que sejam comuns em composições de revestimento primário comerciais para fibras ópticas, seus desempenhos no presente documento ilustram suas adequabilidades quanto a pelo menos uma composição precursora para o uso em aplicações de revestimento de fibra óptica em que uma quantidade aumentada de tensão térmica é colocada sobre o revestimento aplicado, visto que não espera-se que fotoiniciadores e aditivos afetem significativamente a sensibilidade à temperatura. Tais tensões térmicas aumentadas podem ser induzidas, por exemplo, por velocidades de linha que são aumentadas versus valores comercialmente padrão, ou por meio da redução ou eliminação da quantidade de fluido de resfriamento (por meio de fluxo de hélio ou de outro modo) que é aplicado à composição durante o processo de revestimento.
[0205] Os resultados são ilustrados ademais graficamente nas Figs. 4 a 7. Voltando-se à Fig. 4, a vantagem de desempenho de pelo menos três composições, de acordo com os aspectos da presente invenção, (Exemplos 12, 13 e 14) é retratada com relação a três revestimentos de fibra óptica comerciais existentes, quando a viscosidade de cada composição é plotada como uma função de temperatura entre 25 °C e 85 °C. Os exemplos 12-14 podem ser considerados candidatos superiores para o uso em processos de revestimento de fibra óptica que induzem tensões térmicas aumentadas mediante o revestimento, como mostrado por seus valores de viscosidade medidos relativamente superiores em uma temperatura elevada (potencialmente em operação) de 85 °C. Isso é verdade independentemente do fato de que os Exemplos 12 e 13, pelo menos, exibem viscosidades iniciais inferiores (isto é, a 25 °C) a revestimentos comerciais representados pelos Exemplos Comparativos 4 e 5.
[0206] Voltando-se à Fig. 5, uma plotagem de viscosidade versus temperatura é mostrada, a qual é similar àquela na Fig. 3. Nessa figura, os Exemplos 14 e 19 são retratados como superiores aos Exemplos Comparativos 4 e 5 em termos de suas sensibilidades a temperatura relativamente reduzida entre a faixa medida de 25 °C a 85 °C. Notadamente, o Exemplo 19 possui uma viscosidade a 25 °C que é aproximadamente idêntica aos Exemplos Comparativos 4 e 5, mas se tornou aquecido, o mesmo exibe uma alteração de viscosidade reduzida versus tais revestimentos comerciais.
[0207] A Fig. 6 e a Fig. 7 retratam, no eixo x, a viscosidade de cisalhamento em estado estável (a 25 °C na Fig. 6 e a 85 °C na Fig. 7) dos Exemplos 1-24 versus, no eixo y, cada razão de viscosidade da composição (independentemente entre 25 °C/55 °C na Fig. 6, ou entre 25 °C/85 °C na Fig. 7). A Fig. 8, entretanto, retrata informações similares para uma razão de viscosidade entre 25 °C e 85 °C com relação aos Exemplos 25-50. As composições menos sensíveis à temperatura e de desempenho superior, de acordo com diversos aspectos da presente invenção, são representadas com pontos de dados circulares (ou pontos de dados em diamante na Fig. 8), em que composições mais sensíveis à temperatura e de desempenho inferior (isto é, os exemplos comparativos) são representadas com pontos de dados no formato de um “X.” As barras verticais que representam a barra de erro de razão de viscosidade são mostradas para cada composição. Como pode ser observado, uma diversidade de exemplos inventivos é mostrada, que abrangem diversas faixas para razão de viscosidade e viscosidade inicial.
[0208] Adicionalmente, os Exemplos mostram que um oligômero pode ser sintetizado por meio de meios alternativos a fim de gerar um aumento desejável na viscosidade de composição sem qualquer impacto observável na temperatura de transição vítrea líquida da composição com a qual está associado. Esse efeito é demostrado mais fortemente por uma comparação do Exemplo 49 com 26. A composição do Exemplo 49 é similar, mas para a alteração em um método de síntese de fora para dentro (por oligômero 7 usado no exemplo 26) para um método de dentro para fora. Os resultados retratam um aumento em Tg,rheo de apenas 2,6 °C para um aumento de dez vezes na viscosidade (15,10 vs. 1,06 Pa·s).
[0209] Como demostrado na Tabela 6, entretanto, os inventores constataram que os materiais, de acordo com essa invenção, também podem ser ajustados para ter propriedades mecânicas que são vantajosas na aplicação como um revestimento primário de fibra óptica. Mais especificamente, os materiais, de acordo com essa invenção, podem ser ajustados para ter um módulo de tração baixo (preferencialmente, menor que 1,0 MPa), como é desejado para bom desempenho de microflexão, e uma alta resistência à cavitação (isto é, a sensibilidade do revestimento para formação de cavidade causada por tensão interna ou externa, como descrito na Patente nº US 7706659, que é incorporada ao presente documento a título de referência). A Patente nº US 7706659 ensina que os revestimentos resistentes à cavitação têm uma taxa de liberação de energia de deformação G0 (algumas vezes denominada resistibilidade ao rasgamento) de pelo menos 20 J/m² e mostra endurecimento por deformação na chamada plotagem de Mooney do comportamento de tensão- deformação.
[0210] Especificamente, pode-se observar a partir dos resultados na Tabela 6 que os Exemplos 40, 45 e 47 combinam um módulo de tração menor que 1,0 MPa com uma taxa de liberação de energia de deformação G0 maior que 20 J/m2 e um valor de endurecimento por deformação aceitável (> 0,08). Com base nisso, de acordo com, por exemplo, o documento nº US7706659, espera-se que tais formulações, portanto, também forneçam boa resistência à cavitação. Com alterações pequenas de formulação, os Exemplos 51-53 também exibem valores de módulo de tração suficientemente baixos combinados com aprimoramentos significativos em endurecimento por deformação (> 0,16) e um aumento em G0. Espera-se que tais exemplos, portanto, gerem revestimentos primários de fibra óptica com resistência a cavitação ainda adicional. Modalidades Exemplificativas Adicionais
[0211] Um primeiro aspecto de uma primeira modalidade exemplificativa adicional da invenção é uma fibra óptica revestida, que compreende: uma porção de fibra óptica, em que a dita porção de fibra óptica compreende adicionalmente um núcleo de vidro, e uma camada de recobrimento em contato com e em torno do dito núcleo de vidro; e uma porção de revestimento, em que a dita porção de revestimento compreende adicionalmente uma camada de revestimento primário em contato com e em torno da dita camada de recobrimento; e uma camada de revestimento secundário em contato com e em torno da dita camada de revestimento primário; em que a dita camada de revestimento primário é um produto bruto de uma composição curável por radiação que compreende um oligômero de acrilato de uretano que é um produto de reagentes, em que os ditos reagentes compreendem um isocianato, um poliol e um monômero de acrilato; um monômero de diluente reativo; e um fotoiniciador de radical livre; em que a composição curável por radiação possui uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C, em que a composição curável por radiação é um líquido em cada uma dentre a primeira viscosidade, a segunda viscosidade e a terceira viscosidade, e em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0212] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a fibra óptica revestida possui um diâmetro de campo de modo de 8 a 10 µm a um comprimento de onda de 1310 nm, ou um diâmetro de campo de modo de 9 a 13 µm a um comprimento de onda de 1550 nm.
[0213] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos dois aspectos anteriores, em que a fibra óptica revestida é uma fibra de modo único, e é configurada de modo a possuir uma área eficaz entre 20 e 200 µm2.
[0214] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a fibra óptica revestida é uma fibra de múltiplos modos, e é configurada de modo a possuir uma área eficaz entre 1500 e 3500 µm2.
[0215] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que 15, ou menor que 14,4, ou menor que 13,9, ou menor que 13, ou menor que 12, ou menor que 11, ou menor que 10, ou menor que 9, ou menor que 7.
[0216] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é de cerca de 5 a cerca de 15, ou de cerca de 5 a cerca de 14,4, ou de cerca de 5 a cerca de 13,9, ou de cerca de 5 a cerca de 13, ou de cerca de 5 a cerca de 12, ou de cerca de 5 a cerca de 11, ou de cerca de 5 a cerca de 10, ou de cerca de 5 a cerca de 9, ou de cerca de 5 a cerca de 7, ou de cerca de 7 a cerca de 15, ou de cerca de 7 a cerca de 14,4, ou de cerca de 7 a cerca de 13,9, ou de cerca de 7 a cerca de 13, ou de cerca de 7 a cerca de 12, ou de cerca de 7 a cerca de 10, ou de cerca de 7 a cerca de 9.
[0217] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é de 5 a 15, ou de 5 a 14,4, ou de 5 a 13,9, ou de 5 a 13, ou de 5 a 12, ou de 5 a 11, ou de 5 a 10, ou de 5 a 9, ou de 5 a 7, ou de 7 a 15, ou de 7 a 14,4, ou de 7 a 13,9, ou de 7 a 13, ou de 7 a 12, ou de 7 a 10, ou de 7 a 9.
[0218] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é menor que cerca de 4,7, ou menor que cerca de 4,6, ou menor que cerca de 4,4, ou menor que cerca de 4,2, ou menor que cerca de 4,0, ou menor que cerca de 3,5.
[0219] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é de cerca de 2 a cerca de 4,7, ou de cerca de 3 a cerca de 4,7, ou de cerca de 2 a cerca de 4,6, ou de cerca de 3 a cerca de 4,6, ou de cerca de 2 a cerca de 4,4, ou de cerca de 3 a cerca de 4,4, ou de cerca de 2 a cerca de 4,2, ou de cerca de 3 a cerca de 4,2, ou de cerca de 2 a cerca de 4,0 ou de cerca de 3 a cerca de 4,0, ou de cerca de 2 a cerca de 3,5, ou de cerca de 3 a cerca de 3,5.
[0220] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é de 2 aa 4,7, ou de 3 a 4,7, ou de 2 a 4,6, ou de 3 a 4,6, ou de 2 a 4,4, ou de 3 a 4,4, ou de 2 a 4,2, ou de 3 a 4,2, ou de 2 a 4,0 ou de 3 a 4,0, ou de 2 a 3,5, ou de 3 a 3,5.
[0221] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a segunda ou a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s.
[0222] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s.
[0223] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a primeira viscosidade está entre 0,1 a 20 Pa·s, ou de 0,5 a 15 Pa·s, ou de 1 a 10 Pa·s, a segunda viscosidade está entre 0,03 a 6 Pa·s, ou de 0,05 a 5 Pa·s, ou de 0,1 a 3 Pa·s, e a terceira viscosidade está entre 0,01 a 2 Pa·s, ou de 0,03 a 1,5 Pa·s, ou de 0,05 a 1 Pa·s.
[0224] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a camada de revestimento primário possui um módulo in situ menor que 2,0 MPa, ou menor que 1,5 MPa, ou menor que 1,4 MPa, ou menor que 1,3 MPa, ou menor que 1,2 MPa, ou menor que 1.0 MPa, ou menor que 0,8 MPa, ou menor que 0,6 MPa, ou menor que 0,5 MPa, ou menor que 0,4 MPa, ou menor que 0,3 MPa, a maior que 0,01 MPa, ou maior que 0,1 MPa, ou maior que 0,5 MPa.
[0225] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano está presente em peso, com relação ao peso total da composição curável por radiação, de cerca de 40 a cerca de 90 % em peso, ou de cerca de 50 a cerca de 70 % em peso, ou de 45-90 % em peso, ou de 45-70 % em peso.
[0226] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o poliol compreende um polipropileno glicol.
[0227] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que o poliol possui um peso molecular numérico médio, como medido por cromatografia por exclusão de tamanho com o uso de um poliestireno padrão em THF de 3000 a 10000, ou de 3000 a 8000, ou de 4000 a 10000, ou de 4000 a 8000.
[0228] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o poliol possui um peso molecular equivalente a hidroxila de pelo menos cerca de 1500 g/mol, ou pelo menos cerca de 2000 g/mol, ou pelo menos cerca de 3000 g/mol, ou de 1500 g/mol a 5000 g/mol, ou de 2000 g/mol a 4500 g/mol.
[0229] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato compreende di-isocianato de isoforona, di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno, 2,4,4 trimetil-di-isocianato de hexametileno e di-isocianato de hexametileno, di- isocianato de 2,4-tolileno e di-isocianato de 2,6-tolileno
[0230] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que o isocianato compreende uma mistura de 2,4-tolueno- di-isocianato e 2,6-tolueno-di- isocianato.
[0231] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a razão, em peso, do 2,4-tolueno-di-isocianato para p 2,6-tolueno-di-isocianato é de 1:1 a 100:1, ou de 30:1 a 60:1, ou de 40:1 a 50:1.
[0232] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato consiste em um di-isocianato de isoforono.
[0233] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato consiste essencialmente em um di-isocianato de isoforona, um di-isocianato de hexametileno ou trimetil-1,6-di-isocianato- hexano.
[0234] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de acrilato compreende metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, 2-etil-hexilacrilato, 2-fenoxi etilacrilato, acrilato de 2-hidroxietila, lauril acrilato, ou acrilato de isobornila.
[0235] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco.
[0236] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que o oligômero de acrilato de uretano consiste em copolímero em bloco(s).
[0237] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos dois aspectos anteriores, em que o copolímero em bloco compreende um copolímero em monobloco, um copolímero em dibloco ou um copolímero em tribloco.
[0238] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que o oligômero de acrilato de uretano consiste essencialmente em copolímero em bloco(s), em que o copolímero(s) em bloco compreende uma estrutura em monobloco, dibloco ou tribloco.
[0239] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em monobloco.
[0240] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos quatro aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o copolímero em bloco compreende blocos de poliéter.
[0241] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dentre os cinco aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende uma média de 0,9 a 3,5 blocos de poliéter, ou entre 0,9 e 1,5 bloco de poliéter, ou entre 1,5 e 2,5 blocos de poliéter, ou entre 2,5 e 3,5 blocos de poliéter.
[0242] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em dibloco.
[0243] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em tribloco.
[0244] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste essencialmente em uma estrutura em monobloco.
[0245] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste essencialmente em uma estrutura em dibloco.
[0246] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste essencialmente em uma estrutura em tribloco.
[0247] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano é formado em um processo que usa um catalisador.
[0248] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador compreende dilaurato de dibutilestanho ou um composto de organobismuto.
[0249] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador consiste em dilaurato de dibutilestanho ou um composto de organobismuto.
[0250] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador consiste essencialmente em dilaurato de dibutilestanho ou compostos de organobismuto.
[0251] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador está presente, com relação à quantidade da composição curável por radiação inteira, de 0,001 a 1 % em peso, ou de 0,01 a 1 % em peso, ou de 0,05 a 1 % em peso, ou de 0,001 a 0,1 % em peso, ou de 0,01 a 0,1 % em peso, ou de 0,05 a 0,1 % em peso.
[0252] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano é formado em um processo que usa um inibidor.
[0253] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor compreende hidroxitolueno butilado.
[0254] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que o hidroxitolueno butilado é de qualidade alimentar.
[0255] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor consiste em hidroxitolueno butilado.
[0256] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor consiste essencialmente em hidroxitolueno butilado.
[0257] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor está presente, com relação à quantidade da composição curável por radiação inteira, de 0,001 a 1 % em peso, ou de 0,01 a 1 % em peso, ou de 0,05 a 1 % em peso, ou de 0,001 a 0,1 % em peso, ou de 0,01 a 0,1 % em peso, ou de 0,05 a 0,1 % em peso.
[0258] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato está presente em peso, com relação ao peso total do oligômero de acrilato de uretano, de 1 % em peso a 20 % em peso, ou de 1 % em peso a 15 % em peso, ou de 1 % em peso a 10 % em peso, ou de 1 % em peso a 8 % em peso, ou de 1 % em peso a 6 % em peso, ou de 2 % em peso a 20 % em peso, ou de 2 % em peso a 15 % em peso, ou de 2 % em peso a 10 % em peso, ou de 2 % em peso a 8 % em peso, ou de 2 % em peso a 6 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 20 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 15 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 10 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 8 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 6 % em peso.
[0259] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o poliol está presente em peso, com relação ao peso total do oligômero de acrilato de uretano, de 80 % em peso a 99 % em peso, ou de 80 % em peso a 97 % em peso, ou de 80 % em peso a 96 % em peso, ou de 80 % em peso a 95,36 % em peso, ou de 85 % em peso a 99 % em peso, ou de 85 % em peso a 97 % em peso, ou de 85 % em peso a 96 % em peso, ou de 85 % em peso a 95,36 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 99 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 97 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 96 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 95,36 % em peso.
[0260] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de acrilato está presente em peso, com relação ao peso total do oligômero de acrilato de uretano, de 0,3 % em peso a 15 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 10 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 5 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 3 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 2,72 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 15 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 10 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 5 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 3 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 2,72 % em peso, ou de 1 % em peso a 15 % em peso, ou de 1 % em peso a 10 % em peso, ou de 1 % em peso a 5 % em peso, ou de 1 % em peso a 3 % em peso, ou de 1 % em peso a 2,72 % em peso.
[0261] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão molar do poliol para o isocianato é de 1:4 a 1:1, ou de 1:2 a 3:4.
[0262] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão molar do poliol para o monômero de acrilato é de 1:1 a 5:1, ou de 1:1 a 4:1, ou de 1:1 a 3:1.
[0263] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a razão molar do isocianato para o monômero de acrilato é de 1:1 a 5:1, ou de 1:1 a 4:1, ou de 1:1 a 3:1.
[0264] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o peso molecular numérico médio do oligômero de acrilato de uretano é maior que cerca de 8000 g/mol, ou maior que cerca de 10000 g/mol, ou maior que cerca de 15000 g/mol, ou maior que 20000 g/mol, ou maior que 25000 g/mol.
[0265] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o peso molecular numérico médio do oligômero de acrilato de uretano é de cerca de 8000 a cerca de 30000 g/mol, ou de cerca de 8000 a cerca de 25000 g/mol, ou de cerca de 8000 a cerca de 20000 g/mol, ou de cerca de 10000 a cerca de 30000 g/mol, ou de cerca de 10000 a cerca de 25000 g/mol, ou de cerca de 10000 a cerca de 20000 g/mol, ou de cerca de 15000 a cerca de 30000 g/mol, ou de cerca de 15000 a cerca de 25000 g/mol, ou de cerca de 15000 a cerca de 20000 g/mol.
[0266] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende uma média numérica de 0,5 a 1,5 grupos polimerizáveis.
[0267] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste em composto(s) monofuncional(is).
[0268] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende um acrilato de alquila com uma cadeia de alquila que compreende pelo menos 1 átomo de carbono, ou pelo menos 2 átomos de carbono, ou pelo menos 8 átomos de carbono, ou uma C8-C24 ou uma C8-C16 cadeia de alquila.
[0269] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com a modalidade anterior, em que o acrilato de alquila compreende acrilato de isodecila.
[0270] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, 2-etil-hexilacrilato, acrilato de 2- hidroxietila ou acrilato de isobornila.
[0271] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende acrilato de etil-hexila, acrilato de fenoxi-etila, N-vinilcaprolactama, 2-etil- hexilacrilato, ou acrilato de 2-fenoxietila.
[0272] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste essencialmente em acrilato de etil-hexila, ou acrilato de fenoxi-etila, ou N- vinilcaprolactama.
[0273] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de acrilato compreende acrilato de etil-hexila, acrilato de fenoxietila ou n-vinilcaprolactama.
[0274] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n-vinilcaprolactama.
[0275] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste em acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n-vinilcaprolactama.
[0276] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste essencialmente em acrilato de 2- etil-hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n- vinilcaprolactama.
[0277] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, que compreende adicionalmente um segundo monômero de diluente reativo.
[0278] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o segundo monômero de diluente reativo compreende acrilato de etil- hexila, acrilato de fenoxietila, ou N-vinilcaprolactama.
[0279] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o segundo monômero de diluente reativo compreende acrilato de 2-etil- hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n-vinilcaprolactama.
[0280] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo está presente em peso, com relação ao peso da fibra óptica revestida inteira, de pelo menos cerca de 20 %, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 60 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso.
[0281] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo e o segundo monômero de diluente reativo estão presentes em peso, com relação ao peso da fibra óptica revestida inteira, de pelo menos cerca de 20 %, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 60 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso.
[0282] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo está presente em peso, com relação ao segundo monômero de diluente reativo, em uma razão de 1:1 a 4:1, ou de cerca de 1:1 a cerca de 2:1.
[0283] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador compreende uma benzofenona, um óxido de benzoilfosfino, um óxido de etoxi ou alcoxifosfina, ou um composto de cetona 1- hidroxifenila.
[0284] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador compreende benzofenona de 4-metila, benzofenona de 2,4,6- trimetila, dimetoxibenzofenona, 1-hidroxiciclo-hexil fenil cetona, fenil(1-hidroxi-isopropil)cetona, 2-hidroxi-1-[4- (2-hidroxietoxi)fenil]-2-metil-1-propanona, e 4- isopropilfenil(1-hidroxi-isopropil)cetona, benzildimetilcetal, oligo-[2-hidroxi-2-metil-1-[4-(1- metilvinil)fenil]propanona]; Óxido de difenilfosfino de
2,4,6-trimetilbenzoíla, 2,4,6- trimetilbenzoil fenila, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina, 2-metil-1-[4- (metiltio)fenil]-2-morfolinopropanona-1, 2-benzil-2- (dimetilamino)-1-[4-(4-morfolinil)fenil]-1-butanona, 2- dimetilamino-2-(4-metil-benzil)-1-(4-morfolin-4-il-fenil)- butan-1-ona, difenil sulfeto de 4-benzoil-4'-metila, 4,4'- bis(dietilamino)benzofenona, e 4,4'-bis(N,N- dimetilamino)benzofenona (cetona de Michler), e misturas dos mesmos.
[0285] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador consiste essencialmente em óxido de óxido de difenil(2,4,6- trimetilbenzoil)fosfina.
[0286] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador consiste em óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina.
[0287] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador está presente em uma quantidade, com relação ao peso da composição inteira, de pelo menos 0,1 % em peso, ou de cerca de 0,1-5 % em peso, ou de 0,1-3 % em peso, ou de cerca de 0,1 a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 5 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 1,5 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 5 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 1,5 % em peso.
[0288] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação compreende adicionalmente um ou mais aditivos.
[0289] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação compreende adicionalmente pelo menos um promotor de adesão.
[0290] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é uma fibra óptica revestida, de acordo com o aspecto anterior, em que a composição curável por radiação, que compreende adicionalmente trimetilopropan tri(3-mercaptopropionato).
[0291] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que o promotor de adesão está presente em peso, com relação ao peso da composição curável por radiação inteira, de 0,001 a 5 % em peso, ou de 0,01 a 5 % em peso, ou de 0,1 a 5 % em peso, ou de 0,5 a 5 % em peso, ou de 0,001 a 3 % em peso, ou de 0,01 a 3 % em peso, ou de 0,1 a 3 % em peso, ou de 0,5 a 3 % em peso, ou de 0,001 a 1 % em peso, ou de 0,01 a 1 % em peso, ou de 0,1 a 1 % em peso, ou de 0,5 a 1 % em peso.
[0292] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação possui a temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), em que a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a -80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a - -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de -110 a - - 82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -85 °C, ou de -115 a -85 °C, ou de -110 a -85 °C, ou de -100 a -85 °C, ou de - 120 a -90 °C, ou de -115 a -90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C.
[0293] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da primeira modalidade exemplificativa adicional, em que Tg,rheo é determinada pela equação de correlação (8) para dados de viscosidade versus temperatura de experimento para a composição curável por radiação: 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade da composição na temperatura, T, e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
[0294] Um primeiro aspecto de uma segunda modalidade exemplificativa adicional da invenção é uma composição curável por radiação para revestir uma fibra óptica que compreende:
um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; e um ou mais fotoiniciadores; em que a composição curável por radiação possui uma temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que, pelo menos uma dentre as seguintes condições é satisfeita: (1) a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a -80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de -110 a -82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -85 °C, ou de -115 a -85 °C, ou de -110 a -85 °C, ou de -100 a -85 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a -90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; ou (2) em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0295] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que Tg,rheo é determinada pela equação de correlação (8) para dados de viscosidade versus temperatura de experimento para a composição curável por radiação: 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade da composição na temperatura, T, e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
[0296] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo compreende uma média numérica de 0,9 a 2,1 mais grupos polimerizáveis, ou de 0,9 a o 1,1 grupos polimerizáveis, ou de 0,9 a 3,1 grupos polimerizáveis, ou de 1,9 a 2,1 grupos polimerizáveis, ou de 1,5 a 2,5 grupos polimerizáveis.
[0297] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis compreendem grupos de extremidade.
[0298] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis consistem essencialmente em grupos de extremidade.
[0299] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis consistem em grupos de extremidade.
[0300] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis compreendem um grupo (met)acrilato.
[0301] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos de extremidade compreendem um grupo (met)acrilato.
[0302] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis ou grupos de extremidade compreendem um grupo acrilato.
[0303] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis ou grupos de extremidade consistem essencialmente em grupo(s) acrilato.
[0304] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis ou grupos de extremidade consistem em grupo(s) acrilato.
[0305] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o grupo acrilato é derivado de metilacrilato, acrilato de fenoxietila, etilacrilato, butilacrilato, 2-etil- hexilacrilato, acrilato de 2-hidroxietila ou acrilato de isobornila.
[0306] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo compreende um oligômero de acrilato de uretano, em que o dito oligômero de acrilato de uretano é o produto de reação de um isocianato, um acrilato e um polipropileno glicol.
[0307] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo consiste em oligômero(s) de acrilato de uretano.
[0308] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo consiste essencialmente em oligômero(s) de acrilato de uretano.
[0309] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato compreende di-isocianato de isoforono, di- isocianato de hexano, di-isocianato de tolueno, di- isocianato de 2,2,4-trimetil-hexano, di-isocianato de 2,4,4- trimetil-hexano, di-isocianato de pentano ou bis(ciclo-hexil isocianato) de 4,4-metileno.
[0310] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato compreende uma mistura de 2,4-tolueno-di-isocianato e 2,6- tolueno-di-isocianato.
[0311] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato consiste em uma mistura de 2,4-tolueno-di- isocianato e 2,6-tolueno-di-isocianato.
[0312] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato consiste essencialmente em uma mistura de 2,4- tolueno-di-isocianato e 2,6-tolueno-di-isocianato.
[0313] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão, em peso, do 2,4-tolueno-di-isocianato para o 2,6-
tolueno-di-isocianato é de 1:1 a 100:1, ou de 30:1 a 60:1, ou de 40:1 a 50:1.
[0314] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato consiste em um di-isocianato de isoforono.
[0315] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato consiste essencialmente em um di-isocianato de isoforono.
[0316] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo compreende um copolímero em bloco.
[0317] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o copolímero em bloco compreende uma estrutura em monobloco, dibloco ou tribloco.
[0318] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano consiste em copolímero(s) em bloco, em que os copolímeros em bloco compreendem uma estrutura em monobloco, dibloco ou tribloco.
[0319] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano consiste essencialmente em copolímero em bloco(s), em que o(s) copolímero(s) em bloco compreende(m) uma estrutura em monobloco, dibloco ou tribloco.
[0320] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em monobloco.
[0321] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em dibloco.
[0322] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em tribloco.
[0323] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste essencialmente em uma estrutura em monobloco.
[0324] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste essencialmente em uma estrutura em dibloco.
[0325] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero de acrilato de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste essencialmente em uma estrutura em tribloco.
[0326] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo compreende o produto de reação de um polipropileno glicol com um peso molecular numérico médio, como medido por cromatografia por exclusão de tamanho com o uso de um poliestireno padrão em THF de 3000 a 10000, ou de 3000 a 8000, ou de 4000 a 10000, ou de 4000 a 8000.
[0327] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o polipropileno glicol possui um peso equivalente a hidroxila de pelo menos cerca de 2000 g/mol, ou pelo menos cerca de 3000 g/mol, ou de 1500 g/mol a 5000 g/mol, ou de 2000 g/mol a 4500 g/mol.
[0328] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo é formado em um processo que usa um catalisador.
[0329] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador compreende dilaurato de dibutilestanho ou um composto de organobismuto.
[0330] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador consiste em dilaurato de dibutilestanho ou um composto de organobismuto.
[0331] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador consiste essencialmente em dilaurato de dibutilestanho ou compostos de organobismuto.
[0332] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o catalisador está presente, com relação à quantidade da composição curável por radiação inteira, de 0,001 a 1 % em peso, ou de 0,01 a 1 % em peso, ou de 0,05 a 1 % em peso, ou de 0,001 a 0,1 % em peso, ou de 0,01 a 0,1 % em peso, ou de 0,05 a 0,1 % em peso.
[0333] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo é formado em um processo que usa um inibidor.
[0334] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor compreende hidroxitolueno butilado.
[0335] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o hidroxitolueno butilado é a qualidade alimentar.
[0336] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor consiste em hidroxitolueno butilado.
[0337] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor consiste essencialmente em hidroxitolueno butilado.
[0338] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o inibidor está presente, com relação à quantidade da composição curável por radiação inteira, de 0,001 a 1 % em peso, ou de 0,01 a 1 % em peso, ou de 0,05 a 1 % em peso, ou de 0,001 a 0,1 % em peso, ou de 0,01 a 0,1 % em peso, ou de 0,05 a 0,1 % em peso.
[0339] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o isocianato está presente em peso, com relação ao peso total do oligômero reativo, de 1 % em peso a 20 % em peso, ou de 1 % em peso a 15 % em peso, ou de 1 % em peso a 10 % em peso, ou de 1 % em peso a 8 % em peso, ou de 1 % em peso a 6 % em peso, ou de 2 % em peso a 20 % em peso, ou de 2 % em peso a 15 % em peso, ou de 2 % em peso a 10 % em peso, ou de 2 % em peso a 8 % em peso, ou de 2 % em peso a 6 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 20 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 15 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 10 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 8 % em peso, ou de 3,6 % em peso a 6 % em peso.
[0340] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o polipropileno glicol está presente em peso, com relação ao peso total do oligômero reativo, de 80 % em peso a 99 % em peso, ou de 80 % em peso a 97 % em peso, ou de 80 % em peso a 96 % em peso, ou de 80 % em peso a 95,36 % em peso, ou de 85 % em peso a 99 % em peso, ou de 85 % em peso a 97 % em peso, ou de 85 % em peso a 96 % em peso, ou de 85 % em peso a 95,36 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 99 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 97 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 96 % em peso, ou de 91,22 % em peso a 95,36 % em peso.
[0341] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o acrilato está presente em peso, com relação ao peso total do oligômero reativo, de 0,3 % em peso a 15 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 10 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 5 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 3 % em peso, ou de 0,3 % em peso a 2.72 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 15 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 10 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 5 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 3 % em peso, ou de 0,75 % em peso a 2,72 % em peso, ou de 1 % em peso a 15 % em peso, ou de 1 % em peso a 10 % em peso, ou de 1 % em peso a 5 % em peso, ou de 1 % em peso a 3 % em peso, ou de 1 % em peso a 2,72 % em peso.
[0342] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão molar do polipropileno glicol para o isocianato é de
1:4 a 1:1, ou de 1:2 a 3:4.
[0343] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão molar do polipropileno glicol para o acrilato é de 1:1 a 5:1, ou de 1:1 a 4:1, ou de 1:1 a 3:1.
[0344] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão molar do isocianato para o acrilato é de 1:1 a 5:1, ou de 1:1 a 4:1, ou de 1:1 a 3:1.
[0345] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o peso molecular numérico médio do oligômero reativo é maior que cerca de 8.000 g/mol, ou maior que cerca de 10.000 g/mol, ou maior que cerca de 15.000 g/mol, ou maior que
20.000 g/mol, ou maior que 25.000 g/mol.
[0346] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o peso molecular numérico médio do oligômero reativo é de cerca de 8.000 a cerca de 30.000 g/mol, ou de cerca de 8.000 a cerca de 25.000 g/mol, ou de cerca de 8.000 a cerca de
20.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 a cerca de 30.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 a cerca de 25.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 a cerca de 20.000 g/mol, ou de cerca de 15.000 a cerca de 30.000 g/mol, ou de cerca de 15.000 a cerca de
25.000 g/mol, ou de cerca de 15.000 a cerca de 20.000 g/mol.
[0347] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o peso molecular numérico médio do oligômero de acrilato de uretano é maior que cerca de 8000 g/mol, ou maior que cerca de 10000 g/mol, ou maior que cerca de 15000 g/mol, ou maior que 20000 g/mol, ou maior que 25000 g/mol.
[0348] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o peso molecular numérico médio do oligômero de acrilato de uretano é de cerca de 8000 a cerca de 30000 g/mol, ou de cerca de 8000 a cerca de 25000 g/mol, ou de cerca de 8000 a cerca de 20000 g/mol, ou de cerca de 10000 a cerca de 30000 g/mol, ou de cerca de 10000 a cerca de 25000 g/mol, ou de cerca de 10000 a cerca de 20000 g/mol, ou de cerca de 15000 a cerca de 30.000 g/mol, ou de cerca de 15000 a cerca de 25000 g/mol, ou de cerca de 15000 a cerca de 20000 g/mol.
[0349] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o oligômero reativo está presente em peso, com relação ao peso da composição curável por radiação inteira, de pelo menos cerca de 40 %, ou de cerca de 50 % em peso a cerca de 70 %
em peso.
[0350] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende um ou mais grupos polimerizáveis.
[0351] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o um ou mais grupos polimerizáveis compreendem um grupo de extremidade.
[0352] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o um ou mais grupos polimerizáveis consistem em grupos de extremidade.
[0353] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o um ou mais grupos polimerizáveis consistem essencialmente em grupos de extremidade.
[0354] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos de extremidade compreendem um grupo (met)acrilato.
[0355] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis ou grupos de extremidade compreendem um grupo acrilato.
[0356] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis ou grupos de extremidade consistem essencialmente em grupo(s) acrilato.
[0357] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que os grupos polimerizáveis ou grupos de extremidade consistem em grupo(s) acrilato.
[0358] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende uma média numérica de 0,9 a 2,1 mais grupos polimerizáveis, ou de 0,9 a 1,1 grupos polimerizáveis, ou de 0,9 a 3,1 grupos polimerizáveis, ou de 1,9 a 2,1 grupos polimerizáveis, ou de 0,5 a 1,5 grupos polimerizáveis.
[0359] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende um composto monofuncional.
[0360] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste em composto(s) monofuncional(is).
[0361] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende um acrilato de alquila com uma cadeia de alquila que compreende pelo menos 8 átomos de carbono, ou uma cadeia de C8-C24 alquila, ou uma cadeia de C8-C16 alquila.
[0362] Um aspecto adicional da primeira modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida, de acordo com a modalidade anterior, em que o acrilato de alquila compreende acrilato de isodecila.
[0363] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, 2-etil-hexilacrilato, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de isobornila, lauril-acrilato, acrilato de dietileno-glicol-etil-hexila (DEGEHA), acrilato de fenoxi-etila, ou N-vinilcaprolactama.
[0364] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende acrilato de etil- hexila, acrilato de fenoxi-etila, ou N-vinilcaprolactama.
[0365] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste essencialmente em acrilato de etil-hexila, acrilato de fenoxi-etila, ou N- vinilcaprolactama.
[0366] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste em acrilato de etil- hexila, acrilato de fenoxi-etila ou N-vinilcaprolactama.
[0367] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende acrilato de 2-etil- hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n-vinilcaprolactama.
[0368] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste em acrilato de 2-etil-
hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n-vinilcaprolactama.
[0369] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo consiste essencialmente em acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n- vinilcaprolactama.
[0370] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a composição compreende um monômero de diluente reativo polar.
[0371] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a composição consiste em monômeros de diluente reativos polares.
[0372] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que consiste essencialmente em monômeros de diluente reativos polares.
[0373] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a composição compreende um monômero de diluente reativo que possui um momento de dipolo médio calculado maior que 2,2 Debye, ou maior que 2,3 D, ou maior que 2,35, ou maior que 2,5, ou de 2,2 a 4,2 D, ou de 2,3 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,0 D, ou de 2,35 a 3,7 D, ou de 2,35 a 3,0 D, ou de 2,4 a 4,1 D, ou de 2,4 a 4,0 D, ou de 2,4 a 3,7 D, ou de 2,4 a 3,0 D.
[0374] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o momento de dipolo médio de Boltzmann total calculado de todos os monômeros de diluente reativos presentes na composição é maior que 2,2 Debye, ou maior que 2,3 D, ou maior que 2,35, ou maior que 2,5, ou de 2,2 a 4,2 D, ou de 2,3 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,1 D, ou de 2,35 a 4,0 D, ou de 2,35 a 3,7 D, ou de 2,35 a 3,0 D, ou de 2,4 a 4,1 D, ou de 2,4 a 4,0 D, ou de 2,4 a 3,7 D, ou de 2,4 a 3,0 D.
[0375] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, que compreende adicionalmente um segundo monômero de diluente reativo.
[0376] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o segundo monômero de diluente reativo compreende acrilato de etil-hexila, acrilato de fenoxietila ou N-vinil caprolactama.
[0377] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o segundo monômero de diluente reativo compreende acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de 2-fenoxietila, ou n- vinilcaprolactama.
[0378] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, que compreende pelo menos dois monômeros de diluente reativo diferentes.
[0379] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo compreende acrilato de etil- hexila e acrilato de fenoxi-etila ou acrilato de etil-hexila e n-vinilcaprolactama.
[0380] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o monômero de diluente reativo está presente em peso, com relação ao peso da composição curável por radiação inteira, de pelo menos cerca de 20 %, ou de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 60 % em peso, ou de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso.
[0381] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador compreende uma benzofenona, a óxido de benzoilfosfino, um óxido de etoxifosfino, ou um composto de 1-hidroxifenil cetona.
[0382] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador compreende benzofenona de 4-metila, 2,4,6- trimetil benzofenona, dimetoxibenzofenona, 1-hidroxiciclo- hexil fenil cetona, fenil(1-hidroxi-isopropil) cetona, 2- hidroxi-1-[4-(2-hidroxi etoxi)fenil]-2-metil-1-propanona e 4-isopropilfenil(1-hidroxi-isopropil)cetona, benzil dimetil acetal, oligo-[2-hidroxi-2-metil-1- [4-(1- metilvinil)fenil]propanona]; Óxido de difenilfosfino de 2,4,6-trimetilbenzoíla, 2,4,6- trimetilbenzoil fenila, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina, 2-metil-1-[4- (metiltio)fenil]-2-morfolinopropanona-1, 2-benzil-2- (dimetilamino)-1-[4-(4-morfolinil)fenil]-1-butanona, 2- dimetilamino-2-(4-metil-benzil)-1-(4-morfolin-4-il-fenil)- butan-1-ona, difenil sulfeto de 4-benzoil-4'-metila, 4,4'- bis(dietilamino)benzofenona, e 4,4'-bis(N,N- dimetilamino)benzofenona (cetona de Michler), e misturas dos mesmos.
[0383] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador consiste essencialmente em óxido de difenil(2,4,6- trimetilbenzoil)fosfina.
[0384] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador consiste em óxido de difenil(2,4,6- trimetilbenzoil)fosfina.
[0385] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que o fotoiniciador está presente em uma quantidade, com relação ao peso da composição inteira, de pelo menos 0,1 % em peso, ou de cerca de 0,1-5 % em peso, ou de 0,1-3 % em peso, ou de cerca de 0,1 a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 5 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 1,5 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 5 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 2 % em peso, ou de cerca de 0,9 % em peso a cerca de 1,5 % em peso.
[0386] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, que compreende adicionalmente um ou mais aditivos.
[0387] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, que compreende adicionalmente pelo menos um promotor de adesão.
[0388] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação compreende trimetilopropan tri(3- mercaptopropionato).
[0389] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação é um líquido em cada uma dentre a primeira viscosidade, a segunda viscosidade e a terceira viscosidade, e em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 12, ou menor que cerca de 11, ou menor que cerca de 10, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7, ou em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que 15, ou menor que 14, ou menor que 13, ou menor que 12, ou menor que 11, ou menor que 10, ou menor que 9, ou menor que 7.
[0390] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é de cerca de 5 a cerca de 15, ou de cerca de 5 a cerca de 14,4, ou de cerca de 5 a cerca de 13,9, ou de cerca de 5 a cerca de 13, ou de cerca de 5 a cerca de 12, ou de cerca de 5 a cerca de 11, ou de cerca de 5 a cerca de 10, ou de cerca de 5 a cerca de 9, ou de cerca de 5 a cerca de 7, ou de cerca de 7 a cerca de 15, ou de cerca de 7 a cerca de 14,4, ou de cerca de 7 a cerca de 13,9, ou de cerca de 7 a cerca de 13, ou de cerca de 7 a cerca de 12, ou de cerca de 7 a cerca de 11, ou de cerca de 7 a cerca de 10, ou de cerca de 7 a cerca de 9.
[0391] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos dois aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é de 5 a 15, ou de 5 a 14,4, ou de 5 a 13,9, ou de 5 a 13, ou de 5 a 12, ou de 5 a 11, ou de 5 a 10, ou de 5 a 9, ou de 5 a 7, ou de 7 a 15, ou de 7 a 14,4, ou de 7 a 13,9, ou de 7 a 13, ou de 7 a 12, ou de 7 a 11, ou de 7 a 10, ou de 7 a 9.
[0392] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos três aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é menor que cerca de 4,7, ou menor que 4,6, ou menor que cerca de 4,4, ou menor que cerca de 4,2, ou menor que cerca de 4,0, ou menor que cerca de 3,5, ou em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é menor que 4,7, ou menor que 4,6, ou menor que 4,4, ou menor que 4,2, ou menor que 4,0, ou menor que 3,5.
[0393] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com o aspecto anterior da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é de cerca de 2 a cerca de 4,7, ou de cerca de 3 a cerca de 4,7, ou de cerca de 2 a cerca de 4,6, ou de cerca de 3 a cerca de 4,6, ou de cerca de 2 a cerca de 4,4, ou de cerca de 3 a cerca de 4,4, ou de cerca de 2 a cerca de 4,2, ou de cerca de 3 a cerca de 4,2, ou de cerca de 2 a cerca de 4,0 ou de cerca de 3 a cerca de 4,0, ou de cerca de 2 a cerca de 3,5, ou de cerca de 3 a cerca de 3,5.
[0394] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é de 2 a 4,7, ou de 3 a 4,7, ou de 2 a 4,6, ou de 3 a 4,6, ou de 2 a 4,4, ou de 3 a 4,4, ou de 2 a 4,2, ou de 3 a 4,2, ou de 2 a 4,0 ou de 3 a 4,0, ou de 2 a 3,5, ou de 3 a 3,5.
[0395] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a segunda ou a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s.
[0396] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 2 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s.
[0397] Um aspecto adicional da segunda modalidade exemplificativa adicional é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da segunda modalidade exemplificativa adicional, em que a primeira viscosidade está entre 0,1 a 20 Pa·s, ou de 0,5 a 15 Pa·s, ou de 1 a 10 Pa·s, a segunda viscosidade está entre 0,03 a 6 Pa·s, ou de 0,05 a 5 Pa·s, ou de 0,1 a 3 Pa·s, e a terceira viscosidade está entre 0,01 a 2 Pa·s, ou de 0,03 a 1,5 Pa·s, ou de 0,05 a 1 Pa·s.
[0398] A terceira modalidade exemplificativa adicional da invenção é uma fibra óptica revestida que compreende um revestimento primário, em que o revestimento primário é o produto bruto da composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos da segunda modalidade exemplificativa adicional.
[0399] Um primeiro aspecto da quarta modalidade exemplificativa adicional da invenção é um método para produzir uma fibra óptica revestida que compreende as etapas de: trefilar uma fibra óptica de vidro através de uma torre de trefilação; aplicar uma composição de revestimento primário na superfície da fibra óptica de vidro; opcionalmente, conferir uma dose de luz UV suficiente para pelo menos parcialmente curar a dita composição de revestimento primário; aplicar uma composição de revestimento secundário à composição de revestimento primário; expor a composição de revestimento primário e a composição de revestimento secundário a pelo menos uma fonte de radiação com a capacidade para emitir radiação ultravioleta para afetar a cura da dita composição de revestimento primário e da dita composição de revestimento secundário, para formar um revestimento primário curado na superfície da fibra óptica, e um revestimento secundário curado na superfície do revestimento primário curado; em que a composição de revestimento primário compreende um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; e um ou mais fotoiniciadores; em que a composição curável por radiação possui uma temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a -80 °C, ou de -115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a - -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de -110 a - 82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a -90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C; ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; ou em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de
7.
[0400] Um aspecto adicional da quarta modalidade exemplificativa adicional é o método do aspecto anterior, em que Tg,rheo é determinada pela equação de correlação (8) para dados de viscosidade versus temperatura de experimento para a composição curável por radiação: 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade da composição na temperatura, T, e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
[0401] Um aspecto adicional da quarta modalidade exemplificativa adicional é o método de qualquer um dos aspectos anteriores, em que a composição curável por radiação é um líquido na primeira viscosidade, na segunda viscosidade e na terceira viscosidade, e em que a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s.
[0402] Um aspecto adicional da quarta modalidade exemplificativa adicional é o método de qualquer um dos dois aspectos, em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é de cerca de 5 a cerca de 15, ou de cerca de 5 a cerca de 14,4, ou de cerca de 5 a cerca de 13,9, ou de cerca de 5 a cerca de 13, ou de cerca de 5 a cerca de 9, ou de cerca de 5 a cerca de 7, ou de cerca de 7 a cerca de 15, ou de cerca de 7 a cerca de 14,4, ou de cerca de 7 a cerca de 13,9, ou de cerca de 7 a cerca de 13, ou de cerca de 7 a cerca de 9.
[0403] Um aspecto adicional da quarta modalidade exemplificativa adicional é o método de qualquer um dos aspectos anteriores da quarta modalidade exemplificativa adicional, em que a trefilação ocorre sob uma das seguintes condições: em uma velocidade de trefilação maior que 1500 m/min, ou maior que 1700 m/min, ou maior que 2000 m/min, ou maior que 2500 m/min, ou maior que 3000 m/min, e menor que 5000 m/min, ou menor que 4000 m/min, ou menor que 3100 m/min; ou sob nenhuma aplicação de hélio, ou a aplicação de hélio em uma taxa de fluxo menor que 20 litros padrão por minuto (SLM), ou menor que 10 SLM, ou menor que 5 SLM,
ou de 1 a 20 SLM, ou de 1 a 10 SLM, ou de 1 a 5 SLM, ou de 5 a 20 SLM, ou de 5 a 10 SLM.
[0404] Um aspecto adicional da quarta modalidade exemplificativa adicional é o método de qualquer um dos aspectos anteriores da quarta modalidade exemplificativa adicional, em que a composição de revestimento primário é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer um dos aspectos da segunda modalidade exemplificativa adicional.
[0405] Um aspecto adicional da quarta modalidade exemplificativa adicional é a fibra óptica revestida produzida pelo processo de qualquer um dos aspectos anteriores da quarta modalidade exemplificativa adicional.
[0406] Um primeiro aspecto da quinta modalidade exemplificativa adicional da invenção é um cabo de fibra óptica que compreende uma pluralidade de fibras ópticas revestidas dispostas em pelo menos uma porção do cabo, em que pelo menos uma dentre a pluralidade de fibras ópticas revestidas compreende um revestimento primário que é o produto bruto de uma composição curável por radiação que compreende um oligômero de acrilato de uretano que é o produto de reação de um isocianato, um poliol e um monômero de acrilato; um monômero de diluente reativo; e um fotoiniciador de radical livre; em que a composição curável por radiação possui uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C), uma segunda viscosidade a 55 °C e uma terceira viscosidade a 85 °C, em que a composição curável por radiação é um líquido em cada uma dentre a primeira viscosidade, a segunda viscosidade e a terceira viscosidade, e em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que cerca de 15, ou menor que cerca de 14,4, ou menor que cerca de 13,9, ou menor que cerca de 13, ou menor que cerca de 9, ou menor que cerca de 7.
[0407] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é um cabo de fibra óptica, de acordo com o aspecto anterior, em que pelo menos uma dentre as fibras ópticas revestidas possui um diâmetro de campo de modo de 8 a 10 µm a um comprimento de onda de 1310 nm, ou um diâmetro de campo de modo de 9 a 13 µm a um comprimento de onda de 1550 nm.
[0408] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica, de acordo com qualquer um dos dois aspectos anteriores, em que pelo menos uma dentre as fibras ópticas revestidas é uma fibra de modo único que é configurada de modo a possuir uma área eficaz entre 20 e 200 µm2.
[0409] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores da quinta modalidade exemplificativa adicional, em que pelo menos uma dentre as fibras ópticas revestidas é uma fibra de múltiplos modos que é configurada de modo a possuir uma área eficaz entre 1500 e 3500 µm2.
[0410] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica de qualquer um dos aspectos anteriores da quinta modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação possui a temperatura de transição vítrea líquida (Tg,rheo); em que a Tg,rheo da composição curável por radiação é menor que -81,5 °C, ou de -120 a -80 °C, ou de - 115 a -80 °C, ou de -110 a -80 °C, ou de -100 a -80 °C, ou de -120 a -82 °C, ou de -115 a -82 °C, ou de -110 a -82 °C, ou de -100 a -82 °C, ou de -120 a -90 °C, ou de -115 a - 90 °C, ou de -110 a -90 °C, ou de -100 a -90 °C, ou de -120 a -97 °C, ou de -113 a -97 °C; em que Tg,rheo é determinada por equação de correlação (8) a dados de viscosidade versus temperatura de experimento para a composição curável por radiação: 562,5/(62,5 , )∗( 25) 37,5 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 , (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade da composição na temperatura, T, e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
[0411] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica de qualquer um dos aspectos anteriores da quinta modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação é um líquido na primeira viscosidade, na segunda viscosidade e na terceira viscosidade, e em que a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundos (Pa·s), ou maior que 0,10 Pa·s, ou menor que 1 Pa·s, ou entre cerca de 0,01 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,03 Pa·s a cerca de 0,4 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,05 Pa·s a cerca de 0,5 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 1 Pa·s, ou de cerca de 0,1 Pa·s a cerca de 0,8 Pa·s.
[0412] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica de qualquer um dos aspectos anteriores da quinta modalidade exemplificativa adicional, em que a composição curável por radiação é a composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.
[0413] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica de qualquer um dos aspectos anteriores da quinta modalidade exemplificativa adicional, em que a pluralidade de fibras ópticas revestidas é revestida por meio dos métodos, de acordo com qualquer um dos aspectos da quarta modalidade exemplificativa adicional.
[0414] Um aspecto adicional da quinta modalidade exemplificativa adicional é o cabo de fibra óptica de qualquer um dos aspectos anteriores da quinta modalidade exemplificativa adicional, em que a pluralidade de fibras ópticas revestidas é as fibras ópticas, de acordo com qualquer um dos aspectos da primeira modalidade exemplificativa adicional.
[0415] Salvo se especificado o contrário, o termo % em p significa a quantidade em massa de um constituinte particular relativo à composição curável por radiação líquida inteira à qual é incorporado.
[0416] O uso dos termos “um” e “uma” e “a/o” e referências similares no contexto da descrição da invenção (especialmente no contexto das seguintes reivindicações) deve ser entendido como abrangendo tanto o singular como o plural, salvo indicação em contrário neste documento ou se for claramente desmentido pelo contexto. Os termos
“compreendendo”, “tendo”, “incluindo” e “contendo” devem ser interpretados como termos abertos (isto é, significando “incluindo, mas não limitado a”), salvo indicação em contrário. No presente documento, a citação de faixas de valores se destina meramente a servir como um método abreviado de se referir individualmente a cada valor separado que esteja dentro da faixa, a menos que seja indicado de outro modo no presente documento, e cada valor separado é incorporado no relatório descritivo como se fosse individualmente citado no presente documento. Todos os métodos descritos no presente documento podem ser realizados em qualquer ordem adequada a menos que seja indicado de outro modo no presente documento ou claramente contradito de outro modo pelo contexto. O uso de qualquer e todos os exemplos ou linguagem exemplificativa (por exemplo, “tal como”) fornecidos no presente documento se destina meramente a melhor esclarecer a invenção e não impõe uma limitação sobre o escopo da invenção salvo se reivindicado de outro modo. Nenhuma linguagem no relatório descritivo deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial à prática da invenção.
[0417] Modalidades preferidas da presente invenção são descritas aqui, incluindo o melhor modo conhecido pelo inventor para realizar a invenção. Variações destas modalidades preferidas podem se tornar evidentes para os técnicos no assunto após a leitura da descrição anterior. O inventor espera que técnicos experientes utilizem tais variações, conforme apropriado, e o inventor pretende que a invenção seja praticada de modo diferente do que é especificamente descrito no presente documento. Por conseguinte, a presente invenção inclui todas as modificações e equivalentes da matéria citada nas reivindicações em anexo, conforme permitido pela lei aplicável.
Além disso, qualquer combinação dos elementos acima descritos em todas as suas variações possíveis é englobada pela presente invenção, salvo indicação em contrário no presente documento ou de outro modo claramente contradito pelo contexto.
Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes e com referência a modalidades específicas da mesma, será evidente para aqueles indivíduos versados na técnica que várias alterações e modificações podem ser realizadas nas mesmas sem se afastar do espírito e do escopo da invenção reivindicada.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição curável por radiação para revestir uma fibra óptica caracterizada por compreender: um oligômero reativo que compreende pelo menos um grupo polimerizável e uma estrutura principal derivada de um diol que compreende polipropileno glicol; um monômero de diluente reativo; e um ou mais fotoiniciadores; em que a composição curável por radiação possui uma temperatura de transição vítrea líquida (𝑇𝑔, 𝑟ℎ𝑒𝑜), uma primeira viscosidade a 25 °Celsius (C) de entre 0,1 a 20 Pascal segundo (Pa∙s), uma segunda viscosidade a 55 °C, e uma terceira viscosidade a 85 °C; em que, pelo menos uma dentre as seguintes condições (1) ou (2) é satisfeita: (1) a 𝑇𝑔, 𝑟ℎ𝑒𝑜 da composição curável por radiação é de -120 a -82 °C, ou de -115 a -85 °C, ou de -113 a -97 °C; ou (2) em que a razão da primeira viscosidade para a terceira viscosidade é menor que 13,9.
2. Composição curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a 𝑇𝑔, 𝑟ℎ𝑒𝑜 é determinada por equação de correlação (8) a dados de viscosidade versus temperatura de experimento para a composição curável por radiação: −562,5/(62,5−𝑇𝑔,𝑟ℎ𝑒𝑜 ) ∗ (𝑇−25) ( ) 37,5+𝑇− 𝑇𝑔,𝑟ℎ𝑒𝑜 𝜂(𝑇)/𝜂25 = 10 (8), em que 𝜂(𝑇) é a viscosidade da composição na temperatura, 𝑇, e 𝜂25 é a primeira viscosidade.
3. Composição curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o oligômero reativo compreende uma média numérica de 0,9 a 3,1 grupos polimerizáveis, ou de 1,9 a 2,1 grupos polimerizáveis; em que os grupos polimerizáveis compreendem um grupo (met)acrilato.
4. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-3, caracterizada pelo fato de que o oligômero reativo compreende um oligômero de acrilato de uretano, em que o oligômero de acrilato de uretano é um produto de reação de um isocianato, um acrilato e um polipropileno glicol; em que o isocianato compreende di-isocianato de isoforona, di-isocianato de hexano, di-isocianato de tolueno, di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexano, di- isocianato de 2,4,4-trimetil-hexano, di-isocianato de pentano ou di-isocianato de 4,4-metileno bis(ciclo-hexil isocianato); e em que o polipropileno glicol possui um peso molecular numérico médio, como medido por cromatografia por exclusão de tamanho com o uso de um poliestireno padrão em THF, de 3000 a 10000 g/mol.
5. Composição curável por radiação, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o oligômero reativo de uretano compreende um copolímero em bloco que consiste em uma estrutura em dibloco ou tribloco; e em que uma razão molar de polipropileno glicol para o isocianato é de 1:4 a 1:1; e a razão molar de polipropileno glicol para o acrilato é de 1:1 a 5:1.
6. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-5, caracterizada pelo fato de que, com relação ao peso da composição inteira: o oligômero reativo está presente em uma quantidade de pelo menos 40 % em peso, ou de 50 % em peso a 70 % em peso; o monômero de diluente reativo em uma quantidade de pelo menos 20 % em peso, ou de 20 % em peso a 60 % em peso; e o fotoiniciador está presente em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso, ou de 0,1-5 % em peso.
7. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4-6, caracterizada pelo fato de que o peso molecular numérico médio do oligômero de acrilato de uretano é maior que 8000 g/mol, ou maior que 10000 g/mol, ou de 10000 a 30000 g/mol.
8. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-7, caracterizada pelo fato de que o monômero de diluente reativo compreende metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, 2-etil- hexilacrilato, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de isobornila, lauril-acrilato, acrilato de dietileno-glicol- etil-hexila (DEGEHA), acrilato de fenoxi-etila, ou N- vinilcaprolactama.
9. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-8, sendo a composição caracterizada por compreender um monômero de diluente reativo polar.
10. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-9, sendo a composição caracterizada por compreender um monômero de diluente reativo que possui um momento de dipolo médio calculado maior que 2,2 Debye, ou de 2,2 a 4,2 D.
11. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-10, caracterizada pelo fato de que o momento de dipolo médio de Boltzmann calculado de todos os monômeros de diluente reativos presentes na composição é maior que 2,2 Debye, ou de 2,2 a 4,2 D.
12. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-11, sendo a composição caracterizada por compreender adicionalmente um segundo monômero de diluente reativo e um promotor de adesão.
13. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-12, caracterizada pelo fato de que a razão da primeira viscosidade para a segunda viscosidade é de 3 a 4,6, ou de 2 a 4,4.
14. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-13, caracterizada pelo fato de que a segunda ou a terceira viscosidade é maior que 0,01 pascal segundo (Pa∙s), ou maior que 0,10 Pa∙s, ou de 0,03 Pa∙s a 0,8 Pa∙s.
15. Composição curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-14, caracterizada pelo fato de que o oligômero reativo possui, como medido por cromatografia por exclusão de tamanho (SEC), um peso molecular de pico (𝑀𝑝), um peso molecular médio Z (𝑀𝑧), e um peso molecular numérico médio (𝑀𝑛); em que uma Razão de Alto Peso Molecular Relativa (𝑅𝐻𝑀𝑊𝑅) do oligômero reativo é de -0,3 a 3, em que 𝑅𝐻𝑀𝑊𝑅 =
𝑀𝑝−𝑀𝑧 . 𝑀𝑛
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