BR112020024080A2 - composto de oxadiazol substituído e seu uso, composição microbicida e método para a prevenção e controle de patógenos - Google Patents

composto de oxadiazol substituído e seu uso, composição microbicida e método para a prevenção e controle de patógenos Download PDF

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BR112020024080A2
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Lixin Zhang
Jing Zhang
Shixin Zhang
Zhuo Kang
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Shenyang University Of Chemical Technology
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Abstract

A presente invenção refere-se a um composto de oxadiazol substituído possuindo uma estrutura e representado pela fórmula geral I. Cada substituinte na fórmula é definido no relatório descritivo. O composto de fórmula geral I possui excelente atividade microbicida e bom efeito no controle de várias doenças, especialmente a ferrugem da soja, em baixas doses. Assim, a presente invenção compreende o uso do composto de fórmula geral I como um microbicida na agricultura e outros campos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTO DE OXADIAZOL SUBSTITUÍDO E SEU USO,
COMPOSIÇÃO MICROBICIDA E MÉTODO PARA A PREVENÇÃO E CONTROLE DE PATÓGENOS". Campo Técnico
[0001] A presente invenção refere-se ao campo dos microbicidas agrícolas. Em particular, a presente invenção refere-se a um composto de oxadiazol substituído e uma aplicação do mesmo. Antecedentes
[0002] As patentes WO2017081309A1, WO2017081310A1, WO2017 081311A1, WO2017081312A1, WO2018015449A1, WO2018 015458A1, WO2017055469A1, WO2017085098A1, WO2017085100A1, WO2017103219A1 e WO2017178245A1 referem-se aos derivados de 3-aril(heteroaril)-5-trifluorometiloxadiazol e seu uso na prevenção e eliminação de micro-organismos patogênicos em plantas.
[0003] Na técnica anterior, o composto de oxadiazol substituído como mostrado na presente invenção e sua atividade microbicida ainda não foram relatados. Sumário
[0004] Um objetivo da presente invenção é fornecer um composto de oxadiazol substituído e uma aplicação do mesmo.
[0005] A fim de alcançar o objetivo acima, a solução técnica da presente invenção é como se segue: um composto de oxadiazol substituído, como mostrado na fórmula I:
I em que: A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; A2 é selecionado de N ou CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; A4 é selecionado de N ou CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; n é selecionado de 0, 1 ou 2; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C6 alquila ou C1-C6 halogenoalquila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam C3-C6 cicloalquila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 e R8 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C8 alquila, C1-C8 halogenoalquila, C3-C8 cicloalquila, C3- C8 cicloalquilmetila, ciano C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 halogenoalquenila, C2-C6 alquinila, C2-C6 halogenoalquinila, hidróxi C1- C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, amino C1-C6 alquila, C1- C6 alquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxicarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonilóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, C1-C6 alquilsulfonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilsulfonilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila,
C1-C6 alcoxicarbonila, OR9, SR9, NR10R11, ou arila, arila C1-C6 alquila, arilcarbonila, arilvinila, ariloximetila, heteroarila, heteroarila C 1-C6 alquila ou heteroarilcarbonila substituída com 1, 2, 3, 4 ou 5 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R9 é selecionado de C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, ciano C1-C6 alquila, C3-C6 alquenila, C3-C6 halogenoalquenila, C3-C6 alquinila, hidróxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, amino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxicarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila ou C1- C6 alquilsulfonila C1-C6 alquila; R10 é selecionado de hidrogênio, ciano, C1-C12 alquila, C1-C12 halogenoalquila, C3-C8 cicloalquila, C3-C8 cicloalquilmetila, ciano C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalcóxi C1-C6 alquila, amino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxicarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, C1-C6 alquilsulfonila C1-C6 alquila, ou arila ou arila C1-C3 alquila substituída com 1, 2, 3, 4 ou 5 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R11 é selecionado de hidrogênio, C1-C6 alquila ou C1-C6 halogenoalquila; R12 é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 halogenoalcóxi, C1-C6 alquiltio ou C1-C6 halogenoalquiltio; ou um sal do composto de fórmula I.
[0006] De acordo com um composto mais preferido na presente invenção, na fórmula I A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A2 é selecionado de N ou CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A4 é selecionado de N ou CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; e no máximo dois de A1, A2, A3 e A4 são selecionados de N; n é selecionado de 0 ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano ou C1-C3 alquila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 e R8 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquilmetila, ciano C1-C3 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 halogenoalquenila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alquilamino C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilamino C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alcoxicarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonilamino C1-C4 alquila, C1-C4 alquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquiltio C1-C4 alquila, C1-C4 alquilsulfonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, OR9, SR9, NR10R11 ou fenila, fenila C1-C3 alquila, benzoíla, stiril ou fenoximetila substituída com 1, 2, 3 ou 4 R 12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R9 é selecionado de C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C3-C6 alquenila ou C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila; R10 é selecionado de hidrogênio, ciano, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquilmetila, C1-C6 alcóxi ou fenila ou benzila substituída com 1, 2, 3 ou 4 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R11 é selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 halogenoalquila; R12 é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 halogenoalcóxi; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
[0007] De acordo com um outro composto preferido da presente invenção, na fórmula I A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; no máximo um de A1 e A3 é selecionado de N; n é selecionado de 0 ou 1;
R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, halogênio, ou C1-C3 alquila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 e R8 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquilmetila, ciano C1-C3 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 halogenoalquenila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alquilamino C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilamino C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alcoxicarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonilamino C1-C4 alquila, C1-C4 alquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquiltio C1-C4 alquila, C1-C4 alquilsulfonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, OR9, ou fenila, fenila C1-C3 alquila, benzoíla, stiril ou fenoximetila substituída com 1, 2 ou 3 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R9 é selecionado de C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila ou C3-C6 alquenila; R12 é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C1-C4 alcóxi ou C1-C4 halogenoalcóxi; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
[0008] De acordo com um outro composto preferido da presente invenção, na fórmula I A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; no máximo um de A1 e A3 é selecionado de N; n é selecionado de 0 ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, flúor ou metila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 e R8 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc- butila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, vinila, 1-propenila, 2-metil-1-propenila, metoximetila, metiltiometila, metilaminometila, metilcarbonila, metoxicarbonila, OR9, ou fenila, benzila, benzoíla, stiril ou fenoximetila substituída com 1 a 2 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R9 é selecionado de metila, etila ou trifluoroetila; R12 é selecionado de hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, isopropila, terc-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
[0009] De acordo com mais um outro composto preferido da presente invenção, na fórmula I A1 é selecionado de CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A3 é selecionado de CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio ou flúor; n é selecionado de 0, ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, flúor ou metila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 e R8 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc- butila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, vinila, 1-propenila, 2-metil-1-propenila, metoximetila, metiltiometila, metilaminometila, metilcarbonila ou metoxicarbonila; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico,
ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
[0010] Além disso, de acordo com um composto preferido da presente invenção, na fórmula I A1 é selecionado de CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A3 é selecionado de CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio ou flúor; n é selecionado de 0 ou 1; R5 e R6 são selecionados de hidrogênio; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 é selecionado de ciclopropila; R8 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, vinila, 1- propenila, 2-metil-1-propenila, metoximetila, metiltiometila, metilaminometila, metilcarbonila, ou metoxicarbonila; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
[0011] Nas definições do composto da fórmula dada acima, os termos utilizados geralmente representam os seguintes substituintes: Halogênio: flúor, cloro, bromo ou iodo. Alquila: alquila linear ou ramificada, tal como metila, etila, n- propila, isopropila ou diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. Halogenoalquila: alquila linear ou ramificada, átomos de hidrogênio na alquila podem ser parcial ou completamente substituídos com halogênio, tal como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, heptafluoroisopropila, 1,1,2,2,2-pentafluoroetila, etc. Cicloalquila: alquila cíclica substituída ou não substituída, tal como ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila; ou substituinte tal como metila, halogênio, ciano, etc. Cicloalquilmetila: cicloalquil-CH2-, tal como ciclopropilmetila. Alcóxi: alquila linear ou ramificada, conectada à estrutura por meio de uma ligação de átomo de oxigênio, tal como metóxi, etóxi, terc-butóxi, etc. Halogenoalcóxi: átomos de hidrogênio no alcóxi podem ser parcial ou completamente substituídos por halogênio, tal como clorometóxi, diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi, trifluoroetóxi, etc. Alquiltio: alquila linear ou ramificada, conectada à estrutura por meio de uma ligação de átomo de enxofre, tal como metiltio, etiltio, etc. Haloalquiltio: átomos de hidrogênio no alquiltio podem ser parcial ou completamente substituídos com halogênio, tal como difluorometiltio, trifluoroetiltio, etc. Cianoalquila: alquila linear ou ramificada, um átomo de hidrogênio na alquila é substituído por ciano, tal como cianometila:
CNCH2-. Alquenila: incluindo alquenos lineares ou ramificados, tais como vinila, 1-propenila, 2-propenila, 2-metil-1-propenila e diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila; alquenila também inclui polienos tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila.
Halogenoalquenila: alquenila em que pelo menos um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio.
Alquinila: incluindo alquinas lineares ou ramificadas, tais como etinila, 1-propinila e diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila; alquinila também inclui um grupo que consiste em múltiplas ligações triplas, tais como 2,5-hexadi-inila.
Halogenoalquinila: alquinila em que pelo menos um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos por átomos de halogênio.
Hidroxialquila: alquila linear ou ramificada, um átomo de hidrogênio na alquila é substituído por hidroxila.
Alcoxialquila: alquil-O-alquil-, tal como metoximetila: CH3OCH2-. Halogenoalcoxialquila: alcoxialquila linear ou ramificada, átomos de hidrogênio da porção de alcóxi podem ser parcial ou completamente substituídos com halogênio, tal como clorometoximetila, diclorometoximetila, triclorometoximetila, fluorometoximetila, difluorometoximetila, trifluorometoximetila, clorofluorometoximetila e trifluoroetoximetila, etc.
Alcoxialcoxialquila: alquil-O-alquil-O-alquil-, tal como CH3 OCH2OCH2-. Aminoalquila: alquila linear ou ramificada, um átomo de hidrogênio na alquila é substituído por amino, tal como H2NCH2-. Alquilaminoalquila: alquil-NH-alquil-, tal como CH3NHCH2-.
Dialquilaminoalquila: "dialquila" em "dialquilaminoalquila" refere-se a dois grupos alquila idênticos ou diferentes diretamente conectados ao átomo N.
Quando os dois grupos alquila em "dialquila" forem idênticos, "dialquilaminoalquila" pode ser expressa como: (alquil)2 - N-alquil-, tal como (CH3)2NCH2-. Quando os dois grupos alquila em "dialquila" não forem idênticos, "dialquilaminoalquila" pode ser expressa como: (alquil)(alquil)-N-alquil-, tal como (CH3)(CH3CH2)NCH2-. Alquilcarbonilalquila: alquil-CO-alquil-, tal como CH3COCH2-. Alcoxicarbonilalquila: alquil-O-CO-alquil-, tal como CH3OCO CH2- e CH3CH2OCOCH2-. Alquilcarboniloxialquila: alquil-CO-O-alquil-, tal como CH3 COOCH2- e CH3CH2COOCH2-. Alquilcarbonilaminoalquila: alquil-CO-NH-alquil-, tal como CH3CONHCH2- e CH3CH2CONHCH2-. Alquilaminocarbonilalquila: alquil-NH-CO-alquil-, tal como CH3NHCOCH2- e CH3CH2NHCOCH2-. Dialquilaminocarbonilalquila: "dialquila" em "dialquilaminocarbonilalquila" refere-se a dois grupos alquila idênticos ou diferentes diretamente conectados ao átomo N.
Quando os dois grupos alquila em "dialquila" forem idênticos, "dialquilaminocarbonilalquila" pode ser expressa como: (alquil)2-N-CO- alquil-, tal como (CH3)2NCOCH2- e (CH3CH2)2NCOCH2-. Quando os dois grupos alquila em "dialquila" não forem idênticos, "dialquilaminocarbonilalquila" pode ser expressa como: (alquil)(alquil)- N-CO-alquil-, tal como (CH3)(CH3CH2)NCOCH2-. Alquiltioalquila: alquil-S-alquil-, tal como CH3SCH2-. Alquilsulfonilalquila: alquil-SO2-alquil-, tal como CH3SO2CH2-. Alquilsulfonamidoalquila: alquil-SO2-NH-alquil-, tal como CH3SO2NHCH2-.
Alquilcarbonila: alquil-CO-, tal como CH3CO- e CH3CH2CO-. Alcoxicarbonila: alquil-O-CO-, tal como CH3OCO- e CH3CH2 OCO-. Arila: incluindo fenila e naftila. Arilalquila: aril-alquil-, tal como benzila: PhCH2-. Arilcarbonila: aril-CO-, tal como benzoíla: PhCO-. Arilvinila: aril-C=C-, tal como stiril: Ph-C=C-, incluindo cis- e trans-. Ariloximetila: aril-O-CH2-, tal como fenoximetila: PhOCH2-. Heteroarila: um anel de cinco membros ou anel de seis membros contendo um ou mais heteroátomos N, O, S. Por exemplo, pirrolila, furila, tienila, imidazolila, pirazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila, piridazinonila, indolila, benzofuranila, benzoxazolila, benzotienila, benzotiazolila, benzisoxazolila, benzisotiazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, quinoxalinila, etc. Heteroarilalquila: heteroaril-alquil-, tal como picolila, pirimidinmetila, etc. Heteroarilcarbonila: heteroaril-CO-, tal como picolinoíla, pirimidinaformila, etc.
[0012] Deve-se observado que a substituição de R12 conforme definido no relatório descritivo ocorre apenas na porção arila ou heteroarila correspondente.
[0013] Nos compostos da presente invenção, devido a diferentes padrões de substituição, o composto de fórmula I pode ter um ou mais estereocentros (por exemplo, quando n ≠ 0 e R5 ≠ R6 no composto de fórmula I), caso em que eles existem na forma de uma mistura de enantiômeros ou diastereômeros. A presente invenção fornece o uso de um enantiômero ou diastereômero puro e uma mistura dos mesmos, assim como um enantiômero ou diastereômero puro de fórmula I ou uma mistura dos mesmos. Um composto de fórmula I adequado também inclui todos os estereoisômeros possíveis (isômeros cis/trans) e suas misturas.
[0014] Alguns dos compostos de fórmula I da presente invenção são apresentados na Tabela 1. No entanto, a presente invenção não está de forma alguma limitada apenas a estes compostos. Tabela 1 Propriedades Físicas e Químicas e Dados de No. Fórmula Estrutural Caracterização Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,24 – 8,20 (m, 2H), 7,44 1 – 7,38 (m, 2H), 2,07 (tt, 2H), 1,21 – 1,16 (m, 4H), 0,95 – 0,90 (m, 4H). LC-MS (m/z, ESI): 366,0 (m + H), 388,1 (m + Na + H). Sólido branco. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,28 – 8,20 (m, 2H), 7,43 – 7,36 2 (m, 2H), 2,51 (s, 3H), 1,61 (tt, 1H), 1,17 – 1,13 (m, 2H), 0,87 – 0,82 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 340,1 (m + H), 362,1 (m + Na + H). Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,26 – 8,20 (m, 2H), 7,41 3 – 7,36 (m, 2H), 2,80 (q, 2H), 1,73 (tt, 1H), 1,17 (t, 3H), 1,15 – 1,12 (m, 2H), 0,87 – 0,83 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 354,1 (m + H), 376,1 (m + Na + H). Sólido amarelo. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,24 – 8,20 (m, 2H), 7,38 – 7,34 4 (m, 2H), 3,32 (hept, 1H), 1,72 (tt, 1H), 1,21 (d, 6H), 1,18 – 1,13 (m, 2H), 0,89 – 0,84 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 368,1 (m + H), 390,1 (m + Na + H). Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,19 – 8,15 (m, 2H), 7,32 – 7,29 (m, 2H), 4,23 (q, 2H), 2,80 (tt, 1H), 1,20 (t, 3H), 5 1,19 – 1,16 (m, 2H), 1,03 – 0,98 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 370,1 (m + H), 392,1 (m + Na + H).
Propriedades Físicas e Químicas e Dados de No. Fórmula Estrutural Caracterização Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,27 – 8,23 (m, 2H), 7,80 (d, 1H), 7,50 – 7,46 (m, 2H), 7,45 – 7,42 (m, 2H), 7,38 – 6 7,34 (m, 3H), 6,98 (d, 1H), 1,97 (tt, 1H), 1,25 – 1,21 (m, 2H), 0,97 – 0,90 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 428,1 (m + H), 450,1 (m + Na + H).
Sólido amarelo. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,21 – 8,16 (m, 2H), 7,32 – 7,28 7 (m, 2H), 5,93 (s, 2H), 2,17 (d, 6H), 1,87 (d, 6H). LC-MS (m/z, ESI): 394,1 (m + H), 416,1 (m + Na + H).
Sólido branco. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,10 – 8,04 (m, 2H), 7,43 – 7,38 8 (m, 2H), 5,12 (s, 2H), 2,27 (tt, 2H), 1,21 – 1,15 (m, 4H), 0,99 – 0,94 (m, 4H). LC-MS (m/z, ESI): 380,1 (m + H), 402,1 (m + Na + H). Sólido branco. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,07 – 8,03 (m, 2H), 7,41 – 7,37 9 (m, 2H), 4,93 (s, 2H), 2,84 (tt, 1H), 1,42 (s, 9H), 1,18 – 1,12 (m, 2H), 0,99 – 0,92 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 412,0 (m + H). Sólido branco. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,12 – 8,08 (m, 2H), 7,61 – 7,57 10 (m, 2H), 7,56 – 7,51 (m, 3H), 7,43 – 7,38 (m, 2H), 5,05 (s, 2H), 1,13 (s, 9H). LC-MS (m/z, ESI): 348,1 (m + H), 370,1 (m + Na + H). Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,27 – 8,19 (m, 2H), 7,43 11 – 7,35 (m, 2H), 6,63 (dd, 1H), 6,48 (dd, 1H), 5,78 (dd, 1H), 1,91 (tt, 1H), 1,22 – 1,17 (m, 2H), 0,96 – 0,89 (m, 2H). LC-MS (m/z, ESI): 352,2 (m + H). Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,13 – 8,08 (m, 2H), 7,40 12 – 7,36 (m, 2H), 5,24 (s, 2H), 4,59 (s, 2H), 3,48 (s, 3H), 1,82 (tt, 1H), 1,12 – 1,07 (m, 2H), 0,93 – 0,88 (m, 2H). LC- MS (m/z, ESI): 384,6 (m + H), 406,7 (m + Na + H).
Propriedades Físicas e Químicas e Dados de No. Fórmula Estrutural Caracterização Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,15 (d, 1H), 7,27 – 7,22 13 (m, 2H), 2,69 (s, 3H), 2,08 (tt, 2H), 1,20 – 1,15 (m, 4H), 0,94 – 0,89 (m, 4H). LC-MS (m/z, ESI): 380,2 (m + H). Substância oleosa. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,11 – 8,08 (m, 1H), 8,04 14 (dd, 1H), 7,34 (d, 1H), 2,31 (s, 3H), 2,08 (tt, 2H), 1,21 – 1,12 (m, 4H), 0,94 – 0,87 (m, 4H). LC-MS (m/z, ESI): 380,1 (m + H). Sólido branco. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,19 (t, 1H), 7,26 – 7,20 (m, 15 2H), 2,07 (tt, 2H), 1,22 – 1,16 (m, 4H), 0,98 – 0,92 (m, 4H). LC-MS (m/z, ESI): 384,1 (m + H). Sólido branco. 1H RMN (600 MHz, padrão interno TMS, solvente CDCl3) δ (ppm): 8,02 (d, 1H), 7,98 (d, 1H), 7,45 16 (t, 1H), 2,11 (tt, 1H), 1,24 – 1,17 (m, 4H), 0,98 – 0,91 (m, 4H). LC-MS (m/z, ESI): 384,1 (m + H).
[0015] O composto de fórmula I da presente invenção pode ser preparado de acordo com o seguinte método (a menos que especificado de outra forma, cada grupo na fórmula é definido como acima):
[0016] Um composto de fórmula II e um composto de fórmula III ou um composto de fórmula IV são reagidos em um solvente adequado em uma temperatura de -10 °C até o ponto de ebulição do solvente durante 0,5 a 48 horas para preparar um composto de fórmula I-1 (o composto de fórmula II: o composto de fórmula III ou o composto de fórmula IV = 1:2 a 3 (relação molar)). A reação pode ser realizada na presença ou ausência de uma base. Este esquema é adequado apenas para o caso de R7 = R8.
[0017] Um composto de fórmula II e um composto de fórmula III ou um composto de fórmula IV são reagidos em um solvente adequado em uma temperatura de -10 °C até o ponto de ebulição do solvente durante 0,5 a 48 horas para preparar um composto de fórmula V e um composto de fórmula VII, respectivamente (o composto de fórmula II: o composto de fórmula III ou o composto de fórmula IV = 1:1 a 1,5 (relação molar)). A reação pode ser realizada na presença ou ausência de uma base.
[0018] Um composto de fórmula V e um composto de fórmula IV (o composto de fórmula V: o composto de fórmula IV = 1:1 a 1,5 (relação molar)), ou um composto de fórmula VII e um composto de fórmula III (o composto da fórmula VII: o composto da fórmula III = 1:1 a 1,5 (relação molar)) são reagidos em um solvente adequado em uma temperatura de -10 °C até ponto de ebulição do solvente durante 0,5 a 48 horas para preparar o composto da fórmula I-1. A reação pode ser realizada na presença ou ausência de uma base. Este esquema é adequado para os casos tanto de R7 = R8 quanto de R7 ≠ R8.
[0019] O composto de fórmula I-1 pode ser reagido com um reagente de sulfurização adequado com um solvente adequado em uma temperatura de 0 °C até o ponto de ebulição do solvente durante 1 a 20 horas para preparar um composto de fórmula I-2. Similarmente, o composto de fórmula V pode ser utilizado para preparar o composto de fórmula VI, e o composto de fórmula VII pode ser utilizado para preparar o composto de fórmula VIII.
[0020] O composto de fórmula VI e o composto de fórmula IV são reagidos com uma solvente adequado em uma temperatura de -10 °C até o ponto de ebulição do solvente durante 0,5 a 48 horas para preparar um composto de fórmula I-3. O composto de fórmula VIII e o composto de fórmula III são reagidos com um solvente adequado em uma temperatura de -10 °C até o ponto de ebulição do solvente durante 0,5 a 48 horas para preparar um composto de fórmula I-4. A reação pode ser realizada na presença ou ausência de uma base.
[0021] Nos esquemas de preparação de compostos acima, o solvente da reação pode ser: um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno e xileno; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona e metil isobutil cetona; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio e diclorometano; um éster tal como acetato de metila e éster acético; um éter tal como tetra-hidrofurano, dioxano, éter dietílico e 1,2-dimetoxietano; um solvente polar tal como água, acetonitrila, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona e sulfóxido de dimetila; ou um solvente misturado dos solventes acima mencionados. A base pode ser uma base orgânica tal como trietilamina, piridina, DBU e 4- dimetilaminopiridina; um hidreto de metal alcalino tal como hidreto de sódio e hidreto de potássio; um hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; um hidróxido de metal alcalino terroso tal como hidróxido de cálcio; um carbonato de metal alcalino tal como carbonato de sódio e carbonato de potássio; um bicarbonato de metal alcalino tal como bicarbonato de sódio; e um alcóxido metálico tal como metóxido de sódio e etóxido de potássio. O reagente de sulfurização pode ser sulfeto de hidrogênio, pentassulfeto de fósforo, sulfeto de boro, brometo de fosforila ou reagente de Lawesson.
[0022] O intermediário II pode ser preparado de acordo com os métodos conhecidos, por exemplo, referindo-se aos métodos relatados nas WO2017081309, WO2017081310, WO2017081311, WO2017 081312, WO2018015449, WO2018015458, WO2017055469, WO2017 055473, WO2017085098, WO2017085100, WO2017103219, WO2017 103223, WO2017109044 e WO2017178245.
[0023] O composto de fórmula III, o composto de fórmula IV, o reagente de sulfurização e outros materiais e reagentes de partida convencionais estão disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por si mesmo de acordo com métodos convencionais.
[0024] Os compostos da presente invenção são utilizados para controlar doenças vegetais e podem servir para prevenir e controlar doenças provocadas por vários patógenos, tais como Oomycetes, Basidiomycetes, Ascomycetes e Deuteromycetes, em várias culturas. Por exemplo, em doses mais baixas, os compostos possuem um bom efeito de tratamento contra o míldio do pepino, mofo cinzento do pepino, antracnose do pepino, mofo pulverulento do pepino, peste precoce do tomate, praga tardia do tomate, míldio da pimenta, míldio da uva, podridão branca da uva, mancha anelar da maçã, aspecto manchado da folha da maçã, praga esclerótica em faixas de arroz com casca, explosão de arroz com casca, ferrugem do trigo, mancha na folha de trigo, mofo pulverulento do trigo, ferrugem do milho, ferrugem da soja, esclerócio da colza, mancha do milho e outras doenças semelhantes.
[0025] A presente invenção também fornece uma composição microbicida, que compreende o composto de fórmula I e um veículo agricolamente aceitável, em que a porcentagem em peso dos componentes ativos na composição é de 0,1 a 99%.
[0026] A presente invenção fornece ainda um método para a preparação da composição conforme definido acima, que compreende:
a mistura do composto de fórmula I com o veículo. A composição pode ser um único composto isomérico contendo a presente invenção, ou uma mistura de vários compostos isoméricos.
[0027] O veículo na composição da presente invenção é uma substância que atende às seguintes condições: a substância pode ser facilmente aplicada a um local a ser tratado, tal como uma planta, uma semente ou solo, após ser formulada com os ingredientes ativos; ou facilita o armazenamento, transporte ou operação. O veículo pode ser um sólido ou um líquido, incluindo uma substância que é geralmente um gás, mas que foi comprimida em um líquido. Os veículos que são normalmente utilizados na formulação de composições inseticidas e microbicidas podem ser utilizados.
[0028] Um veículo sólido adequado inclui: argila ou silicato natural ou sintético, tal como terra de diatomáceas, talco, atapulgita, silicato de alumínio (caulim), montmorilonita ou mica; carbonato de cálcio; sulfato de cálcio; sulfato de amônia; óxido de silício sintético, silicato de cálcio sintético ou silicato de alumínio; um elemento tal como carbono ou enxofre; resina natural ou sintética tal como resina de benzofurano, cloreto de polivinila, polímeros ou copolímeros de estireno; policlorofenol sólido; asfalto; e cera tal como cera de abelha ou cera de parafina.
[0029] Um veículo líquido adequado inclui: água; álcool tal como isopropanol ou etanol; cetona tal como acetona, metil etil cetona, metil isopropil cetona ou cicloexil cetona; éter; hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; fração de petróleo tal como querosene ou óleo mineral; e hidrocarboneto clorado tal como tetracloreto de carbono, percloroetileno ou tricloroetileno. Geralmente, uma mistura desses líquidos também pode ser adequada. Descrição Detalhada da Invenção
[0030] Os seguintes exemplos específicos são utilizados para ilustrar ainda mais a presente invenção, mas a presente invenção não está de forma alguma limitada a estes exemplos. (A menos que indicado de outra forma, todos os materiais de partida utilizados estão comercialmente disponíveis.) Exemplos de Síntese
[0031] De acordo com as vias sintéticas descritas acima, através do uso de diferentes compostos de material de partida, os compostos representados pela fórmula I da presente invenção podem ser preparados separadamente. A descrição detalhada é fornecida abaixo. Exemplo 1: Preparação do Composto 1
[0032] 0,30 g (1,31 mmol) de 4-(5-trifluorometil-1,2,4-oxadiazol-3- il)anilina (Intermediário II-1 que pode ser preparado por referência aos métodos relatados nas WO2017081309, WO2017081311, WO2017081312, etc.), 0,30 g (2,88 mmol) de cloreto de ciclopropanocarbonila, 0,39 g (3,86 mmol) de trietilamina e 15 ml de diclorometano foram colocados em um frasco de reação, e agitados na temperatura ambiente durante 5 horas. Em seguida a TLC detectou que a reação estava concluída, precipitação foi executada sob uma pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia de coluna (com um eluente de acetato de etila e éter de petróleo (benzina), em uma relação de volume de 1:20 a 1:10) para obter 0,43 g de substância oleosa, isto é, o composto 1. Exemplo 2: Preparação do Composto 2
[0033] 0,51 g (2,23 mmol) de 4-(5-trifluorometil-1,2,4-oxadiazol-3- il)anilina (Intermediário II-1), 0,19 g (2,44 mmol) de cloreto de acetila, 0,27 g (2,67 mmol) de trietilamina e 15 ml de diclorometano foram colocados em um frasco de reação e agitados na temperatura ambiente durante 5 horas. Em seguida a TLC detectou que a reação estava concluída, precipitação foi executada sob uma pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia de coluna (com um eluente de acetato de etila e éter de petróleo (benzina), em uma relação de volume de 1:20 a 1:10) para obter 0,19 g de sólido branco, isto é, o intermediário V-1.
[0034] 0,19 g (0,70 mmol) do sólido branco (Intermediário V-1) preparado acima, 0,15 g (1,44 mmol) de cloreto de ciclopropanocarbonila, 0,11 g (1,39 mmol) de piridina e 20 ml de tolueno foram colocados no frasco de reação, aquecidos em refluxo, e agitados e reagidos durante 8 horas. Em seguida a TLC detectou que a reação estava concluída, precipitação foi executada sob uma pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia de coluna (com um eluente de acetato de etila e éter de petróleo (benzina), em uma relação de volume de 1:20 a 1:10) para obter 0,15 g de sólido branco, isto é, o composto 2. Exemplo 3: Preparação do Composto 8
[0035] 0,30 g (1,23 mmol) de 4-(5-trifluorometil-1,2,4-oxadiazol-3- il)benzedrina (Intermediário II-2 que pode ser preparado por referência aos métodos relatados nas WO2017055469, WO2017085100, WO2017 103219, etc.), 0,28 g (2,69 mmol) de cloreto de ciclopropanocarbonila, 0,37 g (3,66 mmol) trietilamina e 15 ml de diclorometano foram colocados em um frasco de reação, e agitados na temperatura ambiente durante 4 horas. Em seguida a TLC detectou que a reação estava concluída, precipitação foi executada sob uma pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia de coluna (com um eluente de acetato de etila e éter de petróleo (benzina), em uma relação de volume de 1:20 a 1:10) para obter 0,41 g de sólido branco, isto é, o composto 8. Exemplo 4: Preparação do Composto 10
[0036] 0,65 g (2,67 mmol) de 4-(5-trifluorometil-1,2,4-oxadiazol-3- il)benzilamina (Intermediário II-2), 0,64 g (2,94 mmol) de dicarbonato de di-terc-butila, 0,54 g (5,35 mmol) de trietilamina e 20 ml de diclorometano foram colocados em um frasco de reação e agitados na temperatura ambiente durante 4 horas. Em seguida a TLC detectou que a reação estava concluída, precipitação foi executada sob uma pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia de coluna (com um eluente de acetato de etila e éter de petróleo (benzina), em uma relação de volume de 1:20 a 1:10) para obter 0,81 g de sólido branco, isto é, o intermediário V-2.
[0037] 0,50 g (1,46 mmol) do sólido branco (Intermediário V-2) preparado acima, 0,31 g (2,21 mmol) de cloreto de benzoíla, 0,23 g (2,91 mmol) de piridina e 20 ml de tolueno foram colocados no frasco de reação, aquecidos em refluxo, e agitados e reagidos durante 15 horas. Em seguida a TLC detectou que a reação estava concluída, precipitação foi executada sob uma pressão reduzida, e o resíduo foi purificado através da cromatografia de coluna (com um eluente de acetato de etila e éter de petróleo (benzina), em uma relação de volume de 1:20 a 1:10) para obter 0,28 g de sólido branco, isto é, o composto 10.
Com referência aos exemplos acima, outros compostos de fórmula I da presente invenção podem ser preparados. Exemplos de Formulação Exemplo 5: Formulação da Suspensão de Microcápsula de Composto 1 a 5%
[0038] De acordo com os requisitos da fórmula, 5 partes de composto 1, 5 partes de 600#, 10 partes de xileno e 1 parte de diisocianato de difenilmetano foram uniformemente agitadas em uma fase oleosa, que foi depois adicionada em uma água fase que consiste de 1 parte de etileno diamina, 5 partes de glicerol, 3 partes de Atlox 4913, 2 partes de EFW, 1 parte de SAG1522 e o restante de água, para obter suspensão de microcápsula de composto 1 a 5% após agitação em alta velocidade, solidificação e conservação de calor. Exemplo 6: Formulação de Concentrado Miscível em Óleo de Composto 1 a 10%
[0039] De acordo com os requisitos da fórmula, 10 partes de composto 1, 5 partes de 0201B, 7 partes de 0203B e um óleo solvente 150 preparado para 100% foram adicionados em uma caldeira de mistura e agitados e misturados uniformemente, e quando necessário, a mistura foi aquecida e dissolvida com um banho de água quente, para obter o concentrado miscível em óleo de composto 1 a 10%. Exemplo 7: Formulação de Emulsão Aquosa de Composto 1 a 15%
[0040] De acordo com os requisitos da fórmula, 15 partes de composto 1, 8 partes de T-20, 4 partes de Emulsificante de Pesticida S-85, 5 partes de fosfato de tributila e 5 partes de óleo solvente 200 foram adicionadas em uma caldeira de mistura, agitadas e misturadas de tal modo que elas foram dissolvidas em uma fase oleosa uniforme. Sob agitação em alta velocidade, o equilíbrio de água (preparado para 100%) foi adicionada na fase oleosa para obter a emulsão aquosa de composto 1 a 15% com boa dispersibilidade.
Exemplo 8: Formulação de Suspensão em Óleo Dispersível de Composto 1 a 15%
[0041] De acordo com os requisitos da fórmula, 15 partes de composto 1, 6 partes de dispersante SP-OF3468, 6 partes de dispersante SP-OF3472, 2 partes de Emulsificante de Pesticida 1601#, 2 partes de bentonita orgânica e oleato de metila preparados para 100% foram adicionados em ordem em um tanque de mistura e misturados. Após isso, a mistura resultante foi submedita a alto cisalhamento e depois esmagamento grosseiro e homogeneização, seguido de bombeamento em um moinho de areia para trituração fina. Um analisador de distribuição de tamanho de partícula foi depois utilizado para detectar o tamanho de partícula do material triturado. Quando o tamanho de partícula alcançou os requisitos padrão, o produto foi filtrado para obter a suspensão em óleo dispersível de composto 1 a 15%. Exemplo 9: Formulação de Grânulos Dispersível Aquosos de Composto 1 a 60%
[0042] De acordo com os requisitos da fórmula, 60 partes do composto 1, 2 partes de Morwet EFW, 4 partes de dispersante D425, 4 partes de condensado de formaldeído de napsilato de alquila, 10 partes de amido solúvel, 8 partes de sulfato de amina e terra de diatomáceas preparadas para 100% foram colocadas em conjunto para serem misturadas e trituradas, depois esmagadas com adição de água e adicionadas a um granulador equipado com uma peneira de um determinado tamanho para propósitos de granulação. Então, após a secagem e peneiramento (de acordo com a faixa de peneiramento), grânulos dispersíveis em água de composto 1 a 60% podem ser obtidos. Exemplo 10: Formulação de Pó de Umectação de Composto 1 a 50%
[0043] De acordo com os requisitos da fórmula, 50 partes do composto 1, 3 partes de lauril sulfato de sódio, 4 partes de um sal de sódio de condensado de napsilato de alquila, 4 partes de napsilato de metileno sódico, 4 partes de lignossulfonato de sódio, 5 partes de negro de fumo branco e terra de diatomáceas preparada para 100% foram totalmente misturadas e, em seguida, esmagadas por um pulverizador ultrafino para obter pó de umectação de composto 1 a 50%. Exemplo 11: Formulação de Microemulsão de Composto 1 a 10%
[0044] De acordo com os requisitos da fórmula, 10 partes do composto 1, 6 partes de Emulsificante de Pesticida 0201B, 2 partes de NP-15, 8 partes de YUS-A51G, 5 partes de metanol e 5 partes de cicloexanona foram colocadas juntas de tal modo que foram dissolvidas em uma fase oleosa uniforme, com a água de equilíbrio sendo preparada para 100%. Sob agitação de alta velocidade, uma fase aquosa foi adicionada à fase oleosa ou a fase oleosa foi adicionada à fase aquosa para formar a microemulsão de composto 1 a 10% com boa dispersibilidade. Exemplo 12: Formulação de Concentrado Solúvel de Composto 1 a 10%
[0045] De acordo com os requisitos da fórmula, 10 partes do composto 1, 6 partes de sal de trietanolamina fosforilado com éter de trifeniletileno fenol polioxietileno (n20), 3 partes de Emulsificante de Pesticida T-20, 2 partes de Emulsificante de Pesticida 0201B, 3 partes de N-metilpirrolidona e cicloexanona preparada para 100% foram misturadas uniformemente. Quando necessário, um banho de água quente foi utilizado para aquecer e dissolver a mistura para obter o concentrado solúvel de composto 1 a 10%. Exemplo 13: Formulação de Pó Emulsificável de Composto 1 a 15%
[0046] De acordo com os requisitos da fórmula, 15 partes do composto 1, 2 partes de Emulsificante de Pesticida 1601#, 3 partes de
500 #, 5 partes de Emulsificante de Pesticida 0201B, 5 partes de N- metilpirrolidona e 5 partes de Armid FMPC foram adicionadas a uma caldeira de mistura e agitadas e misturadas uniformemente. Quando necessário, um banho de água quente foi utilizado para aquecer e dissolver a mistura. Sob agitação, a base de óleo acima foi pulverizada uniformemente sobre uma mistura de 20 partes de negro de fumo branco e bentonita preparada para 100%. Depois de ser esmagado por um pulverizador ultrafino, o pó emulsificável de composto 1 a 15% foi obtido. Exemplo 14: Formulação de Suspensão de Composto 1 a 20%
[0047] De acordo com os requisitos da fórmula, 20 partes do composto 1, 2 partes de dispersante 4913, 2 partes de agente umectante TXC, 2 partes de Emulsificante de Pesticida 1601#, 2 partes de negro de fumo branco, 0,2 partes de goma xantana, 1 parte de SAG1522, 5 partes de etanodiol e água preparada para 100% foram adicionadas ordenadamente a um tanque de mistura e misturadas. Em seguida, a mistura resultante foi submetida a alto cisalhamento e, depois, esmagamento grosseiro e homogeneização, seguido de bombeamento para um moinho de areia para moagem fina. Um analisador de distribuição de tamanho de partícula foi então utilizado para detectar o tamanho de partícula do material moído. Quando o tamanho de partícula atingiu os requisitos padrão, o produto foi filtrado para obter a suspensão de composto 1 a 20%. Exemplo 15: Formulação de Suspensão Seca de Composto 1 a 50%
[0048] De acordo com os requisitos da fórmula, 50 partes do composto 1, 20 partes de lignossulfonato de sódio, 2 partes de agente umectante TXC, 2 partes de negro de fumo branco e caulim preparado para 100% foram ordenadamente adicionados a um tanque de mistura e misturados com água. Após isso, a mistura resultante foi submetida a alto cisalhamento e, em seguida, esmagamento grosseiro e homogeneização, seguido de bombeamento para um moinho de areia para moagem fina. Um analisador de distribuição de tamanho de partícula foi então utilizado para detectar o tamanho de partícula do material moído. O produto foi pulverizado, granulado e secado para obter a suspensão seca de composto 1 a 50%. Exemplo 16: Formulação de Agente de Volume Ultrabaixo de Composto 1 a 10%
[0049] De acordo com os requisitos da fórmula, 10 partes do composto 1, 5 partes de Armid FMPC, 2 partes de Emulsificante de Pesticida 0201B, 1 parte de S-80 e óleo solvente preparado para 100% foram adicionados a uma caldeira de mistura e agitados e misturados uniformemente. Quando necessário, um banho de água quente foi utilizado para aquecer e dissolver a mistura para obter o agente de volume ultrabaixo de composto 1 a 10%. Exemplo 17: Formulação de Agente de Revestimento de Semente em Suspensão de Composto 1 a 10%
[0050] De acordo com os requisitos da fórmula, 10 partes do composto 1, 2 partes de dispersante FS3000, 2 partes de agente umectante TXC, 2 partes de SK-92FS1, 2 partes de negro de fumo branco, 0,2 parte de goma xantana, 10 partes de solução de álcool polivinílico a 10%, 0,2 parte de essência de rosa alcalina, 1 parte de SAG1522, 5 partes de etanodiol e água preparada para 100% foram ordenadamente adicionadas a um tanque de mistura e misturadas. Após isso, a mistura resultante foi submetida a alto cisalhamento e, depois, esmagamento grosseiro e homogeneização, seguido de bombeamento para um moinho de areia para moagem fina. Um analisador de distribuição de tamanho de partícula foi então utilizado para detectar o tamanho de partícula do material moído. Quando o tamanho de partícula atingiu os requisitos padrão, o produto foi filtrado para se obter o agente de revestimento de semente em suspensão de composto 1 a 10%. Exemplo 18: Formulação de Composto 1 em Pó a 30%
[0051] De acordo com os requisitos da fórmula, 30 partes do composto 1, 5 partes de napsilato de metileno de sódio, 6 partes de lignossulfonato de sódio, 8 partes de negro de fumo branco e terra de diatomáceas preparadas para 100% foram totalmente misturadas e, em seguida, esmagadas por um pulverizador ultrafino, para obter o composto 1 em pó a 30%. Exemplo 19: Formulação de Pó Solúvel de Composto 1 a 50%
[0052] De acordo com os requisitos da fórmula, 50 partes do composto 1, 3 partes de lauril sulfato de sódio, 4 partes de um sal de sódio de condensado de napsilato de alquila, 4 partes de EFW, 5 partes de hidroxipropil celulose e sulfato de amônio preparado para 100% foram totalmente misturados e, em seguida, esmagados por um pulverizador ultrafino, para obter o pó solúvel de composto 1 a 50%. Exemplo 20: Formulação de Comprimido de Composto 1 a 10%
[0053] De acordo com os requisitos da fórmula, 10 partes do composto 1, 2 partes de condensado de formaldeído de napsilato de metila sódico, 1 parte de lauril sulfato de sódio, 15 partes de amido solúvel, 8 partes de sulfato de sódio, 5 partes de negro de fumo branco e terra diatomácea produzida para 100% foram totalmente misturadas, depois esmagadas por um pulverizador ultrafino e, finalmente, transformadas em comprimidos para se obter o comprimido de composto 1 a 10%. Determinação da Atividade Biológica Exemplo 21: Determinação da Atividade Biológica
[0054] Método de teste de atividade protetora: através do uso de um método de determinação de plantio em vaso in vivo, a amostra do composto a ser testado foi dissolvida com uma pequena quantidade de solvente (o tipo de solvente era acetona, metanol, DMF ou semelhante, e foi selecionado de acordo com sua capacidade de dissolver a amostra e a relação em volume da quantidade de solvente para a quantidade de pulverização foi igual ou menor do que 0,05), diluída com água contendo Tween 80 0,1% para preparar uma solução a ser testada da concentração desejada. Uma solução de solvente e água foi fornecida como um controle em branco. Em um pulverizador de culturas, a solução a ser testada foi pulverizada em uma planta hospedeira doente (a planta hospedeira era uma muda em vaso padrão cultivada em uma estufa), e 24 horas depois, a planta foi inoculada com uma doença. Com base nas características desta doença, a planta doente que necessitava de controle de temperatura e cultivo umectante foi cultivada em um ambiente de clima artificial após a inoculação e, após a conclusão da infecção da doença, a planta foi movida para a estufa para cultivo. A planta doente que não requeria nenhum cultivo umectante foi inoculada diretamente e cultivada na estufa. Depois que a doença se desenvolveu totalmente no controle (geralmente uma semana), o efeito de prevenção da doença dos compostos foi avaliado.
[0055] A atividade protetora in vivo contra a ferrugem da soja foi a seguinte: em uma concentração da solução de 25 mg/L, os efeitos de prevenção dos compostos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 e 16 contra a ferrugem da soja não foram mais baixos do que 90%; em uma concentração da solução de 6,25 mg/L, os efeitos preventivos dos compostos 1, 2, 3, 5, 8, 11, 12, 14, 15 e 16 contra a ferrugem da soja não foram mais baixos do que 90%; em uma concentração da solução de 3,125 mg/L, os efeitos preventivos dos compostos 1, 12, 15 e 16 contra a ferrugem da soja não foram mais baixos do que a 90%; em uma concentração da solução de 0,39 mg/L, o efeito de prevenção do composto 1 contra a ferrugem da soja não foi mais baixo do que 90%.

Claims (9)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto de oxadiazol substituído, caracterizado pelo fato de que o composto é como mostrado na fórmula I:
I em que: A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; A2 é selecionado de N ou CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; A4 é selecionado de N ou CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 alcóxi ou C1-C6 halogenoalcóxi; n é selecionado de 0, 1 ou 2; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C6 alquila ou C1-C6 halogenoalquila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam C3-C6 cicloalquila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 é selecionado de hidrogênio, C1-C8 alquila, C1-C8 halogenoalquila, C3-C8 cicloalquila, C3-C8 cicloalquilmetila, ciano C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 halogenoalquenila, C2-C6 alquinila, C2-
C6 halogenoalquinila, hidróxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, amino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxicarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonilóxi C1-C6 alquila, C1- C6 alquilcarbonilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, C1-C6 alquilsulfonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilsulfonilamino C1- C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila, C1-C6 alcoxicarbonila, OR9, SR9, NR10R11, ou arila, arila C1-C6 alquila, arilcarbonila, arilvinila, ariloximetila, heteroarila, heteroarila C1-C6 alquila ou heteroarilcarbonila substituída com 1, 2, 3, 4 ou 5 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R8 é selecionado de C3-C8 cicloalquila; R9 é selecionado de C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, ciano C1-C6 alquila, C3-C6 alquenila, C3-C6 halogenoalquenila, C3-C6 alquinila, hidróxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, amino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxicarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila ou C1-C6 alquilsulfonila C1-C6 alquila; R10 é selecionado de hidrogênio, ciano, C1-C12 alquila, C1- C12 halogenoalquila, C3-C8 cicloalquila, C3-C8 cicloalquilmetila, ciano C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalcóxi C1-C6 alquila, amino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilamino C1-C6 alquila, C1-C6 alquilcarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxicarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 dialquilaminocarbonila C1-C6 alquila, C1-C6 alquiltio C1-C6 alquila, C1-C6 alquilsulfonila C1-C6 alquila, ou arila ou arila C1-C3 alquila substituída com 1, 2, 3, 4 ou 5 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R11 é selecionado de hidrogênio, C1-C6 alquila, ou C1-C6 halogenoalquila; R12 é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1- C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 halogenoalcóxi, C1-C6 alquiltio ou C1-C6 halogenoalquiltio; ou um sal do composto de fórmula I.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, carac- terizado pelo fato de que, na fórmula I: A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A2 é selecionado de N ou CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A4 é selecionado de N ou CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; no máximo dois de A1, A2, A3, e A4 são selecionados de N; n é selecionado de 0, ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano ou C1-C3 alquila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 é selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquilmetila, ciano C1-C3 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 halogenoalquenila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alquilamino C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilamino C1- C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alcoxicarbonila C1- C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonilamino C1-C4 alquila, C1-C4 alquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquiltio C1-C4 alquila, C1-C4 alquilsulfonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, OR9, SR9, NR10R11, ou fenila, fenila C1-C3 alquila, benzoíla, stiril ou fenoximetila substituída com 1, 2, 3 ou 4 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R8 é selecionado de C3-C6 cicloalquila; R9 é selecionado de C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C3-C6 alquenil ou C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila; R10 é selecionado de hidrogênio, ciano, C1-C6 alquila, C1-C6 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquilmetila, C1-C6 alcóxi, ou fenila ou benzila substituída com 1, 2, 3 ou 4 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R11 é selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 halogenoalquila; R12 é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C1-C4 alcóxi ou C1-C4 halogenoalcóxi; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 2, carac- terizado pelo fato de que, na fórmula I: A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, halogênio, C1-C3 alquila ou C1-C3 halogenoalquila; no máximo um de A1 e A3 é selecionado de N; n é selecionado de 0 ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, halogênio ou C1-C3 alquila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 é selecionado de hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquilmetila, ciano C1-C3 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 halogenoalquenila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi C1-C4 alcóxi C1-C4 alquila, C1-C4 alquilamino C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilamino C1- C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alcoxicarbonila C1- C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonilamino C1-C4 alquila, C1-C4 alquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 dialquilaminocarbonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquiltio C1-C4 alquila, C1-C4 alquilsulfonila C1-C4 alquila, C1-C4 alquilcarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, OR9, ou fenila, fenila C1-C3 alquila, benzoíla, stiril ou fenoximetila substituída com 1, 2 ou 3 R 12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R8 é selecionado de C3-C6 cicloalquila; R9 é selecionado de C1-C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila ou C3-C6 alquenila; R12 é selecionado de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1- C4 alquila, C1-C4 halogenoalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 halogenoalcóxi; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 3, carac- terizado pelo fato de que, na fórmula I: A1 é selecionado de N ou CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; A3 é selecionado de N ou CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio, flúor ou metila; no máximo um de A1 e A3 é selecionado de N; n é selecionado de 0 ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, flúor ou metila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, vinila, 1- propenila, 2-metil-1-propenila, metoximetila, metiltiometila, metilaminometila, metilcarbonila, metoxicarbonila, OR9, ou fenila, benzila, benzoíla, stiril ou fenoximetila substituída com 1 a 2 R12; e quando o número de substituintes for maior do que 1, R12 pode ser o mesmo ou diferente; R8 é selecionado de ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila; R9 é selecionado de metila, etila ou trifluoroetila; R12 é selecionado de hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, isopropila, terc-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
5. Composto, de acordo com a reivindicação 4, carac- terizado pelo fato de que, na fórmula I: A1 é selecionado de CR1, e R1 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A2 é selecionado de CR2, e R2 é selecionado de hidrogênio ou flúor; A3 é selecionado de CR3, e R3 é selecionado de hidrogênio ou flúor;
A4 é selecionado de CR4, e R4 é selecionado de hidrogênio ou flúor; n é selecionado de 0, ou 1; R5 e R6 são cada um independentemente selecionado de hidrogênio, flúor ou metila, ou R5, R6 e um átomo de carbono adjacente formam ciclopropila em conjunto; X1 e X2 são cada um independentemente selecionado de O ou S; R7 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, vinila, 1- propenila, 2-metil-1-propenila, metoximetila, metiltiometila, metilaminometila, metilcarbonila ou metoxicarbonila; R8 é selecionado de ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila; ou um sal formado pelo composto de fórmula I com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malônico, ácido metanossulfônico, ácido 4-toluenossulfônico, ácido málico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido maleico, ácido salicílico, ácido tartárico ou ácido cítrico.
6. Uso do composto de fórmula I ou um sal do mesmo como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é como uma microbicida nos campos da agricultura, silvicultura ou saúde.
7. Composição microbicida, caracterizada pelo fato de que compreende o composto de fórmula I ou um sal do mesmo, como definidos na reivindicação 1, e o veículo agricolamente aceitável, em que a porcentagem em peso de um componente ativo na composição é de 0,1% a 99%.
8. Método para a prevenção e controle de patógenos, caracterizado pelo fato de que compreende: administrar uma dose microbicida eficaz da composição microbicida como definida na reivindicação 7 a uma cultura ou um meio de crescimento ou local da cultura.
9. Uso do composto de fórmula I ou um sal do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é na preparação de uma composição microbicida para prevenção e controle de patógenos em uma cultura ou um meio de crescimento ou local da cultura.
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