BR112020009513A2 - composição aquosa para remover depósitos criolíticos, concentrado, e, método para remover depósitos criolíticos - Google Patents
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Abstract
A invenção refere-se a uma composição aquosa para remover depósitos contendo criolita de sistemas ou partes de sistemas que são usados no tratamento de conversão de superfícies metálicas, que contém a) pelo menos um ácido mineral, e b) pelo menos um ácido dicarboxílico da fórmula HOOC-(CH2)x-COOH em que x é 0 a 3 e nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição, e um método correspondente para remover depósitos contendo criolita.
Description
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[001] A invenção refere-se a uma composição e também a um método para remover depósitos criolíticos de instalações ou partes de instalações que servem para o tratamento de conversão de superfícies metálicas.
[002] É prática conhecida aplicar revestimentos de conversão em superfícies metálicas de alumínio e aço, incluindo aço galvanizado, por exemplo, como uma base apropriada para revestimento de superfície para um revestimento orgânico subsequente. As soluções empregadas para estes fins podem compreender – no caso de soluções de fosfatização – por exemplo, íons de zinco e fosfato e também íons de níquel, manganês, magnésio, cálcio, cobre, cobalto, metais alcalinos e/ou amônio.
[003] Também é comum a presença de adjuvantes aceleradores tais como nitrito, clorato, peróxido ou combinações dos mesmos, de ânions tais como cloreto e sulfato para preservar a eletroneutralidade, e, opcionalmente, de adjuvantes de refino de revestimento tais como ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos aminocarboxílicos ou fosfatos condensados, e também de fluoretos complexos ou simples.
[004] Também servindo para o tratamento de, em particular, alumínio e zinco, há, além disso, soluções de tratamento que contêm fluoreto e opcionalmente nitrato e/ou fosfato. Também comum no caso do tratamento de alumínio são soluções que contêm íons de titânio e/ou zircônio, íons fluoreto e, opcionalmente, tanino.
[005] Na medida em que as soluções mencionadas acima são usadas para tratar superfícies metálicas consistindo total ou parcialmente em alumínio ou suas ligas, íons de alumínio entram na solução e, por íons de sódio e íons fluoreto que estão presentes na solução de banho, são
2 / 13 precipitados de acordo com a equação de reação 3 Na+ (aq)+ Al3+ (aq)+ 6 F– (aq)→ Na3AlF6 (s) ↓ na forma de criolita, que tem uma solubilidade muito baixa. Neste caso, uma parte da criolita precipitada permanece em suspensão na solução de banho ou cai como um precipitado bombeável e escoável no fundo do recipiente de banho. Uma parte adicional cresce na forma de uma crosta muito firmemente aderente nas paredes dos recipientes de banho e também no interior de linhas, bombas, trocadores de calor, conjuntos de bocais, e bocais de pulverização, e afeta adversamente o funcionamento da instalação. Portanto, em intervalos regulares de tempo, os depósitos devem ser removidos mecanicamente ou quimicamente, quimicamente nos locais em que a acessibilidade é restrita.
[006] A remoção química de depósitos em instalações ou partes de instalações é realizada usando – dependendo do material de construção empregado – solventes à base de ácido sulfúrico, ácido amidosulfúrico, ácido clorídrico, ácido nítrico, ou hidróxido de sódio/agentes de complexação. Estes são apropriados para remover crostas que consistem em fosfatos de zinco e fosfatos de ferro, do tipo que surge na fosfatização de aço, incluindo aço galvanizado.
[007] Onde, inversamente, os depósitos em questão consistem em grande parte de criolita muito moderadamente solúvel, uma dificuldade que surge é que os solventes mencionados acima são muito lentos para atacar e, além disso, são capazes de dissolver apenas uma pequena quantidade de crostas. Isto significa que os tempos de manutenção são indesejavelmente longos e que os níveis de consumo de produtos químicos desproporcionalmente altos.
[008] Para remover depósitos criolíticos, DE 41 28 107 A1 ensina o contato das instalações ou partes de instalações com uma solução compreendendo um ácido mineral e um composto contendo borato.
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[009] Desde então, no entanto, o uso de compostos contendo borato tal como ácido bórico deve ser evitado como e quando possível, por razões de proteção ambiental e também toxicológicas. Em um futuro próximo, ácido bórico pode não estar mais disponível de modo algum, devido à regulamentação REACH. Pelo menos, a disponibilidade de ácido bórico declinará mais e mais nos próximos anos, pelas razões especificadas.
[0010] É um objetivo da invenção prover uma composição e também um método para remover depósitos criolíticos de instalações ou partes de instalações que servem para o tratamento de conversão de superfícies metálicas, dita composição e método não tendo mais as desvantagens das composições ou métodos conhecidos, respectivamente, e permitindo em particular um processo de limpeza econômico, com consumo de tempo menor, enquanto operando também substancialmente, mais particularmente totalmente, sem o uso de compostos contendo borato.
[0011] Além do mais, o tempo necessário para o rompimento/dispersão completo(a) dos depósitos criolíticos (tempo de dissolução) e também a quantidade de depósitos criolíticos dissolvidos por quantidade unitária de solvente devem ser comparáveis aos alcançados pela combinação de ácido mineral e composto contendo borato.
[0012] O objetivo é alcançado, primeiramente, por um método da invenção para remover depósitos criolíticos de instalações ou partes de instalações, que compreende colocar em contato as instalações ou partes de instalações com uma composição aquosa que compreende a) pelo menos um ácido mineral, e b) pelo menos um ácido dicarboxílico de fórmula HOOC- (CH2)x-COOH em que x é 0 a 3 e nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição.
[0013] Embora o pelo menos um ácido mineral contribua com sua alta
4 / 13 acidez para romper depósitos criolíticos, o efeito do pelo menos um ácido dicarboxílico a este respeito é atribuível ao mesmo ser um agente de complexação eficaz para Al3+, e, por complexação, remover estes íons do equilíbrio de solubilidade de criolita. Definições
[0014] O termo “depósitos criolíticos” refere-se presentemente aos depósitos sólidos, isto é, crostas, que consistem em uma extensão de preferivelmente mais do 50% em peso e mais preferivelmente mais do que 90% em peso de criolita (peso seco).
[0015] “Remoção de depósitos criolíticos” destina-se a ser entendido não apenas como o destacamento de ditos depósitos das instalações ou partes de instalações correspondentes mas também, além disso, a dissolução e/ou dispersão de pelo menos 90% em peso, e mais particularmente a dissolução/dispersão completa dos depósitos.
[0016] Uma “composição aquosa” destina-se presentemente a ser entendido como uma composição que compreende predominantemente, isto é, em uma extensão de mais do que 50% em peso, de água como solvente ou meio de dispersão. A composição aquosa é preferivelmente uma solução, mais preferivelmente uma solução contendo apenas água como seu solvente.
[0017] A declaração que “nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição” não destina-se a excluir a possível presença na composição de uma proporção insignificante de compostos contendo borato, que neste caso são atribuíveis à contaminação das matérias primas usadas. Por “compostos contendo borato” entende-se, em particular, bórax e ácido bórico.
[0018] A “concentração normal” de um ácido é sinônimo da concentração molar dos prótons liberáveis do ácido. No caso de ácido sulfúrico, por exemplo, dois prótons são liberados por molécula de ácido. Consequentemente, um ácido sulfúrico tendo uma concentração molar de 1 mol/l tem uma concentração normal de 2 mol/l.
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[0019] O pelo menos um ácido dicarboxílico também pode ter sido adicionado à solução como um sal, em outras palavras, à composição aquosa como dicarboxilato ou dicarboxilato de monohidrogênio.
[0020] De acordo com uma modalidade preferida, as instalações e/ou partes de instalações são colocadas em contato com uma composição aquosa que compreende a) pelo menos um ácido mineral tendo uma concentração normal (total) na faixa de 1,0 a 10 mol/l, e b) pelo menos um ácido dicarboxílico da fórmula HOOC- (CH2)x-COOH tendo uma concentração total na faixa de 0,07 a 1,7 mol/l, em que x é 0 a 3 e nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição.
[0021] Este pelo menos um ácido mineral está presente preferivelmente em uma concentração normal (total) na faixa de 2,0 a 8,0 mol/l, mais preferivelmente de 3,0 a 6,0 mol/l, e muito preferivelmente de 3,5 a 4,5 mol/l, enquanto o pelo menos um ácido dicarboxílico está presente em uma concentração total na faixa de 0,07 a 1,5 mol/l, mais preferivelmente de 0,35 a 1,5 mol/l, muito preferivelmente de 0,35 a 1,0 mol/l, e especialmente preferivelmente de 0,5 a 0,8 mol/l.
[0022] Igualmente encerradas estão todas as combinações das faixas de concentração mencionadas acima para o pelo menos um ácido mineral com as faixas de concentração mencionadas acima para o pelo menos um ácido dicarboxílico.
[0023] A composição aquosa compreende preferivelmente o pelo menos um ácido mineral, e o pelo menos um ácido dicarboxílico em uma razão molar na faixa de 2,4:1 a 60:1, mais preferivelmente de 2,6:1 a 60:1, mais preferivelmente de 2,6:1 a 12:1, muito preferivelmente de 4,0:1 a 12:1, e especialmente preferivelmente de 5,0:1 a 8,0:1 (concentração normal (total) do pelo menos um ácido mineral em mol/l em relação à concentração total do
6 / 13 pelo menos um ácido dicarboxílico em mol/l).
[0024] É particularmente vantajoso que as instalações ou partes de instalações sejam colocadas em contato com uma composição aquosa que como o pelo menos um ácido mineral compreende ácido clorídrico, ácido sulfúrico e/ou ácido nítrico.
[0025] O pelo menos um ácido mineral é especialmente preferivelmente ácido sulfúrico.
[0026] De um ponto de vista de aplicações técnicas e com base em sua funcionalidade, ácido sulfúrico é vantajoso em relação ao ácido clorídrico e ácido nítrico. Assim, com o uso de ácido clorídrico, um problema é que os depósitos criolíticos só podem ser dissolvidos lentamente, porque não existe possibilidade de aquecimento da instalação a fim de acelerar o processo de dissolução. A formação de vapores poderia de outro modo corroer a instalação. No caso de ácido nítrico, por outro lado, o risco é que gases nitrosos se formem através da reação com os resíduos de fosfatização.
[0027] O pelo menos um ácido dicarboxílico da fórmula HOOC- (CH2)x-COOH pode ser ácido glutárico (x = 3), ácido succínico (x = 2), ácido malônico (x = 1) e/ou ácido oxálico (x = 0).
[0028] Ácidos dicarboxílicos com x > 3 – tal como ácido adípico com x = 4 – têm uma solubilidade muito baixa no meio aquoso, e, portanto, não são mais capazes de agir como agentes de complexação para Al3+.
[0029] O pelo menos um ácido dicarboxílico é preferivelmente ácido malônico (x = 1) e/ou ácido oxálico (x = 0) e mais preferivelmente ácido oxálico (x = 0).
[0030] A composição aquosa vantajosamente compreende adicionalmente pelo menos um tensoativo não iônico. A razão é que este facilita o umedecimento dos depósitos criolíticos com a composição aquosa. É particularmente vantajoso neste caso se o pelo menos um tensoativo não iônico é selecionado dentre o grupo que consiste em poliglicol éteres de
7 / 13 álcool graxo etoxilado.
[0031] A composição aquosa preferivelmente pode compreender adicionalmente pelo menos um inibidor de corrosão, a fim de proteger as instalações ou partes de instalações contra corrosão durante seu contato com a composição aquosa.
[0032] Este pelo menos um inibidor de corrosão compreende preferivelmente pelo menos um composto selecionado dentre o grupo que consiste em derivados de ureia e dióis, incluindo dióis alcoxilados.
[0033] De acordo com uma primeira modalidade particularmente preferida, o pelo menos um inibidor de corrosão é N,N‘-dietiltioureia ou uma mistura de N,N‘-di(o-tolil)tioureia, N,N‘-dibutiltioureia, e hexametilenotetramina.
[0034] De acordo com uma segunda modalidade particularmente preferida, o pelo menos um inibidor de corrosão é uma mistura de um composto da fórmula I R1O-(CH2)x-C≡C-(CH2)y-OR2 (I), em que R1 e R2 são ambos H, e um composto da fórmula I em que R1 e R2 cada independentemente um do outro são um grupo HO-(CH2)w com w ≥ 2, preferivelmente ambos são um grupo HO- CH2)2, em que para cada dos dois compostos da fórmula I, x e y em cada caso independentemente um do outro são 1 a 4. Uma mistura deste tipo é menos objetável toxicologicamente e também menos prejudicial ambientalmente do que os derivados de ureia mencionados acima.
[0035] É particularmente vantajoso se o método do tipo especificado acima, de acordo com a invenção, é configurado de modo que as instalações e/ou partes de instalações são colocadas em contato com uma composição aquosa que compreende a) ácido sulfúrico tendo uma concentração normal (total) na faixa de 1,0 a 10 mol/l, e
8 / 13 b) ácido oxálico tendo uma concentração total na faixa de 0,07 a 1,7 mol/l, em que nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição.
[0036] Este ácido sulfúrico está presente preferivelmente em uma concentração normal (total) na faixa de 2,0 a 8,0 mol/l, mais preferivelmente de 3,0 a 6,0 mol/l, e muito preferivelmente de 3,5 a 4,5 mol/l, enquanto ácido oxálico está presente em uma concentração total na faixa de 0,07 a 1,5 mol/l, mais preferivelmente de 0,35 a 1,5 mol/l, muito preferivelmente de 0,35 a 1,0 mol/l, e especialmente preferivelmente de 0,5 a 0,8 mol/l.
[0037] Igualmente encerradas estão todas as combinações das faixas de concentração mencionadas acima para o ácido sulfúrico com as faixas de concentração mencionadas acima para o ácido oxálico.
[0038] A composição aquosa compreende preferivelmente o ácido sulfúrico e o ácido oxálico em uma razão molar na faixa de 2,4:1 a 60:1, mais preferivelmente de 2,6:1 a 60:1, mais preferivelmente de 2,6:1 a 12:1, muito preferivelmente de 4,0:1 a 12:1, e especialmente preferivelmente de 5,0:1 a 8,0:1 (concentração normal (total) do ácido sulfúrico em mol/l em relação à concentração total do ácido oxálico em mol/l).
[0039] No caso de ácido sulfúrico como o pelo menos um ácido mineral usado, as instalações ou partes de instalações são colocadas em contato – de acordo com uma modalidade vantajosa da invenção – com uma composição aquosa que compreende adicionalmente nitrato. A presença de nitrato em uma composição aquosa com ácido sulfúrico assegura a passivação de instalações ou partes de instalações feitas de aços inoxidáveis.
[0040] No tratamento de instalações e/ou partes de instalações com uma composição aquosa compreendendo ácido sulfúrico e ácido oxálico e nitrato, resultados particularmente favoráveis são alcançados se ditas instalações e/ou partes de instalações são colocadas em contato, de acordo
9 / 13 com outra modalidade vantajosa da invenção, com uma composição aquosa em que a razão em peso de ácido sulfúrico (calculado como H2SO4) para nitrato (calculado como NO3–) é 5:1 a 50:1, preferivelmente 15:1 a 25:1.
[0041] As instalações a serem liberadas de depósitos criolíticos podem ser, por exemplo, instalações de fosfatização por pulverização ou instalações de fosfatização por imersão.
[0042] Uma instalação a ser liberada de depósitos criolíticos é preferivelmente colocada em contato com a composição aquosa admitindo esta composição na instalação em uma altura de modo que todas as partes da instalação contendo depósitos criolíticos são cobertas com a composição aquosa.
[0043] Alternativamente, partes da instalação que são afetadas também podem ser desinstaladas e colocadas em um banho de tratamento correspondente da composição aquosa, de modo que todas as partes da instalação são cobertas com a composição aquosa.
[0044] Para acelerara dissolução de depósitos criolíticos, é vantajoso neste caso se a composição aquosa é agitada enquanto em contato com a instalação correspondente ou partes de instalações correspondentes.
[0045] Alternativamente, a composição aquosa pode com vantagem particular ser circulada através da instalação – tanques, tubos, bocais, etc.
[0046] A temperatura na qual a composição aquosa é empregada pode ser, em princípio entre temperatura ambiente e em torno de 95°C. Particularmente vantajoso, no entanto, é uma temperatura na faixa de 40 a 80°C, mais particularmente de 50 a 70°C, já que aqui a dissolução dos depósitos criolíticos é particularmente rápida, mas sem ter que passar por um consumo de energia relativamente alto. A temperatura desejada pode ser estabelecida, por exemplo, pelo aquecimento da instalação correspondente e/ou banho de tratamento correspondente.
[0047] Se a composição aquosa é circulada através da instalação, o
10 / 13 tempo para a remoção, mais particularmente o tempo para dissolução/dispersão completa (tempo de dissolução) de todos os depósitos criolíticos, é preferivelmente entre 2 e 6 horas.
[0048] A quantidade de depósitos criolíticos dissolvidos por 100 g da composição aquosa é preferivelmente pelo menos 4 g, mais preferivelmente pelo menos 5 g.
[0049] Neste caso, preferivelmente, existe um pouco de sedimento formado quando a composição aquosa é resfriada, especialmente a temperatura ambiente. Isto torna mais fácil para a composição aquosa ser reciclada após ter sido bombeada para fora da instalação ou partes de instalações.
[0050] Além de sua aplicação em instalações ou partes de instalações feitas de materiais metálicos resistentes a ácido, a composição/método da invenção também é particularmente apropriada para os feitos de plástico.
[0051] O objetivo é alcançado, em segundo lugar, por uma composição aquosa para remover depósitos criolíticos de instalações ou partes de instalações que servem para o tratamento de conversão de superfícies metálicas, dita composição compreendendo a) pelo menos um ácido mineral, e b) pelo menos um ácido dicarboxílico de fórmula HOOC- (CH2)x-COOH em que x é 0 a 3 e nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição.
[0052] Configurações vantajosas desta composição da invenção já foram elucidadas acima em conexão com o método da invenção.
[0053] A presente invenção refere-se, além disso, a um concentrado a partir do qual, por diluição com um solvente apropriado e/ou meio de dispersão, preferivelmente com água, uma composição aquosa da invenção é obtenível.
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[0054] A composição/método da invenção são elucidados em maiores detalhes pelos exemplos a seguir, que não devem ser entendidos como impondo qualquer restrição. Exemplos:
[0055] Em uma instalação de fosfatização por pulverização para o tratamento de superfícies metálicas que consistem em 80% em peso de alumínio, 15% em peso de aço galvanizado, e 5% em peso de aço, depósitos moderadamente solúveis são observados nos conjuntos de bocais, a composição destes depósitos sendo como a seguir (todos os números em % em peso): 30,3% de Na 12,4% de Al 52,3% de F 1,2% de Zn 1,8% de Fe 0,2% de Mn 1,8% de P2O5
[0056] Portanto, os depósitos consistem em uma extensão em torno de 95% em peso de criolita (Na3AIF6).
[0057] Em cada caso, um pedaço de crosta de criolita foi coberto com uma quantidade definida de solvente em um recipiente de vidro. Com agitação suave (250 rotações/min) e na temperatura relatada na tabela 1 abaixo, foi feita então uma determinação do tempo levado para a crosta dissolver/dispersar completamente, inicialmente usando olho nu. O solvente junto com a crosta aparentemente dissolvida/dispersa foi transferido após o tempo relatado na tabela 1 (tempo de dissolução necessário), para um tubo de centrifuga. Após em torno de uma hora, a ponta do cilindro do tubo de centrifuga foi observada para determinar se um sedimento tinha se formado. Com relação aos resultados na tabela 1, nenhum sedimento foi medido para a
12 / 13 quantidade solúvel relatada de crosta e tempo de dissolução necessário. Tabela 1: Solvente Temp. Tempo de Quantidade (% em peso) (°C) dissolução solúvel de crosta necessário (g/100 g de solvente) (min) 15% HCl 20 150 1 20% H2SO4 20 75 1 20% H2SO4 60 cerca de 20 1-2 15% NaOH/ 80 > 100 1-2 agentes de complexação 45% NaOH 65 > 150 1-2 20% AICI3 20 220 1-2 20% AICl3 70 50 3 15% NH2HSO3 60 > 300 1 20% H2SO4 / 60 25 5-6 5% B2O3 20% H2SO4 / 60 20 1-2 9,9% ácido adípico 20% H2SO4 / 60 35 5-6 9% ácido glutárico 20% H2SO4 / 60 25 5-6 1% ácido oxálico 20% H2SO4 / 60 35 5-6 14% ácido oxálico 20% H2SO4 / 60 20 5-6 11% ácido oxálico 20% H2SO4 / 60 20 5-6 6% ácido oxálico
[0058] Os resultados compilados na tabela mostram que com o uso de solventes à base de ácido clorídrico, ácido sulfúrico, hidróxido de sódio com ou sem agentes de complexação e em várias concentrações, cloreto de alumínio, e ácido amidosulfúrico – com a exceção de ácido sulfúrico a 60°C e combinação do ácido sulfúrico/ácido bórico – tempos de dissolução relativamente longos são necessários antes da dissolução/dispersão completa das crostas.
[0059] Inversamente, ao usar o método da invenção, o tempo de dissolução necessário é comparativamente mais curto. Particularmente impressionante, no entanto, é que a quantidade de depósito criolítico absorvido por 100 g de solvente ao aplicar o método da invenção é significativamente maior do que com o uso dos outros solventes – com a exceção da combinação do ácido sulfúrico/ácido bórico.
[0060] Medida contra a maioria dos testes comparativos (variantes
13 / 13 isentas de borato), a quantidade dissolvida é maior por um fator de 4 a 6, com a consequência de uma economia considerável de solvente. A quantidade dissolvida com o uso do método da invenção é comparável com a quantidade dissolvida com a combinação de ácido sulfúrico/ácido bórico.
[0061] Ácido adípico não é solúvel em ácido sulfúrico a 20% e é, portanto, incapaz de agir como um agente de complexação para Al3+. Portanto, os resultados são os mesmos que com ácido sulfúrico a 20% sozinho. Consequentemente, a quantidade solúvel de crosta também é significativamente menor aqui do que no caso da combinação de ácido sulfúrico/ácido bórico.
[0062] Ácido glutárico, por outro lado, é solúvel em ácido sulfúrico a 20% – embora o procedimento de dissolução possa levar até 30 minutos. Correspondentemente, a quantidade solúvel de crosta aqui já é comparável à da combinação de ácido sulfúrico/ácido bórico.
[0063] Os melhores resultados em termos do tempo de dissolução necessário são alcançáveis com ácido oxálico a 6% e 11% (em combinação com ácido sulfúrico a 20%). O uso de ácido oxálico a 6%, no entanto, também apresenta a vantagem que de que há menos sedimento presente após resfriamento do que no caso de ácido oxálico a 11%.
Claims (13)
1. Composição aquosa para remover depósitos criolíticos de instalações ou partes de instalações que servem para o tratamento de conversão de superfícies metálicas, caracterizada pelo fato de que a composição compreende a) pelo menos um ácido mineral, e b) pelo menos um ácido dicarboxílico da fórmula HOOC- (CH2)x-COOH em que x é 0 a 3 e nenhum composto contendo borato foi adicionado à composição.
2. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende a) pelo menos um ácido mineral tendo uma concentração normal (total) na faixa de 1,0 a 10 mol/l, preferivelmente de 3,0 a 6,0 mol/l, e b) pelo menos um ácido dicarboxílico da fórmula HOOC- (CH2)x-COOH tendo uma concentração total na faixa de 0,07 a 1,7 mol/l, preferivelmente de 0,35 a 1,5 mol/l.
3. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende o pelo menos um ácido mineral, e o pelo menos um ácido dicarboxílico em uma razão molar na faixa de 2,4:1 a 60:1, preferivelmente de 2,6:1 a 12:1 (concentração normal (total) do pelo menos um ácido mineral em mol/l em relação à concentração total do pelo menos um ácido dicarboxílico em mol/l).
4. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um ácido mineral compreende ácido sulfúrico.
5. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente nitrato.
6. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um ácido dicarboxílico compreende ácido malônico e/ou ácido oxálico, preferivelmente ácido oxálico.
7. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição compreende a) ácido sulfúrico tendo uma concentração normal (total) na faixa de 3,0 a 6,0 mol/l, preferivelmente de 3,5 a 4,5 mol/l, e b) ácido oxálico tendo uma concentração total na faixa de 0,35 a 1,0 mol/l, preferivelmente de 0,5 a 0,8 mol/l, e compreende o ácido sulfúrico e o ácido oxálico em uma razão molar na faixa de 4,0:1 a 12:1, preferivelmente de 5,0:1 a 8,0:1 (concentração normal (total) do ácido sulfúrico em mol/l em relação à concentração total do ácido oxálico em mol/l).
8. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um tensoativo não iônico, preferivelmente pelo menos um tensoativo não iônico selecionado dentre o grupo consistindo de poliglicol éteres de álcool graxo etoxilado.
9. Composição aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um inibidor de corrosão que compreende preferivelmente pelo menos um composto selecionado dentre o grupo consistindo de derivados de ureia e dióis, incluindo dióis alcoxilados.
10. Composição aquosa de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um inibidor de corrosão é uma mistura de um composto da fórmula I R1O-(CH2)x-C≡C-(CH2)y-OR2 (I), em que R1 e R2 são ambos H, e um composto da fórmula I em que R1 e R2 cada independentemente um do outro são um grupo HO-(CH2)w com w ≥ 2, preferivelmente ambos são um grupo HO-(CH2)2, em que para cada dos dois compostos da fórmula I, x e y em cada caso independentemente um do outro são 1 a 4.
11. Concentrado, caracterizado pelo fato de ser a partir do qual, por diluição com um solvente apropriado e/ou meio de dispersão, uma composição aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores é obtenível.
12. Método para remover depósitos criolíticos de instalações ou partes de instalações que servem para o tratamento de conversão de superfícies metálicas, caracterizado pelo fato de que compreende colocar em contato as instalações e/ou partes de instalações com uma composição aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a composição aquosa tem uma temperatura na faixa de 40 a 80°C, preferivelmente de 50 a 70°C.
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