JP5842293B2 - 緑青防止剤及び緑青防止方法 - Google Patents
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すなわち、本発明は、一つの態様において、カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を含む緑青防止剤に関する。本発明の緑青防止剤によれば、例えば、銅母材へのダメージを抑制しつつ、緑青を除去することができる。本発明の緑青防止剤によれば、例えば、除去された緑青の付着を抑制できるという効果を奏しうる。さらに、カルボヒドラジドはPRTRの対象物質ではないため、本発明の緑青防止剤は安全度が高く、作業上の取扱い性を向上できる。
本発明は、さらにその他の態様において、カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を用いて、対象水系において緑青を防止する緑青防止方法に関する。本発明の緑青防止方法によれば、例えば、銅母材へのダメージを抑制しつつ、緑青を除去することができる。本発明の緑青防止方法は、例えば、本発明の緑青防止剤を用いて行うことができる。
本発明は、さらにその他の態様において、カルボヒドラジドを含む薬剤と、アゾール系銅防食剤を含む薬剤とを、それぞれ別々の容器に収納された状態で含む緑青防止用キットに関する。本発明のキットによれば、例えば、本発明の緑青防止剤を容易に調製することができる。また、本発明のキットによれば、例えば、本発明の緑青防止方法を簡便に行うことができる。
本発明は、さらにその他の態様において、カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を含む冷却水を用いた熱交換方法に関する。本発明の熱交換方法によれば、例えば、熱交換器や配管等の水に接する銅製機器における緑青の除去や緑青発生を抑制しつつ、熱交換を行うことができる。また、本発明は、さらにその他の態様において、カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を含む薬剤を用いた対象水系の洗浄方法に関する。本発明の洗浄方法によれば、例えば、開放循環式冷却水系、密閉循環式冷却水系、ボイラ水系等の対象水系内の緑青を除去して対象水系を洗浄することができる。
1Lの水に過硫酸ナトリウム50gを溶解し、そのpHを水酸化ナトリウムを用いてpH8に調整した。得られた溶液を銅管(長さ100cm、直径15.9mm、厚さ1.0mm)及び銅ピース(30mm×50mm×1.0mm)表面に吹き付けた。高湿環境(>95%相対湿度)に2時間放置後に乾燥させ、ついで表面を純水で洗浄した。この吹き付け・乾燥・洗浄作業を2度繰り返し行うことによって、表面上に所望の緑青が発生した銅管テストチューブ及び銅テストピースを作製した。以下、単に「銅管テストチューブ」及び「銅テストピース」とは、上記の方法で表面に緑青を生成させた緑青つきのものをいう。
下記表1に示す成分を含有する緑青防止剤を調製した。緑青防止剤中の各成分が下記表1の濃度となるように各緑青防止剤を下記表2に示す水質の試験水に添加し、上記銅管テストチューブを用いて下記条件で二重管試験による緑青改質効果を評価した。緑青改質効果は、試験前後における緑青の変化、テストチューブの重量変化(試験前の重量−試験後の重量)及びチューブ外観の変化で評価した。その結果を下記表1に示す。なお、カルボヒドラジドは、ELIMIN−OX(商品名、NALCO製)を使用した。ベンゾトリアゾールは、ミラクル HP−16(商品名、(株)片山化学工業研究所製)を使用した。
(二重管試験の条件)
水温 :40℃
温水温度:80℃
流速 :0.5m/s
伝熱量 :56000kcal/m2/hr
試験期間:1日
保有水量:10L
下記表3に示す成分(カルボヒドラジド(CH)及びベンゾトリアゾール(BZT))を含有する緑青防止剤を調製した。試験水として、上記表2に示す水質の試験水A、試験水Bの2種類の試験水を準備した。ビーカーに試験水と各緑青防止剤を加え、そこにモータと連動した撹拌棒の先端に上記の銅テストピースを懸吊して銅テストピースを試験水中に浸漬させた。サーモスタットを付設し、マントルヒーターによってビーカー内の水温を40℃に保ち、上記のテストピースを100rpmの速度で回転させた。18時間後、テストピースを取り出し、酸洗、水洗及び乾燥後、テストピースの重量を測定した。試験前後の重量変化(浸漬前の重量−浸漬後の重量)から一日当たりの腐食減量を算出した。得られた腐食減量及び試験前後における緑青の色の変化に基づき緑青改質効果を評価した。その結果を下記表3に示す。下記表3において、腐食減量及び試験前後における緑青の色の変化に基づき十分な緑青改質効果が得られた場合を○、得られなかった場合を×とした。
緑青防止剤中の各成分が下記表4の濃度となるように各緑青防止剤を表2に示す水質の試験水A(大阪市水)に添加し、そこに緑青が発生した実機吸収式冷凍器の銅管を3cm長に切断し、さらに横方向から半円状となるように切断した試験片を浸漬させて室温で緑青防食処理を行った。なお試験片については、各条件でほぼ均等に緑青が付着した部分を採用した。上記緑青防食処理済みの各銅管試験片を、表2に示す試験水B(DHC実機水の5倍濃縮水)に対しベンゾトリアゾール3mg/Lを添加した水中にて、室温で5日間浸漬し、スターラーで攪拌した。浸漬攪拌5日目に、各銅管試験片を浸漬した試験水中のベンゾトリアゾール濃度をHPLCにより測定し、試験水中のアゾールの残留率を測定した。その結果を下記表4に示す。なお、比較例9は、上記緑青防食処理に替えて銅管試験片の塩酸洗浄を行った以外は実施例14と同様にした。塩酸洗浄は、10%硫酸を用いて室温で緑青が除去されるまで行った。比較例10は、緑青防食処理を行わない以外は実施例14と同様にした。対照は、緑青が発生した実機吸収式冷凍器の銅管試験片に替えて未使用の実機吸収式冷凍器の銅管を3cm長に切断し、さらに横方向から半円状となるように切断した試験片を使用し、緑青防食処理を行わない以外は実施例14と同様にした。
Claims (4)
- カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を含む緑青防止剤であって、
前記緑青防止剤は、ヒドラジンを含まず、
カルボヒドラジドに対するアゾール系銅防食剤の重量比(アゾール系銅防食剤/カルボヒドラジド)は、0.0025〜1であり、
前記アゾール系銅防食剤は、アゾール化合物である、緑青防止剤。 - カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を用いて対象水系において緑青を防止する緑青防止方法であって、
カルボヒドラジドに対するアゾール系銅防食剤の重量比(アゾール系銅防食剤/カルボヒドラジド)が、0.0025〜1であるように添加することを含み、
前記アゾール系銅防食剤は、アゾール化合物である、緑青防止方法。 - 対象水系に、カルボヒドラジド及びアゾール系銅防食剤を同時又は別々に添加することを含む、請求項2記載の緑青防止方法。
- 対象水系の保有水量に対して、カルボヒドラジドを10〜500mg/Lと、アゾール系銅防食剤を1〜50mg/Lとを添加することを含む、請求項2又は3に記載の緑青防止方法。
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