BR112019025329A2

BR112019025329A2 - Composições adesivas à base de solvente

Info

Publication number: BR112019025329A2
Application number: BR112019025329-7A
Authority: BR
Inventors: Li Wenwen; Wenwen Li; J. Zupancic Joseph; Joseph J. Zupancic; Clark Paul; Paul Clark; Schmidt Thorsten; Thorsten Schmidt
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2017-05-31
Filing date: 2018-04-04
Publication date: 2020-06-23
Also published as: WO2018222273A1; JP2020521852A; TW201903108A; RU2019143583A; JP7149292B2; EP3630862A1; AR111872A1; US11773303B2; CN110914324B; US20210122954A1; RU2019143583A3; CN110914324A

Abstract

Trata-se de composições adesivas à base de solvente, sendo que as composições compreendem (A) uma resina de poliéster-uretano, (B) um composto de éster fosfato e (C) um agente de cura de isocianato alifático. Métodos para preparar uma composição adesiva à base de solvente, em que os métodos compreendem fornecer uma resina de poliéster-uretano, fornecer um composto de éster fosfato, misturar a resina de poliéster-uretano e o composto de éster fosfato para formar uma mistura de resina, diluir a mistura de resina em um solvente para formar uma mistura de resina diluída que tem um teor de sólido de aplicação de 25 a 55 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída e curar a mistura de resina diluída com um agente de cura de isocianato alifático em uma razão da mistura (partes em peso da mistura de resina antes da diluição:partes em peso do agente de cura de isocianato alifático) de 100:1 a 100:12. Também são divulgados laminados preparados que compreendem os adesivos à base de solvente e de acordo com os métodos divulgados.

Description

“COMPOSIÇÕES ADESIVAS À BASE DE SOLVENTE” REFERÊNCIA A PEDIDOS RELACIONADOS

[0001] O presente pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório U.S. No. 62/512.993, depositado em 31 de maio de 2017.

CAMPO DA DIVULGAÇÃO

[0002] A presente divulgação refere-se a composições adesivas à base de solvente. Mais particularmente, a divulgação refere-se a composições adesivas à base de solvente para uso em, por exemplo, aplicações adesivas de laminação de alto desempenho, em que as composições exibem melhor adesão às estruturas metálicas, como folhas, e melhor resistência ao calor e aos produtos químicos. As composições adesivas à base de solvente incluem uma resina de poliéster-uretano modificada com um composto éster fosfato e um agente de cura de isocianato alifático. A divulgação refere-se ainda a métodos para a preparação de tais composições adesivas à base de solvente.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO

[0003] Composições adesivas são úteis para uma ampla variedade de propósitos. Por exemplo, alguns adesivos são usados para aderir camadas de substratos, formando estruturas laminadas que compreendem duas ou mais camadas de substrato. Adesivos de laminação de embalagens flexíveis são aplicados entre filmes de laminação para embalagens de alimentos, produtos farmacêuticos e consumíveis industriais. Os adesivos de laminação podem ser classificados geralmente em três categorias: (1) adesivos de laminação à base de solvente, (2) adesivos de laminação sem solvente e (3) adesivos de laminação à base de água. Dentro da categoria à base de solvente, o poliuretano à base de solvente tem sido amplamente usado para obter relativamente boa resistência ao calor, à umidade e a produtos químicos.

[0004] As composições adesivas à base de solvente podem ser usadas em aplicações laminadas de alto desempenho (por exemplo,

retorta, enchimento a quente, fervura no saco, etc.). Para alcançar o alto desempenho necessário para tais aplicações, sistemas de poliéster, incluindo bisfenol-A epoxidado, são comumente usados. O uso de resinas epóxi de bisfenol-A recentemente encontrou desafios regulatórios e do usuário em razão à segurança percebida de materiais à base de bisfenol-A para embalagens de alimentos.

[0005] Consequentemente, são desejáveis composições adesivas livres de bisfenol-A adequadas para aplicações de alto desempenho, particularmente para uso em estruturas laminadas usadas em aplicações de alto desempenho.

[0006] As composições adesivas à base de solvente são aqui divulgadas. Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente incluem uma primeira parte compreendendo (A) uma resina de poliéster-uretano e (B) um composto éster fosfato e uma segunda parte compreendendo (C) um agente de cura de isocianato alifático. O agente de cura de isocianato alifático (C) da segunda parte reticula os componentes da primeira parte. Em algumas modalidades, o composto de éster fosfato tem a estrutura (I):

O

HO R1 O P OH

HO OH , (I)

[0007] em que R1 é qualquer grupo orgânico.

[0008] Métodos para preparar composições adesivas à base de solvente também são divulgados. Os métodos incluem fornecer uma resina de poliéster-uretano, fornecer um composto de éster fosfato, misturar a resina de poliéster-uretano e o composto de poliéster para formar uma mistura de resina, diluir a mistura de resina em um solvente para formar uma mistura de resina diluída com um teor de sólido de aplicação de 25 a 55 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída e curar a mistura de resina diluída com um agente de cura de isocianato alifático na razão de mistura (partes em peso da mistura de resina antes da diluição:partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) de 100:1 a 100:12.

[0009] As composições adesivas divulgadas são livres de bisfenol-A e são adequadas para uso em, entre outras coisas, estruturas laminadas usadas em aplicações de embalagens de alimentos de alto desempenho, como aplicações de retorta, aplicações de enchimento a quente e aplicações de fervura no saco. As composições adesivas divulgadas são particularmente adequadas para estruturas laminadas usadas em aplicações de alto desempenho.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA DIVULGAÇÃO

[0010] As composições adesivas à base de solvente aqui divulgadas são adequadas para uso em estruturas laminadas que compreendem dois ou mais substratos flexíveis ou rígidos. Em algumas modalidades, os substratos podem incluir plásticos de baixa ou média densidade (por exemplo, de um tipo selecionado de poliestireno, polietileno, ABS, poliuretano, polietileno tereftalato, tereftalato de polibutileno, polipropileno, polifenileno, policarbonato, poliacrilato, cloreto de polivinila, polissulfona ou misturas dos mesmos), papel, madeira e produtos de madeira reconstituída, substratos revestidos com polímero, papelão revestido com cera, cartolina, placa de partícula, têxteis, couro e metal (por exemplo, alumínio, ferroso, bem como outros não ferrosos), plásticos metalizados (por exemplo, filme de plástico metalizado) ou similares. Em algumas modalidades, as estruturas laminadas preparadas com o uso das composições adesivas à base de solvente divulgadas podem compreender várias camadas/substratos, em que cada camada/substrato é qualquer um dos materiais aqui descritos e similares.

[0011] As composições adesivas são particularmente adequadas para uso em estruturas laminadas submetidas ao processamento de retorta (por exemplo, exposição a temperaturas de 120 °C ou mais por 30 minutos ou mais), processamento de enchimento a quente (por exemplo,

exposição a temperaturas de 66 °C ou mais durante 30 minutos ou mais), e processamento por fervura no saco (por exemplo, a exposição a temperaturas de 100 °C ou superior durante 30 ou mais minutos) (isto é, aplicações de alto desempenho). Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente podem ser usadas em aplicações de embalagens de alimentos de metal, como latas trefiladas profundas e recipientes com tampa de metal ou tampa de vedação térmica flexível. Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente podem ser usadas em bolsas de alimentos, refeições prontas para comer, revestimentos de latas, etc.

[0012] Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente incluem uma primeira parte compreendendo (A) uma resina de poliéster-uretano e (B) um composto éster fosfato e uma segunda parte compreendendo (C) um isocianato alifático. O agente de cura de isocianato alifático (C) da segunda parte reticula os componentes da primeira parte, gerando, assim, uma rede de polímeros de poliéster-uretano-poliuretano.

[0013] As duas partes das composições adesivas divulgadas são misturadas antes de entrar em contato com um substrato (por exemplo, quando aplicadas em uma máquina de laminação). O adesivo misturado é aplicado a um substrato e seco antes de outra camada de substrato ser aplicada. O laminado pode, então, ser curado a temperatura ambiente ou temperatura elevada.

PRIMEIRA PARTE: (A) RESINA DE POLIÉSTER-URETANO

[0014] Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente incluem uma primeira parte que compreende (A) uma resina de poliéster-uretano. Em algumas modalidades, a resina de poliéster- uretano é uma resina de poliuretano terminada em hidróxi. As resinas de poliuretano terminadas em hidróxi adequadas podem ser preparadas através da reação de um isocianato (por exemplo, um isocianato monomérico e/ou um poli- isocianato) e um poliol poliéster. Como usado no presente documento, um “poli-

isocianato” é qualquer composto que contém dois ou mais grupos isocianato. Por exemplo, poli-isocianatos podem incluir dímeros, trímeros, etc. Em tal reação, o poliol poliéster está presente em excesso para produzir uma resina de poliuretano terminada em hidróxi, ou seja, a razão estequiométrica entre os grupos hidroxila e os grupos isocianato deve ser maior que 1.

[0015] Isocianatos adequados para uso de acordo com esta divulgação incluem, mas não estão limitados a, isocianatos aromáticos, isocianatos alifáticos, isocianatos cicloalifáticos e combinações de dois ou mais dos mesmos. Um "isocianato aromático" é um isocianato que contém um radical isocianato ligado a um radical aromático e contém um ou mais anéis aromáticos. Um “poli-isocianato alifático" contém um radical isocianato ligado a um radical alifático que pode ser ligado a outros grupos alifáticos, um radical cicloalifático ou um anel aromático (radical). Um “poli-isocianato cicloalifático” é um subconjunto de isocianatos alifáticos, em que a cadeia química é estruturada em anel.

[0016] Os isocianatos aromáticos adequados incluem, porém sem limitação, di-isocianato de 1,3- e 1,4-fenileno, di-isocianato de 1,5-naftileno, di-isocianato de 2,6-toluleno (“2,6-TDI”), di-isocianato de 2,4- toluleno (“2,4-TDI”), di-isocianato de 2,4'-difenilmetano (2,4'-MDI), di-isocianato de 4,4’-difenilmetano (“4,4’-MDI”), 3,3'-dimetil-4,4'-bifenildi-isocianato (“TODI”) e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0017] Os isocianatos alifáticos adequados têm de 3 a 16 átomos de carbono, ou 4 a 12 átomos de carbono, no resíduo de alquileno ramificado ou linear, como di-isocianato de hexametileno (“HDI”), 1,4-Di- isocianatobutano, di-isocianato de 1,3-xilileno (“1,3-XDI”) e di-isocianato de 1,4- xilileno (“1,4-XDI ”). Os isocianatos cicloalifáticos adequados têm 4 a 18 átomos de carbono, ou 6 a 15 átomos de carbono, no resíduo de cicloalquileno. Di- isocianatos cicloalifáticos se referem tanto aos grupos NCO ligados ciclicamente quanto aos grupos NCO ligados alifaticamente, como o di-isocianato de isoforona (“IPDI”), 1,3/1,4-di-isocianatociclohexano, 1,3/1,4- bis(isocianatometil)ciclohexano e di-isocianatodiciclo-hexilmetano (“H12MDI”).

[0018] Os isocianatos alifáticos e cicloalifáticos adequados incluem, porém, sem limitação, di-isocianato de ciclo-hexano, di- isocianato de metilciclo-hexano, di-isocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de propilciclo-hexano, di-isocianato de metildietilciclo-hexano, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, di-isocianato de heptano, di-isocianato de octano, di-isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, como di-isocianato de 4-isocianatometil-1,8- octano (“TIN”), di- e tri-isocianato de decano, di- e tri-isocianato de undecano e di- e tri-isocianato de dodecano, di-isocianato de isoforona (“IPDI”), di-isocianato de hexametileno (“HDI”), di-isocianatodiciclo-hexilmetano (“H12MDI”), di- isocianato de 2-metilpentano (“MPDI”), di-isocianato de 2,2,4-trimetil- hexametileno/di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (“TMDI”), di-isocianato de norbornano (“NBDI”), di-isocianato de xilileno (“XDI”), di-isocianato de tetrametilxilileno e dímeros, trímeros e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0019] Os isocianatos adicionais adequados para uso de acordo com esta divulgação incluem, porém, sem limitação, 1,3-di-isocianato de 4-metil-ciclo-hexano, di-isocianato de 2-butil-2-etilpentametileno, isocianato de 3(4)-isocianatometil-1-metilciclo-hexila, isocianato de 2-isocianatopropilciclo- hexila, di-isocianato de 2,4-metilenobis(ciclo-hexila), 1,4-di-isocianato-4-metil- pentano e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0020] Como usado no presente documento, “poliol” é um composto que tem dois ou mais grupos hidroxila (isto é, -OH) por molécula. Como usado aqui, "éster" se refere a um composto que contém uma ligação éster. Como usado aqui, "poliéster" se refere a um composto que contém duas ou mais ligações éster por molécula. Um composto que é tanto um poliéster quanto um poliol é um "poliol poliéster". Um poliol poliéster alifático é um poliol poliéster que não contém anel aromático em sua molécula. Um poliol poliéster aromático é um poliol poliéster que contém um ou mais anéis aromáticos em sua molécula.

[0021] Em algumas modalidades, a resina de poliéster-uretano representa de 65 a 99,5 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e o éster fosfato (B). Em algumas modalidades, a resina de poliéster-uretano representa de 95 a 99 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e o éster fosfato (B).

[0022] Exemplos comercialmente disponíveis de resinas de poliéster-uretano adequadas para uso de acordo com esta divulgação incluem ADCOTE™ 811A EA, disponível junto à The Dow Chemical Company.

PRIMEIRA PARTE: (B) COMPOSTO DE ÉSTER FOSFATO

[0023] Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente incluem uma primeira parte que compreende (B) um composto de éster fosfato. Sem se ater à teoria, entende-se que a resina de poliéster-uretano (A) e o composto de éster fosfato (B) reagem com o agente de cura de isocianato (C) através da reação entre os grupos hidroxila com a funcionalidade isocianato para gerar uma rede homogênea de poliéster-uretano- poliuretano. Além disso, as funcionalidades de éster fosfato do composto éster fosfato reagem/complexam com locais reativos em filmes de metal, filmes revestidos com óxido de metal ou filmes de polímero para melhorar a adesão.

[0024] Em algumas modalidades, o composto de éster fosfato representa de 0,5 a 35 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e o composto de éster fosfato (B). Em algumas modalidades, o composto de éster fosfato representa de 0,5 a 5 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e o composto de éster fosfato (B).

[0025] Em algumas modalidades, o composto de éster fosfato tem a estrutura (I):

O

HO R1 O P OH

HO OH (I)

[0026] em que R1 é qualquer grupo orgânico. Além dos grupos pendentes mostrados na estrutura (I), R1 pode ou não ter um ou mais grupos -OH pendentes adicionais e R1 pode ou não ter um ou mais grupos pendentes adicionais de estrutura (I). Quaisquer dois ou mais dos grupos -OH e o grupo (ou grupos) da estrutura (I) podem ou não estar ligados ao mesmo átomo de R1. De preferência, cada grupo -OH e cada grupo de estrutura (I) estão ligados a um átomo separado de R1.

[0027] Uma maneira conveniente de caracterizar R1 é para descrever o composto com estrutura (II): , (II)

[0028] em que R1 é o mesmo que na estrutura (I). A estrutura do composto que tem (II) é aqui conhecido como um "poliol precursor”.

[0029] Em algumas modalidades, os polióis precursores adequados têm peso molecular médio numérico de 90 ou superior, ou 200 ou superior, ou 400 ou superior. Em algumas modalidades, os polióis precursores adequados têm peso molecular médio numérico de 4.000 ou inferior,

2.000 ou inferior, 1.200 ou inferior, ou 900 ou inferior, ou 500 ou inferior. Em algumas modalidades, os polióis precursores adequados têm peso molecular médio numérico de 200 a 4.000, ou de 400 a 2.000, ou de 400 a 1.200, ou de 400 a 900.

[0030] Em algumas modalidades, os polióis precursores adequados são polióis de alquila mais elevados, monossacarídeos, dissacarídeos e compostos que têm a estrutura (III):

, (III)

[0031] em que cada um de R 2, R3, R4 e R5 é, independentemente do outro, um grupo orgânico; cada um dos n1, n2 e n3 é, independente do outro, um número inteiro de 0 a 10. Além dos grupos pendentes mostrados na estrutura (III), R2 pode ou não ter um ou mais grupos pendentes adicionais. Entende-se ainda que quaisquer dois ou mais dos grupos pendentes podem ou não estar ligados ao mesmo átomo de R2. Em algumas modalidades, uma mistura de compostos com estrutura (III) está presente, em que os compostos da estrutura (III) diferem entre si no valor de um ou mais de n1, n2 e n3. Tais misturas são aqui descritas declarando-se um valor não inteiro para o parâmetro n1, n2 ou n3, em que o valor não inteiro representa o número médio deste parâmetro. Quando se deseja avaliar o peso molecular de tal mistura, usa- se o peso molecular médio numérico.

[0032] Entre polióis precursores com a estrutura (III), de preferência cada grupo pendente está ligado a um átomo separado de R2.

[0033] Entre os polióis precursores com a estrutura (III), de um modo preferido, um ou mais de R3, R4 e R5 é um grupo hidrocarboneto que tem 1 a 4 átomos de carbono, ou 2 a 3 carbono átomos ou 3 átomos de carbono. Entre os polióis precursores com a estrutura (III), de preferência, um ou mais de R3, R4 e R5 é um grupo alquila, que pode ser linear ou cíclico ou ramificado ou uma combinação desses; mais preferencialmente, um ou mais de R3, R4 e R5 é um grupo alquila linear ou ramificado; mais preferencialmente, um ou mais de R3, R4 e R5 é um grupo alquila ramificado. Preferencialmente, R3, R4 e R5 são idênticos uns aos outros.

[0034] Entre polióis precursores com a estrutura (III), de preferência, um ou mais de n1, n2 e n3 é de 0 a 8. Entre os polióis precursores com a estrutura (III), de preferência, um ou mais de n1, n2 e n3 é 1 ou mais. Entre os polióis precursores com a estrutura (III), de preferência, um ou mais de n1, n2 e n3 é 6 ou menos. Entre os polióis precursores com a estrutura (III), de preferência, n1, n2 e n3 são iguais.

[0035] Um grupo preferido de polióis precursores com a estrutura (III) são os compostos em que cada um de R2, R3, R4 e R5 é um grupo alquila; esses polióis precursores são aqui conhecidos como alquil trióis alcoxilados. Em um triol, quando pelo menos um dentre n1, n2 e n3 é 1 ou mais e R2 tem a estrutura (IV): , (IV)

[0036] o triol é aqui então denominado glicerol alcoxilado. Em trióis alcoxilados, quando cada um de R3, R4 e R5 é um grupo alquila ramificado com exatamente 3 átomos de carbono, o triol alcoxilado é aqui conhecido como um triol propoxilado. Um triol propoxilado, em que R2 tem a estrutura (IV) é aqui conhecido como o glicerol propoxilado.

[0037] Entre os polióis precursores que são polióis alquil superiores, preferenciais são aqueles com 10 ou menos átomos de carbono; mais preferenciais são aqueles com 6 ou menos átomos de carbono; mais preferenciais são aqueles com 3 ou menos átomos de carbono; mais preferencial é glicerol.

[0038] Os polióis precursores mais preferenciais são os polióis alquil superiores e compostos com estrutura (III). Nota-se que, se n1 = n2 = n3 = 0 e se R2 é ou um grupo alquila ou um grupo alquila que tem grupos hidroxila, em seguida, o composto com a estrutura IV é um poliol alquila superior.

[0039] Um grupo preferido de polióis precursores são alquil trióis e alquil trióis alcoxilados. Entre esses, os mais preferidos são o glicerol e gliceróis alcoxilados; mais preferidos são os gliceróis alcoxilados. Entre os gliceróis alcoxilados, são preferidos os gliceróis propoxilados.

[0040] Outra classe de compostos éster fosfato adequados são aqueles que contêm ligações de uretano. Os compostos de éster fosfato contendo ligações de uretano são feitos por reação de um ou mais poliol funcional de fosfato adequado com um ou mais poli-isocianato, preferencialmente incluindo um ou mais di-isocianato. De preferência, a quantidade de poli-isocianato é mantida baixa o suficiente para que alguns ou todos os produtos da reação sejam polióis funcionais com fosfato. Alternativamente, o poliol pode ser reagido primeiro com o poli-isocianato para formar um pré-polímero terminado em -OH que é então reagido com ácido polifosfórico. O composto éster fosfato com ligações de uretano terá um peso molecular médio numérico na faixa de 1.000 a 6.000 e preferencialmente na faixa de 1.200 a 4.000, e mais preferencialmente na faixa de 1.400 a 3.000.

[0041] Em algumas modalidades, o composto de éster fosfato é o produto da reação de reagentes, incluindo um poliol precursor e um ácido do tipo fosfórico, sendo que o composto de éster fosfato tem a estrutura (I).

[0042] De preferência, as quantidades de ácido do tipo fosfórico e poliol precursor são escolhidos para determinar a razão de Mp:Mx como se segue:

[0043] Mhy = número de grupos hidroxila por molécula do poliol precursor

[0044] Nx = Mhy - 2

[0045] Mx = (mols de poliol precursor) x (Nx)

[0046] Mp = mols de átomos de fósforo contidos no ácido tipo fosfórico

[0047] Em algumas modalidades, a razão de Mp:Mx é de 0,1:1 ou superior, ou 0,2:1 ou superior, ou 0,5:1 ou superior ou 0,75:1 ou superior. Em algumas modalidades, a razão de Mp:Mx é de 1,1:1 ou menos.

[0048] Em algumas modalidades, a razão em peso de ácido do tipo fosfórico para poliol precursor é 0,005:1 ou superior, ou 0,01:1 ou superior ou 0,02:1 ou superior. Em algumas modalidades, a razão em peso de ácido do tipo fosfórico para poliol precursor é 0,3:1 ou inferior, ou 0,2:1 ou inferior ou 0,12:1 ou inferior.

[0049] Em algumas modalidades, o ácido do tipo fosfórico contém ácido polifosfórico. Em algumas modalidades, a quantidade de ácido polifosfórico no ácido do tipo fosfórico é em peso com base no peso do ácido do tipo fosfórico, 75% ou mais, ou 80% ou mais ou 90% ou mais. O ácido polifosfórico está disponível em vários graus; cada nota é caracterizada por uma porcentagem. Para determinar o grau, é primeiro reconhecido que o ácido ortofosfórico monomérico puro, o conteúdo de pentóxido de fósforo é considerado 72,4%. Qualquer grau de ácido polifosfórico também pode ser analisado, considerando-se que uma mole de ácido polifosfórico (peso da fórmula rotulado "Fppa") contém o número de moles de pentóxido de fósforo rotulado "Nppo" e a porcentagem de pentóxido de fósforo ("PCppo") é dado por PCppo = (Nppo X 142)/Fppa, expresso como uma porcentagem. Então, o teor desse ácido polifosfórico é a razão, expressa em porcentagem: Grau = PCppo/72,4.

[0050] Em algumas modalidades, o ácido polifosfórico é usado com um teor de 100% ou superior ou 110% ou superior. Em algumas modalidades, o ácido polifosfórico é usado com um teor de 150% ou menos ou 125% ou menos.

[0051] Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente divulgadas contêm um ou mais polióis livres de fósforo, além dos um ou mais polióis funcionais de fosfato.

[0052] Informações adicionais sobre os ésteres de fosfato adequados e sua preparação podem ser encontradas na Publicação PCT No. WO/2015/168670, que é aqui incorporada por referência na sua totalidade.

SEGUNDA PARTE: (C) AGENTE DE CURA DE ISOCIANATO ALIFÁTICO

[0053] Em algumas modalidades, as composições adesivas à base de solvente incluem uma segunda parte que compreende um agente de cura de isocianato alifático (C). Em algumas modalidades, a resina de poliéster-uretano (A) e o composto de éster fosfato (B) são combinados para formar uma mistura de resina. A mistura de resina é diluída em um solvente para formar uma mistura de resina diluída com um teor de sólido de aplicação de 25 a 55 por cento em peso, ou de 30 a 45 por cento em peso, ou de 35 a 40 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída. A mistura de resina diluída pode, então, ser curada com o agente de cura de isocianato alifático (C) em uma razão de mistura (partes em peso de mistura de resina antes da diluição:partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) de 100:1 a 100:12.

[0054] O isocianato alifático empregado pode ser qualquer isocianato alifático adequado. Os isocianatos alifáticos adequados incluem, porém, sem limitação, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, di-isocianato de heptano, di-isocianato de octano, di-isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, como di-isocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano (“TIN”), di- e tri- isocianato de decano, di- e tri-isocianato de undecano e di- e tri-isocianato de dodecano, di-isocianato de isoforona (“IPDI”), di-isocianato de hexametileno (“HDI”), di-isocianatodiciclo-hexilmetano (“H12MDI”), di-isocianato de 2- metilpentano (“MPDI”), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno/di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (“TMDI”), di-isocianato de norbornano (“NBDI”), di- isocianato de xilileno (“XDI”), di-isocianato de tetrametilxilileno e dímeros, trímeros e misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0055] Conforme coletado a partir do exposto, a presente divulgação contempla o emprego de duas partes, que são preferencialmente misturadas usando-se um misturador adequado (por exemplo,

um misturador mecânico elétrico, pneumático ou alimentado de outro modo) antes ou durante a aplicação a um substrato para formar a composição adesiva. A mistura pode ocorrer em qualquer momento adequado do processo, como antes, durante ou como resultado do processo de aplicação. Todas as etapas presentes podem ser realizadas sob condições de temperatura ambiente. Conforme desejado, pode ser utilizado aquecimento ou resfriamento.

[0056] Métodos para preparar uma composição adesiva à base de solvente são divulgados aqui. Em algumas modalidades, fornecer uma resina de poliéster-uretano, fornecer um composto de éster fosfato, misturar a resina de poliéster-uretano e composto de éster fosfato para formar uma mistura de resina, diluir a mistura de resina em um solvente para formar uma mistura de resina diluída com um teor de sólido de aplicação de 25 a 55 por cento em peso, ou de 30 a 45 por cento em peso, ou de 35 a 40 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída e curando a mistura de resina diluída com um agente de cura de isocianato alifático na razão de mistura (partes em peso de mistura de resina antes da diluição : partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) de 100:1 a 100:12 ou de 100:4 a 100:10.

[0057] As composições adesivas divulgadas são úteis para unir substratos. Os substratos podem ser materiais semelhantes ou materiais diferentes. É possível laminação de ligação úmida e seca de uma pluralidade de camadas de substrato. As composições da presente divulgadas podem ser aplicadas aos substratos desejados usando-se técnicas de aplicação convencionais, como impressão em rotogravura, impressão flexográfica, revestimento com rolo, revestimento com pincel, revestimento com fio enrolado, revestimento com faca ou processos de revestimento, como processos de revestimento por cortina, imersão, sino, disco e imersão. O revestimento com as composições adesivas pode ser realizado sobre uma superfície inteira ou apenas uma parte da mesma, como ao longo de uma borda ou em locais intermitentes. Uma vez aplicadas ao substrato, as composições são secas, como por aplicação de fluxo de calor e ar, ou algumas outras abordagens adequadas para remover substancialmente todo o solvente restante.

[0058] As composições adesivas podem ser usadas em uma ampla variedade de um ou mais substratos adequados, como plásticos de baixa ou média densidade (por exemplo, de um tipo selecionado de poliestireno, polietileno, ABS, poliuretano, polietileno tereftalato, tereftalato de polibutileno, polipropileno, polifenileno, policarbonato, poliacrilato, cloreto de polivinila, polissulfona ou misturas dos mesmos), papel, madeira e produtos de madeira reconstituída, substratos revestidos com polímero, papelão revestido com cera, cartolina, placa de partícula, têxteis, couro e metal (por exemplo, alumínio, ferroso, bem como outros não ferrosos), plásticos metalizados (por exemplo, filme de plástico metalizado) ou similares. As composições adesivas são particularmente atraentes para aplicações de embalagem e vedação. Por exemplo, um filme plástico, filme metálico ou filme plástico metalizado pode ser laminado (por exemplo, sobre toda ou pelo menos uma parte de sua superfície, como ao longo de suas bordas ou em locais intermitentes) com as composições adesivas da presente divulgação. Em algumas modalidades, os alimentos podem ser embalados para a preparação via fervura no saco ou o laminado resultante pode ser usado para vedar ou embalar algum outro artigo. Quando a folha de calibre pesado é empregada na estrutura laminada, o laminado resultante pode ser estirado a frio para produzir um copo ou embalagem, que pode ser preenchido com alimentos e, depois, coberto e vedado com uma estrutura laminada semelhante para formar um recipiente vedado.

[0059] Para a extração a frio e o desempenho ideal do sistema adesivo, é fundamental que a estrutura final do laminado tenha propriedades mecânicas equilibradas. As propriedades mecânicas equilibradas permitirão a distribuição de carga e tensão no laminado sob fabricação e condições de uso do laminado com variação de temperatura. O adesivo com o éster fosfato permite que o laminado tenha melhores propriedades mecânicas para equilibrar e transferir a carga e a tensão na estrutura laminada. O Módulo de Armazenamento do poliéster puro-uretano-poliuretano curado com e sem o aditivo de éster fosfato estará na faixa de cerca de 50 a 1.500 a 0 °C e 0,7 a 6,0 MPa a 25 °C e 0,10 a 1,50 MPa a 60 °C. A diferença crítica de desempenho estará na % de alongamento observada para a estrutura do laminado em função da orientação. A % de alongamento na direção da máquina e transversal será mais equilibrada em ambas as direções, na faixa de 8,0 a 10,5%, e a diferença na máquina e na direção transversal será da ordem de um valor absoluto de 0,0 a 0,30%, devido à capacidade de o éster fosfato interagir com a superfície dos substratos e ajudar a equilibrar a diferença na distribuição de forças através da estrutura laminada.

EXEMPLOS DA DIVULGAÇÃO

[0060] A presente divulgação será agora descrita em maiores detalhes ao discutir sobre os Exemplos Ilustrativos (“IE”) e os Exemplos Comparativos (“CE”) (coletivamente, os “Exemplos”). No entanto, o escopo da presente divulgação não está, obviamente, limitado aos IEs.

MATÉRIAS-PRIMAS

[0061] Os exemplos são preparados usando matérias-primas, incluindo uma resina de poliéster-poliuretano disponível comercialmente junto à The Dow Chemical Company sob o nome comercial ADCOTE™ 811A EA, agentes de cura de isocianato alifático comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company sob o nome comercial MOR- FREE™ 200C e ADCOTE™ 811B, um poliol poliéter disponível comercialmente junto à The Dow Chemical Company sob o nome comercial VORNAOL™ CP 450, um isocianato disponível comercialmente junto à The Dow Chemical Company sob o nome comercial ISONATE™ 125M, ácido polifosfórico 115% disponível comercialmente junto à Sigma-Aldrich e acetato de etila e metil-etil- cetona comercialmente disponível junto à Sigma-Aldrich.

[0062] O valor de ácido (AV) é medido pelo método ASTM D3655-06 (Sociedade Americana de Ensaios e Materiais, West Conshohocken, PA, EUA).

[0063] O número de hidróxi (OHN) é medido pelo método ASTM D 4274-88 (Sociedade Americana de Ensaios e Materiais, West Conshohocken, PA, EUA).

[0064] A Cromatografia de Exclusão de tamanho (SEC) usou duas colunas PLgel Mix-B e PLgel Mixed-D e o detector triplo Viscotek. Os padrões de poliestireno foram usados para estabelecer uma curva de calibração universal que determina os pesos moleculares ponderados e numéricos médios. A amostra foi diluída com THF até uma concentração de polímero de aproximadamente 2,5 mg/ml antes da análise.

[0065] A viscosidade da solução é medida com um viscosímetro Brookfield de acordo com o método ASTM D2196-10 (ASTM, West Conshohocken, PA, EUA).

[0066] Os Exemplos são preparados usando filmes incluindo Prelam, um filme de poliéster (“PET”) de 12 m (calibre 48) laminado com uma folha de alumínio 0,00889 µm (0,00035 mil) com ADCOTE™/Coreagente F a 3,26 g/m2 (2,00 lbs/resma), comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company, folha de alumínio 1,5 calibre, e um filme de polipropileno fundido (“CPP”) que tem uma espessura de 25,4 µm ou 50,8 µm (1 mil ou 2 mil).

PREPARAÇÃO DE PROMOTOR DE ADESÃO AO ÉSTER FOSFATO

[0067] A multi-balão de fundo redondo de 1 l foi seco em um forno, purgado com N2 seco durante 30 minutos, em seguida, carregado com 150 gramas de poliol poliéter VORANOL™ CP 450 e colocado sob uma atmosfera de N2 de varrimento de 70 ml/min. Uma seringa foi carregada com 4 gramas de ácido polifosfórico a 115% (PPA). O PPA foi adicionado gota a gota ao poliol poliéter com forte agitação. Um aumento mínimo de temperatura foi observado. O conteúdo do reactor foi aquecido a 100 °C durante 1 hora e depois arrefecido a 45 °C. Foram adicionados 40 gramas de acetato de etila, seguidos pela adição lenta de 50 gramas de di-isocianato ISONATE™ 125M. Uma exotermia significativa foi controlada com a aplicação de um lote de gelo para manter o pote de reação abaixo de 75 °C e foi observado o desenvolvimento de uma cor amarela a âmbar. O reator foi então mantido a 65 °C por 1 hora, momento em que o conteúdo foi resfriado e embalado. O produto tinha as seguintes propriedades: 76,0% de sólidos, OHN de 112 mg KOH/g, AV de 19,0 mg KOH/g, viscosidade a 25 °C de 1665 mPa·s, análise SEC de Mn 1700, Mw 4100, polidispersividade de 2,4, 4,4% ≤ 500 Daltons e 16,0% ≤ 1.000 Daltons.

[0068] Formulações adesivas detalhadas para os Exemplos Comparativos ("CE") e Exemplos Ilustrativos ("IE"), incluindo matérias- primas pertinentes, estão resumidas na Tabela 1.

TABELA 1: FORMULAÇÕES ADESIVAS PARA CE1, CE2, CE3 E IE1 A IE5 CE1 (% CE2 (% IE1 (% IE2 (% IE4 (% CE3 (% IE3 (% IE5 (% em em em em em em peso) em peso) em peso) peso) peso) peso) peso) peso)

ADCOTE ™ 811A 54,26 53,03 59,26 53,56 52,34 52,94 51,73 58,08

EA Lado A Éster 0 0 0 0,54 0,53 1,06 1,06 1,18 fosfato Metil-etil- 43,29 43,79 34,81 43,47 43,96 43,56 44,04 34,81 cetona MOR- FREE™ 2,44 3,18 2,43 3,17 2,43 3,17 Lado 200C

B

ADCOTE 5,93 5,93 ™ 811B Total 100,0 100,0 100 100,0 100,0 100,0 100,0 100 Nível de carga 0,0% 0,0% 0,0% 1,0% 2,0% 1,0% 2,0% 2,0% do éster fosfato

Razão da mistura (Lado 100/4,5 100/6,0 100/10,0 100/4,5 100/6,0 100/4,5 100/6,0 100/10,0 A : Lado B)

PREPARAÇÃO DE FUNDIDOS ADESIVOS PUROS E CARACTERIZAÇÃO DE DMA/DSC

[0069] Os vários sistemas de mescla de poliéster- uretano e poliéster-uretano/composto de éster fosfato são curados com agente de cura de isocianato alifático em várias razões de mistura. Os fundidos adesivos são preparados pegando-se cerca de 15 gramas de solução de mescla de poliéster-uretano/composto de éster fosfato e misturando-os com o isocianato alifático em várias razões de mistura em uma garrafa. A solução adesiva é misturada por aproximadamente 15 a 30 minutos e depois é vertida em uma placa de petri de polimetilpenteno. O solvente é deixado evaporar de um dia para o outro em um exaustor em uma superfície nivelada e, em seguida, os fundidos são colocados em um forno de convecção e curados por 7 dias a 45 °C.

[0070] Os fundidos são analisados via DMA (TA Instruments Q800) usando o modo Multi-Frequency-Strain. É usada uma frequência única aplicada de 1 Hz de -100 °C a 150 °C, com uma taxa de aquecimento de 3 °C/min, com uma deformação aplicada de 0,01% e uma força de pré-carga de 0,01 N.

[0071] A temperatura de transição vítrea (Tg) é determinada usando-se o TA Instruments DSC Q100 com amostrador automático e RCS com interface com um computador de mesa usando-se o software TA Advantage for Q series. Cerca de 10 miligramas da amostra são colocados em uma tina t-zero com tampa hermética de alumínio. As amostras são executadas usando-se as seguintes condições:

[0072] Aquecimento inicial: 80 °C por 5 minutos.

[0073] Aquecimento inicial: -85 °C x 10 °C/min. => 200 °C.

[0074] Ciclo de resfriamento: 200 °C x 10 °C/min. => -85 °C.

[0075] 2º aquecimento: -85 °C x 10 °C/min. => 240 °C; retornar para temperatura ambiente.

[0076] Tg através de DSC é relatada para o segundo ciclo de calor.

[0077] As propriedades críticas das amostras analisadas foram resumidas na Tabela 2. Uma rede de polímero homogêneo com propriedades mecânicas bem conservadas foi formada com introdução de promotor de adesão ao éster fosfato ao sistema. O Módulo de Armazenamento do poliéster puro-uretano-poliuretano curado com e sem o aditivo de éster fosfato estará na faixa de cerca de 50 a 1.500 a 0 °C e 0,7 a 6,0 MPa a 25 °C e 0,10 a 1,50 MPa a 60 °C.

TABELA 2: RESULTADOS DA CARACTERIZAÇÃO DE DMA Propriedades ID da Formulação Módulo de Módulo de Módulo de amost armazena armazena armazename adesiva Tg (°C) ra mento a 0 mento a 25 nto a 60 °C °C (MPa) °C (MPa) (MPa) CE4 CE1 4,33 515 2,67 0,62 CE5 CE2 4,71 929 4,12 1,02 CE6 CE3 1,89 113 2,22 0,20 IE6 IE1 3,46 889 3,28 0,63 IE7 IE2 3,68 688 3,86 0,85 IE8 IE3 1,64 417 2,94 0,61 IE9 IE4 4,29 584 4,18 0,90 IE10 IE5 0,80 130 2,46 0,20

ESTUDOS DE LAMINAÇÃO ADESIVA

[0078] Os vários sistemas de mescla de poliéster- uretano e poliéster-uretano/composto de éster fosfato são curados com agente de cura de isocianato alifático em várias razões de mistura. As composições das formulações adesivas estão resumidas na Tabela 1. A solução adesiva é misturada por aproximadamente 15 a 30 minutos e depois revestida no Prelam com uma haste Mayer para produzir um peso de revestimento de cerca de 4,48 a 4,88 g/m2 (2,75 a 3,00 lbs/resma) e, em seguida, laminada a um filme CPP de 50,8 µm (2 mil) usando-se uma temperatura de estreitamento de 82 °C. Os laminados são curados em forno de convecção a 45 °C por até 14 dias.

[0079] As forças de união de adesão são determinadas em uma tira de laminado de 15 mm de largura em um testador de tração de Thwing-Albert (modelo QC-3A) com uma célula de carga de 50 Newton a uma taxa de 10,0 cm/minuto. As seguintes abreviaturas são usadas para descrever os resultados dos testes: “AS” é fenda adesiva, “FT” é rasgo de filme, “FS” é estiramento de filme, “AT” é transferência de adesivo e “AF” é falha de adesivo.

[0080] A capacidade de extração dos laminados é determinada examinando-se o percentual de alongamento do laminado (folha/CPP) na máquina e a direção transversal na tira laminada de 25,4 mm x 175 mm, utilizando-se um Testador de Tração Instron. As condições de teste para o Testador de Tração Instron são: lacuna de fixação de 7,62 cm, célula de carga de 0 a 50 Newtons, taxa de extensão (velocidade da cabeça) 5,08 cm/min, alongamento à ruptura (%) foi registrado.

[0081] Os dados típicos de força de união e % de alongamento estão resumidos na Tabela 3.

[0082] A diferença crítica de desempenho estará na % de alongamento observada para a estrutura do laminado em função da orientação. A % de alongamento na direção da máquina e transversal será mais equilibrada em ambas as direções, na faixa de 8,0 a 10,5%, e a diferença na máquina e na direção transversal será da ordem de um valor absoluto de 0,0 a 0,30%, devido à capacidade de o éster fosfato interagir com a superfície dos substratos e ajudar a equilibrar a diferença na distribuição de forças através da estrutura laminada.

TABELA 3: RESUMO DOS DADOS DE FORÇA DE UNIÃO E % DE

ALONGAMENTO % de ID da Força de união (N/15mm)a Formulação Alongamentob amostra Adesiva Ligação 1 dia 2 dias 7 dias 14 dias Trans. Maq. verde CE7 CE1 3,37, AF 6,19, AT 7,94, AT 5,99, AT 7,24, AT CE8 CE2 2,43, AF 6,16, AT 8,17, AT 6,69, AT 7,97, AT 12,58, 14,27, 14,13, 9,625 8,32 CE9 CE3 2,31, AS

FS FS FS 11,21, 11,21, IE11 IE1 2,24, AS 7,42, AT 9,68, FS

FS FS 11,38, 11,29, 12,32, 12,27, IE12 IE2 2,00, AS

FS FS FS FS 10,11, 11,00, 11,79, IE13 IE3 2,29, AS 9,69, FS

FS FS FS 12,63, 12,06, 11,58, 10,90, IE14 IE4 2,41, AS

FS FS FT FS 13,75, 15,01, 14,16, 8,73 8,54 IE15 IE5 2,52, AS

FS FS FS

[0083] Estrutura de laminação: Prelam/2 mil CPP

[0084] Estrutura de laminação: folha de 1,5 de calibre/CPP de 25,4 µm (1 mil), Trans.: Direção Transversal, Maq.: Direção da Máquina

[0085] Além das modalidades descritas acima e daquelas estabelecidas nos Exemplos, muitos exemplos de combinações específicas estão dentro do escopo da revelação, alguns dos quais são descritos abaixo:

[0086] Modalidade 1. Composição adesiva à base de solvente que compreende:

[0087] (A) uma resina de poliéster-uretano;

[0088] (B) um composto éster fosfato; e

[0089] (C) um agente de cura de isocianato alifático.

[0090] Modalidade 2. A composição adesiva à base de solvente, acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que a resina de poliéster-uretano é o produto de reação de um poliol poliéster e de um isocianato.

[0091] Modalidade 3. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que a resina de poliéster-uretano representa de 65 a 99,5 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e o éster fosfato (B).

[0092] Modalidade 4. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que a resina de poliéster-uretano representa de 95 a 99 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e do éster fosfato (B).

[0093] Modalidade 5. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que o composto de éster fosfato representa de 0,5 a 35 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e do éster fosfato (B).

[0094] Modalidade 6. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que o composto de éster fosfato representa de 1 a 5 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e do éster fosfato (B).

[0095] Modalidade 7. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que o composto de éster fosfato tem a estrutura (I):

O

HO R1 O P OH

HO OH (I)

[0096] em que R1 é qualquer grupo orgânico.

[0097] Modalidade 8. A composição adesiva à base de solvente de qualquer uma das Modalidades anteriores ou subsequentes, em que R1 tem a estrutura (II): (II)

[0098] em que R1 é o mesmo que na estrutura (I).

[0099] Modalidade 9. A composição adesiva à base de solvente de qualquer Modalidade anterior ou posterior, em que o composto de éster fosfato compreende uma ligação de uretano.

[0100] Modalidade 10. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, que compreende ainda um solvente.

[0101] Modalidade 11. A composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, em que o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de etila, metil-etil-cetona, acetato de metila e combinações dos mesmos.

[0102] Modalidade 12. Método para preparar uma composição adesiva à base de solvente, o método que compreende:

[0103] fornecer uma resina de poliéster-uretano;

[0104] fornecer um composto de éster fosfato;

[0105] misturar a resina de poliéster-uretano e o composto de éster fosfato para formar uma mistura de resina;

[0106] diluir a mistura de resina em um solvente para formar uma mistura de resina diluída com um teor de sólido de 25 a 55 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída; e

[0107] curar a mistura de resina diluída com um agente de cura de isocianato alifático na razão de mistura (partes em peso de mistura de resina antes da diluição:partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) de 100:1 a 100:12.

[0108] Modalidade 13. Método para preparar uma composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, caracterizado pelo fato de que a mistura de resina diluída tem um teor de sólido de aplicação de 35 a 40 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída.

[0109] Modalidade 14. Método para preparar uma composição adesiva à base de solvente, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, caracterizado pelo fato de que a razão de mistura (partes em peso de mistura de resina antes da diluição:partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) é de 100:4 a 100:10.

[0110] Modalidade 15. Uma estrutura laminada que compreende a composição adesiva, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores.

[0111] Modalidade 16. A estrutura laminada, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, que compreende ainda um substrato de metal.

[0112] Modalidade 17. A estrutura laminada, de acordo com qualquer uma das Modalidades anteriores ou posteriores, que compreende ainda um substrato de poliolefina.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição adesiva à base de solvente caracterizada pelo fato de que compreende: (A) uma resina de poliéster-uretano; (B) um composto éster fosfato; e (C) um agente de cura de isocianato alifático.

2. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliéster- uretano é o produto de reação de um poliol poliéster e um isocianato.

3. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina de poliéster- uretano representa de 65 a 99,5 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e do éster fosfato (B).

4. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, caracterizada pelo fato de que o composto de éster fosfato representa de 0,5 a 35 por cento em peso do peso total da resina de poliéster-uretano (A) e o éster fosfato (B).

5. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de éster fosfato tem a estrutura (I):

O

HO R1 O P OH

HO OH (I) em que R1 é qualquer grupo orgânico.

6. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o R1 tem a estrutura (II): (II)

em que R1 é o mesmo que na estrutura (I).

7. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de éster fosfato compreende uma ligação de uretano.

8. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um solvente.

9. Composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em acetato de etila, metiletilcetona, acetato de metila e combinações dos mesmos.

10. Método para preparar uma composição adesiva à base de solvente, em que o método é caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer uma resina de poliéster-uretano; fornecer um composto de éster fosfato; misturar a resina de poliéster-uretano e o composto de éster fosfato para formar uma mistura de resina; diluir a mistura de resina em um solvente para formar uma mistura de resina diluída com um teor de sólido de 25 a 55 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída; e curar a mistura de resina diluída com um agente de cura de isocianato alifático na razão de mistura (partes em peso de mistura de resina antes da diluição:partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) de 100:1 a 100:12.

11. Método para preparar uma composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a mistura de resina diluída tem um teor de sólido de aplicação de 35 a 40 por cento em peso, com base no peso total da mistura de resina diluída.

12. Método para preparar uma composição adesiva à base de solvente, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a razão de mistura (partes em peso de mistura de resina antes da diluição:partes em peso de agente de cura de isocianato alifático) é de 100:4 a 100:10.

13. Estrutura laminada caracterizada pelo fato de que compreende a composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1.

14. Estrutura laminada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um substrato metálico.

15. Estrutura laminada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um substrato de poliolefina.