JP7420826B2 - ２成分無溶剤接着剤組成物 - Google Patents

Description

無溶剤接着剤で形成されたラミネートは、化学的エージング後、および／または、ボイルインバッグ試験などの高温試験後に、接着性の低下を示すことが多い。これらのラミネートは、熱および／または化学物質への曝露後に一定期間十分な接着性を必要とする食品包装および深絞り加工缶などのラミネート用途には適していない。接着が不十分な場合、ラミネート構造にバブリングおよび層間剥離などの欠陥が生じる。

当技術分野では、熱および／または化学物質への曝露後において基材間の十分な接着性を示す無溶剤接着剤に対するニーズが認識されている。当技術分野でさらに認識されているのは、化学的エージング、高温、および／またはバッグインボイル試験に曝露されるラミネート構造において接着性を維持する接着剤組成物に対するニーズである。

本開示は、２成分無溶剤接着剤組成物を提供する。２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含有するポリオール成分と、の反応生成物を含有する。

本開示はまた、２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法を提供する。本方法は、（Ａ）ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含有するポリオール成分を提供することと、（Ｂ）イソシアネート成分を提供することと、（Ｃ）ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させて、２成分無溶剤接着剤組成物を形成することと、を含む。

定義
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．によって１９９０～１９９１に発行されたときのものである。この表の元素の族についての言及は、族に番号を付けるための新たな表記法によるものである。

米国特許実務の目的では、任意の参照されている特許、特許出願、または出版物の内容は、特に定義の開示（特に本開示で提供されている任意の定義と矛盾しない範囲で）および当技術分野では一般的な知識に関して、参照によってそれらの全体が組み込まれる（あるいはその同等の米国版がそのように参照によって組み込まれる）。

本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からのすべての値を含み、また上限値および下限値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、または２、または３～５、または６、または７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６等）。

別途の記載がない限り、文脈から暗黙的、または当技術分野で慣例でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。

「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素から１個の水素原子を取り除くことによって誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはそれらの組み合わせであることができる。

「アリール基」は、単一の芳香族環、あるいは一緒に縮合しているか、共有連結しているか、またはメチレンもしくはエチレン部分などの共通基に連結している複数の芳香族環であり得る、芳香族置換基を指す。

「アミド」は、その構造にＮ－Ｃ＝Ｏ部分を含む化合物である。

「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の成分、ステップ、または手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外するよう意図されない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、または手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる成分、ステップ、または手順も除く。「または」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆の場合も同じである。

「ジカルボン酸」は、２つのカルボキシル（－ＣＯＯＨ）基を含む化合物である。

「エーテル基」は、２つのアルキル基またはアリール基に結合した酸素原子を含有する部分である。「置換エーテル基」は、アルキルまたはアリールの任意の炭素に結合した１個以上の水素原子が、ホスフェート、ヒドロキシ、およびそれらの組み合わせなどの別の基によって交換されたエーテルを指す。

「炭化水素」は、水素および炭素原子のみを含有する化合物である。炭化水素は、（ｉ）分岐鎖状または非分岐鎖状、（ｉｉ）飽和または不飽和、（ｉｉｉ）環状または非環状、および（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせであり得る。炭化水素の非限定的な例としては、アルキル、アリール、アルカン、アルケン、およびアルキンが挙げられる。

「イソシアネート」は、その構造に少なくとも１つのイソシアネート基を含有する化合物である。イソシアネート基は、式：－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。「ポリイソシアネート」（または「多官能性イソシアネート」）は、２つ以上、または少なくとも２つのイソシアネート基を含有するイソシアネートである。２つのイソシアネート基を有するポリイソシアネートは、ジイソシアネートであり、３つのイソシアネート基を有するイソシアネートは、トリイソシアネートである（以下略）。イソシアネートには、芳香族イソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族イソシアネート、および脂肪族ポリイソシアネートが含まれる。

「ポリカーボネート」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上の炭酸基を含有する化合物である。

「ポリエステル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエステル結合を含有する化合物である。

「ポリエステルポリオール」は、ポリエステルでありかつポリオールである化合物である。好適なポリエステルポリオールの非限定的な例としては、ジオール、ポリオール（例えば、トリオール、テトラオール）、ジカルボン酸、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、およびそれらの組み合わせの重縮合物が挙げられる。ポリエステルポリオールはまた、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステルから誘導され得る。

「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。それはまた、すべての形態のコポリマー、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。ポリマーは多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「から作製されて」いること、特定のモノマーまたはモノマーの種類「に基づいて」いること、特定のモノマー含有量「を含有して」いるなどと称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合残余物を指していることが理解される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。

「ポリオール」は、複数のヒドロキシル（－ＯＨ）基を含有する有機化合物である。言い換えれば、ポリオールは、少なくとも２つの－ＯＨ基を含有する。好適なポリオールの非限定的な例には、ジオール（２つの－ＯＨ基を含有する）およびトリオール（３つの－ＯＨ基を含有する）が含まれる。

「無溶剤接着剤」は、溶剤を欠いているか、または溶剤を実質的に欠いている接着剤組成物である。

試験方法
酸価（または酸性度指数）は、ＡＳＴＭ Ｄ １３８６／７に従って測定する。酸価は、成分または組成物中に存在するカルボン酸の量の尺度である。酸価は、物質（例えば、ポリオール）１グラム中に存在する遊離カルボン酸の中和に必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価の単位は、ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｂｅｒｎｈａｒｄ Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ Ｂａｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ９２，２７８－２７９（Ｅｄｉｔｈ Ａ．Ｔｕｒｉ ｅｄ．，２ｄ ｅｄ．１９９７）に記載されているように、サンプルの半分が液体熱容量を得た状態の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の加熱曲線から決定される。ガラス転移領域の下および上からベースラインを引き、Ｔｇ領域を介して外挿する。サンプルの熱容量がこれらのベースラインの中間となる温度が、Ｔｇである。ガラス転移温度の単位は、摂氏温度（℃）である。

ヒドロキシル価（またはＯＨ価）は、成分または組成物中に存在するヒドロキシル基の数の尺度である。ＯＨ価は、１グラムの物質中のヒドロキシル基を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数である（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。ＯＨ価は、ＤＩＮ ５３２４０に従って決定される。

粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６に従って２５℃および４０℃で測定される。粘度は、ｍＰａ・ｓで報告する。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用して測定される。

「Ｚ平均分子量」（Ｍｚ）は、第３のモーメント平均モル質量である。Ｍｚは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用して測定される。

Ｍｗ、Ｍｎ、およびＭｚは、次の式（１）～（３）に従って計算される。
式中、Ｗｆｉは、ｉ番目の成分の重量分率であり、Ｍｉは、ｉ番目の成分の分子量である。多分散性は、次の式（４）に従って計算される。

ポリオールのＭｗが５００ｇ／ｍｏｌ未満、Ｍｗが１０００ｇ／ｍｏｌ未満の種の含有量は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ Ｉｎｃ．のソフトウェア「ＧＰＣ Ｏｎｅ」を使用して、次の式（５）を使用して測定される。
式中、Ｗｆ_ｊは、分子量が５００ｇ／ｍｏｌまたは１，０００ｇ／ｍｏｌをそれぞれ下回るｊ番目の成分の重量分率である。

結合強度（９０度Ｔ型剥離試験）
結合強度は、９０度ハンドアシストＴ型剥離試験に従って測定される。最初のＴ型剥離結合強度試験のために、５０℃のオーブンで２日間硬化させた後、ラミネートを幅２．５４ｃｍのストリップに切断する。５０Ｎのロードセルを備えたＴｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ（商標）ＱＣ－３Ａ剥離試験機を１０インチ／分の速度で動作させる。試験中、ストリップの尾部を指で少し引っ張り、尾部が剥離方向に対して９０度の向きに維持されていることを確認する。平均結合強度（２．５４ｃｍあたりのニュートン（Ｎ／２．５４ｃｍ））は、力対距離のプロファイルから決定される。３つのサンプルを試験し、平均の「結合強度」を報告する。

接着強度は、ラミネートの形成の１、２、４、７または１４日後に測定する。接着強度は、化学的エージングとボイルインバッグ試験の後にも測定する。

ボイルインバッグおよび化学的エージングのためのパウチの調製
２３ｃｍ×３０．５ｃｍのラミネートを折り重ねて、２３ｃｍ×１５．３ｃｍの構造を提供し、この構造は、第１の側面および第２の側面を有する。第１の側面および第２の側面は各々、同じラミネートから形成される。第１の側面の第２の基材（ＬＤＰＥフィルムまたはキャストポリプロピレンフィルム）は、第２の側面の第２の基材（ＬＤＰＥフィルムまたはキャストポリプロピレンフィルム）に接触している。上記構造は、１つの折り重なった縁部と３つの開放された縁部を含む４つの縁部を持つ。縁部は、裁紙機で切り取られ、１２．７ｃｍｘ１７．８ｃｍの折り重なった構造になる。開いた縁部のうちの２つをヒートシールして、パウチを形成する。ヒートシールは、１７７℃、１秒間、油圧２７６ｋＰａで行われる。各例から４～６個のパウチが作られる。

各パウチに残りの開いた縁部から１００ｍＬのソース（ケチャップ、酢、植物油の１：１：１の重量混合物）を充填する。ヒートシールの破損を防ぐために、ソースがヒートシール領域に飛び散らないようにする。充填後、閉じたパウチ内の空気の閉じ込めを最小限に抑える方法で、開いた縁部をヒートシールする。それぞれの閉じたパウチは、４つの閉じた縁部と、１０．２ｃｍｘ１５．２ｃｍ（ソースが充填されている）の内部空間を有する。各ヒートシールの完全性を目視で検査して、シールに、試験中にパウチに漏れを生じさせる欠陥がないことを確認する。欠陥が疑われるパウチは廃棄して、交換する。

ボイルインバッグ．ポットに２／３の水を入れ、沸騰させる。沸騰しているポットに蓋をして、水および蒸気の損失を最小限にする。各サンプルの２～３個のパウチを個別に沸騰したお湯に入れ、沸騰したお湯に３０分間入れておく。次に、パウチを沸騰したお湯から取り出し、トンネリング、バブリング、ブリスター、層間剥離、および／または漏れがないか目視で検査する。パウチを切り開き、ソースを空にし、石鹸と水ですすぐ。パウチ（ヒートシール領域を除く）から、ラミネートの１つ以上のストリップ（幅２．４５ｃｍ）を切り取る。ラミネートの結合強度を、上記の９０度Ｔ型剥離試験に従って測定する。パウチからソースを空にした後、できるだけ早く結合強度を測定する。パウチの内部を欠陥がないか目視で検査する。

化学的エージング．各サンプルのソースが充填された２～３個のパウチを、温度６０℃の対流式オーブンに１００時間入れる。次に、パウチをオーブンから取り出し、室温まで冷却し、トンネリング、バブリング、ブリスター、層間剥離、および／または漏れがないか目視で検査する。パウチを切り開き、ソースを空にし、水ですすぐ。パウチ（ヒートシール領域を除く）から、ラミネートの１つ以上のストリップ（幅２．５４ｃｍ）を切り取る。ラミネートの結合強度を上記の９０度Ｔ型剥離試験に従って測定する。パウチからソースを空にした後、できるだけ早く結合強度を測定する。パウチの内部を欠陥がないか目視で検査する。

本開示は、２成分無溶剤接着剤組成物を提供する。２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含有するポリオール成分と、の反応生成物を含有する。

Ａ．イソシアネート成分
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分（ＮＣＯ成分）と、（Ｂ）ポリオール成分と、の反応生成物を含有する。

好適なＮＣＯ成分の非限定的な例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、カルボジイミド修飾イソシアネート、ポリイソシアネート三量体、多官能イソシアネート、イソシアネートプレポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

「芳香族イソシアネート」（または「芳香族ポリイソシアネート」）は、１つ以上の芳香族環を含有するイソシアネートである。適切な芳香族イソシアネートの非限定的な例としては、メチレンジフェニルジポリイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体、カルボジイミド修飾ＭＤＩまたはアロファネート修飾ＭＤＩなどの修飾ＭＤＩ、トルエン－ジポリイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体、ナフタレン－ジポリイソシアネート（ＮＤＩ）の異性体、フェニレンジポリイソシアネート（ＰＤＩ）の異性体、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

「脂肪族イソシアネート」（または「脂肪族ポリイソシアネート」）は、芳香環を欠いているか、または含有しないイソシアネートである。脂肪族イソシアネートには、化学鎖が環構造になっている脂環式イソシアネートが含まれる。一実施形態では、脂肪族イソシアネートは、直鎖状アルキレン基、分岐鎖状アルキレン基、または環状アルキレン基の中に、３個、または４個、または５個、または６～７個、または８、１０、１２個、または１３個、または１４個、または１５個、または１６個の炭素原子を含む。好適な脂肪族イソシアネートの非限定的な例としては、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、デカンジおよびトリイソシアネート、ウンデカンジおよびトリイソシアネート、ドデカンジおよびトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２－メチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、それらの異性体、二量体、および／または三量体、ならびに、それらの組み合わせが挙げられる。

「ポリイソシアネート三量体」は、触媒の存在下でジイソシアネートを三量体化することによって調製される反応生成物である。ポリイソシアネート三量体の非限定的な例は、２，４－ＴＤＩ三量体である（当該ポリイソシアネート三量体は、ＣＡＳ２６６０３－４０－７で利用可能）。

一実施形態では、イソシアネートは、多官能イソシアネートである。別の実施形態では、多官能イソシアネートは、ジイソシアネート、トリイソシアネート、およびそれらの組み合わせから選択される。さらなる一実施形態では、多官能イソシアネートは、ジイソシアネートである。

「イソシアネートプレポリマー」は、ポリイソシアネートと少なくとも１つのポリオールとの反応生成物である。ポリイソシアネートは、化学反応でポリオールに結合して、イソシアネートプレポリマーを形成する。好適なポリイソシアネートの非限定的な例には、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、カルボジイミド修飾ポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせが含まれる。イソシアネートプレポリマーを形成するために使用される好適なポリオールの非限定的な例としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、脂肪族ポリオール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、イソシアネートプレポリマーは、ポリイソシアネートと、ポリオールと、任意選択の触媒との反応生成物である。好適な触媒の非限定的な例としては、ジラウリン酸ジブチルスズ、酢酸亜鉛、２，２－ジモルホリノジエチルエーテル、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、イソシアネートは、脂肪族イソシアネートプレポリマーである。好適な脂肪族イソシアネートプレポリマーの非限定的な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）Ｃ－３３である。

ＮＣＯ成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｂ．ポリオール成分
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）ＮＣＯ成分と、（Ｂ）ポリオール成分と、の反応生成物を含有する。ポリオール成分は、ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含有する。

ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオール
ポリオール成分は、ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含有する。

「ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオール」（または「ＰＥ－Ａ ＰＣ」）は、ポリエステル、アミド、ポリカーボネートおよびポリオールである化合物である。ＰＥ－Ａ ＰＣは、脂肪族および芳香族二酸モノマー（アジピン酸（ＡＡ）およびイソフタル酸など）、脂肪族ジオールモノマーおよびポリエーテルジオールモノマー（エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール（ＨＤＯ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、および１，２－プロパンジオール（ＰＤＯ）など）を含むジオールモノマー、カーボネートモノマーまたはポリカーボネート（ポリ（１，４－ブタンジオール－カーボネート）（ＢＤＯ－ＰＣ）など）、アミドモノマー（エチレンジアミン（ＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン（ＤＭＥＤＡ）またはエタノールアミンなど）を反応させることにより調製できる。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、（ｉ）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＥＤＡの反応生成物、（ｉｉ）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＤＭＥＤＡの反応生成物、（ｉｉｉ）ＡＡ、イソフタル酸、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＥＤＡの反応生成物、（ｉｖ）ＡＡ、イソフタル酸、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＤＭＥＤＡの反応生成物、（ｖ）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびエタノールアミンの反応生成物、ならびに（ｖｉ）それらの組み合わせ、から選択される。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、構造（Ａ）を有する。
ｎは１または２～５であり、ｐは１または２～３０であり、ｍは１または２～２０であり、
Ｒ^１は、－（ＣＨ_２）４－、
から選択され、
Ｒ^２は、－（ＣＨ_２）_４－および－（ＣＨ_２）_６－から選択され、
Ｒ^３は、－（ＣＨ_２）_２－、－（ＣＨ_２）_４－、－（ＣＨ_２）_６－、－（ＣＨ_２）_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）－、
－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－および－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－から選択され、
Ｒ^４は、Ｏ、ＮＨ、ＮＣＨ_３、ＮＣＨ_２ＣＨ_３から選択され、
Ｒ^５は、Ｏ、ＮＨ、ＮＣＨ_３、ＮＣＨ_２ＣＨ_３から選択され、ただし、Ｒ^４およびＲ^５は両方ともＯではない。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、５００ｇ／ｍｏｌもしくは１０００ｇ／ｍｏｌから、１７００ｇ／ｍｏｌ、２０００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ、５０００ｇ／ｍｏｌもしくは８０００ｇ／ｍｏｌまでの、または、５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌ、１０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌもしくは１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの、数平均分子量Ｍｎを有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、５００ｇ／ｍｏｌもしくは２０００ｇ／ｍｏｌから、３５００ｇ／ｍｏｌもしくは５０００ｇ／ｍｏｌまでの、または５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌもしくは２０００ｇ／ｍｏｌ～３５００ｇ／ｍｏｌの、重量平均分子量Ｍｗを有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、１．５もしくは１．６から、１．９、２．２もしくは２．５までの、または、１．５～２．５もしくは１．６～１．２のＭｗ／Ｍｎを有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇから、１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは２．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまでの、または、０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～２．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの、酸価を有する。

別の実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇから、１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇまでの、または、１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、－９０℃、－８０℃もしくは－７５℃から、－６５℃、－６０℃、－５５℃もしくは－５０℃まで、または、－９０℃～－５０℃もしくは－８０℃～－５５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、２５℃で、５００ｍＰａ・ｓもしくは１０００ｍＰａ・ｓから、３０００ｍＰａ・ｓもしくは５０００ｍＰａ・ｓまで、または、５００ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓもしくは９００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、４０℃で、３００ｍＰａ・ｓもしくは３５０ｍＰａ・ｓから、２０００ｍＰａ・ｓもしくは４０００ｍＰａ・ｓまで、または、３００ｍＰａ・ｓ～４０００ｍＰａ・ｓもしくは３５０ｍＰａ・ｓ～２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、ＰＥ－Ａ ＰＣの総重量に基づいて、５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種を、５５重量％未満、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満もしくは１０重量％未満、または、０重量％、０．０１重量％もしくは１重量％から、１０重量％、１５重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％もしくは５５重量％まで、または、０重量％～１０重量％、含有する。一実施形態では、ＰＥ－Ａ ＰＣは、ＰＥ－Ａ ＰＣの総重量に基づいて、１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種を、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、もしくは２６重量％未満、または、０重量％、０．０１重量％もしくは１重量％から、２６重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％もしくは５５重量％まで、または、０重量％～３０重量％、含有する。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、ＰＥ－Ａ－ＰＣ中に（ｉ）５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する低レベル（すなわち、５５重量％未満）の種および／または（ｉｉ）１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する低レベル（すなわち、５５重量％未満）の種により、硬化ラミネート接着剤中の低分子量種の移動量が最小限に抑えられ、これは、食品包装用途に有利であると考えられる。

一実施形態では、ＰＥ－ＰＣは、（ｉ）５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌもしくは１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、および／または（ｉｉ）５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌもしくは２０００ｇ／ｍｏｌ～３５００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、および／または（ｉｉｉ）１．５～２．５もしくは１．６～１．２のＭｗ／Ｍｎ、および／または（ｉｖ）０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～２．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、および／または（ｖ）１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および／または（ｖｉ）－９０℃～－５０℃もしくは－８０℃～－５５℃のＴｇ、および／または（ｖｉｉ）２５℃で５００ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓもしくは９００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓの粘度、および／または（ｖｉｉｉ）４０℃で３００ｍＰａ・ｓ～４０００ｍＰａ・ｓもしくは３５０ｍＰａ・ｓ～２０００ｍＰａ・ｓの粘度、および／または（ｉｘ）５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～１０重量％、および／または（ｘ）ＰＥ－ＰＣの総重量に基づいて、１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～３０重量％の、および／または（ｘｉ）構造（Ａ）を有し、および／または（ｘｉｉ）（ａ）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＥＤＡの反応生成物、（ｂ）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＤＭＥＤＡの反応生成物、（ｃ）ＡＡ、イソフタル酸、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＥＤＡの反応生成物、（ｄ）ＡＡ、イソフタル酸、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＤＭＥＤＡの反応生成物、（ｅ）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびエタノールアミン、ならびに（ｆ）それらの組み合わせ、から選択されるものであること、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。

ＰＥ－Ａ ＰＣは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

リン酸末端ポリオール
ポリオール成分は、ＰＥ－Ａ ＰＣに加えて、リン酸末端ポリオールを含み得る。

「リン酸末端ポリオール」（「ＰＴ－ＰＯ」）は、構造（Ｂ）を有する少なくとも１つのリン酸基を含有するポリオールである。

ＰＴ－ＰＯは、ポリエーテルポリオールをリン酸型酸と反応させることによって調製され得る。「リン酸型酸」は、オルトリン酸、水の脱離によるオルトリン酸の縮合によって作製される化合物、またはそれらの組み合わせである。好適なリン酸型酸の非限定的な例としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、およびポリリン酸（ＰＰＡ）が挙げられる。一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、ポリエーテルポリオールとＰＰＡとの反応生成物である。

一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、構造（Ｃ）を有する。
式中、Ｒ^６はエーテル基または置換エーテル基である。

一実施形態では、Ｒ^６は、ポリエーテルである。別の実施形態では、Ｒ^６は、炭素原子、水素原子、任意選択の酸素原子、および任意選択のリン原子のみを含有する。

一実施形態では、Ｒ^６は、Ｃ_１－Ｃ_１２０エーテル基、またはＣ_１－Ｃ_５０エーテル基、もしくはＣ_１－Ｃ_２４エーテル基、あるいはＣ_１－Ｃ_８エーテル基、またはＣ_１－Ｃ_６エーテル基から選択され、これらの各々は、任意選択で、１つの以上のペンダント－ＯＨ基、および／または１つ以上のペンダント構造（Ｂ）基を含有してもよい。

別の実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから、３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまでのＯＨ価を有する。一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから、２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまでの酸価を有する。

一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、２５℃で、１０００ｍＰａ・ｓ、１５００ｍＰａ・ｓまたは１７００ｍＰａ・ｓから、１８００ｍＰａ・ｓまたは２０００ｍＰａ・ｓまでの粘度を有する。

一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、５００ｇ／ｍｏｌまたは７５０ｇ／ｍｏｌから、１０００ｇ／ｍｏｌ、１５００ｇ／ｍｏｌ、２０００ｇ／ｍｏｌ、５０００ｇ／ｍｏｌまたは８０００ｇ／ｍｏｌまでの数平均分子量Ｍｎを有する。一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、１０００ｇ／ｍｏｌまたは１４００ｇ／ｍｏｌから、１５００ｇ／ｍｏｌ、２０００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ、５０００ｇ／ｍｏｌまたは８０００ｇ／ｍｏｌまでの重量平均分子量Ｍｗを有する。

一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、１．５もしくは１．８から、２．０もしくは２．５までのＭｗ／Ｍｎを有する。

一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、ＰＴ－ＰＯの総重量に基づいて、５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種を、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、もしくは２７重量％未満、または、０重量％、０．０１重量％もしくは１重量％から、２６重量％、３０重量％、４０重量％もしくは５０重量％まで、または、０重量％～３０重量％、含有する。一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、ＰＴ－ＰＯの総重量に基づいて、１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種を、５５重量％未満、５０重量％未満、４５重量％未満、もしくは４２重量％未満、または、０重量％、０．０１重量％もしくは１重量％から、４２重量％、４５重量％、５０重量％もしくは５５重量％まで、または、０重量％～４５重量％、含有する。いかなる特定の理論にも拘束されることを望まないが、ＰＴ－ＰＯ中に（ｉ）５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する低レベル（すなわち、５０重量％未満）の種および／または（ｉｉ）１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する低レベル（すなわち、５５重量％未満）の種により、硬化ラミネート接着剤中の低分子量種の移動量が最小限に抑えられる。

一実施形態では、ＰＴ－ＰＯは、（ｉ）２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３５０ｍｇもしくは２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および／または（ｉｉ）５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、および／または（ｉｉｉ）２５℃で、１０００ｍＰａ・ｓ～２０００ｍＰａ・ｓもしくは１７００ｍＰａ・ｓ～１８００ｍＰａ・ｓの粘度、および／または（ｉｖ）５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌもしくは７５０ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、および／または（ｖ）１０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌもしくは１４００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、および／または（ｖｉ）１．５～２．５もしくは１．８～２．０のＭｗ／Ｍｎ、および／または（ｖｉｉ）５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～３０重量％、および／または（ｖｉｉｉ）ＰＴ－ＰＯの総重量に基づいて、１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～４５重量％、および／または（ｖｉｉｉ）構造（Ｃ）を有し、かつ／または（ｉｘ）ポリエーテルポリオールとＰＰＡとの反応生成物である、の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する。

好適なＰＴ－ＰＯの非限定的な例は、米国特許公開第２０１７／０２２６３９１号に開示されているＰＴ－ＰＯであり、その全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

ＰＴ－ＰＯは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

任意選択の添加剤
（ｉ）ＰＥ－Ａ ＰＣおよび（ｉｉ）任意選択のＰＴ－ＰＯに加えて、ポリオール成分は、（ｉｖ）任意選択の添加剤を含有し得る。

好適な任意選択の添加剤の非限定的な例としては、ポリオール、接着促進剤、鎖延長剤、触媒、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な任意選択の添加剤の非限定的な例は、ポリオールである。ポリオールは、任意選択のポリオールが（ｉ）ＰＥ－Ａ ＰＣおよび（ｉｉ）ＰＴ－ＰＯとは異なるという条件で、本明細書に開示される任意のポリオールであり得る。ポリオールは、（ｉ）ＰＥ－Ａ ＰＣおよび（ｉｉ）ＰＴ－ＰＯとは、組成的に異なり得、および／または物理的に異なり得る。

好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つの－ＯＨ基を含む）、トリオール（３つの－ＯＨ基を含む）およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適なジオールの非限定的な例としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＭＰＧ）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などのポリアルキレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、およびＮＰＧが挙げられる。好適なトリオールの非限定的な例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）である。

一実施形態では、添加剤は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはそれらの組み合わせであるポリオールである。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール、ＰＥＧ、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な接着促進剤の非限定的な例としては、アミノシラン（例えば、（３－アミノプロピル）トリエトキシシランおよび（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン）、エポキシシラン（例えば、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン）、リン酸エステル（例えば、ポリプロピレングリコールに基づくリン酸エステル）、エポキシ樹脂（例えば、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な鎖延長剤の非限定的な例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ＤＥＧ、プロパンジオール、ＭＰＧ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な触媒の非限定的な例としては、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、チタンイソプロキシド、硫酸亜鉛、有機スズ触媒（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、上記反応混合物は鎖延長剤を除外する。

任意選択の添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）ＰＥ－Ａ ＰＣ、（ｉｉ）任意選択のＰＴ－ＰＯ、および（ｉｉｉ）任意選択の添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。

一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、６５重量％、８５重量％または９０重量％から、９５重量％または１００重量％までのＰＥ－Ａ ＰＣを含有する。

一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、８５重量％もしくは９０重量％から、９５重量％、９８重量％、９９重量％もしくは９９．５重量％までのＰＥ－Ａ ＰＣと、０．５重量％、１重量％、２重量％もしくは５重量％から、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％もしくは３５重量％までのＰＴ－ＰＯと、を含有する。別の実施形態では、ポリオール成分は、６５重量％～９９．５重量％、７０重量％～９９重量％、７５重量％～９５重量％もしくは８５重量％～９５重量％のＰＥ－Ａ ＰＣと、０．５重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、１重量％～２５重量％もしくは５重量％～１５重量％のＰＴ－ＰＯと、を含有する。

一実施形態では、ポリオール成分は、５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇから、１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇまでのＯＨ価を有する。

前述のポリオール成分を含む、本明細書に開示される成分、混合物、組成物、および層の各々の成分の合計が、それぞれの成分、混合物、組成物、または層の総重量に基づいて、１００重量パーセント（重量％）になることが理解される。

ポリオール成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｃ．２成分無溶剤接着剤組成物
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）ＮＣＯ成分と、（Ｂ）ＰＥ－Ａ ＰＣおよび（ｉｉ）任意選択のＰＴ－ＰＯを含有するポリオール成分と、の反応生成物を含有する。

２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）ＮＣＯ成分と、（Ｂ）ポリオール成分とを、ＮＣＯ成分の－ＮＣＯ基をポリオール成分の－ＯＨ基と反応させるのに好適な条件下で混合することによって形成される。一実施形態では、（Ａ）ＮＣＯ成分と、（Ｂ）ポリオール成分とを組み合わせて、１５℃もしくは２０℃～２３℃、２５℃もしくは４５℃の温度で１０分～３０分間混合する。

別の実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）ＮＣＯ成分と、（Ｂ）ポリオール成分とを、１００：１００、１００：１２５もしくは１００：１３２から、１００：１８９、１００：１９０、１００：１９５もしくは１００：２００までであるか、または、１００：１００～１００：２００、１００：１２５～１００：１９５もしくは１００：１３３～１００：１８９、のイソシアネート：ポリオールの乾燥重量ベース比で含む。

２成分無溶剤接着剤組成物は、溶剤を欠いているか、または実質的に溶剤を欠いている。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、
（Ａ）脂肪族イソシアネートプレポリマーを含むＮＣＯ成分と、
（Ｂ）ポリオール成分であって、
（ｉ）ポリオール成分の総重量に基づいて、６５重量％～１００重量％、６５重量％～９９．５重量もしくは８５重量％～９５重量％のＰＥ－Ａ ＰＣであって、（ａ）５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌもしくは１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、および／または（ｂ）５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌもしくは２０００ｇ／ｍｏｌ～３５００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、および／または（ｃ）１．５～２．５もしくは１．６～１．２のＭｗ／Ｍｎ、および／または（ｄ）０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～２．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、および／または（ｅ）１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および／または（ｆ）－９０℃～－５０℃もしくは－８０℃～－５５℃のＴｇ、および／または（ｇ）２５℃で５００ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓもしくは９００ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓの粘度、および／または（ｈ）４０℃で３００ｍＰａ・ｓ～４０００ｍＰａ・ｓもしくは３５０ｍＰａ・ｓ～２０００ｍＰａ・ｓの粘度、および／または（ｉ）５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～１０重量％、および／または（ｊ）ＰＥ－Ａ ＰＣの総重量に基づいて、１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～３０重量％の、および／または（ｋ）構造（Ａ）を有し、および／または（ｌ）（１）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＥＤＡの反応生成物、（２）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＤＭＥＤＡの反応生成物、（３）ＡＡ、イソフタル酸、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＥＤＡの反応生成物、（４）ＡＡ、イソフタル酸、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびＤＭＥＤＡの反応生成物、（５）ＡＡ、ＰＤＯ、ＮＰＧ、ＨＤＯ、ＢＤＯ－ＰＣおよびエタノールアミン、ならびに（６）それらの組み合わせ、から選択される特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する、ＰＥ－Ａ ＰＣと、
（ｉｉ）任意選択の、ポリオール成分の総重量に基づいて、０．５重量％～３５重量％もしくは５重量％～１５重量％のＰＴ－ＰＯであって、（ａ）２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および／または（ｂ）５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇもしくは２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、および／または（ｃ）２５℃で、１０００ｍＰａ・ｓ～２０００ｍＰａ・ｓもしくは１７００ｍＰａ・ｓ～１８００ｍＰａ・ｓの粘度、および／または（ｄ）５００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌもしくは７５０ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ、および／または（ｅ）１０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌもしくは１４００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、および／または（ｆ）１．５～２．５もしくは１．８～２．０のＭｗ／Ｍｎ、および／または（ｇ）５００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～３０重量％、および／または（ｈ）ＰＴ－ＰＯの総重量に基づいて、１０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗを有する種が０重量％～４５重量％、かつ／または（ｉ）構造（Ｃ）を有し、かつ／または（ｊ）ポリエーテルポリオールとＰＰＡとの反応生成物である、という特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有するＰＴ－ＰＯと、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなるポリオール成分と、
（Ｃ）任意選択の添加剤と、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、
２成分無溶剤接着剤組成物は、１００：１００～１００：２００または１００：１３３～１００：１８９の、イソシアネート：ポリオールの乾燥重量ベースの重量比を有する。

２成分無溶剤接着剤組成物は、本明細書に開示される２つ以上の一実施形態を含み得る。

Ｄ．ラミネート
本開示は、ラミネートを提供する。ラミネートは、第１の基材と第２の基材を含み、第１の基材と第２の基材との間に接着剤層を含む。接着剤層は、２成分無溶剤接着剤組成物から形成される。

２成分無溶剤接着剤組成物は、本明細書に開示される任意の２成分無溶剤接着剤組成物であり得る。

ラミネートは、第１の基材と第２の基材を含む。第１の基材および第２の基材は、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、第１の基材および第２の基材は、同一の組成および同一の構造を有するという点で同じである。

実施形態では、第１の基材および第２の基材は、互いに組成的にかつ／または構造的に異なる。

「基材」に言及する以下の説明は、個別的にかつ／または集合的に、第１の基材および第２の基材を指すことが理解される。

好適な基材の非限定的な例はフィルムである。フィルムは、単層フィルムまたは多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、２つの層、または３つ以上の層を含む。例えば、多層フィルムは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、またはそれ以上の層を有し得る。一実施形態では、多層フィルムは、ただ２つの層だけ、またはただ３つの層だけを含む。

一実施形態では、フィルムは、ただ１つの層だけを備えた単層フィルムである。

一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー（ＰＰ）、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンビニルアクリレート（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンアクリル酸のイオノマー、メタクリル酸のイオノマー、無水マレイン酸グラフト化エチレン系ポリマー、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリスチレン、金属箔、セルロース、セロファン、不織布、およびそれらの組み合わせから選択された成分を含有する層を含む。好適な金属箔の非限定的な例は、アルミニウム箔である。多層フィルムの各層は、同じ成分から形成することができ、または異なる成分から形成することができる。

一実施形態では、フィルムは、金属箔を含む層を含む。

基材、さらにフィルムは、２つの対向する表面を持つ切れ目のない構造である。

一実施形態では、基材は、５μｍ、もしくは１０μｍ、あるいは１５μｍ、または２０μｍ～２５μｍ、もしくは３０μｍ、あるいは４０μｍ、または５０μｍ、もしくは１００μｍ、あるいは２００μｍ、または３００μｍ、もしくは４００μｍ、あるいは５００μｍの厚さを有する。

一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、エチレン系ポリマー層（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）など）またはプロピレン系ポリマー層（ポリプロピレンなど）である単一の層を有する単層フィルムである。

第１の基材は、本明細書で開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

第２の基材は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

２成分無溶剤接着剤組成物は、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉラミネータなどを用いて、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。

好適な塗布方法の非限定的な例としては、ブラッシング、注入（ｐｏｕｒｉｎｇ）、噴霧、コーティング、圧延、散布、および注入（ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ）が挙げられる。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、１．６グラム／平方メートル（ｇ／ｍ^２）～２．０ｇ／ｍ^２のコート重量で、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、第１の基材と第２の基材との間に均一に塗布される。「均一な塗布」は、基材の表面全体にわたって連続的（断続的ではない）であって、基材の表面全体にわたって同じまたは実質的に同じ厚さの組成物の層である。言い換えれば、基材に均一に塗布された組成物は、基材表面に直接接触し、当該組成物は、基材表面と同一の外延を有する。

２成分無溶剤の接着剤組成物と第１の基材は、互いに直接接触している。本明細書で使用される場合、「直接接触している」という用語は、基材が２成分無溶剤接着剤組成物または接着剤層のすぐ近隣に位置し、基材と２成分無溶剤接着剤組成物または接着剤層との間に、介在層または介在構造体がない層構成のことである。２成分無溶剤接着剤組成物は、第１の基材の表面に直接接触する。

第１の基材、第２の基材および２成分無溶剤接着剤組成物を含有する構造は、次の構造（Ｈ）を有する。
第１の基材／２成分無溶剤接着剤組成物／第２の基材
構造（Ｈ）

構造（Ｈ）の接着剤層は、２成分無溶剤接着剤組成物を硬化させることにより形成される。２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）ＮＣＯ成分と、（Ｂ）ポリオール成分とを混合して反応させることにより形成される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、３０℃または３５℃から、４０℃、４５℃または５０℃までの温度のオーブン内で硬化される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、２０℃～２５℃の温度で、１日から、２日、４日または７日までの期間にわたって硬化される。

一実施形態では、構造（Ｈ）は硬化されて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤層を形成し、それによってラミネートを形成する。ラミネートは、次の構造（Ｊ）を有する。
第１の基材／接着剤層／第２の基材 構造（Ｊ）。

ラミネートは、接着剤層と直接接触している第１の基材と、接着剤層と直接接触している第２の基材とを含む。

一実施形態では、第１の基材は金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材はエチレン系ポリマー層（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）など）である単一の層を有する単層フィルムである。さらなる実施形態では、ラミネートは、２５℃の硬化後に、（ｉ）１．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１．６Ｎ／２．５４ｃｍから、４．６Ｎ／２．５４ｃｍもしくは９．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、２日後の結合強度、および／または（ｉｉ）２．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．５Ｎ／２．５４ｃｍから、６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは９．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、４日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）２．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．６Ｎ／２．５４ｃｍから、４．２Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の結合強度、および／または（ｉｖ）２．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．５Ｎ／２．５４ｃｍから、４．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは６０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｖ）１．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１．６Ｎ／２．５４ｃｍから、３．１Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または、１．５Ｎ／２．５４ｃｍ～８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。別の実施形態では、ラミネートは、４５℃の硬化後に、（ｉ）３．０Ｎ／２．５４ｃｍから、４．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは７．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１日後の結合強度、および／または（ｉｉ）２．９Ｎ／２．５４ｃｍから、６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）２．５Ｎ／２．５４ｃｍから、４．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは７．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｉｖ）１．４Ｎ／２．５４ｃｍから、５．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖ）０．１５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは０．１９Ｎ／２．５４ｃｍから、０．５０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは３．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。

一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、プロピレン系ポリマー（ポリプロピレンなど、またはキャストポリプロピレン）である単一の層を有する単層フィルムである。さらなる実施形態では、ラミネートは、２５℃の硬化後に、（ｉ）０．０１Ｎ／２．５４ｃｍ、０．０３Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１．０Ｎ／２．５４ｃｍから、５．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、２日後の結合強度、および／または（ｉｉ）１．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．０Ｎ／２．５４ｃｍから、６．３Ｎ／２．５４ｃｍもしくは７．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、４日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）２．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．５Ｎ／２．５４ｃｍから、５．０Ｎ／２．５４ｃｍ、６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｖ）２．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは３．０Ｎ／２．５４ｃｍから、６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｖ）０．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは０．８０Ｎ／２．５４ｃｍから、２．２Ｎ／２．５４ｃｍもしくは５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、もしくは０．５０Ｎ／２．５４ｃｍから５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでのボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖｉ）０．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは０．８Ｎ／２．５４ｃｍから、２．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または０．５Ｎ／２．５４ｃｍ～５．０Ｎ／２．５４ｃｍの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつかまたはすべてを有する。別の実施形態では、ラミネートは、４５℃の硬化後に、（ｉ）６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは６．４Ｎ／２．５４ｃｍから、８．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１日後の結合強度、および／または（ｉｉ）５．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは５．８Ｎ／２．５４ｃｍから、１１．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１３．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）５．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは５．５０Ｎ／２．５４ｃｍから、８．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１２．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｉｖ）１．０Ｎ／２．５４ｃｍから、５．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖ）０．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは０．８Ｎ／２．５４ｃｍから、１．１Ｎ／２．５４ｃｍもしくは５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または、０．５Ｎ／２．５４ｃｍ～５．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは０．５Ｎ／２．５４ｃｍ～１．５Ｎ／２．５４ｃｍの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥＴである単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、エチレンベースのポリマー（ＬＤＰＥなど）である単一の層を有する単層フィルムである。さらなる実施形態では、ラミネートは、２５℃の硬化後に、（ｉ）１．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１．２Ｎ／２．５４ｃｍから、９．２Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、２日後の結合強度、および／または（ｉｉ）４．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは４．２Ｎ／２．５４ｃｍから、１２．２Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、４日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１２．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｖ）６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１４．２Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１７．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｖ）３．０Ｎ／２．５４ｃｍ、３．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは４．０Ｎ／２．５４ｃｍから、４．６Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または３．０Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは４．０Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖｉ）２．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．９Ｎ／２．５４ｃｍから、６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または２．５Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。別の実施形態では、ラミネートは、４５℃の硬化後に、（ｉ）１３．０Ｎ／２．５４ｃｍから、２０．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは３０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１日後の結合強度、および／または（ｉｉ）１２．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１３．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１９．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）１０．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１５．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｉｖ）２．０Ｎ／２．５４ｃｍ、３．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは４．０Ｎ／２．５４ｃｍから、９．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または２．０Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは４．０Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖ）２．５Ｎ／２．５４ｃｍから、５．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥＴである単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、プロピレンベースのポリマー（例えばポリプロピレン、またはさらにキャストポリプロピレン）である単一の層を有する単層フィルムである。さらなる実施形態では、ラミネートは、２５℃の硬化後に、（ｉ）０．０５Ｎ／２．５４ｃｍから、１．３０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２．００Ｎ／２．５４ｃｍまでの、２日後の結合強度、および／または（ｉｉ）３．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは５．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１２．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または３．０Ｎ／２．５４ｃｍ～２０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、４日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）７．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｖ）７．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１４．１Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１８．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｖ）３．５Ｎ／２．５４ｃｍ、４．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは４，３Ｎ／２．５４ｃｍから、６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または３．５Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖｉ）６．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは７．９Ｎ／２．５４ｃｍから、１０．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または６．０Ｎ／２．５４ｃｍ～１５．０Ｎ／２．５４ｃｍの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。別の実施形態では、ラミネートは、４５℃の硬化後に、（ｉ）９．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１５．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１日後の結合強度、および／または（ｉｉ）９．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは９．６Ｎ／２．５４ｃｍから、１４．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、７日後の接着強度、および／または（ｉｉｉ）１０．０Ｎ／２．５４ｃｍから、１８．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは２０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、１４日後の接着強度、および／または（ｉｖ）３．５Ｎ／２．５４ｃｍ、４．０Ｎ／２．５４ｃｍ、６．５Ｎ／２．５４ｃｍもしくは８．０Ｎ／２．５４ｃｍから、９．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１０．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、または３．５Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、ボイルインバッグ試験後の接着強度、および／または（ｖ）７．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは７．５Ｎ／２．５４ｃｍから、９．０Ｎ／２．５４ｃｍもしくは１５．０Ｎ／２．５４ｃｍまでの、化学的エージング後の結合強度、の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する。

一実施形態では、ラミネートは、金属箔フィルムである第１の基材と、ポリプロピレンフィルムである第２の基材とを含み、ラミネートは、０．５Ｎ／２．５４ｃｍ～５．０Ｎ／２．５４ｃｍまたは０．９０Ｎ／２．５４ｃｍ～５．０Ｎ／２．５４ｃｍの化学的エージング後の結合強度を有する。

一実施形態では、ラミネートは、ＰＥＴフィルムである第１の基材を含み、ラミネートは、３．５Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍ、または４．０Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍの、ボイルインバッグ試験後の接着強度を有する。

ラミネートは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｅ．２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法
本開示はまた、２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法を提供する。一実施形態では、本方法は、（Ａ）（ｉ）ＰＥ－Ａ ＰＣおよび（ｉｉ）任意選択のＰＴ－ＰＯを含有するポリオール成分を提供することと、（Ｂ）ＮＣＯ成分を提供することと、（Ｃ）ポリオール成分とＮＣＯ成分とを反応させて、２成分無溶剤接着剤組成物を形成することと、を含む。

ポリオール成分、ＰＥ－Ａ ＰＣ、ＰＴ－ＰＯ、ＮＣＯ成分、および２成分無溶剤接着剤組成物はそれぞれ、本明細書に開示されるいずれの、ポリオール成分、ＰＥ－Ａ ＰＣ、ＰＴ－ＰＯ、ＮＣＯ成分、および２成分無溶剤接着剤組成物であり得る。

上記方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

本開示はまた、ラミネートを含む物品を提供する。好適な物品の非限定的な例としては、包装体、バッグ、パウチ、深絞り加工缶、および容器が挙げられる。

一実施形態では、ラミネートは食料品と接触する。「食料品」は食用の食品である。

ここで、限定ではなく例には、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。

実施例で使用される材料を、以下の表１に示す。

Ａ．ポリエステル－ポリカーボネートポリオールの調製
ポリ（１，４－ブタンジオール－カーボネート）（ＢＤＯ－ＰＣ）の調製３０ｇａｌ．２０インチの内径を有する３１６Ｌステンレス鋼容器に、内部バッフル、可変速度１２インチタービンインペラー、散布リング、独立したホットアンドコールドループを有する混合ＤＯＷＴＨＥＲＭ（商標）システムを備えた閉ループシステム、および２４インチの充填カラムを装備する。反応器に、６７９５８．０グラム（ｇ）のＢＤＯを加え、Ｎ_２で掃引しながら１５０℃に加熱して反応器を不活性化し、ＢＤＯに存在する水を除去する。ＴＹＺＯＲ（商標）ＴＰＴ触媒（２１．６ｇ）を加え、反応器から事前にパージした６００．０ｇのＢＤＯで線をフラッシュする。流量計および制御バルブを使用して６～８時間かけて重量ポットからジメチルカーボネート（ＤＭＣ）（１０２８６４．０ｇ）を加え、同時にカラム内の温度を６５℃に維持する。ＤＭＣの添加が完了したら、温度を１９５℃に上げ、反応の進行は、末端基分析用のＯＨ価と^１Ｈ－ＮＭＲによって追跡される。１９５℃で８時間後、ＯＨ価は、３０．７であり、^１Ｈ－ＮＭＲによって２５％のカーボネート末端基を有することがわかった。温度を１５０℃に下げ、４．１ポンド（ｌｂｓ）のＢＤＯを反応に加える。温度を１９５℃まで上げ、８時間後、ＯＨ価は、５４ｍｇ ＫＯＨ／ｇで、１％未満のカーボネート末端基を有することがわかった。ＯＨ価が５４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）が１９６０ｇ／ｍｏｌのポリ（１，４－ブタンジオール－カーボネート）（ＢＤＯ－ＰＣ）を調製する。

ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオール（ＰＥ－Ａ ＰＣ）を、次の一般的な手順に従って合成する際の、各サンプルの詳細な配合組成を表２に示す。反応は、熱電対入口ポートを備えた１０００ｍＬの三つ口フラスコを備えたガラス反応器で実行される。反応器の一方のネックには、ストッパーが取り付けられた２９／４２ネックを含むガス入口アダプタが含まれている。ガス入口には、調整可能な流量計によって調節されたＮ_２が供給される。反応器の第２のネックには、真空で使用できるように変更されたカスタムの機械式攪拌シャフトアダプタが含まれている。反応器の第３のネックには、蒸留ヘッドにつながる１２インチの長さのカラムに取り付けられたオフセットアダプタと、コンデンサの底部にある三つ口底部排水収集フラスコを備えたコンデンサと、が含まれている。回収フラスコは、Ｊ－ＫＥＭ（商標）真空調節器につながる１つのラインと、Ｎ_２窒素バブラーにつながる別のラインを有する。オフセットアダプタの１２インチのカラムには、５ｍｍのガラスビーズが詰め込まれている。カラムは、カラム表面温度を監視する熱電対を備えたバリアックによって制御されている加熱テープを用いて加熱される。反射器の加熱は、過熱遮断を備えた制御ボックスから供給される加熱マントルによって供給される。機械式攪拌は、カスタムの１／４インチステンレス鋼パドルおよびシャフトを使用して実現される。反応器にＨＤＯ、ＮＰＧ、ＰＤＯおよびアミンモノマーを充填する。混合物を真空脱気し、Ｎ_２で最大３回パージし、その後ゆっくりと１００℃未満に加熱する。アジピン酸（またはアジピン酸およびイソフタル酸）を加え、混合物を約１時間撹拌する。次に、温度を１５０℃に上げ、（Ａｌｄｒｉｃｈから供給された）チタンイソプロポキシドを注入する。蒸留物が減速し始めると、反応の温度は徐々に上昇し、２１０℃まで上昇する。適度な真空圧をかけて、反応を完了させる。酸価を監視して、反応の終点を決定する。酸価が１．０未満のとき、ポリエステル成分が完成したと見なされる。次に、上記のように調製されたＢＤＯ－ＰＣおよびＨＤＯ（ＢＤＯ－ＰＣと等モル）を室温でポリエステル成分に加え、溶液を４時間、２１０℃に加熱する。

Ｂ．リン酸末端ポリオールの調製
１Ｌの複数口丸底フラスコをオーブンで乾燥させ、乾燥窒素を３０分間フラッシュし、１４９．９６グラムのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４５０（ポリエーテルポリオール）を充満させ、７０ｍＬ／分のＮ_２掃引下に置く。シリンジに３．３９５ｇの１１５％ポリリン酸（ＰＰＡ）を入れる。ＰＰＡを強く攪拌しながらＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ ４５０に滴下する。最小限の温度上昇が観察される。反応器の内容物を１００℃で１時間加熱した後、４５℃に冷却する。冷却後、２１．６５ｇのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５Ｍ（ＭＤＩブレンド）を反応器にゆっくりと加える。氷浴を用いて著しい発熱を制御し、反応ポットを７５℃未満に維持する。黄色から琥珀色への発色が観察される。次に、反応器を６５℃で１時間維持し、その時点で内容物を冷却して包装する。調製されたリン酸末端ポリオール（ＰＴ－ＰＯ）には、過剰な、または遊離のＭＤＩは含有していない。ＰＴ－ＰＯは、１００重量％の固形分、２７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、２４．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、２５℃で１７，８２０ｍＰａ・ｓの粘度、７８０ｇ／ｍｏｌのＭｎ、１４１５ｇ／ｍｏｌのＭｗ、２３２５ｇ／ｍｏｌのＭｚおよび１．８２のＭｗ／Ｍｎを有する。ＰＴ－ＰＯは、Ｍｗが５００ｇ／ｍｏｌ未満の２６．０重量％の種、およびＭｗが１０００ｇ／ｍｏｌ未満の４１．３重量％の種を含有する。

Ｃ．ポリオール成分の調製
上記のように調製されるＰＥ－Ａ ＰＣ１～１０、およびポリエステル１１を、ＰＴ－ＰＯと混合し、サンプルポリオール成分を形成する。各サンプルポリオール成分の組成および特性を表３に示す。表では、「ＣＳ」は比較サンプルを指す。

Ｄ．２成分無溶剤接着剤組成物の調製
２成分無溶剤接着剤組成物の調製の際、（Ａ）ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）Ｃ－３３（脂肪族イソシアネートプレポリマー）を、（Ｂ）実施例ポリオール成分（Ｅｘ ＰＣ）１～４または８～１３、コントロールサンプルポリオール成分（ＣＳ ＰＣ）５～７、ＭＯＲ－ＦＲＥＥ Ｌ８２－１０５またはＭＯＲ－ＦＲＥＥ １３９０Ａのうちの１つと、均一な混合物が得られるまで、室温（２３℃）のケトル内で混合することにより、２成分無溶剤接着剤組成物を形成する。各実施例および比較例の接着剤組成物の成分を表４および５に示す。

Ｅ．ラミネートの形成
厚さ１．５ミルの単層フィルムであるスリップ剤を含有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムが提供される（Ｂｅｒｒｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＧＦ－１９）。

厚さ３ミルの単層フィルムであるキャストポリプロピレンフィルムが提供される。

厚さ１ミル（２４．５μｍ）の単層フィルムであるポリ（エチレングリコール－テレフタレート）（ＰＥＴ）フィルムが提供される（ＤｕＰｏｎｔから入手可能な９２ＬＢＴ）。

金属箔フィルムが提供される（アルミ箔）。金属箔フィルムは、厚さ１．５ミル（３８．１μｍ）の単層フィルムである。金属箔フィルムに、３．２６ｇ／ｍ^２（２．００ｌｂｓ／ｒｅａｍ）のコート重量で、ＡＤＣＯＴＥ（商標）５７７：Ｃｏｒｅａｃｔａｎｔ Ｆ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている溶媒ベースの２成分ポリウレタン接着剤）を使用して、ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ、４８ゲージ）とプレラミネートし、次の構造（Ｉ）を有する金属箔プレラミネート（プレラム）を形成する。
ＰＥＴフィルム／ＡＤＣＯＴＥ（商標）５７７：ＣｏｒｅａｃｔａｎｔＦ接着剤層／金属箔フィルム 構造（Ｉ）

実施例および比較例の接着剤組成物を、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉのパイロットラミネータに入れる。ラミネータのニップ温度を６０℃に維持し、オーブンの各ゾーンの温度を２５℃に設定し、ラミネータを毎分３０メートル（ｍ／ｍｉｎ）の速度で動作させる。

接着剤組成物を、金属箔プレラミネート（プレラム）またはＰＥＴフィルム（９２ＬＢＴ）のいずれかに塗布し、次の構造（ＩＩ）および構造（ＩＩＩ）を形成する。
プレラム／接着剤組成物 構造（ＩＩ）
ＰＥＴ／接着剤組成物 構造（ＩＩＩ）

構造（ＩＩ）では、接着剤組成物は、金属箔プレラミネート（構造（Ｉ）を有する）の金属箔フィルム層の表面に直接接触する。

ＬＤＰＥフィルムまたはキャストポリプロピレンフィルムを接着剤層と接触させて、構造（ＩＶ）、構造（Ｖ）、構造（ＶＩ）、または構造（ＶＩＩ）を有するラミネートを形成する。
プレラム／接着剤組成物／ＬＤＰＥ 構造（ＩＶ）
プレラム／接着剤組成物／キャストポリプロピレン 構造（Ｖ）
ＰＥＴ／接着剤組成物／ＬＤＰＥ 構造（ＶＩ）
ＰＥＴ／接着剤組成物／キャストポリプロピレン 構造（ＶＩＩ）

各実施例および比較例のラミネートにおいて２つのサンプルを形成する。表４に示すように、１つのサンプルを２５℃および相対湿度５０％で硬化させる。表５に示すように、もう１つのサンプルを相対湿度３０％の等温オーブンで４５℃で硬化させる。各ラミネート実施例および比較サンプルの特性を、表４および５に提供する。表４および５で、「ＦＳ」はフィルムストレッチ失敗モード（ＦＭ）を示し、「ＦＴ」はフィルムの破れまたは破損ＦＭを示し、「ＤＬ」は層間剥離ＦＭを示し、「ＡＴ」は接着剤が第２のフィルムに転移する接着剤転移ＦＭを示し、「ＡＳ」は両方のフィルムに接着剤が見られる接着不良または接着剤分裂ＦＭを示し、「ＣＤＬ」は接着強度が測定できない完全な層間剥離を示し、「ＮＭ」は数値が測定できなかったことを示す。

Ｆ．結果
表４に示すように、ＣＳ１０～１１は各々、（Ａ）ＮＣＯ成分（ＭＯＲ－ＦＲＥＥ Ｃ－３３）と、（Ｂ）ＰＥ－Ａ ＰＣを欠くポリオール成分（ＭＯＲ－ＦＲＥＥ Ｌ８２－１０５およびＣＳ ＰＣ５）と、から形成された接着剤層を含む。構造（ＶＩ）および（ＶＩ）を有し（すなわちＰＥＴフィルムを含み）、２５℃および５０％の相対湿度（ＲＨ）で硬化させたＣＳ１０およびＣＳ１１のラミネート構造は、各々ボイルインバッグ試験で３．５Ｎ／２．５４ｃｍ未満の結合強度を示す。したがって、ＣＳ１０およびＣＳ１１は各々、ボイルインバッグ試験後の接着強度が不十分である。

表４に示すように、実施例１～９は各々、（Ａ）ＮＣＯ成分（ＭＯＲ－ＦＲＥＥ Ｃ－３３）および（Ｂ）ＰＥ－Ａ ＰＣを含有するポリオール成分（それぞれＰＣ１、ＰＣ３、ＰＣ４、ＰＣ８、ＰＣ９、ＰＣ１０、ＰＣ１１、ＰＣ１２およびＰＣ１３）から形成された接着剤層を含む。構造（ＶＩ）および（ＶＩ）を有し、２５℃および５０％の相対湿度（ＲＨ）で硬化させた実施例１～９のラミネート構造（すなわちＰＥＴフィルムを含む）は各々、３．５Ｎ／２．５４ｃｍ超のボイルインバッグ試験後の結合強度を示す。したがって、実施例１～９は各々、ボイルインバッグ試験後に十分な結合強度を示す。

表５に示すように、ＣＳ１４～１６は各々、（Ａ）ＮＣＯ成分（ＭＯＲ－ＦＲＥＥ Ｃ－３３）と、（Ｂ）ＰＥ－Ａ ＰＣを欠くポリオール成分（それぞれＭＯＲ－ＦＲＥＥ １３９０Ａ、ＣＳ ＰＣ６およびＣＳ ＰＣ７）と、から形成された接着剤層を含む。構造（Ｖ）（すなわちプレラム／接着剤組成物／キャストポリプロピレン）を有し、３０％のＲＨの等温オーブンで４５℃で硬化させたＣＳ１４～１６のラミネート構造は各々、０．５Ｎ／２．５４ｃｍ未満の化学的エージング後の結合強度を示す。したがって、ＣＳ１４～１６は各々、化学的エージング後の結合強度が不十分である。

表５に示すように、実施例１２～１３は各々、（Ａ）ＮＣＯ成分（ＭＯＲ－ＦＲＥＥ Ｃ－３３）と、（Ｂ）ＰＥ－Ａ ＰＣを含有するポリオール成分（それぞれＰＣ２およびＰＣ３）と、から形成された接着剤層を含む。構造（Ｖ）（すなわち、プレラム／接着剤組成物／キャストポリプロピレン）を有し、３０％のＲＨの等温オーブンで４５℃で硬化させた実施例１２～１３のラミネート構造は各々、０．５０Ｎ／２．５４ｃｍ超の化学的エージング後の結合強度を示す。したがって、実施例１２～１３は各々、化学的エージング後に十分な結合強度を示す。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の一部分、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、次の特許請求の範囲内に該当するものとして含むことが、特に意図されている。

Claims (12)

1. （Ａ）イソシアネート成分と、
   （Ｂ）ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含むポリオール成分と、の反応生成物を含む、２成分無溶剤接着剤組成物。
2. 前記ポリオール成分が、さらにリン酸末端ポリオールを含む、請求項１に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
3. 前記ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールが、５００ｇ／ｍｏｌ～８，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１または２に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
4. 前記ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールが、５００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する種を５５重量％未満含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
5. 前記ポリオール成分が、ポリオール成分の総重量に基づいて、０．５重量％～３５重量％のリン酸末端ポリオールを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
6. 前記イソシアネート成分が、脂肪族イソシアネートプレポリマーである、請求項１～５のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
7. 前記リン酸末端ポリオールが、構造（Ｃ）を有し、
   式中、Ｒ^４がエーテル基および置換エーテル基からなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
8. ラミネートであって、
   第１の基材と、
   第２の基材と、
   前記第１の基材と前記第２の基材との間の接着剤層であって、請求項１～７のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物から形成された接着剤層と、を含むラミネート。
9. 前記第１の基材が金属箔フィルムであり、前記第２の基材がポリプロピレンフィルムであり、前記ラミネートが、０．５０Ｎ／２．５４ｃｍ～５．０Ｎ／２．５４ｃｍの化学的エージング後の結合強度を有する、請求項８に記載のラミネート。
10. 前記第１の基材が金属箔フィルムであり、前記ラミネートが、３．５Ｎ／２．５４ｃｍ～１０．０Ｎ／２．５４ｃｍのボイルインバッグ試験後の結合強度を有する、請求項８に記載のラミネート。
11. ２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法であって、
    （Ａ）ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールを含むポリオール成分を提供すること；
    （Ｂ）イソシアネート成分を提供することと、
    （Ｃ）前記ポリオール成分と前記イソシアネート成分とを反応させて、２成分無溶剤接着剤組成物を形成することと、を含む方法。
12. （ｉ）ポリエステル－アミドポリカーボネートポリオールと、
    （ｉｉ）リン酸末端ポリオールと、を含むポリオール成分を提供することを含む、請求項１１に記載の方法。