BR112019014866A2 - composições agroquímica, aquosa, processo para a preparação da composição agroquímica, método para o controle de pragas, utilização de cicloexanona e composição para estabilizar os pesticidas hidrossolúveis - Google Patents

Abstract

a presente invenção se refere a uma composição agroquímica que compreende o carbonato de propileno, até 10% em peso de água e os compostos i, seus sais, tautômeros ou enantiômeros; em que as variáveis são conforme definidas na descrição. a presente invenção também se refere a um processo para a preparação da composição, que compreende a mistura do carbonato de propileno, compostos i e, opcionalmente, um ácido e/ou cicloexanona. a presente invenção também se refere a um método para o controle de pragas, esse método compreende a aplicação da composição, ou uma sua diluição, aos vegetais, material de propagação dos vegetais, ou ao local de crescimento dos vegetais; as pragas ou o seu fornecimento de alimentos, habitat ou terrenos de reprodução. outros objetos são a utilização de cicloexanona e/ou um ácido, em especial, o ácido acético, para estabilizar as composições que compreende os compostos i; composição para estabilizar os pesticidas hidrossolúveis, de acordo com as reivindicações de 1 a 9, que compreende de 1 a 50% em peso de carbonato de propileno, de 0,1 a 30% em peso de cicloexanona, e um ácido; e uma composição aquosa de mistura em tanque que compreende a composição em uma concentração de 0,01% em peso a 10% em peso em relação ao pesbo total da mistura em tanque.

Description

“COMPOSIÇÕES AGROQUÍMICA, AQUOSA, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, MÉTODO PARA O CONTROLE DE PRAGAS, UTILIZAÇÃO DE CICLOEXANONA E COMPOSIÇÃO PARA ESTABILIZAR OS PESTICIDAS HIDROSSOLÚVEIS” Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere a uma composição agroquímica que compreende o carbonato de propileno, até 10% em peso de água e os compostos I

- seus sais, tautômeros ou enantiômeros; em que as variáveis possuem o significado;

- R¹ é o H, alquila C1-C2, ou alcoxi Ci-C2-alquila C1-C2;

- R² é 0 H, halogênio, CN ou NO2;

- alquila C1-C10, alquenila C2-C10 ou alquinila C2-C10, que são não substituídas, halogenadas ou substituídas por R^x;

- OR^a, SR^a, C(Y)R^b, C(Y)OR^C, S(O)R^d, S(O)₂R^d, NR^eR^f, C(Y)NR9R^h;

- heterociclila, hetarila, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C3-C10 ou fenila, que são não substituídas, ou substituídas por Rv, ou R^x;

- R³ é 0 H, halogênio, CN, NO2;

- alquila C1-C10, alquenila C2-C10 ou alquinila C2-C10, que são não substituídas, halogenadas ou substituídas por R^x;

- OR^a, SR^a, C(Y)R^b, C(Y)OR^C, S(O)R^d, S(O)₂R^d, NR^eR^f, C(Y)NR9R^h;

- heterociclila, hetarila, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C3-C10 ou fenila, que são não substituídas, ou substituídas por Rv, ou R^x;

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- R^Néo H, CN, NO2;

- alquila C1-C10, alquenila C2-C10 ou alquinila C2-C10, que são não substituídas, halogenadas ou substituídas por R^x;

- OR^a, SR^a, C(Y)R^b, C(Y)OR^C, S(O)R^d, S(O)₂R^d, NR^eR^f, C(Y)NR9R^h, S(O)mNR^eR^f, C(Y)NR'NR^eR^f, alquileno Ci-Cs-OR^a, alquileno C1-C5-CN, alquileno Ci-Cs-C(Y)R^b, alquileno Ci-C5-C(Y)OR^c, alquileno Ci-Cs-NR^eR^f, alquileno C1-C5C(Y)NR9R^h, alquileno Ci-C5-S(O)mR^d, alquileno Ci-C5-S(O)mNR^eR^f, alquileno C1Cs-NR'NR^eR^f;

- heterociclila, hetarila, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C3-C10, heterociclil-alquila C1-C5, hetaril-alquila C1-C5, cicloalquila Ca-Cw-alquila C1-C5, cicloalquenila Ca-Cw-alquila C1-C5, fenil-alquila C1-C5, ou fenila, em cujos grupos, os anéis são não substituídos ou substituídos por Rx;

- R^a, R^b, R^c, independentemente, é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4; ou

- heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, fenila, hetarila, fenil-alquila C1-C4, hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1C4, ou haloalcóxi C1-C4;

- R^d é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4; ou

- heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, fenila, hetarila, fenil-alquila C1-C4, e hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1C4, ou haloalcóxi C1-C4;

- R^e, R^f, independentemente, é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila

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C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, haloalquilcarbonila C1-C4, alquilssulfonila C1-C4, haloalquilssulfonila C1-C4;

- heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, heterociclilcarbonila, heterociclilsulfonila, fenila, fenilcarbonila, fenilsulfonila, hetarila, hetarilcarbonila, hetarilsulfonila, fenil-alquila C1-C4, e hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, e haloalcóxi C1-C4; ou

- R^e e R^f estão em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um heterociclo saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros, em que nenhum heterociclo, ou um átomo do membro do anel é substituído por O, S ou N, e 0 heterociclo é não substituído ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4;

- R9, R^h, independentemente, é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4;

- heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, fenila, hetarila, fenil-alquila C1-C4, e hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1C4, ou haloalcóxi C1-C4;

- R' é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4; ou

- fenila, fenil-alquila C1-C4, em cujos grupos, os anéis de fenila são não substituídos, ou substituídos por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4;

- R^x é 0 CN, NO2, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, S(O)mR^d,

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S(O)mNR^eR^f, alquilcarbonila C1-C10, haloalquilcarbonila C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, haloalcoxicarbonila C1-C4; ou

- cicloalquila C3-C6, heterociclila com 5 a 7 membros, hetarila com 5 ou 6 membros, fenila, cicloalcóxi C3-C6, heterociclóxi com 3 a 6 membros, fenóxi, que são não substituídos ou substituídos por Rx;

- R^y é 0 halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, S(O)mR^d, S(O)mNR^eR^f, alquilcarbonila C1-C4, haloalquilcarbonila C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, haloalcoxicarbonila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, ou alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4;

- Y é O ou S; e

- m é 0, 1 ou 2.

[002]A presente invenção também se refere a um processo para a preparação da composição agroquímica que compreende a mistura do carbonato de propileno, compostos I e, opcionalmente, um ácido e/ou cicloexanona. Também se refere a um método para 0 controle de pragas, cujo método compreende a aplicação da composição agroquímica, ou uma diluição da mesma, aos vegetais, material de propagação dos vegetais ou ao local de crescimento dos vegetais; as pragas ou 0 seu fornecimento de alimentos, habitat ou terrenos de reprodução. Outros objetivos são a utilização de cicloexanona e/ou um ácido, para estabilizar as composições agroquímicas que compreendem os compostos I; e uma composição para estabilizar a composição agroquímica que compreende de 1 a 50% em peso de carbonato de propileno, de 0,1 a 10% em peso de cicloexanona e um ácido. Outro objeto é uma composição aquosa de mistura em tanque que compreende a composição agroquímica em uma concentração de 0,01% em peso a 10% em peso. As combinações de realizações com outras realizações, independentemente do seu respectivo nível de preferência, estão dentro do âmbito da presente invenção.

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Antecedentes da Invenção [003]Os compostos pesticidas I e a sua preparação são conhecidos das publicações WO 2010/034737, WO 2016/180833 e pedido de patente EP 16.197.196,5. A formulação de compostos I, no entanto, é difícil devido à sua degradação química ao longo do tempo, especialmente a temperaturas variadas. A degradação química é acelerada até mesmo na presença de carbonato de propileno, um solvente polar típico utilizado em concentrados solúveis (SL) e concentrados de emulsão (EC). Apesar desta influência desfavorável na estabilidade dos compostos pesticidas I, a utilização de carbonato de propileno em formulações agroquímicas, em geral, possui diversas vantagens, inter alia, seu bom perfil toxicológico e ambiental, seus efeitos solubilizantes elevados e sua solubilidade em água elevada. Essas propriedades tornam o solvente um aditivo indispensável nas formulações SL e EC.

Descrição da Invenção [004] Por conseguinte, é desejado fornecer uma composição agroquímica que compreende os compostos I e carbonato de propileno, em que a composição agroquímica possui uma elevada estabilidade física e química, em especial, em que a degradação química dos compostos I é reduzida. Isto foi alcançado através de uma composição agroquímica que compreende o carbonato de propileno, até 10% em peso de água e compostos I.

[005]Além da estabilidade elevada, outras vantagens da composição agroquímica são um carregamento elevado da composição agroquímica com os compostos I, um perfil toxicológico favorável, e uma boa atividade biológica da composição agroquímica, e das composições de mistura em tanque que compreende a composição agroquímica em forma diluída.

[006]A concentração de água na composição agroquímica é de até 10% em peso com relação ao peso total da composição agroquímica, de preferência, até 5% em peso, de maior preferência, até 2% em peso, de maior

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6/36 preferência ainda, até 0,5% em peso, e em especial, até 0,1% em peso. Em uma realização, a composição agroquímica é essencialmente livre de água.

[007]A concentração de carbonato de propileno na composição agroquímica pode ser a partir de 0,5 a 50% em peso em relação ao peso total da composição agroquímica, de preferência, de 1 a 25% em peso, de maior preferência, de 5 a 20% em peso. A concentração de carbonato de propileno na composição agroquímica pode ser de, pelo menos, 5% em peso, de preferência, de pelo menos 10% em peso, de maior preferência, de pelo menos 15% em peso. A concentração de carbonato de propileno na composição agroquímica pode ser de até 70% em peso, de preferência, de até 40% em peso, de maior preferência, de até 30% em peso.

[008]Os substituintes nos compostos I, de preferência, possuem o seguinte significado:

- R¹ é o CH2CH3;

- R² é a alquila C1-C4, que é não substituída, ou halogenada;

- R³ é 0 H;

- R^N é 0 CHR⁴R⁵; em que

- R⁴ é a alquila C1-C4, que é não substituída, halogenada, ou é substituída por 1, ou 2 R^x, em que R^x é selecionado a partir de CN e C(O)NH2; ou

- cicloalquila C3-C6, que é não substituída, ou substituída por 1,2 ou 3Ry, em que R^y é 0 halogênio, CN ou C(O)NH2;

- R⁵ é a alquila C1-C4, que é não substituída, halogenada ou substituída por 1 ou 2 R^x, em que R^x é 0 CN, ou C(O)NH2; ou

- cicloalquila C3-C6, que é não substituída, ou substituída por 1,2 ou 3 substituintes R^y, em que R^y é 0 halogênio, CN ou C(O)NH2; ou

- R⁴ e R⁵, em conjunto, com 0 átomo de carbono ao qual estão anexados formam um carbociclo saturado não aromático com 3 a 12 membros,

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7/36 o qual é não substituído ou substituído por Ri, em que R^j é o halogênio, CN ou C(O)NH₂.

[009]De maior preferência, os substituintes nos compostos I possuem o seguinte significado:

- R¹ é o CH2CH3, R² é 0 CH₃, R³ é 0 H, R^N é 0 CHR⁴R⁵; e em que (a) R⁴ é 0 CH3, R⁵ é 0 CH3;

(b) R⁴ é 0 CF3, R⁵ é 0 CH3;

(c) R⁴ é 0 CH(CH3)2, R⁵ é 0 CH3;

(d) R⁴ é 0 CHFCH3, R⁵ é 0 CH3;

(e) R⁴ é 0 1-CN-cC3H4, R⁵ é 0 CH3;

(f) R⁴ é 0 1-C(O)NH2-cC3H4, R⁵ é 0 CH3; ou (g) R⁴ e R⁵, em conjunto, são 0 CH2CH2CF2CH2CH2.

[010]De maior preferência, os substituintes nos compostos I possuem 0 seguinte significado:

- R¹ é 0 CH2CH3, R² é 0 CH3, R³ é 0 H, R^N é 0 CHR⁴R⁵; e em que (a) R⁴ é 0 CH3, R⁵ é 0 CH3;

(b) R⁴ é 0 CF3, R⁵ é 0 CH3;

(c) R⁴ é 0 CH(CH3)2, R⁵ é 0 CH3;

(d) R⁴ é 0 CHFCH3, R⁵ é 0 CH3;

(e) R⁴ é 0 1-CN-cC3H4, R⁵ é 0 CH3;

(f) R⁴ é 0 1-C(O)NH2-cC3H4, R⁵ é 0 CH3; ou (g) R⁴ e R⁵, em conjunto, são 0 CH2CH2CF2CH2CH2; e

Em especial, os substituintes nos compostos I possuem 0 seguinte significado:

- R¹ é 0 CH2CH3, R² é 0 CH3, R³ é 0 H, R^N é 0 CH(CH₃)CH(CH₃)2.

[011]Consequentemente, um tal composto I, especialmente de preferência, é a 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4carboxamida (Composto Ia).

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8/36 [012]Os compostos, em geral, possuem uma solubilidade em água de, pelo menos, 1 g/L, de preferência, de pelo menos 10 g/L, de maior preferência, de pelo menos 30 g/L a 25^s C. Consequentemente, o termo “hidrossolúvel” significa uma solubilidade em água de, pelo menos, 1 g/L, de preferência, de pelo menos 10 g/L, de maior preferência, de pelo menos 30 g/L a 25^s C.

[013]A composição agroquímica pode compreender um ou mais compostos pesticidas abrangidos pela definição dos compostos I, em especial, um composto pesticida abrangido pela definição dos compostos I.

[014]A concentração de compostos I na composição agroquímica pode estar no intervalo a partir de 1 a 99% em peso, de preferência, de 1 a 95% em peso, de maior preferência, de 5 a 90% em peso, de maior preferência ainda, de 5 a 80% em peso, especialmente de preferência, de 5 a 60% em peso, e em especial, de 10 a 40% em peso em relação ao peso total da composição agroquímica. A concentração de compostos I na composição agroquímica pode ser de até 50% em peso, de preferência até 30% em peso, e de maior preferência, até 20% em peso em relação ao peso total da composição agroquímica.

[015]As porções orgânicas mencionadas no presente para as definições das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para as listas individuais dos membros individuais do grupo. O prefixo Cn-Cm indica, em cada caso, o número possível de átomos de carbono no grupo. O termo halogênio, em cada caso, significa o F, Br, Cl ou I, em especial, o F, Cl ou Br e em particular, o Cl. O termo “alquila” conforme utilizado no presente e nas porções alquila de alquilamino, alquilcarbonila, alquiltio, alquilssulfenila, alquilssulfonila e alcoxialquila indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada, normalmente contendo a partir de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, a partir

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9/36 de 1 a 4 átomos de carbono e, em particular, a partir de 1 a 3 átomos de carbono. Os exemplos de um grupo alquila são o CH3, CH3CH2, CH3CH2CH2, (CHsriCH, CH3CH2CH2CH2, CH₃CH2CH(CH₃), (CH₃)2CHCH2, (CH₃)₃C, n-pentila, 1metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila,

1,1 -dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dibutilmetila, 1,3-dimetilbutila, 2,2dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2 trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila e 1 -etil-2-metilpropila. O termo “haloalquila”, conforme utilizado no presente e nas porções de haloalquila de haloalquilcarbonila, haloalcoxicarbonila, haloalquiltio, haloalquilssulfonila, haloalquilssulfinila, haloalcóxi e haloalcoxialquila, indica, em cada caso, urn grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que usualmente contém de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente a partir de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, a partir de 1 a 4 átomos de carbono, em que os átomos de hidrogênio deste grupo são parcialmente ou totalmente substituídos por átomos de halogênio. As porções haloalquila de preferência são selecionadas a partir de haloalquila C1-C4, de maior preferência, a partir de haloalquila C1-C3 ou haloalquila C1-C2, em especial, a partir de fluoralquila C1-C2, tais como 0 CH2F, CHF2, CF₃, CHFCH3, CH2CH2F, CH2CHF2, CH2CF3, CF2CF3 e similares. O termo “alcóxi” conforme utilizado no presente, em cada caso, indica um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que está ligado por meio de um átomo de oxigênio e normalmente contém de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, de 1 a 4 átomos de carbono. Os exemplos de um grupo alcóxi são 0 CH3O, CH3CH2O, CH3CH2CH2O, (CH3)2CHO, CH3CH2CH2CH2O, CH₃CH2C(CH₃)O, (CH₃)2CHCH2O, (CH₃)₃C e similares. O termo “alcoxialquila”, conforme utilizado no presente, se refere à alquila que geralmente compreende de 1 a 10, frequentemente, de 1 a 4, de preferência, de 1 a 2 átomos de carbono, em que 1 átomo de carbono transporta um radical

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10/36 alcóxi que normalmente compreende de 1 a 4, de preferência, 1 ou 2 carbonos átomos, conforme definido acima. Os exemplos são o CH3OCH2, C2H5OCH2, CH3OCH2CH2, e CH3CH2OCH2CH2. O termo “haloalcóxi”, conforme utilizado no presente, em cada caso, indica um grupo alcóxi de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, de 1 a 4 átomos de carbono, em que os átomos de hidrogênio neste grupo são parcialmente ou totalmente substituídos por átomos de halogênio, em especial, os átomos de F. As porções haloalcóxi de preferência incluem 0 haloalcóxi C1-C4, em especial, 0 fluoroalcóxi C1-C2, tal como 0 CH2FO, CHF2O, CF3O, CH3CHFO, CH2FCH2O, CHF2CH2O, CF3CH2O, CHCIFCH2O, CCIF2CH2O, CCI2FCH2O, CCI³CH₂O, CF3CF2O e similares. O termo “alquilssulfanila” (-S-alquila(=O)2-), conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência, de 1 a 4 átomos de carbono, (= alquilssulfanila C1-C4), de preferência, de a 3 átomos de carbono, que está ligado através do átomo de S do grupo sulfonila, em qualquer posição no grupo alquila. O termo “haloalquilssulfonila”, conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquilssulfonila, conforme mencionado acima, em que os átomos de hidrogênio são substituídos por F, Cl, Br e/ou I. O termo “alquilcarbonila” se refere a um grupo alquila conforme definido acima, que está ligado através do átomo de carbono de um grupo carbonila (C=O) ao restante da molécula. O termo “haloalquilcarbonila” se refere a um grupo alquilcarbonila, conforme mencionado acima, em que os átomos de hidrogênio são substituídos por F, Cl, Br e/ou I. O termo “alcoxicarbonila” se refere a um grupo alquila conforme definido acima, que está ligado por meio de um átomo de oxigênio ao restante da molécula. O termo “haloalcoxicarbonila” se refere a um grupo alcoxicarbonila, conforme mencionado acima, em que os átomos de hidrogênio são substituídos por F, Cl, Br e/ou I. O termo “alquenila” conforme utilizado no presente, indica,

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11/36 em cada caso, um radical de hidrocarboneto isoladamente insaturado que normalmente contém de 2 a 10, frequentemente, de 2 a 6, de preferência, de 2 a 4 átomos de carbono, por exemplo, a vinila, alila (2-propen-1 -il), 1 -propen-1 -il,

2-propen-2-il, metalila (2-metil-prop-2-en-1-il), 2-buten-1-il, 3-buten-1-il, 2penten-1-il, 3-penten-1 -il, 4-penten-1-il, 1 -metilbut-2-en-1 -il, 2-etilprop-2-en-1 -il e similares. O termo “haloalquenila”, conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquenila conforme definido acima, em que os átomos de hidrogênio estão parcialmente ou totalmente substituídos por átomos de halogênio. O termo “alquinila” conforme utilizado no presente, indica, em cada caso, um radical de hidrocarboneto isoladamente insaturado que normalmente contém de 2 a 10, frequentemente, de 2 a 6, de preferência, de 2 a 4 átomos de carbono, por exemplo, a etinila, propargila (2-propin-1 -il), 1 -propin-1 -il, 1 -metil-prop-2-in-1 -il), 2-butin-1 -il, 3-butin-1 -il, 1 -pentin-1 -il, 3-pentin-1 -il, 4-pentin-1 -il, 1 -metilbut-2-in-1 il, 1 -etilprop-2-in-1 -il e similares. O termo “haloalquinila”, conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquinila conforme definido acima, em que os átomos de hidrogênio estão parcialmente ou totalmente substituídos por átomos de halogênio. O termo “cicloalquila”, conforme utilizado no presente e nas porções cicloalquila de cicloalcóxi e cicloalquilmetila indica, em cada caso, um radical monocíclico cicloalifático que normalmente contém de 3 a 10 ou de 3 a 6 átomos de carbono, tais como a ciclopropila (cCsHU), ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila, ciclooctila, ciclononila e ciclodecila ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila. A abreviação de “cCsHz” significa a ciclopropila para qual um número de atómos de hidrogênio z são ligados. O termo halocicloalquila, conforme utilizado no presente, e nas porções de halocicloalquila de halocicloalcóxi e halocicloalquiItio, em cada caso, significa um radical monocíclico cicloalifático que normalmente contém de 3 a 10 átomos de C ou de 3 a 6 átomos de C, em que, pelo menos, um, por exemplo, 1,2, 3, 4 ou 5 dos átomos de hidrogênio, são substituídos por átomos de halogênio, em

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12/36 especial por flúor ou cloro. Os exemplos são a 1 - e 2-fluorociclopropila, 1,2-, 2,2e 2,3-difluorociclopropila, 1,2,2-trifluorociclopropiIa, 2,2,3,3-tetrafluorocyclpropil, 1- e 2-clorociclopropila, 1,2-, 2,2- e 2,3-diclorociclopropila, 1,2,2trichlorociclopropila, 2,2,3,3-tetraclorociclopropila, 1-, 2- e 3-fluorociclopentila, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-difluorociclopentila, 1-, 2- e 3-chlorociclopentila, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-diclorociclopentila e similares. O termo “cicloalcóxi” se refere a um grupo cicloalquila conforme definido acima, que está ligado por meio de um átomo de oxigênio ao restante da molécula. O termo “cicloalquilalquila” se refere a um grupo cicloalquila conforme definido acima, que está ligado por meio de um grupo alquila, tal como um grupo alquila C1-C5 ou um grupo alquila C1-C4, em especial, um grupo metila (= cicloalquilmetila), ao restante da molécula. O termo cicloalquenila, conforme utilizado no presente, e nas porções cicloalquenila de cicloalquenilóxi e cicloalqueniltio, em cada caso, significa um radical não aromático monocíclico, com uma única insaturação, normalmente contendo de 3 a 10, por exemplo, 3 ou 4 ou de 5 a 10 átomos de carbono, de preferência, de 3 a 8 átomos de carbono. Os exemplos de grupos cicloalquenila incluem a ciclopropenila, cicloeptenila ou ciclooctenila. O termo halocicloalquenila, conforme utilizado no presente, e nas porções halocicloalquenila de halocicloalquenilóxi e halocicloalqueniltio, em cada caso, significa um radical não aromático monocíclico, com uma única insaturação, normalmente contendo de 3 a 10, por exemplo, 3 ou 4 ou de 5 a 10 átomos de carbono, de preferência, de 3 a 8 átomos de carbono, em que, pelo menos, um, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5 dos átomos de hidrogênio, são substituídos por halogênio, em especial, por flúor ou cloro. Os exemplos são 0 3,3-difluoro-cicloprop-1-il e 3,3-diclorociclopropen-1-il. O termo cicloalquenilalquila se refere a um grupo cicloalquenila, conforme definido acima que está ligado por meio de um grupo alquila, tal como um grupo alquila C1-C5 ou um grupo alquila C1-C4, em especial, um grupo metila (= cicloalquenilmetila), ao restante da molécula. O

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13/36 termo carbociclo ou carbociclila, em geral, inclui um grupo monocíclico com 3 a 12 membros, de preferência, um monocíclico não aromático com 3 a 8 membros ou um com 5 a 8 membros, de maior preferência, um grupo com 5 ou 6 membros, que compreende de 3 a 12, de preferência, de 3 a 8 ou 5 a 8, de maior preferência, de 5 ou 6 átomos de carbono. De preferência, o termo carbociclo abrange os grupos cicloalquila e cicloalquenila, conforme definidos acima. O termo heterociclo” ou “heterociclil”, em geral, inclui os radicais heterocíclicos não aromáticos saturados monocíclicos com 3 a 12 membros, de preferência, com 3 a 8 membros ou com 5 a 8 membros, de maior preferência, com 5 ou 6 membros, em especial, com 6 membros. Os radicais heterocíclicos não aromáticos normalmente compreendem 1,2, 3, 4 ou 5, de preferência, 1,2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S como membros do anel, em que os átomos de S como membros do anel podem estar presentes como S, SO ou SO2. Os exemplos de radicais heterocíclicos com 5 ou 6 membros compreendem os anéis heterocíclicos não aromáticos saturados ou insaturados, tais como os anéis de oxiranila, oxetanila, tietanila, tietanil-S-oxido (Soxotiietanila), tietanil-S-dioxido (S-dioxotietanila), pirrolidinila, pirrolinila, pirazolinila, tetraidrofuranila, diidrofuranila, 1,3-dioxolanila, tiolanila, Soxotiolanila, S-dioxotiolanila, diidrotienila, S-oxodiidrotienila, Sdioxodiidrotienino, oxazolidinila, oxazolinila, tiazolinila, oxatiolanila, piperidinila, piperazinila, piranila, diidropiranila, tetraidropiranila, 1,3- e 1,4-dioxanila, tiopiranila, S-oxotiopiranila, S-dioxotiopiranila, diidrotiopiranila, Soxodiidrotiopiranila, S-dioxodiidrotiopiranila, tetraidrotiopiranila, Soxotetraidrotiopiranila, S-dioxotetraidrotiopiranila, morfolinila, tiomorfolinila, Soxotiomorfolinila, S-dioxotiomorfolinila, tiazinila e similares. Os exemplos de anel heterocíclico também compreendem 1 ou 2 grupos carbonila como membros de anel que compreendem a pirrolidin-2-onila, pirrolidin-2,5-dionila, imidazolidin-2onila, oxazolidin-2-onila, tiazolidin-2-onila e similares. O termo “heteroarila” inclui

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14/36 os radicais heteroaromáticos monocíclicos com 5 ou 6 membros que compreendem como membros do anel 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S. Os exemplos de radicais heteroaromáticos com 5 ou 6 membros incluem a piridila, isto é, a 2-, 3-, ou 4-piridila, pirimidinila, isto é, a 2-, 4- ou 5-pirimidinila, pirazinila, piridazinila, isto é, a 3- ou 4-piridazinila, tienila, isto é, a 2- ou 3-tienila, furila, isto é, a 2- ou 3-furila, pirrolila, isto é, a 2- ou 3-pirrolila, oxazolila, isto é, a 2, 3- ou 5-oxazolila, isoxazolila, isto é, a 3-, 4- ou 5-isoxazolila, tiazolila, isto é a 2-, 3- ou 5-tiazolila, isotiazolila, isto é, a 3-, 4- ou 5-isotiazolila, pirazolila, isto é, a 1-, 3-, 4- ou 5-pirazolila, isto é, a 1-, 2-, 4- ou 5-imidazolila, oxadiazolila, por exemplo, a 2- ou 5-[1,3,4]oxadiazolila, 4- ou 5-(1,2,3oxadiazol)il, 3- ou 5-(1,2,4-oxadiazol)il, 2- ou 5-(1,3,4-tiadiazol)il, tiadiazolila, por exemplo, o 2- ou 5-(1,3,4-tiadiazol)il, 4- ou 5-(1,2,3 tiadiazol)il, 3- ou 5-(1,2,4tiadiazol)il, triazolila, por exemplo, o 1H-, 2H- ou 3H-1,2,3 triazol-4-il, 2H-triazol-

3-il, 1H-, 2H-, ou 4H-1,2,4-triazoliIa e tetrazolila, isto é, o 1H- ou 2H-tetrazolila. O termo “heteroahla” também inclui os radicais bicíclicos heteroaromáticos com 8 a 10 membros que compreendem como membros do anel 1,2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S, em que um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros que é fundido com um anel fenila ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 membros. Os exemplos de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros fundidos a um anel fenila ou a um radical heteroaromático com 5 ou 6 membros incluem a benzofuranila, benzotienila, indolila, indazolila, benzimidazolila, benzoxatiazolila, benzoxadiazolila, benzotiadiazolila, benzoxazinila, quinolinila, isoquinolinila, purinila, 1,8-naftiridila, pteridila, pirido[3,2-d]pirimidila ou piridoimidazolila e similares. Estes radicais hetarila fundidos podem estar ligados ao restante da molécula por meio de qualquer átomo do anel do anel heteroaromático com 5 ou 6 membros ou por meio de um átomo de carbono da porção fenila fundida. O termo arila inclui os radicais aromáticos mono-, bi- ou tricíclicos normalmente contendo de 6 a 14, de preferência, 6, 10 ou 14 átomos

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15/36 de carbono. Os exemplos de grupos arila incluem a fenila, naftila e antracenila. A fenila, de preferência, é como grupo arila. Os termos heterociclilóxi, hetarilóxi e fenóxi se referem à heterociclila, hetarila e fenila, que estão ligados por meio de um átomo de oxigênio ao restante da molécula. Os termos heterociclilsulfonila, hetarilssulfonila e fenilsulfonila se referem à heterociclila, hetarila e fenila, respectivamente, que estão ligados por meio de um átomo de enxofre de um grupo sulfonila ao restante da molécula. Os termos heterociclilcarbonila, hetarilcarbonila e fenilcarbonila se referem à heterociclila, hetarila e fenila, respectivamente, que estão ligados por meio de um átomo de carbono de um grupo carbonila (C=O) ao restante da molécula. Os termos heterociclilalquila e hetarilalquila se referem à heterociclila ou hetarila, respectivamente, conforme definido acima, que estão ligados por meio de um grupo alquila C1-C5 ou um grupo alquila C1-C4, em especial, um grupo metila (= heterociclilmetila ou hetarilmetila, respectivamente), ao restante da molécula. O termo fenilalquila se refere à fenila, que está ligado por meio de um grupo alquila C1-C5 ou um grupo alquila C1-C4, em especial, um grupo metila (= arilmetila ou fenilmetila), ao restante da molécula, os exemplos incluindo a benzila, 1 -feniletila, 2-feniletila e similares. Os termos “alquileno” se referem à alquila, conforme definido acima, 0 qual representa um ligante entre a molécula e um substituinte. O termo “substituído” se refere, em cada caso, a uma substituição por um ou mais substitutos idênticos ou diferentes. O termo halogenado se refere a uma substituição parcial, da substituição completa por halogênio.

[016]O termo “estabilizar”, em geral, se refere a uma estabilização química ou física dos compostos, em especial, uma estabilização química.

[017]Os compostos I podem estar presentes na forma de sais. Tais sais, normalmente, serão obtidos reagindo 0 composto com um ácido, se 0 composto possuir uma funcionalidade básica, tal como uma amina, ou reagindo

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16/36 os compostos com uma base, se o composto possuir uma funcionalidade ácida, tal como um grupo ácido carboxílico. Os cátions, que derivam a partir de uma base, com os quais os compostos da presente invenção reagem, por exemplo, são os cátions de metais alcalinos M_a ⁺, cátions de metais alcalinos terrosos Mea²⁺ ou cátions de amônio NR4⁺, em que os metais alcalinos, de preferência, são o sódio, potássio ou lítio e os cátions alcalinos terrosos, de preferência, são o magnésio ou cálcio, e em que os substituintes R do cátion de amônio NR⁴⁺, de preferência, independentemente são selecionados a partir de H, alquila C1-C10, fenila e fenil-alquila C1-C2. Os cátions adequados, em especial, são os íons dos metais alcalinos, de preferência, 0 lítio, sódio e potássio, dos metais alcalinos terrosos, de preferência, 0 cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, de preferência, 0 manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio (NH4⁺) e amônio substituído, em que de um a quatro dos átomos de hidrogênio são substituídos por alila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4alquila Ci C4, hidroxi-alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4, fenila ou benzila. Os exemplos de íons de amônio substituídos compreendem 0 metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio, 2-(2hidroxietoxi)etilamônio, bis(2-hidroxietil)-amônio, benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além disso, os íons de fosfônio, íons de sulfônio, de preferência, os íons de tri(alquila Ci-C4)sulfônio e sulfoxônio, de preferência, 0 tri(alquila C1C4)sulfoxônio. Os ânions, que derivam de um ácido, com 0 qual os compostos da presente invenção reagiram, por exemplo, são 0 cloreto, bromido, flúor, hidrogenossulfato, sulfato, diidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanóicos C1-C4, de preferência, 0 formato, acetato, propionato e butirato. Os tautômeros dos compostos da presente invenção incluem os tautômeros ceto-enólicos, tautômeros de imina-enamina, tautômeros

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17/36 de ácido amida-imídico e similares. Os compostos da presente invenção abrangem todos os tautômeros possíveis. O termo N-óxido se refere a uma forma dos compostos da presente invenção em que, pelo menos, um átomo de nitrogênio está presente na forma oxidada (como NO). Os N-óxidos dos compostos da presente invenção apenas podem ser obtidos se os compostos contiverem um átomo de nitrogênio, o qual pode ser oxidado. Os N-óxidos principalmente podem ser preparados através dos métodos padrão, por exemplo, através do método descrito em Journal of Organometallic Chemistry 1989, 370, 17-31. No entanto, é de preferência, de acordo com a presente invenção, que os compostos não estejam presentes na forma de N-óxidos. Por outro lado, sob determinadas condições de reação, não se pode evitar que os Nóxidos sejam formados, pelo menos, como os intermediários. O termo estereoisômeros abrange ambos os isômeros óticos, tais como os enantiômeros ou diastereômeros, o último existente devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, bem como os isômeros geométricos (isômeros cis/ trans). Dependendo do padrão de substituição, os compostos da presente invenção podem possuir um ou mais centros de quiralidade, caso em que podem estar presentes como as misturas de enantiômeros ou diastereômeros. O termo “compostos I” compreende os enantiômeros e diastereômeros puros dos compostos I e suas misturas. Os compostos adequados da presente invenção também incluem todos os isômeros estereoscópicos geométricos possíveis (isômeros cis / trans) e suas misturas.

[018]Também foi descoberto que as vantagens da composição agroquímica descrita acima, em especial, a estabilidade química dos compostos I, ainda são mais pronunciadas se a acidez da composição agroquímica for aumentada. A acidez da composição agroquímica pode ser avaliada medindo o pH de uma diluição aquosa da composição agroquímica.

[019]Foi descoberto que é especialmente vantajoso se o pH de

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18/36 uma diluição de 1% da composição agroquímica em água deionizada for de 2 a 6, de preferência, de 4 a 6, de maior preferência, de 4,5 a 5,5. O pH de uma diluição de 1% da composição agroquímica em água deionizada pode ser pelo menos 3, de preferência, pelo menos, 5. Em uma realização especialmente de preferência, o pH de uma diluição de 1% da composição agroquímica em água deionizada é de cerca de 5,5. A expressão 1% de diluição em água deionizada se refere à diluição de 10 g da composição agroquímica em 990 g de água deionizada.

[020]A acidez da composição agroquímica pode ser adaptada através da adição de um ácido, ou através da aplicação de um sal de aduto de compostos I com um ácido em vez de utilizar a base livre de compostos I.

[021 ]O ácido em ambos os casos pode ser um ácido inorgânico, por exemplo, o HF, HCI, HBr ou H2SO4; ou um ácido orgânico, de preferência, um ácido carboxílico, por exemplo, 0 ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético ou ácido benzóico; ou um ácido sulfônico, por exemplo, 0 ácido sulfônico de tolueno, ácido sulfônico de benzeno, ácido sulfônico de naftaleno, ácido sulfônico de canforo. No caso do ácido ser adicionado à composição agroquímica, 0 ácido, de preferência, é um ácido orgânico, de preferência, um ácido carboxílico, de maior preferência, 0 ácido acético. No caso da acidez da composição agroquímica ser adaptada através da aplicação de um sal de aduto de compostos I com um ácido, 0 ácido, de preferência, é um ácido inorgânico, em especial, 0 HCI.

[022]O pK_a do ácido pode estar no intervalo a partir de 3 a 6, de preferência, de 4 a 6, de maior preferência, de 4 a 5,5, em especial, de 4,5 a 5,5. Em uma realização, 0 pK_a é cerca de 4,8. A constante de dissociação do ácido logarítmico pKa é uma constante química inerente que é conhecida pelo técnico no assunto de livros de texto padrão, ou pode ser determinada através da semi

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19/36 titulação de uma quantidade determinada do ácido e medição do valor de pH correspondente de acordo à equação de Henderson-Hasselbalch.

[023]A concentração do ácido na composição agroquímica pode ser adaptada para alcançar a acidez desejada. Normalmente, a concentração pode variar a partir de 0,1 a 10% em peso, de preferência, a partir de 0,5 a 5% em peso, de maior preferência, a partir de 1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição agroquímica.

[024]Ainda foi descoberto que a adição de uma cicloexanona à composição agroquímica também intensifica as vantagens descritas acima, em especial, a estabilidade química dos compostos I. A concentração de cicloexanona pode ser a partir de 0,1 a 30% em peso, de preferência, de 0,5 a 20% em peso, de maior preferência, de 1 a 5% em peso, e em especial, de 1 a 3% em peso em relação ao peso total da formulação. A concentração de cicloexanona pode ser de, pelo menos, 1,5% em peso, de preferência, pelo menos, 2% em peso em relação ao peso total da formulação. A concentração de cicloexanona pode ser de até 15% em peso, de preferência, até 10% em peso, de maior preferência, até 4% em peso em relação ao peso total da composição agroquímica.

[025]Em uma realização, a composição agroquímica compreende:

(A) de 1 a 25% em peso de carbonato de propileno;

(B) até 5% em peso de água; e (C) de 1 a 95% em peso dos compostos I.

[026]Em outra realização, a composição agroquímica compreende:

(A) de 5 a 20% em peso de carbonato de propileno;

(B) até 2% em peso de água; e (C) de 1 a 90% em peso dos compostos I.

[027]Em outra realização, a composição agroquímica compreende: (A) de 5 a 20% em peso de carbonato de propileno;

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20/36 (B) até 1% em peso de água;

(C) de 1 a 30% em peso dos compostos I; e (D) de 0,5 a 20% em peso de cicloexanona.

[028]Em outra realização, a composição agroquímica compreende:

(A) de 5 a 20% em peso de carbonato de propileno;

(B) até 1% em peso de água;

(C) de 1 a 30% em peso dos compostos I;

(D) de 0,5 a 20% em peso de cicloexanona; e (E) um ácido com um pK_a no intervalo a partir de 4 a 5,5 em uma quantidade que selecionada de tal maneira que uma diluição de 1% da composição agroquímica em água deionizada possua um pH de 4 a 6.

[029]Em outra realização, a composição agroquímica compreende:

(A) de 5 a 20% em peso de carbonato de propileno;

(B) até 1% em peso de água;

(C) de 1 a 30% em peso dos compostos I;

(D) de 0,5 a 20% em peso de cicloexanona; e (E) ácido acético em uma quantidade que é selecionada de tal maneira que uma diluição de 1% da composição agroquímica em água deionizada possui um pH de 4 a 6.

[030]Em outra realização, a composição agroquímica compreende:

(A) de 5 a 20% em peso de carbonato de propileno;

(B) até 1% em peso de água, de preferência, essencialmente livre de água;

(C) de 1 a 30% em peso dos compostos I;

(D) de 0,5 a 20% em peso de cicloexanona; e (E) de 1 a 5% em peso de ácido acético.

[031]As composições agroquímicas são preparadas de uma maneira conhecida, conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation

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21/36 technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.

[032]Os auxiliares adequados que podem ser incluídos nas composições agroquímicas, são os solventes, veículos líquidos, tensoativos, dispersantes, emulsionantes, molhantes, adjuvantes, solubilizantes, promotores de penetração, coloides de proteção, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e ligantes.

[033]Os solventes e os veículos líquidos adequados são os solventes orgânicos, tais como as frações do óleo mineral de ponto de ebulição de médio a elevado, por exemplo, o querosene ou o óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, o tolueno, parafinas, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados; os álcoois, tais como o metanol, etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, cicloexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, os ésteres, por exemplo, os lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; os ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, a N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos, e suas misturas.

[034]Os tensoativos adequados são os compostos de tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e suas misturas. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, molhante, intensificador de penetração, coloide de proteção, ou adjuvante. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte Americana).

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22/36 [035]Os tensoativos aniônicos adequados são o alcalino, alcalino terroso ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e suas misturas. Os exemplos de sulfonatos são os sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e os óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são os carboxilados de alquila e álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfeno.

[036]Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, os óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e as suas misturas. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-substituídos são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglucosídeos. Os exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoóis ou vinilacetato.

[037]Os exemplos de tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário

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23/36 com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreendem o alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polieletrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais alcalinos do ácido poliacrílico. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietilenaminas.

[038]Os adjuvantes adequados são os compostos, que possuem uma atividade pesticida insignificante ou até mesmo nenhuma atividade pesticida, e que aprimoram o desempenho biológico do composto I com o alvo. Os exemplos são os tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Outros exemplos estão listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[039]Os espessantes adequados são os polissacarídeos (por exemplo, a goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não), policarboxilatos, e silicatos. Os bactericidas adequados são os derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas. Os agentes anticongelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, glicerina e ureia. Os agentes antiformação de espuma adequados são os silicones, os álcoois de cadeia comprida, e sais de ácidos graxos. Os colorantes adequados são os pigmentos (por exemplo, vermelho, azul ou verde) de baixo teor de solubilidade em água e os corantes hidrossolúveis. Os exemplos são os colorantes inorgânicos (por exemplo, o óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, os colorantes alizarin-, azo- e ftalocianina). Os adesivos ou ligantes adequados são as polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos,

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24/36 álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.

[040]A composição agroquímica, normalmente, é um concentrado hidrossolúvel (SL, LS), que compreende de 5 a 15% em peso de um agente molhante (por exemplo, os alcoxilatos de álcool). Para os métodos de aplicação descritos no presente, o concentrado hidrossolúvel pode ser diluído com a água e/ou um solvente hidrossolúvel (por exemplo, os álcoois) a 100% em peso. A composição agroquímica na forma de um concentrado hidrossolúvel, em geral, se dissolve através de diluição com a água. A concentração final de compostos I após a diluição, por exemplo, em uma mistura em tanque, pode ser a partir de 1 a 10.000 ppm, de preferência, a partir de 5 a 5.000 ppm, de maior preferência, a partir de 10 a 1.000 ppm, e em especial, a partir de 50 a 500 ppm.

[041] A composição agroquímica também pode ser um concentrado emulsionável (EC) que compreende de 5 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, o benzenossulfonato de dodecila de cálcio e etoxilato de óleo de rícino), em que todos os componentes da composição são dissolvidos em solvente orgânico não hidrossolúvel (por exemplo, o hidrocarboneto aromático) a 100% em peso. A diluição com a água fornece uma emulsão.

[042]As formulações SL ou EC opcionalmente podem compreender outros auxiliares, tais como de 0,1 a 1% em peso de bactericidas, de 5 a 15% em peso de agentes anticongelantes, de 0,1 a 1% em peso de agentes antiespumantes, e de 0,1 a 1% em peso de colorantes.

[043]As composições agroquímicas, em geral, compreendem entre 1 e 95%, de preferência, entre 1 e 90%, e em especial, entre 5 e 75%, em peso da soma dos compostos I e outros pesticidas. Os compostos I e os pesticidas adicionais são empregues em uma pureza de 90% a 100%, de preferência, de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).

[044]As soluções para o tratamento de sementes das formulações

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25/36 (LS) e EC, normalmente, são empregadas para os propósitos de tratamento de materiais de propagação dos vegetais, especialmente as sementes. As composições em questão fornecem, após uma diluição de duas a dez vezes, as concentrações da substância ativa (isto é, a soma dos compostos I e outros pesticidas) a partir de 0,01 a 60% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas a utilizar. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a sementeira. Os métodos para a aplicação das composições ao material de propagação dos vegetais, especialmente as sementes, incluem os métodos de aplicação de cobertura, revestimento, granulação, polvilhamento, imersão e aplicação no sulco do material de propagação. De preferência, a composição é aplicada ao material de propagação do vegetal através de um método tal que a germinação não é induzida, por exemplo, através das sementes, peletização, revestimento e polvilhação.

[045]Quando empregadas na proteção de vegetais, as quantidades de compostos I aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, a partir de 0,005 a 2 kg por ha, de preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por ha e, em especial, a partir de 0,1 a 0,75 kg por ha.

[046]No tratamento de materiais de propagação dos vegetais tais como sementes, por exemplo, através de pulverização, revestimento ou encharcamento de sementes, as quantidades de compostos I a partir de 0,1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 100 g e, de maior preferência, a partir de 5 a 100 g, por 100 kg de material de propagação vegetal (de preferência, as sementes) em geral, são necessárias. Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de compostos I aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades habitualmente aplicadas na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, de preferência, de 0,005 g a 1 kg, de substância

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26/36 ativa por metro cúbico de material tratado.

[047]Diversos tipos de óleos, molhantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes, e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados à composição agroquímica como pré-mistura ou, caso adequado, não até imediatamente, antes de utilizar (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1: 100 a 100: 1, de preferência, de 1:10 a 10: 1.

[048]Outros pesticidas adequados, em geral, são pesticidas hidrossolúveis. Os pesticidas hidrossolúveis normalmente se referem a uma solubilidade em água de, pelo menos, 0,1 g/L a 20^s C, de preferência, pelo menos, 1 g/L e, de maior preferência, pelo menos, 10 g/L.

[049]O usuário aplica a composição, de acordo com a presente invenção, normalmente a partir de um dispositivo de predosagem, um pulverizador de mochila, um tanque de pulverização, um aeroplane de pulverização ou um sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é realizada com água, tampão, e/ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e a solução de pulverização pronta para a utilização ou a composição agroquímica, de acordo com a presente invenção, por conseguinte, é obtida. Normalmente, de 20 a 2.000 litros, de preferência, de 50 a 400 litros, da solução de pulverização pronta para a utilização são aplicados por hectare da área agrícola útil.

[050]0s componentes individuais da composição agroquímica, de acordo com a presente invenção, tais como as partes de um conjunto ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares podem ser adicionados, caso adequado.

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27/36 [051]Consequentemente, a presente invenção também se refere a uma composição para estabilizar os compostos I, que compreende de 1 a 50% em peso de carbonato de propileno, de 0,1 a 10% em peso de cicloexanona e um ácido.

[052]A composição para estabilizar os compostos I normalmente não contém os compostos I, mas pode ser utilizada para a preparação da composição agroquímica que compreende os compostos I. A composição para estabilizar os compostos I pode ser adicionada aos compostos I para a fabricação da composição agroquímica ou pode ser adicionada para uma mistura em tanque antes da aplicação.

[053]A composição para estabilizar os compostos I pode conter os mesmos auxiliares descritos acima para a composição agroquímica. A concentração de carbonato de propileno na composição para estabilizar os compostos I varia a partir de 1 a 50% em peso, de preferência, de 2 a 40% em peso, de maior preferência, de 5 a 30% em peso, e em especial, de 10 a 30% em peso em relação ao peso total da composição para estabilizar os compostos I. A concentração de carbonato de propileno na composição para estabilizar os compostos I pode ser de, pelo menos, 15% em peso, de preferência, pelo menos, 20% em peso em relação ao peso total das composições para estabilizar os compostos I.

[054]A concentração de cicloexanona na composição para estabilizar os compostos I pode variar a partir de 0,1 a 10% em peso de cicloexanona, de preferência, de 1 a 8% em peso, de maior preferência, de 2 a 5% em peso de cicloexanona em relação ao peso total da composição para estabilizar os compostos I. A concentração de cicloexanona na composição para estabilizar os compostos I pode ser de, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 8% em peso em relação ao peso total da composição para estabilizar os compostos I.

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28/36 [055]O pH de uma diluição de 1% da composição para estabilizar os compostos I em água deionizada usualmente é a partir de 2 a 6, de preferência, de 3 a 6, de preferência, de 4 a 6. O pH de uma diluição de 1% da composição para estabilizar os compostos I em a água deionizada pode ser, pelo menos, 3, de maior preferência, pelo menos, 5.

[056]A composição para estabilizar os compostos I compreende um ácido. O pK_a do ácido pode estar no intervalo a partir de 3 a 6, de preferência, de 4 a 6, em especial, de 4,5 a 5,5. Em uma realização, o pK_a é cerca de 4,8.

[057]O ácido pode ser um ácido inorgânico, por exemplo, o HF, HCI, HBr ou H2SO4; ou um ácido orgânico, de preferência, um ácido carboxílico, por exemplo, 0 ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético ou ácido benzóico; ou um ácido sulfônico, por exemplo, 0 ácido sulfônico de tolueno, ácido sulfônico de benzeno, ácido sulfônico de naftaleno, ácido sulfônico de cânfora. De maior preferência, 0 ácido é um ácido orgânico. Em uma realização, 0 ácido é um ácido carboxílico, de maior preferência, 0 ácido acético. Em outra realização, 0 ácido é um ácido sulfônico, tal como um ácido sulfônico aromático.

[058]A concentração do ácido acético na composição para estabilizar os compostos I pode ser adaptada para alcançar a acidez desejada. Normalmente, a concentração pode variar a partir de 0,1 a 10% em peso, de preferência, a partir de 0,5 a 5% em peso, de maior preferência, a partir de 0,1 a 1% em peso em relação ao peso total da composição para estabilizar os compostos I.

[059]A presente invenção também se refere à utilização de cicloexanona e/ou um ácido, para estabilizar as composições que compreende os compostos I.

[060]O pK_a do ácido pode estar no intervalo a partir de 3 a 6, de preferência, de 4 a 6, em especial, de 4,5 a 5,5. Em uma realização, 0 pK_a é de

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29/36 cerca de 4,8.

[061 ]0 ácido pode ser um ácido inorgânico, por exemplo, o HF, HCI, HBr ou H2SO4; ou um ácido orgânico, de preferência, um ácido carboxílico, por exemplo, 0 ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético ou ácido benzóico; ou um ácido sulfônico, por exemplo, 0 ácido sulfônico de tolueno, ácido sulfônico de benzeno, ácido sulfônico de naftaleno, ácido sulfônico de cânfora. De maior preferência, 0 ácido é um ácido orgânico. Em uma realização, 0 ácido é um ácido carboxílico, de maior preferência ácido acético. Em outra realização, 0 ácido é um ácido sulfônico, tal como um ácido sulfônico aromático.

[062]A presente invenção também se refere a uma composição aquosa de mistura em tanque que compreende a composição agroquímica em uma concentração de 0,01% em peso a 10% em peso, em relação ao peso total da mistura em tanque.

[063]Normalmente, a composição aquosa de mistura em tanque compreende, pelo menos, 10% em peso de água, de preferência, pelo menos, 50% em peso de água, e em especial, pelo menos, 80% em peso de água em relação ao peso total da composição de mistura em tanque. A mistura do tanque normalmente é produzida vertendo a composição agroquímica em água.

[064]A composição aquosa de mistura em tanque pode compreender diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção), que podem ser adicionados como componentes da composição agroquímica, ou que podem ser adicionados diretamente à mistura do tanque.

[065]Os exemplos seguintes ilustram a presente invenção.

Exemplos [066]Os seguintes ingredientes foram utilizados para a preparação

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30/36 das composições agroquímicas dos exemplos:

- Ácido A: ácido sulfônico de benzeno alquila C10-C16;

- Tensoativo A: álcool C12-C18, etoxilado e propoxilado;

- Tensoativo B: polietileno glicol de 2,4,6-tri-(1 -feniletil)-fenol, 10 unidades de etileno glicol por molécula;

- Solvente A: copolímero em bloco líquido de polipropileno glicol e polietileno glicol, HLB 12-18;

- Solvente B: solvente de polietileno glicol, líquido, massa molar média da massa 400 g/mol, ponto de fusão 0^s C;

- Solvente C: Copolímero em bloco de polioxietilenopolioxipropileno líquido, peso molecular médio em massa de 2.500 g/mol, ponto de nuvem de 22 a 26^s C, viscosidade de 450 cps a 25^s C, HLB 1 -7;

- Cosolvente A: solvente de hidrocarboneto com teor aromático > 99%, ponto inicial de ebulição 231^s C; e

- Cosolvente B: amidas de ácidos graxos Cs-Cw com a amina de dimetila.

Exemplo I [067]Foi preparado um concentrado solúvel SL-1 contendo os ingredientes da Tabela I. Para este propósito, 0 carbonato de propileno, propileno glicol, tensoativo A e cicloexanona foram misturados. O tensoativo B e 0 Composto Ia, em seguida, foram adicionados e a composição foi novamente misturada. Posteriormente, 0 Solvente A fundido foi adicionado à mistura enquanto se agitava. A composição foi agitada até 0 Composto Ia ter dissolvido completamente.

Tabelai

Ingredientes de SL-1

Composto Ia	11,36% em peso
Carbonato de propileno	17,06% em peso
Cicloexanona	1,9% em peso

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Tensoativo A	28,44% em peso
Tensoativo B	4,74% em peso
Propileno Glicol	15,17% em peso
Solvente A	À 100% em peso

Exemplo-II [068]Os concentrados solúveis SL-2 a SL-7 foram produzidos com os mesmos ingredientes de SL-1, com a única exceção de que a cicloexanona foi substituída pelos cossolventes da Tabela II em uma concentração de 1,9% em peso comparada ao peso total do concentrado solúvel.

Tabela II Cossolventes Aplicados em SL-2 a SL-7 em vez de Cicloexanona em SL-1

	SL-2	SL-3	SL-4	SL-5	SL-6	SL-7
Cossol	Solvent	Cossolv	Álcool de	Acetofeno	Cossolv	2-
vente	e A	ente A	benzila	na	ente B	heptanona

Exemplo III [069]As amostras dos concentrados solúveis SL-1 a SL-7 acima foram armazenadas a uma temperatura de 65^s C durante duas semanas. O teor do Composto Ia foi medido antes e após o armazenamento em cada amostra através da cromatografia gasosa. Para a análise, o tempo de retardamento do Composto Ia foi determinado por uma medição em branco. Em seguida, as amostras antes e após o armazenamento foram medidas e a integral desses picos atribuídos ao Composto Ia foi colocada em relação. A Tabela III mostrou a porcentagem de Composto Ia degradado durante o experimento de armazenamento.

Tabela III

Porcentagem de Composto Ia Degradado no Exemplo III

Amostra	Cosolvente	Composto Ia Degradado (em %)
SL-1	Cicloexanona	7,96 %
SL-2	Solvente A	9,39%
SL-3	Cossolvente A	12,94%
SL-4	Álcool de benzila	11%

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Amostra	Cosolvente	Composto la Degradado (em %)
SL-5	Acetofenona	10,04%
SL-6	Cossolvente B	9,72%
SL-7	2-heptanona	9,51%

Exemplo IV [070]Um concentrado solúvel SL-8 contendo os ingredientes da Tabela IV foi preparado. Para este propósito, o carbonato de propileno, propileno glicol, tensoativo A e cicloexanonaforam misturados., em seguida, foi adicionado o ácido acético glacial, seguido pelo Tensoativo B e Composto la. A composição obtida foi misturada. Posteriormente, o Solvente A fundido foi adicionado enquanto se agitava. A composição foi agitada até o Composto la ter sido completamente dissolvido. O pH de SL-8, medido a uma diluição de 1% de SL8 em água deionizada foi de 4,75.

Tabela IV

Ingredientes de SL-8

Composto la	11,36% em peso
Carbonato de propileno	17,06% em peso
Cicloexanona	1,9% em peso
Tensoativo A	28,44% em peso
Tensoativo B	4,74% em peso
Propileno Glicol	15,17% em peso
Ácido acético	0.1% em peso
Solvente A	À 100% em peso

Exemplo-V [071 ]O concentrado solúvel SL-9 foi produzido com os mesmos ingredientes que SL-8, com a única exceção que o ácido acético foi substituído pelo ácido A a uma concentração de 0,17% em peso. O pH de SL-9, medido a uma diluição de 1% de SL-9 em água deionizada foi de 4,75.

Exemplo VI

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33/36 [072]As amostras dos concentrados solúveis SL-2, SL-8 e SL-9 acima foram armazenadas a uma temperatura de 45^s C durante doze semanas. O teor do Composto Ia foi medido antes e após o armazenamento em cada amostra através da cromatografia gasosa. Para a análise, o tempo de retardamento do Composto Ia foi determinado por uma medição em branco. Em seguida, as amostras antes e após o armazenamento foram medidas e a integral desses picos atribuídos para o Composto Ia foi colocada em relação. A Tabela V mostrou a porcentagem de Composto Ide degradada durante o experimento de armazenamento.

Tabela V Porcentagem de Composto Ia Degradado no Exemplo IV

Amostra	Ácido	Composto Ia Degradado (em %)
SL-2	-	3,72 %
SL-8	Ácido acético	1,26%
SL-9	Ácido A	2,34%

Exemplo VII [073]Os concentrados solúveis SL-10 a SL-17 foram produzidos em analogia ao Exemplo IV com diferentes teores de ácido acético em umo intervalo a partir de 0,0 a 0,4% em peso para alcançar um pH do concentrado solúvel conforme listado na Tabela VI, em que o pH foi medido de uma diluição de 1% do concentrado hidrossolúvel deionizada.

Tabela VI pH dos Concentrados Solúveis Medidos em 1% de Diluição em Água Deionizada

	SL-10	SL-11	SL-12	SL-13	SL-14	SL-15	SL-16	SL-17
pH	4,5	4,7	5	5,1	5,15	5,75	6	6,6

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Exemplo VIII [074]A degradação do Composto Ia foi medida para SL-10 a SL-17 como no Exemplo-lll. Os resultados foram resumidos na Tabela VII.

Tabela VII

Degradação do Composto Ia em Concentrados Solúveis de SL-10 a SL-17

Amostra	pH (em 1% de diluição em água deionizada)	Composto Ia Degradado (em %)
SL-10	4,5	4,7
SL-11	4,7	4,5
SL-12	5	4,7
SL-13	5,1	4,8
SL-14	5,15	3,7
SL-15	5,75	5,5
SL-16	6	6
SL-17	6,6	13,7

Exemplo IX [075]Um concentrado solúvel SL-18 contendo os ingredientes da

Tabela VIII foi preparado. Para este propósito, o carbonato de propileno, propileno glicol, tensoativo A e cicloexanona foram misturados. Em seguida, foi adicionado o ácido acético glacial, seguido pelo Tensoativo B e Composto Ia. A composição obtida foi misturada. Posteriormente, o solvente B foi adicionado durante a agitação. A composição foi agitada até o Composto Ia ter dissolvido completamente. O pH de SL-18, medido a uma diluição de 1 % de SL-18 em água deionizada foi de 4,83.

Tabela VIII

Ingredientes do SL-18

Composto Ia	10,80% em peso
Carbonato de propileno	17,10% em peso
Cicloexanona	1,91% em peso
Tensoativo A	1,01% em peso
Tensoativo B	4,5% em peso
Solvente C	4,95% em peso
Propileno Glicol	15,75% em peso
Ácido acético	0,1% em peso
Solvente B	À 100% em peso

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Exemplo X [076]As amostras do concentrado solúvel SL-18 acima foram armazenadas a uma temperatura de 0^s C, 25^s C, 40^s C ou 50^s C durante 2 semanas, ou 3 meses. De maneira adicional, uma amostra de SL-18 foi armazenada a temperaturas alternadas de -10 e 10 durante 2 semanas, ou 3 meses.

[077]O teor do Composto Ia foi medido após o armazenamento em cada amostra através da cromatografia gasosa. Para a análise, o tempo de retardamento do Composto Ia foi determinado por uma medição em branco. Em seguida, as amostras após o armazenamento foram medidas e a integral desses picos atribuídos ao Composto Ia foi colocada em relação às integrais de pico correspondentes em uma amostra armazenada a -10o C durante o mesmo intervalo de tempo. A Tabela IX mostrou a porcentagem de Composto Ia degradado durante o experimento de armazenamento.

Tabela IX

Degradação Química do Composto Ia no Concentrado Solúvel SL-18 a

Diferentes Temperaturas e Intervalos de Armazenamento

	Temperatura de armazenamento
Intervalo de armazenamento	0eC	Alternando (de -10sCa10s C)	25s C	40s C	54s C
2 semanas	0%	0%	0%	0%	0%
3 meses	0%	0%	0%	0,57%	-

Exemplo XI [078]As amostras do concentrado solúvel SL-18 acima foram armazenadas a uma temperatura de -10^s C, 0^s C, 25^s C ou 40^s C durante 3 meses, ou a 54^s C durante 2 semanas. De maneira adicional, uma amostra de SL-18 foi armazenada a temperaturas alternadas de -10 e 10 durante 3 meses. A estabilidade física de SL-18 foi avaliada antes e após o armazenamento

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36/36 através da medição da densidade, da viscosidade dinâmica e do pH de uma diluição de 1 % de SL-18 em água deionizada. Além disso, a formação de cristais e a separação de fases foram avaliadas visualmente. A Tabela X resumiu os resultados desses testes de estabilidade física.

Tabela X

Teste de Estabilidade Física do SL-18 em Diferentes Temperaturas

Proprieda de	Inicial	Temperatura de armazenamento
-10sC	0eC	Alternan do (de 10sCa 10s C)	25s C	40s C	54s C (2 semanas de armazenam ento)
Densidad e (g/mL)	1,112	1,112	1,11 2	1,112	1,11 2	1,11 2	1,111
Viscosida de (mPas)	76,7	75,0	77,7	78,7	78,7	77,6	-
pH	4,83	5,04	5,00	5,07	5,09	5,24	4,93
Formaçã o de cristal	Não	Não	Não	Não	Não	Não	Não
Separaçã o de fase	Não	Não	Não	Não	Não	Não	Não

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Claims (14)

1. Reivindicações

   1. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA caracterizada pelo fato de que compreende:

   (a) o carbonato de propileno (b) até 10% em peso de água; e (c) os compostos I

   

   - seus sais, tautômeros ou enantiômeros; em que as variáveis possuem o significado

   - R¹ é o H, alquila C1-C2, ou alcóxi Ci-C2-alquila C1-C2;

   - R² é 0 H, halogênio, CN ou NO2;

   - alquila C1-C10, alquenila C2-C10 ou alquinila C2-C10, que são não substituídas, halogenadas ou substituídas por R^x;

   - OR^a, SR^a, C(Y)R^b, C(Y)OR^C, S(O)R^d, S(O)₂R^d, NR^eR^f, C(Y)NR9R^h;

   - heterociclila, hetarila, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C3-C10 ou fenila, que são não substituídas, ou substituídas por Rv, ou R^x;

   - R³ é 0 H, halogênio, CN, NO2;

   - alquila C1-C10, alquenila C2-C10 ou alquinila C2-C10, que são não substituídas, halogenadas ou substituídas por R^x;

   - OR^a, SR^a, C(Y)R^b, C(Y)OR^C, S(O)R^d, S(O)₂R^d, NR^eR^f, C(Y)NR9R^h;

   - heterociclila, hetarila, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C3-C10 ou fenila, que são não substituídas, ou substituídas por Rv, ou R^x;

   - R^Néo H, CN, NO2;

   - alquila C1-C10, alquenila C2-C10 ou alquinila C2-C10, que são não

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2. 2/6 substituídas, halogenadas ou substituídas por R^x;

   - OR^a, SR^a, C(Y)R^b, C(Y)OR^C, S(O)R^d, S(O)₂R^d, NR^eR^f, C(Y)NR9R^h, S(O)mNR^eR^f, C(Y)NR'NR^eR^f, alquileno Ci-Cs-OR^a, alquileno C1-C5-CN, alquileno Ci-Cs-C(Y)R^b, alquileno Ci-C5-C(Y)OR^c, alquileno Ci-Cs-NR^eR^f, alquileno C1-C5C(Y)NR9R^h, alquileno Ci-C5-S(O)mR^d, alquileno Ci-C5-S(O)mNR^eR^f, alquileno C1Cs-NRⁱNR^eR^f;

   - heterociclila, hetarila, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C3-C10, heterociclil-alquila C1-C5, hetaril-alquila C1-C5, cicloalquila Cs-Cw-alquila C1-C5, cicloalquenila Cs-Cw-alquila C1-C5, fenil-alquila C1-C5, ou fenila, em cujos grupos, os anéis são não substituídos ou substituídos por Rx;

   - R^a, R^b, R^c, independentemente, é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcoxi Ci-C4-alquila C1-C4; ou

   - heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, fenila, hetarila, fenil-alquila C1-C4, hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1C4, ou haloalcóxi C1-C4;

   - R^d é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2C4, alquinila C2-C4, alcoxi Ci-C4-alquila C1-C4; ou

   - heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, fenila, hetarila, fenil-alquila C1-C4, e hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1C4, ou haloalcóxi C1-C4;

   - R^e, R^f, independentemente, é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alcoxi Ci-C4-alquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, haloalquilcarbonila C1-C4, alquilssulfonila C1-C4,

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3. 3/6 haloalquilssulfonila C1-C4;

   - heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, heterociclilcarbonila, heterociclilsulfonila, fenila, fenilcarbonila, fenilsulfonila, hetarila, hetarilcarbonila, hetarilsulfonila, fenil-alquila C1-C4, e hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, e haloalcóxi C1-C4; ou

   - R^e e R^f estão em conjunto com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um heterociclo saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros, em que nenhum heterociclo, ou um átomo do membro do anel é substituído por O, S ou N, e 0 heterociclo é não substituído ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4;

   - R9, R^h, independentemente, é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4;

   - heterociclila, heterociclil-alquila C1-C4, fenila, hetarila, fenil-alquila C1-C4, e hetaril-alquila C1-C4, em cujos grupos, 0 anel é não substituído, ou substituído por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1C4, ou haloalcóxi C1-C4;

   - R' é 0 H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquilmetila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2C4, alquinila C2-C4, alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4; ou

   - fenila, fenil-alquila C1-C4, em cujos grupos, os anéis de fenila são não substituídos, ou substituídos por halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, ou haloalcóxi C1-C4;

   - R^x é 0 CN, NO2, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, S(O)mR^d, S(O)mNR^eR^f, alquilcarbonila C1-C10, haloalquilcarbonila C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, haloalcoxicarbonila C1-C4; ou

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4. 4/8

   - cicloalquila C3-C6, heterociclila com 5 a 7 membros, hetarila com 5 ou 6 membros, fenila, cicloalcóxi C3-C6, heterociclóxi com 3 a 6 membros, fenóxi, que são não substituídos ou substituídos por RX;

   - R^y é 0 halogênio, CN, NO2, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, S(O)mR^d, S(O)mNR^eR^f, alquilcarbonila C1-C4, haloalquilcarbonila C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, haloalcoxicarbonila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, ou alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4;

   - Y é O ou S; e

   - m é 0, 1 ou 2.

   2. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende (A) de 1 a 25% em peso de carbonato de propileno;

   (B) até 5% em peso de água;

   (C) de 1 a 95% em peso dos compostos I.

   3. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende (A) de 5 a 20% em peso de carbonato de propileno;

   (B) até 2% em peso de água;

   (C) de 1 a 90% em peso dos compostos I.

   4. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de que R¹ é 0 CH2CH3, R² é 0 CH₃, R³ é 0 H, R^N é 0 CHR⁴R⁵; e em que (a) R⁴ é 0 CH3, R⁵ é 0 CH3;

   (b) R⁴ é 0 CF3, R⁵ é 0 CH3;

   (c) R⁴ é 0 CH(CH3)2, R⁵ é 0 CH3;

   (d) R⁴ é 0 CHFCH3, R⁵ é 0 CH₃;

   (e) R⁴ é 0 I-CN-CC3H4, R⁵ é 0 CH₃;

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5. 5/6 (f) R⁴ é o 1-C(O)NH2-cC3H4, R⁵ é o CH3; ou (g) R⁴ e R⁵, em conjunto, são o CH2CH2CF2CH2CH2.

   5. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de que R¹ é 0 CFLCHs, R² é 0 CH3, R³ é 0 H e R^N é 0 CH(CH3)CH(CH₃).
6. 6. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de que 0 pH de uma diluição de 1% da composição em água deionizada está no intervalo a partir de 2 a 6.
7. 7. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição compreende um ácido.
8. 8. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a composição compreende a cicloexanona.
9. 9. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a concentração de cicloexanona é a partir de 0,1 a 30% em peso.
10. 10. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende misturar 0 carbonato de propileno.
11. 11. MÉTODO PARA O CONTROLE DE PRAGAS, esse método caracterizado pelo fato de compreende a aplicação da composição agroquímica, de acordo com as reivindicações de 1 a 9, ou uma sua diluição, aos vegetais, material de propagação dos vegetais ou ao local de crescimento dos vegetais; as pragas ou 0 seu fornecimento de alimentos, habitat ou terrenos de reprodução.
12. 12. UTILIZAÇÃO DE CICLOEXANONA e/ou um ácido para as composições estabilizantes caracterizada pelo fato de que compreende os

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    6/6 compostos I, de acordo com as reivindicações de 1 a 9.
13. 13. COMPOSIÇÃO PARA ESTABILIZAR OS PESTICIDAS HIDROSSOLÚVEIS, de acordo com as reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende de 1 a 50% em peso de carbonato de propileno, de 0,1 a 30% em peso de cicloexanona, e um ácido.
14. 14. COMPOSIÇÃO AQUOSA de mistura em tanque caracterizada pelo fato de que compreende a composição agroquímica, de acordo com as reivindicações de 1 a 9, em uma concentração de 0,01% em peso a 10% em peso.