CN107920506A - 包含水溶性溶剂、无机增稠剂和烷氧基化物的非水农药悬浮液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含呈悬浮颗粒形式的农药、水溶性溶剂、无机增稠剂和烷氧基化物的液体非水组合物。它进一步涉及一种制备该组合物的方法,其中使该农药、该水溶性溶剂、该无机增稠剂、该烷氧基化物、任选地嵌段聚合物表面活性剂和任选地非离子辅助表面活性剂接触。此外,它进一步涉及一种控制植物病原性真菌/不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使该组合物作用于特定有害物、其栖息地或待保护以防特定有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地上。
Description
本发明涉及一种包含呈悬浮颗粒形式的农药、水溶性溶剂、无机增稠剂和烷氧基化物的液体非水组合物。本发明进一步涉及一种包含呈悬浮颗粒形式的农药、丙二醇溶剂、无机增稠剂和烷氧基化链烷醇的液体非水组合物。本发明涉及一种包含呈悬浮颗粒形式的农药、水溶性溶剂、无机增稠剂和优选水不溶性的烷氧基化物的液体非水组合物。本发明涉及一种包含呈悬浮颗粒形式的农药的液体非水组合物,其中该水溶性溶剂可以是丙二醇溶剂并且其中该无机增稠剂可以包含二氧化硅颗粒。它进一步涉及一种制备所述组合物的方法,其中使该农药、该水溶性溶剂、该无机增稠剂、该烷氧基化链烷醇、任选地嵌段聚合物表面活性剂和任选地辅助表面活性剂接触。它进一步涉及一种控制植物病原性真菌/不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使所述组合物作用于特定有害物、其栖息地或待保护以防特定有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地上;并且最后涉及用所述组合物处理的种子。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。
含水悬浮液形式的农业化学配制剂是已知的且可以含有大量水作为悬浮农药颗粒的连续相。然而,该类含水配制剂具有各种缺点,例如它们不适合在水相中缓慢降解的农药;可能不能悬浮具有增加水溶性的农药;需要配制添加剂是水溶性的;或者在含水体系中微生物生长高。本发明的目的是要克服这些和其他缺陷。
本发明的一个实施方案是一种包含悬浮颗粒形式的农药、水溶性溶剂、无机增稠剂和优选水不溶性的烷氧基化物的液体非水组合物。该水溶性溶剂可以包含下列中的一种或多种:丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯和二甲亚砜。该烷氧基化物可以包含一种或多种下列化合物:(a)乙氧基化和丙氧基化C12-18醇;(b)基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚二醇;以及(c)聚氧化烯改性的七甲基三硅氧烷。该无机增稠剂可以是二氧化硅。在另一实施方案中,该组合物可以进一步包含嵌段聚合物表面活性剂。该嵌段聚合物表面活性剂可以是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的烷氧基化嵌段聚合物。本申请的另一实施方案是一种制备本发明所述组合物的方法,其中使该农药、该水溶性溶剂、该无机增稠剂、该水不溶性烷氧基化物、任选地该嵌段聚合物表面活性剂以及任选地该辅助表面活性剂接触。本发明的另一实施方案是一种控制植物病原性真菌/不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使本文所述组合物作用于特定有害物、其栖息地或待保护以防特定有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地上。本发明的另一实施方案是用本文所述组合物处理的种子。
本发明的目的由一种液体非水组合物实现,该组合物包含悬浮颗粒形式的农药、水溶性溶剂、无机增稠剂和烷氧基化物,优选烷氧基化链烷醇。
该组合物为液体组合物,其在20℃下可以为液体。该组合物通常包含连续液相和悬浮固相。该液相通常包含该水溶性溶剂,如丙二醇。该固相通常在该液相内形成固体颗粒。该固相通常包含农药颗粒。
该组合物是非水组合物。该组合物通常包含小于5重量%,优选小于1重量%,尤其是小于0.3重量%的水。在另一形式中,该组合物基本不含水。
术语“水溶性”或“亲水性”是指该化合物在20℃的水中可以具有至少5g/l,优选至少20g/l,更优选至少50g/l,尤其是至少100g/l的溶解性。
术语“水不溶性”或“疏水性”是指该化合物在20℃的水中可以具有至多100g/l,优选至多50g/l,更优选至多20g/l,尤其是至多5g/l的溶解性。
术语农药通常是指至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、生物农药和/或生长调节剂的活性物质。优选的农药是杀真菌剂、杀虫剂、除草剂和生长调节剂。尤其优选的农药是杀虫剂。还可以使用两种或更多种上述类别农药的混合物。熟练技术人员熟知该类农药,它们例如可以在the Pesticide Manual,第16版(2013),The BritishCrop Protection Council,London中找到。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂:氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、合成除虫菊酯类、新类烟碱类、斯皮诺素类(spinosins)、阿维菌素类(avermectins)、米尔霉素类(milbemycins)、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、二酰基肼类、METI杀螨剂以及杀虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺(cyromazine)、双甲脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、鱼藤酮(rotenon)或其衍生物。合适的杀真菌剂是选自如下类别的杀真菌剂:二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素类、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯代腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基-)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N-苯基氨基甲酸酯类、唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类(thiophanate)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。合适的除草剂是选自如下类别的除草剂:乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶、氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异唑类、异唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类、脲类。不同农药的混合物也是合适的。
在一种形式中,该农药为氰氟虫胺(metaflumizone)。在另一形式中,该农药为齐墩螨素(abamectin)。在另一形式中,该农药为草甘膦(glyphosate acid)。在另一形式中,该农药为呋虫胺(dinotefuran)。在另一形式中,该农药为溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)。在另一形式中,该农药为式I的活性化合物:
其中
R1为H、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基-C1-C2烷基;
R2为CH3或卤代甲基;
R3为CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、C1-C6烷氧基,其中碳原子未被取代或者部分或完全被Ra取代;
Ra为卤素、CN、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基;
R4为C1-C4烷基或对R3所提到的基团,或者
R3和R4可以一起形成未被取代或者部分或完全被Ra取代的C5-C6环烷基;R5为H或对R4所提到的基团。
式I的活性化合物的合适实例是1-异丙基-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基1-(2,2,2-三氟-1-甲基乙基)吡唑-4-甲酰胺;1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N-乙基-1-(2-氟-1-甲基丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(1,2-二甲基丙基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N-甲基-1-(2-氟-1-甲基丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(4,4-二氟环己基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺或1-(4,4-二氟环己基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺。这些化合物分别由WO 2010/034737、WO 2012/084670、WO 2012/143317和WO 2015/055497已知。
该农药可以具有至少40℃,至少50℃,优选至少70℃,尤其是至少90℃的熔点。
该农药在20℃的水中可以具有至少0.5g/l,优选至少2g/l℃,更优选至少10g/l,尤其是至少50g/l的溶解度。该农药在20℃的水中可以具至多250g/l,至多250g/l,至多150g/l或至多80g/l的溶解度。在优选形式中,该农药在20℃的水中可以具有至多10g/l,至多5g/l,至多1g/l℃或至多0.5g/l的溶解度。
该农药可以以在20℃下为固体的结晶或无定形颗粒形式存在。该农药通常具有Dx50值为0.01-50μm,0.1-10μm,优选0.2-5μm,尤其优选0.5-2μm的粒度分布。该粒度分布可以通过包含颗粒的含水悬浮液的激光衍射测定。在该测量方法中,样品准备,例如稀释到测量浓度,尤其取决于活性物质在悬浮液样品中的细度和浓度以及所用设备(例如MalvernMastersizer)。该程序应对所述体系开发且为本领域熟练技术人员已知。
除了该农药外,该组合物可以包含至少一种其他农药。该其他农药可以以悬浮颗粒和/或溶解形式存在。优选该其他农药可以以悬浮颗粒形式存在。在另一优选形式中,该其他农药可以以溶解形式存在。该其他农药可以选自农药的上述列举。
该组合物总共可以包含1-50重量%,优选5-35重量%,尤其是10-30重量%的该农药和该其他农药。在另一形式中,该组合物总共可以包含至少0.1重量%,优选至少1重量%,尤其是至少10重量%的该农药和该其他农药。
该水溶性溶剂可以包括下列中的一种或多种:丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯和二甲亚砜。在另一形式中,该水溶性溶剂可以包含丙二醇、乙二醇、聚乙二醇或甘油。在另一形式中,该水溶性溶剂可以包含丙二醇、聚乙二醇或甘油。不同水溶性溶剂的混合物也是合适的。该水溶性溶剂优选包含丙二醇(1,2-丙二醇)或聚乙二醇。该水溶性溶剂尤其包含丙二醇(例如1,2-丙二醇)。
该水溶性溶剂可以在20℃的水中具有至少10g/l,优选至少50g/l,更优选至少100g/l,尤其是至少200g/l的溶解度。
该丙二醇可以为1,2-丙二醇或1,3-丙二醇。优选该丙二醇为1,2-丙二醇。该聚乙二醇通常具有至多25℃,优选至多20℃,尤其是至多15℃的熔点。该聚乙二醇通常具有至多1000g/mol,优选至多700g/mol,尤其是至多500g/mol的平均摩尔质量。
该组合物可以包含至少5重量%,优选至少10重量%,尤其是至少15重量%的该水溶性溶剂。该组合物可以包含1-50重量%,优选5-40重量%,尤其是10-30重量%的该水溶性溶剂。
在另一形式中,该组合物可以包含1-90重量%,优选5-85重量%,尤其是15-80重量%的该水溶性溶剂。在另一形式中,以将该组合物补至100重量%的量加入该水溶性溶剂。
该水溶性溶剂(例如丙二醇)和该烷氧基化物(例如该烷氧基化链烷醇)的总量通常为该组合物的至少25重量%,优选至少35重量%,尤其是至少40重量%。
除了该水溶性溶剂外,该组合物可以包含其他有机溶剂。合适的其他有机溶剂是中到高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇类,例如苄醇、环己醇;DMSO;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。该组合物可以包含至多10重量%,优选至多3重量%,尤其是至多1重量%的其他有机溶剂。在一种形式中,该组合物基本不含其他有机溶剂。该其他有机溶剂通常是水不溶性的。
该无机增稠剂可以以可以是水分散性的颗粒形式存在。优选该无机增稠剂以悬浮颗粒形式存在。优选该无机增稠剂包括粘土颗粒(有机改性或未改性),或二氧化硅颗粒,更优选气相法二氧化硅颗粒,尤其是亲水性二氧化硅颗粒。在优选形式中,该无机增稠剂包括二氧化硅颗粒,尤其是气相法二氧化硅颗粒。
二氧化硅通常可以作为气相法二氧化硅和沉淀二氧化硅得到。沉淀二氧化硅通常通过由含有硅酸盐的溶液沉淀而生产,如通过使碱性硅酸盐溶液与无机酸反应。气相法二氧化硅(也已知为热解法二氧化硅)通常通过四氯化硅的火焰热解或者由在约3000℃热电弧中汽化的石英砂生产。气相法二氧化硅和沉淀二氧化硅的明显不同在于其化学、物理和结构性能并且因此用于不同的工业目的。例如,沉淀二氧化硅具有许多孔度为至多30nm的孔,而气相法二氧化硅通常没有此类孔。无机增稠剂可以选自优选不含孔(例如孔度为至多30nm的孔)的气相法二氧化硅颗粒。
二氧化硅颗粒通常可以作为亲水性二氧化硅颗粒或者作为疏水性改性二氧化硅颗粒得到。二氧化硅通常由于颗粒表面上的硅烷醇(Si-OH)基团而是亲水性的。这些硅烷醇基团可以与各种试剂发生化学反应而赋予二氧化硅疏水性。疏水改性的二氧化硅颗粒通常通过用硅烷、硅氧烷或其混合物处理而改性。硅烷或硅氧烷的实例是二甲基二氯硅烷、八甲基环四硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基硅烷、六甲基二硅氧烷、甲基丙烯酰基硅烷。
在本发明中,无机增稠剂选自优选为亲水性二氧化硅颗粒的气相法二氧化硅颗粒。优选二氧化硅颗粒不为疏水性二氧化硅颗粒。优选二氧化硅颗粒没有通过用硅烷、硅氧烷或其混合物处理而改性。优选二氧化硅颗粒没有通过用硅烷、硅氧烷或其混合物处理而改性。该组合物可以基本不含疏水性改性二氧化硅颗粒(例如通过用硅烷、硅氧烷或其混合物处理而改性的疏水性改性二氧化硅颗粒)。
该无机增稠剂通常含有比表面积为50-500m2/g,优选100-350m2/g,尤其是170-230m2/g的颗粒(例如二氧化硅颗粒)。在另一形式中,该无机增稠剂含有比表面积为50-600m2/g,优选140-450m2/g,尤其是170-350m2/g的二氧化硅颗粒。在另一形式中,该无机增稠剂含有比表面积为至少50m2/g,优选至少80m2/g,尤其是至少120m2/g的二氧化硅颗粒。比表面积可以称为BET表面积。比表面积可以根据DIN ISO 9277测定。
在颗粒的情况下区分初级粒径和次级粒径。许多更小的颗粒(具有初级粒径)可能聚集而形成更大的颗粒(具有次级粒径)。次级粒径因此通常也表示为聚集尺寸。
该无机增稠剂通常含有初级粒径为0.1-500nm,优选1-100nm,尤其是5-25nm的颗粒(例如二氧化硅颗粒)。初级粒径优选经由透射电子显微法(TEM)测定。
该二氧化硅颗粒的水分散体的pH值通常为1-5.5,优选2-5.0,尤其是3-4.8。pH值通常作为二氧化硅颗粒在水中的4重量%分散体测定。
二氧化硅颗粒可以包含至少95重量%,优选至少98重量%,尤其是至少99.3重量%的SiO2。
二氧化硅颗粒的灼烧失重(也称为灼烧损失)为至多5重量%,优选至多4.0重量%,尤其是至多2.1重量%。灼烧损失可以在1000℃下测定(例如在1000℃下2小时)。
该组合物可以包含至多5重量%,优选至多2.5重量%,尤其是至多1.5重量%的无机增稠剂(例如二氧化硅颗粒)。在另一形式中,该组合物可以包含至多1.5重量%,优选至多1.0重量%,尤其是至多0.8重量%的无机增稠剂(例如二氧化硅颗粒)。该组合物可以包含0.01-5重量%,优选0.05-2.5重量%,尤其是0.1-1.5重量%的无机增稠剂(例如二氧化硅颗粒)。在另一形式中,该组合物可以包含0.01-3.0重量%,优选0.05-1.0重量%,尤其是0.1-0.8重量%的无机增稠剂(例如二氧化硅颗粒)。
合适的烷氧基化物(例如水不溶性烷氧基化物)包括但不限于基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚二醇;脂肪油醇和聚氧化烯改性五甲基三硅氧烷。优选该烷氧基化物为烷氧基化链烷醇。
在另一形式中,合适的烷氧基化物包括烷氧基化链烷醇,后者通常为烷氧基化线性或支化的饱和或不饱和C1-C20(优选C8-C20)链烷醇,优选乙氧基化、乙氧基化和丙氧基化或者乙氧基化和丁氧基化的线性或支化饱和C2-C18(优选C8-C18)链烷醇或更优选乙氧基化和丙氧基化C4-C18(优选C12-C20)链烷醇。该烷氧基化链烷醇的链烷醇单元可以是各种链长度和异构体的工业混合物。该烷氧基化链烷醇中烷氧基单元的总数可以为5-30个,优选10-25个烷氧基单元(例如亚乙氧基和/或亚丙氧基单元)。烷氧基单元(例如EO和PO单元)优选以嵌段顺序出现,尤其是作为二嵌段顺序出现。该烷氧基化链烷醇的的聚烷氧基化物链可以被羟基或C1-C4烷基,其中优选羟基封端。在另一形式中,烷氧基单元(例如EO和PO单元)优选以嵌段顺序出现,尤其是作为二嵌段顺序出现,并且该烷氧基化链烷醇的聚烷氧基化物链被羟基封端。
在另一形式中,优选的合适烷氧基化物是式(I)的烷氧基化链烷醇:
Ra-O-(AO)m-R1 (I)
其中
Ra为具有1-32个,优选4-32个,更优选10-22个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基,
AO为氧化乙烯基团、氧化丙烯基团、氧化丁烯基团、氧化戊烯基团、氧化苯乙烯基团或上述基团呈无规或嵌段顺序(其中优选二嵌段顺序)的混合物,
m为1-30的数,以及
R1为氢或具有1-4个碳原子的烷基。
特别优选的烷氧基化链烷醇是式(II)的那些:
Rb-O-(EO)p-(PO)q-R1 (II)
其中
Rb为具有1-32个,优选4-32个,更优选10-22个,特别优选6-18个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基,
EO为-CH2CH2-O-,
PO为-CH2-CH(CH3)-O-或-(CH2)3-O-,
p为1-20,优选2-15的数,
q为1-25,优选5-20的数,以及
R1为氢或具有1-4个碳原子的烷基,
其中EO和PO单元可以以无规顺序或者作为嵌段出现。
该烷氧基化链烷醇可以具有低于50℃,优选低于20℃,尤其是低于0℃的固化温度。
该组合物可以包含至少5重量%,至少10重量%,优选至少15重量%,尤其是至少20重量%的该烷氧基化物(例如该烷氧基化链烷醇)。在另一形式中,该组合物可以包含至少0.1重量%,至少0.5重量%,优选至少1重量%,尤其是至少1.5重量%的该烷氧基化物(例如该烷氧基化链烷醇)。该组合物可以包含1-50重量%,优选10-40重量%,尤其是20-35重量%的该烷氧基化物(例如该烷氧基化链烷醇)。
在一种形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,其为式I的烷氧基化链烷醇,其中Ra为具有1-8个,优选2-6个,尤其是3-5个碳原子的直链或支化烷基。在另一形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,其为式II的烷氧基化链烷醇,其中Rb为具有1-8个,优选2-6个,尤其是3-5个碳原子的直链或支化烷基。该组合物可以包含至少0.1重量%,至少0.5重量%,优选至少1重量%,尤其是至少1.5重量%的该短链烷氧基化链烷醇。该组合物可以包含0.1-20重量%,优选0.5-15重量%,尤其是1-8重量%的该短链烷氧基化链烷醇。
该组合物可以包含嵌段聚合物表面活性剂。该嵌段聚合物表面活性剂可以是二嵌段聚合物或三嵌段聚合物,其中优选该散嵌段聚合物。该嵌段聚合物表面活性剂的嵌段可以呈A-B或A-B-A型,其中优选A-B-A型。该嵌段聚合物表面活性剂通常为非离子表面活性剂。
该嵌段聚合物表面活性剂优选为烷氧基化嵌段聚合物,其可以包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段。该烷氧基化嵌段聚合物通常包含至少20重量%,优选至少30重量%的聚合氧化乙烯。在优选形式中,该烷氧基化嵌段聚合物包含至少10重量%,优选至少15重量%的聚合氧化乙烯。该烷氧基化嵌段聚合物优选为包含聚氧乙烯嵌段(嵌段“A”)和聚氧丙烯嵌段(嵌段“B”)的A-B-A型嵌段聚合物。该烷氧基化嵌段聚合物通常在两端被羟基封端。
该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)的分子量可以为1000-30000Da,优选2000-15000Da。
该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)可以在20℃的水中至少3重量%,优选至少5重量%,尤其是至少8重量%的溶解度。
该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)可以具有8-22,优选10-20的HLB值。在另一形式中,该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)可以具有1-10,优选1-8的HLB值。HLB可以由已知方法计算。
在优选形式中,该嵌段聚合物表面活性剂为包含聚氧乙烯嵌段(嵌段“A”)和聚氧丙烯嵌段(嵌段“B”)的A-B-A型烷氧基化嵌段聚合物,并且其中该烷氧基化嵌段聚合物在两端被羟基封端。
该组合物可以包含至少7重量%,优选至少12重量%,尤其是至少18重量%的该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。在另一形式中,该组合物可以包含至少3重量%,优选至少5重量%,尤其是至少10重量%的该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。该组合物可以包含5-40重量%,优选10-35重量%,尤其是15-30重量%的该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。在另一形式中,该组合物可以包含1-40重量%,优选5-35重量%,尤其是10-30重量%的该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。
该水溶性溶剂、该烷氧基化物和该嵌段聚合物表面活性剂的量之和通常为该组合物的至少40重量%,优选至少50重量%,尤其是至少60重量%。
该组合物可以包含非离子辅助表面活性剂。它们可以具有6-16,优选8-16,尤其是8-14的HLB值。HLB可以通过已知方法计算。合适的辅助表面活性剂是苯酚烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯类、糖基表面活性剂及其混合物。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。该辅助表面活性剂通常不同于该嵌段聚合物表面活性剂。
优选的非离子辅助表面活性剂是苯酚烷氧基化物,优选多芳基酚烷氧基化物,更优选多芳基酚乙氧基化物,尤其是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。该苯酚烷氧基化物可以包含至少1-70个,优选3-40个,尤其是5-30个氧化烯单元(优选氧化乙烯单元)。该苯酚烷氧基化物通常具有7-17,优选9-17,尤其是11-15的HLB值。
该组合物可以包含至少3重量%,优选至少7重量%,尤其是至少12重量%非离子辅助表面活性剂(例如苯酚烷氧基化物,优选多芳基酚烷氧基化物)。该组合物可以包含1-35重量%,优选5-25重量%,尤其是10-20重量%非离子辅助表面活性剂(例如苯酚烷氧基化物,优选多芳基酚烷氧基化物)。
除了该非离子辅助表面活性剂和该嵌段聚合物表面活性剂外,该组合物可以包含其他表面活性剂。其他表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。其他表面活性剂可以是阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂,其中优选阴离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。
该其他表面活性剂优选为选自磺酸盐或硫酸盐的阴离子表面活性剂,其中优选磺酸盐。该其他表面活性剂优选选自烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐,或者选自脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。该其他表面活性剂更优选选自烷基芳基磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐,其中优选缩合萘的磺酸盐。
该组合物可以包含0.1-15重量%,优选1-10重量%,尤其是2-8重量%其他表面活性剂(例如阴离子表面活性剂,优选选自磺酸盐或硫酸盐)。
在一种形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,并且该组合物包含小于5重量%,优选小于1重量%,尤其是小于0.1重量%的该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。在另一形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,并且该组合物基本不含该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。
在一种形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,并且该组合物包含其他表面活性剂,优选选自阴离子表面活性剂(例如磺酸盐或硫酸盐)。在另一形式中,该烷氧基化物为式I的短链烷氧基化链烷醇,其中Ra为具有1-8个,优选2-6个,尤其是3-5个碳原子的直链或支化烷基或亚烷基,并且该组合物包含选自烷基芳基磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐的其他表面活性剂,其中优选缩合萘的磺酸盐。
在另一形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,其中该组合物包含0.1-20重量%,优选0.5-15重量%,尤其是1-8重量%的该短链烷氧基化链烷醇,并且该组合物包含其他表面活性剂,优选选自阴离子表面活性剂(例如磺酸盐或硫酸盐),并且该组合物包含0.1-15重量%,优选1-10重量%,尤其是2-8重量%的其他表面活性剂。在一种形式中,该烷氧基化物为短链烷氧基化链烷醇,并且该组合物包含其他表面活性剂,优选选自阴离子表面活性剂(例如磺酸盐或硫酸盐),并且该组合物基本不含该嵌段聚合物表面活性剂(例如该烷氧基化嵌段聚合物)。
该组合物可以包含其他助剂。合适助剂的实例是消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
该组合物可以用于处理植物繁殖材料,特别是种子的目的。所述组合物在稀释2-10倍之后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或之中进行。其组合物对植物繁殖材料,尤其是种子的施用或处理方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将该组合物施用于植物繁殖材料上。
当用于植物保护中时,农药的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中,通常要求的活性物质量为0.1-1000g,优选1-1000g,更优选1-100g,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
用户通常由前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用本发明组合物。通常将该组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,由此得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
本发明进一步涉及一种控制植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使该组合物作用于相应有害物、其环境或待保护以防相应有害物的农作物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境上。
合适农作物的实例为禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;仁果、核果和浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、醋栗或鹅莓;豆科植物,例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料作物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可、蓖麻豆、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜/笋瓜、黄瓜或甜瓜;纤维作物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜/笋瓜或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量作物和工业原料作物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;禾草,例如草坪;甜叶菊(也称Stevia rebaudania);橡胶植物和森林植物,例如花卉、灌木、落叶树和针叶树,以及繁殖材料如种子和这些植物的收获产品。
术语农作物还包括已经通过育种、诱变或重组方法修饰的那些植物,包括已经上市或处于研发过程中的生物技术农业产品。基因修饰植物是其基因材料已经以在自然条件下不通过杂交、突变或自然重组(即基因材料的重组)发生的方式修饰的植物。这里通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。该类重组修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰,例如借助糖基化或结合聚合物,如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或PEG残基。
本发明进一步涉及含有该组合物的种子。
本发明提供了各种优点:由于水含量低,该组合物适合配制对水敏感的农药;可以悬浮具有提高水溶性的农药;降低了微生物生长;储存稳定性高;冻融稳定性高;更易将助剂(例如烷氧基化物)掺入配制剂中;以及改善了该组合物的效力。
下列实施例说明本发明而不施加任何限制。
实施例
化学稳定剂:液体碱性有机胺化合物。
磺酸盐A:烷基萘磺酸钠/甲醛缩聚物,水溶性粉末。
增稠剂:白色粉末,未处理的亲水性气相法二氧化硅,比表面积(BET)约200m2/g;平均初级粒径12nm,堆积密度约0.05kg/m3,水中pH(4重量%)约3.8-4.6;灼烧损失(1000℃)至多1.0重量%;干燥损失至多1.5重量%;SiO2含量至少99.8重量%。
烷氧基化物A:短链烷氧基化链烷醇,HLB 17的非离子乙氧基化和丙氧基化(二嵌段顺序)丁醇,浊点约75℃,熔点约30-35℃。
烷氧基化物B:液体非离子乙氧基化和丙氧基化(二嵌段顺序)C12-18脂族醇,水不溶性,可溶于醇中,固化温度约-5℃至-8℃。
辅助表面活性剂A:非离子乙氧基化三苯乙烯基苯酚表面活性剂,HLB10-11。
嵌段聚合物A:非离子EO-PO-EO三嵌段共聚物,平均分子量约6000Da,氧化乙烯(EO)含量约40重量%,熔点约30-33℃,HLB 12-18,在25℃下的水溶性为至少10重量%。
杀虫剂A:1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺
杀虫剂B:1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺
杀虫剂C:N-乙基-1-[(1S,2S)-2-氟-1-甲基丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-
甲酰胺
实施例1:在聚乙二醇连续相中的氰氟虫胺悬浮液
制备具有下列组成的液体氰氟虫胺悬浮液:
组分 | 量(重量%) |
氰氟虫胺 | 15 |
磺酸盐A | 4 |
烷氧基化物A | 2 |
增稠剂 | 1.0 |
聚乙二醇 | 78 |
该农药悬浮液通过下列程序制备:
1.在搅动的同时将氰氟虫胺、磺酸盐A加入聚乙二醇(平均分子量400)中。继续搅动直到均匀。
2.然后使用珠磨机将上述混合物湿磨至粒度为约2μm。
3.将增稠剂加入上述混合物中,混合直到均匀。
将3个制备好的样品在下列条件下储存:(a)将一个样品在-10℃下储存,(b)将另一样品在F/T(-10℃至30℃的每日循环温度)下储存以及(c)将第三个样品在54℃下储存2周。在储存之前/之后通过Malvern Mastersizer 2000测量粒度。
悬浮液稳定性通过肉眼观察储存之后样品的相分离以及在不同储存温度下储存之前/之后的粒度增加而确定。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此氰氟虫胺悬浮液是物理稳定的。
实施例2:在丙二醇连续相中的齐墩螨素悬浮液
制备具有下列组成的齐墩螨素悬浮液:
组分 | 量(重量%) |
齐墩螨素 | 20 |
辅助表面活性剂A | 14 |
嵌段聚合物A | 20 |
烷氧基化物B | 10 |
增稠剂 | 1.0 |
1,2-丙二醇 | 35 |
该农药悬浮液通过下列程序制备:
1.在搅动的同时将齐墩螨素、辅助表面活性剂A、嵌段聚合物A、烷氧基化物B加入丙二醇中。继续搅动直到均匀。
2.然后使用珠磨机将上述混合物湿磨至粒度为约2μm。
3.将增稠剂加入上述混合物中,混合直到均匀。
如实施例1所述储存和分析3个样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此齐墩螨素悬浮液是物理稳定的。
实施例3:草甘膦悬浮液
制备具有下列组成的麦草畏(dicamba)钠盐和草甘膦的混合物:
组分 | 量(重量%) |
麦草畏钠盐 | 10 |
草甘膦 | 20 |
磺酸盐A | 4 |
烷氧基化物A | 2 |
增稠剂 | 1.0 |
1,2-丙二醇 | 63 |
该农药悬浮液通过下列程序制备:
1.在搅动的同时将麦草畏钠盐、磺酸盐A、稳定剂加入1,2-丙二醇中。继续搅动直到麦草畏钠盐完全溶解。
2.在搅动的同时将草甘膦加入上述混合物中。继续搅动直到均匀。
3.然后使用珠磨机将上述混合物湿磨至粒度为约2μm。
3.将增稠剂加入上述混合物中,混合直到均匀。
如实施例1所述储存和分析3个样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例4:在丙二醇中的氰氟虫胺悬浮液
在搅动的同时将双丙环虫酯(Afidopyropen)和配制添加剂(增稠剂除外)加入1,2-丙二醇中。继续搅动直到双丙环虫酯完全溶解。然后在搅动的同时将氰氟虫胺和增稠剂加入该混合物中。继续搅动直到均匀。然后使用珠磨机将该混合物湿磨至粒度为约2μm。
量(重量%) | |
双丙环虫酯 | 1.5 |
氰氟虫胺 | 15 |
辅助表面活性剂A | 14 |
嵌段聚合物A | 16.3 |
烷氧基化物B | 30 |
化学稳定剂 | 0.2 |
增稠剂 | 1.0 |
1,2-丙二醇 | 22 |
如实施例1储存和分析样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例5:在丙二醇中的呋虫胺悬浮液
在搅动的同时将双丙环虫酯和配制添加剂(增稠剂除外)加入1,2-丙二醇中。继续搅动直到双丙环虫酯完全溶解。然后在搅动的同时将呋虫胺和增稠剂加入该混合物中。继续搅动直到均匀。然后使用珠磨机将该混合物湿磨至粒度为约2μm。
如实施例1储存和分析样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例6:在丙二醇中的呋虫胺悬浮液
在搅动的同时将双丙环虫酯和配制添加剂(增稠剂除外)加入1,2-丙二醇中。继续搅动直到双丙环虫酯完全溶解。然后在搅动的同时将呋虫胺和增稠剂加入该混合物中。继续搅动直到均匀。然后使用珠磨机将该混合物湿磨至粒度为约2μm。
量(重量%) | |
双丙环虫酯 | 1.5 |
呋虫胺 | 15 |
辅助表面活性剂A | 15 |
嵌段聚合物A | 14.6 |
烷氧基化物B | 32 |
化学稳定剂 | 0.2 |
增稠剂 | 1.7 |
1,2-丙二醇 | 20 |
如实施例1储存和分析样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例6:在丙二醇中的溴虫氟苯双酰胺悬浮液
在搅动的同时将双丙环虫酯和配制添加剂(增稠剂除外)加入1,2-丙二醇中。继续搅动直到双丙环虫酯完全溶解。然后在搅动的同时将溴虫氟苯双酰胺和增稠剂加入该混合物中。继续搅动直到均匀。然后使用珠磨机将该混合物湿磨至粒度为约2μm。
如实施例1储存和分析样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例7:在丙二醇中的溴虫氟苯双酰胺和杀虫剂A悬浮液
在搅动的同时将溴虫氟苯双酰胺、杀虫剂A和所有配制添加剂加入1,2-丙二醇中。继续搅动直到均匀。然后使用珠磨机将该混合物湿磨至粒度为约2μm。
量(重量%) | |
溴虫氟苯双酰胺 | 10 |
杀虫剂A | 10 |
辅助表面活性剂A | 14 |
嵌段聚合物A | 12 |
烷氧基化物B | 20 |
增稠剂 | 1 |
1,2-丙二醇 | 33 |
如实施例1储存和分析样品。发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例8:在丙二醇中的溴虫氟苯双酰胺和杀虫剂B悬浮液
使用杀虫剂B代替杀虫剂A重复实施例7。再次发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
实施例9:在丙二醇中的溴虫氟苯双酰胺和杀虫剂C悬浮液
使用杀虫剂C代替杀虫剂A重复实施例7。再次发现在所有储存温度下粒度没有增加且没有发生相分离,因此该悬浮液是物理稳定的。
Claims (17)
1.一种液体非水组合物,包含悬浮颗粒形式的农药、水溶性溶剂、无机增稠剂和烷氧基化物。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述水溶性溶剂包括下列中的一种或多种:丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯和二甲亚砜。
3.根据权利要求1或2的组合物,包含至少10重量%的所述水溶性溶剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物,包含至少10重量%所述烷氧基化物。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述烷氧基化物为烷氧基化链烷醇。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其中所述水溶性溶剂和所述烷氧基化物的量之和为所述组合物的至少40重量%。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物,包含至多5.0重量%的所述无机增稠剂。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物,其中所述无机增稠剂包括二氧化硅颗粒。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物,进一步包含嵌段聚合物表面活性剂。
10.根据权利要求9的组合物,包含至少5重量%的所述嵌段聚合物表面活性剂。
11.根据权利要求9或10的组合物,其中所述嵌段聚合物表面活性剂是包含聚氧乙烯嵌段(嵌段“A”)和聚氧丙烯嵌段(嵌段“B”)的A-B-A型烷氧基化嵌段聚合物并且其中所述烷氧基化嵌段聚合物在两端被羟基封端。
12.根据权利要求9-11中任一项的组合物,其中所述水溶性溶剂、所述烷氧基化物和所述嵌段聚合物表面活性剂的量之和为所述组合物的至少50重量%。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物,包含选自苯酚烷氧基化物的非离子辅助表面活性剂。
14.根据权利要求13的组合物,包含5-25重量%的所述非离子辅助表面活性剂。
15.根据权利要求1-14中任一项的组合物,包含小于1重量%的水。
16.一种制备如权利要求1-15中任一项所定义的组合物的方法,其中使所述农药、所述水溶性溶剂、所述无机增稠剂、所述烷氧基化物、任选地所述嵌段聚合物表面活性剂以及任选地所述非离子辅助表面活性剂接触。
17.一种控制植物病原性真菌/不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使如权利要求1-15中任一项所定义的组合物作用于特定有害物、其栖息地或待保护以防特定有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用植物和/或其生长地上。
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
CN113287625A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种增效杀虫组合物 |
CN113749089A (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-07 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种具有改善的稳定性的油分散组合物 |
CN115956570A (zh) * | 2019-06-25 | 2023-04-14 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀虫组合物 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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KR20220106755A (ko) * | 2019-11-26 | 2022-07-29 | 바스프 에스이 | 트리에틸암모늄 클로라이드에 의한 딤프로피리다즈 현탁액의 안정화 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0420497A1 (en) * | 1989-09-21 | 1991-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilisation of non-aqueous suspensions |
US5906962A (en) * | 1994-12-22 | 1999-05-25 | Rhodia Inc. | Non-aqueous suspension concentrates of highly water-soluble solids |
US20020065198A1 (en) * | 2000-09-18 | 2002-05-30 | Highsmith Ronald E. | Agricultural chemical suspensions |
CN101677529A (zh) * | 2007-06-21 | 2010-03-24 | 拜尔农作物科学股份公司 | 活性成分在甘油中的悬液 |
CN101692807A (zh) * | 2009-10-20 | 2010-04-14 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE9001446D0 (sv) * | 1989-05-02 | 1990-04-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine |
WO1996003871A1 (en) | 1994-08-03 | 1996-02-15 | Zeneca Limited | Gel formulation |
US5906952A (en) | 1997-03-07 | 1999-05-25 | Nordlys S.A. | Single layer absorbent cable wrap |
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US20130137572A1 (en) | 2010-04-28 | 2013-05-30 | Syngenta Crop Protection Llc | Stabilized agrochemical composition |
CA2818914A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Basf Se | Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds |
AU2012244846B2 (en) | 2011-04-21 | 2016-07-07 | Basf Se | Novel pesticidal pyrazole compounds |
WO2015055497A1 (en) | 2013-10-16 | 2015-04-23 | Basf Se | Substituted pesticidal pyrazole compounds |
WO2015103195A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Basf Se | Microencapsulated water/oil/water emulsions having high encapsulation efficiency |
WO2015103190A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Basf Se | Water/oil/water emulsions including oil droplets containing a single aqueous core droplet |
WO2015172938A1 (en) | 2014-05-13 | 2015-11-19 | Basf Se | Agrochemical composition hydrophilic and hydrophobic coated metal oxide submicron particles |
WO2015173029A1 (en) | 2014-05-13 | 2015-11-19 | Basf Se | An agrochemical composition comprising a pesticide and submicron particles containing a light stabilizer |
US20170105409A1 (en) | 2014-06-03 | 2017-04-20 | Basf Se | Agrochemical Suspoemulsion Comprising Polymer Particles Made of Methyl (meth)acrylate and C2-C12 Alkyl (meth)acrylate |
WO2016008696A1 (en) | 2014-07-14 | 2016-01-21 | Basf Se | Agrochemical oil-in-water emulsion comprising silica particles and water-soluble nonionic emulsifier |
WO2016016042A1 (en) | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Basf Se | Agrochemical suspoemulsion comprising hydrophobic modified silica particles |
WO2016091801A1 (en) | 2014-12-09 | 2016-06-16 | Basf Se | Aqueous dispersion of a pesticide and polymer particles containing a copolymerizable surfactant |
EP3236750B1 (en) | 2014-12-22 | 2019-10-30 | Mitsui AgriScience International S.A./N.V. | Herbicidal oil dispersion |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0420497A1 (en) * | 1989-09-21 | 1991-04-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilisation of non-aqueous suspensions |
US5906962A (en) * | 1994-12-22 | 1999-05-25 | Rhodia Inc. | Non-aqueous suspension concentrates of highly water-soluble solids |
US20020065198A1 (en) * | 2000-09-18 | 2002-05-30 | Highsmith Ronald E. | Agricultural chemical suspensions |
CN101677529A (zh) * | 2007-06-21 | 2010-03-24 | 拜尔农作物科学股份公司 | 活性成分在甘油中的悬液 |
CN101692807A (zh) * | 2009-10-20 | 2010-04-14 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
SRINIVASA R. RAGHAVAN ET AL: "Rheology of Silica Oispersions in Organic Liquids: New Evidence for Solvation Forces Oictated by Hydrogen Bonding", 《LANGMUIR》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115956570A (zh) * | 2019-06-25 | 2023-04-14 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种杀虫组合物 |
CN113749089A (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-07 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种具有改善的稳定性的油分散组合物 |
CN113749089B (zh) * | 2020-06-02 | 2023-11-03 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种具有改善的稳定性的油分散组合物 |
CN113287625A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-24 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种增效杀虫组合物 |
Also Published As
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