EA022128B1 - Твердые гербицидные композиции с неотъемлемым вспомогательным средством - Google Patents

Твердые гербицидные композиции с неотъемлемым вспомогательным средством Download PDF

Info

Publication number
EA022128B1
EA022128B1 EA201390119A EA201390119A EA022128B1 EA 022128 B1 EA022128 B1 EA 022128B1 EA 201390119 A EA201390119 A EA 201390119A EA 201390119 A EA201390119 A EA 201390119A EA 022128 B1 EA022128 B1 EA 022128B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
oil
composition
solid
composition according
total weight
Prior art date
Application number
EA201390119A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201390119A1 (ru
Inventor
Хитешкумар Дэйв
Лэй Лю
Рэймонд Баучер
Дэвид Ауз
Ричард Манн
Джеймс Джиффорд
И-Сиу Хуан
Андреа Маквей-Нельсон
Мартин К. Логан
Ашиш Батра
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of EA201390119A1 publication Critical patent/EA201390119A1/ru
Publication of EA022128B1 publication Critical patent/EA022128B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к устойчивым твердым гербицидным композициям, содержащим неотъемлемое вспомогательное средство, которое проявляет улучшенное гербицидное действие при применении в борьбе с сорными растениями в затопленных рисовых чеках или полях.

Description

Это изобретение относится к устойчивым твердым композициям, таким как гранулы и порошки, содержащим гербициды и неотъемлемое вспомогательное средство, и способам их получения и применения. Такие твердые композиции проявляют улучшенное гербицидное действие на сорняки в применениях к затопленным рисовым чекам.
Агрохимические композиции в целом разрабатываются на основе потребностей заказчиков и физико-химических свойств активных ингредиентов, например растворимости активного ингредиента в воде или в безводных растворителях. Существует две главных категории композиций, твердые композиции и жидкие композиции.
Гранулированные продукты, содержащие сельскохозяйственные активные ингредиенты, представляют собой один класс твердых композиций, которые имеют возрастающий спрос сегодня из-за их относительной безопасности по сравнению с жидкими композициями и преимуществ, которые они дают в отношении снижения затрат на упаковку и транспортировку. Гранулированные продукты в форме эмульгируемых гранул (ЭГ), диспергируемых в воде гранул (ДГ) и гранул (ГР) для применения путем разбрасывания могут быть полезны для борьбы с насекомыми, сорными растениями, грибковыми болезнетворными организмами и нематодами и часто применяются в почвах и водных средах. Из-за существенного веса частиц гранулы, применяемые при воздушном внесении, могут представлять пониженную опасность от нецелевого дрейфа по сравнению с внесением путем разбрызгивания в воздухе жидких продуктов.
Продукты в виде порошка или смачиваемого порошка (СП), содержащие активные сельскохозяйственные ингредиенты, представляют собой дополнительные классы твердых композиций, которые также применяют в сельском хозяйстве и которые отличаются от гранул, прежде всего, меньшим размером своих частиц. Гранулы, как правило, имеют диапазон размеров между 200 и 4000 мкм (Википедия: Грануляция - получение гранул), и они намного крупнее, чем частицы в порошковых композициях, и поэтому представляют меньше опасности при вдыхании. Гранулированные продукты могут быть получены из порошков или смачиваемых порошков способом агломерации или грануляции.
Активные ингредиенты в форме твердых частиц или жидкостей могут быть составлены в композицию в виде гранул и могут включать инсектициды, гербициды, фунгициды, нематоциды и регуляторы роста растений. Гранулированные композиции, как правило, содержат относительно небольшое количество активного ингредиента, так как гранулы зачастую дополнительно не разбавляют раствором носителя, такого как вода, перед применением, но вместо этого применяют непосредственно к интересующей области, такой как, например, почва или вода.
После внесения активный ингредиент, содержащийся в грануле, высвобождается в область применения, как правило, при контакте с водой.
Сельскохозяйственные гранулы, содержащие активные ингредиенты, также содержат твердые инертные ингредиенты, которые могут служить разбавителем и/или помогают поддерживать гранулы в устойчивом твердом состоянии. Эти твердые инертные ингредиенты могут включать, например, глины, крахмалы, кремнеземы, сульфаты, хлориды, лигносульфонаты, углеводы, такие как декстрины, алкилированная целлюлоза, ксантановая камедь и гуаровая камедь, и синтетические полимеры, такие как поливиниловые спирты, полиакрилаты натрия, полиэтиленоксиды, поливинилпирролидоны и мочевина/полиформальдегиды, такие как РегдоРак М® (зарегистрированная торговая марка А1Ьешаг1е Согрогайои). Активный ингредиент(ы), содержащийся в грануле, может быть расплавлен в жидкость, растворен в растворителе или диспергирован в жидкости, которые затем могут быть разбрызганы на твердые инертные ингредиенты или поглощены ими. В отсутствие эффективных твердых инертных ингредиентов сухие гранулы могут быть физически неустойчивыми и в случае твердых частиц медленно распадаются, образуя пыль или порошок, или в случае гранул, содержащих жидкие неотъемлемые вспомогательные средства, медленно распадаются, образуя большие жидкие капли в результате Оствальдовского созревания. Многие твердые инертные ингредиенты, применяемые в сельскохозяйственных гранулированных композициях, в целом обладают хорошей водорастворимостью или диспергируемостью.
Вспомогательные средства являются важными компонентами гранул и определяются как вещества, способные увеличивать биологическую активность активного ингредиента, но сами обладают незначительной биологической активностью.
Вспомогательные средства улучшают эффективность активного ингредиента, например, путем улучшения доставки и поглощения гербицида целевым сорным растением, обеспечивая более эффективную биологическую борьбу.
Вспомогательные средства в форме твердых частиц или жидкостей могут быть добавлены непосредственно к составленному в композицию сельскохозяйственному продукту, такому как гранула, для обеспечения большей эффективности продукта при его применении. Как правило, применяемые вспомогательные средства могут включать, например, поверхностно-активные вещества, рассеиватели, нефтяные и растительные масла, растворители и смачивающие агенты. Примеры обыкновенно применяемых вспомогательных средств включают, но не ограничены ими, парафиновое масло, плодовые аэрозольные масла (например, летнее масло), метилированное рапсовое масло, метилированное соевое масло, растительное масло высокой степени очистки и т.п., сложные эфиры жирной кислоты и многоатомного спир- 1 022128 та, полиэтоксилированные сложные эфиры, этоксилированные спирты, алкилполисахариды и смеси, аминэтоксилаты, этоксилаты сложного эфира жирной кислоты и сорбитана, сложные эфиры полиэтиленгликоля, кремнийорганические поверхностно-активные вещества, этиленвинилацетатные терполимеры, этоксилированные алкиларилфосфатные сложные эфиры и т.п. Эти и другие вспомогательные средства описаны в публикации СотреЫшт о£ НсгЫеИс АйщуапК 9Ηι Εάίΐίοη, под ред. Вгуап Уоипд, Департамент растительных, почвенных и сельскохозяйственных систем, Университета Южного Иллинойса МС-4415, 1205 Линкольн Драйв, Карбондейл, Иллинойс 62 901, которая доступна для просмотра в Интернете по адресу 1Шр://\у\у\у.11егЫ^е-а4щуап15 .сот/.
Термин неотъемлемое вспомогательное средство относится к одному или более вспомогательным средствам, добавленным к конкретной композиции, такой как гранулированная или жидкая композиция, на стадии получения продукта, а не перед применением продукта, как, например, к раствору для разбрызгивания. Применение неотъемлемых вспомогательных средств упрощает применение агрохимических продуктов для конечного пользователя посредством снижения количества ингредиентов, которые необходимо индивидуально измерять и применять.
Рис является важной зерновой культурой, выращиваемой во многих частях света, и его выращивают как во влажных, так и в сухих условиях. Борьба с сорными растениями в рисе очень важна для поддержания высоких уровней сельскохозяйственной производительности. Применение гербицидных гранул для борьбы с сорными растениями в затопленных рисовых чеках и полях является очень частой агрономической практикой во многих регионах рисоводства. Необходимы новые гранулированные гербицидные продукты, обеспечивающие большую эффективность по сравнению с существующими на настоящий момент продуктами.
Цигалофоп-бутил, сложный бутиловый эфир (2К)-2-[4-(4-циано-2фторфенокси)фенокси]пропионовой кислоты (СА8# 122008-78-0), является членом класса гербицидов на основе арилоксифеноксипропионовой кислоты, известных в области техники как фоп-гербициды, и применяется для борьбы с травянистыми сорными растениями в рисе. Гербицид цигалофоп-бутил, известный под торговым названием СйпсЬег® (зарегистрированная торговая марка Эо\у А§то8с1епсе8 ЬТС). продается в гранулах (ГР), композициях в виде масло-в-воде (ΕΑ) и эмульгируемых концентратах (ЭК) и проявляет хорошую селективность в отношении риса при применении как на суходольных полях, так и на затопленных чеках.
Существующие коммерческие гранулированные композиции цигалофоп-бутила содержат относительно большое количество твердых инертных ингредиентов, таких как хлорид калия, глина или крахмал, объединенное с относительно небольшими количествами неотъемлемых вспомогательных средств, таких как ароматические растворители. В продуктах, продаваемых в настоящее время, эти неотъемлемые вспомогательные средства составляют максимум 15-20 мас.% от общего веса гранулы с бутилцигалофопом. Ограниченное содержание неотъемлемого вспомогательного средства в продаваемых в настоящее время гранулах может ограничивать биологическую эффективность цигалофоп-бутилового гербицида вследствие минимального действия вспомогательного гербицидного средства.
Настоящее изобретение обеспечивает усовершенствование существующих твердых гербицидных композиций, применяемых для борьбы с сорными растениями в рисе, путем обеспечения более высокого содержания неотъемлемого вспомогательного средства, и, таким образом, предполагает большую гербицидную эффективность в отношении сорняков в затопленных рисовых чеках или полях.
Настоящее изобретение относится к устойчивой гербицидной грануле, содержащей неотъемлемое вспомогательное средство, которая включает:
a) гербицид, выбранный из класса ингибиторов ферментов ацетил-КоА карбоксилазы или АЛС, составляющий по отношению к общей массе композиции от 1 до 200 г/кг;
b) неотъемлемое вспомогательное средство, составляющее по отношению к общей массе композиции от 50 до 750 г/кг;
c) твердый углевод, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 700 г/кг;
ά) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 50 до 700 г/кг, при условии, что твердый углевод и твердый растворимый в воде полимер или олигомер должны вместе составлять по меньшей мере 200 г/кг итоговой композиции.
Настоящее изобретение с таким же успехом относится к устойчивому гербицидному порошку, содержащему неотъемлемое вспомогательное средство.
Другой аспект настоящего изобретения относится к устойчивой твердой гербицидной композиции, содержащей неотъемлемое вспомогательное средство, которая включает:
а) гербицид, выбранный из соединений формулы
где Аг представляет собой фенильную группу, замещенную одним-четырьмя заместителями, неза- 2 022128 висимо выбранными из галогена, С^-Сб алкила, С^-Сб алкоксильной группы, С2-С4 алкоксиалкила, С2-С6 алкилкарбонила, С1-Сб алкилтиогруппы, С1-Сб галогеналкила, С1-Сб галогеналкоксильной группы, С2-С4 галогеналкоксиалкила, С2-Сб галогеналкилкарбонила, С1-Сб галогеналкилтиогруппы, -ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -ОСН2О- или -ОСН2СН2О-;
К представляет собой Н или Р;
X представляет собой С1 или винил;
Υ представляет собой С1, винил или метоксильную группу, их солей и сложных эфиров;
составляющий по отношению к общей массе композиции от 1 до 200 г/кг;
b) неотъемлемое вспомогательное средство, составляющее по отношению к общей массе композиции от 50 до 750 г/кг;
c) твердый углевод, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 700 г/кг;
б) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 50 до 700 г/кг, при условии, что твердый углевод и твердый растворимый в воде полимер или олигомер должны вместе составлять по меньшей мере 200 г/кг итоговой композиции.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу борьбы с нежелательной растительностью в водной среде при применении твердых гербицидных композиций или растворов для разбрызгивания, полученных из твердых гербицидных композиций, в сельскохозяйственных целях, таких как улучшение борьбы с сорными растениями в затопленных рисовых чеках и полях.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу получения твердой гербицидной композиции, которая может представлять собой гранулы или порошок.
Сельскохозяйственные активные ингредиенты, которые обладают низкой водорастворимостью, иногда трудно эффективно применять к сельскохозяйственным культурам для уничтожения вредителей. Эта ситуация является особенно критичной, когда активные ингредиенты применяют не непосредственно к листве растения, например, при применении гранулированных гербицидных продуктов для борьбы с сорными растениями в затопленных рисовых чеках. Гербицидные гранулы, применяемые в затопленных рисовых чеках, как правило, добавляют непосредственно в воду рисового чека, и они имеют очень небольшой прямой контакт с листвой растения во время применения. Например, цигалофоп-бутил является гербицидным активным ингредиентом, который при внесении в воду в виде гранул требует присутствия неотъемлемого вспомогательного средства для обеспечения необходимой доставки и поглощения гербицида целевым сорняком и осуществления приемлемых уровней борьбы с сорными растениями.
Гранулы, которые могут иметь большее содержание неотъемлемых вспомогательных средств на основе количества грамм активного ингредиента на гектар (гаи/га), могут обеспечивать более эффективную борьбу с сорными растениями в таких водных средах, как, например, затапливаемые рисовые чеки.
Твердые композиции по настоящему изобретению являются такими твердыми сельскохозяйственными композициями, которые содержат активные ингредиенты и инертные ингредиенты и которые включают гранулы, диспергируемые гранулы, эмульгируемые гранулы, порошки, смачиваемые порошки и т.п.
Устойчивые твердые композиции в целом определены как такие, которые физически и химически устойчивы к окружающей среде, в которой их получают и хранят. Устойчивость включает в себя ингибирование утечки или потери ингредиентов, содержащихся в твердой композиции, особенно жидких ингредиентов, таких как жидкий активный ингредиент или жидкое неотъемлемое вспомогательное средство.
Твердая композиция по настоящему изобретению может иметь высокое содержание неотъемлемого вспомогательного средства при помощи комбинирования твердого углевода с одним или более твердыми растворимыми в воде полимерами или олигомерами, которые вместе стабилизируют твердую композицию во время ее получения и хранения.
Твердая композиция по настоящему изобретению состоит из активного гербицидного ингредиента, неотъемлемого вспомогательного средства, твердого углевода и твердого растворимого в воде полимера или олигомера.
Гербицидно активный ингредиент по настоящему изобретению может быть выбран из гербицидов класса ингибиторов фермента ацетил-КоА карбоксилазы (ацетилкоэнзим А карбоксилаза) или гербицидов класса ингибиторов фермента АЛС (ацетолактатсинтаза). Гербицидно активные ингредиенты, ингибирующие ацетил-КоА карбоксилазу, известные в области техники как фоп и дим гербициды, включают, но не ограничены ими, цигалофоп-бутил, феноксапроп-этил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифопметил, галоксифоп-К-метил, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил и профоксидим.
Гербицидно активные ингредиенты, ингибирующие АЛС, включают, но не ограничены ими, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, клорансулам-метил, циклосульфамурон, диклосулам, этоксисульфурон, флорасулам, флуцетосульфурон, флуметсулам, галосульфурон-метил, метазосульфурон, метосулам, метсульфурон, пенокссулам, примисульфурон-метил, пропирисульфурон, пиразосульфурон-этил, пироксулам, имазетапир, имазамокс, имазосульфурон и их производные. Гербицидно активный ингредиент по
- 3 022128 настоящему изобретению в целом обладает водорастворимостью менее 3000 ч./млн, предпочтительно менее 1000 ч./млн и наиболее предпочтительно менее 100 ч./млн в условиях рН окружающей среды (рН от 6,5 до 7,5). Гербицидно активный ингредиент составляет по отношению к общей массе композиции от 1 до 200 г/кг, предпочтительно от 2 до 75 г/кг.
Дополнительные гербицидно активные ингредиенты по настоящему изобретению включают соединения, имеющие формулу
где Аг представляет собой фенильную группу, замещенную одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С6 алкила, С1-С6 алкоксильной группы, С2-С4 алкоксиалкила, С2-С6 алкилкарбонила, С1-С6 алкилтиогруппы, С1-С6 галогеналкила, С1-С6 галогеналкоксильной группы, С2-С4 галогеналкоксиалкила, С2-С6 галогеналкилкарбонила, С1-С6 галогеналкилтиогруппы, -ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -ОСН2О- или -ОСН2СН2О-;
К представляет собой Н или Р;
X представляет собой С1 или винил;
Υ представляет собой С1, винил или метоксильную группу, и их соли и сложные эфиры, как раскрыто, например, в И87314849 В2, И87300907 В2, И87786044 В2 и И87642220 В2. Особенно подходящим гербицидом этого класса является соединение
и его сложные С1-Сб алкиловые эфиры или производные соли, такие как, например, сложный метиловый эфир, который в настоящем описании называется соединением А.
Неотъемлемое вспомогательное средство по настоящему изобретению может быть жидким или твердым и может включать одно или более неионогенных поверхностно-активных веществ или не смешивающуюся с водой жидкость. Неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть применены в качестве неотъемлемых вспомогательных средств по настоящему изобретению, включают, но не ограничены ими, сложные эфиры жирной кислоты и многоатомного спирта, полиэтоксилированные сложные эфиры, полиэтоксилированные спирты, алкиловые производные полисахаридов, такие как алкилполигликозиды и их смеси, этоксилаты аминов, этоксилаты сложного эфира жирной кислоты и сорбитана, кремнийорганические поверхностно-активные вещества, терполимеры этилена и винилацетата, этоксилированные сложные алкиларилфосфатные эфиры и сложные эфиры сахарозы и жирных кислот.
Не смешивающиеся с водой жидкости, которые могут быть применены в качестве неотъемлемых вспомогательных средств, в целом имеют растворимость в воде менее 1 об.% и могут включать, но не ограничены ими, нефтяные дистилляты или углеводороды, такие как минеральное масло, керосин, парафиновые масла, смешанные нафталиновые и алкилнафталиновые фракции, ароматические растворители, в частности алкилзамещенные бензолы, такие как фракции ксилола или пропилбензола, и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, сезамовое масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры вышеуказанных растительных масел, такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля и т.п.; и сложные эфиры двухосновных кислот, такие как диоктилсукцинат, дибутиладипинат, диоктилфталат, дитридецилфталат и т.п.
Предпочтительные неотъемлемые вспомогательные средства включают один или более нефтяных дистиллятов или углеводороды, такие как минеральное масло, парафиновые масла и ароматические растворители, такие как ксилол, пропилбензоловые фракции, алкилнафталиновые фракции и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, сезамовое масло, тунговое масло и т.п.; С1-С6 сложные эфиры растительных масел, такие как метилированные растительные масла из семян; сложные эфиры двухосновных кислот, такие как диоктилсукцинат, дибутиладипинат, диоктилфталат, дитридецилфталат и т.п.; сложные эфиры жирной кислоты и многоатомного спирта, полиэтоксилированные сложные эфиры, полиэтоксилированные спирты, алкиловые производные полисахаридов, такие как алкилполигликозиды и их смеси, этоксилаты аминов, этоксилаты сложного эфира жирной кислоты и сорбитана, кремнийорганические поверхностно-активные вещества, терполимеры этилена и винилацетата,
- 4 022128 этоксилированные сложные алкиларилфосфатные эфиры и сложные эфиры сахарозы и жирных кислот.
Неотъемлемое вспомогательное средство по настоящему изобретению составляет по отношению к общей массе композиции от 50 до 750 г/кг, предпочтительно от 200 до 600 г/кг и наиболее предпочтительно от 300 до 600 г/кг.
Твердые углеводы по настоящему изобретению включают моносахариды, дисахариды или полисахариды и их смеси, обладающие хорошей водорастворимостью или диспергируемостью. Твердые углеводы включают, например, глюкозу, фруктозу, сахарозу, трегалозу, лактозу и мальтозу, декстрины, крахмалы, модифицированные крахмалы, модифицированные целлюлозы, такие как, например, алкилированные и карбоксиалкилированные целюллозы, природные смолы, такие как, например, гуаровые смолы, ксантановые смолы и гуаровые смолы из семян и т.п. и их смеси. Предпочтительными твердыми углеводами по настоящему изобретению являются моно- и дисахариды.
Твердый углевод по настоящему изобретению может составлять по отношению к общей массе композиции от 10 до 700 г/кг, предпочтительно от 10 до 500 г/кг и наиболее предпочтительно от 10 до 400 г/кг.
Твердый растворимый в воде полимер или олигомер по настоящему изобретению включает один или более синтетических или частично синтетических полимеров или олигомеров, которые набухают, диспергируются или растворяются в воде при температуре окружающей среды. Типичные твердые растворимые в воде полимеры или олигомеры включают лигносульфонаты, конденсаты алкилнафталинсульфоната и формальдегида, поливиниловые спирты, полиакрилаты, полиэтиленоксиды, поливинилпирролидоны и сополимеры, их производные соединения и смеси.
Предпочтительные твердые растворимые в воде полимеры или олигомеры по настоящему изобретению включают поливиниловые спирты, получаемые гидролизом поливинилацетата, которые отличаются степенью гидролиза от 87 до 99%, из которых примером является Се1уо1® 205 (зарегистрированная торговая марка 8ек1кш СЬешка1 Со., Ы4.), лигносульфонаты, из которых примером является Воггекрегке® ΝΑ (зарегистрированная торговая марка Воггедааг4 ПдиоТеск) и конденсаты алкилнафталинсульфоната и формальдегида, из которых примером является Мог\уе1® Ό425 (зарегистрированная торговая марка Ак/о №Ье1), и их сополимеры, производные и смеси.
Твердый растворимый в воде полимер или олигомер по настоящему изобретению составляет по отношению к общей массе композиции от 50 до 700 г/кг, предпочтительно от 100 до 600 г/кг и наиболее предпочтительно от 150 до 600 г/кг при условии, что твердый углевод и твердый растворимый в воде полимер или олигомер должны вместе составлять по меньшей мере 200 г/кг итоговой композиции.
В типичном способе получения твердой композиции по настоящему изобретению водную фазу получают путем смешивания в воде растворимых в воде или диспергируемых в воде ингредиентов, включая, но не ограничиваясь ими, твердый растворимый в воде полимер или олигомер, твердый углевод и, необязательно, любой не растворимый в масле активный ингредиент и другие инертные ингредиенты. Масляную фазу получают путем смешивания вместе любых маслорастворимых ингредиентов, включая, но не ограничиваясь ими, неотъемлемые вспомогательные средства и маслорастворимые активные ингредиенты. Масляную фазу медленно добавляют в водную фазу при гомогенизации с большой скоростью сдвига до получения желаемой смеси. Затем смесь высушивают для получения твердых композиций напрямую в виде гранул или высушивают с возможностью получения порошка по настоящему изобретению, который, необязательно, может быть дополнительно обработан для получения гранул по настоящему изобретению.
Пример устойчивой твердой гербицидной композиции по настоящему изобретению, содержащей неотъемлемое вспомогательное средство, включает:
a) активный гербицидный ингредиент, составляющий относительно общего количества композиции от 2 до 75 г/кг цигалофоп-бутила;
b) неотъемлемое вспомогательное средство, составляющее по отношению к общей массе композиции от 300 до 600 г/кг метилсоята;
c) твердый углевод, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 400 г/кг сахарозы;
4) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 100 г/кг 86-89%-ного гидролизованного поливинилового спирта;
е) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 150 до 600 г/кг лигносульфоната натрия;
ί) необязательно, другие инертные ингредиенты для составления в композицию.
Другой аспект настоящего изобретения относится к способу борьбы с сорными растениями путем разбрасывания или добавления твердой гербицидной композиции или разбрызгивания водного раствора или смеси, полученной из твердой гербицидной композиции в водной среде, такой как рисовые чеки, водоемы, озера и водотоки и т.п., для борьбы с нежелательной растительностью. В этом аспекте гербицидно эффективное количество твердой гербицидной композиции, или водного раствора для разбрызгивания, или смеси, полученные из твердой гербицидной композиции, применяют к области воды для осу- 5 022128 ществления соответствующей борьбы с нежелательными сорными растениями. Твердая гербицидная композиция или растворы для разбрызгивания, полученные из твердой гербицидной композиции, в частности, полезны для борьбы с травянистыми, широколистными и осоковыми сорными растениями в затопленных рисовых чеках или полях.
Дополнительный аспект настоящего изобретения относится к способу получения твердых гербицидных композиций.
Гранулированные композиции могут быть получены с применением одного или более из следующих способов обработки: (1) дисковая грануляция, (2) агломерация при смешивании, (3) экструзионная грануляция, (4) грануляция в псевдоожиженном слое, (5) грануляция или агломерация с разбрызгиванием и (6) барабанная грануляция. Кроме того, можно получать гранулы с применением пресса для таблетирования. Важно учитывать физико-химические свойства активного ингредиента и добавок при выборе применяемого способа. О.А. Ве11 и Ό.Α. КпоЮек в публикации СНетМгу ;·ιπά ТесЬпо1о§у о£ АдгосНеппса1 Рогтц1айоп5 под ред. Ό. А. КпоМек (К1ц^ег Ас;Леинс РиЬИкЬегк, 1998), с. 41-114 описывают типы гранул, применяемых в сельскохозяйственных химических композициях, и приводят много ссылок на получение этих твердых композиций. Порошковые композиции могут быть получены вакуумной сушкой, высушиванием на роторном испарителе, сушкой разбрызгиванием, барабанной сушкой или другими способами обработки, известными специалисту в области техники. В любом из способов обработки, описанных в настоящем описании, дополнительные инертные ингредиенты могут быть добавлены к композиции до, во время или после обработки для облегчения обработки или улучшения итогового качества или устойчивости гранул или порошка. Эти дополнительные инертные ингредиенты могут включать, но не ограничены ими, добавки, придающие текучесть, и агенты, предотвращающие слеживание, такие как, например, осажденный гидрофильный диоксид кремния, гидрофильные сплавленные диоксид кремния и глины, противопенные агенты, смачивающие агенты, связующие агенты, диспергирующие агенты, твердые разбавители и носители.
Существует много примеров, когда твердые добавки применяют для стабилизации не растворимых в воде жидкостей во время обработки для получения устойчивых порошков. Примерами таких добавок являются желатин, глицин, казеин, водорастворимые полимеры, такие как поливиниловый спирт, поливинилпирролидон и полисахариды. Некоторые из этих применений описаны, например, в публикациях США 4244836 и АО 2006/076943. Однако в них содержатся очень ограниченные попытки стабилизировать неотъемлемые вспомогательные средства во время обработки для получения сельскохозяйственных гранул или порошков.
Способ получения устойчивых твердых гербицидных композиций по настоящему изобретению, которые могут иметь большое содержание неотъемлемого вспомогательного средства, включает:
(1) смешивание всех твердых растворимых в воде полимеров или олигомеров и твердых углеводных ингредиентов в воде для образования водной фазы;
(2) смешивание неотъемлемого вспомогательного средства и маслорастворимых или диспергируемых в масле активных ингредиентов для образования масляной фазы;
(3) добавление масляной фазы, полученной на стадии (2), к водной фазе, полученной на стадии (1), при гомогенизации с большой скоростью сдвига для получения смеси;
(4) высушивание смеси, полученной на стадии (3), для получения устойчивых гранул или порошка по настоящему изобретению.
Наиболее оптимальный путь практики приведенного выше способа для получения устойчивых твердых гербицидных композиций по настоящему изобретению может быть легко определен специалистом в области техники.
Предпочтительный способ получения устойчивых гербицидных гранул или порошка по настоящему изобретению, которые могут иметь большое содержание неотъемлемого вспомогательного средства, включает взятие смеси, получаемой на стадии 3 способа получения, описанного в настоящем описании, и высушивание ее путем разбрызгивания с получением устойчивого порошка по настоящему изобретению, который затем может быть дополнительно обработан в устойчивые гранулы при помощи способа грануляции с низкой скоростью сдвига, такого как дисковая грануляция, агломерация в псевдоожиженном слое или агломерация разбрызгиванием. Применение таких способов обработки с низкой скоростью сдвига необходимо, чтобы минимизировать механическое повреждение гранул и потери неотъемлемого вспомогательного средства.
Другой аспект настоящего изобретения относится к добавлению одного или более пестицидно активных ингредиентов, регуляторов роста растений или антидотов к твердым гербицидным композициям по настоящему изобретению. Эти пестицидно активные ингредиенты, регуляторы роста растений и антидоты могут включать один или более из гербицида, инсектицида, фунгицида, регулятора роста растения или гербицидного антидота.
Подходящие гербициды, которые могут быть добавлены к твердым гербицидным композициям по настоящему изобретению, включают клодинафоп-пропаргил, клетодим, циклоксидим, диклофоп-метил, феноксапроп-этил + изоксидифен-этил, пиноксаден, сентоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, сложные эфиры и амины 2,4-Д, 2,4-МЦПА, сложные эфиры и амины 2,4-МЦПА, ацетохлор, ацифлуорфен,
- 6 022128 алахлор, амидосульфурон, аминопиралид, аминотриазол, аммония тиоцианат, анилифос, бенфуресат, бентазон, бентазон-натрий, бентиокарб, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биспирибак-натрий, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-этил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопиралид, кумилурон, даимурон, дифлуфеникан, димепиперат, диметаметрин, дикват, дитиопир, ЕК2612, ЕРТС, эспрокарб, ЕТ-751, этбензанид, феноксасульфон, фентразамид, флазасульфурон, флуазифоп, флуфенацет, флуфенпир-этил, флумиоксазин, флупирсульфурон, флуроксипир, сложные эфиры и соли флуроксипира, фомесафен, форамсульфурон, глуфосинат, глуфосинат-Р, глифосат, имазаметабенз, имазапик, имазапир, имазаквин, инданофан, иоксинил, ипфенкарбазон, изоксабен, МСРВ, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метолахлор, молинат, моносульфурон, ΜδΜΑ, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиперофос, претилахлор, прогексадион-кальций, пропахлор, пропанил, пропизохлор, пропизамид, просульфурон, пирабутикарб, пираклонил, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пирибензоксим, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, квинокламин, квинклорак, δ-3252, симазин, симетрин, с-метолахлор, сулкотрион, сулфентразон, сульфосат, тефурилтрион, тенилхлор, тиазопир, тиобенкарб, триафамон, триклопир, сложные эфиры и амины триклопира, трифлуралин, тринексапак-этил и тритосульфурон.
Подходящие инсектициды, которые могут быть добавлены к твердым гербицидным композициям по настоящему изобретению, включают абамектин, ацефат, ацетамиприд, акринатрин, альфациперметрин, альфа-эндосульфан, азадирахтин, азинфос-этил, азинфос-метил, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперментрин, бифентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбосульфан, картап, картапа хлоргидрат, хлорантранилипрол, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хромафенозид, клотианидин, циантранилипрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, диазинон, дикротофос, дифлубензурон, динотефуран диметоата, дисулфотон, эмамектин, бензоат эмамектина, эндосульфан, эндотион, эндрин, ΕΡΝ, эсфенвалерат, этафос, этиофенкарб, этион, этипрол, этоат-метил, этофенпрокс, фенамифос, феназафлор, фенэтакарб, фенитротион, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотион, фентион, фентион-этил, фенвалерат, фипронил, флоникамид, флубендиамид, флуцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратиокарб, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, гептенофос, гиквинкарб, имидаклоприд, индоксакарб, изазофос, изобензан, изокарбофос, изофенфос, изофенфос-метил, изопрокарб, изотиоат, изоксатион, кинопрен, лямбда-цигалотрин, лепимектин, луфенурон, малатион, метамидофос, метомил, метоксифенозид, мевинфос, мексакарбат, милбемектин, монокротофос, нитенпирам, новалурон, ометоат, оксамил, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратион, паратион-метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фосфамидон, пириметафос, пиримикарб, пиримифос-этил, пиримифос-метил, примидофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, пиметрозин, пирафлупрол, пиридалил, пирифлуквиназон, пирипрол, пирипроксифен, спинеторам, спиносад, спиротетрамат, сульфоксафлор, сульпрофос, тауфлувалинат, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон, тефлутрин, тетраметилфлутрин, тетациперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тикрофос, тиоциклам, тиоциклам оксалат, тиодикарб, тиометон, тиосултап, тиосултап двунатриевый, тиосултап мононатриевый, турингиензин, толфенпирад, триазофос, трифлумурон и дзета-циперметрин.
Подходящие фунгициды, которые могут быть добавлены к твердым гербицидным композициям по настоящему изобретению, включают трициклазол, фталид, карпропамид, пироквилон, диклоцимет, феноксанил, пробеназол, изопротиолан, ипробенфос, изотианил, тиадинил, касугамицин, флутоланил, мепронил, пенцикурон, полиоксины, валидамицин, токлофос-метил, боскалид, пентиопирад, тифлузамид, биксафен, флуопирам, изопиразам, пропиконазол, дифеноконазол, фенбуконазол, ипконазол, триадимефон, гексаконазол, азоксистробин, метаминостробин, оризастробин и ацибензолар-8-метил. Некоторые из этих фунгицидов, возможно, не эффективны для борьбы с заболеваниями при применении во время внесения гранулированного гербицида, поскольку размножение грибка, вызывающего заболевание, и его циклы роста, возможно, не совпадают с циклами роста целевых сорных растений. Эффективное применение и время внесения этих фунгицидов может быть легко определено специалистом в области техники.
Подходящие гербицидные антидоты, которые могут быть добавлены к твердым гербицидным композициям по настоящему изобретению, включают беноксакор, бентиокарб, клоквинтосет-мексил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белок гарпин, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, МС 191, ΜΟΝ 4660, нафтойный ангидрид (НА), оксабетринил, К29148 и амиды Ν-фенил-сульфонилбензойной кислоты.
Подходящие регуляторы роста растения, которые могут быть добавлены к твердой гербицидной композиции по настоящему изобретению, включают 2,4-Д, 2,4-ΌΒ, ΙΑΑ, ΙΒΑ, нафталинацетамид, αнафталинуксусную кислоту, кинетин, зеатин, этефон, авиглицин, 1-метилциклопропен (1-МСР), этефон, гиббереллины, гиббереллиновую кислоту, абсцизиновую кислоту, анцимидол, флурпримидол, мефлуидид, паклобутразол, тетциклацис, униконазол, брассинолид, брассинолид-этил и этилен.
В дополнение к композициям и применениям, сформулированным выше, настоящее изобретение также охватывает композицию и применение твердых гербицидных композиций в комбинации с одним
- 7 022128 или более дополнительными совместимыми ингредиентами. Другие дополнительные совместимые ингредиенты могут включать, например, один или более агрохимически активных ингредиентов, поверхностно-активных веществ, красящих агентов, удобрений и питательных микроэлементов, феромонов и много других дополнительных ингредиентов, имеющих функциональную полезность, таких как, например, стабилизаторы, одоранты и диспергирующие агенты. Когда композиции по настоящему изобретению применяют в комбинации с дополнительными активными ингредиентами, патентуемые настоящим описанием композиции могут быть составлены в композицию с другим активным ингредиентом или активными ингредиентами в виде твердых гербицидных композиций, танковых смесей в воде с другим активным ингредиентом или активными ингредиентами для применения путем разбрызгивания или могут быть применены последовательно с другим активным ингредиентом или активными ингредиентами путем отдельного внесения в твердом виде или путем разбрызгивания.
Кроме того, твердые гербицидные композиции по настоящему изобретению могут, необязательно, быть смешаны с другими твердыми композициями, содержащими дополнительные активные ингредиенты для образования композиции, содержащей, например, физически однородную смесь гранул или физически однородную смесь порошков. Эту смесь твердых композиций можно применять для борьбы с нежелательными растениями в водных средах, таких как затопленные рисовые чеки и поля.
Поверхностно-активные вещества, традиционно применяемые в области техники составления композиций и которые могут быть, необязательно, применены в настоящих композициях, описаны, среди прочего, в МсСШсНеогО ЭсЮгдсШх апб ЕтиЫПеге Аппиа1, МС РиЪНкЫпд Согр., Риджвуд, Нью-Джерси, 1998 и в Епсус1ореЛа оГ 8игГас1ап15. νοί. Ι-ΙΙΙ, СНет1са1 риЪйкЫпд Со., Нью-Йорк, 1980-81. Эти поверхностно-активные агенты могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по природе и могут быть применены в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или в других целях. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола и алкиленоксида, такие как этоксилат нонилфенол С48-этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутил-нафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2этилгексил)сульфосукцинат; четверичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных эфиров моно- и диалкилфосфатов.
Часто некоторые из этих поверхностно-активных веществ могут быть применены взаимозаменяемо в качестве сельскохозяйственного вспомогательного средства, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного агента.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Пример 1. Получение гранул по настоящему изобретению, содержащих цигалофоп-бутил, высушенных в сушильном шкафу на плоском диске.
Масляную фазу получают путем растворения 1,8 г цигалофоп-бутила в 43,2 г метилсоята (АдпщиеОМЕ 188-И; зарегистрированная торговая марка Содтк). Водную фазу получают путем растворения 32 г сахарозы, 10 г 20% (мас./мас.) раствора СеКо1® 205 (поливиниловый спирт; торговая марка 8ек18ш СЬетка1 Со., ИГ) в воде и 21 г лигносульфоната натрия (Вотгекрегее® ΝΑ; зарегистрированная торговая марка Воггедаагб ПдпоТесЬ) в 71 г воды. Затем масляную фазу медленно добавляют к водной фазе с одновременным перемешиванием при помощи мешалки 8П\'ег5оп с высокой скоростью сдвига в течение 30 мин приблизительно при 11000 об/мин, чтобы получить смесь диспергированных масляных капель в воде со средним объемным диаметром 1-2 мкм. Как только достигается желаемый размер капель, смесь высушивают на плоском диске в сушильном шкафу при 60°С для получения высушенных твердых гранул А (табл. 1) с остаточным содержанием воды от 2 до 3 мас.% относительно общей массы образца. Средний объемный диаметр твердых частиц, получаемых из гранул А, имеет диапазон от 2 до 4 мкм после повторного диспергирования в воде. Подобным описанному в настоящем описании образом также получают гранулы В и С (табл. 1).
Таблица 1
Композиция гранул по настоящему изобретению
Ингредиенты Идентификатор образца
Гранулы А Гранулы В Гранулы С
масс.% масс.% масс.%
цигалофоп-бутил 1, 8 3, 6 5,4
метилсоят 43,2 41,4 39, 6
сахароза 32 32 32
Всггезрегее® ΝΑ 21 21 21
Се1Уо1® 205 2 2 2
Пример 2. Получение гранул по настоящему изобретению, содержащих пенокссулам, бенсульфу- 8 022128 рон-метил, феноксапроп-Р-этил, соединение А, азимсульфурон или имазосульфурон.
Гранулы Ό, Е и С.
Применяя ингредиенты, показанные в табл. 2, концентраты водных суспензий (8С), содержащие активные ингредиенты, получают путем встряхивания в течение ночи 25%-ных суспензий твердых частиц, содержащих технический активный ингредиент, Могете! Ό425 и Р1игошс Р105, в пластмассовых флаконах объемом 20 мл в весовом соотношении, показанном в табл. 2, и содержащих стальные шарики массой в 9-10 раз больше массы 25%-ных суспензий твердых частиц. Водную фазу получают путем растворения 1 г сахарозы, 10 г 20% (мас./мас.) раствора Се1уо1® 205 (поливиниловый спирт; торговая марка 8ек1кш Скетка1 Со., И4.) в воде и ~51,7 г лигносульфоната натрия (Воггекрегке® ΝΑ; зарегистрированная торговая марка Воггедаагй ПдиоТесЬ) в 96 г воды. Затем масляную фазу (например, 44 г метилсоята - Адщцие® МЕ 188-И; зарегистрированная торговая марка Содшк) медленно добавляют к водной фазе с одновременным перемешиванием при помощи мешалки §Пуегкои с высокой скоростью сдвига в течение 30 мин приблизительно при 11000 об/мин, чтобы получить смесь диспергированных масляных капель в воде со средним объемным диаметром 1-3 мкм. Как только достигается желаемый размер капель, концентрат суспензии активного ингредиента добавляют в смесь, чтобы получить итоговую водную смесь, содержащую 1 г активного ингредиента. После аккуратного перемешивания с низкой скоростью сдвига (1000-2000 об/мин) при помощи мешалки §Пуегкои или ΙΚΑ водную смесь высушивали путем разбрызгивания в сушилке ВИСН1 190 для разбрызгивания с температурой на входе 135°С и температурой на выходе 90°С при скорости подачи 300 мл/ч, чтобы получить твердый порошок с остаточным содержанием воды от 2 до 3 мас.% относительно общей массы образца. Порошок, высушенный разбрызгиванием, гранулируют с применением бытовой мешалки (В1аск ап4 Эескег Нап4у Скоррег НС2000) и 12 мас.% воды в качестве связующего компонента. Лопатки бытовой мешалки оборачивают пластмассовой лентой, чтобы снизить сдвиговое воздействие, осуществляемое лопатками на порошок, высушенный путем разбрызгивания. Конечный продукт получают путем высушивания гранул при 30-50°С до тех пор, пока общая влажность не достигнет 3% от массы образца.
Гранулы Р.
Используя ингредиенты, показанные в табл. 2, водную фазу получают путем растворения 1 г сахарозы, 10 г 20% (мас./мас.) раствора Се1уо1® 205 (поливиниловый спирт; торговая марка 8ек1кш Скетюа1 Со., Ы4.) в воде и 51,95 г лигносульфоната натрия (Воггекрегке® ΝΑ; зарегистрированная торговая марка Воггедаагй ПдиоТеск) в 96,5 г воды. Масляную фазу получают путем растворения 1 г феноксапроп-Рэтила в 44 г метилсоята (Адшцие® МЕ 188-И; зарегистрированная торговая марка Содшк). Затем масляную фазу медленно добавляют к водной фазе с одновременным перемешиванием при помощи мешалки ЗИуегкои с высокой скоростью сдвига в течение 30 мин приблизительно при 11000 об/мин, чтобы получить смесь диспергированных масляных капель в воде со средним объемным диаметром 1-3 мкм. Как только достигается желаемый размер капель, водную смесь высушивают путем разбрызгивания в сушилке ВИСН1 190 для разбрызгивания с температурой на входе 135°С и температурой на выходе 90°С со скоростью подачи 300 мл/ч, чтобы получить твердый порошок с остаточным содержанием воды 2-3 мас.% относительно общей массы образца. Порошок гранулируют с применением бытовой мешалки, описанной в настоящем описании, и 12 мас.% воды в качестве связующего компонента. Лопатки бытовой мешалки оборачивают пластмассовой лентой, чтобы снизить сдвиговое воздействие, осуществляемое лопатками на порошок, высушенный путем разбрызгивания. Конечный продукт получают путем высушивания гранул при 30-50°С до тех пор, пока общая влажность не достигнет 3% от массы образца.
Гранулы Н и Ι.
Используя ингредиенты, показанные в табл. 2, концентраты суспензии, содержащие активные ингредиенты, получают путем смешивания 2 г коммерческих гранул с содержанием активных ингредиентов 50 мас.% (например, Вга//ок \УС и композиции СиШуег \УС) в 8 г воды с получением каждой ~20%ной суспензии твердых частиц соответственно. Водную фазу получают путем растворения 1 г сахарозы, 10 г 20%-ного (мас./мас.) раствора Се1уо1® 205 (поливиниловый спирт; торговая марка 8ек1кш Скетюа1 Со., И4.) в воде и ~51 г лигносульфоната натрия (Воггекрегке® NΑ; зарегистрированная торговая марка Воггедаагй ПдиоТеск) в 95 г воды. Затем масляную фазу (например, 44 г метилсоята - Адшцие® МЕ 188И; зарегистрированная торговая марка Содшк) медленно добавляют к водной фазе с одновременным перемешиванием при помощи мешалки §Пуегкои с высокой скоростью сдвига в течение 30 мин приблизительно при 11000 об/мин, чтобы получить смесь диспергированных масляных капель в воде со средним объемным диаметром 1-3 мкм. Как только достигается желаемый размер капель, концентрат суспензии активных ингредиентов добавляют в смесь, чтобы получить итоговую водную смесь, содержащую 1 г активного ингредиента. При слабом перемешивании с низкой скоростью сдвига (1000-2000 об/мин) при помощи мешалки §Пуегкои или 1КА водную смесь высушивают путем разбрызгивания в сушилке ВИСН1 190 для разбрызгивания с температурой на входе 135°С и температурой на выходе 90°С при скорости подачи 300 мл/ч, чтобы получить твердый порошок с остаточным содержанием воды от 2 до 3 мас.% относительно общей массы образца. Порошок гранулируют с применением бытовой мешалки, описанной в настоящем описании, и 12 мас.% воды в качестве связующего компонента. Лопатки бытовой мешалки
- 9 022128 оборачивают пластмассовой лентой, чтобы снизить сдвиговое воздействие, осуществляемое лопатками на порошок, высушенный путем разбрызгивания. Конечный продукт получают путем высушивания гранул при 30-50°С до тех пор, пока общая влажность не достигнет 3% от массы образца.
Таблица 2
Ингредиенты, примененные для получения гранул по настоящему
енты из этих коммерческих продуктов.
2Воггекрегке ΝΑ (лигносульфонат натрия) служит балансным ингредиентом.
Пример 3. Получение гранул и порошков по настоящему изобретению, содержащих цигалофопбутил.
Порошок, высушенный путем разбрызгивания.
Используя ингредиенты и относительные количества, показанные в табл. 3, четыре порошка по настоящему изобретению, высушенные путем разбрызгивания, получены, как описано. Масляную фазу эмульсии масло-в-воде получают путем растворения цигалофоп-бутила в метилсояте в желаемых пропорциях. Водную фазу, в 3 раза большую по массе, чем масляная фаза, получают путем растворения сахарозы, 20%-ного водного раствора поливинилового спирта (Се1уо1® 205; §ек1кш СЬешка1 Со., Ыб.) и лигносульфоната натрия (Воггекрегке® ΝΑ; Ыдио!есЬ, 1пс.) в воде. Масляную фазу медленно добавляют к водной фазе с одновременным перемешиванием при помощи мешалки Збуегкоп с высокой скоростью сдвига в течение 30 мин приблизительно при 11000 об./мин для получения высокодисперсной эмульсии, содержащей капли масла со средним объемным диаметром 1-2 мкм. Как только достигается желаемый размер частиц эмульсии, эмульсию масло-в-воде высушивают с применением сушилки для разбрызгивания (ВисЫ Модель 290), работающей при температурах на входе и выходе 135 и 85°С соответственно и при скорости подачи жидкости 300 мл/ч. Средний объемный диаметр высушенного порошка, получаемого из сушки разбрызгиванием, после повторного диспергирования в воде колеблется от 2 до 4 мкм. Порошок, высушенный разбрызгиванием, распадается довольно быстро (за 1 мин) в воде благодаря моментальному растворению сахарозы и лигносульфоната натрия.
- 10 022128
Таблица 3
Композиция порошков по настоящему изобретению, полученных сушкой разбрызгиванием
Ингредиенты Идентификатор образца
Порошок А Порошок в Порошок С Порошок ϋ
масс.% масс,% масс.% масс.%
цигалофоп-бутил 1,35 2,7 1,35 1,80
примеси 0,05 0,1 0, 05 0,07
метилсоят 43, 6 42, 2 43, б 43,13
сахароза 32 32 10 1
лигносульфонат натрия 21 21 43 52
поливиниловый спирт 2 2 2 2
Гранулы, получаемые грануляцией с низкой скоростью сдвига.
Дисковый гранулятор Регго-1есЬ (диаметр 16'') применяли для дисковой грануляции. 2 кг высушенного разбрызгиванием порошка С загружали в диск при скорости подачи 200 г/мин. Угол диска устанавливали на 45° и скорость диска устанавливали на 26 об/мин. Воду непрерывно разбрызгивали на порошок во время вращения диска так, что итоговая влажность в готовых гранулах составляла 6 мас.%. Затем готовые гранулы высушивали в сушильном шкафу в лотках при 40°С в течение ночи и затем просеивали через колонну сит для удаления любых слишком мелких и слишком крупных гранул. Во время грануляции отделения масляной фазы не обнаруживали. Высушенные гранулы оставались устойчивыми во время тестирования на устойчивость при хранении при 54°С в течение 4 недель и не проявляли значительного изменения в размере капель эмульсии после повторного диспергирования в воде до и после тестирования на устойчивость при хранении. Во время исследований устойчивости не наблюдали никакого спекания или отделения масляной фазы. Гранулы показывали хорошую текучесть, и реологические свойства оставались неизменными после тестирования на устойчивость при хранении. Гранулы показывали хорошую повторную диспергируемость после разведения в воде и диспергировались за 3 мин без какоголибо встряхивания. Гранулы также показывали схожую повторную диспергируемость после хранения при 54°С в течение 4 недель. Вплоть до 5 мас.% гидрофильного кремнезема может быть применено в качестве добавки при обработке для улучшения текучести/против спекания итоговых гранул. Гранулы, перечисленные в табл. 4, получали путем грануляции с низкой скоростью сдвига путем, подобным описанному в настоящем описании.
Таблица 4
Композиция гранул по настоящему изобретению, полученных грануляцией с низкой скоростью сдвига
Ингредиенты Идентификатор образца
Гранулы 0 Гранулы К Гранулы Ь
масс.% масс.% масс.%
цигалофоп-бутил 1, 80 3,6 5,4
примеси 0,07 0, 13 0,2
метилсоят 43,13 41,27 39,4
сахароза 1 1 1
лигносульфонат натрия 52 52 52
поливиниловый спирт 2 2 2
Гранулы, получаемые агломерацией в псевдоожиженном слое.
Для обработки грануляцией применяли полупромышленный прибор ОРСО-1 для грануляции в псевдоожиженном слое (выпускаемый компанией О1а11). 800 г порошка С помещали в камеру гранулятора. Скорость разбрызгивания воды устанавливали на 15 г/мин. Температуру входящего воздуха устанавливали на 30°С. Воду разбрызгивали в течение 5 мин при скорости 15 г/мин.
Затем скорость разбрызгивания воды снижали до 13 г/мин и продолжали разбрызгивание до тех пор, пока содержание воды, накопленной в агломератах, не составляло 400 г. Агломераты высушивали при температуре входящего воздуха 40°С в течение общего промежутка времени 8 мин и затем выгружали. Полученные гранулы просеивали через колонну сит с размером отверстий 12, 14, 20, 30 и 50 меш. Собирали фракции с предпочтительным размером -12/+14 меш и -14/+20 меш. Выход фракции размером
- 11 022128 +50 меш был значительно ниже по сравнению с фракцией -12/+14 меш, указывая на успешную агломерацию. Выделения масла из гранул не наблюдали. Гранулы можно дополнительно высушивать в сушильном шкафу до желаемого уровня влажности перед хранением.
Гранулы, получаемые путем агломерации разбрызгиванием на псевдоожиженный слой.
При помощи мультисушилки ЛеготаИс ΜΡ 1 с псевдоожиженным слоем (СЕЛ РЬагта 8ук!етк; нижний диаметр 20 см) с форсункой в положении 4 (70 см над ситом), скоростью разбрызгивания 25 г/мин и температурой псевдоожиженного слоя 68°С получали образец гранул К массой 3 кг из водной смеси, содержащей 48,6 мас.% твердых частиц, имеющих состав, описанный в табл. 4 (для гранул К). Полученные гранулы имели объемную плотность 580 г/л, где 78,4 мас.% гранул имели размер >1250 мкм.
Пример 4. Применение гранул А, В и С для борьбы с сорняками в модельных рисовах чеках.
Создание модельных рисовых чеков.
кг минеральной почвы и 500 мл дистиллированной воды добавляли в контейнер (4,163 л (1,1 галлона) круглый ΗΌΡΕ контейнер 15 см в высотух20,55 см в диаметре; в целях обработки площадь поверхности вычисляли равной 331 см2 при эквивалентности 1 га площади в 108 см2) и тщательно перемешивали шпателем в течение 5 мин для получения гладкой почвенной пасты. Как только смесь была получена, делали 3-см борозду через середину емкости, в которую добавляли 18 г (0,6 унции) продукта Октосо1е® (зарегистрированная торговая марка 8сойк Сотрапу ЬЬС или ее филиалы; 17:6:10 Ν:Ρ:Κ). Затем борозду запечатывали, оставляя Октосо1е® ниже уровня поверхности почвы.
Проращивание растений.
Сорное растение - китайская лептохлоя, Ьер1осЬ1оа сЫпегЫк (ЬЕРСН).
Для получения вязкого шлама в небольшом контейнере смешивали 80 г минеральной почвы с 40 мл дистиллированной воды. К шламу добавляли ’/4 чайной ложки (2-4000) семян Ьер1осЬ1оа и тщательно перемешивали для равномерного распределения семян. Приблизительно 3 г этого шлама помещали на поверхность готовой пасты на одной стороне каждого контейнера и распределяли тонким слоем в виде полосы шириной 1-2 см от края до края контейнера. Это давало 25-50 растений в каждом контейнере. Прозрачную растягивающуюся пленку применяли для покрытия контейнеров, действующих в качестве парников. Пленку оставляли на месте при помощи липкой ленты до прорастания семени Ьер1осЬ1оа в течение 5 дней. Покрытые резервуары держали в оранжерее при постоянной температуре 18-22°С и относительной влажности 50-60%. Естественный свет обеспечивали металлическими галоидными потолочными лампами мощностью 1000 Вт со средней освещенностью 500 мкЭ-м-2-с-1 фотосинтетически активной радиации (ФАР). Продолжительность светового дня составляла 16 ч.
Сорное растение - ежовник, ЕсЫпосЫоа сгик-даШ (ЕСНСС).
Как только семя лептохлои проростало, на пасте делали небольшое углубление параллельно лептохлое.
Семя ежовника распределяли вдоль этой траншеи и затем покрывали белым р1ау песком.
Это давало приблизительно 20-30 растений в каждом резервуаре. На этой стадии растительный материал поливали сверху дистиллированной водой и поддерживали очень влажным. Резервуары перемещали в более теплую оранжерею, где температуру поддерживали при 26-28°С с такими же параметрами освещения, как описано для лептохлои китайской.
Злаковое растение - рис-сырец, Огу/а кайуа киЬкр. 1арошса, сорт М202 (ΟΚΥ81).
В тот же день, когда посадили ежовник, также непосредственно в горшок с почвенной пастой посеяли рис, следуя тому же самому способу. Небольшое углубление делали в почвенной пасте параллельно лептохлое китайской и ежовнику, и семена распределяли вдоль этой траншеи, затем покрывали белым р1ау песком. Это также должно давать приблизительно 20-30 растений в каждом резервуаре.
Растениям позволяли расти до тех пор, пока они не достигали высоты в 6-8 см в течение 8 дней.
Затопление и способы применения в чеках для оценки гербицидов.
Как только растения достигали надлежащего размера (стадия роста различных видов варьировала от 2 до 4 листьев), емкости заливали дистиллированной водой, создавая глубину 3 см, оставляя 1-2 см каждого растения над поверхностью воды. Гербицидные обработки применяли непосредственно к воде в чеке в виде гранулированных или жидких композиций в нормах внесения, соответствующих площади поверхности. Обработки повторяли 2-3 раза. В промежутках оценки в процентах видимого повреждения и уничтожения сорняков делали по шкале от 0 до 100% по сравнению с необработанными контрольными растениями (где 0 соответствует отсутствию повреждения или уничтожения и 100 соответствует полному отмиранию растения).
- 12 022128
Таблица 5
Устойчивость сельскохозяйственных культур и процентное уничтожение сорняков при помощи гранул с цигалофоп-бутилом по настоящему изобретению через 21 день после применения в испытании на модельных рисовых чеках в оранжерее
Активный гербицидный ингредиент (аи) Описание обработки Норма внесения (гаи/га) Средний % повреждения у растений
οκγεσ ЪЕЕСН ЕСНСС
циаглофоп-бутил Гранула А 45 0 0 89
90 0 15 100
180 0 63 100
360 0 100 100
циаглофоп-бутил Гранула В 45 0 20 95
90 0 40 90
180 0 40 98
360 0 90 100
циаглофоп-бутил Гранула С 45 0 30 92
90 0 95 85
180 0 100 100
360 0 100 100
циаглофоп-бутил СИпсНег® СА1 45 0 5 5
90 0 10 10
180 0 40 45
360 0 95 75
1С11псНег® СА (зарегистрированная торговая марка 1)о\у Адго8с1епсе§ ЬЬС) является ЭК композицией, содержащей 285 г цигалофоп-бутила на 1 л.
Пример 5. Применение гранул по настоящему изобретению, содержащих пенокссулам, бенсульфурон-метил, феноксапроп-Р-этил, соединение А, азимсульфурон или имазосульфурон для борьбы с сорными растениями в модельных рисовых чеках.
Создание модельных рисовых чеков.
Добавляют дистиллированную (ΌΙ) воду и измельченную почву из верхнего слоя профиля к стандартной цементной смеси в объемном соотношении 1:1 и хорошо перемешивают, чтобы получить гладкую почвенную пасту. Влажность почвенной пасты можно проверить следующим образом с использованием круглого плоского диска из негигроскопичной твердой пластмассы диаметром 15 см. Поместить
380 мл почвенной пасты в центр пластмассового диска. Почвенная паста при желаемой влажности должна распределиться таким образом, чтобы точно вписаться в круг. Если почвенная паста выходит за периметр круга, то она является слишком влажной и к почвенной пасте необходимо добавить больше почвы из верхнего слоя профиля. Если почвенная паста не распределяется так, чтобы полностью вписаться в круг, то она является слишком сухой и к почвенной пасте необходимо добавить больше ΌΙ воды. Корректировать соотношение почвы из верхнего слоя профиля к воде до тех пор, пока не будет достигнута правильная влажность, как описано. 11/2 чайной ложки продукта О5тосо1е® (зарегистрированная торговая марка 8сой8 Сотрапу ЬЬС или ее филиалы; 17:6:10 Ν:Ρ:Κ) добавляют на дно контейнера (4,163 л (1,1 галлона), круглый контейнер из ΗΌΡΕ 15 см в высотух20,55 см в диаметре; в целях обработки рассчитанная площадь поверхности составляет 331 см2 * * * * *, при эквиваленте 1 га 108 см2) и затем в контейнер добавляют 2750 мл почвенной пасты, заполняя его наполовину. В каждом контейнере горизонтально укладывают рейки, чтобы создать отдельные области, в каждой из которых можно выращивать различные виды растений.
- 13 022128
Проращивание растения.
Сорное растение - монохория, Мопоскопа уад1пакк (МООУА).
В небольшой емкости 80 г минеральной почвы смешивали с 80 мл дистиллированной воды, чтобы получить вязкий шлам. 1/2 чайной ложки семян монохории добавляли к шламу и тщательно перемешивали, чтобы равномерно распределить семена. Приблизительно 3 г этого шлама помещали на поверхность полученной почвенной пасты в одном секторе каждого контейнера и распределяли тонким слоем в пределах полосы шириной 1-2 см от края до края контейнера. Это дает 30-50 растений в каждом контейнере. Прозрачную растягивающуюся пленку применяли для покрытия контейнеров, действующих в качестве парников. Пленку оставляли на месте при помощи липкой ленты до тех пор, пока семена монохории не прорастали, в течение 7 дней. Покрытые контейнеры держали в оранжерее при постоянной температуре 28-32°С и относительной влажности 50%. Естественный свет обеспечивали посредством металлических галоидных потолочных ламп мощностью 1000 Вт со средней освещенностью 500 мкЭ-м-2-с-1 фотосинтетически активной радиации (ФАР). Длительность светового дня составляла 16 ч.
Сорное растение - ежовник, Ес1йпоск1оа сгик-даШ (ЕСНСС).
Ежовник замачивали в ΌΙ воде в течение 24 ч, промывали и давали воде стечь перед тем, как высаживать, чтобы удалить ингибиторы роста и усилить прорастание. Как только семена монохории прорастали, семена ежовника распределяли в предназначенной для него секции, покрывали 2 см тонкодисперсной минеральной почвы, просеянной через сита с отверстиями диаметром 18 меш, и маркировали для идентификации. Это дает приблизительно 20-30 растений в каждом контейнере. На этой стадии растительный материал покрывали прозрачной растягивающейся пленкой, действовавшей в качестве парника до тех пор, пока растения не начинали прорастать. Покрытие удаляли, как только ежовник начинал всходить. Растения выращивали в оранжерее, где температуру поддерживали на 28-32°С при тех же самых параметрах освещения, как описано для монохории. Растениям позволяли расти до тех пор, пока они не достигали высоты в 5-9 см в течение 8 дней.
Сорное растение - ежовник крестьянский, ЕсЫпоск1оа со1опит (ЕСНСО).
Ежовник крестьянский замачивали в ΌΙ воде в течение 24 ч, промывали и давали воде стечь перед тем, как высаживать, чтобы удалить ингибиторы роста и усилить прорастание. Как только семена монохории прорастали, ежовник крестьянский распределяли в предназначенной для него секции, покрывали 2 см тонкодисперсной минеральной почвы, просеянной через сито с отверстиями диаметром 18 меш, и маркировали для идентификации. Это давало приблизительно 20-30 растений в каждом контейнере. На этой стадии растительный материал покрывали прозрачной растягивающейся пленкой, действовавшей в качестве парника до тех пор, пока растения не начинали прорастать. Покрытие удаляли, как только ежовник крестьянский начинал всходить. Растения выращивали в оранжерее, где температуру поддерживали на 28-32°С с теми же самыми параметрами освещения, как описано для монохории и ежовника. Растениям позволяли расти до тех пор, пока они не достигали высоты в 5-9 см в течение 8 дней.
Как только растения достигали надлежащего размера (стадия роста различных видов колебалась от 2 до 4 листьев), контейнеры заливали дистиллированной водой, создавая глубину в 3 дюйма, погружая растения в воду на 80-100%. Высоту внешней стороны каждого контейнера измеряли и черным маркером отмечали 3-дюймовую линию уровня затопления, чтобы избежать различий в уровнях воды. Гранулы предварительно взвешивали на основе нормы внесения активного ингредиента на единицу площади, помещали в пробирки объемом 30 мл и закрывали. Гербицидные обработки были применены непосредственно к воде в рисовых чеках в виде гранулированных композиций. Обработки повторяли 3 раза. Оценки видимого повреждения и уничтожения сорняков в процентах проводили по шкале от 0 до 100% в конкретные по счету дни после применения по сравнению с необработанными контрольными растениями (где 0 соответствует отсутствию повреждений или уничтожения и 100 соответствует полному отмиранию растения).
- 14 022128
Таблица 6
Уничтожение сорняков в процентах при помощи гранул по настоящему изобретению через 21 день после применения в испытании на модельных рисовых чеках в оранжерее
Активный гербицидный ингредиент (аи) Описание обработки Норма внесения (гаи/га) Средний % повреждения у растений
ΜΟΟΥΑ ЕСНСС ЕСНСО
Пенокссулам Гранула О 10 100 73 77
20 100 92 87
бенсульфурон-Ме Гранула Е 17,5 98 13 30
35 99 75 55
70 100 85 70
феноксалроп-Р-Эт Гранула Г 21, 5 1 58 100
43 8 100 100
86 82 100 100
Соединение А Гранула С 25 100 28 70
50 100 90 100
100 100 100 100
циаглофоп-бутил Х6А-244 41 75 0 52 57
150 0 80 77
300 10 100 100
1ХОЛ-2444 является гранулированной композицией КС1, содержащей 18 г/кг цигалофопбутила и 115 г/кг получаемого из нефти вспомогательного средства дитридецил фталата (С1тейег®1КО от Νίρροη Кауаки Со., Г-14.. Япония).
Таблица 7
Уничтожение сорняков в процентах при помощи гранул по настоящему изобретению через 15 день после применения в испытании на модельных рисовых чеках в оранжерее
Активный гербицидный ингредиент (аи) Описание обработки Норма внесения (гаи/га) Средний % повреждения у растений
ΜΟΟνΑ. ЕСНСО
азимсульфурон Гранула Н 17,5 н.т.1 72
35 н.т* 94
имазосульфурон Гранула I 45 95 96
90 90 98
1н.т.=Тест не проводили.
Пример 6. Применение гранул по настоящему изобретению, содержащих цигалофоп-бутил, для борьбы с сорняками в рисовых чеках на поле.
Полевые испытания проводились на рисе с применением стандартной методики исследования гербицида на небольшом участке. На участке размером 2 м2 применяли кольца диаметром 1,6 м, помещенные в почву рисового чека с возможностью затапливания. Каждая обработка была выполнена в 3 повторностях. Сельскохозяйственную культуру риса выращивали с применением нормальных способов культивирования для удобрения, посева, полива, затапливания и поддержания для обеспечения хорошего роста сельскохозяйственной культуры и сорных растений в условиях посеянного риса в Тайване.
Рис был японского типа, который высевали непосредственно в кольца почвы рисовых чеков. Перед применением обработки почву в кольцах поддерживали в насыщенном водой состоянии. Когда выполняли обработку, кольца заливали водой, создавая глубину 3-7 см. Время проведения обработки выбирали на стадии формирования 1-3 листа ежовника. Количество внесения при обработках вычисляли на основе удельных норм внесения на основе площади. Обработки применяли к почвам в кольцах рисовых чеков ручным способом и глубину воды в кольцах поддерживали на уровне 3-7 см после применения обработ- 15 022128 ки. Обработки оценивали в сравнении с необработанными контрольными участками. Видимое уничтожение сорных растений оценивали по шкале от 0 до 100%, где 0 соответствует отсутствию повреждения и 100 соответствует полному уничтожению.
Табл. 8 показывает биологическую эффективность различных обработок при применениях путем распространения непосредственно в воду рисовых чеков в виде гранулированных композиций. Тестовые испытания проводили на растениях рис-сырец (ОКУ8А), лептохлоя (ЬЕРСН) и ежовник (ЕСНСС) и применяли различные нормы внесения цигалофоп-бутила. В это тестовое испытание на затапливаемых рисовых чеках входила сравнительная обработка с применением коммерческой гранулированной композиции цигалофоп-бутила (С1шсЬег®1КО). Нормы внесения основывались на количестве активного ингредиента, применяемого на гектар (гаи/га) в граммах.
Таблица 8
Устойчивость сельскохозяйственных культур и процентное уничтожение сорняков при помощи гранул по настоящему изобретению через 28 дней после применения в испытании на рисовых чеках в поле
Активный гербицидный ингредиент (аи) Описание обработки Норма внесения (г аи/га) Средний % повреждения у растений
ΟΒ.Υ3Ν ЬЕЕСН ЕСНСС
Цигалофоп-бутил Гранула Л 100 0 100 99
150 0 100 100
225 0 100 100
300 0 100 100
Цигалофоп-бутил Гранула К 100 0 99 85
150 0 100 92
225 0 100 100
300 0 100 100
Цигалофоп-бутил Гранула Ь 100 0 93 13
150 0 97 30
225 0 99 94
300 0 100 96
циаглофоп-бутил ХСА-24441 100 0 95 85
150 0 97 90
225 0 100 94
300 0 100 98
1ХОА-2444 является гранулированной композицией КС1, содержащей 18 г/кг цигалофопбутила и 115 г/кг получаемого из нефти вспомогательного средства дитридецил фталата (СНпсйег® 1КО от Мрроп Кауаки Со., Ι,ΐά., Япония).
Пример 7. Применение порошков по настоящему изобретению для получения водных смесей для разбрызгивания и их применение для нанесения на листву путем разбрызгивания для борьбы с сорными растениями в рисовых чеках в поле.
Полевые испытания проводились на рисе с применением стандартной методики исследования гербицида на небольшом участке. На участке размером 1 м2 применяли кольца диаметром 0,56 м, помещенные в почву рисового чека с возможность затапливания. Каждая обработка была выполнена в 3 повторностях. Сельскохозяйственную культуру риса выращивали с применением нормальных способов культивирования для удобрения, посева, полива, затапливания и поддержания для обеспечения хорошего роста сельскохозяйственной культуры и сорных растений в условиях посеянного риса в Тайване. Рис был японского типа, который высевали непосредственно в кольца почвы рисовых чеков. Перед применением обработки почву в кольцах поддерживали в насыщенном водой состоянии. Время проведения обработки выбирали на стадии формирования 3-4 листа ежовника. Обработки применяли путем распространения внекорневой обработки наспинным разбрызгивателем под давлением сжатого воздуха 30 фунт/кв.дюйм. Две форсунки с использованием ТЕЕ 1ЕТ - 1101ЬР на расстоянии 50 см применяли для внекорневого нанесения, чтобы охватить полностью каждый из кольцевых участков. Норма внесения составляла 450 л/га. Количества для применяемой обработки вычисляли на основе удельных норм внесения на осно- 16 022128 ве площади. Глубину воды на участках в кольцах заново устанавливали на уровне 7-10 см через 24 ч после внекорневого внесения.
Табл. 9 показывает биологическую эффективность обработок путем разбрызгивания с применением водных смесей, полученных из порошка А и порошка В. Тестовые испытания проводили на растениях рис-сырец (ΟΚΥδΤ), лептохлоя (ЬЕРСН) и ежовник (ЕСНСС) и применяли различные нормы внесения цигалофоп-бутила. В это тестовое испытание на затапливаемых рисовых чеках входила сравнительная обработка с применением коммерческой ЭК композиции цигалофоп-бутила (С1шсЬег®100ЕС). Нормы внесения основывались на количестве активного ингредиента, применяемого на гектар (гаи/га), в граммах.
Таблица 9
Устойчивость сельскохозяйственных культур и процентное уничтожение сорняков при помощи водных смесей для разбрызгивания с цигалофоп-бутилом,
1СйпсЬег® 100ЕС (зарегистрированная торговая марка 1)о\\· Α§^о8с^епсеδ ЬЬС) является ЭК композицией, содержащей 285 г цигалофоп-бутила на 1 л.

Claims (29)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Устойчивая гербицидная композиция гранулы, содержащая неотъемлемое вспомогательное средство, которая включает:
    a) гербицидно активный ингредиент, выбранный из класса ингибиторов ферментов ацетил-КоА карбоксилазы или АЛС, составляющий по отношению к общей массе композиции от 1 до 200 г/кг;
    b) неотъемлемое вспомогательное средство, составляющее по отношению к общей массе композиции от 50 до 750 г/кг;
    c) твердый углевод, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 700 г/кг;
    б) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 50 до 700 г/кг, при условии, что твердый углевод и твердый растворимый в воде полимер или олигомер должны вместе составлять по меньшей мере 200 г/кг итоговой композиции.
  2. 2. Устойчивая гербицидная композиция порошка, включающая неотъемлемое вспомогательное средство, которая включает:
    a) гербицидно активный ингредиент, выбранный из класса ингибиторов ферментов ацетил-КоА карбоксилазы или АЛС, составляющий по отношению к общей массе композиции от 1 до 200 г/кг;
    b) неотъемлемое вспомогательное средство, составляющее по отношению к общей массе композиции от 50 до 750 г/кг;
    c) твердый углевод, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 700 г/кг;
    б) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 50 до 700 г/кг, при условии, что твердый углевод и твердый растворимый в воде полимер или олигомер должны вместе составлять по меньшей мере 200 г/кг итоговой композиции.
    - 17 022128
  3. 3. Композиция по п.1 или 2, в которой гербицидно активный ингредиент представляет собой цигалофоп-бутил, феноксапроп-этил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-К-метил, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил и профоксидим, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, клорансулам-метил, циклосульфамурон, диклосулам, этоксисульфурон, флорасулам, флуцетосульфурон, флуметсулам, галосульфурон-метил, метазосульфурон, метосулам, метсульфурон, пенокссулам, примисульфурон-метил, пропирисульфурон, пиразосульфурон-этил, пироксулам, имазетапир, имазамокс, имазосульфурон и их производные.
  4. 4. Композиция по п.1 или 2, в которой гербицидно активный ингредиент является по меньшей мере одним из цигалофоп-бутила, пенокссулама, бенсульфурон-метила, азимсульфурона, имазосульфурона или феноксапроп-Р-этила.
  5. 5. Устойчивая гербицидная твердая композиция, содержащая неотъемлемое вспомогательное средство, которая включает:
    а) гербицидно активный ингредиент, выбранный из соединений, имеющих формулу где Аг представляет собой фенильную группу, замещенную одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С6 алкила, С1-С6 алкоксильной группы, С2-С4 алкоксиалкила, С2-С6 алкилкарбонила, С1-С6 алкилтиогруппы, С1-С6 галогеналкила, С1-С6 галогеналкоксильной группы, С2-С4 галогеналкоксиалкила, С2-С6 галогеналкилкарбонила, С1-С6 галогеналкилтиогруппы, -ОСН2СН2-, -ОСН2СН2СН2-, -ОСН2О- или -ОСН2СН2О-;
    К представляет собой Н или Р;
    X представляет собой С1 или винил;
    Υ представляет собой С1, винил или метоксильную группу; их солей и сложных эфиров, составляющий по отношению к общей массе композиции от 1 до 200 г/кг;
    b) неотъемлемое вспомогательное средство, составляющее по отношению к общей массе композиции от 50 до 750 г/кг;
    c) твердый углевод, составляющий по отношению к общей массе композиции от 10 до 700 г/кг;
    б) твердый растворимый в воде полимер или олигомер, составляющий по отношению к общей массе композиции от 50 до 700 г/кг, при условии, что твердый углевод и твердый растворимый в воде полимер или олигомер должны вместе составлять по меньшей мере 200 г/кг итоговой композиции.
  6. 6. Композиция по п.5, в которой гербицид является соединением следующей структуры:
    где К является Н или С1 -С6 алкильной группой.
  7. 7. Композиция по п.6, в которой К представляет собой метил.
  8. 8. Композиция по п.5, которая представлена в виде гранулы или порошка.
  9. 9. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой гербицидно активный ингредиент составляет от 2 до 75 г/кг.
  10. 10. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой неотъемлемое вспомогательное средство является не смешивающейся с водой органической жидкостью.
  11. 11. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой неотъемлемое вспомогательное средство выбрано из одной или нескольких не смешивающихся с водой органических жидкостей, представляющих собой нефтяные дистилляты, углеводороды, минеральное масло, керосин, парафиновые масла, смешанные нафталиновые и алкилнафталиновые фракции, ароматические растворители, алкилзамещенные бензолы, фракции ксилола, пропилбензола, растительные масла, соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, сезамовое масло, тунговое масло, сложные эфиры растительных масел, 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, метилированное соевое масло и сложные эфиры двухосновных кислот, диоктилсукцинат, дибутиладипинат, диоктилфталат, дитридецилфталат.
  12. 12. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой неотъемлемое вспомогательное средство выбрано из одного или нескольких неионогенных поверхностно-активных веществ, представляющих собой сложные эфиры жирной кислоты и многоатомного спирта, полиэтоксилированные сложные эфиры, полиэтоксилированные спирты, алкиловые производные полисахаридов или их смеси, алкилполигликозиды или их
    - 18 022128 смеси, этоксилаты аминов, этоксилаты сложного эфира жирной кислоты и сорбитана, кремнийорганические поверхностно-активные вещества, терполимеры этилена и винилацетата, этоксилированные сложные алкиларилфосфатные эфиры или сложные эфиры сахарозы и жирных кислот.
  13. 13. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой неотъемлемое вспомогательное средство является одним или более чем одним из нефтяного парафинового углеводорода, нефтяного ароматического углеводорода, растительного масла или сложного эфира С1-С6 растительного масла.
  14. 14. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой неотъемлемое вспомогательное средство составляет по отношению к общей массе композиции от 200 до 600 г/кг.
  15. 15. Композиция по п.14, в которой неотъемлемое вспомогательное средство составляет по отношению к общей массе композиции от 300 до 600 г/кг.
  16. 16. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой твердый углевод выбран из одного или нескольких веществ, представляющих собой моносахариды, дисахариды, полисахариды, глюкозу, фруктозу, сахарозу, трегалозу, лактозу, мальтозу, декстрины, крахмалы, модифицированные крахмалы, модифицированные целлюлозы, алкилированные целлюлозы, карбоксиалкилированные целлюлозы, природные смолы, такие как, например, гуаровые смолы, ксантановые смолы, гуаровые смолы из семян.
  17. 17. Композиция по п.16, в которой твердый углевод является моносахаридом или дисахаридом.
  18. 18. Композиция по п.16, в которой твердый углевод является сахарозой.
  19. 19. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой твердый углевод составляет по отношению к общей массе композиции от 10 до 500 г/кг, наиболее предпочтительно от 10 до 400 г/кг.
  20. 20. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой твердый растворимый в воде полимер или олигомер выбран из одного или нескольких веществ, представляющих собой лигносульфонаты, конденсаты алкилнафталинсульфоната и формальдегида, поливиниловые спирты, полиакрилаты, полиэтиленоксиды, поливинилпирролидоны или сополимеры, их производные соединения или смеси.
  21. 21. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой твердый растворимый в воде полимер или олигомер являются одним или более чем одним из лигносульфоната, поливинилового спирта или конденсата алкилнафталинсульфоната и формальдегида.
  22. 22. Композиция по пп.1, 2 или 5, в которой твердый растворимый в воде полимер или олигомер составляет по отношению к общей массе композиции от от 100 до 600 г/кг, наиболее предпочтительно от 150 до 600 г/кг.
  23. 23. Композиция по пп.1, 2 или 5, дополнительно содержащая один или несколько пестицидно активных ингредиентов, регуляторов роста растений или антидотов.
  24. 24. Композиция по п.23, в которой один или несколько из гербицидно активных ингредиентов выбраны из группы, включающей клодинафоп-пропаргил, клетодим, циклоксидим, диклофоп-метил, феноксапроп-этил + изоксидифен-этил, пиноксаден, сентоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, сложные эфиры и амины 2,4-Д, 2,4-МЦПА, сложные эфиры и амины 2,4-МЦПА, ацетохлор, ацифлуорфен, алахлор, амидосульфурон, аминопиралид, аминотриазол, аммония тиоцианат, анилифос, бенфуресат, бентазон, бентазон-натрий, бентиокарб, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биспирибак-натрий, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-этил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопиралид, кумилурон, даимурон, дифлуфеникан, димепиперат, диметаметрин, дикват, дитиопир, ЕК2612, ЕРТС, эспрокарб, ЕТ-751, этбензанид, феноксасульфон, фентразамид, флазасульфурон, флуазифоп, флуфенацет, флуфенпир-этил, флумиоксазин, флупирсульфурон, флуроксипир, сложные эфиры и соли флуроксипира, фомесафен, форамсульфурон, глуфосинат, глуфосинат-Р, глифосат, имазаметабенз, имазапик, имазапир, имазаквин, инданофан, иоксинил, ипфенкарбазон, изоксабен, МСРВ, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метолахлор, молинат, моносульфурон, ΜδΜΑ, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиперофос, претилахлор, прогексадион-кальций, пропахлор, пропанил, пропизохлор, пропизамид, просульфурон, пирабутикарб, пираклонил, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пирибензоксим, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, квинокламин, квинклорак, δ-3252, симазин, симетрин, с-метолахлор, сулкотрион, сулфентразон, сульфосат, тефурилтрион, тенилхлор, тиазопир, тиобенкарб, триафамон, триклопир, сложные эфиры и амины триклопира, трифлуралин, тринексапак-этил и тритосульфурон.
  25. 25. Композиция по п.23, в которой один или несколько из антидотов выбраны из группы, включающей беноксакор, бентиокарб, клоквинтосет-мексил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белок гарпин, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, МС 191, ΜΟΝ 4660, нафтойный ангидрид (НА), оксабетринил, К29148, амиды Ν-фенил-сульфонилбензойной кислоты и их производные.
  26. 26. Композиция по п.25, в которой один или несколько из антидотов представляют собой клоквинтосет-мексил.
  27. 27. Способ борьбы с нежелательной растительностью в водной среде, который включает разбрасывание, разбрызгивание или добавление гербицидно эффективного количества композиции по любому из пп.1, 2, 5 или 6 к водной среде как до появления, так и после появления нежелательной растительности.
  28. 28. Способ по п.27, в котором нежелательная растительность контролируется в затопленном рисо- 19 022128 вом чеке.
  29. 29. Способ получения устойчивой гербицидной гранулированной композиции по любому из пп.1, 5 или 6, который включает:
    a) смешивание всех твердых растворимых в воде полимеров или олигомеров и твердых углеводных ингредиентов в воде для образования водной фазы;
    b) смешивание неотъемлемого вспомогательного средства и маслорастворимых или диспергируемых в масле активных ингредиентов для образования масляной фазы;
    c) добавление масляной фазы, полученной на стадии Ь), к водной фазе, полученной на стадии а), при гомогенизации с большой скоростью сдвига для получения смеси;
    б) высушивание смеси, полученной на стадии с), для получения устойчивого порошка; е) агломерирование устойчивого порошка, полученного на стадии б), способом грануляции при низком давлении сдвига.
EA201390119A 2010-07-15 2011-07-14 Твердые гербицидные композиции с неотъемлемым вспомогательным средством EA022128B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36461510P 2010-07-15 2010-07-15
PCT/US2011/043929 WO2012009489A2 (en) 2010-07-15 2011-07-14 Solid herbicide compositions with built-in adjuvant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201390119A1 EA201390119A1 (ru) 2013-05-30
EA022128B1 true EA022128B1 (ru) 2015-11-30

Family

ID=44533095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201390119A EA022128B1 (ru) 2010-07-15 2011-07-14 Твердые гербицидные композиции с неотъемлемым вспомогательным средством

Country Status (31)

Country Link
US (1) US8449917B2 (ru)
EP (1) EP2592929B1 (ru)
JP (1) JP5855650B2 (ru)
KR (1) KR101927550B1 (ru)
CN (2) CN105766899A (ru)
AP (1) AP3538A (ru)
AU (1) AU2011279176B2 (ru)
BR (1) BR112013000932A2 (ru)
CA (1) CA2804445A1 (ru)
CL (1) CL2013000143A1 (ru)
CO (1) CO6670593A2 (ru)
CR (1) CR20130010A (ru)
DO (1) DOP2013000012A (ru)
EA (1) EA022128B1 (ru)
EC (1) ECSP13012441A (ru)
ES (1) ES2788100T3 (ru)
GE (1) GEP20156376B (ru)
GT (1) GT201300017A (ru)
IL (1) IL224214A (ru)
MA (1) MA34467B1 (ru)
MX (1) MX352371B (ru)
MY (1) MY189649A (ru)
NI (1) NI201300005A (ru)
NZ (1) NZ605406A (ru)
PE (2) PE20171245A1 (ru)
PT (1) PT2592929T (ru)
SG (1) SG187041A1 (ru)
TW (1) TWI498084B (ru)
UA (1) UA109445C2 (ru)
WO (1) WO2012009489A2 (ru)
ZA (1) ZA201300214B (ru)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105745320A (zh) 2011-07-22 2016-07-06 赖斯泰克股份公司 产生 acc 酶抑制剂抗性水稻的方法和组合物
US9303270B2 (en) 2011-07-22 2016-04-05 Ricetec Aktiengesellschaft Rice resistant to HPPD and accase inhibiting herbicides
US20130123104A1 (en) * 2011-09-19 2013-05-16 Rhodia Operations Adjuvant Compositions, Agricultural Pesticide Compositions, and Methods for Making and Using Such Compositions
BR102012027933A2 (pt) * 2011-11-01 2015-11-17 Dow Agrosciences Llc composições pesticidas estáveis
EP2802211A4 (en) * 2012-01-12 2015-12-16 Dow Agrosciences Llc HERBICIDE COMPOSITIONS CONTAINING BENTAZONE, ALS INHIBITOR AND ACCASE INHIBITOR
EP2811830B1 (en) 2012-01-25 2018-08-15 Dow AgroSciences LLC Improved solid herbicide compositions with built-in adjuvant
EP2814318A1 (en) * 2012-02-14 2014-12-24 Albemarle Corporation A process for producing a powder comprising an extruded carrier with an active compound
CN103299974A (zh) * 2012-03-12 2013-09-18 雅马托农磁株式会社 插秧机搭载型液剂播洒装置、以及使用该装置的同时进行插秧与液剂播洒的方法
JP2015522560A (ja) * 2012-06-06 2015-08-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 強力な除草性高濃度懸濁液
ES2707607T3 (es) * 2012-06-11 2019-04-04 Upl Ltd Una composición herbicida y su proceso
ES2803527T3 (es) * 2012-09-13 2021-01-27 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas que comprenden aminopiralid y triclopir
EP2894988A4 (en) * 2012-09-13 2016-06-08 Dow Agrosciences Llc HERBICIDAL COMPOSITIONS WITH AMINO-PYRALID AND PROPANIL
WO2014043156A1 (en) * 2012-09-13 2014-03-20 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising aminopyralid and bentazon
US10412964B2 (en) 2012-12-14 2019-09-17 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
LT2931045T (lt) 2012-12-14 2019-02-11 Dow Agrosciences Llc Sinergistinis piktžolių naikinimas, taikant aminopiralidą ir klopiralidą
EP2934112B1 (en) 2012-12-21 2019-05-08 Dow Agrosciences LLC Herbicide containing aminopyralid, triclopyr and organosilicone surfactant
HUE043012T2 (hu) * 2012-12-21 2019-07-29 Dow Agrosciences Llc 4-amino-3-klór-6-(4-klór-2-fluor-3-metoxifenil)piridin-2-karbonsavat vagy ennek származékát és flufenacetet tartalmazó herbicid készítmények
CN105050404B (zh) * 2013-01-25 2019-06-21 美国陶氏益农公司 包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其衍生物以及炔苯酰草胺的除草组合物
EP2967070A4 (en) * 2013-03-12 2016-11-09 Dow Agrosciences Llc HERBICIDAL COMPOSITIONS COMPRISING 4-AMINO-3-CHLORO-5-FLUORO-6- (4-CHLORO-2-FLUORO-3-METHOXYPHENYL) PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID
US9113629B2 (en) * 2013-03-15 2015-08-25 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
CA2877585C (en) * 2013-03-15 2016-04-12 Suncor Energy Inc. Herbicidal compositions
US8841234B1 (en) * 2013-03-15 2014-09-23 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and fungicides
MY177933A (en) * 2013-10-17 2020-09-28 Basf Se Herbicidal composition comprising quizalofop-p
PE20160867A1 (es) * 2014-01-15 2016-08-20 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida que contiene acido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridin-2-carboxilico o sus derivados, fluroxipir o sus derivados y fenoxiauxinas o sus derivados
TW201532519A (zh) * 2014-02-10 2015-09-01 Dow Agrosciences Llc 使用穩定固態除草劑遞送系統的方法
TW201613467A (en) 2014-02-10 2016-04-16 Dow Agrosciences Llc Stable solid herbicide delivery systems
KR102555955B1 (ko) 2014-03-27 2023-07-18 다케다 파머수티컬 컴패니 리미티드 당뇨병성 황반 부종의 치료를 위한 조성물 및 방법
TWI689251B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與合成生長素除草劑及/或生長素轉運抑制劑的協同性雜草控制
TWI689252B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與乙醯乳酸合成酶（ａｌｓ）抑制劑的協同性雜草控制
AR101863A1 (es) 2014-09-15 2017-01-18 Dow Agrosciences Llc Control sinérgico de malezas a partir de aplicaciones de herbicidas de ácido piridín carboxílico e inhibidores de fotosistema ii
WO2016186526A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-24 Ballance Agri-Nutrients Limited Fertiliser composition
CN105123730A (zh) * 2015-09-16 2015-12-09 安庆市宜秀区永兴农机农艺综合发展专业合作社 一种除草组合物
EP3494224B1 (en) 2016-08-05 2022-03-30 Ricetec, Inc. Methods and compositions for combinations of mutations associated with herbicide resistance/tolerance in rice
CN108157379A (zh) * 2018-01-16 2018-06-15 江苏辉丰生物农业股份有限公司 含有啶磺草胺和噁唑酰草胺除草组合物
MX2020008084A (es) 2018-01-31 2020-09-24 Bostik Inc Composiciones de adhesivos termofusibles que contienen copolimeros de propileno y metodos para usar las mismas.
US11718604B2 (en) * 2018-05-11 2023-08-08 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(1,3-benzodioxole)picolinates and their use as herbicides
US11584855B2 (en) * 2018-09-28 2023-02-21 Renuvix LLC Agricultural coating containing sugar ester and methods
US11109588B2 (en) 2019-02-19 2021-09-07 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid formulations and methods of using the same
GB202018938D0 (en) 2020-12-01 2021-01-13 Pangaea Agrochemicals Ltd Carbohydrates containing pesticide formulations
US20220348516A1 (en) * 2021-04-28 2022-11-03 One Vision Enterprises, Inc. Cereal based adjuvant for agrochemical performance

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0394302A (ja) * 1989-09-07 1991-04-19 Canon Inc ディジタル信号処理装置
US5137726A (en) * 1989-04-26 1992-08-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Emulsifiable pesticidal solid compositions
US5703010A (en) * 1991-02-06 1997-12-30 Hoechst Aktiengesellschaft Formulations of crop protection agents
WO2009012979A2 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions comprising pyroxsulam and a fatty acid alkyl ester
WO2009058717A2 (en) * 2007-10-29 2009-05-07 Lignotech Usa, Inc. Methods for producing pesticide compositions

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2805106A1 (de) 1978-02-07 1979-08-16 Hoechst Ag Mikrokapseln aus polyvinylalkohol mit fluessigem, wasserunloeslichem fuellgut und verfahren zu deren herstellung
JP2993031B2 (ja) * 1989-04-26 1999-12-20 住友化学工業株式会社 農薬固型乳剤
JP2970865B2 (ja) * 1996-01-16 1999-11-02 北興化学工業株式会社 改良された農薬固形製剤
JP4078438B2 (ja) * 1997-10-31 2008-04-23 住友化学株式会社 農業用顆粒水和剤
CN1669422A (zh) * 2005-03-14 2005-09-21 武汉绿世纪生物工程有限责任公司 甲胺基阿维菌素苯甲酸盐水分散颗粒剂及其制备方法
GB0500956D0 (en) 2005-01-18 2005-02-23 Unilever Plc Improvements relating to emulsions
US20070003587A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Granular pesticidal formulation
US7300907B2 (en) 2006-01-13 2007-11-27 Dow Agrosciences Llc 2-(Poly-substituted aryl)-6-amino-5-halo-4-pyrimidinecarboxylic acids and their use as herbicides
MY143535A (en) * 2006-01-13 2011-05-31 Dow Agrosciences Llc 6-(poly-substituted aryl)-4-aminopicolinates and their use as herbicides
ATE500230T1 (de) 2007-08-30 2011-03-15 Dow Agrosciences Llc 2-(substituierte phenyl)-6-amino-5-alkoxy-, thioalkoxy- und aminoalkyl-4-pyrimidincarboxylate und ihre verwendung als herbizide
JP5444229B2 (ja) 2007-10-02 2014-03-19 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ２−置換−６−アミノ−５−アルキル、アルケニル又はアルキニル−４−ピリミジンカルボン酸及び６−置換−４−アミノ−３−アルキル、アルケニル又はアルキニルピコリン酸並びに除草剤としてのそれらの使用
CN101530106B (zh) * 2009-04-21 2012-09-26 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 一种含有磺酰脲类、吡啶类、乙草胺的除草剂组合物及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5137726A (en) * 1989-04-26 1992-08-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Emulsifiable pesticidal solid compositions
JPH0394302A (ja) * 1989-09-07 1991-04-19 Canon Inc ディジタル信号処理装置
US5703010A (en) * 1991-02-06 1997-12-30 Hoechst Aktiengesellschaft Formulations of crop protection agents
WO2009012979A2 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions comprising pyroxsulam and a fatty acid alkyl ester
WO2009058717A2 (en) * 2007-10-29 2009-05-07 Lignotech Usa, Inc. Methods for producing pesticide compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP2592929A2 (en) 2013-05-22
AP2013006718A0 (en) 2013-02-28
CL2013000143A1 (es) 2013-04-01
WO2012009489A2 (en) 2012-01-19
AU2011279176A1 (en) 2013-01-24
PT2592929T (pt) 2020-05-29
GEP20156376B (en) 2015-10-12
PE20131200A1 (es) 2013-10-13
EP2592929B1 (en) 2020-03-18
TW201206346A (en) 2012-02-16
BR112013000932A2 (pt) 2017-10-31
KR101927550B1 (ko) 2018-12-10
DOP2013000012A (es) 2013-04-30
PE20171245A1 (es) 2017-08-24
CA2804445A1 (en) 2012-01-19
MX2013000582A (es) 2013-06-03
MX352371B (es) 2017-11-22
MY189649A (en) 2022-02-23
ES2788100T3 (es) 2020-10-20
NI201300005A (es) 2013-05-13
JP5855650B2 (ja) 2016-02-09
TWI498084B (zh) 2015-09-01
ECSP13012441A (es) 2013-05-31
EA201390119A1 (ru) 2013-05-30
CO6670593A2 (es) 2013-05-15
AU2011279176B2 (en) 2015-02-26
US8449917B2 (en) 2013-05-28
JP2013531042A (ja) 2013-08-01
SG187041A1 (en) 2013-02-28
ZA201300214B (en) 2014-03-26
NZ605406A (en) 2015-01-30
WO2012009489A3 (en) 2012-06-07
MA34467B1 (fr) 2013-08-01
CN103108545A (zh) 2013-05-15
AP3538A (en) 2016-01-13
UA109445C2 (uk) 2015-08-25
GT201300017A (es) 2014-07-16
US20120015811A1 (en) 2012-01-19
CN105766899A (zh) 2016-07-20
KR20140005850A (ko) 2014-01-15
IL224214A (en) 2016-07-31
CR20130010A (es) 2013-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA022128B1 (ru) Твердые гербицидные композиции с неотъемлемым вспомогательным средством
US9055742B2 (en) Herbicide granules with built-in adjuvant
US9456603B2 (en) Aryloxyphenoxypropionic acid herbicide emulsifiable concentrates with non-petroleum derived built-in adjuvant
US9445591B2 (en) Solid herbicide compositions with built-in adjuvant
ES2842281T3 (es) Composiciones herbicidas sólidas que contienen un protector
NZ618961B2 (en) Herbicide granules with built-in adjuvant

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ RU