KR20220106755A - 트리에틸암모늄 클로라이드에 의한 딤프로피리다즈 현탁액의 안정화 - Google Patents

트리에틸암모늄 클로라이드에 의한 딤프로피리다즈 현탁액의 안정화 Download PDF

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Abstract

본 발명은 a) 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자; 및 b) 트리에틸암모늄 클로라이드를 포함하는 수성 살충 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 살충 조성물의 제조 방법; 식물 번식 물질의 처리 방법; 살충 조성물에 현탁된 딤프로피리다즈 입자의 결정 성장을 억제하는 트리에틸암모늄 클로라이드의 용도; 동물을 살충 유효량의 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추동물 해충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물의 치료 또는 보호 방법; 무척추동물 해충 또는 그것의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제 방법; 및 식물, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을 살충 유효량의 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 식물의 보호 방법에 관한 것이다.

Description

트리에틸암모늄 클로라이드에 의한 딤프로피리다즈 현탁액의 안정화
본 발명은 수성 살충 조성물; 살충 조성물의 제조 방법; 수성 살충 조성물에 현탁된 딤프로피리다즈 입자의 결정 성장을 억제하는 트리에틸암모늄 클로라이드의 용도; 식물 번식 물질의 처리 방법; 무척추동물 해충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물의 치료 또는 보호 방법; 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제 방법; 및 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장하는 식물의 보호 방법에 관한 것이다.
현탁액 농축물은 살충 화합물에 대한 일반적인 제형 유형이다. 살충 현탁액 농축물은 적어도 하나의 살충제의 입자가 균질하게 분산된 수성 연속 상을 갖는다. 현탁액 농축물은 고농도의 유기 용매를 함유하지 않기 때문에 바람직한 제형이다. 따라서, 현탁액 농축물은 에멀젼 농축물 또는 오일 분산액과 같은 다른 제형 유형과 비교하여 생태학적으로 친화적인 것으로 고려된다.
그러나, 현탁액 농축물의 심각한 단점은 저장 시 입자 성장 경향이다. 수성 현탁액의 입자 성장은 오스트발트 숙성 (Ostwald-ripening) 이라고 불리는 과정에 의해 야기된다. 오스트발트 숙성은 작은 입자가 용해되는 반면 큰 입자는 크기 및 무게를 얻는 과정을 설명한다. 오스트발트 숙성 뒤의 구동력은 작은 입자와 큰 입자 사이의 용해도 차이이다. 오스트발트 숙성은 특히 중간 정도의 수용해도를 갖는 화합물의 입자에 대해 두드러진다.
딤프로피리다즈는 20℃ 에서 대략 4-5 wt% 의 수용해도를 25℃ 에서 갖는 살충제이다. 딤프로피리다즈의 수용해도는 비교적 높으며, 따라서 오스트발트 숙성은 딤프로피리다즈 현탁액 농축물에 대한 중요한 문제를 나타낸다.
놀랍게도, 딤프로피리다즈의 수성 현탁액에 적어도 0.3 wt% 의 트리에틸암모늄 클로라이드를 첨가하는 것이 현탁된 딤프로피리다즈 입자를 안정화시킬 수 있다는 것이 발견되었다. 결정 성장은 트리에틸암모늄 클로라이드의 첨가에 의해 상당히 감소된다. 이에 따라 살충제의 침강이나 케이킹이 관찰되지 않는다. 안정화 효과는 살충 조성물의 총 중량을 기준으로, 적어도 0.3 wt% 의 트리에틸암모늄 클로라이드 농도에서 관찰된다.
따라서 본 발명은 하기를 포함하는 수성 살충 조성물에 관한 것이다:
a) 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자;
b) 트리에틸암모늄 클로라이드;
이때 트리에틸암모늄 클로라이드의 농도는 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 0.3 wt% 이다.
딤프로피리다즈는 화합물 1-[1,2-디메틸프로필]-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-1H-피라졸-4-카르복사미드의 통상 명칭이다. 딤프로피리다즈는 키랄성의 중심을 가지며, 차례로 2 개의 거울상이성질체가 기술되어 있다 (ip.com IPCOM000256756D 참고), 1-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-1H-피라졸-4-카르복사미드 (이하 "R-거울상이성질체" 라고 함), 및 1-[(1S)-1,2-디메틸프로필]-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-1H-피라졸-4-카르복사미드 (이하 "S-거울상이성질체" 라고 함). S-거울상이성질체 및 R-거울상이성질체는 각각 화학식 I-A 및 I-B 로 나타낸다:
Figure pct00001
따라서, 본원에서 사용된 용어 "딤프로피리다즈" 는 S-거울상이성질체, R-거울상이성질체, 및 이의 라세미 혼합물을 지칭한다. 바람직하게는, 용어 딤프로피리다즈는 S-거울상이성질체 및 R-거울상이성질체의 라세미 혼합물을 지칭한다.
수성 살충 조성물은 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자를 함유한다. 바람직하게는, 현탁된 입자는 딤프로피리다즈로 이루어진다. 현탁된 입자는 전형적으로 딤프로피리다즈의 현탁된 결정질 입자이다.
딤프로피리다즈는 적어도 2 개의 결정 형태로 나타나며, 이하 "다형체 A" 및 "다형체 B" 로 지칭된다. 딤프로피리다즈, 절지동물 해충에 대한 그의 활성 및 그의 생산을 위한 일반적인 절차는 WO2012/143317 로부터 공지되어 있다. 이러한 일반적인 절차를 딤프로피리다즈의 제조에 적용하면, 이 화합물을 유리질 용융물로서 수득하며, 이는 다형체 A 를 함유한다. 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자는 전형적으로 다형체 A, 다형체 B, 또는 이들의 혼합물인 딤프로피리다즈의 현탁된 결정성 입자에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자는 다형체 A 형태의 딤프로피리다즈의 현탁된 결정질 입자에 관한 것이다. 또다른 구현예에서, 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자는 다형체 B 형태의 딤프로피리다즈의 현탁된 결정질 입자에 관한 것이다.
다형체 A 는 분말 X-선 회절분석법에 의해 형태 B 로부터 확인되고 구별될 수 있다. 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178
Figure pct00002
) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 A 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 적어도 3 개의 하기 반사를 나타낸다: 16.16 ± 0.10°, 20.36 ± 0.10°, 23.92 ± 0.10°, 24. 29 ± 0.10° 및 27.43 ± 0.10°. 이러한 반사는 형태 B 에 존재하지 않는다. 이들 5 개의 반사 이외에, 다형체 A 는 이러한 다이아그램으로 하나 이상, 특히 적어도 2 개, 종종 적어도 4 개, 특히 적어도 6 개 또는 적어도 8 개의 반사, 및 특히 이하의 2θ 값으로 인용된 모든 반사를 나타낼 수 있다: 7.95 ± 0.10°, 10.16 ± 0.10°, 12.40 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.89 ± 0.10°, 16.53 ± 0.10°, 18.02 ± 0.10°, 19.25 ± 0.10°, 20.93 ± 0.10°, 23.44 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 26.16 ± 0.10°, 30.71 ± 0.10° 및 32.92 ± 0.10°.
다형체 A 의 PXRD 패턴의 피크 중에서, 하기 2θ 값에서의 피크가 가장 두드러진 것이다: 10.16 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.89 ± 0.10°, 16.16 ± 0.10°, 16.53 ± 0.10°, 19.25 ± 0.10°, 20.36 ± 0.10°, 20.93 ± 0.10°, 23.44 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 23.92 ± 0.10°, 224. 29 ± 0.10°, 26.16 ± 0.10°, 30.71 ± 0.10° 및 32.92 ± 0.10°.
시차 주사 열량계 (DSC) 로 분석하였을 때, 다형체 A 는 용융 피크라고도 불리는 특징적인 흡열 피크를 갖는 온도기록도를 나타낸다. 용융 피크의 개시로서 측정되는 용융점은 전형적으로 약 82℃ 내지 87℃ 의 범위이다. 여기서 인용된 값은 1 내지 10　mg 의 샘플 크기를 갖는 알루미늄 폐쇄 컵을 사용하고 10 K/분의 가열 속도를 적용하는 DSC 에 의해 결정된 값에 관한 것이다.
열중량 분석 (이하, TGA 로도 지칭됨) 은 가열시 중량 손실이 발생하지 않는다는 것을 밝혀냈고, 이는 형태 A 가 용매를 함유하지 않음을 확인하였다.
다형체 B 는 EP 출원 번호 19151447.0 에 기재된 바와 같이 수득가능하다. 다형체 B 는 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178
Figure pct00003
) 을 사용하여 기록된 다형체 B 의 분말 X-선 회절도 (이하 분말 X-선 회절 패턴 또는 PXRD 패턴으로도 지칭됨) 를 기초로 분말 X-선 회절분석법에 의해 확인될 수 있으며, 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사를 나타낸다: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10°. 이들 3 개의 반사 이외에, 다형체 B 는 이러한 PXRD 패턴으로 하나 이상, 특히 적어도 2 개, 종종 적어도 4 개, 특히 적어도 6 개 또는 적어도 8 개의 반사, 및 특히 이하의 2θ 값으로 인용된 모든 반사를 나타낼 수 있다: 7.99 ± 0.10°, 10.07 ± 0.10°, 12.38 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 18.03 ± 0.10°, 19.29 ± 0.10°, 20.22 ± 0.10°, 20.96 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 26.09 ± 0.10°, 27.26 ± 0.10° 및 32.91 ± 0.10°.
이들 반사 중에서, 2θ 값으로 인용된, 바람직하게는 적어도 1, 특히 적어도 2, 더욱 특히 적어도 4, 특히 적어도 6 또는 모든 하기 반사가 이러한 PXRD 패턴에서 관찰될 수 있다: 10.07 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 19.29 ± 0.10°, 20.22 ± 0.10°, 20.96 ± 0.10° 및 26.09 ± 0.10°. 이들 반사에 더해, 2θ 값으로 인용된, 바람직하게는 적어도 1, 특히 적어도 2, 더욱 특히 적어도 4, 특히 적어도 6 또는 모든 하기 반사가 이러한 PXRD 패턴에서 관찰될 수 있다: 7.99 ± 0.10°, 12.38 ± 0.10°, 18.03 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 27.26 ± 0.10° 및 32.91 ± 0.10°.
종종, 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178
Figure pct00004
) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사를 나타낸다: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10° 그리고 추가로 2θ 값으로 인용된, 하기 반사: 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10° 및 16.50 ± 0.10°.
대안적으로, 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178
Figure pct00005
) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사를 나타낸다: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10° 그리고 추가로 2θ 값으로 인용된, 하기 반사: 23.40 ± 0.10° 및 23.70 ± 0.10°.
특히, 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178
Figure pct00006
) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사를 나타낸다: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10° 그리고 추가로 2θ 값으로 인용된, 하기 반사: 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10° 및 23.70 ± 0.10°.
시차 주사 열량계 (DSC) 로 분석하였을 때, 본 발명의 다형체 B 는 용융 피크라고도 불리는 특징적인 흡열 피크를 갖는 온도기록도를 나타낸다. 용융 피크의 개시로서 결정된, 용융점은 전형적으로 약 80℃ 내지 90℃ 의 범위, 특히 82℃ 내지 89℃ 의 범위에 있다. 여기서 인용된 값은 1 - 10 mg 의 샘플 크기를 갖는 알루미늄 폐쇄 컵을 사용하고 10 K/분의 가열 속도를 적용하는 DSC 에 의해 결정된 값에 관한 것이다. 열중량 분석 (이하, TGA 로도 지칭됨) 은 가열시 중량 손실이 발생하지 않는다는 것을 밝혀냈고, 이는 다형체 B 가 용매를 함유하지 않는다는 단결정 X-선 연구의 발견을 확인하였다.
딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자는 동적 광산란 방법에 의해 결정될 수 있는 입도 분포에 의해 특징지어 질 수도 있다. D50-값은 모든 입자의 50 부피% 를 특징짓는 최대 입자 직경을 나타내는 통계적 수치이다. 즉, 모든 입자의 50% (v/v) 는 D50 값 이하의 직경을 갖는다. 본 경우에 입자에 대한 D50 값은 전형적으로 30 ㎛ 이하, 바람직하게는 25 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 이하, 가장 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 7 ㎛ 이하이다. 입자에 대한 D50 값은 전형적으로 적어도 0.1 ㎛, 바람직하게는 적어도 0.8 ㎛, 더욱 바람직하게는 적어도 1 ㎛ 이다. 입자에 대한 D50 값은 전형적으로 0.5 내지 10 ㎛, 바람직하게는 1 내지 8 ㎛, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 ㎛ 이다.
살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 통상적으로, 5 내지 60 wt%, 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 wt% 의 농도로 현탁된 입자 a) 를 함유한다. 살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 1 wt%, 바람직하게는 적어도 15 wt% 의 농도로 현탁된 입자 a) 를 함유할 수 있다. 살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 45 wt% 이하, 바람직하게는 35 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 25 wt% 이하의 농도로 현탁된 입자 a) 를 함유할 수 있다.
살충 조성물은 수성 살충 조성물이고, 즉, 연속 액체 상은 수성 액체이다. 살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 5 wt% 의 물, 바람직하게 적어도 10 wt%, 더욱 바람직하게는 적어도 15 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 30 wt%, 특히 바람직하게 적어도 50 wt% 의 물을 함유할 수 있다. 살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 99 wt% 이하의 물, 바람직하게는 95 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이하, 그리고 특히 80 wt% 이하의 물을 함유할 수 있다. 살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 통상적으로, 30 내지 90 wt% 의 물, 바람직하게는 50 내지 80 wt% 의 물을 함유한다.
살충 조성물은 또한 트리에틸암모늄 클로라이드를 함유하며, 이는 CAS 번호 554-68-7 로 확인될 수 있다. 트리에틸암모늄클로라이드는 트리에틸아민과 염산 (HCl) 의 부가물이다. 따라서, 이것은 또한 (CH3CH2)3N-HCl 로 언급될 수 있다.
살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 0.3 wt%, 바람직하게는 적어도 0.4 wt% 의 농도로 트리에틸암모늄 클로라이드를 함유한다. 살충 조성물은 10 wt% 이하, 바람직하게는 5 wt% 이하, 더욱 바람직하게는 2 wt% 이하, 특히 바람직하게는 1.5 wt% 이하, 예를 들어, 1 wt% 이하의 농도로 트리에틸암모늄 클로라이드를 함유할 수 있다. 살충 조성물은 전형적으로 0.3 내지 3 wt%, 바람직하게는 0.35 내지 2 wt%, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 1 wt% 의 농도로 트리에틸암모늄 클로라이드를 함유한다. 트리에틸암모늄 클로라이드는 전형적으로 살충 조성물 중에 20℃ 에서 용해된 형태로 존재한다.
살충 조성물 중 현탁된 입자 a) 대 트리에틸암모늄 클로라이드 b) 의 중량비는 전형적으로 5:1 내지 200:1, 바람직하게는 10:1 내지 100:1, 특히 15:1 내지 50:1 이다. 현탁된 입자 a) 대 트리에틸암모늄 클로라이드 b) 의 중량비는 적어도 2:1, 바람직하게는 적어도 3:1, 더욱 바람직하게는 적어도 10:1 일 수 있다. 현탁된 입자 a) 대 트리에틸암모늄 클로라이드 b) 의 중량비는 전형적으로 80:1 이하, 바람직하게는 70:1 이하이다.
하나의 구현예에서, 살충 조성물은 하기를 함유한다:
a) 10 내지 99 wt% 의 물
b) 1 내지 60 wt% 의 현탁된 입자; 및
c) 0.3 내지 10 wt% 의 트리에틸암모늄 클로라이드;
매번 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 함.
또다른 구현예에서, 살충 조성물은 하기를 함유한다:
a) 10 내지 95 wt% 의 물
b) 5 내지 40 wt% 의 현탁된 입자; 및
c) 0.3 내지 2 wt% 의 트리에틸암모늄 클로라이드;
매번 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 함.
또다른 구현예에서, 살충 조성물은 하기를 함유한다
a) 40 내지 80 wt% 의 물
b) 15 내지 30 wt% 의 현탁된 입자; 및
c) 0.4 내지 1 wt% 의 트리에틸암모늄 클로라이드;
매번 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 함.
살충 조성물은 추가의 살충적 활성 성분을 함유할 수 있다. 활성 성분은 살진균제, 살충제, 살선충제, 제초제, 완화제, 미량영양소, 생물 농약 (biopesticide), 질산화 억제제, 우레아제 억제제 및/또는 성장 조절제의 군에서 선택될 수도 있다. 하나의 구현예에서, 살충제는 살곤충제 (insecticide) 이다. 다른 구현예에서, 살충제는 살진균제이다. 또 다른 구현예에서, 살충제는 제초제이다. 당업자는 예를 들어 Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, London 에서 찾을 수 있는 그러한 살충제에 익숙하다. 적합한 살곤제는 카르바메이트, 유기포스페이트, 유기염소 살곤충제, 페닐피라졸, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 스피노신, 아베르멕틴, 밀베마이신, 유충 호르몬 유사체, 알킬 할라이드, 유기주석 화합물 네레이스톡신 유사체, 벤조일우레아, 디아실하이드라진, METI 아카리자이드(acarizide) 부류의 살곤충제, 및 살충제, 예컨대 클로로피크린, 피메트로진, 플로니카미드, 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸, 디아펜티우론, 프로파자이트, 테트라디폰, 클로로페나피르, DNOC, 부프로페진, 사이로마진, 아미트라즈, 하이드라메틸논, 아세퀴노실, 플루아크리피림, 로테논, 또는 이들의 유도체이다. 적합한 살진균제는 디니트로아닐린, 알릴아민, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향족 탄화수소, 벤젠술폰아미드, 벤즈이미다졸, 벤즈이소티아졸, 벤조페논, 벤조티아디아졸, 벤조트리아진, 벤질 카르바메이트, 카르바메이트, 카르복사미드, 카르복실산 디아미드, 클로로니트릴 시아노아세트아미드 옥심, 시아노이미다졸, 시클로프로판카르복사미드, 디카르복시미드, 디히드로디옥사진, 디니트로페닐 크로토네이트, 디티오카르바메이트, 디티올란, 에틸포스포네이트, 에틸아미노티아졸카르복사미드, 구아니딘, 하이드록시-(2-아미노)피리미딘, 하이드록시아닐리드, 이미다졸, 이미다졸리논, 무기 물질, 이소벤조푸라논, 메톡시아크릴레이트, 메톡시카르바메이트, 모르폴린, N-페닐카르바메이트, 옥사졸리딘디온, 옥시미노아세테이트, 옥시미노아세트아미드, 펩티딜피리미딘 뉴클레오시드, 페닐아세트아미드, 페닐아미드, 페닐피롤, 페닐우레아, 포스포네이트, 포스포로티올레이트, 프탈아미드산, 프탈이미드, 피페라진, 피페리딘, 프로피온아미드, 피리다지논, 피리딘, 피리디닐메틸벤즈아미드, 피리미딘아민, 피리미딘, 피리미디논히드라존, 피롤로퀴놀리논, 퀴나졸리논, 퀴놀린, 퀴논, 술파미드, 술파모일트리아졸, 티아졸카르복사미드, 티오카르바메이트, 티오파네이트, 티오펜카르복사미드, 톨루아미드, 트리페닐주석 화합물, 트리아진, 트리아졸 부류의 살진균제이다. 적합한 제초제는 아세트아미드, 아미드, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤즈아미드, 벤조푸란, 벤조산, 벤조티아디아지논, 비피리딜륨, 카르바메이트, 클로로아세트아미드, 클로로카르복실산, 시클로헥산디온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 글리신, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, 니트릴, N-페닐프탈이미드, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실산, 페닐카르바메이트, 페닐피라졸, 페닐피라졸린, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스포로아미데이트, 포스포로디티오에이트, 프탈라메이트, 피라졸, 피리다지논, 피리딘, 피리딘카르복실산, 피리딘카르복사미드, 피리미딘디온, 피리미디닐(티오)벤조에이트, 퀴놀린카르복실산, 세미카르바존, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논, 술포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복사미드, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 우레아 부류의 제초제이다.
적합한 식물 생장 조절제는, 안티옥신, 옥신, 시토키닌, 고엽제, 에틸렌 조절제 (ethylene modulator), 에틸렌 방출제, 지베렐린, 생장 억제제, 모르팍틴, 생장 지연제, 생장 자극제, 및 추가의 미분류된 식물 생장 조절제이다.
적합한 미량 영양소는 붕소, 아연, 철, 구리, 망간, 염소 및 몰리브덴을 포함하는 화합물이다.
살충 조성물에서 추가의 살충적 활성 성분의 농도는 살충 조성물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 적어도 5 wt%, 보다 바람직하게는 적어도 10 wt%, 가장 바람직하게는 적어도 15 wt%, 특별히 바람직하게는 적어도 20 wt%, 극도로 바람직하게는 적어도 25 wt%, 그리고 특히 적어도 30 wt% 이다. 살충 조성물에서 추가의 살충적 활성 성분의 농도는 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 95 wt% 이하, 바람직하게는 85 wt% 이하, 보다 바람직하게는 75 wt% 이하, 특별히 바람직하게는 75 wt% 이하, 그리고 특히 65 wt% 이하이다. 살충 조성물은 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로, 10 내지 90 wt%, 바람직하게는 15 내지 60 wt%, 보다 바람직하게는 20 내지 50 wt% 의 농도로 추가의 살충적 활성 성분을 함유한다.
살충 조성물은 전형적으로 트리에틸암모늄클로라이드, 딤프로피리다즈를 포함하는 입자, 및 물을 접촉시킴으로써 제조된다. 트리에틸암모늄 클로라이드, 입자 및 물은 임의의 순서로 접촉될 수 있으며, 예를 들어 제 1 단계에서 입자는 물과 접촉될 수 있고, 이어서 트리에틸암모늄 클로라이드가 첨가될 수 있다.
살충 조성물은 [Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; 또는 Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 의해 기재된 바와 같은 알려진 방식으로 제조될 수도 있다.
적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 보조제 (adjuvant), 가용화제, 침투 촉진제, 보호성 콜로이드, 접착제, 증점제, 보습제, 기피제, 유인제, 섭식 자극제 (feeding stimulant), 상용화제, 살균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착제 및 결합제이다.
적합한 용매 및 액체 담체는 물 및 유기 용매, 예컨대 중간 내지 고 비등점의 미네랄 오일 분획, 예를 들어 케로센, 디젤 오일; 식물 또는 동물 기원의 오일; 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌; 알코올, 예를 들어 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어 시클로헥사논; 에스테르, 예를 들어 락테이트, 카르보네이트, 지방산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어 N-메틸피롤리돈, 지방산 디메틸아미드; 및 이의 혼합물이다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 광물토 (mineral earth), 예를 들어 실리케이트, 실리카 겔, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 초크, 점토, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트, 마그네슘 옥사이드; 다당류, 예를 들어 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아; 식물 기원의 생성물, 예를 들어 시리얼 밀 (cereal meal), 트리 바크 밀 (tree bark meal), 우드 밀 (wood meal), 너트쉘 밀 (nutshell meal), 및 이의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 표면 활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자 전해질, 및 그의 혼합물이다. 이러한 계면활성제는 유화제, 분산제, 용해 보조제, 습윤제, 침투 증강제, 보호 콜로이드 또는 보조제로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 문헌 [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.)] 에 수록되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트 및 이의 혼합물의 알칼리, 알칼리 토류 또는 암모늄 염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕실화 아릴페놀의 술포네이트, 축합 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일의, 에톡실화 알킬페놀의, 알코올의, 에톡실화 알코올의 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트, 및 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환된 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르, 당-기재 계면활성제, 중합체성 계면활성제, 및 그의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는, 1 내지 50 당량으로 알콕실화된 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르와 같은 화합물이다. 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드가 알콕실화에 사용될 수 있다. N-치환된 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 동종- 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어 1 또는 2 개의 소수성 기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 공중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 공중합체이다. 적합한 고분자 전해질은 다중산 또는 다중염기이다. 다중산의 예는 폴리아크릴산 또는 다중산 빗 중합체 (comb polymer) 의 알칼리 염이다. 다중염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 보조제는, 그 자체로 살충 활성이 무시할 만하거나 또는 전혀 없으며, 표적에 대한 화합물 I 의 생물학적 성능을 향상시키는 화합물이다. 그 예는 계면활성제, 광물성 또는 식물성 오일, 및 다른 보조제이다. 추가의 예는 문헌 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 수록되어 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어, 잔탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 점토 (유기적으로 변형되거나 또는 변형되지 않음), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다.
적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올, 및 지방산의 염이다.
적합한 착색제 (예를 들어, 레드, 블루 또는 그린) 는 낮은 수용해도의 안료, 및 수용성 염료이다. 예는 무기 착색제 (예를 들어, 철 옥사이드, 티탄 옥사이드, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.
적합한 점착제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.
종자 처리 (LS), 현탁에멀젼 (SE), 유동성 농축액 (FS) 을 위한 용액은 일반적으로 식물 번식 물질, 특히 종자의 처리의 목적으로 사용된다. 논의되는 조성물은, 2 내지 10 배 희석 후, 즉시 사용가능한 제제 중, 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량% 의 활성 물질 농축물을 제공한다. 시용은 파종 전 또는 파종 동안 실행될 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자에 대한 살충 조성물의 시용 방법은 번식 물질의 드레싱, 코팅, 펠렛화, 더스팅, 소킹 및 고랑 내 (in-furrow) 시용 방법을 포함한다. 바람직하게는, 살충 조성물은 예를 들어 종자 드레싱, 펠렛화, 코팅 및 더스팅에 의해 발아가 유도되지 않는 방법으로 식물 번식 물질에 시용된다.
식물 보호에 이용되는 경우, 시용되는 활성 성분의 양은, 원하는 효과의 유형에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 및 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha 이다.
예를 들어 종자의 더스팅, 코팅 또는 드렌칭에 의한, 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리에서, 100 킬로그램의 식물 번식 물질 (바람직하게는, 종자) 당 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 보다 바람직하게는 1 내지 100 g, 그리고 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 의 활성 성분의 양이 일반적으로 요구된다.
물질 또는 저장 제품의 보호에 사용하는 경우, 활성 성분의 시용량은 시용 영역의 종류 및 원하는 효과에 의존한다. 물질 보호에 있어서 관례적으로 시용되는 양은, 처리되는 재료의 입방 미터 당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg 의 활성 물질이다.
각종 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 비료, 또는 미량 영양소, 및 추가 살충제 (예를 들어, 제초제, 살곤충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제) 는 살충 조성물에 프리믹스로서 첨가되거나 또는, 적절한 경우 사용 직전까지 첨가되지 않을 수 있다 (탱크 믹스). 이들 작용제는 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 본 발명에 따른 조성물을 보통 예비투여 장치, 배낭식 분무기, 분무 탱크, 스프레이 비행기 또는 관개 시스템으로부터 시용한다. 통상적으로, 살충 조성물은 물, 완충제 및/또는 추가의 보조제에 의해 원하는 시용 농도로 제조되며, 이로써 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 분무액 또는 살충 조성물이 수득된다. 보통, 농업상 유용 면적 1 헥타르당 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 즉시 사용 가능한 스프레이액이 시용된다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 개개의 성분, 예컨대 키트의 일부 또는 2성분 또는 3성분 혼합물의 일부는 스프레이 탱크에서 사용자 자신에 의해 혼합될 수 있으며, 적절한 경우 추가의 보조제가 첨가될 수 있다.
본 발명은 또한 수성 살충 조성물에 현탁된 딤프로피리다즈 입자의 결정 성장을 억제하기 위한 트리에틸암모늄 클로라이드의 용도에 관한 것이다. 결정 성장 억제는 트리에틸암모늄 클로라이드가 첨가된 살충 조성물을 트리에틸암모늄 클로라이드를 함유하지 않는 살충 조성물과 비교하여 측정할 수 있다. 전형적으로, 2 개의 조성물을 40℃ 에서 4 주 동안 인큐베이션하고, 입자 크기를 예를 들어 레이저 회절에 의해 측정한다.
본 발명은 또한 식물 번식 물질을 살충 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 식물 번식 물질의 처리 방법에 관한 것이다.
추가의 목적은 살충 유효량의 살충 조성물과 동물을 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물의 치료 또는 보호 방법이다.
추가의 목적은 무척추동물 해충 또는 그것의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 청구항에 정의된 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제 방법이다.
추가의 목적은 식물, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을 살충 유효량의 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장하는 식물의 보호 방법이다.
살충 조성물은 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을, 동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하는 데 사용하기에 적합하다.
살충 조성물은 접촉과 섭취 모두를 통해 효과적이다. 게다가, 살충 조성물은 임의의 그리고 모든 발달 단계, 예컨대 알, 유충, 번데기 및 성충에 시용될 수 있다.
시용은 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 토양, 또는 영역, 물질 또는 환경의, 해충에 의한 침습 이전 및 이후에 실시될 수 있다.
적합한 시용 방법은 특히 토양 처리, 종자 처리, 고랑내 시용 (in furrow application), 및 잎 시용을 포함한다. 토양 처리 방법은, 토양의 적심 (drenching), 점적 관개 (drip irrigation) (토양 위에의 점적 시용), 뿌리, 덩이줄기 또는 구근의 침액 (dipping), 또는 토양 주입을 포함한다. 종자 처리 기술은 종자 드레싱 (dressing), 종자 코팅 (coating), 종자 더스팅 (dusting), 종자 소킹 (soaking), 및 종자 펠렛화 (pelleting) 를 포함한다. 고랑 내 시용은 전형적으로 경작지에 고랑을 만들고, 고랑에 종자를 파종하고, 고랑에 살충 조성물을 시용하고, 고랑을 덮는 단계를 포함한다. 잎 시용은, 예를 들어 스프레이 장비를 통해, 식물 엽면에 살충 조성물을 시용하는 것을 의미한다. 잎 시용의 경우에, 페로몬을 살충 조성물과의 조합으로 사용하여 해충의 행동을 변화시키는 것이 유리할 수 있다. 특정 작물 및 해충에 적합한 페로몬은 당업자에게 알려져 있고, 페로몬 및 신호 화학 물질의 데이터베이스, 예컨대 http://www.pherobase.com 으로부터 공개적으로 입수가능하다.
본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "접촉" 은 직접 접촉 (살충 조성물을 동물 해충 또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 직접 시용함) 및 간접 접촉 (살충 조성물을 동물 해충 또는 식물의 소재지, 즉 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경에 시용함) 둘 모두를 포함한다.
용어 "유효량" 은, 재배 식물에 대한 해로운 진균을 방제하거나 또는 물질의 보호에 충분하며, 처리된 식물에 실질적인 손상을 주지 않는 활성 성분의 양을 나타낸다. 이러한 양은 넓은 범위에서 달라질 수 있으며, 방제하고자 하는 해충 종, 처리된 재배 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용되는 특정 활성 성분과 같은 다양한 인자에 의존한다.
용어 "무척추동물 해충" 에는, 절지동물, 복족류, 및 선충류가 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 동물 해충은 절지동물, 바람직하게는 곤충 및 거미류, 특히 곤충이다. 작물에 대해 특히 관련성을 갖는 곤충은 전형적으로 작물 곤충 해충으로 지칭된다.
"식물" 이라는 용어는 곡류, 예를 들어 듀럼 및 기타 밀, 호밀, 보리, 트리티칼일, 귀리, 쌀, 또는 옥수수 (사료 옥수수 및 설탕 옥수수 / 스위트 및 필드 옥수수); 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료 비트; 과일, 예컨대 이과류, 핵과류 또는 연과류, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 천도복숭아, 아몬드, 체리, 파파야, 딸기, 라즈베리, 블랙베리 또는 구스베리; 콩과 식물, 예컨대 콩, 렌틸, 완두콩, 알파파 또는 대두; 오일 식물, 예컨대 유채 (유지종자 유채), 순무 평지, 겨자, 올리브, 해바라기, 코코넛, 코코아 콩, 피마자유 식물, 야자, 땅콩 또는 대두; 박류, 예컨대 애호박, 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤 과일, 예컨대 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린; 야채, 예컨대, 가지, 시금치, 상추 (예를 들어, 아이스버그 상추), 치커리, 양배추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 마늘, 파, 토마토, 감자, 박과 또는 피망; 녹나무과 식물, 예컨대 아보카도, 계피 또는 캠퍼; 에너지 및 원료 식물, 예컨대 옥수수, 대두, 유채, 사탕수수 또는 야자; 담배; 견과류, 예를 들어, 호두; 피스타치오; 커피; 차; 바나나; 포도덩굴 (테이블 포도 및 포도 주스 포도 덩굴); 홉; 스위트 리프 (스테비아라고도 함); 천연 고무 식물 또는 관상용 및 임업 식물, 예컨대 꽃 (예를 들어, 카네이션, 페튜니아, 제라늄/펠라르고늄, 팬지 및 임파킨스), 관목, 넓은 잎의 나무 (예를 들어, 포플라) 또는 에버그린, 예를 들어, 침엽수; 유칼립투스; 잔디떼 (turf); 잔디밭 (lawn); 풀, 예컨대 동물 사료 또는 장식용의 풀을 포함한다. 바람직한 식물은 감자 설탕 비트, 담배, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 목화, 대두, 평지씨, 협과, 해바라기, 커피 또는 사탕수수; 과일; 덩굴 식물; 관상용 식물; 또는 오이, 토마토, 강낭콩 또는 스쿼시와 같은 야채를 포함한다. 용어 "식물"은 또한 재배된 식물을 포함한다.
용어 "배양된 식물" 은 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 개질되어, 식물에 새로운 형질 (trait) 을 제공하거나 이미 존재하는 형질을 개질시키는 식물을 포함하는 것으로 이해된다.
장점: 살충 조성물은 저장 안정성이 매우 높고, 입자 성장 (예를 들어, 결정 성장) 이 감소되며, 침전이 감소되고, 겔화가 감소되고, 유변학적 프로파일이 유리하고 생물학적 효능이 높은 것을 특징으로 한다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한다.
실시예
하기 성분이 실시예의 살충 조성물을 제조하는 데 사용되었다.
살곤충제 A: 1-[(1RS)-1,2-디메틸프로필]-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-1H-피라졸-4-카르복사미드.
습윤제 C: 에톡실화 피마자유, 분자당 평균 40 개의 중합된 에틸렌 옥사이드 단위, 비누화 값 58-66 (ISO 3657 에 따름)
중합체성 첨가제: 술포메틸화 리그노술포네이트, 유기 황 함량 약 9 wt%, 질량 평균 분자량 20 내지 50 kDa
소포제: 실리카 입자 상의 디메틸실록산의 유화액, 소포제 함량 20 wt%
살생물제 A: 벤즈이소티아졸리논의 글리콜 기반 용액
살생물제 B: 벤즈이소티아졸리논 및 5-클로로-2-메틸이소티아졸린-3-온의 수성 조성물
첨가제 A: 소수성 흄드 실리카, 표면이 디메틸디클로로실란으로 개질됨, 표면적 130 m2/g
안정화제 A: 폴리아릴페닐에테르 술페이트, 암모늄염, 20℃ 에서의 점성 액체
실시예 -1: 현탁액 농축물의 제조
표 A 에 따른 성분을 함유하는 현탁액 농축물을 제조하였다. 현탁액 농축물은 사용된 안정화제의 유형 및 농도에 따라 상이하였다. 각각의 유형의 안정화제에 대해, 각각의 안정화제를 0.0 wt%, 0.1 wt%, 0.2 wt%, 0.4 wt%, 0.6 wt%, 0.8 wt% 및 1 wt% 로 갖는 현탁액 농축물을 제조하였다. 시험된 안정화제는 트리에틸암모늄 클로라이드, 소듐 클로라이드, 암모늄 클로라이드, 암모늄 술페이트, 트리에틸암모늄 브로마이드, 안정화제 A, 및 테트라에틸암모늄 요오다이드였다.
제 1 단계에서, 잔탄 검, 살생물제 A 및 살생물제 B 의 일부를 물에 첨가함으로써 3 wt% 의 잔탄 검을 함유하는 프리믹스를 제조하였다. 프리믹스를 잔탄 검이 완전히 수화되고 프리믹스가 균질해질 때까지 카울스 (cowles) 블레이드로 혼합하였다.
제 2 단계에서, 표 B 에 나열된 10 wt% 의 주어진 안정화제를 함유하는 안정화제 용액을 교반하면서 각각의 안정화제를 물에 희석시킴으로써 제조하였다.
제 3 단계에서, 살충제 A, 50% 의 할당된 습윤제, 중합체성 첨가제, 소포제, 나머지 살생물제 A, 나머지 살생물제 B, 아세트산, 및 첨가제 A 를 나머지 물에 첨가함으로써 밀베이스 (millbase) 를 제조하였다. 혼합물을 균일해질 때까지 균질화한 다음 평균 입자 크기가 2-3 마이크론에 도달할 때까지 비드 밀에서 밀링했다.
밀베이스가 입자 크기에 도달한 후, 이를 나머지 습윤제 및 프리믹스와 혼합하여 최종 현탁액 농축물을 수득하였다.
최종 현탁액 농축물을 제조한 후, 현탁액 농축물의 부피를 여러 개의 서브샘플로 분할하고 각각의 안정화제 용액 및 물을 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다.
Figure pct00007
실시예 -2: 안정성 평가
실시예-1 에서 제조된 모든 현탁액 농축물을 -10℃ / 30℃ 사이클링 챔버 (온도는 매 24 시간마다 사이클링됨) 에 넣었다. 8 또는 16 주 저장 후, 샘플을 결정 성장에 대해 현미경 하에서 평가하였다. 결과를 표 B 에 요약한다:
Figure pct00008

Claims (14)

  1. 하기를 포함하는 수성 살충 조성물:
    a) 딤프로피리다즈를 포함하는 현탁된 입자; 및
    b) 트리에틸암모늄 클로라이드;
    이때 트리에틸암모늄 클로라이드의 농도는 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 0.3 wt% 임.
  2. 제 1 항에 있어서, 현탁된 입자 a) 가 1 내지 5 ㎛ 의 D50-값을 갖는 살충 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 트리에틸암모늄 클로라이드의 농도가 2 wt% 이하인 살충 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 현탁된 입자가 현탁된 결정질 입자인 살충 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 현탁된 입자 a) 대 트리에틸암모늄 클로라이드의 중량비가 70:1 이하인 살충 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 함유하는 살충 조성물:
    a) 40 내지 95 wt% 의 물
    b) 5 내지 40 wt% 의 현탁된 입자;
    c) 0.3 내지 2 wt% 의 트리에틸암모늄 클로라이드;
    매번 살충 조성물의 총 중량을 기준으로 함.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 트리에틸암모늄 클로라이드가 용해된 형태로 존재하는 살충 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충 활성 성분을 추가로 포함하는 살충 조성물.
  9. 트리에틸암모늄 클로라이드, 딤프로피리다즈를 포함하는 입자, 및 물을 접촉시키는 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 살충 조성물의 제조 방법.
  10. 수성 살충 조성물에 현탁된 딤프로피리다즈 입자의 결정 성장을 억제하기 위한 트리에틸암모늄 클로라이드의 용도.
  11. 식물 번식 물질을 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 살충 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 식물 번식 물질의 처리 방법.
  12. 살충 유효량의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 살충 조성물과 동물을 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물의 치료 또는 보호 방법.
  13. 무척추동물 해충 또는 그것의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제 방법.
  14. 식물, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을 살충 유효량의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 살충 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장하는 식물의 보호 방법.
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