BR112018071726B1 - Uso de compostos para estabilização hidrolítica de poliéster - Google Patents

Uso de compostos para estabilização hidrolítica de poliéster Download PDF

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Abstract

A invenção refere-se ao uso de pelo menos um composto da fórmula (1) em que R1, R2 e R3 são os mesmos ou diferentes e denotam uma alquila C1-C10 como um estabilizador de hidrólise em materiais de poliéster.

Description

[001] A presente invenção refere-se a películas de polyester resistentes à hidrólise.
[002] Películas de poliéster são bem conhecidas. Entretanto, uma desvantagem das películas de poliéster não estabilizadas é sua suscetibilidade à hidrólise, especialmente em temperaturas acima da temperatura de transição vítrea do poliéster particular. A suscetibilidade à hidrólise é a propriedade do poliéster a degradar hidroliticamente sob condições de umidade, que podem ser observadas, por exemplo, em uma redução no valor de IV (viscosidade intrínseca). Este é um fator limitante para o uso de películas de poliéster, particularmente em aplicações com tensão em temperatura alta, tal como em capacitores de película, encapamento de cabo, cabos de fita, películas de proteção para motor, películas de bateria, películas de pavimentação, películas de janela, folhas de base fotovoltaicas, mas também em aplicações a longo prazo tais como em aplicações de envidraçamento e externas.
[003] A suscetibilidade particularmente pronunciada à hidrólise é observada em poliésteres alifáticos, mas também com poliésteres aromáticos tais como PBT e PET. Quando a tendência à hidrólise de PET for muito grande para a aplicação, deve-se recorrer a PEN estável à hidrólise ou ainda a outros polímeros tais como poliéteres ou poliimidas. Entretanto, estes polímeros são significativamente mais caros do que PET e, portanto, desvantajosos por razões econômicas.
[004] Portanto, foi proposto melhorar a estabilidade hidrolítica de películas de poliéster incorporando-se estabilizadores de hidrólise.
[005] Matérias-primas de poliéster resistentes à hidrólise, que são obtidas usando-se carbodi-imidas, são conhecidas (US-A-5.885.709, EP- A-0838500, CH-A-621 135). Películas preparadas a partir de tais polímeros tendem, entretanto, tanto na fabricação quanto no uso posterior a desgaseificar isocianatos que são irritantes à membrana mucosa, ou libertar outros subprodutos nocivos e produtos de degradação. Estabilizadores de hidrólise com base em grupos epóxi também fornecem estabilização de hidrólise e são descritos, por exemplo, em EP-A-0 292 251 ou US-A-3.657.191. Entretanto, estes compostos são fundamentados na geração de anéis de oxirano por meio de epicloroidrina, e exibem uma tendência para clivar compostos tóxicos de peso molecular baixo, de modo que problemas similares como associado com o uso de carbodi-imidas surgirão. Além disso, sua incorporação na matriz de poliéster é insuficiente, levando a tempos de reação longos e películas de poliéster orientadas em turvação alta.
[006] Além disso, estabilizadores de hidrólise conhecidos tais como carbodi-imidas e outras substâncias tais como aquelas descritas em EP-A-0 292 251 têm a desvantagem de que eles algumas vezes levam ao forte aumento no peso molecular (aumento de viscosidade) no polímero durante a extrusão e assim tornam o processo de extrusão instável e difícil de controlar.
[007] Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer uma matéria-prima resistente à hidrólise que evita as desvantagens da técnica anterior descritas.
[008] O objetivo é surpreendentemente obtido por um artigo de poliéster, preferivelmente uma película, que contém um estabilizador de hidrólise com base em um trimelitato funcionalizado em alcóxi.
[009] A presente invenção é dirigida ao uso de pelo menos um composto da fórmula (1)
Figure img0001
em que R1, R2 e R3 são os mesmos ou diferentes e denotam uma alquila C1-C10, preferivelmente alquila C1-C6, mais preferivelmente alquila C1-C4, o mais preferivelmente alquila C1-C2, como um estabilizador de hidrólise em materiais de poliéster.
[0010] Exemplos para compostos da fórmula (I) são trimetiltrimelitato, trietiltrimelitato, tripropiltrimelitato, tributiltrimelitato, tripentiltrimelitato, triexiltrimelitato, trieptiltrimelitato, trioctiltrimelitato, trinoniltrimelitato e trideciltrimelitato.
[0011] O composto mais preferido da fórmula (I) é trimelitato de trimetila (TMTM) da fórmula (2)
Figure img0002
[0012] Esta molécula é fabricada por esterificação de anidrido trimelítico com álcool metílico.
[0013] A proporção do estabilizador de hidrólise está preferivelmente na faixa de 0,1 a 20,0% em peso, mais preferivelmente de 1,0 a 10,0% em peso, e particular e preferivelmente 1,5 a 5,0% em peso, com base no peso do poliéster. Se incorporado em uma masterbatch, a proporção do estabilizador de hidrólise é geralmente de 0,1 a 80,0% em peso, preferivelmente 1,0 a 50,0% em peso, mais preferido 2,0 a 30% em peso, ainda mais preferido 2,5 a 25% em peso, cada um com base no peso total da masterbatch.
[0014] Poliésteres adequados são, por exemplo, poliésteres aromáticos, tais como tereftalato de polietileno (PET), naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de politrimetileno (PTT), tereftalato de dibenzoil polietileno (PETBB), tereftalato de dibenzoil polibutileno (PBTBB), naftalato de dibenzoil polietileno (PENBB) ou misturas destes. Os preferidos são PET, PBT, PEN e PTT, e misturas e copoliésteres destes.
[0015] Para a preparação de poliésteres, além dos monômeros principais, tereftalato de dimetila (DMT), etileno glicol (EG), propileno glicol (PG), 1,4-butanodiol, ácido tereftálico (TA), ácido benzene dicarboxílico e/ou ácido 2,6-naftalenodicarboxílico (NDA) e ácido isoftálico (IPA), trans- e/ou cis-1,4-cicloexanodimetanol (CHDM-c, t- CHDM ou c/t-CHDM) e outros ácidos dicarboxílicos adequados ou ésteres do ácido dicarboxílico e componentes de diol podem ser usados.
[0016] Poliésteres adequados também são poliésteres alifáticos, tais como poli-hidroxibutirato (PHB) e seu copolímero com poli- hidroxivalerato (PHV), poli-hidroxibutirato-valerato (PHBV), poli (ε-ca- prolactona) (PCL), SP 3/6, 4/6 SP (consistindo em 1,3-propanodiol/ adipato ou 1,4-butanodiol/adipato), policaprolactama ou geralmente poliéster do ácido adípico e os ésteres de outros ácidos carboxílicos alifáticos.
[0017] O poliéster usado na invenção pode conter ainda partículas inorgânicas ou orgânicas, que são úteis para ajustar a topografia da superfície ou propriedades ópticas e são chamadas de composição de poliéster em seguida. A quantidade das partículas é dependente do uso e de seu tamanho de partícula. Este está geralmente na faixa de 0,01 a 30,0, preferivelmente 0,1 a 5,0, e especialmente 0,3 a 3,0 mícron.
[0018] Compostos adequados para obter aspereza são por exemplo, carbonato de cálcio, sulfato de bário, apatita, dióxido de silício, dióxido de titânio, óxido de alumínio, poliestireno reticulado, PMMA reticulado, zeólitos, e outros silicatos tais como silicatos de alumínio. Estes compostos são geralmente usados em quantidades de 0,05 a 5% em peso, preferivelmente 0,1 a 0,6% em peso, (com base no peso total da composição de poliéster).
[0019] Além dos aditivos mencionados anteriormente, a composição de poliéster pode conter adicionalmente outros componentes tais como retardantes da chama e/ou removedores de radical e/ou outros polímeros, tais como polieterimidas, pigmentos e corantes, estabilizadores, antioxidantes, agentes antibacterianos, termoestabilizadores, estabilizadores óticos, neutralizadores, agentes antiestáticos, agentes antibloqueio, abrilhantadores óticos, agentes de inativação de metal pesado, agentes hidrofóbicos, peróxidos, removedores de água, removedores de ácido, hidrotalcitas, elastômeros, modificadores de impacto, aditivos de marcação a laser, auxiliares de processamento, e misturas destes.
[0020] O estabilizador de hidrólise da fórmula (1) é preferivelmente adicionado ao poliéster por via de tecnologia de masterbatch. Para este propósito, o estabilizador de hidrólise é primeiro disperso em um material portador. Materiais de suporte adequados podem ser o poliéster propriamente dito, por exemplo, tereftalato de polietileno, ou outros polímeros que são compatíveis com o respectivo poliéster. Dependendo da resina portadora a masterbatch pode ser sólida ou líquida, um sólido sendo preferido. Depois da adição da masterbatch no poliéster material, os componentes da masterbatch se fundem durante a extrusão e são dissolvidos ou finamente dispersos no poliéster. Conforme o estabilizador de hidrólise é fisicamente homogeneamente disperso no portador, enquanto a masterbatch é misturada com o poliéster, o potencial para concentrações mais altas localizadas de estabilizador de hidrólise é minimizado. Além disso, quando introduzida em um aparelho de moldagem, uma reação prematura do estabilizador de hidrólise de ácido trimelítico funcionalizado em alquilóxi dentro do polímero descendente é impedida aumentando-se o tempo necessário para fundir o concentrado. Este tempo de reação retardado permite que o estabilizador de hidrólise seja completamente disperso por todo o polímero.
[0021] O estabilizador de hidrólise da fórmula (1) pode ser incorporado no material de poliéster a ser estabilizado como segue:
[0022] O material portador da masterbatch a ser produzida e o estabilizador de hidrólise são alimentados em uma extrusora, preferivelmente uma extrusora de rosca dupla, fundidos, misturados e depois extrusados através de um molde perfurado, revenido e granulado. Preferido é um método em que o polímero é primeiro fundido em uma extrusora e depois da desgaseificação o estabilizador de hidrólise é medido diretamente na fusão.
[0023] Assim, um outro objetivo da invenção é um método para estabilizar um material de poliéster compreendendo a etapa de incorporar pelo menos um estabilizador de hidrólise da fórmula (1) no material de poliéster a ser estabilizado.
[0024] O material de poliéster estabilizado por hidrólise é apropriadamente processado em um artigo polimérico, por exemplo, folhas, películas, recipientes ou fibras. Folhas e películas são particularmente preferidas.
[0025] Vantajosamente, os artigos de poliéster estabilizados por hidrólise, por exemplo, películas, contêm outros estabilizadores de polímero habituais tais como removedores de radical, estabilizadores óticos ou estabilizadores térmicos, vantajosamente em quantidades de 50 a 15.000 ppm, preferivelmente 100 a 5.000 ppm, mais preferivelmente 300 a 1000 ppm, com base no peso total do artigo. Os estabilizadores de polímero habituais podem ser selecionados do grupo dos estabilizadores primários, tais como fenóis estericamente impedidos ou aminas aromáticas secundárias, ou do grupo de estabilizadores secundários tais como tioéteres, fosfonitas, e dibutil- ditio-carbamato de zinco ou misturas de estabilizadores primários e secundários. Preferidos são estabilizadores fenólicos. Particularmente preferidos entre os estabilizadores fenólicos são fenóis estericamente impedidos, tiobisfenóis, alquilidenobisfenóis, alquil fenóis, compostos de hidroxibenzila, acil-amino e hidroxifenilpropionatos.
[0026] Também absorvedores de UV, com base em benzotriazóis,como Tinuvin 1577, Tinuvin 1600, Tinuvin 360, Tinuvin 234, Cyasob 3638, Cyasorb 1164, são vantajosamente usados em películas para aplicações externas. Estes aditivos poderiam ser adicionados na faixa de 0,1 a 20,0% em peso, preferivelmente de 1,0 a 10,0% em peso, e particular e preferivelmente 1,5 a 5% em peso, com base no peso total da película.
[0027] Além da adição do estabilizador de hidrólise na forma de uma masterbatch, o estabilizador de hidrólise pode ser adicionado diretamente durante a produção do artigo de poliéster, por exemplo, película. Resultados particularmente bons são obtidos quando extrusoras de rosca dupla são usadas e o estabilizador de hidrólise é medido diretamente na fusão da respectiva extrusora.
[0028] Películas podem ser preparadas por processos de extrusão convencionais para produzir películas de monocamada e multicamadas. O estabilizador de hidrólise está preferivelmente presente em todas as camadas, modalidades também são possíveis, em que nem todas as camadas são modificadas com o estabilizador de hidrólise.
[0029] Comumente, as respectivas fusões são extrudadas através de um molde de película plana, a película resultante para solidificação em um ou mais cilindros (cilindro de arrefecimento) é retirado como um pré-película substancialmente amorfo, e revenido, a película depois é reaquecida e biaxialmente estirada (orientado) e a película biaxialmente estirada é curada por calor. O estiramento biaxial é realizado sequencialmente na direção da máquina (= MD) e depois transversamente, perpendicular à direção da máquina (= TD). Isto leva a uma orientação das cadeias moleculares.
[0030] A temperatura na qual a orientação é realizada pode variar em uma faixa relativamente ampla e depende das propriedades desejadas da película. O primeiro estiramento longitudinal pode ser opcionalmente realizado simultaneamente com o estiramento transversal (estiramento simultâneo).
[0031] A película produzida desta maneira tem uma tendência muito mais baixa a hidrolisar da temperatura ambiente até 210 °C do que uma película de poliéster não modificada. A estabilização é amplamente independente da espessura da película e da temperatura.
[0032] Foi particularmente surpreendente que nenhum aumento de viscosidade indesejado na extrusora durante a produção da película ocorre e nenhum nível de gel ou partícula aumentado foi observado.
[0033] Películas, que são estabilizadas por meio do estabilizador de hidrólise da fórmula (1) são ideais para a produção de produtos contendo películas de poliéster que devem ter uma longa duração (maior do que 1 ano), e são utilizados em aplicações onde temperaturas mais altas (acima de 80 °C) e umidade alta estão presentes.
[0034] Os estabilizadores da fórmula (1) são especialmente úteis para a produção de capacitores de película (faixa de espessura preferida de 0,3 a 12 mícron). Para a fabricação de capacitores, provou-se ser vantajoso quando as películas têm uma contração longitudinal de menos do que 4% e uma contração transversal de menos do que 1% a 200 °C, visto que isto é particularmente bem adequado para a produção de capacitores de SMD. Uma outra aplicação é para cabos de fita em automóveis.
[0035] Nas modalidades seguintes, a medição de propriedades individuais está de acordo com métodos padrão aprovados. Porcentagens são porcentagem em peso a menos que indicado de outro modo.
Métodos de medição Teste de Panela de Pressão PCT
[0036] Este tipo de teste fornece informação sobre a resistividade da hidrólise como via rápida. Amostras foram cortadas antes da autoclavagem e armazenadas a 120 °C e 2 bar (abs) por 0, 40, 50 h. Para cada teste, cinco amostras de teste foram medidas.
Teste de Calor Úmido DHT
[0037] Este tipo de teste fornece informação sobre a resistividade da hidrólise como processo a longo prazo. Amostras foram cortadas antes da autoclavagem e armazenadas a 85 °C e pressão normal até 5000 h, depois de cada 500 h os resultados do teste foram medidos.
Teste de Tração
[0038] O teste de tração foi processado com um grampo de alumínio de 100 mm em conformidade com ISO 527-1/2 para obter alongamento na ruptura e resistência à tração. Os resultados são os valores ponderados de cinco medições. • Velocidade do teste: - S < 0,25%: 1 mm/min - ε > 0,25%: 100 mm/min • Retenção de alongamento na ruptura é medida para reAlongamento na ruptura depois de x h de autoclavagem depois de x h de autoclavagem:
Figure img0003
Viscosidade Intrínseca (I.V.)
[0039] A medição da viscosidade intrínseca (I.V.) foi usada para medir o peso molecular do polímero, visto que a viscosidade intrínseca é uma função exclusiva do peso molecular de um polímero. A I.V. foi detectada usando-se um viscosímetro Davenport para medições de viscosidade de fusão, por exemplo, para PET, no estado fundido extrusado através de um molde calibrado usando gás nitrogênio de alta pressão.
Viscosidade Padrão (S.V.)
[0040] A viscosidade padrão S.V. é fundamentada em DIN 53726. Medindo-se a viscosidade relativa nrei de uma solução a 1% em ácido dicloroacético (DCA) em um viscosímetro Ubbelohde a 25 °C. O valor de S.V. é definido como segue:S.V. = (Orel - 1)-1000 S.V. = (Orel -. 1) X 1000
[0041] Nos exemplos seguintes os materiais seguintes são usados: PET1:(XPURE 4004, Invista, I.V. 0,63) PET2:regranulat RT4027 (Invista/Erema) PET3:RAMAPET R 180 GR BB (Indorama Plastics) PC (Policarbonato):Trirex 3022PJ(01) Entec Estabilizador de hidrólise:TMTM (Trimetiltrimelitato) Absorvedor de UV:2-(4,6-Difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexilóxi- fenol (TINUVIN 1577 ED, BASF)
[0042] Duas misturas bases (MBHS e MBUV) foram produzidas usando-se uma tecnologia Leistritz MASS de extrusora de rosca dupla (27 mm/40D). MBHS contém 10% de TMTM em PC para a estabilização de hidrólise. MBUV contém 15% do absorvedor de UV Tinuvin 1577 em PET3.
Exemplo 1
[0043] Uma película de três camadas foi produzida com uma estrutura de ABA. A composição da camada de núcleo B consiste em 52% de PET1, 15% de PET 2, 3% de MBHS, 30% de MBUV. As camadas externas A consistem em 67% de PET1, 3% de MBHS, 30% de MBUV. O PET usado foi pré-seco a 100 a 170 °C. A extrusora principal foi equipada com vácuo ~10 mbar. A coextrusora foi equipada com vácuo ~ 20 mbar.
[0044] As temperaturas de extrusão das diferentes zonas são exibidas na Tabela 1.
Figure img0004
[0045] O polímero fundido foi descarregado de um bocal de um cilindro de estiramento. A película foi estirada por um fator de 3,0 na direção da máquina e estirado em um estiramento cruzado por um fator de 3,4. Subsequentemente, a película foi termofixa a 225 °C e relaxado na direção transversal em 3% em temperaturas de 220 - 180 °C. A espessura final da película foi 50 mícron.
Exemplo 2 (comparativo)
[0046] Uma película de três camadas foi produzida com uma estrutura de ABA. A composição da camada de núcleo B consiste em 45% de PET1, 25% de PET 2, 30% de MBUV. As camadas externas A consistem em 70% de PET1, 30% de MBUV. O PET usado foi pré- seco a 100 a 170 °C. A extrusora principal foi equipada com vácuo ~10 mbar. A coextrusora foi equipada com vácuo ~ 20 mbar.
[0047] As temperaturas de extrusão das diferentes zonas são exibidas na Tabela 2.
Figure img0005
[0048] O polímero fundido foi descarregado de um bocal de um cilindro de estiramento. A película foi estirada por um fator de 3,0 na direção da máquina e estirado em um estiramento cruzado por um fator de 3,4. Subsequentemente, a película foi termofixa a 225°C e relaxada na direção transversal em 3% em temperaturas de 220 - 180°C. A espessura final da película foi 50 mícron. Resultado do Teste
Figure img0006
[0049] Os resultados do teste do exemplo 1, que contêm o aditivo anti-hidrólise convencem em todos os testes, que simulam a degradação da hidrólise do polímero. No teste de panela de pressão a película permaneceu significativamente mais estável do que a película sem aditivo anti-hidrólise. Também no teste de calor úmido o material equipado com aditivo anti-hidrólise resistiu significativamente mais do que a película não equipada. Também, a medição da viscosidade de fusão e a viscosidade padrão mostram que o material mais estabilizado é o único que foi equipado com o aditivo anti-hidrólise.
[0050] Todos as películas do Exemplo 1 também exibem uma estabilidade UV alta.

Claims (13)

1. Uso de pelo menos um composto da fórmula (1)
Figure img0007
em queR1, R2 e R3 são os mesmos ou diferentes e denotam uma alquila C1-C10,caracterizado pelo fato de que é como um estabilizador de hidrólise em materiais de poliéster.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I) são trimetiltrimelitato, trietiltrimelitato, tripropiltrimelitato, tributiltrimelitato, tripentiltrimelitato, tri-hexiltrimelitato, tri-heptiltrimelitato, trioctiltrimelitato, trinoniltrimelitato ou trideciltrimelitato.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (1) é trimetiltrimelitato.
4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o poliéster nos materiais de poliéster é tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de dibenzoil polietileno, tereftalato de dibenzoil polibutileno, naftalato de dibenzoil polietileno ou misturas destes.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o poliéster nos materiais de poliéster é tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, naftalato de polietileno, tereftalato de politrimetileno ou misturas ou copoliésteres destes.
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o poliéster nos materiais de poliéster são poliésteres alifáticos selecionados do grupo consistindo em poli- hidroxibutirato e seu copolímero com poli-hidroxivalerato, poli- hidroxibutirato-valerato, e poli (ε-caprolactona).
7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a proporção do composto da fórmula (1) é de 0,1 a 20,0% em peso, com base no peso do material de poliéster estabilizado.
8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a proporção do composto da fórmula (1) é de 1,0 a 10,0% em peso, com base no peso do material de poliéster estabilizado.
9. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a proporção do composto da fórmula (1) é de 1,5 a 5,0% em peso, com base no peso do material de poliéster estabilizado.
10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (1) é usado em combinação com outros aditivos selecionados do grupo consistindo em removedores de radical, estabilizadores de luz, estabilizadores térmicos, retardantes de chama, pigmentos, corantes, antioxidantes, agentes antibacterianos, neutralizadores, agentes antiestáticos, agentes antibloqueio, branqueadores óticos, agentes de inativação de metal pesado, agentes hidrofóbicos, peróxidos, removedores de água, removedores de ácido, hidrotalcitas, elastômeros, modificadores de impacto, aditivos de marcação a laser, auxiliares de processamento, e misturas dos mesmos.
11. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (1) é usado em combinação com absorvedores de UV.
12. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (1) é usado na forma de um masterbatch.
13. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o material de poliéster está na forma de uma película ou uma folha.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020158903A1 (ja) * 2019-01-30 2020-08-06 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 粉末積層造形法用の樹脂組成物、ペレット、粉末、造形物の製造方法および造形物

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1929149A1 (de) 1969-06-09 1970-12-23 Hoechst Ag Verfahren zur Endgruppenmodifizierung von Polyestern
CH621135A5 (en) 1976-05-05 1981-01-15 Inventa Ag Process for improving the hydrolysis stability of fibre- and film-forming polyesters
SU1365137A1 (ru) 1985-11-11 1988-01-07 Всесоюзный научно-исследовательский институт электромеханики Способ получени электроизол ционных материалов
US4879328A (en) 1987-05-18 1989-11-07 Toray Industries Aromatic polyester composition and process for producing the same
JP3228977B2 (ja) 1991-03-14 2001-11-12 ジョーンズ・マンヴィル・インターナショナル・インコーポレーテッド カルボジイミド変性ポリエステル繊維およびその製造方法
JPH07292226A (ja) * 1994-04-22 1995-11-07 Dainippon Ink & Chem Inc ポリエステル樹脂用溶融粘度低下剤及びそれを含むポリエステル樹脂組成物
US5763538A (en) 1996-10-28 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making an oriented polyester article having improved hydrolytic stability
IT1295270B1 (it) * 1997-10-03 1999-05-04 Ausimont Spa Composizioni termoplastiche di fluoropolimeri
AR018672A1 (es) * 1998-06-15 2001-11-28 Eastman Chem Co Una composicion de combinaciones de poliester /fenilendi(oxiacetico), acido copoliester, que tienen mejoradas propiedades de barrera de gases
JP2000336259A (ja) 1999-03-24 2000-12-05 Polyplastics Co 難燃性ポリエステル樹脂組成物
DE10063497A1 (de) 2000-12-20 2002-07-04 Bayer Ag Polyurethanelastomere mit verbesserter Hydrolysestabilität
US7036299B2 (en) * 2001-12-21 2006-05-02 Invista North America S.A.R.L. Stretch polyster/cotton spun yarn
JP4220770B2 (ja) 2002-12-11 2009-02-04 三菱樹脂株式会社 印刷層を有する成形体、および、その製造方法
JP4246523B2 (ja) 2003-03-06 2009-04-02 三菱樹脂株式会社 乳酸系樹脂組成物
CN1470545A (zh) * 2003-06-20 2004-01-28 四川大学 一种高支化聚酯的制备方法
DE102004044326A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2007234260A (ja) 2006-02-27 2007-09-13 Toray Ind Inc コネクター用樹脂組成物およびそれからなるコネクター
AU2009204056A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-16 Performance Materials Na, Inc. Polyester composition resistant to hydrolysis
US20130320594A1 (en) 2011-02-18 2013-12-05 Keith Bechard Methods for recycling post-consumer mixed rigid plastics
GB2488787A (en) * 2011-03-07 2012-09-12 Dupont Teijin Films Us Ltd Stabilised polyester films
CN102337008B (zh) * 2011-07-04 2013-01-30 顾方明 热塑性聚酯微孔膜及其制备方法
JP2013203757A (ja) 2012-03-27 2013-10-07 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法
CN102993708A (zh) * 2012-10-19 2013-03-27 芜湖市鑫海橡塑制品有限责任公司 一种汽车油管用氯磺化聚乙烯改性尼龙pa6材料及其制备方法
EP2738204B1 (en) 2012-11-29 2019-01-09 Solvay Specialty Polymers USA, LLC. Polyester compositions with improved crystallization rate
JP6551232B2 (ja) 2014-08-07 2019-07-31 東レ株式会社 多層積層フィルム

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