BR112018003344B1 - Concentrados em suspensão à base de óleo com separação gravitacional baixa e viscosidade baixa - Google Patents

Concentrados em suspensão à base de óleo com separação gravitacional baixa e viscosidade baixa Download PDF

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Abstract

CONCENTRADOS EM SUSPENSÃO À BASE DE ÓLEO COM SEPARAÇÃO GRAVITACIONAL BAIXA E VISCOSIDADE BAIXA. A presente invenção se refere a concentrados inovadores em suspensão à base de óleo de compostos ativos agroquímicos, um processo para a preparação destas formulações e seu uso para a aplicação dos compostos ativos contidos.

Description

[0001] A presente invenção se refere a concentrados inovadores em suspensão à base de óleo de compostos ativos agroquímicos, um processo para a preparação destas formulações e seu uso para a aplicação dos compostos ativos contidos.
[0002] Numerosos concentrados em suspensão anidros e à base de óleo de compostos ativos agroquímicos já foram divulgados. No entanto, estes têm a propriedade de que, com o tempo, tende a ocorrer a sedimentação gravitacional (separação) do ingrediente ativo disperso, resultando em sedimentos densos que podem ser difíceis de re- homogeneizar. Isso pode ser minimizado pela adição de modificadores reológicos. No entanto, a quantidade de modificador reológico necessária para reduzir a separação gravitacional até um nível suficientemente baixo, por exemplo, inferior a 5 % ao longo de 6 meses, geralmente é tal que ocorre um grande aumento da viscosidade (aqui definida a uma taxa de cisalhamento de 20 s-1). Isso é desfavorável, pois resulta em um produto que pode ser difícil de esvaziar da embalagem e um produto que se dispersa mal no tanque de pulverização.
[0003] Alternativamente, pode não ser usado um modificador reológico e as partículas de ingrediente ativo dispersas podem sedimentar. Dependendo da concepção da formulação, o sedimento pode permanecer suficientemente descompactado de modo a poder ser re-homogeneizado por agitação da embalagem. No entanto, isso ainda é desfavorável, uma vez que o sedimento também possui uma viscosidade alta que pode ser difícil ou laboriosa para re- homogeneizar.
[0004] Evitar um aumento relativamente grande na viscosidade da fase que contém o ingrediente ativo disperso é complexo e difícil de alcançar, uma vez que qualquer modificador reológico adicionado deve ser adicionado em uma quantidade suficiente para suportar o peso total do ingrediente ativo disperso. Consequentemente, os concentrados em suspensão à base de óleo frequentemente têm a desvantagem de ter uma viscosidade alta ou uma quantidade significativa de separação gravitacional no armazenamento ou, em alguns casos, ambas as desvantagens podem existir juntas.
[0005] Uma abordagem alternativa é equilibrar a densidade aumentando a densidade da fase contínua, de modo que as partículas em suspensão sejam flutuantes de forma neutra ou adicionando partículas de baixa densidade que possam reduzir a densidade combinada da fase dispersa. Geralmente não é possível, em condições realistas, aumentar a densidade da fase contínua ao nível necessário.
[0006] Para a abordagem que usa partículas de baixa densidade, o documento JP-A-11228303 divulga que partículas plásticas ocas podem ser incluídas em concentrados em suspensão aquosa para aplicação em arrozais. No entanto, este documento não ensina como as partículas ocas podem ser usadas para estabilizar os concentrados em suspensão à base de óleo contra a separação gravitacional. Além disso, não ensina como uma viscosidade menor pode ser alcançada pela adição de partículas ocas.
[0007] O documento US-A 2003/0118626 divulga suspensões aquosas estáveis de compostos ativos agroquímicos contendo microesferas com uma densidade entre 0,3 e 1,3 g/cm3 (de preferência, 0,4 a 1,05 g/cm3). No entanto, o documento USA 2003/0118626 se refere a concentrados em suspensão aquosa e não a concentrados em suspensão à base de óleo e, além disso, o documento US-A 2003/0118626 não ensina que a viscosidade pode ser reduzida pela adição de microesferas. A adição de partículas de baixa densidade a concentrados em suspensão aquosa não ensina, obviamente, como formular dispersões à base de óleo gravitacionalmente estáveis, que tenham uma baixa viscosidade, uma vez que é bem compreendido que o aumento do volume das partículas em uma suspensão aumenta substancialmente a viscosidade.
[0008] O objetivo da presente invenção era proporcionar concentrados em suspensão à base de óleo que apresentem baixa separação gravitacional, sem um aumento substancial da viscosidade (medida a uma taxa de cisalhamento de 20 s- 1).
[0009] Este objeto foi resolvido pelo uso de partículas de baixa densidade, com uma densidade igual ou inferior a 0,27 g/cm3, que são combinadas, de forma importante, com uma quantidade reduzida de um modificador reológico, de tal forma que as partículas de baixa densidade equilibram a densidade dos particulados dispersos e que o modificador reológico é suficiente para manter as partículas de baixa densidade dentro da suspensão sem aumentar a viscosidade ao nível que seria necessário sem partículas de baixa densidade.
[0010] É especialmente importante, com relação a isso, que as partículas tenham uma densidade igual ou inferior a 0,27 g/cm3 para minimizar o volume de partículas de baixa densidade necessárias, uma vez que a adição de partículas de baixa densidade aumenta a viscosidade. A maior redução da viscosidade pode ser alcançada com as partículas de baixa densidade tendo a menor densidade. As composições de acordo com a invenção têm a vantagem de não formarem um sedimento denso, que pode ser altamente viscoso e difícil de re-homogeneizar, e ao mesmo tempo ainda possuem baixa viscosidade, permitindo que o produto se esvazie facilmente da embalagem e se disperse facilmente no tanque de pulverização.
[0011] A presente invenção é direcionada a um concentrado em suspensão à base de óleo compreendendo pelo menos um composto ativo agroquímico, que é sólido em temperatura ambiente, e partículas de baixa densidade com uma densidade de 0,001 a 0,27 g/cm3, de preferência, 0,001 a 0,2 g/cm3, mais de preferência, de 0,01 a 0,16 g/cm3 e, especialmente de preferência, de 0,05 a 0,15 g/cm3. A densidade, no contexto da presente invenção, é a densidade das partículas de baixa densidade individuais e não a densidade aparente.
[0012] O concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção compreende 1 a 80 g/l de um ou mais modificadores reológicos.
[0013] O concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção compreende ainda 0,01 a 50 g/l de partículas de baixa densidade.
[0014] O concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção compreende pelo menos 300 g/l de um ou mais fluidos imiscíveis em água e é essencialmente isento de água. Essencialmente isento no contexto da presente invenção significa menos de 50 g/l de água.
[0015] É preferido que o concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com a invenção, compreenda a) 2 a 500 g/l de um ou mais compostos ativos agroquímicos que são sólidos em temperatura ambiente, b) 1 a 80 g/l de um ou mais modificadores reológicos, c) 0,01 a 50 g/l de partículas de baixa densidade, d) 300 a 900 g/l de um ou mais fluidos imiscíveis em água e e) 5 a 250 g/l de um ou mais tensoativos não iônicos ou auxiliar de dispersão e/ou pelo menos um tensoativo aniônico ou auxiliar de dispersão, em que as partículas de baixa densidade c) têm uma densidade de 0,001 a 0,27 g/cm3, de preferência, de 0,001 a 0,2 g/cm3, mais de preferência, de 0,01 a 0,16 g/cm3 e, especialmente de preferência, de 0,05 a 0,15 g/cm3.
[0016] Com mais preferência, o concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção compreende a) 20 a 280 g/l de um ou mais compostos ativos agroquímicos que são sólidos à temperatura ambiente, b) 2 a 60 g/l de um ou mais modificadores reológicos, c) 0,5 a 25 g/l de partículas de baixa densidade, d) 300 a 900 g/l de um ou mais fluidos imiscíveis em água e e) 10 a 150 g/l de um ou mais tensoativos não iônicos ou auxiliar de dispersão e/ou pelo menos um tensoativo aniônico ou auxiliar de dispersão, em que as partículas de baixa densidade c) têm uma densidade de 0,001 a 0,27 g/cm3, de preferência, de 0,001 a 0,2 g/cm3, mais de preferência, de 0,01 a 0,16 g/cm3 e, especialmente de preferência, de 0,05 a 0,15 g/cm3.
[0017] Particularmente de preferência, o concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção compreende a) 100 a 200 g/l de um ou mais compostos ativos agroquímicos que são sólidos à temperatura ambiente, b) 4 a 50 g/l de um ou mais modificadores reológicos, c) 0,5 a 20 g/l de partículas de baixa densidade, d) 300 a 800 g/l de um ou mais fluidos imiscíveis em água e e) 20 a 150 g/l de um ou mais tensoativos não iônicos ou auxiliar de dispersão e/ou pelo menos um tensoativo aniônico ou auxiliar de dispersão, em que as partículas de baixa densidade c) têm uma densidade de 0,001 a 0,27 g/cm3, de preferência, de 0,001 a 0,2 g/cm3, mais de preferência, de 0,01 a 0,16 g/cm3 e, especialmente de preferência, de 0,05 a 0,15 g/cm3.
[0018] Opcionalmente o concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção também compreende os seguintes componentes adicionais: f) 1 a 400 g/l, de preferência, 10 a 200 g/l de um ou mais promotores de penetração, agentes molhantes, agentes espalhantes e/ou agentes de retenção, g) 0,02 a 400 g/l, de preferência, 1 a 100 g/l de um ou mais aditivos do grupo que consiste em agentes emulsionantes, solventes, agentes antiespumantes, conservantes, antioxidantes, corantes, ativadores para modificadores reológicos e/ou materiais de carga inertes, h) 1 a 800 g/l, de preferência, 10 a 400 g/l de um ou mais compostos ativos agroquímicos que são líquidos ou em solução na fase líquida em temperatura ambiente.
[0019] Em outra modalidade particularmente preferida, o concentrado em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção compreende a) 10 a 250 g/l, de preferência, 100 a 200 g/l de um ou mais ingredientes ativos selecionados dentre imidacloprida, tiacloprida, acetamiprida, espirotetramat, flubendiamida, tetraniliprol, diflufenican, tiencarbazona-metila, tembotriona, tebuconazol, fluopicolida, protioconazol ou bixafen; b) 4 a 40 g/l de Bentone® 34, Bentone® 38, Bentone® SD3, Attagel® 50 ou Pangel® B20; ou 5 a 50 g/l de Aerosil® 200, Aerosil® R972 ou Aerosil® R974; ou 8 a 30 g/l de Thixin® R ou Thixatrol® ST; c) 0,5 a 5 g de partículas de baixa densidade com uma densidade que varia de 0,025 a 0,050 g/cm3, por exemplo, Expancel® 091 DE40d30; ou 1 a 10 g de partículas de baixa densidade com uma densidade que varia de 0,050 a 0,10 g/cm3, por exemplo, Expancel® 461 DE40d60 ou Expancel® 551 DE20d60; ou 2 a 20 g de partículas de baixa densidade com uma densidade que varia de 0,10 a 0,18 g/cm3, por exemplo, 3M® Glass Bubbles K1, 3M® Glass Bubbles K15, Dualite® E135-040D ou Dualite® E130-055D; ou 4 a 20 g de partículas de baixa densidade com uma densidade que varia de 0,18 a 0,27 g/cm3, por exemplo, 3M® Glass Bubbles S22; d) 450 a 750 g/l de um ou mais fluidos imiscíveis em água selecionados dentre éster metílico de óleo de colza, óleo de girassol, Exxsol® D100, Solvesso® 200, oleato de etil-hexila, palmitato de etil-hexila, laurato/miristato de etil-hexila, laurato de etil- hexila, caprato de etil-hexila ou miristato de isopropila, como produtos únicos ou em misturas; e) 10 a 125 g de um ou mais dispersantes não iônicos ou aniônicos selecionados dentre sal de dodecil benzenossulfonato de Ca (por exemplo, Rhodacal® 60BE), sal de Na de condensado de naftaleno sulfonato-formaldeído (por exemplo, Morwet® D-425), sal de sulfato de etoxilato de tristirilfenol (por exemplo, Soprophor® 4D384), fosfato de etoxilato de tristirilfenol (por exemplo, Soprophor® 3D33, Dispersogen® LFH), sal de fosfato de etoxilato de tristirilfenol (por exemplo, Soprophor® FLK) ou etoxilatos de álcoois C12/15 ramificados (por exemplo, Synperonic® A3, Synperonic® A7); f) opcionalmente 25 a 125 g de um ou mais promotores de penetração, agentes molhantes, agentes espalhantes e/ou agentes de retenção selecionados dentre etoxilatos-propoxilatos de álcool ramificado (por exemplo, Lucramul® HOT 5902), etoxilatos de álcool iso-C13 (por exemplo, Genapol® X060), etoxilatos de álcool iso-C13 protegidos por Me (por exemplo, Genapol® XM 060) ou sal de sódio de dioctilsulfossuccinato (por exemplo, Triton® GR 7 ME); g) opcionalmente 0,5 a 100 g/l de um ou mais aditivos do grupo que consiste em agentes emulsionantes, solventes, agentes antiespumantes, conservantes, antioxidantes, agentes de ajuste de pH, corantes, ativadores de modificadores reológicos e/ou materiais de carga inertes selecionados dentre BHT, ácido cítrico, carbonato de sódio, ácido fórmico, argila de atapulgita (por exemplo, Attagel® 50), sílica precipitada (por exemplo, Sipernat® 22S), carbonato de propileno, ciclo-hexanona, óleo de rícino etoxilado (por exemplo, Berol® 192, 827, 828, 829, Emulsogen EL -400), oleatos de sorbitano (por exemplo, Tween® 20, 80, 85) ou antiespumante de óleo de silicone (por exemplo, Silcolapse® 482); h) 10 a 100 g/l de deltametrina.
[0020] Também é objeto da presente invenção um processo para a preparação do concentrado em suspensão à base de óleo, caracterizado pelo fato de que, em uma primeira etapa (1), a fase sólida compreendendo o composto ou compostos ativos agroquímicos sólidos a) e a fase fluida contínua compreendendo o fluido ou fluidos imiscíveis d) são misturadas, seguida por uma segunda etapa (2) em que a suspensão resultante é moída e os componentes restantes b), e), f), g) e h) são adicionados e uma terceira etapa (3) em que o componente c) é adicionado.
[0021] Em outra modalidade do processo de acordo com a invenção, em uma primeira etapa (1) a fase sólida compreendendo o composto ou compostos ativos agroquímicos sólidos a) e a fase fluida contínua compreendendo o fluido ou fluidos imiscíveis d) e os outros componentes listados nos grupos b), e), f), g) e h) são misturados, seguido de uma segunda etapa (2) em que a suspensão resultante é moída e uma terceira etapa (3) em que o componente c) é adicionado.
[0022] É preferido preparar um pré-gel dos componentes b) e d), que é adicionado à suspensão resultante após a etapa (2).
[0023] Na terceira etapa (3) do processo de acordo com a invenção, as partículas de baixa densidade c) são adicionadas em uma quantidade que equilibra o peso da fase sólida do(s) composto(s) ativo(s) agroquímico(s) sólido(s). Isto é alcançado quando a densidade da dispersão não aquosa com as partículas de baixa densidade adicionadas tem uma densidade igual à fase fluida contínua.
[0024] As partículas de ingrediente ativo agroquímico sólido do processo de acordo com a invenção têm um tamanho de partícula médio inferior a 20 μm, de preferência, entre 0,5 e 10 μm.
[0025] As temperaturas podem variar em um certo intervalo ao realizar o processo de acordo com a invenção. O processo geralmente é realizado em temperaturas entre 10 °C e 50 °C, de preferência, entre 15 °C e 35 °C.
[0026] Para a realização do processo de acordo com a invenção, é adequado equipamento habitual de mistura e moagem que é usado para a preparação de formulações agroquímicas.
[0027] As partículas de baixa densidade podem ser adicionadas, de preferência, após a moagem. Os aditivos reológicos podem ser preparados como um pré-gel, que pode ser misturado com os outros constituintes, ou eles podem ser incorporados diretamente com os outros constituintes de acordo com os requisitos da receita.
[0028] Seguindo este processo resultará em concentrados em suspensão não aquosos que são representativos desta invenção. Exemplos disso são ilustrados nos exemplos abaixo.
[0029] Os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção são formulações que permanecem estáveis mesmo após um armazenamento relativamente longo em temperaturas elevadas ou no frio. Eles podem ser convertidos em líquidos de pulverização homogêneos por diluição com água. Estes líquidos de pulverização são usados de acordo com métodos usuais, por exemplo, por pulverização, rega ou injeção.
[0030] A invenção se baseia no efeito de que, por adição de partículas de baixa densidade em uma quantidade entre 0,01 a 50 g/l, a massa suspensa das partículas de composto ativo a) dispersas pode ser equilibrada e, por adição de um modificador reológico b) em uma quantidade entre 1 a 80 g/l, as partículas a) e as partículas de baixa densidade c) podem ser bloqueadas localmente em uma rede fraca e reversível. A quantidade de modificador reológico b) de acordo com a invenção está abaixo do nível necessário para evitar a separação gravitacional fora desta invenção e esta rede pode ser medida reologicamente pela sua tensão limite de escoamento estática e módulo de elasticidade e, surpreendentemente, são obtidos concentrados em suspensão à base de óleo altamente estáveis com viscosidades surpreendentemente baixas. Além disso, a redução da viscosidade só é possível com partículas c) de baixa densidade tendo uma densidade igual ou inferior a cerca de 0,27 g/cm3.
[0031] A quantidade de modificador reológico b) é escolhida para proporcionar um gel elástico fraco, que não é suficiente para evitar a separação gravitacional em uma suspensão sem partículas de baixa densidade, mas que é suficiente para evitar a separação gravitacional das partículas de baixa densidade do gel elástico fraco. Ambos estes processos são processos controlados por tensão, sobretudo no primeiro caso, a tensão é substancialmente maior do que no segundo caso. É essa diferença que é explorada nesta invenção, reduzindo a tensão limite daquela necessária para a suspensão completa àquela necessária para manter as partículas de baixa densidade localmente no gel elástico fraco (ver Fig. 1). Quantidades maiores, que são comumente usadas, são desnecessárias na presença das partículas de baixa densidade, uma vez que estas aumentam a viscosidade sem melhorias adicionais na estabilidade gravitacional. A Figura 1 ilustra a tensão limite de escoamento estática (1) em função da concentração do modificador reológico (2) e que é necessária uma estrutura de rede muito mais fraca no caso de partículas de baixa densidade para evitar a separação gravitacional, em que (a) é o ponto em que a formulação se torna muito viscosa para ser despejada facilmente da embalagem e para uma boa dispersão durante a diluição no líquido de pulverização, (b) é o ponto em que é alcançada baixa separação gravitacional na formulação (por exemplo, 5 %) e (c) denota a estrutura de rede necessária para manter as microesferas na formulação sem separação gravitacional.
[0032] As suspensões à base de óleo resultantes de acordo com a invenção têm uma estabilidade notavelmente boa contra a separação gravitacional e, ao mesmo tempo, exibem uma baixa viscosidade em relação ao seu teor de partículas dispersas e à viscosidade da fase contínua. Isto é particularmente surpreendente, uma vez que as suspensões à base de óleo resultantes de acordo com a invenção contêm quantidades menores de modificadores reológicos do que o que seria normalmente necessário para obter uma suspensão à base de óleo fora da invenção com estabilidade comparável (ver Fig. 2). A Figura 2 ilustra o aumento da viscosidade a partir das partículas de baixa densidade e o baixo nível de modificador reológico, e que isso é significativamente menor do que o necessário para o caso da suspensão mais modificador reológico. A Figura 2 demonstra 1 Viscosidade relativa. 2 Fração volumétrica da fase particulada dispersa. a Viscosidade da suspensão sem aditivo reológico. b Viscosidade da suspensão contendo modificador reológico suficiente para manter as partículas de baixa densidade sem separação gravitacional. c Viscosidade da suspensão sem partículas de baixa densidade contendo modificador reológico suficiente para alcançar baixos níveis de sinérese (por exemplo, 5 %). d Aumento da fração volumétrica e da viscosidade relativa decorrente da adição de partículas de baixa densidade d’ e modificador reológico d”. Isso mostra como a adição de partículas de baixa densidade aumenta a fração volumétrica da fase particulada dispersa para d’, o que resulta em um pequeno aumento na viscosidade relativa. Em seguida, a adição de uma pequena quantidade de modificador reológico suficiente para evitar a separação gravitacional das partículas de baixa densidade resulta em um pequeno aumento adicional na viscosidade relativa para d”. e Aumento na viscosidade relativa devido à adição de modificador reológico sem partículas de baixa densidade. Isso mostra como a adição de um modificador reológico a uma concentração suficiente para atingir um baixo nível de separação gravitacional resulta em um aumento significativamente maior na viscosidade relativa para e.
[0033] A viscosidade relativa é a viscosidade da suspensão dividida pela viscosidade da fase fluida, o que, no caso da presente ilustração, a fase fluida é considerada como a fase líquida sem qualquer modificador reológico, sem quaisquer partículas de ingrediente ativo e sem partículas de baixa densidade.
[0034] Os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção também apresentam uma série de vantagens adicionais, incluindo um esvaziamento mais fácil do recipiente, menos resíduos no recipiente após esvaziamento e enxague, espontaneidade e dispersão melhoradas no tanque de pulverização, bombeamento, derramamento e enchimento mais fáceis durante a fabricação e o engarrafamento.
[0035] Finalmente, foi verificado que os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção são altamente adequados para a aplicação dos compostos ativos agroquímicos contidos a plantas e/ou ao seu habitat.
[0036] Os compostos adequados a) dos concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção são compostos ativos agroquímicos que são sólidos à temperatura ambiente.
[0037] Os compostos ativos agroquímicos sólidos a) devem ser entendidos na presente composição como significando todas as substâncias usuais para o tratamento de plantas, cujo ponto de fusão é superior a 20 °C. Podem ser mencionados, de preferência, fungicidas, bactericidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, moluscicidas, herbicidas, reguladores do crescimento vegetal, nutrientes vegetais e repelentes. Os inseticidas a) preferidos são • imidacloprida, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, tiametoxam, clotianidina; • ciantraniliprol, clorantraniliprol, flubendiamida, tetraniliprol, ciclaniliprol; • espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat; • abamectina, acrinatrina, clorfenapir, emamectina, etiprol, fipronila, flonicamida, flupiradifurona, indoxacarbe, metaflumizona, metoxifenozida, milbemicina, piridabeno, piridalila, silafluofeno, espinosade, sulfoxaflor, triflumuron; • composto mencionado no documento WO 2006/089633 como exemplo I-1-a-4, composto mencionado no documento WO 2008/067911 como exemplo I-1-a-4, composto mencionado no documento WO 2013/092350 como exemplo Ib-14, composto mencionado no documento WO 2010/51926 como exemplo Ik-84.
[0038] Inseticidas a) mais preferidos são imidacloprida, acetamiprida, tiacloprida, tiametoxam, ciantraniliprol, clorantraniliprol, flubendiamida, tetraniliprol, ciclaniliprol, espiromesifeno, espirotetramat, etiprol, fipronila, flupiradifurona, metoxifenozida, sulfoxaflor e triflumurona.
[0039] Os fungicidas preferidos a) são, por exemplo, como bixafeno, fenamidona, fenehexamida, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, iprovalicarbe, isotianila, pencycuron, penflufeno, propinebe, protioconazol, tebuconazol, trifloxistrobina, ametoctradina, amisulbrom, azoxistrobina, bentiavalicarbe-isopropila, benzovindiflupir, boscalida, carbendazim, clorotanonila, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, difenoconazol, etaboxam, epoxiconazol, famoxadona, fluazinam, fluquinconazol, flusilazol, flutianila, fluxapiroxade, isopirazam, kresoxim-metila, lyserphenvalpyr, mancozebe, mandipropamida, oxatiapiprolina, pentiopirade, picoxistrobina, probenazol, proquinazida, pidiflumetofeno, piraclostrobina, sedaxane, tebufloquin, tetraconazol, valifenalato, zoxamida, N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-{3-[2- (1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}- piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5- il}-3-clorofenil metanossulfonato.
[0040] Os fungicidas preferidos a) são, por exemplo, como bixafeno, fenamidona, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, isotianila, penflufeno, propinebe, protioconazol, tebuconazol, trifloxistrobina, ametoctradina, amisulbrom, azoxistrobina, bentiavalicarbe- isopropila, benzovindiflupir, boscalida, clorotanonila, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, difenoconazol, etaboxam, epoxiconazol, fluazinam, fluquinconazol, fluxapiroxade, isopirazam, lyserphenvalpyr, mancozebe, oxatiapiprolina, pentiopirade, picoxistrobina, probenazol, proquinazida, pidiflumetofeno, piraclostrobina, tetraconazol, valifenalato, zoxamida, N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)- 1H-pirazol-1-il]acetil}-piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]- 4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato.
[0041] Os herbicidas a) preferidos são, por exemplo (sempre compreendendo todas as formas aplicáveis, tais como ácidos, sais, ésteres, com pelo menos uma forma aplicável): aclonifeno, amidossulfurona, bensulfuron-metila, bromoxinila, bromoxinil de potássio, clorsulfurona, clodinafope, clodinafope-propargila, clopiralide, 2,4-D, 2,4-D-dimetilamônio, -diolamina, -isopropilamônio, - potássio, -tri-isopropanolamônio e -trolamina, 2,4-DB, 2,4- DB dimetilamônio, -potássio e -sódio, desmedifam, dicamba, diflufenican, diuron, etofumesato, etoxissulfurona, fenoxaprop-P, fenquinotriona, flazassulfurona, florasulam, flufenacete, fluroxipir, flurtamona, fomesafen, fomesafen- sódio, foramsulfurona, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, glifosato-isopropilamônio, -potássio, e trimesio, halauxifeno, halauxifeno-metila, halossulfurona- metila, indaziflam, iodossulfurona metil-sódio, isoproturona, isoxaflutol, lenacila, MCPA, MCPA- isopropilamônio, -potássio e -sódio, MCPB, MCPB-sódio, mesosulfurona-metila, mesotriona, metossulam, metribuzin, metsulfurona-metila, nicossulfurona, pendimetalina, penoxsulam, fenmedifam, pinoxaden, propoxicarbazona-sódio, pirassulfotol, piroxassulfona, piroxsulam, rimsulfurona, saflufenacila, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona-metila, topramezona, triafamona, tribenuron- metil.
[0042] Os herbicidas a) mais preferidos são, por exemplo (sempre compreendendo todas as formas aplicáveis, tais como ácidos, sais, ésteres, com pelo menos uma forma aplicável): amidossulfurona, bensulfurona-metila, clorsulfurona, diflufenican, etoxissulfurona, fenquinotriona, flazassulfurona, flufenacete, fluroxipir, foramsulfurona, halauxifeno, halauxifeno-metila, halossulfurona-metila, iodossulfurona-metil-sódio, mesossulfurona-metila, mesotriona, metsulfurona-metila, nicossulfurona, penoxsulam, pinoxaden, propoxicarbazona-sódio, pirassulfotol, piroxassulfona, rimsulfurona, tembotriona, tiencarbazona-metila, tribenuron-metil.
[0043] Agentes de proteção a) ou h) preferidos são: Mefenpir-dietila, Ciprossulfamida, Isoxadifeno-etila, (RS)- 1-metil-hexil-(5-cloroquinolin-8-oloxi)acetato (Cloquintocete-mexila, N° de CAS: 99607-70-2).
[0044] Os compostos b) adequados dos concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção são modificadores reológicos selecionados a partir do grupo que consiste em partículas de sílica pirogenadas e precipitadas hidrofóbicas e hidrofílicas, argilas gelificantes incluindo bentonita, hectorita, laponita, atapulgita, sepiolita, esmectita, bentonita hidrofobicamente/organofilicamente modificada, hectorita, óleo de rícino hidrogenado (tri- hidroxiestearina) ou derivados orgânicos de óleo de rícino.
[0045] Os modificadores reológicos b) preferidos são, por exemplo, argilas de hectorita organicamente modificadas tais como Bentone® 38 e SD3, argilas de bentonita organicamente modificadas tais como Bentone® 34, SD1 e SD2, sepeolita organicamente modificada tal como Pangel® B20, sílica hidrofílica tal como Aerosil® 200, sílica hidrofóbica tal como Aerosil® R972, R974 e R812S, atapulgita tal como Attagel® 50, ou modificadores reológicos orgânicos à base de óleo de rícino modificado tal como Thixcin® R e Thixatrol® ST. Tabela 1: Propriedades físicas dos compostos b) preferidos
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*BET: Área de superfície específica
[0046] As partículas de baixa densidade preferidas c) são microesferas ocas, compostas por materiais de vidro, cerâmicos ou (co)poliméricos (por exemplo, acrílico, acrilonitrila ou cloreto de polivinilideno), tais como Expancel® 461 DE 40d60, Expancel® 461 DE 20d70, Expancel® 551 DE 40d42, Expancel® 461 DET 40 d25, Expancel® 551 DE 10d60, Expancel® 551 DE 20d60, Expancel® 091 DE 40d30, Expancel® 920 DET 40d25 (Akzo Nobel), 3M® K1, 3M® K15, 3M® S15, 3M® S22 (3M), microesferas de copolímero de acrilonitrila FN-80SDE, F-65DE, F-80DE (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd), Dualite® E135-040D e E130-055D (Henkel) a título de exemplo.
[0047] O tamanho de partícula preferido (d50) varia de 10 a 150 micra, de preferência, 20 a 90 micra, mais de preferência, de 30 a 65 micra para evitar a separação de fases e o entupimento dos bicos de pulverização. Tabela 2: Propriedades físicas dos compostos c) preferidos
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[0048] Fluidos imiscíveis em água d) preferidos são óleos vegetais ou minerais ou ésteres de óleos vegetais ou minerais.
[0049] Óleos vegetais adequados são todos os óleos que normalmente podem ser empregados em agentes agroquímicos e podem ser obtidos a partir de plantas. A título de exemplo pode-se mencionar o óleo de girassol, óleo de colza, azeite, óleo de rícino, óleo de colza, óleo de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja. Os ésteres possíveis são palmitato de etil-hexila, oleato de etil-hexila, miristato de etil-hexila, caprilato de etil-hexila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, oleato de metila, palmitato de metila, oleato de etila, a título de exemplo. São preferidos o éster metílico e o palmitato de etil-hexila do óleo de semente de colza. Óleos minerais possíveis são Exxsol® D100 e óleos brancos. Tabela 3: Exemplos de nomes comerciais e N° de CAS de compostos d) preferidos
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[0050] Os concentrados em suspensão à base de óleo de acordo com a invenção contêm pelo menos um tensoativo não iônico ou auxiliar de dispersão e/ou pelo menos um tensoativo aniônico ou auxiliar de dispersão e).
[0051] Os tensoativos não iônicos ou auxiliares de dispersão e) adequados são todas as substâncias deste tipo que podem ser empregadas habitualmente em agentes agroquímicos. De preferência, copolímeros de bloco de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, éteres de polietilenoglicol de álcoois ramificados ou lineares, produtos de reação de ácidos graxos ou álcoois de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso álcool polivinílico, derivados de polioxialquilenamina, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona e copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além disso etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila lineares ou ramificados, onde os ésteres de ácidos graxos de óxido de polietileno e sorbitano podem ser mencionados a título de exemplo. Além dos exemplos mencionados acima, as classes selecionadas podem ser opcionalmente fosfatadas e neutralizadas com bases.
[0052] Os tensoativos aniônicos possíveis são substâncias deste tipo que podem ser empregadas habitualmente em agentes agroquímicos. São preferidos sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos e de amônio de ácidos alquilsulfônicos ou alquilfosfóricos bem como ácidos alquilarilsulfônicos ou alquilarilfosfóricos. Outro grupo preferido de tensoativos aniônicos ou auxiliares de dispersão são sais de metais alcalinos, metais alcalino- terrosos e amônio de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de ácidos alquilnaftalenossulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico e formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído e sais de ácido lignossulfônico, todos os quais não são muito solúveis em óleo vegetal. Tabela 4: Exemplos de nomes comerciais e N° de CAS de compostos e) preferidos
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[0053] Outros aditivos f) que podem estar opcionalmente contidos nas formulações de acordo com a invenção são promotores de penetração, agentes molhantes, agentes espalhantes e/ou agentes de retenção. Adequadas são todas as substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para esse fim. Exemplos adequados de aditivos f) são • álcoois ramificados etoxilados (por exemplo, Genapol® tipo X) com 2-20 unidades de EO; • álcoois ramificados etoxilados, protegidos por metila (por exemplo, Genapol® tipo XM) compreendendo 2-20 unidades de EO; • álcoois de coco etoxilados (por exemplo, Genapol® tipo C) compreendendo 2-20 unidades de EO; • álcoois C12/15 etoxilados (por exemplo, Synperonic® tipos A) compreendendo 2-20 unidades de EO; • álcoois propoxi-etoxilados, ramificados ou lineares, por exemplo, Antarox® B/848, Atlas® G5000, Lucramul® HOT 5902; • ácidos graxos propoxi-etoxilados, protegidos por Me, por exemplo, Leofat® OC0503M; • polissiloxanos organomodificados, por exemplo, BreakThru® OE444, BreakThru® S240, Silwett® L77, Silwett® 408; • mono e diésteres de sais de sulfossuccinato de Na com álcoois lineares ou ramificados compreendendo 1-10 átomos de carbono; • diacetileno-dióis etoxilados (por exemplo, Surfynol® 4xx-range). Tabela 5: Exemplos de nomes comerciais e N° de CAS de compostos f) preferidos
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[0054] Aditivos g) adequados que podem estar opcionalmente contidos nas formulações de acordo com a invenção são emulsionantes (agentes emulsionantes; g1), solventes g2), agentes antiespumantes g3), conservantes g4), antioxidantes g5), corantes g6) e materiais de carga inertes g7).
[0055] Os emulsionantes g1) possíveis são todas as substâncias deste tipo que podem ser empregadas habitualmente em agentes agroquímicos. São adequados os nonilfenóis etoxilados, os produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, alquilpolissacarídeos, álcoois etoxilados e/ou propoxi- etoxilados, óleos de rícino etoxilados, mono ou diésteres de glicerina etoxilados, ésteres de poliglicerina etoxilados, arilalquilfenóis etoxilados, além disso arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, e etoxilatos de arilalquila sulfatados ou fosfatados ou etoxipropoxilatos, em que os derivados de sorbitano, tais como ésteres de ácidos graxos de óxido de polietileno-sorbitano e ésteres de ácidos graxos de sorbitano, podem ser mencionados a título de exemplo.
[0056] Os emulsionantes preferidos g1) são • etoxilatos de tristirilfenol compreendendo uma média de 5-60 unidades de EO; • etoxilatos de óleo de rícino compreendendo uma média de 5-40 unidades de EO (por exemplo, variedade de Berol®, variedade de Emulsogen® EL); • etoxilatos de álcoois graxos compreendendo álcoois ramificados ou lineares com 8-18 átomos de carbono e uma média de 2-30 unidades de EO; • etoxilatos de ácidos graxos compreendendo álcoois ramificados ou lineares com 8-18 átomos de carbono e uma média de 2-30 unidades de EO; • mono ou diésteres de glicerina etoxilados compreendendo ácidos graxos com 8-18 átomos de carbono e uma média de 10-40 unidades de EO (por exemplo, a variedade de Crovol); • polissacarídeos de alquila (por exemplo, Agnique® PG8107); • ésteres de ácidos graxos de sorbitano etoxilados compreendendo ácidos graxos com 8-18 átomos de carbono e uma média de 10-50 unidades de EO (por exemplo, Arlatone® T, variedade Tween). Tabela 6: Exemplos de nomes comerciais e N° de CAS de emulsionantes g1) preferidos
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[0057] Solventes g2) adequados são todas as substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para esse fim. Exemplos adequados de solventes são água ou ésteres, diésteres, álcoois, dióis, trióis, amidas, diamidas, éster-amidas, hidroxi-ésteres, alcoxi- ésteres, hidroxi-amidas, alcoxi-amidas, acetais ou cetonas compreendendo 1-12 átomos de carbono no total, incluindo grupos funcionais. Os exemplos preferidos que podem ser mencionados são N,N-dimetildecanamida, glicerina, acetato de etila, propilenoglicol, metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclohexanona, carbonato de propileno, carbonato de glicerina, dimetiladipato, dimetilglutarato, éster metílico do ácido 5-(N,N-dimetilamina)-5-oxo pentanoico, lactato de metila, lactato de isobutila e N,N- dimetilactamida.
[0058] Substâncias antiespumantes g3) adequadas são substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para esse fim. Óleos de silicone, preparações de óleo de silicone são preferidos. Exemplos são Silcolapse® 482 de Bluestar Silicones, Silfoam® SC1132 de Wacker [dimetil siloxanos e silicones, N° de CAS 63148-629], SAG 1538 ou SAG 1599 de Momentive [dimetil siloxanos e silicones, N° de CAS 63148-62-9].
[0059] Conservantes g4) possíveis são todas as substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para esse fim. Exemplos adequados de conservantes são preparações contendo 5-cloro-2-metil-4- isotiazolin-3-ona [CIT; N° de CAS 26172-55-4], 2-metil-4- isotiazolin-3-ona [MIT, N° de CAS 2682-20-4] ou 1,2- benzisotiazol-3(2H)-ona [BIT, N° de CAS 2634-33-5]. Exemplos que podem ser mencionados são Preventol® D7 (Lanxess), Kathon CG/ICP (Dow), Acticide SPX (Thor GmbH) e Proxel® GXL (Arch Chemicals).
[0060] Antioxidantes g5) adequados são todas as substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para esse fim. Butil-hidroxitolueno [3.5-di- terc-butil-4-hidroxitoluol, N° de CAS 128-37-0] é preferido.
[0061] Corantes g6) possíveis são todas as substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para esse fim. O dióxido de titânio, negro de fumo, óxido de zinco, pigmentos azuis, pigmentos vermelhos e o FGR vermelho permanente podem ser mencionados a título de exemplo.
[0062] Materiais de carga inertes g7) adequados são todas as substâncias que normalmente podem ser empregadas em agentes agroquímicos para este fim e que não funcionam como agentes espessantes. São preferidas partículas inorgânicas, tais como carbonatos, silicatos e óxidos e também substâncias orgânicas, tais como condensados de ureia-formaldeído. O caulim, rutilo, sílica ("ácido silícico altamente disperso"), géis de sílica e silicatos naturais e sintéticos, além de talco, podem ser mencionados a título de exemplo.
[0063] Aditivos h) adequados que podem estar opcionalmente contidos nas formulações de acordo com a invenção são um ou mais compostos ativos agroquímicos que são líquidos ou em solução a temperatura ambiente. Exemplos de compostos ativos agroquímicos h) adequados incluem os seguintes inseticidas; piretroides (por exemplo, bifentrina, cipermetrina, ciflutrina, deltametrina, betaciflutrina, lambda-cialotrina, permetrina, teflutrina, cipermetrina, transflutrina, fenpropatrina ou piretro natural). Betaciflutrina ou deltametrina são preferidos.
[0064] Exemplos de fungicidas adequados são, por exemplo, fenpropidina, fenpropimorfo, espiroxamina, propiconazol, protioconazol. Espiroxamina e protioconazol são preferidos.
[0065] Exemplos de herbicidas h) adequados são, por exemplo (sempre compreendendo todas as formas aplicáveis, tais como ácidos, sais, ésteres, com pelo menos uma forma aplicável): acetocloro, aclonifeno, bromoxinil-butirato, - heptanoato e -octanoato, cletodim, clodinafop-propargila, clomazona, 2,4-D-butotila, -butil e -2-etil-hexila, 2,4-DB- butila, -isooctila, desmedifam, diclofop-P-metila, etofumesato, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fluroxipir-meptila, MCPA-butotila, -2-etil-hexila, MCPB- metil e -etila, S-tetracloroetano, fenmedifam, pinoxaden, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona-metil. Os preferidos são bromoxinil-butirato, -heptanoato e - octanoato, diclofop-P-metila, fenoxaprop-etila, fenoxaprop- P-etila, pinoxaden ou tembotriona.
[0066] Exemplos de agentes de proteção h) adequados são mefenpir-dietila, ciprossulfamida, isoxadifen-etila, cloquintocet-mexila, são preferidos mefenpir-dietil ou isoxadifen-etila.
[0067] A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos. Exemplos
[0068] Na preparação das formulações nos Exemplos seguintes foram usados os seguintes componentes: Descrição geral para estimativa da quantidade necessária de partículas de baixa densidade
[0069] A quantidade de partículas de baixa densidade é escolhida para equilibrar o peso da fase particulada suspensa na fase contínua. Isto pode ser determinado por experimentação, em que várias concentrações de partículas de baixa densidade são adicionadas e a concentração ideal escolhida a partir da concentração que proporciona zero ou a menor quantidade de separação para cima ou para baixo.
[0070] O método para medir as densidades é conhecido no estado da técnica. O método preferido é com um medidor de densidade PAAR.
[0071] A reologia foi medida usando reômetros Malvern Gemini/HR (Malvern Instruments) com sistema de geometrias de medição Couette (C25), double-gap (DG24/27) ou cone e placa (CP4/40) a 20 °C. Foram usadas geometrias de medição reduzidas para minimizar os efeitos de deslizamento da parede. A amostra foi suavemente invertida várias vezes até ficar homogênea antes de ser carregada no reômetro para garantir a homogeneidade. Não foi aplicada agitação vigorosa.
[0072] A viscosidade foi medida pela aplicação de uma faixa distribuída logaritmicamente de taxas de cisalhamento de 1,8 x 10-1 a 1,2 x 103 s-1 e depois de volta a 1,8 x 10-1 s-1 durante um tempo de medição total de cerca de 350 s. A viscosidade a uma taxa de cisalhamento de 20 s-1 foi registrada tanto na curva ascendente como na curva descendente.
[0073] A tensão limite de escoamento estática foi medida em um modo de tensão controlada, aplicando uma rampa de tensão logarítmica de 0,002 Pa a 20 Pa durante um tempo de medição total de 120 s. A tensão limite de escoamento estática foi determinada no ponto em que a resposta tensão- deformação plotada em um gráfico log-log se desviou da linearidade para a tensão aplicada.
[0074] Esses testes podem ser realizados em muitos reômetros disponíveis comercialmente, que são capazes de operar tanto em modos de tensão controlada quanto em modos de deformação controlada.
Métodos de preparação: Método 1
[0075] Uma porção do fluido imiscível em água d) foi carregada em um vaso e o ingrediente ativo sólido a) adicionado para proporcionar uma concentração de 20 a 40 % p/p sob agitação de alto cisalhamento a partir de um misturador de rotor-estator Ultra-Turrax®. Em seguida, a mistura foi moída em um moinho motorizado Eiger® 100 Mini (disponível fornecido por Eiger Torrance) contendo 75 a 80 % de contas de vidro de 1,2 mm, por recirculação durante 20-40 minutos a 2000 a 3000 rpm, até ser obtido um tamanho de partícula de cerca de 1 a 4 μ m. A temperatura foi mantida entre 20 e 35 °C por resfriamento. Um pré-gel separado do modificador reológico b) foi preparado em uma porção do fluido imiscível em água d) e, opcionalmente, ativador(es) g) por mistura de alto cisalhamento com um misturador Ultra-Turrax® conforme descrito nos exemplos. Os componentes restantes d), e), f), g) e h) foram carregados na suspensão moída e misturados até a homogeneização em um misturador Ultra-Turrax®. As partículas de baixa densidade c) foram então adicionadas e incorporadas cuidadosamente com um equipamento Ultra-Turrax® a baixa velocidade.
Método 2
[0076] Uma porção do fluido imiscível em água d) e outros auxiliares de formulação foram carregados em um vaso e o ingrediente ativo sólido a) adicionado para proporcionar uma concentração de 10 a 25 % p/p, sob agitação de alto cisalhamento a partir de um misturador de rotor-estator Ultra-Turrax®. Em seguida, a mistura foi moída em um moinho motorizado Eiger® 100 Mini (disponível fornecido por Eiger Torrance) contendo 75 a 80 % de contas de vidro de 1,2 mm, por recirculação durante 20-40 minutos a 2000 a 3000 rpm, até ser obtido um tamanho de partícula inferior a 6 μ m. A temperatura foi mantida entre 20 e 35 °C por resfriamento. Um pré-gel separado do modificador reológico b) foi preparado em uma porção do respectivo fluido imiscível em água d) e opcionalmente ativador(es) g) por mistura de alto cisalhamento com um misturador Silverson® L4RT conforme descrito nos exemplos. O pré-gel do modificador reológico b) e as partículas de baixa densidade c) foram adicionados à suspensão moída e ajustados com quantidades adequadas do(s) fluido(s) imiscível em água d). Depois, a suspensão foi cuidadosamente misturada até se tornar homogênea com um equipamento Ultra-Turrax® a baixa velocidade.
Método 3
[0077] Uma porção do fluido imiscível em água d) foi introduzida em um vaso e o modificador reológico b) foi adicionado (concentração 2-8 %). Após a mistura com um equipamento Ultra-Turrax®, foi adicionado carbonato de propileno e a mistura foi trazida para o estado de gel usando um Ultra-Turrax® com alto cisalhamento. Posteriormente, o resto do fluido imiscível em água d) e os auxiliares de formulação líquidos e) a h) foram adicionados e novamente incorporados usando o Ultra-Turrax®. Em seguida, todos os auxiliares de formulação sólidos g) e o ingrediente ativo a) foram subsequentemente adicionados em porções para proporcionar uma concentração de 5 a 25 %, enquanto a suspensão era misturada com um misturador Ultra- Turrax®, até estes serem completamente incorporados. A suspensão foi então moída em um moinho Dynomill® com uma velocidade de rotação de cerca de 3000 rpm, 70-85 % de contas de vidro de 1,2 mm e uma temperatura de saída de 2530 °C. As partículas de baixa densidade foram adicionadas após a moagem e incorporadas cuidadosamente com um Ultra- Turrax® a baixa velocidade.
[0078] O método de incorporação dos modificadores reológicos em formulações de suspensão à base de óleo é conhecido no estado da técnica.
[0079] Todos os Exemplos que são "de acordo com a invenção" são expressamente marcados de acordo. Exemplo 1 As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
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§ pré-gel a 5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 ativado com carbonato de propileno/água 95:5 (33 % de teor de Bentone). * Exemplo de acordo com a invenção
[0080] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado gelificado de modificador reológico foi preparado como um pré-gel de Bentone® 38 a 5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 ativado com carbonato de propileno/água 95:5 (33 % de teor de Bentone®). Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
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Figure img0019
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0081] Resultados: As amostras acima demonstram que as amostras com partículas de baixa densidade e modificador reológico (1D, 1E) de acordo com a invenção apresentaram a menor separação gravitacional e tinham uma viscosidade muito menor do que as amostras contendo apenas o modificador reológico a um nível inferior de separação gravitacional (1A, 1B, 1C). A amostra contendo partículas de baixa densidade sem qualquer modificador reológico não era estável, foi observada a separação das partículas de baixa densidade das partículas do ingrediente ativo que se sedimentam. Além disso, as amostras contendo apenas o modificador reológico (1A, 1B, 1C) geraram sedimentos duros que não voltaram a ser ressuspensos completamente após 20 inversões ou 3 enxagues adicionais. As amostras contendo as partículas de baixa densidade e modificador reológico (1D, 1E) não apresentaram sedimento após apenas 5 inversões.
[0082] O que é mais surpreendente é que, embora tenha sido usada uma ampla faixa de concentrações do modificador reológico, abrangendo uma ampla faixa de viscosidades, incluindo valores extremamente elevados (para fins de comparação, os SC aquosos estáveis normalmente abrangem de 180 a 450 mPa s a 20 s-1), não é possível obter uma formulação sem separação gravitacional significativa sem a inclusão das partículas de baixa densidade e um baixo nível do modificador reológico. Além disso, é surpreendente que formulações estáveis quanto à separação gravitacional possam ser alcançadas com viscosidades significativamente mais baixas.
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[0083] Além disso, os resultados da estabilidade de diluição demonstram que os exemplos de acordo com a invenção contendo partículas de baixa densidade e modificador reológico (1D e 1E) têm volumes de sedimentos menores do que os controles sem partículas de baixa densidade (1A, 1B e 1C) e o controle sem modificador reológico (1F).
Exemplo 2:
[0084] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0021
Figure img0022
§ pré-gel a 5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 ativado com carbonato de propileno/água 95:5 (33 % de teor de Bentone). Exemplo de acordo com a invenção
[0085] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado gelificado de modificador reológico foi preparado como um pré-gel de Bentone® 38 a 5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 ativado com carbonato de propileno/água 95:5 (33 % de teor de Bentone). Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos, durante a qual foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0023
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0086] Resultados: As amostras acima demonstram que a amostra com partículas de baixa densidade e modificador reológico (2C) de acordo com a invenção apresentou separação gravitacional igual ou inferior e tinha uma viscosidade muito menor do que as amostras contendo apenas o modificador reológico a um nível de separação gravitacional igual ou inferior (2A, 2B). A amostra contendo partículas de baixa densidade sem qualquer modificador reológico (2D) não era estável, foi observada a separação das partículas de baixa densidade das partículas do ingrediente ativo que se sedimentam. Exemplo 3:
[0087] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0024
§ pré-gel a 10 % em éster metílico de óleo de colza; * Exemplo de acordo com a invenção
[0088] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado de modificador reológico gelificado foi preparado como um pré- gel de Aerosil® 200 10 % p/p em éster metílico de óleo de colza. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento a uma amostra de 100 ml durante 20 minutos, durante a qual foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0025
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0089] Resultados: As amostras acima demonstram que as amostras com partículas de baixa densidade e modificador reológico (3C, 3D, 3E) de acordo com a invenção apresentaram a menor separação gravitacional e tinham uma viscosidade muito menor do que as amostras contendo apenas o modificador reológico a um nível inferior de separação gravitacional (3A, 3B). A amostra contendo partículas de baixa densidade sem qualquer modificador reológico (3F) não era estável, foi observada a separação das partículas de baixa densidade das partículas do ingrediente ativo que se sedimentam em um período muito curto de tempo de 5 dias.
Exemplo 4:
[0090] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0026
§ como pré-gel a 10 % em éster metílico de óleo de colza * Exemplo de acordo com a invenção
[0091] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente.
[0092] O concentrado de modificador reológico gelificado foi preparado como um pré-gel de Aerosil® R974 a 10 % p/p em éster metílico de óleo de colza. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento a uma amostra de 100 ml durante 20 minutos, durante a qual foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0027
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0093] Resultados: As amostras acima demonstram que as amostras com partículas de baixa densidade e modificador reológico (4D, 4E) de acordo com a invenção apresentaram a menor separação gravitacional e tinham uma viscosidade muito menor do que as amostras contendo apenas o modificador reológico a um nível inferior ou similar de separação gravitacional (4A, 4B, 4C). A amostra contendo partículas de baixa densidade sem qualquer modificador reológico (4F) não era estável, foi observada a separação gravitacional completa. Exemplo 5:
[0094] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0028
§ como pré-gel a 10 % em Exxsol D100 * Exemplo de acordo com a invenção
[0095] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado de modificador reológico gelificado foi preparado como um pré- gel de Thixcin R a 10 % p/p em Exxsol® D100. Uma amostra de 150 ml foi aquecida a uma temperatura de 68 °C e foi aplicada tensão de cisalhamento média periódica durante o resfriamento até 40 °C.
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* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0096] Resultados: As amostras acima demonstram que as amostras com partículas de baixa densidade e modificador reológico (5D, 5E) de acordo com a invenção apresentaram separação gravitacional muito menor e tinham uma viscosidade menor do que as amostras contendo apenas o modificador reológico a um nível de separação gravitacional inferior (5A, 5B, 5C)). A amostra contendo partículas de baixa densidade sem qualquer modificador reológico (5F) não era estável, foi observada a separação das partículas de baixa densidade das partículas do ingrediente ativo que se sedimentam.
Exemplo 6:
[0097] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0030
§ pré-gel a 10 % em éster metílico de óleo de colza. * Exemplo de acordo com a invenção
[0098] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado de modificador reológico gelificado foi preparado como um pré- gel de Thixatrol ST a 10 % p/p em éster metílico de óleo de colza. Uma amostra de 150 ml foi aquecida a uma temperatura de 68 °C e foi aplicada tensão de cisalhamento média periódica durante o resfriamento até 40 °C.
Figure img0031
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0099] Resultados: A combinação de partículas de baixa densidade com um nível adequado de modificador reológico de acordo com a invenção (6F) produz uma receita sem separação gravitacional com viscosidade menor do que pode ser obtida com o modificador reológico sozinho (6A a 6D). A combinação de partículas de baixa densidade e níveis insuficientes de modificador reológico (6E) resulta em uma formulação instável com forte separação gravitacional.
Exemplo 7:
[0100] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0032
Figure img0033
Figure img0034
§ como pré-gel a 10 % em éster metílico de óleo de colza * Exemplo de acordo com a invenção
[0101] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado de modificador reológico gelificado foi preparado como um pré- gel de Bentone® SD3 a 5 % em éster metílico de óleo de colza. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0035
Figure img0036
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0102] Os resultados acima demonstram que as amostras de acordo com a invenção contendo diferentes óleos à base de éster (7C, 7E-7I) apresentam melhor estabilidade gravitacional do que uma receita com uma viscosidade similar, mas sem microesferas (7A). A receita 7B mostra que é necessária uma viscosidade significativamente maior para obter uma melhor estabilidade gravitacional sem a adição de microesferas. A receita 7D mostra que, sem qualquer modificador reológico, o uso de microesferas sozinho resulta em alta separação gravitacional.
Exemplo 8:
[0103] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0037
Figure img0038
§ como pré-gel a 10 % em éster metílico de óleo de colza * Exemplo de acordo com a invenção
[0104] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 1 descrito anteriormente. O concentrado de modificador reológico gelificado foi preparado como um pré- gel de Thixatrol® ST a 10 % p/p em éster metílico de óleo de colza. Uma amostra de 150 ml foi aquecida a uma temperatura de 68 °C e foi aplicada tensão de cisalhamento média periódica durante o resfriamento até 40 °C.
[0105] O Pangel® B20 foi misturado diretamente na amostra com um misturador Ultra Turrax® antes da adição das partículas de baixa densidade (c). As microesferas de vidro 3M® S32 têm um tamanho de partícula de 40 μ m e uma densidade de 0,32 g/cm3.
Figure img0039
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0106] Resultados: Todas as receitas 8C a 8F contêm um modificador reológico e microesferas com uma densidade inferior a 0,27 g/cm3 de acordo com a invenção e têm uma viscosidade inferior à receita 8B e menor separação gravitacional do que 8A e 8B com apenas um aditivo reológico. A receita 8G contendo um modificador reológico e microesferas com uma densidade de 0,32 g/cm3 proporciona uma formulação com baixa separação de fases, mas uma viscosidade "superior" mais elevada não desejada em relação às amostras 8A a 8F, mostrando que as microesferas com uma densidade baixa inferior a 0,27 g/cm3 são importantes para uma viscosidade baixa. A receita 8H contém microesferas, mas nenhum modificador reológico e apresentou alta separação gravitacional e baixa estabilidade.
Exemplo 9:
[0107] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0040
§ como pré-gel a 5 % em éster metílico de óleo de colza * Exemplo de acordo com a invenção
[0108] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 3 descrito anteriormente.
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* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0109] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (9A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (9B). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma menor viscosidade (9C) de acordo com a invenção. Exemplo 10: As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0042
Figure img0043
* Exemplo de acordo com a invenção
[0110] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 3 descrito anteriormente.
Figure img0044
Figure img0045
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0111] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (10A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (10B, 10C). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade menor (10D/E/F) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação de fase na parte superior e inferior (10G).
Exemplo 11:
[0112] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0046
Figure img0047
* Exemplo de acordo com a invenção
[0113] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 3 descrito anteriormente.
Figure img0048
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0114] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (11A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (11B, 11C). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade menor (11D, 11E) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em uma formulação metaestável (11F).
Exemplo 12:
[0115] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0049
* Exemplo de acordo com a invenção
[0116] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Bentone 38 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 4 0 °C.
Figure img0050
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0117] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada a maior separação gravitacional (12A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (12D, 12E). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade menor (12C) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação de fase na parte superior e inferior (12B). Exemplo 13
[0118] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0051
* Exemplo de acordo com a invenção
[0119] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Bentone 38 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 4 0 °C.
Figure img0052
Figure img0053
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0120] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (13A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em separação gravitacional muito baixa, mas também em viscosidade alta (13E). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional muito baixa ou nenhuma e uma viscosidade menor (13C, 13D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação na parte inferior (13B).
Exemplo 14:
[0121] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0054
* Exemplo de acordo com a invenção
[0122] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente.
[0123] O Aerosil® R972 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 13 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0055
Figure img0056
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0124] Após 18 semanas de armazenamento não foram observadas mudanças significativas na separação de fases.
[0125] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (14A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (14G). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional muito baixa ou nenhuma e uma viscosidade menor (14C, 14D, 14E, 14F) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em alta separação na parte inferior (14B).
Exemplo 15
[0126] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0057
* Exemplo de acordo com a invenção
[0127] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente.
[0128] O Bentone® 38 foi usado como uma preparação pré- gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 O
Figure img0058
Figure img0059
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0129] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (15A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (15G). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade baixa (15C, 15D, 15F) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico eventualmente resulta em separação na parte inferior (15E) ou na parte superior (15B).
Exemplo 16:
[0130] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0060
* Exemplo de acordo com a invenção
[0131] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente.
[0132] O Bentone® 38 foi usado como uma preparação pré- gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 or,
Figure img0061
Figure img0062
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio § algum líquido evaporou ao longo do tempo.
[0133] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (16A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em alta separação gravitacional e alta viscosidade (16G). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em quase nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade menor (16C, 16D, 16F) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação nas partes superior e inferior (16B, 16E).
Exemplo 17:
[0134] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0063
* Exemplo de acordo com a invenção.
[0135] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente.
[0136] O Aerosil® R972 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 13 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0064
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0137] Após 18 semanas de armazenamento não foram observadas mudanças significativas na separação de fases.
[0138] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (17A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em baixa separação gravitacional, mas também em viscosidade alta (17F). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional baixa ou nenhuma e uma viscosidade menor (17C, 17E) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação de fase na parte superior (17D) ou em ambas as partes superior e inferior (17B).
Exemplo 18:
[0139] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0065
* Exemplo de acordo com a invenção.
[0140] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente.
[0141] O Bentone® 38 foi usado como uma preparação pré- gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 or,
Figure img0066
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0142] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (18A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em separação gravitacional significativa, mas também em viscosidade alta (18E). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional muito baixa ou nenhuma e uma viscosidade aceitável (18C, 18D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos resulta em separação na parte inferior (18B).
Exemplo 19:
[0143] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0067
* Exemplo de acordo com a invenção
[0144] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Bentone® 38 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno (33 % de teor de Bentone). Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0068
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0145] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada separação gravitacional muito alta (19A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em separação gravitacional muito alta, mas também em viscosidade maior (19E, 19F). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional baixa ou nenhuma e uma viscosidade baixa (19C, 19D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação nas partes superior e inferior (19B). Exemplo 20:
[0146] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0069
* Exemplo de acordo com a invenção
[0147] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Aerosil® R972 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 13 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0070
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0148] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada separação gravitacional muito alta (20A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em alta separação gravitacional alta (20E) e/ou viscosidade maior (20E, 20F). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional baixa ou nenhuma e uma viscosidade baixa (20C, 20D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação na parte superior (20B).
Exemplo 21:
[0149] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0071
* Exemplo de acordo com a invenção
[0150] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Bentone® 38 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 7,5 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50 e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0072
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0151] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (21A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em separação gravitacional alta (21E) e/ou viscosidade maior (21F). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em quase nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade baixa (21C, 21D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em separação na parte inferior (21B).
Exemplo 22:
[0152] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0073
* Exemplo de acordo com a invenção
[0153] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Aerosil® R972 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 13 % em palmitato de etil-hexila/éster metílico de óleo de colza 50:50. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de 40 °C.
Figure img0074
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0154] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada separação gravitacional muito alta (22A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em separação gravitacional média a alta (22E) e/ou viscosidade maior (22F). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em separação gravitacional baixa ou nenhuma e uma viscosidade baixa (22C, 22D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação nas partes superior e inferior (22B).
Exemplo 23:
[0155] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0075
Figure img0076
* Exemplo de acordo com a invenção
[0156] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Bentone® 34 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 10 % em óleo de girassol e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura de aproximadamente 40 °C.
Figure img0077
Figure img0078
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0157] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (23A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em alguma separação gravitacional e também em maior viscosidade (23E, 23F). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade baixa (23C, 23D) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação na parte superior (23B).
Exemplo 24:
[0158] As formulações foram preparadas com as seguintes receitas:
Figure img0079
Figure img0080
* Exemplo de acordo com a invenção
[0159] O método de preparação usado foi de acordo com o Método 2 descrito anteriormente. O Bentone® 34 foi usado como uma preparação pré-gelificada a 10 % em óleo de girassol e ativado com carbonato de propileno. Foi aplicada mistura de alto cisalhamento durante 20 minutos e foi alcançada uma temperatura d e aproximadamente 40 °C.
Figure img0081
Figure img0082
* Exemplo de acordo com a invenção; T = topo (parte superior), B = fundo (parte inferior), T&B = topo e fundo, M = meio
[0160] Resultados: Sem partículas de baixa densidade e modificador reológico, foi encontrada alta separação gravitacional (24A). A adição de modificador reológico sozinho a um nível suficiente para produzir uma estrutura de gel forte resultou em alguma separação gravitacional e também em maior viscosidade (24D, 24E). A adição de partículas de baixa densidade com um nível reduzido de modificador reológico resultou em nenhuma separação gravitacional e uma viscosidade baixa (24C) de acordo com a invenção. A adição de partículas de baixa densidade a um nível suficiente para equilibrar a densidade do teor de sólidos sem qualquer modificador reológico resulta em forte separação nas partes superior e inferior (24B).

Claims (11)

1. Concentrado em suspensão à base de óleo caracterizado por compreender - um composto ativo agroquímico, que é sólido em temperatura ambiente, - partículas de baixa densidade com uma densidade de 0,001 a 0,27 g/cm3, - 300 a 900 g/l de um ou mais fluidosimiscíveis em água e isento de água.
2. Concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender 1 a 80 g/l de um ou mais modificadores reológicos.
3. Concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender 0,01 a 50 g/l de partículas de baixa densidade.
4. Concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por compreender a) 2 a 500 g/l de um ou mais compostos ativos agroquímicos que são sólidos em temperatura ambiente, b) 1 a 80 g/l de um ou mais modificadores reológicos, c) 0,01 a 50 g/l de partículas de baixa densidade, d) 300 a 900 g/l de um ou mais fluidos imiscíveis em água e e) 5 a 250 g/l de um ou mais tensoativos não iônicos ou auxiliar de dispersão e/ou pelo menos um tensoativo aniônico ou auxiliar de dispersão, em que as partículas de baixa densidade c) têm uma densidade de 0,001 a 0,27 g/cm3.
5. Concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizados pelo fato de que o composto ativo agroquímico a) é selecionado a partir do grupo que consiste em fungicidas, bactericidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, moluscicidas, herbicidas, reguladores do crescimento vegetal, nutrientes de plantas e/ou um repelente.
6. Concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizados pelo fato de que o modificador reológico b) é selecionado a partir do grupo que consiste em partículas de sílica pirogenadas e precipitadas hidrofóbicas e hidrofílicas, argilas gelificantes incluindo bentonita, hectorita, laponita, atapulgita, sepiolita, esmectita, bentonita hidrofobicamente/organofilicamente modificada, hectorita, óleo de rícino hidrogenado (tri- hidroxiestearina) ou derivados orgânicos de óleo de rícino.
7. Concentrado em suspensão à base de óleo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizados pelo fato de que as partículas de baixa densidade c) são microesferas ocas compostas por materiais de vidro, cerâmicos ou (co)poliméricos.
8. Processo para a preparação do concentrado em suspensão à base de óleo, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que em uma primeira etapa (1) a fase sólida compreendendo o composto ou compostos ativos agroquímicos sólidos a) e a fase fluida contínua compreendendo o fluido ou fluidos imiscíveis d) são misturadas, seguido por uma segunda etapa (2) em que a suspensão resultante é moída e os componentes b) e e), são adicionados e uma terceira etapa (3) em que o componente c) é adicionado.
9. Processo para preparação do concentrado de suspensão à base de óleo, conforme definido na reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que em uma primeira etapa (1) a fase sólida compreendendo o composto ativo agroquímico sólido ou compostos a) e a fase fluida contínua são misturadas seguido de uma segunda etapa (2) onde a suspensão resultante é moída, e em uma terceiro etapa, um pré-gel dos componentes b) e d) é adicionado à suspensão resultante após a etapa (2), e, na etapa (3), onde o componente c) é adicionado.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que as partículas do ingrediente ativo sólido têm um tamanho médio de partícula inferior a 20 μm.
11. Uso de concentrados em suspensão à base de óleo, conforme definidos na reivindicação 1, caracterizado por ser para aplicação dos compostos ativos agroquímicos contidos a plantas e/ou ao seu habitat.
BR112018003344-8A 2015-08-21 2016-08-16 Concentrados em suspensão à base de óleo com separação gravitacional baixa e viscosidade baixa BR112018003344B1 (pt)

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