KR20180042334A - 저 중력 분리 및 저점도의 유성 현탁 농축물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 농약 활성 화합물의 새로운 유성 현탁 농축물, 이들 제제의 제조 방법 및 함유된 활성 화합물의 적용을 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

저 중력 분리 및 저점도의 유성 현탁 농축물
본 발명은 농약 활성 화합물의 새로운 유성 현탁 농축물, 이들 제제의 제조 방법 및 함유된 활성 화합물의 적용을 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
농약 활성 화합물의 많은 무수 및 유성 현탁 농축물이 이미 개시되어 있다. 그러나 이들은 시간이 지남에 따라 분산된 활성 성분의 중력 침강 (분리)이 일어나는 경향이 있어 재균질화가 어려울 수 있는 조밀한 침강물이 생성되는 속성을 가진다. 이는 레올로지 개질제를 추가하여 최소화할 수 있다. 그러나, 중력 분리를 충분히 낮은 수준, 예를 들어 6개월간 5% 미만으로 감소시키기 위해 요구되는 레올로지 개질제의 양은 일반적으로 점도 (여기서 20s-1의 전단 속도로 정의됨)를 크게 증가시키는 정도이다. 이는 팩으로부터 배출하는 것이 어려울 수 있는 제품 및 스프레이 탱크에서 잘 분산되지 않는 제품을 생성하기 때문에 바람직하지 못하다.
대안적으로, 레올로지 개질제를 생략하고 분산된 활성 성분 입자가 침강되도록 내버려 둘 수 있다. 배합 설계에 따라서, 침강물은 팩을 흔들어 재균질화될 수 있도록 충분히 압축되지 않은 채로 남아있을 수 있다. 그러나, 침강물은 또한 점도가 높아서 재균질화가 어렵거나 힘들 수 있기 때문에 여전히 바람직하지 않다.
활성 성분 분산상의 점도가 비교적 크게 증가하는 것을 피하는 것은 추가되는 레올로지 개질제가 분산된 활성 성분의 총 중량을 지지하기에 충분한 양으로 첨가되어야 하기 때문에 복잡하고 달성하기 어렵다. 결과적으로, 유성 현탁 농축물은 종종 저장시 높은 점도 또는 상당한 양의 중력 분리를 갖는 단점을 가지거나, 일부 경우에는 두 단점이 함께 존재할 수 있다.
다른 접근법은 현탁 입자가 중립적으로 부력이 되도록 연속상 밀도를 증가시키거나 분산된 상의 결합 밀도를 감소시킬 수 있는 저밀도 입자를 첨가함으로써 밀도의 균형을 맞추는 것이다. 현실적인 조건에서는 보통 연속상의 밀도를 필요한 수준으로 높이는 것이 불가능하다.
저밀도 입자를 사용하는 접근법에 대해 JP-A-11228303은 플라스틱 중공 입자가 논벼 적용을 위해 수성 현탁 농축물에 포함될 수 있음을 개시한다. 그러나, 유성 현탁 농축물을 중력 분리에 대해 안정화시키기 위해 중공 입자가 어떻게 사용될 수 있는지는 교시하지 않는다. 또한, 상기에는 중공 입자의 첨가에 의해 어떻게 저점도가 달성될 수 있는지가 교시되지 않았다.
US-A 2003/0118626은 0.3 내지 1.3 g/㎤ (바람직하게는 0.4 내지 1.05 g/㎤)의 밀도를 갖는 미소구체를 함유하는 농약 활성 화합물의 안정한 수성 현탁물을 교시한다. 그러나, US-A 2003/0118626은 수성 현탁 농축물에 관한 것이지 유성 현탁 농축물에 관한 것이 아니며, 또한 US-A 2003/0118626은 미소구체의 첨가에 의해 점도가 감소될 수 있음을 교시하지 않는다. 수성 현탁 농축물에 저밀도 입자를 첨가하는 것은 현탁물 중 입자의 부피를 증가시키는 것이 점도를 실질적으로 증가시키는 것으로 잘 알려져 있기 때문에 명백히 저점도를 갖는 중력적으로 안정한 유성 분산물을 제제화하는 법을 교시하는 것은 아니다.
본 발명의 목적은 점도의 실질적인 증가없이 (20s-1의 전단 속도에서 측정됨) 낮은 중력 분리를 나타내는 유성 현탁물을 제공하는 것이다.
이 목적은 0.27 g/㎤ 이하의 밀도를 갖는 저밀도 입자를 사용함으로써 해결되었으며, 상기 저밀도 입자는 중요하게는 레올로지 개질제가 저밀도 입자없이 요구되는 수준으로 점도를 증가시키지 않으면서 현탁물 내의 저밀도 입자를 보유하기에 충분하고 저밀도 입자가 분산된 미립자의 밀도와 균형을 이룰 수 있도록 감소된 양의 레올로지 개질제와 결합된다.
이와 관련하여, 저밀도 입자의 첨가는 점도를 증가시키기 때문에, 필요한 저밀도 입자의 부피를 최소화하기 위해 입자는 0.27 g/㎤ 이하의 밀도를 가지는 것이 특히 중요하다. 가장 낮은 밀도를 갖는 저밀도 입자를 사용하여 가장 큰 점도 감소를 이룰 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 고점성일 수 있고 점도는 낮지만 재균질화되기 어려울 수 있는 침강물을 형성하지 않아 제품이 팩에서 쉽게 배출될 수 있고 스프레이 탱크에서 용이하게 분산될 수 있다는 장점을 가진다.
도 1은 레올로지 개질제 (2)의 농도에 대한 정적 항복 응력 (1)을 나타낸다.
도 2는 분산된 미립자 상의 부피 분율에 대한 상대 점도를 나타낸다.
본 발명은 실온에서 고체인 적어도 하나의 농약 활성 화합물 및 0.001 내지 0.27 g/㎤, 바람직하게는 0.001 내지 0.2 g/㎤, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.16 g/㎤, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.15 g/㎤의 밀도를 갖는 저밀도 입자를 포함하는 유성 현탁 농축물에 관한 것이다. 본 발명의 문맥에서 밀도는 벌크 밀도가 아닌 개별적인 저밀도 입자의 밀도이다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 1 내지 80 g/ℓ의 하나 이상의 레올로지 개질제를 포함한다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 0.01 내지 50 g/ℓ의 저밀도 입자를 추가로 포함한다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 적어도 300 g/ℓ의 하나 이상의 수불혼화성 유체를 포함하며 본질적으로 물을 함유하지 않는다. 본 발명과 관련하여 본질적으로 함유하지 않는다는 것은 물이 50 g/ℓ 미만임을 의미한다.
바람직한 본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은
a) 실온에서 고체인 하나 이상의 농약 활성 화합물 2 내지 500 g/ℓ,
b) 하나 이상의 레올로지 개질제 1 내지 80 g/ℓ,
c) 저밀도 입자 0.01 내지 50 g/ℓ,
d) 하나 이상의 수불혼화성 유체 300 내지 900 g/ℓ, 및
e) 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 5 내지 250 g/ℓ,
를 포함하며,
여기서 저밀도 입자 c)는 0.001 내지 0.27 g/㎤, 바람직하게는 0.001 내지 0.2 g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.16 g/㎤, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.15 g/㎤의 밀도를 갖는다.
보다 바람직한 본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은
a) 실온에서 고체인 하나 이상의 농약 활성 화합물 20 내지 280 g/ℓ,
b) 하나 이상의 레올로지 개질제 2 내지 60 g/ℓ,
c) 저밀도 입자 0.5 내지 25 g/ℓ,
d) 하나 이상의 수불혼화성 유체 300 내지 900 g/ℓ, 및
e) 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 10 내지 150 g/ℓ,
를 포함하며,
여기서 저밀도 입자 c)는 0.001 내지 0.27 g/㎤, 바람직하게는 0.001 내지 0.2 g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.16 g/㎤, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.15 g/㎤의 밀도를 갖는다.
특히 바람직한 본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은
a) 실온에서 고체인 하나 이상의 농약 활성 화합물 100 내지 200 g/ℓ,
b) 하나 이상의 레올로지 개질제 4 내지 50 g/ℓ,
c) 저밀도 입자 0.5 내지 20 g/ℓ,
d) 하나 이상의 수불혼화성 유체 300 내지 800 g/ℓ, 및
e) 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 20 내지 150 g/ℓ,
를 포함하며,
여기서 저밀도 입자 c)는 0.001 내지 0.27 g/㎤, 바람직하게는 0.001 내지 0.2 g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.16 g/㎤, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.15 g/㎤의 밀도를 갖는다.
임의적으로, 본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 또한 다음의 추가 성분을 포함한다:
f) 하나 이상의 침투 촉진제, 습윤제, 전착제 및/또는 보유제 1 내지 400 g/ℓ, 바람직하게는 10 내지 200 g /ℓ,
g) 유화제, 용매, 소포제, 방부제, 항산화제, 착색제, 레올로지 개질제의 활성제 및/또는 불활성 충진물질로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 첨가제 0.02 내지 400 g/ℓ, 바람직하게는 1 내지 100 g/ℓ,
h) 실온에서 액체이거나, 액상 중의 용액 상태인 하나 이상의 농약 활성 화합물 1 내지 800 g/ℓ, 바람직하게는 10 내지 400 g/ℓ.
다른 특히 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은
a) 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세타미프리드, 스피로테트라매트, 플루벤디아미드, 테트라닐리프롤, 디플루페니칸, 티엔카바존-메틸, 템보트리온, 테부코나졸, 플루오피콜라이드, 프로티오코나졸 또는 빅사펜로부터 선택되는 하나 이상의 활성 성분 10 내지 250 g/ℓ, 바람직하게는 100 내지 200 g/ℓ;
b) Bentone® 34, Bentone® 38, Bentone® SD3, Attagel® 50 또는 Pangel® B20 4 내지 40 g/ℓ; 또는
Aerosil® 200, Aerosil® R972 또는 Aerosil® R974 5 내지 50 g/ℓ; 또는
Thixin® R 또는 Thixatrol® ST 8 내지 30 g/ℓ;
c) 밀도가 0.025 내지 0.050 g/㎤인 저밀도 입자, 예를 들면 Expancel® 091 DE40d30 0.5 내지 5 g; 또는
밀도가 0.050 내지 0.10 g/㎤인 저밀도 입자, 예를 들면 Expancel® 461 DE40d60 또는 Expancel® 551 DE20d60 1 내지 10 g; 또는
밀도가 0.10 내지 0.18g/㎤인 저밀도 입자, 예를 들면 3M® Glass Bubbles K1, 3M® Glass Bubbles K15, Dualite® E135-040D 또는 Dualite® E130-055D 2 내지 20 g; 또는
밀도가 0.18 내지 0.27 g/㎤인 저밀도 입자, 예를 들면 3M® Glass Bubbles S22 4 내지 20 g;
d) 단일 제품으로 또는 혼합물로서 채종유 메틸 에스테르, 해바라기유, Exxsol® D100, Solvesso® 200, 에틸헥실 올레에이트, 에틸헥실 팔미테이트, 에틸헥실 라우레이트/미리스테이트, 에틸헥실 라우레이트, 에틸헥실 카프레이트 또는 이소프로필 미리스테이트로부터 선택되는 하나 이상의 수혼화성 유체 450 내지 750 g/ℓ;
e) 도데실 벤젠 설포네이트 Ca 염 (예를 들면 Rhodacal® 60BE), 나프탈렌 설포네이트-포름알데하이드 축합물 Na 염 (예를 들면 Morwet® D-425), 트리스티릴페놀 에톡실레이트 설페이트 염 (예를 들면 Soprophor® 4D384), 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 (예를 들면 Soprophor® 3D33, Dispersogen® LFH), 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 염 (예를 들면 Soprphor® FLK) 또는 분지 C12/15 알콜 에톡실레이트 (예를 들면 Synperonic® A3, Synperonic® A7)로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 또는 음이온성 분산제 10 내지 125 g;
f) 임의로, 분지 알콜 에톡실레이트-프로폭실레이트 (예를 들면 Lucramul® HOT 5902), 이소-C13 알콜 에톡실레이트 (예를 들면 Genapol® X060), Me-캡핑 이소-C13 알콜 에톡실레이트 (예를 들면 Genapol® XM 060) 또는 디옥틸설포숙시네이트 소듐 염 (예를 들면 Triton® GR 7 ME)으로부터 선택되는 하나 이상의 침투 촉진제, 습윤제, 전착제 및/또는 보유제 25 내지 125 g;
g) BHT, 시트르산, 탄산나트륨, 포름산, 아타풀자이트 점토(예를 들면 Attagel® 50), 침전 실리카 (예를 들면 Sipernat® 22S), 프로필렌 카보네이트, 사이클로헥사논, 에톡실화 피마자유 (예를 들면 Berol® 192, 827, 828, 829, Emulsogen EL-400), 소르비탄 올레에이트 (예를 들면 Tween® 20, 80, 85) 또는 실리콘 오일 거품제거제 (예를 들면 Silcolapse® 482)로부터 선택되는 유화제, 용매, 소포제, 방부제, 항산화제, pH 조절제, 착색제, 레올로지 개질제의 활성제 및/또는 비활성 충진 물질로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제 0.5 내지 100 g/ℓ;
h) 델타메트린 10 내지 100 g/ℓ.
본 발명의 대상은 또한 제1 단계 (1)에서 고체 농약 활성 화합물 또는 화합물들 a)를 포함하는 고체상 및 비혼화성 유체 또는 유체들 d)를 포함하는 연속 유체상을 혼합한 다음, 제2 단계 (2)에서, 상기 생성된 현탁물을 분쇄하고 나머지 성분 b), e), f), g) 및 h)를 첨가하고, 제3 단계 (3)에서 성분 c)를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 유성 현탁 농축물의 제조 방법이다.
본 발명에 따른 방법의 또 다른 구체예에서, 제1 단계 (1)에서 고체 농약 활성 화합물 또는 화합물들 a)를 포함하는 고체상 및 비혼화성 유체 또는 유체들 d)를 포함하는 연속 유체상 및 b), e), f), g) 및 h) 군에 기재된 다른 성분들을 혼합한 다음, 제2 단계 (2)에서, 상기 생성된 현탁물을 분쇄하고, 제3 단계 (3)에서 성분 c)를 첨가한다.
단계 (2) 후에 생성된 현탁물에 첨가되는 성분 b) 및 d)의 예비-겔을 제조하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법의 제3 단계 (3)에서, 저밀도 입자 c)는 고체 농약 활성 화합물(들) (a)로부터 고체상 중량의 균형을 이루는 양으로 첨가된다. 이는 저밀도 입자가 첨가된 비수성 분산물의 밀도가 연속 유체상과 동일한 밀도를 가질 때 달성된다.
본 발명에 따른 방법의 고체 농약 활성 성분 입자는 20 ㎛ 미만, 바람직하게는 0.5 내지 10 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우 온도는 특정 범위 내에서 변화될 수 있다. 상기 공정은 일반적으로 10 ℃ 내지 50 ℃, 바람직하게는 15 ℃ 내지 35 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해, 농약 제제의 제조에 사용되는 통상적인 혼합 및 분쇄 장비가 적합하다.
저밀도 입자는 분쇄 후 우선적으로 첨가될 수 있다. 레올로지 첨가제는 다른 성분과 혼합될 수 있는 예비-겔로서 제조될 수 있거나, 또는 제조법의 요건에 따라 다른 성분과 직접 혼입될 수 있다.
이 공정에 따라, 본 발명의 전형적인 비수성 현탁 농축물이 얻어질 것이다. 이의 실시가 아래의 실시예에서 설명된다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 고온 또는 저온에서 비교적 긴 저장 후에도 안정하게 유지되는 제제이다. 이들은 물로 희석하여 균질한 분무액으로 전환될 수 있다. 이러한 스프레이 액체는 통상적인 방법에 따라, 예를 들어 분무, 급수 또는 주입에 의해 사용된다.
본 발명은 0.01 내지 50 g/ℓ의 양으로 저밀도 입자를 첨가함으로써 분산된 활성 화합물 입자 a)의 현탁 질량이 균형을 이룰 수 있고, 레올로지 개질제 b)를 1 내지 80 g/ℓ의 양으로 첨가함으로써 활성 화합물 입자 a) 및 저밀도 입자 c)가 국부적으로 약한 가역적 네트워크에 고정될 수 있는 효과에 기초한다. 본 발명에 따른 레올로지 개질제 b)의 양은 본 발명이 아닌 것에서 중력 분리를 방지하는데 요구되는 수준 아래이며, 이 네트워크는 그의 정적 항복 응력 및 탄성률에 의해 유동적으로 측정될 수 있으며, 놀랍게도 낮은 점도를 가지는 매우 안정한 유성 현탁 농축물을 생성한다. 또한, 점도의 감소는 밀도가 약 0.27 g/㎤ 이하인 저밀도 입자 c)에 의해서만 성취될 수 있다.
레올로지 개질제 b)의 양은 저밀도 입자가 없는 현탁물에서 중력 분리를 방지하기에 충분하지 않지만 약한 탄성 겔로부터 저밀도 입자의 중력 분리를 방지하기에 충분한 약한 탄성 겔을 제공하도록 선택된다. 이 둘 다 응력 제어 과정이며, 중요한 것은 첫 번째 경우의 응력이 두 번째 경우에서 보다 실질적으로 더 크다는 것이다. 이 차이는 본 발명에서 제한 응력을 전체 현탁에 필요한 것에서부터 약한 탄성 겔에서 국부적으로 저밀도 입자를 유지하는 데 필요한 것으로 감소시킴으로써 모색된다 (도 1 참조). 중력 안정성에 대한 추가 개선없이 점도를 증가시키기 때문에 저밀도 입자의 존재하에서는 일반적으로 사용되는 더 많은 양이 불필요하다. 도 1은 레올로지 개질제 (2)의 농도에 대한 정적 항복 응력 (1) 및 중력 분리를 방지하는 데 저밀도 입자의 경우에서 훨씬 약한 네트워크 구조가 필요하다는 것을 보여주는데, 여기서 (a)는 제제가 그의 팩으로부터 용이한 쏟아부음 및 분무액에서 희석 시 양호한 분산을 이루기에 점성이 너무 심한 지점을 나타내고, (b)는 제제 (예: 5%)에서 저 중력 분리가 달성되는 지점을 나타내며, (c)는 중력 분리없이 제제 내에 미소구체를 유지하는 데 필요한 네트워크 구조를 나타낸다.
본 발명에 따라 생성된 유성 현탁물은 중력 분리에 대해 현저히 우수한 안정성을 가지며, 동시에 분산된 입자의 함량 및 연속상의 점도와 관련하여 낮은 점도를 나타낸다. 이것은 본 발명에 따라 생성된 유성 현탁물이 본 발명의 것이 아닌 비교 가능한 안정성을 갖는 유성 현탁물을 달성하는데 보통 요구되는 것보다 적은 양의 레올로지 개질제를 함유하기 때문에 특히 놀랍다 (도 2 참조). 도 2는 낮은 수준의 레올로지 개질제 및 저밀도 입자로부터의 점도 증가를 나타내며 현탁물 + 레올로지 개질제의 경우에 요구되는 것보다 훨씬 적다는 것을 나타낸다. 도 2에서 다음과 같이 나타낸다:
1 상대 점도.
2 분산된 미립자 상의 부피 분율.
a 레올로지 첨가제가 없는 현탁물의 점도.
b 중력 분리없이 저밀도 입자를 보유하기에 충분한 레올로지 개질제를 함유한 현탁물의 점도.
c 낮은 수준의 겔 수축 (예: 5%)을 달성하기에 충분한 레올로지 개질제를 함유하는 저밀도 입자가 없는 현탁물의 점도.
d 저밀도 입자 d' 및 레올로지 개질제 d"의 첨가로 부피 분율 및 상대 점도 증가. 이것은 저밀도 입자의 첨가가 어떻게 분산된 미립자상의 부피 분율을 d'로 증가시켜 상대 점도를 소폭 증가시키는지를 보여준다. 그 다음, 저밀도 입자의 중력 분리를 방지하기에 충분한 소량의 레올로지 개질제를 첨가하면 d"에 대한 상대 점도가 추가로 소폭 증가한다.
e 저밀도 입자 없이 레올로지 개질제의 첨가로 상대 점도의 증가. 이것은 낮은 수준의 중력 분리를 달성하기에 충분한 농도로의 레올로지 개질제의 첨가가 어떻게 e에 대한 상대 점도의 상당히 큰 증가로 이어지는지를 보여준다.
상대 점도는 유체상의 점도로 나눈 현탁물의 점도이며, 여기서 설명상 유체상은 어떤 레올로지 개질제도 없고 어떤 활성 성분 입자도 없고 어떤 저밀도 입자도 없는 액체상으로서 취해진다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 또한 용기로부터 더 용이한 배출, 배출 및 헹굼 후 용기에 더 낮은 잔류물, 분무 탱크에서의 개선된 자발성 및 분산성, 제조 및 보틀링 동안 용이한 펌핑, 주입 및 충진을 비롯한 많은 추가 이점을 나타낸다
마지막으로, 본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 함유된 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것이 매우 적합한 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물의 적합한 화합물 a)는 실온에서 고체인 농약 활성 화합물이다.
고체 농약 활성 화합물 a)는 본 발명의 조성물에서 융점이 20 ℃ 이상인, 식물 처리에 통상적인 모든 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 살연체동물제, 제초제, 식물 생장 조절제, 식물 영양소 및 기피제가 바람직하게 언급될 수 있다.
바람직한 살충제 a)는 다음과 같다:
· 이미다클로프리드, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘;
· 시안트라닐리프롤, 클로란트라닐리프롤, 플루벤디아미드, 테트라닐리프롤, 시클라닐리프롤;
· 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
· 아바멕틴, 아크리나트린, 클로르페나피르, 에마멕틴, 에티프롤, 피프로닐, 플로니카미드, 플루피라디푸론, 인독사카브, 메타플루미존, 메톡시페노지드, 밀베마이신, 피리다벤, 피리달릴, 실라플루오펜, 스피노사드, 설폭사플로르, 트리플루무론;
· WO 2006/089633에 실시예 I-1-a-4로서 기재되어 있는 화합물, WO 2008/067911에 실시예 I-1-a-4로서 기재되어 있는 화합물, WO 2013/092350에 실시예 Ib-14로서 기재되어 있는 화합물, WO 2010/51926에 실시예 Ik-84로서 기재되어 있는 화합물.
보다 바람직한 살충제는 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 시안트라닐리프롤, 클로란트라닐리프롤, 플루벤디아미드, 테트라닐리프롤, 시클라닐리프롤, 스피로메시펜, 스피로테트라매트, 에티프롤, 피프로닐, 플루피라디푸론, 메톡시페노지드, 설폭사플로르 및 트리플루무론이다.
바람직한 살진균제 a)는 예를 들어 빅사펜, 페나미돈, 펜헥사미드, 플루오피콜라이드, 플루오피람, 플루옥사스트로빈, 이프로발리카브, 이소티아닐, 펜시쿠론, 펜플루펜, 프로피넵, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리플록시스트로빈, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아족시스트로빈, 벤티아발리카브-이소프로필, 벤조빈디플루피르, 보스칼리드, 카벤다짐, 클로로타노닐, 시아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에타복삼, 에폭시코나졸, 파목사돈, 플루아지남, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루티아닐, 플룩사피록사드, 이소피라잠, 크레속심-메틸, 이세르펜발피르, 만코젭, 만디프로파미드, 옥사티아피프롤린, 펜티오피라드, 피콕시스트로빈, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리플루메토펜, 피라클로스트로빈, 세닥산, 테부플로퀸, 테트라코나졸, 발리페날레이트, 족사미드, N-사이클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}-피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄설포네이트 등이다.
더욱 바람직한 살진균제 a)는 예를 들어 빅사펜, 페나미돈, 플루오피콜라이드, 플루오피람, 플루옥사스트로빈, 이소티아닐, 펜플루펜, 프로피넵, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리플록시스트로빈, 아메톡트라딘, 아미설브롬, 아족시스트로빈, 벤티아발리카브-이소프로필, 벤조빈디플루피르, 보스칼리드, 클로로타노닐, 시아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 에타복삼, 에폭시코나졸, 플루아지남, 플루퀸코나졸, 플룩사피록사드, 이소피라잠, 이세르펜발피르, 만코젭, 옥사티아피프롤린, 펜티오피라드, 피콕시스트로빈, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리플루메토펜, 피라클로스트로빈, 테트라코나졸, 발리페날레이트, 족사미드, N-사이클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄설포네이트 등이다.
바람직한 제초제 a)는 예를 들어 다음과 같다 (항상 산, 염, 에스테르와 같은 적용 가능한 모든 형태를 적어도 하나의 적용 가능한 형태로 포함한다): 아클로니펜, 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 브로목시닐, 브로목시닐 칼륨, 클로르설푸론, 클로디나폽, 클로디나폽-프로파길, 클로피랄리드, 2,4-D, 2,4-D-디메틸암모늄, -디올아민, -이소프로필암모늄, -칼륨, -트리이소프로판올암모늄, 및 -트롤아민, 2,4-DB, 2,4-DB 디메틸암모늄, -칼륨, 및 -소듐, 데스메디팜, 디캄바, 디플루페니칸, 디우론, 에토푸메세이트, 에톡시설푸론, 페녹사프로프-P, 펜퀴노트리온, 플라자설푸론, 플로라설람, 플루페나세트, 플루록시피르, 플루르타몬, 포메사펜, 포메사펜-소듐, 포람설푸론, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, -칼륨, 및 트리메슘, 할라욱시펜, 할라욱시펜-메틸, 할로설푸론-메틸, 인다지플람, 요오도설푸론-메틸-소듐, 이소프로투론, 이속사플루톨, 레나실, MCPA, MCPA-이소프로필암모늄, -칼륨, 및 소듐, MCPB, MCPB-소듐, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메토설람, 메트리부진, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 펜디메탈린, 페녹스설람, 펜메디팜, 피녹사덴, 프로폭시카바존-소듐, 피라설포톨, 피록사설폰, 피록스설람, 림설푸론, 사플루페나실, 설코트리온, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카바존-메틸, 토프라메존, 트리아파몬, 트리베누론-메틸.
더욱 바람직한 제초제 a)는 예를 들어 다음과 같다 (항상 산, 염, 에스테르와 같은 적용 가능한 모든 형태를 적어도 하나의 적용 가능한 형태로 포함한다): 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로르설푸론, 디플루페니칸, 에톡시설푸론, 펜퀴노트리온, 플라자설푸론, 플루페나세트, 플루록시피르, 포람설푸론, 할라욱시펜, 할라욱시펜-메틸, 할로설푸론-메틸, 요오도설푸론-메틸-소듐, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 페녹스설람, 피녹사덴, 프로폭시카바존-소듐, 피라설포톨, 피록사설폰, 림설푸론, 템보트리온, 티엔카바존-메틸, 트리베누론-메틸.
바람직한 약해완화제 a) 또는 h)는 메펜피르-디에틸, 사이프로설파미드, 이속사디펜-에틸, (RS)-1-메틸헥실 (5-클로로퀴놀린-8-일옥시)아세테이트(클로퀸토세트-멕실, CAS-No.: 99607-70-2)이다.
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물의 적합한 화합물 b)는 소수성 및 친수성의 흄드 및 침전 실리카 입자, 벤토나이트, 헥토라이트, 라포나이트, 아타풀자이트, 세피올라이트, 스멕타이트를 포함하는 겔화 점토, 소수성/친유성 개질 벤토나이트, 헥토라이트, 수소첨가 피마자유 (트리하이드록시스테아린) 또는 피마자유 유기 유도체로 구성된 군으로부터 선택되는 레올로지 개질제이다.
바람직한 레올로지 개질제 b)는 예를 들어 Bentone® 38 및 SD3과 같은 유기적으로 개질된 헥토라이트 점토, Bentone® 34, SD1 및 SD2와 같은 유기적으로 개질된 벤토나이트 점토, Pangel® B20과 같은 유기적으로 개질된 세피올라이트, Aerosil® 200과 같은 친수성 실리카, Aerosil® R972, R974 및 R812S와 같은 소수성 실리카, Attagel® 50과 같은 아타풀자이트, 또는 Thixcin® R 및 Thixatrol® ST와 같은 개질된 피마자유를 기재로 한 유기 레올로지 개질제이다.
Figure pct00001
바람직한 저밀도 입자 c)는 예로서 유리, 세라믹 또는 (공)중합체 물질 (예: 아크릴, 아크릴로니트릴 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 기반)로 구성된 중공 미소구체, 예컨대 Expancel® 461 DE 40d60, Expancel® 461 DE 20d70, Expancel® 551 DE 40d42, Expancel® 461 DET 40 d25, Expancel® 551 DE 10d60, Expancel® 551 DE 20d60, Expancel® 091 DE 40d30, Expancel® 920 DET 40d25 (Akzo Nobel), 3M® K1, 3M® K15, 3M® S15, 3M® S22 (3M), 아크릴로니트릴 공중합체 미소구체 FN-80SDE, F-65DE, F-80DE (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd), Dualite® E135-040D 및 E130-055D (Henkel)이다.
바람직한 입자 크기 (d50)는 분무 노즐의 차단 및 상 분리를 피하기 위해 10 내지 150 미크론, 바람직하게는 20 내지 90 미크론, 가장 바람직하게는 30 내지 65 미크론이다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
바람직한 수-혼화성 유체 d)는 식물성 오일 또는 광유 또는 식물성 오일 또는 광유의 에스테르이다.
적합한 식물성 오일은 통상적으로 농약제에 사용될 수 있고 식물로부터 얻을 수 있는 모든 오일이다. 예로서, 해바라기유, 채종유, 올리브유, 피마자유, 평지씨유, 옥수수유, 면실유 및 대두유가 언급될 수 있다. 가능한 에스테르는 예를 들면 에틸헥실 팔미테이트, 에틸헥실 올레에이트, 에틸헥실 미리스테이트, 에틸헥실 카프릴레이트, 이소-프로필 미리스테이트, 이소-프로필팔미테이트, 메틸 올레에이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 올레에이트이다. 채종유 메틸 에스테르 및 에틸헥실 팔미테이트가 바람직하다. 가능한 광유는 Exxsol® D100 및 화이트 오일이다.
Figure pct00005
Figure pct00006
본 발명에 따른 유성 현탁 농축물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 e)를 함유한다.
적합한 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 e)는 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 이러한 유형의 모든 물질, 바람직하게는 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 분지형 또는 선형 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 지방산 또는 지방산 알콜과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 또한 폴리비닐 알콜, 옥시알킬렌아민 유도체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜과 폴리비닐피롤리돈의 공중합체, (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합체, 또한 분지형 또는 선형 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트 (여기서는 폴리에틸렌 옥사이드-소르비탄 지방산 에스테르가 예로서 언급될 수 있다)이다. 상기 언급된 예 중에서 선택된 분류는 임의로 인산화될 수 있고 염기로 중화될 수 있다.
가능한 음이온성 계면활성제는 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 이러한 유형의 모든 물질로서, 알킬설폰산 또는 알킬인산뿐만 아니라 알킬아릴설폰산 또는 알킬아릴인산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염이 바람직하다. 추가의 바람직한 음이온성 계면활성제 또는 분산 보조제는 폴리스티렌설폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 폴리비닐설폰산의 염, 알킬나프탈렌 설폰산의 염, 나프탈렌설폰산-포름알데하이드 축합 생성물의 염, 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산 및 포름알데히드의 축합 생성물, 및 리그노설폰산의 염이며, 이들은 모두 식물성 오일에 난용성이다.
Figure pct00007
Figure pct00008
본 발명에 따른 제제에 임의로 함유될 수 있는 추가의 첨가제 f)는 침투 촉진제, 습윤제, 전착제 및/또는 보유제이다. 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이 적합하다.
첨가제 f)의 적합한 예는
· 2 내지 20개의 EO 단위를 갖는 에톡실화 분지 알콜 (예를 들면 Genapol® X-유형);
· 2 내지 20개의 EO 단위를 포함하는 메틸 말단-캡핑, 에톡실화 분지 알콜 (예를 들면 Genapol® XM-유형);
· 2 내지 20개의 EO 단위를 포함하는 에톡실화 코코넛 알콜 (예를 들면 Genapol® C-유형);
· 2 내지 20개의 EO 단위를 포함하는 에톡실화 C12/15 알콜 (예를 들면 Synperonic® A-유형);
· 분지 또는 선형의 프로폭시-에톡실화 알콜, 예를 들면 Antarox® B/848, Atlas® G5000, Lucramul® HOT 5902;
· Me 말단-캡핑 프로폭시-에톡실화 지방산, 예를 들면 Leofat® OC0503M;
· 유기 변형 폴리실록산, 예를 들면 BreakThru® OE444, BreakThru® S240, Silwett® L77, Silwett® 408;
· 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 분지 또는 선형 알콜과의 설포숙시네이트 Na 염의 모노- 및 디-에스테르;
· 에톡실화된 디아세틸렌-디올 (예를 들면 Surfynol® 4xx-범위).
Figure pct00009
본 발명에 따른 제제에 임의로 함유될 수 있는 적합한 첨가제 g)는 유화제 (유화제; g1), 용매 g2), 소포제 g3), 방부제 g4), 항산화제 g5), 착색제 g6) 및 불활성 충진 물질 g7)이다.
가능한 유화제 g1)는 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 이러한 유형의 모든 물질이다. 적합한 것은 에톡실화 노닐페놀, 알킬페놀과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 알킬폴리사카라이드, 에톡실화 및/또는 프로폭시-에톡실화 알콜, 에톡실화 피마자유, 에톡실화 글리세린 모노- 또는 디에스테르, 에톡실화 폴리글리세린 에스테르, 에톡실화 아릴알킬페놀, 또한 에톡실화 및 프로폭실화 아릴알킬페놀, 및 설페이트화 또는 포스페이트화 아릴알킬 에톡실레이트 또는 -에톡시-프로폭실레이트 (여기서는 소르비탄 유도체, 예컨대 폴리에틸렌 옥사이드-소르비탄 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르가 예로서 언급될 수 있다)이다.
바람직한 유화제 g1)는 다음과 같다:
· 평균 5 내지 60개의 EO 단위를 포함하는 트리스티릴페놀 에톡실레이트;
· 평균 5 내지 40개의 EO 단위를 포함하는 피마자유 에톡실레이트 (예를 들면 Berol® 범위, Emulsogen® EL 범위);
· 8 내지 18개의 탄소 원자 및 평균 2 내지 30개의 EO 단위를 갖는 분지형 또는 선형 알콜을 포함하는 지방 알콜 에톡실레이트;
· 8 내지 18개의 탄소 원자 및 평균 2 내지 30개의 EO 단위를 갖는 분지형 또는 선형 알콜을 포함하는 지방산 에톡실레이트;
· 8 내지 18개의 탄소 원자 및 평균 10 내지 40개의 EO 단위를 갖는 지방산을 포함하는 글리세린의 에톡실화 모노- 또는 디에스테르 (예를 들면 Crovol 범위);
· 알킬폴리사카라이드 (예를 들면 Agnique® PG8107);
· 8 내지 18개의 탄소 원자 및 평균 10 내지 50개의 EO 단위를 갖는 지방산을 포함하는 에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르 (예를 들면 Arlatone® T, Tween 범위).
Figure pct00010
적합한 용매 g2)는 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 용매에 대한 적합한 예는 물, 또는 관능기를 포함해 총 1 내지 12개의 탄소를 포함하는 에스테르, 디에스테르, 알콜, 디올, 트리올, 아미드, 디아미드, 에스테르-아미드, 하이드록시-에스테르, 알콕시-에스테르, 하이드록시-아미드, 알콕시-아미드, 아세탈 또는 케톤이다. N,N-디메틸데칸아미드, 글리세린, 에틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜, 메틸에틸케톤, 메틸아소부틸케톤, 사이클로헥사논, 프로필렌 카보네이트, 글리세린 카보네이트, 디메틸아디페이트, 디메틸글루타레이트, 5-(N,N-디메틸아미노)-5-옥소 펜탄산 메틸 에스테르, 메틸 락테이트, 이소부틸 락테이트 및 N,N-디메틸락트아미드가 바람직한 예로서 언급될 수 있다.
적합한 소포제 g3)는 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 실리콘 오일, 실리콘 오일 제제가 바람직하다. 그 예로는 Bluestar Silicones 사의 Silcolapse® 482, Wacker 사의 Silfoam® SC1132 [디메틸 실록산 및 실리콘, CAS No. 63148-62-9], Momentive 사의 SAG 1538 또는 SAG 1599 [디메틸 실록산 및 실리콘, CAS No. 63148-62- 9]가 있다.
가능한 방부제 g4)는 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 방부제의 적합한 예는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 [CIT; CAS No. 26172-55-4], 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 [MIT, Cas-No. 2682-20-4] 또는 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온 [BIT, Cas-No. 2634-33-5]이다. Preventol® D7 (Lanxess), Kathon CG/ICP (Dow), Acticide SPX (Thor GmbH) 및 Proxel® GXL (Arch Chemicals)이 예로서 언급될 수 있다.
적합한 항산화제 g5)는 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 부틸하이드록시톨루엔 [3.5-디-tert-부틸-4-하이드록시톨루올, CAS-No. 128-37-0]이 바람직하다.
가능한 착색제 g6)는 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 이산화티탄, 카본 블랙, 산화아연, 청색 안료, 적색 안료 및 퍼머넌트 레드 FGR이 예로서 언급될 수 있다.
적합한 불활성 충진 물질 g7)은 이러한 목적으로 농약에 통상적으로 사용될 수 있고 농후제로서 기능하지 않는 모든 물질이다. 탄산염, 규산염 및 산화물과 같은 무기 입자 및 또한 우레아-포름알데하이드 축합물과 같은 유기 물질이 바람직하다. 고령토, 금홍석, 실리카 ("고분산 규산"), 실리카겔 및 천연 및 합성 실리케이트, 또한 활석이 예로서 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 제제에 임의로 함유될 수 있는 적합한 첨가제 h)는 실온에서 액체 또는 용액 상태인 하나 이상의 농약 활성 화합물이다. 적합한 농약 활성 화합물 h)의 예는 다음의 살충제를 포함한다; 피레트로이드 (예: 비펜트린, 사이퍼메트린, 사이플루트린, 델타메트린, 베타사이플루트린, 람다-사이할로트린, 퍼메트린, 테플루트린, 사이퍼메트린, 트랜스플루트린, 펜프로파트린 또는 천연 피레트럼)를 포함한다. 베타사이플루트린 또는 델타메트린이 바람직하다.
적합한 살진균제의 예는 예를 들어 펜프로피딘, 펜프로피모프, 스피록사민, 프로피코나졸, 프로티오코나졸이다. 스피록사민 또는 프로티오코나졸이 바람직하다.
적합한 제초제 h)의 예는 예를 들어 다음과 같다 (항상 산, 염, 에스테르와 같은 적용 가능한 모든 형태를 적어도 하나의 적용 가능한 형태로 포함한다): 아세토클로르, 아클로니펜, 브로목시닐-부티레이트, -헵타노에이트, 및 -옥타노에이트, 클레토딤, 클로디나폽-프로파길, 클로마존, 2,4-D-부토틸, -부틸 및 -2-에틸헥실, 2,4-DB-부틸, -이소옥틸, 데스메디팜, 디클로포프-P-메틸, 에토푸메세이트, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 플루록시피르-멥틸, MCPA-부토틸, -2-에틸헥실, MCPB-메틸 및 -에틸, S-메톨라클로르, 펜메디팜, 피녹사덴, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카바존-메틸. 브로목시닐-부티레이트, -헵타노에이트, 및 -옥타노에이트, 디클로포프-P-메틸, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 피녹사덴 또는 템보트리온이 바람직하다.
적합한 약해완화제 h)의 예는 메펜피르-디에틸, 사이프로설파미드, 이속사디펜-에틸, 클로퀸토세트-멕실이고, 메펜피르-디에틸 또는 이속사디펜-에틸이 바람직하다.
본 발명이 하기 실시예에 의해 예시된다.
실시예
하기 실시예에서 제제의 제조에 하기 성분들이 사용되었다:
필요한 저밀도 입자의 양을 추정하기 위한 일반적인 설명
저밀도 입자의 양은 연속상 중에 현탁된 미립상의 중량과 균형을 이루도록 선택된다. 이것은 특정 농도 범위의 저밀도 입자를 첨가하고 제로 또는 최소량의 분리 상승 또는 감소를 제공하는 농도로부터 최적의 농도를 선택하는 실험에 의해 결정될 수 있다.
밀도를 측정하는 방법은 당 업계에 공지되어 있다. 바람직한 방법은 PAAR 밀도계를 사용하는 것이다.
레올로지는 20 ℃에서 Couette (C25), 더블 갭 (DG24/27) 또는 원추 평판 (CP4/40) 측정 기하구조를 가지는 Malvern Gemini/HR 나노 레오미터 (Malvern Instruments)를 사용하여 측정하였다. 조면화 측정 기하구조를 사용하여 벽 슬립 효과를 최소화하였다. 샘플을 균일성 확보를 위해 레오미터에 넣기 전에, 균질해질 때까지 부드럽게 수회 뒤집었다. 격렬한 교반은 하지 않았다.
점도는 대수적으로 분포된 범위의 전단 속도를 총 측정 시간 약 350초에 걸쳐서 1.8x10-1에서 1.2x103 s-1까지 적용한 다음 1.8x10-1 s-1로 다시 적용하여 측정하였다. 전단 속도 20 s-1에서의 점도는 상승 및 하강 곡선 모두에 기록되었다.
정적 항복 응력은 120초의 총 측정 시간에 걸쳐 0.002 Pa에서 20 Pa까지 대수 응력 램프를 적용하여 제어된 응력 모드로 측정하였다. 정적 항복 응력은 응력-변형률 응답이 인가 응력에 대해 선형성에서 벗어난 로그-로그 그래프에 그려지는 지점에서 결정되었다.
이들 시험은 제어된 응력과 제어된 변형 모드 모두에서 작동할 수 있는 많은 상업적으로 이용가능한 레오미터에서 수행될 수 있다.
제조 방법:
방법 1
수불혼화성 유체 d)의 일부를 용기에 충전하고, 고체 활성 성분 a)를 Ultra-Turrax® 회전자-고정자 믹서에 의한 고전단 교반하에 첨가하여 20 내지 40% w/w의 농도로 만들었다. 이어, 입자 크기가 약 1 내지 4 ㎛로 될 때까지 1.2 mm 유리 비드 75 내지 80%를 포함하는 Eiger® 100 미니 모터 밀 (Eiger Torrance에서 구입 가능)을 통해 2000 내지 3000 rpm으로 20 내지 40 분 동안 재회전시켜 분쇄하였다. 냉각에 의해 온도를 20 내지 35 ℃로 유지하였다. 레올로지 개질제 b)의 별도의 예비-겔을 실시예에 기재된 바와 같이 Ultra-Turrax®로의 고전단 혼합에 의해 수불혼화성 유체 d) 및 임의로 활성제(들) g)의 일부에서 제조하였다. 분쇄된 현탁물에 나머지 성분 d), e), f), g) 및 h)를 장입하고 Ultra-Turrax®로 균일해질 때까지 혼합하였다. 그 다음 저밀도 입자 c)를 첨가하고 Ultra-Turrax®에 의해 저속으로 주의하여 혼입시켰다.
방법 2
수불혼화성 유체 d)의 일부 및 기타 제제 보조제 e) 내지 h)를 용기에 충전하고, 고체 활성 성분 a)를 Ultra-Turrax® 회전자-고정자 믹서에 의한 고전단 교반하에 첨가하여 10 내지 25% w/w의 농도로 만들었다. 이어, 입자 크기가 약 6 ㎛로 될 때까지 1.2 mm 유리 비드 75 내지 80%를 포함하는 Eiger® 100 미니 모터 밀 (Eiger Torrance에서 구입 가능)을 통해 2000 내지 3000 rpm으로 20 내지 40 분 동안 재회전시켜 분쇄하였다. 냉각에 의해 온도를 20 내지 35 ℃로 유지하였다. 레올로지 개질제 b)의 별도의 예비-겔을 실시예에 기재된 바와 같이 Silverson® L4RT로의 고전단 혼합에 의해 수불혼화성 유체(들) d) 및 임의로 활성제(들) g)의 일부에서 제조하였다. 분쇄된 현탁물에 레올로지 개질제 b) 및 저밀도 입자 c)의 예비-겔을 채우고 적정량의 수불혼화성 유체(들) d)로 조절하였다. 그 후 현탁물을 Ultra-Turrax®에 의해 저속으로 주의하여 균일해질때까지 혼합하였다.
방법 3
수불혼화성 유체 d)의 일부를 용기에 도입하고 레올로지 개질제 b)를 첨가하였다 (농도 2 내지 8%). Ultra-Turrax®로 혼합한 후, 프로필렌 카보네이트를 첨가하고 혼합물을 Ultra-Turrax®를 사용하여 고전단하에 겔 상태로 만들었다. 이어서 나머지 수불혼화성 유체 d) 및 액체 제제 보조제 e) 내지 h)를 첨가하고 다시 Ultra-Turrax®를 사용하여 혼입시켰다. 이어서, 모든 고체 제제 보조제 g) 및 활성 성분 a)를 완전히 혼입될 때까지 Ultra-Turrax®로 혼합하면서 나누어 첨가하여 5 내지 25%의 농도로 만들었다. 그런 다음 Dynomill®을 회전 속도 약 3000 rpm, 70-85% 1.2 mm 유리 비드 및 출구 온도 25 내지 30 ℃로 하여 분쇄하였다. 저밀도 입자를 분쇄 후 첨가하고 Ultra-Turrax®에 의해 저속으로 주의하여 혼합하였다.
레올로지 개질제를 유성 현탁 제제에 혼입시키는 방법은 당 업계에 공지되어 있다.
"본 발명에 따른" 모든 실시예는 이에 상응하게 명확히 표시된다.
실시예 1
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00011
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 프로필렌 카보네이트/물 95:5 (Bentone® 함량 33%)로 활성화된 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 Bentone® 38 5% 예비-겔로서 제조하였다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00012
결과: 상기 샘플은 본 발명에 따른 저밀도 입자 및 레올로지 개질제를 갖는 샘플 (1D, 1E)이 가장 낮은 중력 분리를 나타내고 하위 수준의 중력 분리로 레올로지 개질제만을 함유하는 샘플 (1A, 1B, 1C)보다 훨씬 낮은 점도를 갖는다는 것을 입증한다. 어떤 레올로지 개질제도 없는 저밀도 입자를 함유하는 샘플은 안정하지 않았고, 침강 활성 성분 입자로부터 저밀도 입자의 분리가 관찰되었다. 또한, 레올로지 개질제만을 함유한 샘플 (1A, 1B, 1C)은 20회 전복 또는 추가적으로 3회의 세척 후에 완전히 재현탁되지 않는 경질의 침강물을 나타내었다. 저밀도 입자와 레올로지 개질제를 함유한 샘플 (1D, 1E)은 단 5회 전복 후에만 침강물이 없었다.
여기서 정말 놀라운 것은 매우 높은 값을 포함해 아주 넓은 범위의 점도를 아우르는 광범위 농도의 레올로지 개질제를 사용하더라도 (비교용으로 안정한 수성 SC는 전형적으로 20s-1에서 180 내지 450 mPa s를 커버한다), 낮은 수준의 레올로지 개질제와 저밀도 입자를 포함시키지 않고는 상당한 중력 분리가 없는 제제를 달성할 수 없다는 것이다. 또한, 중력 분리에 대해 안정한 제제가 상당히 낮은 점도로 달성될 수 있다는 것이 놀랍다.
Figure pct00013
또한, 희석 안정성 결과는 저밀도 입자 및 레올로지 개질제를 함유하는 본 발명에 따른 실시예 (1D 및 1E)가 저밀도 입자가 없는 대조군 (1A, 1B 및 1C) 및 어떤 레올로지 개질제도 없는 대조군 (1F) 보다 더 낮은 침강 부피를 가지는 것을 입증하였다.
실시예 2:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00014
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 프로필렌 카보네이트/물 95:5 (Bentone® 함량 33%)로 활성화된 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 Bentone® 38 5% 예비-겔로서 제조하였다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00015
결과: 상기 샘플은 본 발명에 따른 저밀도 입자 및 레올로지 개질제를 갖는 샘플 (2C)이 하위 수준의 중력 분리로 레올로지 개질제만을 함유하는 샘플 (2A, 2B)보다 훨씬 낮은 점도를 갖고 동등하거나 더 낮은 중력 분리를 나타낸다는 것을 입증한다. 어떤 레올로지 개질제도 없는 저밀도 입자를 함유하는 샘플 (2D)은 안정하지 않았고, 침강 활성 성분 입자로부터 저밀도 입자의 분리가 관찰되었다.
실시예 3:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00016
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 채종유 메틸 에스테르 중 Aerosil® 200 10% w/w 예비-겔로서 제조하였다. 고전단 혼합을 20 분동안 100 mL 샘플에 적용하고 이 동안 40 ℃의 온도가 이뤄졌다.
Figure pct00017
결과: 상기 샘플은 본 발명에 따른 저밀도 입자 및 레올로지 개질제를 갖는 샘플 (3C, 3D, 3E)이 가장 낮은 중력 분리를 나타내고 하위 수준의 중력 분리로 레올로지 개질제만을 함유하는 샘플 (3A, 3B)보다 훨씬 낮은 점도를 갖는다는 것을 입증한다. 어떤 레올로지 개질제도 없는 저밀도 입자를 함유하는 샘플 (3F)은 안정하지 않았고, 5일이라는 매우 짧은 기간 내에 침강 활성 성분 입자로부터 저밀도 입자의 분리가 관찰되었다.
실시예 4:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00018
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 채종유 메틸 에스테르 중 Aerosil® R974 10% w/w 예비-겔로서 제조하였다. 고전단 혼합을 20 분동안 100 mL 샘플에 적용하고 이 동안 40 ℃의 온도가 이뤄졌다.
Figure pct00019
결과: 상기 샘플은 본 발명에 따른 저밀도 입자 및 레올로지 개질제를 갖는 샘플 (4D, 4E)이 가장 낮은 중력 분리를 나타내고 하위 또는 유사 수준의 중력 분리로 레올로지 개질제만을 함유하는 샘플 (4A, 4B, 4C)보다 훨씬 낮은 점도를 갖는다는 것을 입증한다. 어떤 레올로지 개질제도 없는 저밀도 입자를 함유하는 샘플 (4E)은 안정하지 않았고, 완전한 중력 분리가 관찰되었다.
실시예 5:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00020
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 Exxsol® D100 중 Thixcin R 10% w/w 예비-겔로서 제조하였다. 150 mL 샘플을 68 ℃의 온도로 가열하고 40 ℃로 냉각하는 동안 주기적인 중간 전단 혼합을 가했다.
Figure pct00021
결과: 상기 샘플은 본 발명에 따른 저밀도 입자 및 레올로지 개질제를 갖는 샘플 (5D, 5E)이 가장 낮은 중력 분리를 나타내고 하위 수준의 중력 분리로 레올로지 개질제만을 함유하는 샘플 (5A, 5B, 5C)보다 훨씬 낮은 점도를 갖는다는 것을 입증한다. 어떤 레올로지 개질제도 없는 저밀도 입자를 함유하는 샘플 (5F)은 안정하지 않았고, 침강 활성 성분 입자로부터 저밀도 입자의 분리가 관찰되었다.
실시예 6:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00022
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 채종유 메틸 에스테르 중 Thixatrol ST 10% w/w 예비-겔로서 제조하였다. 150 mL 샘플을 68 ℃의 온도로 가열하고 40 ℃로 냉각하는 동안 주기적인 중간 전단 혼합을 가했다.
Figure pct00023
결과: 저밀도 입자와 적정 수준의 본 발명에 따른 레올로지 개질제의 조합 (6F)은 중력 분리 없이 레올로지 개질제 단독 (6A 내지 6D)으로 달성할 수 있는 것보다 낮은 점도를 갖는 제조법을 제공한다. 저밀도 입자와 불충분한 수준의 레올로지 개질제 (6E)의 조합은 강한 중력 분리가 발생할 수 있는 불안정한 제제를 초래한다.
실시예 7:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00024
Figure pct00025
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 채종유 메틸 에스테르 중 Bentone® SD3 5% 예비-겔로서 제조하였다. 고전단 혼합을 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00026
상기 결과는 상이한 에스테르 기반 오일을 함유하는 본 발명에 따른 샘플 (7C, 7E-7I)이 유사한 점도를 가지나 미소구체가 없는 방식 (7A)보다 더 우수한 중력 안정성을 나타낸다는 것을 입증한다. 방식 (7B)는 미소구체의 첨가없이 보다 우수한 중력 안정성을 달성하기 위해서는 상당히 높은 점도가 요구된다는 것을 보여준다. 방식 7D는 레올로지 개질제 없이 미소구체를 단독으로 사용하게 되면 높은 중력 분리가 발생함을 보여준다.
실시예 8:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00027
사용된 제조 방법은 전술한 방법 1에 따른다. 레올로지 개질제 겔화 농축물은 채종유 메틸 에스테르 중 Thixatrol® ST 10% w/w 예비-겔로서 제조하였다. 150 mL 샘플을 68 ℃의 온도로 가열하고 40 ℃로 냉각하는 동안 주기적인 중간 전단 혼합을 가했다.
저밀도 입자 c)의 첨가 전에 Pangel® B20을 Ultra Turrax®을 사용해 샘플에 직접 혼합하였다. 3M® glass bubbles S32는 입자 크기가 40 ㎛이고 밀도는 0.32 g/㎤이다.
Figure pct00028
결과: 방식 8C 내지 8F는 모두 본 발명에 따른 레올로지 개질제 및 0.27g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 미소구체를 함유하고 레올로지 첨가제만을 사용한 방식 8B보다 낮은 점도 및 8A 및 8B보다 낮은 중력 분리를 갖는다. 레올로지 개질제 및 0.32 g cm-3의 밀도를 갖는 미소구체를 함유하는 방식 8G는 샘플 8A 내지 8F보다 상 분리는 낮지만 바람직하지 않은 더 높은 "위의" 점도를 갖는 제제를 제공하고, 이는 0.27 g/㎤ 미만의 저밀도를 갖는 미소구체가 낮은 점도를 위해 중요하다는 것을 보여준다. 방식 8H는 미소구체를 함유하나 레올로지 개질제는 없으며, 중력 분리가 심하고 안정성이 떨어진다는 것을 나타낸다.
실시예 9:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00029
사용된 제조 방법은 전술한 방법 3에 따른다.
Figure pct00030
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (9A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (9B). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 더 낮은 점도로 이어진다 (9C).
실시예 10:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00031
사용된 제조 방법은 전술한 방법 3에 따른다.
Figure pct00032
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (10A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (10B, 10C). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 더 낮은 점도로 이어진다 (10D/E/F). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 및 하부에서 강한 상분리가 일어난다 (10G).
실시예 11:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00033
사용된 제조 방법은 전술한 방법 3에 따른다.
Figure pct00034
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 매우 높은 중력 분리가 관찰되었다 (11A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (11B, 11C). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 더 낮은 점도로 이어진다 (11D, 11E). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 준안정성 제제로 이어진다 (11F).
실시예 12:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00035
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
벤톤 38은 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00036
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 가장 높은 중력 분리가 관찰되었다 (12A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (12D, 12E). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 더 낮은 점도로 이어진다 (12C). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 및 하부 모두에서 분리가 일어난다 (12B).
실시예 13:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00037
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
벤톤 38은 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00038
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (13A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 매우 낮은 중력 분리뿐만 아니라 매우 높은 점도로 이어진다 (13E). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 매우 낮은 중력 분리 및 더 낮은 점도로 이어진다 (13C, 13D). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 하부에서 분리가 일어난다 (13B).
실시예 14:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00039
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Aerosil® R972는 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 13% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00040
18주 저장 후 유의적인 상분리 변화는 관찰되지 않았다.
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (14A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (14G). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 매우 낮은 중력 분리 및 더 낮은 점도로 이어진다 (14C, 14D, 14E, 14F). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 하부에서 강한 분리가 일어난다 (14B).
실시예 15:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00041
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 38은 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00042
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (15A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (15G). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (15C, 15D, 15F). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 결국 하부 (15E) 또는 상부 (15B) 어느 한 곳에서 분리가 일어난다.
실시예 16:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00043
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 38은 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00044
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (16A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 높은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (16G). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 거의 제로 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (16C, 16D, 16F). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 및 하부 모두에서 분리가 일어난다 (16B, 16E).
실시예 17:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00045
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Aerosil® R972는 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 13% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00046
18주의 저장 후에 현저한 상분리 변화는 관찰되지 않았다.
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (17A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 낮은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (17F). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 낮은 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (17C, 17E). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 (17D), 또는 상부 및 하부 모두 (17B)에서 분리가 일어난다.
실시예 18:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00047
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 38은 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00048
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (18A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 상당한 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (18E). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 매우 낮은 중력 분리 및 허용치의 점도로 이어진다 (18C, 18D). 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 하부에서 분리가 일어난다 (18B).
실시예 19:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00049
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 38은 프로필렌 카보네이트 (벤톤 함량의 33%)로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00050
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 매우 높은 중력 분리가 관찰되었다 (19A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 매우 높은 중력 분리뿐만 아니라 높은 점도로 이어진다 (19E, 19F). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 낮은 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (19C, 19D). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 및 하부 모두에서 분리가 일어난다 (19B).
실시예 20:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00051
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Aerosil® R972는 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 13% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00052
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 매우 높은 중력 분리가 관찰되었다 (20A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 높은 중력 분리 (20E) 및/또는 높은 점도로 이어진다 (20E, 20F). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 낮은 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (20C, 20D). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부에서 분리가 일어난다 (20B).
실시예 21:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00053
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 38은 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 7.5% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00054
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (21A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 높은 중력 분리 (21E) 및/또는 높은 점도로 이어진다 (21F). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 거의 제로 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (21C, 21D). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 하부에서 분리가 일어난다 (21B).
실시예 22:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00055
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Aerosil® R972는 에틸헥실 팔미테이트/채종유 메틸 에스테르 50:50 중의 13% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00056
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 매우 높은 중력 분리가 관찰되었다 (22A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 중 내지 높은 중력 분리 (22E) 및/또는 높은 점도로 이어진다 (22F). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 또는 낮은 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (22C, 22D). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 및 하부 모두에서 분리가 일어난다 (22B).
실시예 23:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00057
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 34는 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 해바라기유 중의 10% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 대략 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00058
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (23A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 약간의 중력 분리 뿐 아니라 높은 점도로 이어진다 (23E, 23F). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (23C, 23D). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부에서 분리가 일어난다 (23B).
실시예 24:
제제를 다음 방식으로 제조하였다:
Figure pct00059
사용된 제조 방법은 전술한 방법 2에 따른다.
Bentone® 34는 프로필렌 카보네이트로 활성화되고 해바라기유 중의 10% 예비-겔화 제제로서 사용되었다. 고전단 혼합을 20 분동안 적용하고 대략 40 ℃의 온도를 이루었다.
Figure pct00060
결과: 저밀도 입자와 레올로지 개질제가 둘 다 없으면 높은 중력 분리가 관찰되었다 (24A). 강한 겔 구조를 생성하기에 충분한 수준으로 레올로지 개질제를 단독 첨가하면 약간의 중력 분리뿐 아니라 높은 점도로 이어진다 (24D, 24E). 레올로지 개질제의 수준이 감소된 저밀도 입자의 첨가는 본 발명에 따라 제로 중력 분리 및 낮은 점도로 이어진다 (24C). 레올로지 개질제 없이 고체 함량의 밀도를 균형을 맞추기에 충분한 수준으로 저밀도 입자를 첨가하면 상부 및 하부에서 분리가 일어난다 (24B).

Claims (13)

  1. 실온에서 고체인 적어도 하나의 농약 활성 화합물 및 밀도가 0.001 내지 0.27 g/㎤인 저밀도 입자를 포함하는 유성 현탁 농축물.
  2. 제1항에 있어서, 1 내지 80 g/ℓ의 하나 이상의 레올로지 개질제를 포함하는 유성 현탁 농축물.
  3. 제1항에 있어서, 0.01 내지 50 g/ℓ의 저밀도 입자를 포함하는 유성 현탁 농축물.
  4. 제1항에 있어서, 적어도 300 g/ℓ의 하나 이상의 수불혼화성 유체 및 50 g/ℓ 미만의 물을 포함하는 유성 현탁 농축물.
  5. 제1항에 있어서,
    a) 실온에서 고체인 하나 이상의 농약 활성 화합물 2 내지 500 g/ℓ,
    b) 하나 이상의 레올로지 개질제 1 내지 80 g/ℓ,
    c) 저밀도 입자 0.01 내지 50 g/ℓ,
    d) 하나 이상의 수불혼화성 유체 300 내지 900 g/ℓ, 및
    e) 하나 이상의 비이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 또는 분산 보조제 5 내지 250 g/ℓ,
    를 포함하고. 상기 저밀도 입자 c)는 0.001 내지 0.27 g/㎤의 밀도를 갖는,
    유성 현탁 농축물.
  6. 제1항에 있어서, 농약 활성 화합물 a)가 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 살연체동물제, 제초제, 식물 생장 조절제, 식물 영양소 및/또는 기피제로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유성 현탁 농축물.
  7. 제1항에 있어서, 레올로지 개질제 b)가 소수성 및 친수성의 흄드 및 침전 실리카 입자, 벤토나이트, 헥토라이트, 라포나이트, 아타풀자이트, 세피올라이트, 스멕타이트를 포함하는 겔화 점토, 소수성/친유성 개질 벤토나이트, 헥토라이트, 수소첨가 피마자유 (트리하이드록시스테아린) 또는 피마자유 유기 유도체로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유성 현탁 농축물.
  8. 제1항에 있어서, 저밀도 입자 c)가 유리, 세라믹 또는 (공)중합체 물질로 구성된 중공 미소구체인 것을 특징으로 하는 유성 현탁 농축물.
  9. 제1 단계 (1)에서 고체 농약 활성 화합물 또는 화합물들 a)를 포함하는 고체상 및 비혼화성 유체 또는 유체들 d)를 포함하는 연속 유체상을 혼합한 다음, 제2 단계 (2)에서, 상기 생성된 현탁물을 분쇄하고 성분 b), e), f), g) 및 h)를 첨가한 뒤, 제3 단계 (3)에서 성분 c)를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 유성 현탁 농축물의 제조방법.
  10. 제1 단계 (1)에서 고체 농약 활성 화합물 또는 화합물들 a)를 포함하는 고체상 및 비혼화성 유체 또는 유체들 d)를 포함하는 연속 유체상 및 b), e), f), g) 및 h) 군에 기재된 다른 성분들을 혼합한 다음, 제2 단계 (2)에서, 상기 생성된 현탁물을 분쇄하고, 제3 단계 (3)에서 성분 c)를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 유성 현탁 농축물의 제조방법.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 단계 (2) 후 생성된 현탁물에 첨가되는 성분 b) 및 d)의 예비-겔이 제조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서, 고체 활성 성분 입자의 평균 입자 크기가 20 ㎛ 아래인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 함유된 농약 활성 화합물을 식물 및/또는 그들의 서식지에 적용하기 위한, 제1항에 따른 유성 현탁 농축물의 용도.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112018001429B1 (pt) 2015-08-13 2022-11-22 Basf Se Composição líquida não aquosa, método para a preparação da composição e método não terapêutico para controlar fungos fitopatogênicos e/ ou crescimento indesejado de plantas e/ ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ ou para regular o crescimento de plantas
US11684068B2 (en) * 2018-01-03 2023-06-27 Valent U.S.A., Llc Herbicidal compositions and methods of use thereof
US11597273B2 (en) * 2019-01-08 2023-03-07 Ford Global Technologies, Llc Vehicular gear system friction reduction
AT16825U1 (de) * 2019-02-28 2020-10-15 Banner Alexander Frostschutzmittel für Pflanzen
US20220330546A1 (en) * 2019-10-10 2022-10-20 Bayer Aktiengesellschaft Formulation of insecticides comprising propylene carbonate
TW202128016A (zh) * 2019-12-19 2021-08-01 美商富曼西公司 二醯胺懸浮濃縮組合物
EP3878279A1 (en) * 2020-03-10 2021-09-15 Bayer Aktiengesellschaft Use of oil based suspo-emulsion concentrates for reducing drift during spray application
US20230015668A1 (en) * 2021-07-01 2023-01-19 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Cmp polishing pad
AR127161A1 (es) * 2021-09-28 2023-12-27 Upl Ltd Un proceso de preparación de una dispersión de aceite agroquímica y producto del mismo
WO2024105660A1 (en) * 2022-11-14 2024-05-23 Adama Agan Ltd. Novel formulation systems of triketone herbicide

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4828723A (en) * 1987-07-15 1989-05-09 Colgate-Palmolive Company Stable non-aqueous suspension containing organophilic clay and low density filler
US5176713A (en) * 1987-07-15 1993-01-05 Colgate-Palmolive Co. Stable non-aqueous cleaning composition method of use
ZA884860B (en) 1987-07-15 1990-03-28 Colgate Palmolive Co Stable non-aqueous cleaning composition containing low density filler and method of use
JPH09249504A (ja) * 1996-03-15 1997-09-22 Nippon Nohyaku Co Ltd 水面施用農薬組成物、製造方法及びその包装物並びにその使用方法
GB9704443D0 (en) * 1997-03-04 1997-04-23 Zeneca Ltd Solid formulation
JP4318057B2 (ja) * 1997-04-11 2009-08-19 日本農薬株式会社 水面施用農薬組成物及びその製造方法
JP4065982B2 (ja) * 1998-02-19 2008-03-26 日本農薬株式会社 水面施用懸濁状又は乳懸濁状農薬組成物
US6074987A (en) * 1998-05-28 2000-06-13 Bayer Corporation Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions
US6165940A (en) * 1998-09-25 2000-12-26 American Cyanamid Co. Non-aqueous suspension concentrate
JP4715977B2 (ja) * 1999-08-04 2011-07-06 日産化学工業株式会社 固形農薬組成物および散布方法
JP4561941B2 (ja) * 1999-08-04 2010-10-13 日産化学工業株式会社 懸濁組成物および散布方法
JP4621328B2 (ja) * 2000-02-29 2011-01-26 クミアイ化学工業株式会社 水田用農薬組成物、その製造方法およびその散布方法
JP2002068903A (ja) * 2000-08-29 2002-03-08 Sds Biotech:Kk 水面施用乳・懸濁状農薬組成物
US20030118626A1 (en) * 2001-09-21 2003-06-26 John Kibbee Stable pesticidal chemical formulations
JP3844348B2 (ja) 2001-11-19 2006-11-08 アース製薬株式会社 害虫用防除剤注入型処理器
GB0712884D0 (en) 2007-07-03 2007-08-15 Syngenta Ltd Formulations
CA2749159C (en) 2009-01-09 2016-11-01 Syngenta Participations Ag Stabilized agrochemical composition
CA2797349C (en) * 2010-04-28 2018-05-01 Jeffrey David Fowler Stabilized agrochemical composition
US9809502B2 (en) * 2011-06-06 2017-11-07 Cool Planet Energy Systems, Inc. Enhanced Biochar

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