BR112017017881B1 - Adesivo termofundido reativo e seu uso - Google Patents

Abstract

adesivos que têm baixos valores de voc e embaçamento. a invenção se refere a adesivos termofundidos à base de poliésteres, os quais têm baixos valores de voc e embaçamento.

Description

[001] A invenção se refere a adesivos à base de poliésterpolióis, os quais têm baixos valores de VOC e embaçamento.

[002] Adesivos termofundidos representam uma classe de adesivos importante para muitas aplicações, por exemplo, no setor automotivo, no setor de embalagens, na produção de mobiliário ou na ligação têxtil. São sólidos à temperatura ambiente e são fundidos por aquecimento, e são aplicados ao substrato em substância a temperaturas elevadas. No decorrer do resfriamento, solidificam-se novamente e, então, garantem uma ligação adesiva firme após apenas um curto período de tempo.

[003] Um subgrupo dos adesivos termofundidos é aquele de adesivos termofundidos reativos que, após a aplicação, são adicionalmente reticulados e, então, curados de modo irreversível para formar um plástico termofixo. Em comparação aos adesivos termofundidos termoplásticos não reticulados e curados de modo puramente físico, a cura química adicional resulta em uma maior estabilidade da ligação adesiva. Os adesivos termofundidos reativos são particularmente adequados para ligações no setor automotivo e de transporte e no setor de embalagens, e na indústria de construção, indústria têxtil e na indústria de processamento de madeira.

[004] Um exemplo preferencial de adesivos termofundidos reativos consiste em adesivos termofundidos monocomponentes curados em umidade. Esses são, em geral, polímeros funcionalizados em isocianato obtenível reagindo-se polióis ou misturas de poliol com um excesso de poliisocianatos.

[005] Os polióis podem ser quaisquer grupos hidroxila que portam polímero desejados. Exemplos desses incluempolicarbonato dióis, polibutadienos terminados em hidroxila, poliéteres ou polihidroxiacrilatos ou polihidroximetacrilatos. É dada preferência particular a poliéster polióis. Esses podem ser preparados, por exemplo, por meio da polimerização por abertura de anel de lactonas e, de preferência, por meio da condensação de material fundido livre de solvente de polióis com ácidos policarboxílicos ou derivados dos mesmos. É dada preferência a poliéster polióis bifuncionais lineares formados a partir de dióis e ácidos dicarboxílicos, diésteres e/ou dianidridos. Os adesivos termofundidos reativos à base de poliéster polióis exibem uma boa aderência a uma multitude de substratos, já que os grupos éster podem se ligar à superfície de substrato por meio de ligações de hidrogênio. Além disso, é possível ajustar as propriedades poliméricas e, portanto, também as propriedades adesivas por uma ampla gama por meio da natureza e da razão dos comonômeros.

[006] Na produção dos sistemas mencionados acima, deve-se garantir que os polímeros obtidos tenham valores de VOC mínimos. VOC ou VOCs (componente orgânico volátil (ou componentes orgânicos voláteis)) é o termo genérico para substâncias orgânicas, isto é, que contêm carbono, que evaporam facilmente e são, portanto, voláteis.

[007] Uma desvantagem é que diversas reações colaterais podem ocorrer ao longo da condensação de material fundido de dióis com ácidos dicarboxílicos, diésteres e/ou dianidridos. Uma dessas é a formação de dímeros cíclicos por fechamento de anel de uma molécula de diol com um derivado de ácido dicarboxílico. Os dímeros cíclicos se formam, por meio de uma reação de equilíbrio, a partir de dímeros lineares, os quais se formam, por sua vez, por reações de transesterificação nas extremidades de cadeia das cadeias de poliéster linear (consultar documento EP 1571171). Isso significa que uma proporção de dímeros cíclicos sempre está presente, bem como o poliéster linear. Dependendo do tamanho e da estabilidade do anel, a proporção típica é de até 1 % em peso (consultar documento US 5712320).

[008] A volatilidade dos ciclos depende do tamanho do anel e, desse modo, depende da natureza das unidades monoméricas usadas. Por exemplo, ácido adípico e dietileno glicol formam um adipato de dietileno glicol cíclico composto por um total de 13 átomos de anel que podem ser facilmente sublimados (consultar documento US 5.712.320). Já que os dímeros cíclicos não têm qualquer funcionalidade de hidroxila, eles não reagem com grupos isocianato e não são incorporados na rede de poliuretano. Os ciclos podem, portanto, evaporar ou migrar para fora do adesivo curado. Isso é problemático particularmente no caso de ligações em interiores de veículos motorizados e no setor de embalagens para alimentos. No caso de embalagem para alimentos, os constituintes voláteis podem migrar para o alimento e alterar o sabor ou danificar o alimento de tal modo a constituir um problema de saúde. No setor automotivo, os constituintes voláteis se acumulam no ar respirável na célula de passageiro e podem causar um odor desagradável. Esses podem representar uma preocupação do ponto de vista da saúde. É particularmente crítico quando as substâncias em desgaseificação são depositadas em superfícies frias, como o para-brisa, e resultam em comprometimento da visão. Esse efeito é, em geral, denominado "embaçamento".

[009] Devido aos motivos mencionados acima, para aplicações no setor de interior automotivo, há uma demanda por componentes e materiais adesivos, vedantes e de revestimento que têm baixos valores de VOC e embaçamento, os quais são, em geral, medidos pelo padrão industrial VDA 278. O padrão define as condições de teste para a determinação dos valores de emissão a temperaturas particulares. De acordo com os limites exigidos para vedantes e adesivos curados de espessura de camada definida, o valor de VOC, o qual é a proporção de substâncias orgânicas voláteis emitidas como gases a 90 °C m 30 minutos, não deve exceder 100 μg/g. Além disso, o que é denominado valor de FOG, o qual é uma medida da quantidade de emissões orgânicas a 120 °C em 30 minutos após medição prévia do valor de VOC, não deve ser maior que 250 μg/g.

[0010]A literatura, por exemplo, pedidos de patente DE 19528539 e DE 19601410, JP 2004107457 e EP 1481998, descreve várias tentativas de remover ciclos voláteis por destilação a temperaturas elevadas e sob pressão reduzida. Se, por exemplo, um material fundido de poliéster, após a condensação, for resfriado rapidamente a temperaturas abaixo do ponto de amolecimento, é possível reduzir a proporção de componentes cíclicos. No entanto, tão logo o poliéster seja fundido novamente, a concentração de ciclos diméricos aumenta novamente, já que os componentes cíclicos se formam de novo como resultado da reação de equilíbrio.

[0011]Os adesivos termofundidos de poliuretano curado à base de misturas de poliéster poliol sólido ou líquido amorfo, em particular, combinações, satisfazem os limites da indústria automotiva de acordo com VDA 278. Em contraste, formulações curadas que, além de poliéster polióis amorfos, compreendem poliéster polióis sólidos, cristalinos ou semicristalinos que são comuns no mercado têm valores de VOC e FOG excessivamente altos e não satisfazem os limites de acordo com VDA 278. O motivo é que as unidades monoméricas usadas comumente para a síntese de poliésteres cristalinos formam ciclos diméricos que são voláteis na faixa relevante para VDA 278. Esses incluem, em particular, os dímeros formados a partir de dióis alifáticos e ácidos dicarboxílicos, por exemplo, adipato de neopentil glicol cíclico, adipato de butanodiol, adipato de hexanodiol, sebacato de hexanodiol, etc.

[0012]O documento US 5712230, por exemplo, reivindica espumas de poliuretano de poliéster de baixa emissão em que poliésteres, nos quais os monômeros não podem formar quaisquer ciclos que têm tamanhos de anel entre 12 e 14 átomos, são usados.

[0013]O documento WO 2012125353 reivindica poliéster polióis à base de anidrido ftálico e unidades de diol selecionadas, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol ou hexanodiol. Os poliéster polióis têm uma baixa concentração de dímeros cíclicos, porém, os polímeros não são cristalinos.

[0014]O problema solucionado pela presente invenção era, portanto, aquele de fornecer formulações de adesivo ou vedante à base de adesivos termofundidos reativos, os quais satisfazem as mesmas demandas que as formulações da técnica anterior e têm baixos valores de VOC e FOG e satisfazem os limites da indústria automotiva de acordo com o padrão VDA 278. Além disso, a formulação de adesivo termofundido também deve ter uma baixa concentração de ciclo em uma base permanente, isto é, mesmo após armazenamento dos sistemas usados, por exemplo, no material fundido. Após a cura, por exemplo, com diisocianatos, em geral, não é mais possível que nenhum ciclo dimérico se forme.

[0015]O perfil complexo mencionado acima de exigências é alcançado através do uso de poliésteres específicos de acordo com a presente invenção em adesivos termofundidos reativos.

[0016]A presente invenção fornece consequentemente, em primeiro lugar, o uso de poliésteres que contêm pelo menos 50 por cento em mol, com base nos componentes de ácido policarboxílico, ácido tereftálico ou um derivado dos mesmos, e que contêm pelo menos 40 por cento em mol, com base nos componentes de poliol, de dióis da fórmula HO-(CH2)x-OH com x > 6 em adesivos termofundidos reativos, de preferência, em adesivos termofundidos à base de poliuretanos.

[0017] Constatou-se que, surpreendentemente, as combinações de monômero da invenção resultam em poliéster polióis sólidos, cristalinos ou semicristalinos que têm um ponto de fusão acima da temperatura ambiente, os quais têm baixos valores de VOC e FOG no adesivo termofundido reativo após a cura.

[0018]Os valores de emissão medidos de acordo com VDA 278, mesmo no caso de formulações que contêm exclusivamente os poliésteres cristalinos ou semicristalinos, de acordo com a invenção, como polióis, se encontram em menores valores medidos do que os poliéster polióis convencionais, por exemplo, adipato de hexanodiol. De acordo com a invenção, os valores de VOC e FOG estão dentro dos limites de VDA 278.

[0019]Os poliésteres usados de acordo com a invenção apresentam a proporção obrigatória de ácido tereftálico ou um derivado do mesmo e dióis da fórmula HO-(CH2)x-OH com x > 6.

[0020]Os poliésteres usados de acordo com a invenção contêm pelo menos 50 por cento em mol, com base nos componentes de ácido policarboxílico, de ácido tereftálico ou um derivado dos mesmos. Os derivados adequados são especialmente ésteres de ácido tereftálico. A proporção de ácido tereftálico ou derivados dos mesmos, com base na proporção total de ácidos policarboxílicos, é de pelo menos 50 por cento em mol, de preferência, pelo menos 60 por cento em mol.

[0021]Além disso, o poliéster usado de acordo com a invenção pode conter ácidos di- ou policarboxílicos adicionais. Os ácidos di- ou policarboxílicos restantes ou derivados dos mesmos podem ser como desejado. Exemplos de ácidos di- e/ou policarboxílicos adequados e derivados dos mesmos são, em primeiro lugar, compostos aromáticos adicionais, como ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico e anidrido ftálico. Demais exemplos são ácidos dicarboxílicos alifáticos, lineares e cíclicos, como ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido hexahidroftálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido dodecano-1,12-dicarboxílico, ácido brassílico e os diésteres e anidridos dos mesmos. Também é possível usar ácidos policarboxílicos que têm mais de dois grupos funcionais, por exemplo, anidrido trimelítico.

[0022]No contexto da presente invenção, ácidos di- ou policarboxílicos também são compreendidos como derivados dos mesmos, por exemplo, ésteres ou anidridos.

[0023]Os dióis adequados da fórmula HOOC-(CH2)x-COOH com x > 6 são especialmente hexanodiol, nonanodiol, decanodiol e dodecanodiol, sendo que é dada preferência particular ao uso de hexanodiol.

[0024]A proporção desses dióis, com base na proporção total de polióis, é de pelo menos 40 por cento em mol, de preferência, pelo menos 50 por cento em mol e, muito preferencialmente, 100 por cento em mol.

[0025]Além disso, o poliéster usado de acordo com a invenção pode conter di- ou polióis adicionais. Exemplos de di- ou polióis adequado e derivados dos mesmos são dióis alifáticos, por exemplo, monoetileno glicol, dietileno glicol, propano-1,3-diol, propano-1,2-diol, butano-1,4-diol, pentano- 1,5-diol, metipropanodiol, dicidol, ciclohexanodimetanol, butiletilpentanodiol, neopentil glicol. Também é possível usar polióis que têm mais do que dois grupos funcionais, por exemplo, trimetilolpropano, pentaeritritol ou glicerol. Ademais, lactonas e ácidos hidroxicarboxílicos podem ser usados como dióis ou polióis.

[0026]Os poliésteres descritos permitem a provisão de adesivos termofundidos que têm baixos valores de VOC e FOG, já que dímeros cíclicos formados a partir desses monômeros são comparativamente rígidos devido à estrutura do anel aromático; portanto, o equilíbrio é provavelmente mais forte no lado dos dímeros lineares do que naqueles dos dímeros cíclicos.

[0027]Os poliésteres são, de preferência, sintetizados por meio de uma condensação de material fundido. Com esse propósito, os ácidos di- ou policarboxílicos e di- ou polióis mencionados acima são inicialmente carregados e fundidos em uma razão de equivalentes entre o grupo hidroxila e o grupo carboxila de 0,5 a 1,5, de preferência, 1,0 a 1,3. A policondensação é realizada no material fundido a temperaturas entre 150 e 280 °C em 3 a 30 horas. Em primeiro lugar, a maior parte da quantidade de água liberada é destilada sob pressão atmosférica. Mais adiante, a água de reação remanescente e também os dióis voláteis são eliminados, até que o peso molecular alvo seja alcançado. Opcionalmente, isso pode ser facilitado através de pressão reduzida, através de uma ampliação da área de superfície, ou passando-se um fluxo de gás inerte na mistura de reação. A reação pode ser adicionalmente acelerada pela adição de um formador de azeótropo e/ou de um catalisador antes ou durante a reação. Exemplos de formadores de azeótropo adequados são tolueno e xilenos. Os catalisadores típicos são compostos de organotitânio ou organoestranho, como titanato de tetrabutila ou óxido de dibutilestanho. Também são concebíveis catalisadores à base de outros metais, como zinco ou antimônio, por exemplo, e também catalisadores de esterificação livres de metal. Também são possíveis aditivos e auxiliares de processo adicionais, como antioxidantes ou estabilizadores de cor.

[0028]Os poliésteres usados de acordo com a invenção têm pelo menos um grupo final hidroxila e/ou carboxila, sendo que a funcionalidade está, de preferência, entre 2,0 e 3,0.

[0029]A concentração de grupos finais hidroxila, determinada por meios titrimétricos de acordo com DIN 53240-2, está entre 0 e 200 mg KOH/g, de preferência, entre 5 e 50 mg de KOH/g.

[0030]A concentração de grupos finais ácido, determinada de acordo com DIN EN ISO 2114, está entre 0 e 50 mg KOH/g, porém, de preferência, abaixo de 2 mg de KOH/g.

[0031]O peso molecular numérico médio dos poliésteres usados de acordo com a invenção é de 500-30000 g/mol, de preferência, 1000-20000 g/mol. É determinado de acordo com DIN 55672-1 por meio de cromatografia de permeação em gel em tetrahidrofurano como eluente e poliestireno para calibração.

[0032]Os poliésteres da invenção têm um ou mais pontos de fusão. De preferência, pelo menos um ponto de fusão está acima da temperatura ambiente, 23 °C. A soma das entalpias de fusão individuais na primeira curva de aquecimento é de 1-300 J/g, de preferência, 5-130 J/g.

[0033]Além disso, o poliéster da invenção pode ter uma temperatura de transição vítrea na faixa de -80 °C a 100 °C, de preferência, entre -60 °C e 0 °C.

[0034]As propriedades térmicas são determinadas pelo método de DSC de acordo com DIN 53765. Para a determinação dos pontos de fusão, a primeira curva de aquecimento é consultada e, para a determinação da temperatura de transição vítrea, a segunda curva de aquecimento.

[0035]Nos adesivos termofundidos reativos da invenção, é dada preferência ao uso de misturas de diferentes poliéster polióis, já que é possível, por meio de uma mistura controlada, estabelecer um perfil equilibrado de propriedades compatível à aplicação. Mais particularmente, poliéster polióis amorfos não cristalinos que são sólidos ou líquidos à temperatura ambiente são combinados com poliéster polióis cristalinos sólidos. O uso de componentes cristalinos pode alcançar, entre outros, fixação física rápida e, desse modo, alta resistência inicial. Altas resistências iniciais permitem um rápido processamento adicional do componente ligado e, desse modo, curtos tempos de ciclo. Portanto, uma certa proporção de poliéster polióis cristalino na formulação de adesivo termofundido é exigida.

[0036] De acordo com a presente invenção, os adesivos termofundidos são adesivos termofundidos reativos (termofundidos reativos, RHM), os quais são adicionalmente reticulados quimicamente, sendo que é dada preferência especialmente a adesivos termofundidos curados em umidade.

[0037]Quando empregados em adesivos termofundidos reativos, o peso molecular numérico médio dos poliésteres usados de acordo com a invenção é, de preferência, de 500-10000 g/mol, mais preferencialmente, 2000-8000 g/mol.

[0038]A proporção do poliéster usado de acordo com a invenção na formulação é, com base na formulação geral, 1-99 por cento em peso, de preferência, 5-85 por cento em peso e, mais preferencialmente, 10-70 por cento em peso.

[0039] Isso garante uma velocidade de fixação suficiente e, como resultado, uma força de manuseio suficiente do material fundido reativo imediatamente após a aplicação de adesivo.

[0040]Em modalidades preferenciais, outros polióis também estão presentes nos adesivos termofundidos reativos, bem como os poliésteres usados de acordo com a invenção, e esses devem ser compreendidos como, por exemplo, poliéster polióis, poliéter polióis e quaisquer outros componentes funcionais em hidroxila. Esses polióis podem ser escolhidos como desejados a princípio. No entanto, os polióis usados não devem aumentar significativamente os valores de VOC e FOG da formulação. De preferência, os valores de VOC e FOG dos polióis individuais, com base na proporção dos mesmos na formulação geral, não devem exceder os limites exigidos de acordo com VDA 278.

[0041]Os poliéster polióis adicionados podem ser poliésteres líquidos ou sólidos, amorfos ou (semi)cristalinos que têm pesos moleculares que tem uma média numérica entre 500 g/mol e 30 000 g/mol, de preferência, entre 2000 g/mol e 10000 g/mol (calculada a partir do número de hidroxila), sendo que é dada preferência ao uso de poliéster polióis lineares. Os poliéter polióis adicionados são poliéter di- e trióis. Exemplos desses são homo- e copolímeros de etileno glicol, propileno glicol e butano-1,4-diol. O peso molecular (média numérica) dos poliéter polióis adicionados deve estar em uma faixa de 200 g/mol a 10000 g/mol, de preferência, entre 400 g/mol e 6000 g/mol. Exemplos de componentes funcionais em hidroxila livremente selecionáveis são poliuretanos termoplásticos (TPUs) funcionalizados (H-ácido) ou poliacrilatos e/ou copolímeros de etileno-vinil acetato (EVA).

[0042]Os adesivos termofundidos reticulados em umidade são obtidos pela reação da mistura de poliol com poliisocianatos. Nos adesivos, a razão de OH:NCO entre poliéster e isocianato é, em geral, de 1:1,2 a 1:3, de preferência, 1:1,5 a 1:2.5.

[0043]Os poliisocianatos podem ser isocianatos di- e/ou multifuncionais, aromáticos, alifáticos e/ou cicloalifáticos, e isocianatos modificados por carbodiimida ou pré-polímeros terminados em isocianato. Os poliisocianatos aromáticos são particularmente preferenciais. Exemplos de poliisocianatos são 4,4'-diisocianato de difenilmetano, 2,4'-diisocianato de difenilmetano, isômeros de diisocianato de tolueno, diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, 4,4'- diisocianato de diciclohexilmetano e misturas dos mesmos. São especialmente 4,4'-diisocianato de difenilmetano e misturas de 4,4'-diisocianato de difenilmetano e 2,4'-diisocianato de difenilmetano.

[0044]Além dos poliésteres e poliisocianatos usados de acordo com a invenção, a formulação adesiva pode conter até 50% em peso, com base na formulação geral, de aditivos adicionais que garantem uma estabilidade de hidrólise melhorada, por exemplo. Também aqui se deve garantir que a valores de VOC e embaçamento da formulação geral não sejam aumentados de modo significativo.

[0045]Essas adições podem ser: polímeros nãofuncionalizados, por exemplo, poliuretanos termoplásticos (TPUs) e/ou poliacrilatos e/ou copolímeros de etileno-vinil acetato (EVA); pigmentos ou cargas, por exemplo, talco, dióxido de silício, dióxido de titânio, sulfato de bário, carbonato de cálcio, negro de fumo ou pigmentos coloridos, acentuadores de pegajosidade, por exemplo, rosinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de fenol e estabilizadores de envelhecimento e auxiliares.

[0046]Em uma modalidade preferencial, os adesivos termofundidos reticulados em umidade contêm adicionalmente organossilanos, bem como ou em vez dos poliisocianatos. Os poliésteres usados de acordo com a invenção podem ser funcionalizados por uma reação em etapas com poliisocianatos para resultar em pré-polímeros terminados em isocianato e reação subsequente com organossilanos, ou por reação com um aduto formado a partir de poliisocianatos e organossilanos.

[0047]No caso mais simples, os poliésteres são reagidos com um isocianatoalquilsilano em uma razão de OH/NCO de 1:1 a 1:1,5.

[0048]Exemplos de organossilanos sãoaminopropiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano,N-metilaminopropiltrimetoxissilano, N-ciclohexilaminopropiltrimetoxissilano, N-fenilaminopropiltrimetoxissilano, mercaptopropiltrimetoxissilano, mercaptotrietoxissilano.

[0049]No caso mais simples, o adesivo termofundido reativo da invenção é produzido misturando-se os componentes individuais em um vaso agitado com ou sem solvente, de preferência, no material fundido. A temperatura de fusão é orientada pela viscosidade dos constituintes. Está tipicamente em uma faixa de 100 a 180 °C.

[0050]Os adesivos termofundidos reativos especialmente curados em umidade descritos acima, dependendo da viscosidadeda respectiva formulação, podem ser aplicados a temperaturas entre 50 e 200 °C, de preferência, entre 80 e 150 °C.

[0051]A presente invenção fornece, do mesmo modo, adesivos termofundidos reativos que compreendem poliésteres contendo pelo menos 50 por cento em mol, com base nos componentes de ácido policarboxílico, ácido tereftálico ou um derivado dos mesmos e contendo pelo menos 40 por cento em mol, com base nos componentes de poliol, de dióis da fórmula HO-(CH2)x-OH com x > 6.

[0052]Os adesivos termofundidos reativos da invenção são particularmente adequados para a produção de ligações adesivas de uma variedade de substratos, especialmente para ligação de substratos metálicos e têxteis e, mais particularmente, para ligação de vários plásticos. A natureza e a extensão da ligação são ilimitadas. De preferência, as ligações são ligações na indústria de madeira e mobiliário (por exemplo, ligação de montagem e a laminação de filmes decorativos em painel de fibras), no setor automotivo (por exemplo, laminações de filmes ou produtos têxteis sobre partes laterais da porta, forros internos de teto, fabricação de assentos e ligações de retentor), na indústria de construção, na indústria de calçados e na indústria têxtil, e em construção de janelas (por exemplo, para revestimento de perfil). Além disso, os adesivos da invenção são adequados na indústria de embalagens, como vedantes e como material de revestimento.

[0053]Os adesivos termofundidos reativos da invenção são adequados para uso em sistemas monocomponentes ou bicomponentes.

[0054]No caso dos adesivos monocomponentes, a mistura é produzida em um momento diferente da aplicação do adesivo, mais particularmente em um momento muito anterior. A aplicação do adesivo de poliuretano da invenção é sucedida por cura, por exemplo, por reação induzida por umidade ou termicamente induzida dos correagentes presentes no adesivo.

[0055]No caso dos adesivos bicomponentes, a mistura é produzida diretamente antes da aplicação do adesivo. A desvantagem de aplicação bicomponente, em comparação à aplicação monocomponente, é o nível aumentado de complexidade técnica e uma maior susceptibilidade a erro, por exemplo, naoperação de mistura.

[0056]Mesmo na ausência de mais informações, presume-se que uma pessoa versada na técnica pode fazer uso muito extensivo da descrição acima. As modalidades preferenciais e exemplos devem ser, portanto, interpretados meramente como revelação descritiva e certamente não como revelação de qualquer modo limitante.

[0057]A presente invenção é explicada em mais detalhes abaixo com referência a exemplos. As modalidades alternativas da presente invenção são obteníveis de modo análogo. Exemplos: Exemplo 1: Poliéster 1 (inventivo)

[0058] 5,47 kg de tereftalato de dimetila (31,9 mol) são fundidos com 3,77 kg de hexano-1,6-diol (31,9 mol), 1,58 kg de butano-1,4-diol (17,6 mol) e 1 g (0,01 por cento em peso) de um catalisador de titânio em um frasco com uma fixação de destilação sob nitrogênio. A uma temperatura de 210 °C, a maiorparte do metanol formado é destilada em cerca de duas a quatro horas. Posteriormente, 1,34 kg de ácido isoftálico (8,1 mol) e 0,59 kg de ácido adípico (4,0 mol) são carregados, a temperatura é aumentada para 230 °C e a maior parte da água dereação formada é destilada em cerca de quatro a seis horas.Subsequentemente, a pressão no aparelho é diminuída em etapasaté 1 kPa (10 mbar). A reação é finalizada quando não há maisnenhum grupo final ácido presente (número de ácido < 1 mg deKOH/g) e uma concentração de grupos finais hidroxila de 30 mgde KOH/g foi alcançada. O poliéster tem um ponto de fusão de89 °C com uma entalpia de fusão de 30 J/g. Após a reação comdiisocianato de difenilmetano, usado a uma razão de NCO:OH de2,2, e cura em uma cabine climatizada, o poliéster tem um valor de VOC de 10 mg/kg e um valor de embaçamento de 138 mg/kg, medido de acordo com VDA 278.Exemplo 2: Poliéster 2 (inventivo)

[0059] 961 g de tereftalato de dimetila (5,0 mol) são fundidos com 524 g de hexano-1,6-diol (4,4 mol), 220 g de butano-1,4-diol (2,4 mol) e 0,3 g (0,02 por cento em peso) de um catalisador de titânio em um frasco com uma fixação de destilação sob nitrogênio. A uma temperatura de 210 °C, a maiorparte do metanol formado é destilada em cerca de duas a quatro horas. Posteriormente, 206 g de ácido isoftálico (1,2 mol) são carregados, a temperatura é aumentada para 230 °C e a maior parte da água de reação formada é destilada em cerca de quatro a seis horas. Subsequentemente, a pressão no aparelho é diminuída em etapas até 1 kPa (10 mbar). A reação é finalizada quando não há mais nenhum grupo final ácido presente (número de ácido < 1 mg de KOH/g) e uma concentração de grupos finaishidroxila de 30 mg de KOH/g foi alcançada. O poliéster tem umponto de fusão de 98°C com uma entalpia de fusão de 37 J/g.Após a reação com diisocianato de difenilmetano, usado a uma razão de NCO:OH de 2,2, e cura em uma cabine climatizada, o poliéster tem um valor de VOC de 3 mg/kg e um valor de embaçamento de 15 mg/kg, medido de acordo com VDA 278.Exemplo 3: Poliéster V1 (não inventivo)

[0060] 2,48 kg de tereftalato de dimetila (12,8 mol) sãofundidos com 5,09 kg de butano-1,4-diol (56,7 mol) e 1 g (0,01por cento em peso) de um catalisador de titânio em um frasco com uma fixação de destilação sob nitrogênio. A uma temperatura de 210 °C, a maior parte do metanol formado é destilada emcerca de duas a quatro horas. Posteriormente, 2,86 kg de ácidoisoftálico (17,2 mol) e 2,19 kg de ácido adípico (15,0 mol) são carregados, a temperatura é aumentada para 230 °C e a maiorparte da água de reação formada é destilada em cerca de quatroa seis horas. Subsequentemente, a pressão no aparelho é diminuída em etapas até 1 kPa (10 mbar). A reação é finalizadaquando não há mais nenhum grupo final ácido presente (númerode ácido < 1 mg de KOH/g) e uma concentração de grupos finaishidroxila de 30 mg de KOH/g foi alcançada. O poliéster tem umponto de fusão de 92°C com uma entalpia de fusão de 6 J/g.Após a reação com diisocianato de difenilmetano, usado a umarazão de NCO:OH de 2,2, e cura em uma cabine climatizada, o poliéster tem um valor de VOC de 186 mg/kg e um valor de embaçamento de 10 mg/kg, medido de acordo com VDA 278.

Claims (7)

1. Adesivo termofundido reativo caracterizado por compreender um poliéster que contêm pelo menos 50 por cento em mol, com base nos componentes de ácido policarboxílico, de ácido tereftálico ou um derivado dos mesmos e que contêm pelo menos 40 por cento em mol, com base nos componentes de poliol, de dióis da fórmula HO-(CH2)x-OH com x > 6, em que o peso molecular numérico médio do poliéster é de 500 a 30.000 g/mol; em que o poliéster tem um ponto de fusão acima de 23°C, uma soma das entalpias de fusão individuais na primeira curva de aquecimento de 5 a 130 J/g, e uma temperatura de transição vítrea de -80 °C a 0 °C.

2. Adesivo termofundido reativo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que hexanodiol, nonanodiol, decanodiol e dodecanodiol são usados como dióis da fórmula HO-(CH2)x-OH, e em que o peso molecular numérico médio do poliéster é de 1.000 a 20.000 g/mol.

3. Adesivo termofundido reativo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que o adesivo termofundido reativo tem um valor de VOC menor ou igual a 100 μg/g e um valor de FOG que é menor ou igual a 250 μg/g.

4. Adesivo termofundido reativo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que hexanodiol, nonanodiol, decanodiol e dodecanodiol são usados como dióis da fórmula HO-(CH2)x-OH.

5. Uso do adesivo termofundido reativo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por ser para a produção de ligações adesivas em produtos de madeira e produtos de mobiliário, automóveis ou componentes automobilísticos, calçados ou componentes de calçados, têxteis ou componente têxtil, janela ou componente de janela.

6. Uso, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por ser como vedante e como material de revestimento.

7. Uso, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que os adesivos termofundidos são usados em sistemas monocomponentes ou bicomponentes.