BR112017013709B1 - Composição de polímero multiestágios, seu método de preparação, seu uso e composição compreendendo a mesma - Google Patents

Composição de polímero multiestágios, seu método de preparação, seu uso e composição compreendendo a mesma Download PDF

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Abstract

A presente invenção diz respeito a um polímero multiestágios na forma de partículas poliméricas, sua composição e seu processo de preparação. Em particular, a presente invenção diz respeito a um polímero multiestágios na forma de partículas poliméricas produzidas por um processo multiestágios, enquanto o último estágio compreende um polímero com um baixo peso molecular. Mais particularmente, a presente invenção diz respeito a composição de polímero na forma de partículas poliméricas produzidas por um processo multiestágios compreendendo pelo menos três estágios, enquanto o último estágio compreende um polímero com um baixo peso molecular, seu método de preparação, seu uso como modificador de impacto em composições de polímero para compósitos compreendendo resinas de termocura ou polímeros termoplásticos e composições e artigos compreendendo as mesmas.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção diz respeito a um polímero multiestágios na forma de partículas poliméricas, sua composição e seu processo de preparação.
[0002] Em particular, a presente invenção diz respeito a um polímero multiestágios na forma de partículas poliméricas produzido por um processo multiestágios, enquanto o último estágio compreende um polímero com um baixo peso molecular.
[0003] Mais particularmente, a presente invenção diz respeito a uma composição de polímero na forma de partículas poliméricas produzida por um processo multiestágios compreendendo pelo menos três estágios, enquanto o último estágio compreende um polímero com um baixo peso molecular, seu método de preparação, seu uso como modificador de impacto em composição de polímeros para compósitos compreendendo resinas de termocura ou polímeros termoplásticos e composições e artigos compreendendo a mesma.
PROBLEMA TÉCNICO
[0004] Partes ou artigos mecânicos ou estruturados que têm que absorver altas tensões durante seu uso são amplamente fabricados a partir de materiais compósitos. Um material compósito é uma combinação macroscópica de dois ou mais materiais não miscíveis. O material compósito é constituído de pelo menos um material de matriz que forma uma fase contínua para a coesão da estrutura e um material de reforço com várias arquiteturas para as propriedades mecânicas.
[0005] O objetivo de usar materiais compósitos é conseguir um desempenho do material compósito que não é disponível por seus constituintes separados se usados sozinhos. Consequentemente, materiais compósitos são amplamente usados em diversos setores industriais como, por exemplo, de construção, automotivo, aeroespacial, transporte, laser, eletrônica e esporte, notadamente por causa de seu desempenho mecânico (maior limite de resistência, maior módulo de tração, maior tenacidade na fratura) em comparação com materiais homogêneos e sua baixa densidade.
[0006] A classe mais importante em vista do volume em escala industrial comercial são compósitos com matrizes orgânicas, onde o material de matriz é geralmente um polímero. A matriz principal ou fase contínua de um material compósito polimérico é tanto um polímero termoplástico quanto um polímero de termocura.
[0007] Polímeros de termocura consistem de estruturas tridimensionais reticuladas. A reticulação é obtida pela cura de grupos reativos no assim denominado prepolímero. Cura, por exemplo, pode ser obtida aquecendo as cadeias de polímero a fim de reticular e endurecer o material permanentemente.
[0008] A fim de preparar o material compósito polimérico, o prepolímero é misturado com o outro componente tais como microglóbulos ou fibras de vidro ou o outro componente que é molhado ou impregnado e curado a seguir. Exemplos para prepolímeros ou material de matriz para polímeros de termocura são poliésteres, vinilésteres, epóxi ou aqueles fenólicos insaturados.
[0009] Resinas de termocura, uma vez curadas, têm excelentes propriedades, em vista da estabilidade dimensional, resistência mecânica, propriedades de isolamento elétrico, resistência ao calor, resistência a água e resistência química. Tais resinas de termocura são, por exemplo, resinas de epóxi ou resinas fenólicas. Entretanto, tais resinas curadas têm pouca tenacidade na fratura e são frágeis.
[0010] Polímeros termoplásticos consistem de polímeros lineares ou ramificados, que não são reticulados. Os polímeros termoplásticos podem ser aquecidos a fim de misturar os constituintes necessários (por exemplo, um substrato fibroso e polímero termoplástico para a matriz) para produzir o material compósito e ser resfriado para consolidação. A umectação ou correta impregnação das fibras pelo polímero termoplástico só podem ser conseguidas se a resina termoplástica for suficientemente fluida.
[0011] Uma outra maneira para impregnar o substrato fibroso é dissolver o polímero termoplástico em um solvente orgânico, ou usar um xarope a base de monômeros, ou uma mistura de monômeros e polímeros.
[0012] A fim de garantir e obter um desempenho mecânico satisfatório em uma grande faixa de temperatura, o desempenho de impacto da matriz de polímero termoplástico tem que ser aumentado.
[0013] Normalmente, modificadores de impacto na forma de partículas de núcleo- casca são produzidos por um processo multiestágios, com pelo menos um estágio compreendendo um polímero tipo borracha. Em seguida, as partículas são incorporadas nos polímeros frágeis, a fim de aumentar sua resistência ao impacto.
[0014] Entretanto, esses tipos de polímeros multiestágios não são fáceis de dispersar em todos os tipos de resinas ou polímeros, especialmente resinas de epóxi.
[0015] Uma boa dispersão homogênea é necessária para ter desempenho de impacto satisfatório.
[0016] O objetivo da presente invenção é propor uma composição de polímero multiestágios que é rápida e facilmente dispersível em resinas de epóxi líquidas e/ou reativas ou polímeros (met)acrílicos.
[0017] Um objetivo da presente invenção é também propor uma composição de polímero multiestágios que é facilmente dispersível em resinas de epóxi líquidas e/ou reativas na forma de um pó de polímero.
[0018] Um objetivo adicional da presente invenção é propor uma composição de polímero multiestágios na forma de um pó de polímero seco que é facilmente dispersível em resinas de epóxi líquidas e/ou reativas.
[0019] Um outro objetivo da presente invenção é propor um método para produzir uma composição de polímero multiestágios que é facilmente dispersível em resinas de epóxi líquidas e/ou reativas.
[0020] Ainda um outro objetivo da presente invenção é um método para fabricar uma composição de polímero multiestágios seca que é facilmente dispersível em resinas de epóxi líquidas e/ou reativas.
[0021] Ainda um objetivo adicional é propor uma composição da resina de epóxi curada modificada para impacto, com propriedades de impacto satisfatórias.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO Tecnologia anterior
[0022] O documento EP 0 228 450 revela compostos de epóxi modificados por borracha. A composição compreende uma fase de resina de epóxi contínua e uma fase descontínua de partículas de borracha dispersa na fase contínua. As partículas de borracha são partículas de borracha enxertadas. As partículas de borracha são dispersas na fase epóxi com um dispositivo de mistura ou cisalhamento.
[0023] O documento EP 0 911 358 revela o uso de copolímeros em bloco como modificadores de impacto em resina de epóxi. Entretanto, copolímeros em bloco são relativamente caros e é preferido dispersar modificadores de impacto de casca e núcleo padrões na resina de epóxi.
[0024] O documento FR 2934866 revela a preparação de polímero de um polímero de núcleo e casca específico com casca funcional compreendendo monômeros hidrofílicos. Os monômeros de núcleo e casca são usados como modificador de impacto em polímeros de termocura.
[0025] O documento EP 1 632 533 descreve um processo para produzir resina de epóxi modificada. A composição da resina de epóxi tem partículas de polímero tipo borracha dispersas nele por um processo que coloca as partículas em contato com um meio orgânico que dispersa as partículas de borracha.
[0026] O documento EP 1 666 519 revela um processo para produzir partícula de polímero borrachosa e processo para composição de resina contendo a mesma.
[0027] O documento EP 2 123 711 revela uma composição de resina de termocura com uma partícula de polímero borrachosa dispersa nela e processo para produção da mesma.
[0028] Documentos da tecnologia anterior revelam um polímero multiestágios compreendendo um estágio com um polímero com um baixo peso molecular.
BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
[0029] Surpreendentemente, observou-se que uma composição de polímero na forma de partículas poliméricas compreendendo: a) um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, e c) um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[0030] obtida por um processo multiestágios compreendendo pelo menos três estágios, caracterizado em que o polímero (C1) com um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol, pode ser facilmente dispersa em um material de matriz polimérica para polímeros de termocura ou polímeros termoplásticos.
[0031] Surpreendentemente, observou-se também que um método para fabricar a composição de polímero compreendendo as etapas de: a) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Am) para obter uma camada no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Bm) para obter a camada no estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, c) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Cm) para obter uma camada no estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[0032] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol, leva a uma composição de polímero na forma de partículas de polímero que é facilmente dispersa em um material de matriz polimérica para polímeros de termocura ou polímero termoplásticos.
[0033] Surpreendentemente, observou-se também que uma composição de polímero compreendendo: i) um polímero (P1), e ii) um polímero obtido por um processo multiestágios com: a) um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, e c) um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[0034] caracterizado em que o polímero (C1) com um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol, possui propriedades de impacto satisfatórias.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0035] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção diz respeito a uma composição de polímero na forma de partículas poliméricas compreendendo: a) um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, e c) um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[0036] obtida por um processo multiestágios compreendendo pelo menos três estágios, caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol.
[0037] De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção diz respeito a um método para fabricar a composição de polímero compreendendo as etapas de: a) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Am) para obter uma camada no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Bm) para obter a camada no estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, c) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Cm) para obter uma camada no estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[0038] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol.
[0039] Em um terceiro aspecto a presente invenção diz respeito a um método para fabricar a composição de polímero compreendendo as etapas de: a) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Am) para obter uma camada no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Bm) para obter a camada no estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, c) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Cm) para obter uma camada no estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C, d) recuperação da composição de polímero,
[0040] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol.
[0041] Em um quarto aspecto, a presente invenção diz respeito a um uma composição de polímero compreendendo: i) um polímero (P1), e ii) um polímero obtido por um processo multiestágios com: a) um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, e c) um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[0042] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol, possui propriedades de impacto satisfatórias.
[0043] Pela expressão “pó de polímero” da maneira usada denota-se um polímero compreendendo grão de pó na faixa de pelo menos 1μm obtido por aglomeração de polímero primário compreendendo partículas na faixa nanométrica.
[0044] Pela expressão “partícula primária” da maneira usada denota-se um polímero esférico compreendendo partícula na faixa nanométrica. Preferivelmente, a partícula primária tem um tamanho de partícula médio pelo peso entre 50nm e 500nm.
[0045] Pela expressão “tamanho de partícula” da maneira usada denota-se o diâmetro médio pelo volume de uma partícula considerada as esférica.
[0046] Pela expressão “polímero termoplástico” da maneira usada denota-se um polímero que se transforma em um líquido ou fica mais líquido ou menos viscoso quando aquecido e que pode assumir novas formas pela aplicação de calor e pressão.
[0047] Pela expressão “polímero de termocura” da maneira usada denota-se um prepolímero em um estado macio, sólido ou viscoso que muda irreversivelmente em uma rede de polímero infundível e insolúvel pela cura.
[0048] Pela expressão “polímero compósito” da maneira usada denota-se um material multicomponentes compreendendo múltiplos diferentes domínios de fase nos quais pelo menos um tipo de domínio de fase é uma fase contínua e nos quais pelo menos um componente é um polímero.
[0049] Pelo termo “copolímero” da maneira usada denota-se que o polímero consiste de pelo menos dois diferentes monômeros.
[0050] Por “polímero multiestágios” da maneira usada denota-se um polímero formado de maneira sequencial por um processo de polimerização multiestágios. É preferido um processo de polimerização em emulsão multiestágios no qual o primeiro polímero é um polímero do primeiro estágio e o segundo polímero é um polímero do segundo estágio, isto é, o segundo polímero é formado por polimerização em emulsão na presença do primeiro polímero de emulsão, com pelo menos dois estágios que são diferentes em composição.
[0051] Pela expressão “(met)acrílico” da maneira usada denota-se todos os tipos de monômeros acrílicos e metacrílicos.
[0052] Pela expressão “polímero (met)acrílico” da maneira usada denota-se que o polímero (met)acrílico) compreende essencialmente polímeros compreendendo monômeros (met)acrílicos que constituem 50% em peso ou mais do polímero (met)acrílico.
[0053] Pela expressão “seco” da maneira usada denota-se que a razão de água residual é menos que 1,5 em peso e preferivelmente, menos que 1% em peso.
[0054] Com relação à partícula polimérica de acordo com a invenção, que é a partícula primária, ela tem um tamanho de partícula médio pelo peso entre 15nm e 900nm. Preferivelmente, o tamanho de partícula médio pelo peso do polímero é entre 20nm e 800nm, mais preferivelmente entre, mais preferivelmente entre 25nm e 600nm, ainda mais preferivelmente entre 30nm e 550nm, novamente ainda mais preferivelmente entre 35nm e 500nm, vantajosamente entre 40nm e 400nm, ainda mais vantajosamente entre 75nm e 350nm e vantajosamente entre 80nm e 300nm. As partículas primárias de polímero podem ser aglomeradas dando o pó de polímero da invenção.
[0055] O polímero multiestágios de acordo com a invenção tem pelo menos três estágios que são diferentes em sua composição de polímero.
[0056] O polímero multiestágios é preferivelmente na forma de partículas de polímero consideradas partículas esféricas. Essas partículas são também denominadas partículas de casca e núcleo. O primeiro estágio forma o núcleo, e o segundo ou todos os estágios seguintes, as respectivas cascas.
[0057] A partícula primária de polímero de acordo com a invenção tem uma estrutura multicamadas compreendendo pelo menos um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 10°C, pelo menos um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea acima de 60°C e pelo menos um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea acima de 30°C.
[0058] Preferivelmente, o estágio (A) é o primeiro estágio de pelo menos três estágios e o estágio (B) compreendendo o polímero (B1) é enxertado no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) ou uma outra camada intermediária.
[0059] Poderia também haver um outro estágio antes do estágio (A), de forma que o estágio (A) também seja uma casca.
[0060] Em uma primeira modalidade, o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 10°C compreende pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de acrilato de alquila e o estágio (A) é a camada mais interna da partícula de polímero com a estrutura multicamadas. Em outras palavras, o estágio (A) compreendendo o polímero (A1) é o núcleo da partícula de polímero, como mostrado esquematicamente na figura 1.
[0061] Com relação ao polímero (A1) da primeira modalidade, ele é um polímero (met)acrílico compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de monômeros acrílicos. Preferivelmente, 60% em peso, e mais preferivelmente 70% em peso do polímero (A1) são monômeros acrílicos.
[0062] O monômero acrílico no polímero (A1) compreende monômeros escolhidos de acrilatos de alquila C1 a C12 ou misturas dos mesmos. Ainda mais preferivelmente, o monômero acrílico no polímero (A1) compreende monômeros de monômeros acrílicos de alquila C2 a C8 ou misturas dos mesmos.
[0063] O polímero (A1) pode compreender um comonômero ou comonômeros que são copolimerizáveis com o monômero acrílico, desde que o polímero (A1) tenha uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C.
[0064] O comonômero ou comonômeros no polímero (A1) são preferivelmente escolhidos de monômeros (met)acrílicos e/ou monômeros de vinila.
[0065] Acima de tudo preferivelmente, os comonômeros acrílicos ou metacrílicos do polímero (A1) são escolhidos de acrilato de metila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de butila, acrilato de terc-butila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila e misturas dos mesmos, desde que polímero (A1) tenha uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C.
[0066] Em uma modalidade específica, o polímero (A1) é um homopolímero de acrilato de butila.
[0067] Mais preferivelmente, a temperatura de transição vítrea Tg do polímero (A1) compreendendo pelo menos 70% em peso de unidades poliméricas provenientes de acrilato de alquila C2 a C8 é entre -100°C e 10°C, ainda mais preferivelmente entre - 80°C e 0°C, e vantajosamente entre -80°C e -20°C, e mais vantajosamente entre - 70°C e -20°C.
[0068] Em uma segunda modalidade, o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 10°C compreende pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas proveniente de isopreno ou butadieno e o estágio (A) é a camada mais interna da partícula de polímero com a estrutura multicamadas. Em outras palavras, o estágio (A) compreendendo o polímero (A1) é o núcleo da partícula de polímero.
[0069] A título de exemplo, como o polímero (A1) do núcleo da segunda modalidade, pode-se mencionar homopolímeros de isopreno ou homopolímeros de butadieno, copolímeros de isopreno-butadieno, copolímeros de isopreno com no máximo 98 % em peso de um monômero de vinila e copolímeros de butadieno com no máximo 98 % em peso de um monômero de vinila. O monômero de vinila pode ser estireno, um alquilestireno, acrilonitrila, um (met)acrilato de alquila, ou butadieno ou isopreno. Em uma modalidade preferida, o núcleo é um homopolímero de butadieno.
[0070] Mais preferivelmente, a temperatura de transição vítrea Tg do polímero (A1) compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas proveniente de isopreno ou butadieno é entre -100°C e 10°C, ainda mais preferivelmente entre -90°C e 0°C, vantajosamente entre -80°C e 0°C e acima de tudo vantajosamente entre -70°C e -20°C.
[0071] Em uma terceira modalidade, o polímero (A1) é um polímero a base de borracha de silicone. A borracha de silicone, por exemplo, é polidimetil siloxano. Mais preferivelmente, a temperatura de transição vítrea Tg do polímero (A1) da segunda modalidade é entre -150°C e 0°C, ainda mais preferivelmente entre -145°C e -5°C, vantajosamente entre -140°C e -15°C, e mais vantajosamente entre -135°C e -25°C.
[0072] Com relação ao polímero (B1), pode-se mencionar homopolímeros e copolímeros compreendendo monômeros com ligações duplas e/ou monômeros de vinila. Preferivelmente, o polímero (B1) é um polímero (met)acrílico.
[0073] Preferivelmente, o polímero (B1) compreende pelo menos 70% em peso monômeros escolhidos de (met)acrilatos de alquila C1 a C12. Ainda mais preferivelmente, o polímero (B1) compreende pelo menos 80 % em peso de monômeros de metacrilato de alquila C1 a C4 e/ou monômeros de acrilato de alquila C1 a C8.
[0074] Acima de tudo preferivelmente, os monômeros acrílicos ou metacrílicos do polímero (B1) são escolhido de acrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila e misturas dos mesmos, desde que polímero (B1) tenha uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C.
[0075] Vantajosamente, o polímero (B1) compreende pelo menos 70% em peso de unidades de monômero proveniente de metacrilato de metila.
[0076] Preferivelmente, a temperatura de transição vítrea Tg do polímero (B1) é entre 60°C e 150°C. A temperatura de transição vítrea do polímero (B1) é mais preferivelmente entre 80°C e 150°C, vantajosamente entre 90°C e 150°C, e mais vantajosamente entre 100°C e 150°C.
[0077] Preferivelmente, o polímero (B1) é enxertado no polímero produzido no estágio anterior.
[0078] Em certas modalidades, o polímero (B1) é reticulado. Em uma modalidade, o polímero (B1) compreende um comonômero funcional. O copolímero funcional é escolhido de ácido acrílico ou metacrílico, as amidas derivadas destes ácidos, tais como, por exemplo, dimetilacrilamida, acrilato ou metacrilato de 2-metoxi-etila, acrilato ou metacrilato de 2-aminoetila que são opcionalmente quaternizados, (met) acrilatos de polietileno glicol, monômeros de vinila solúveis em água tal como N-vinil pirrolidona ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, o grupo polietileno glicol de (met) acrilatos de polietileno glicol tem um peso molecular variando de 400g/mol a 10.000 g/mol.
[0079] Com relação ao polímero (C1), ele tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol, preferivelmente, menos que 90.000g/mol, mais preferivelmente menos que 80.000g/mol, ainda mais preferivelmente menos que 70.000g/mol, vantajosamente menos que 60.000 g/mol, mais vantajosamente menos que 50.000 g/mol, e ainda mais vantajosamente menos que 40.000 g/mol.
[0080] O polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw acima de 2.000g/mol, preferivelmente, acima de 3.000g/mol, mais preferivelmente acima de 4.000g/mol, ainda mais preferivelmente acima de 5.000g/mol, vantajosamente acima de 6.000 g/mol, mais vantajosamente acima de 6.500 g/mol, e ainda mais vantajosamente acima de 7.000 g/mol, e acima de tudo vantajosamente acima de 10.000 g/mol.
[0081] O peso molecular médio pela massa Mw de polímero (C1) é entre 2.000g/mol e 100.000g/mol, preferivelmente entre 3.000 g/mol e 90.000 g/mol, e mais preferivelmente entre 4.000g/mol e 80.000g/mol, vantajosamente entre 5.000g/mol e 70.000g/mol, mais vantajosamente entre 6.000g/mol e 50.000g/mol, e acima de tudo vantajosamente entre 10.000g/mol e 40.000g/mol.
[0082] Preferivelmente, o polímero (C1) é um copolímero compreendendo monômeros (met)acrílicos. Mais preferivelmente, o polímero (C1) é um polímero (met)acrílico. Ainda mais preferivelmente, o polímero (C1) compreende pelo menos 70% em peso de monômeros escolhidos de (met)acrilatos de alquila C1 a C12. Vantajosamente preferivelmente, o polímero (B1) compreende pelo menos 80 % em peso de monômeros de metacrilato de alquila C1 a C4 e/ou monômeros de acrilato de alquila C1 a C8.
[0083] Preferivelmente, a temperatura de transição vítrea Tg do polímero (C1) é entre 30°C e 150°C. A temperatura de transição vítrea do polímero (C1) é mais preferivelmente entre 40°C e 150°C, vantajosamente entre 45°C e 150°C e mais vantajosamente entre 50°C e 150°C.
[0084] Preferivelmente, o polímero (C1) não é reticulado.
[0085] Preferivelmente, o polímero (C1) não é enxertado em nenhum dos polímeros (A1) ou (B1).
[0086] Em uma modalidade, o polímero (C1) compreende também um comonômero funcional.
[0087] O comonômero funcional tem a fórmula (1)
Figure img0001
[0088] em que R1 é escolhido de H ou CH3 e R2 é H ou um radical aromático alifático com pelo menos um átomo que não é C ou H.
[0089] Preferivelmente, o monômero funcional é escolhido de (met)acrilato de glicidila, ácido acrílico ou metacrílico, as amidas derivadas desses ácidos, tais como, por exemplo, dimetilacilamida, acrilato ou metacrilato de 2-metoxietila, acrilatos ou metacrilatos de 2-aminoetila são opcionalmente quaternizados, (met) acrilatos de polietileno glicol. Preferivelmente, o grupo de polietileno glicol de (met) acrilatos de polietileno glicol tem um peso molecular variando de 400g/mol a 10.000 g/mol.
[0090] Em uma primeira modalidade preferida, o polímero (C1) compreende de 80% em peso a 100% em peso de metacrilato de metila, preferivelmente de 80% em peso a 99,8% em peso de metacrilato de metila e de 0,2% em peso a 20% em peso de um monômero de acrilato de alquila C1 a C8. Vantajosamente, o monômero de acrilato de alquila C1 a C8 é escolhido de acrilato de metila ou acrilato de butila.
[0091] Em uma segunda modalidade preferida, o polímero (C1) compreende entre 0% em peso e 50% em peso de um monômero funcional. Preferivelmente, o polímero (met)acrílico (P1) compreende entre 0% em peso e 30% em peso do monômero funcional, mais preferivelmente entre 1% em peso e 30% em peso, ainda mais preferivelmente entre 2% em peso e 30% em peso, vantajosamente entre 3% em peso e 30% em peso, mais vantajosamente entre 5% em peso e 30% em peso e acima de tudo vantajosamente entre 5% em peso e 30% em peso.
[0092] Preferivelmente, o monômero funcional da segunda modalidade preferida é um monômero (met)acrílico. O monômero funcional tem a fórmula (2) ou (3)
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[0093] em que em ambas as fórmulas (2) e (3) R1 é escolhido de H ou CH3; e na fórmula (2) Y é O, R5 é H ou um radical alifático ou aromático com pelo menos um átomo que não é C ou H; e na fórmula (3) Y é N e R4 e/ou R3 é H ou um radical alifático ou aromático.
[0094] Preferivelmente, o monômero funcional (2) ou (3) é escolhido de (met)acrilato de glicidila, ácido acrílico ou metacrílico, as amidas derivadas desses ácidos, tais como, por exemplo, dimetilacilamida, acrilato ou metacrilato de 2- metoxietila, acrilatos ou metacrilatos de 2-aminoetila são opcionalmente quaternizados, monômeros de acrilato ou metacrilato compreendendo um grupo fosfonato ou fosfato, (met) acrilatos de alquil imidazolidinona, (met) acrilatos de polietileno glicol. Preferivelmente, o grupo de polietileno glicol de (met) acrilatos de polietileno glicol tem um peso molecular variando de 400g/mol a 10.000 g/mol
[0095] A partícula primária de polímero de acordo com a invenção é obtida por um processo multiestágios compreendendo pelo menos três estágios.
[0096] Preferivelmente, o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 10°C produzido durante o estágio (A) é produzido antes do estágio (B) ou é o primeiro estágio do processo multiestágios.
[0097] Preferivelmente, o polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea acima de 60°C produzido durante o estágio (B) é produzido depois do estágio (A) do processo multiestágios.
[0098] Preferivelmente, o polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea acima de 30°C produzido durante o estágio (C) é produzido depois do estágio (B) do processo multiestágios.
[0099] Mais preferivelmente, o polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea acima de 30°C produzido durante o estágio (C) é a camada externa da partícula de polímero com a estrutura multicamadas.
[00100] Poderia haver estágios adicionais intermediários, tanto entre o estágio (A) e o estágio (B) e/ou entre estágio (B) e estágio (C).
[00101] A razão em peso r do polímero (C1) da camada externa compreendida no estágio (C) em relação à partícula de polímero completa é pelo menos 5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 7% em peso, e ainda mais preferivelmente pelo menos 10% em peso.
[00102] De acordo com a invenção, a razão r do estágio externo (C) compreendendo o polímero (C1) em relação à partícula de polímero completa é no máximo 30% em peso.
[00103] Preferivelmente, a razão de polímero (C1) em vista da partícula primária de polímero é entre 5% em peso e 30% em peso, e preferivelmente entre 5% em peso e 20% em peso.
[00104] A temperatura de transição vítrea Tg dos respectivos polímeros pode ser estimada, por exemplo, por métodos dinâmicos como análise termomecânica.
[00105] A fim de obter uma amostra dos respectivos polímeros (A1) e (B1), eles podem ser preparados sozinhos, e não por um processo multiestágios, para estimar e medir mais facilmente a temperatura de transição vítrea Tg individualmente dos respectivos polímeros dos respectivos estágios. O polímero (C1) pode ser extraído para estimar e medir a temperatura de transição vítrea Tg.
[00106] Preferivelmente, a composição de polímero da invenção não compreende solventes. Nenhum solvente significa que solvente eventualmente presente constitui menos que 1% em peso da composição. Os monômeros da síntese dos respectivos polímeros não são considerados como solventes. Os monômeros residuais na composição apresentam menos que 2% em peso da composição.
[00107] Preferivelmente, a composição de polímero de acordo com a invenção é seca. Entende-se por seca que a composição de polímero de acordo com a presente invenção compreende menos que 3% em peso de umidade, e preferivelmente menos que 1,5% em peso de umidade, e mais preferivelmente menos que 1,2% em peso de umidade.
[00108] A umidade pode ser medida por uma termobalança que aquece a composição de polímero e mede a perda de peso.
[00109] A composição de acordo com a invenção compreendendo o não compreende nenhum solvente adicionado intencionalmente. Monômero eventualmente residual da polimerização dos respectivos monômeros e água não são considerados solventes.
[00110] Com relação ao método para fabricar a composição de polímero de acordo com a invenção, ele compreende as etapas de: a) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Am) para obter uma camada no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Bm) para obter a camada no estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, c) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Cm) para obter uma camada no estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[00111] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol.
[00112] Preferivelmente, a etapa a) é produzida antes da etapa b).
[00113] Mais preferivelmente, a etapa b) é realizada na presença do polímero (A1) obtido na etapa a).
[00114] Vantajosamente, o método para fabricar a composição de polímero de acordo com a invenção é um processo multietapas compreendendo as etapas uma depois da outra de: a) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Am) para obter uma camada no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Bm) para obter a camada no estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, c) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Cm) para obter uma camada no estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[00115] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol.
[00116] Os respectivos monômeros ou misturas de monômeros (Am), (Bm) e (Cm) para formar as camadas (A), (B) e (C), respectivamente, compreendendo os polímeros (A1), (B1) e (C1), respectivamente, são os mesmos definidos anteriormente. As características dos polímeros (A1), (B1) e (C1), respectivamente, são os mesmos definidos anteriormente.
[00117] Preferivelmente, o método para fabricar a composição de polímero de acordo com a invenção compreende a etapa adicional d) de recuperar a composição de polímero.
[00118] Entende-se por recuperação parcial ou separação entre as fases aquosa e sólida, posteriormente compreende a composição de polímero.
[00119] Mais preferivelmente, de acordo com a invenção, a recuperação da composição de polímero é feita por coagulação ou por secagem por aspersão.
[00120] Secagem por aspersão é o método preferido para a recuperação e/ou secagem para o método de fabricação para uma composição de pó de polímero de acordo com a presente invenção, se o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 10°C compreender pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de acrilato de alquila e o estágio (A) for a camada mais interna da partícula de polímero com a estrutura multicamadas.
[00121] Coagulação é o método preferido para a recuperação e/ou secagem para o método de fabricação para uma composição de pó de polímero de acordo com a presente invenção se o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 10°C compreender pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de isopreno ou butadieno e o estágio (A) for a camada mais interna da partícula de polímero com a estrutura multicamadas.
[00122] O método para fabricar a composição de polímero de acordo com a invenção pode compreender opcionalmente a etapa adicional e) de secagem da composição de polímero.
[00123] Preferivelmente, a etapa de secagem e) é feita se a etapa d) de recuperação da composição de polímero for feita por coagulação.
[00124] Preferivelmente, depois da etapa de secagem e) a composição de polímero compreende menos que 3% em peso, mais preferivelmente menos que 1,5% em peso, vantajosamente menos que 1% de umidade ou água.
[00125] A umidade de uma composição de polímero pode ser medida com uma termobalança.
[00126] A secagem do polímero pode ser feita em um forno ou forno a vácuo com aquecimento da composição por 48 horas a 50°C.
[00127] A composição de acordo com a invenção pode também ser na forma de maiores partículas de polímero: um pó de polímero. A partícula de pó de polímero compreende partículas de polímero primárias aglomeradas produzidas pelo processo multiestágios.
[00128] Com relação ao pó de polímero da invenção, ele tem um tamanho de partícula mediano pelo volume D50 entre 1μm e 500μm. Preferivelmente, o tamanho de partícula mediano pelo volume do pó de polímero é entre 10μm e 400μm, mais preferivelmente entre 15μm e 350μm, e vantajosamente entre 20μm e 300μm.
[00129] O D10 da distribuição de tamanho de partícula em volume é pelo menos 7μm, e preferivelmente 10μm.
[00130] O D90 da distribuição de tamanho de partícula em volume é no máximo 500μm, e preferivelmente 400μm, mais preferivelmente no máximo 250μm.
[00131] A presente invenção diz respeito também ao uso da composição de polímero na forma do pó de polímero de acordo com a invenção como um modificador de impacto em polímeros, a fim de obter uma composição de polímero modificada para impacto. Preferivelmente, os polímeros são polímeros de termocura ou seus precursores.
[00132] Com relação à composição de polímero modificada para impacto de acordo com a invenção ela compreende: i) um polímero (P1), e ii) um polímero obtido por um processo multiestágios com: a) um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C, e c) um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C,
[00133] caracterizado em que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol, possui propriedades de impacto satisfatórias.
[00134] As variantes preferidas e vantajosas do método para fabricar a composição de polímero obtida pelo processo multiestágios são as mesmas definidas anteriormente.
[00135] Os respectivos estágios (A), (B) e (C) compreendendo os polímeros (A1), (B1) e (C1), respectivamente, são os mesmos definidos anteriormente.
[00136] A composição de polímero modificada para impacto de acordo com a invenção compreende entre 1% em peso e 50% em peso do polímero obtido pelo processo multiestágios.
[00137] O polímero (P1) pode ser um polímero de termocura ou seu precursor, ou um polímero termoplástico.
[00138] Com relação aos polímeros de termocura, pode-se mencionar, a título de exemplo, resinas de poliéster insaturadas, poliacrílicos, poliuretanos, cianoacrilatos, bismaleimidas e resinas de epóxi reticuladas por um endurecedor.
[00139] Em uma primeira modalidade específica da composição de polímero modificada para impacto, o polímero (P1) é uma resina de epóxi com uma temperatura de transição vítrea acima de 120°C e o polímero (B1) compreende os comonômeros funcionais anteriormente definidos.
[00140] Com relação aos polímeros termoplásticos, pode-se mencionar a título de exemplo polímeros (met)acrílicos ou policarbonatos ou poliésteres.
[00141] Com relação ao polímero de resina de epóxi, pode-se mencionar: resorcinol diglicidil éter, bisfenol A diglicidil éter, triglicidil-p-amino- fenol, bromobisfenol F diglicidil éter, o triglicidil éter de m-amino- fenol, tetraglicidilmetilenodianilina, o triglicidil éter de (tri-hidróxi- fenil)metano, poliglicidil éteres de fenol-formaldeído novolak, poli- glicidil éteres de orto-cresol novolak e tetraglicidil éteres de tetrafenil- etano. Misturas de pelo menos duas dessas resinas podem também ser usadas.
[00142] A composição da resina de epóxi de acordo com a invenção compreende entre 1% em peso e 50% em peso, preferivelmente entre 2 % em peso e 30% em peso, e mais preferivelmente entre 5 e 20% do polímero obtido pelo processo multiestágios.
MÉTODOS DE AVALIAÇÃO Temperatura de transição vítrea
[00143] As transições vítreas (Tg) dos polímeros são medidas com equipamento capaz de realizar uma análise termomecânica. Um RDAII “RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER” proposto pela Rheometrics Company tem sido usado. A análise termomecânica mede precisamente as mudanças viscoelásticas de uma amostra em função da temperatura, o deslocamento ou a deformação aplicada. O aparelho registra continuamente a deformação da amostra, mantendo a deformação fixa, durante um programa controlado de variação de temperatura. Os resultados são obtidos traçando, em função da temperatura, o módulo elástico (G’), o módulo de perda e a tan delta. A Tg é o maior valor de temperatura lido na curva tan delta, quando as derivadas de tan delta são iguais a zero.
Peso molecular
[00144] O peso molecular médio pela massa (Mw) dos polímeros é medido por cromatografia por exclusão de tamanho (SEC).
Análise de tamanho de partícula
[00145] O tamanho de partícula das partículas primárias depois da polimerização multiestágios é medida com um Zetasizer. O tamanho de partícula do pó de polímero depois da recuperação é medida com Malvern Mastersizer 3000 da MALVERN. Para a estimativa do tamanho de partícula do pó médio pelo peso, a distribuição de tamanho de partícula e a razão de partículas finas, é usado um aparelho Malvern Mastersizer 3000 com lentes de 300mm, medindo uma faixa de 0,5-880μm.
EXEMPLOS
[00146] Exemplo 1: Síntese de partículas de polímero multiestágios
[00147] Primeiro estágio A - polimerização de um polímero tipo A1: A um reator de alta pressão de 20 litros foi carregado: água deionizada 116,5 partes, sal de potássio emulsificante de ácido graxo de sebo de boi 0,1 parte, 1,3-butadieno 21,9 partes, t- dodecil mercaptano 0,1 parte, e hidroperóxido de p-mentano 0,1 parte como uma carga da caldeira inicial. A solução foi aquecida, com agitação, a 43°C cada vez que uma solução catalítica a base de redox foi carregada (água 4,5 partes, tetrapirofosfato de sódio 0,3 parte, sulfato ferroso 0,004 parte e dextrose 0,3 parte), efetivamente iniciando a polimerização. Então a solução foi adicionalmente aquecida a 56°C e mantida nesta temperatura por um período de três horas. Três horas após o início da polimerização, uma segunda carga de monômero (77,8 partes BD, t-dodecil mercaptano 0,2 parte), metade de uma carga de emulsificante e redutor adicional (água deionizada 30,4 partes, emulsificante de sal de potássio de ácido graxo de sebo de boi 2,8 partes, dextrose 0,5 parte) e iniciador adicional (hidroperóxido de p-mentano 0,8 parte) foram continuamente adicionadas durante oito horas. Após o término da segunda adição de monômero, a carga de emulsificante e redutor restante mais iniciador foi continuamente adicionada por mais cinco horas. Treze horas depois do inicio da polimerização, a solução foi aquecida a 68°C e deixada reagir até que decorressem pelo menos vinte horas desde o início da polimerização, produzindo látex de borracha de polibutadieno, R1. O látex de borracha de polibutadieno resultante (A1) conteve 38% de sólidos e teve um tamanho de partícula médio pelo peso de cerca de 160 nm.
[00148] Segundo estágio B - Polimerização do polímero tipo B1: a um reator de 3,9 litros foram carregadas 75,0 partes, com base nos sólidos, de látex de borracha de polibutadieno R1, 37,6 partes de água deionizada, e 0,1 parte formaldeído sulfoxilato de sódio. A solução foi agitada, purgada com nitrogênio e aquecida a 77°C. Quando a solução atingiu 77°C, uma mistura de 22,6 partes de metacrilato de metila, 1,4 partes de divinil benzeno e 0,1 parte iniciador de hidroperóxido de t-butila foi continuamente adicionada por 70 minutos, seguido pelo período de encharque de 80 minutes. Trinta minutos depois do início do período de encharque, 0,1 parte de formaldeído sulfoxilato de sódio e 0,1 parte hidroperóxido de t-butil foram adicionados ao reator de uma vez. Após o período de encharque de 80 minutos, uma emulsão de estabilização foi adicionada ao látex de copolímero de enxerto. A emulsão de estabilização foi preparada misturando 3,2 partes de água deionizada (a base da massa do copolímero de enxerto), 0,1 parte de ácido oleico, 0,1 parte de hidróxido de potássio, e 0,9 parte de propionato de octadecil-3-(3,5-di-tertbutil-4-hidroxifenil). O polímero de casca e núcleo resultante (A+B) teve um tamanho de partícula médio pelo peso de cerca de 180 nm.
[00149] Terceiro estágio C - Polimerização do polímero tipo C1
[00150] Síntese do polímero C1: processo semicontínuo: carregados em um reator, com agitação, foram 10.000g de polímero de casca e núcleo (A+B) em água deionizada, 0,01g de FeSO4 e 0,032g de ácido etilenodiaminetetracético, sal de sódio (dissolvidos em 10g de água deionizada), 3,15g de formaldeído sulfoxilato de sódio dissolvido em 110g de água deionizadae 21,33 g de sal de potássio emulsificante de ácido graxo de sebo de boi (dissolvido em 139,44g de água), e a mistura foi agitada até completa dissolução de matérias-primas adicionadas, exceto polímero núcleo- casca. Três purgas de vácuo-nitrogênio foram realizadas em sucessão e o reator deixado sob um ligeiro vácuo. O reator foi então aquecido. Ao mesmo tempo, uma mistura compreendendo 960,03 g de metacrilato de metila, 106,67 g de dimetilacilamida e 10,67 g de n-octil mercaptano foi desgaseificada com nitrogênio por 30 minutos. O reator é aquecido a 63°C e mantido nessa temperatura. Em seguida, a mistura de monômeros foi introduzida no reator em 180min usando uma bomba. Em paralelo, uma solução de 5,33g de hidroperóxido de ter-butila (dissolvida em 100g de água deionizada) é introduzida (mesmo tempo de adição). As linhas foram rinsadas com 50g e 20g de água. Em seguida a mistura da reação foi aquecida a uma temperatura de 80°C e a polimerização foi deixada até o término por 60 minutos depois do final da adição de monômeros. O reator foi resfriado a 30°C. O peso molecular médio pela massa do copolímero C1 é Mw= 28.000g/mol.
[00151] A composição final do polímero foi então recuperada, a composição de polímero sendo seca por secagem por pulverização.
Figuras
[00152] Figura 1: estrutura esquemática da partícula primária de polímero de acordo com uma modalidade da invenção compreendendo um núcleo, e duas cascas. O núcleo produzido no estágio (A) compreende polímero (A1), a casca (1) produzida no estágio (B) compreende polímero (B1) e casca (2) produzida no estágio (C) compreende polímero (C1).
[00153] Figura 2: estrutura esquemática da composição de polímero na forma de um pó de polímero consistindo de partículas de polímero primárias aglomeradas depois da secagem por aspersão.

Claims (19)

1. Composição de polímero na forma de partículas poliméricas compreendendo: a) um estágio (A) compreendendo um polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) um estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea entre 80°C e 150°C, e c) um estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C, obtida por um processo multiestágios compreendendo pelo menos três estágios, caracterizada pelo fato de que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol e em que a razão de polímero (C1) em vista da partícula primária de polímero é entre 5% em peso e 30% em peso.
2. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estágio (A) é o primeiro estágio e que o estágio (B) compreendendo o polímero (B1) é enxertado no estágio (A) compreendendo o polímero (A1).
3. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que o estágio (C) compreendendo o polímero (C1) não é enxertado em nenhum dos polímeros (A1) ou (B1).
4. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o polímero (C1) compreende um comonômero funcional ou os polímeros (B1) e (C1) compreendem um comonômero funcional.
5. Composição de polímero de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o monômero funcional é escolhido de (met)acrilato de glicidila, ácido acrílico ou metacrílico, as amidas derivadas desses ácidos, tais como, por exemplo, dimetilacilamida, acrilato ou metacrilato de 2-metoxietila, acrilatos ou metacrilatos de 2-aminoetila são opcionalmente quaternizados, (met) acrilatos de polietileno glicol.
6. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o polímero (B1) é reticulado.
7. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os polímeros (B1) e (C1) são polímeros acrílicos ou metacrílicos.
8. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o polímero (A1) compreende butadieno como monômero.
9. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os polímeros (A1), (B1) e (C1) são polímeros acrílicos ou metacrílicos.
10. Composição de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 ou 9, caracterizado pelo fato de que pelo menos 80% em peso dos monômeros acrílicos ou metacrílicos dos polímeros (A1), (B1) ou (C1) são escolhidos de acrilato de metila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de butila, acrilato de terc-butila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila e misturas dos mesmos.
11. Método para fabricar a composição de polímero compreendendo as etapas de: a) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Am) para obter uma camada no estágio (A) compreendendo o polímero (A1) com uma temperatura de transição vítrea de menos que 10°C, b) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Bm) para obter a camada no estágio (B) compreendendo um polímero (B1) com uma temperatura de transição vítrea entre 80°C e 150°C, c) polimerização por polimerização em emulsão de um monômero ou mistura de monômeros (Cm) para obter uma camada no estágio (C) compreendendo um polímero (C1) com uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 30°C, caracterizado pelo fato de que o polímero (C1) tem um peso molecular médio pela massa Mw de menos que 100.000g/mol e em que a razão de polímero (C1) em vista da partícula primária de polímero é entre 5% em peso e 30% em peso.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa a) é produzida antes da etapa b).
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizado pelo fato de que a etapa b) é realizada na presença do polímero (A1) obtido na etapa a).
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que as etapas a), b) e c) são realizadas nessa ordem.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato de que o método compreende uma etapa adicional d) de recuperação da composição de polímero.
16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 15, caracterizado pelo fato de que a etapa d) é feita por coagulação ou por secagem por aspersão.
17. Uso da composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 ou obtida pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 16, caracterizado pelo fato de que é como um modificador de impacto.
18. Composição de polímero compreendendo: i) um polímero (P1), e ii) uma composição de polímero obtido por um método para fabricar como definido em qualquer uma das reivindicações 11 a 16.
19. Composição de polímero de acordo com as reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo fato de que o polímero (P1) é um polímero de termocura ou seu precursor, ou um polímero termoplástico.
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