BR112017013368B1 - Composição de mistura polimérica - Google Patents

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Sandeep Kumar
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Abstract

composição de mistura polimérica. a presente invenção se refere à composição de mistura polimérica que compreende: (a) a partir de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano. a adição de alfa-1,3-glucano como um enchimento de polímero pode aumentar o módulo de tração, resistência à tração e propriedades de barreira ao oxigênio da composição de mistura polimérica.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA AO PEDIDO DE PATENTE RELACIONADO
[001] O presente pedido de patente reivindica o pedido de patente provisório US 1961/095.429, depositado em 22 de dezembro de 2014; que está incorporado no presente como referênca na sua totalidade.
CAMPO DA INVENÇÃO
[002] A presente invenção se refere ao campo dos polímeros de enchimento. Especificamente, a presente invenção se refere a uma composição de mistura polimérica utilizando um polímero misturado com o poli alfa-1,3- glucano.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[003] Impulsionados por um desejo de encontrar novos polissacarídeos estruturais utilizando as sínteses enzimáticas ou de engenharia genética dos microrganismos ou dos hospedeiros vegetais, os Depositantes descobriram que os polissacarídeos são biodegradáveis, e podem ser economicamente produzidos a partir de matérias primas com base em recursos renováveis. Esse polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, um polímero de glucano caracterizado por possuir ligações alfa-1,3-glicosídicas. Este polímero foi isolado através do contato de uma solução aquosa de sacarose com uma enzima glicosiltransferase isolada de Streptococcus salivarius (Simpson et al., Microbiology 141: 1.451-1.460, 1995). Os filmes preparados a partir de poli alfa- 1,3-glucano toleram temperaturas até 150 °C e fornecem uma vantagem sobre os polímeros obtidos a partir de beta-1,4-ligados aos polissacarídeos (Ogawa et al., Fiber Differentiation Methods. 47: 353-362, 1980).
[004] A patente US 7.000.000 descreve a preparação de uma fibra de polissacarídeo que compreende as unidades de hexose, em que, pelo menos, 50% das unidades de hexose dentro do polímero estavam ligadas por meio de ligações alfa-1,3-glicosídicas utilizando uma enzima de S. salivarius gtfJ. Esta enzima utiliza a sacarose como substrato em uma reação de polimerização produzindo um poli alfa-1,3-glucano e frutose como produtos finais (Simpson et al., 1995). O polímero descrito formou uma solução líquida cristalina quando foi dissolvido acima de uma concentração crítica, em um solvente ou em uma mistura que compreende um solvente. A partir desta solução, as fibras contínuas fortes do tipo algodão, altamente adequadas para a utilização em têxteis, foram fiadas e utilizadas.
[005] O que é necessário é um aditivo de polímero biodegradável que pode ser misturado com os polímeros para aumentar o módulo de tração da mistura polimérica.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[006] Em uma primeira realização, a presente invenção se refere a uma composição de mistura polimérica que compreende: (a) a partir de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
[007] Em uma segunda realização, o polímero é o polietileno, polipropileno, copolímero de etileno, butirato de polivinila, ácido polilático, álcool de polivinila, ácido polilático, poliamida, elastômeros termoplásticos de poliéter, poliésteres, ésteres de poliéter, copolímeros de álcool de vinila de etileno, amido ou uma de suas combinações.
[008] Em uma terceira realização, o polímero possui uma resistência à tração e a composição de mistura polimérica possui uma resistência à tração e a resistência à tração da composição de mistura polimérica é aumentada entre cerca de 10% e cerca de 100% em comparação com a resistência à tração do polímero.
[009] Em uma quarta realização, o polímero possui um módulo de tração e a composição de mistura polimérica possui um módulo de tração e o módulo de tração da composição de mistura polimérica é aumentado entre cerca de 10% e cerca de 400% em comparação com o módulo de tração do polímero.
[010] Em uma quinta realização, o polímero possui uma taxa de transmissão de oxigênio e a composição de mistura polimérica possui uma taxa de transmissão de oxigênio e a taxa de transmissão de oxigênio da composição de mistura polimérica é reduzida entre cerca de 10% e inferior a 100% em comparação com a taxa de transmissão de oxigênio do polímero.
[011] Em outras realizações, a presente invenção se refere a uma composição de mistura polimérica em que a resistência à tração da composição de mistura polimérica é aumentada entre 10% e 100% em comparação com a resistência à tração do polímero.
[012] Em outras realizações, a presente invenção se refere a uma composição de mistura polimérica em que o módulo de tração da composição de mistura polimérica é aumentado entre 10% e 400% quando comparado com o módulo de tração do polímero.
[013] Ainda em outras realizações, o módulo de tração, a resistência à tração e/ou a resistência à tração e o módulo de tração da composição de mistura polimérica são ambos aumentados quando comparados com o polímero.
[014] Em outras realizações, a presente invenção se refere a uma composição de mistura polimérica em que a taxa de transmissão de oxigênio da composição de mistura polimérica é reduzida entre 10% e inferior a 100% da taxa de transmissão de oxigênio do polímero.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[015] As descrições de todas as literaturas de patentes e de não patentes citadas, na presente invenção, estão incorporadas no presente como referência na sua totalidade.
[016] Conforme utilizado no presente, o termo “realização” ou “invenção” não pretende ser limitante, mas, em geral, se aplica a qualquer uma das realizações definidas nas reivindicações ou descritas no presente. Estes termos são utilizados alternadamente na presente invenção.
[017] A menos que descrito de outra maneira, os termos “um” e “uma”, conforme utilizados no presente, pretendem abranger uma ou mais (isto é, pelo menos, uma) a partir de uma característica referenciada.
[018] As características e vantagens da presente invenção serão mais facilmente compreendidas, pelos técnicos no assunto, a partir da leitura da seguinte Descrição Detalhada da Invenção. Deve ser considerado que determinadas características da presente invenção, que são, para maior clareza, descritas acima e abaixo no contexto de realizações distintas, também podem ser fornecidas em combinação em um único elemento. Por outro lado, diversas características que são, por brevidade, descritas no contexto de uma única realização, também podem ser fornecidas separadamente ou em qualquer subconjunto. Além disso, as referências ao singular também podem incluir o plural (por exemplo, “um” e “uma” pode se referir a um, ou mais, a menos que o contexto especificamente expresse o contrário.
[019] A utilização de valores numéricos nos diversos intervalos especificados no presente pedido, salvo expresso em contrário, é demonstrada como aproximações, como se os valores mínimos e máximos dentro dos intervalos indicados fossem ambos precedidos pela palavra “cerca de”. Desta maneira, pequenas variações acima e abaixo dos intervalos declarados podem ser utilizadas para obter substancialmente os mesmos resultados que o valor dentro dos intervalos. Além disso, a descrição destes intervalos é concebida como intervalo contínuo, incluindo todos os valores entre os valores mínimos e máximos, incluindo cada e todos os valores mínimos e máximos.
[020] Os termos “poli alfa-1,3-glucano”, “polímero de alfa-1,3- glucano” e “polímero de glucano” são utilizados alternadamente na presente invenção. O poli alfa-1,3-glucano é um polímero que compreende as unidades monoméricas de glicose ligadas entre si por ligações glicosídicas, em que, pelo menos, cerca de 50% das ligações glicosídicas, são ligações alfa-1,3-glicosídica. O poli alfa-1,3-glucano é um tipo de polissacarídeo. A ligação de poli alfa-1,3- glucano pode ser ilustrada como a seguir:
Figure img0001
[021] O poli alfa-1,3-glucano pode ser preparado utilizando os métodos químicos. De maneira alternativa, pode ser preparado através da extração a partir de diversos organismos que, tais como os fungos, produzem o poli alfa-1,3-glucano. Ainda de maneira alternativa, o poli alfa-1,3-glucano pode ser enzimaticamente produzido a partir da sacarose utilizando uma ou mais enzimas glicosiltransferase (gtf) (por exemplo, o gtfJ), conforme descrito na patente US 7.000.000, e nas publicações de patente US 2013/0.244.288 e 2013/0.244.287 (todas as quais estão incorporadas no presente como referência), por exemplo. Em determinadas realizações, os grupos hidroxila no polímero de glucano não são quimicamente modificados.
[022] A porcentagem de ligações glicosídicas entre as unidades de monômero de glicose do poli alfa-1,3-glucano que são alfa-1,3 é superior ou igual a 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% ou 100% (ou qualquer valor inteiro entre 50% e 100%). Em tais realizações, consequentemente, o poli alfa-1,3-glucano possui uma porcentagem inferior ou igual a 50%, 40%, 30%, 20%, 10%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1% ou 0% (ou qualquer valor inteiro entre 0% e 50%) de ligações glicosídicas que não são alfa-1,3.
[023] Os termos “ligação glicosídica” e “união glicosídica” são utilizados alternadamente, na presente invenção, e se referem ao tipo de união covalente que junta uma molécula de carboidrato (açúcar) a um outro grupo tal como um outro carboidrato. O termo “ligação alfa-1,3-glicosídica”, conforme utilizado no presente, se refere ao tipo de união covalente que junta as moléculas de alfa-D-glicose entre si através dos átomos de carbono 1 e 3 em anéis de alfa- D-glicose adjacentes. Esta ligação está ilustrada na estrutura de poli alfa-1,3- glucano fornecida acima. No presente, o termo “alfa-D-glicose” será referido como “glicose”.
[024] Os termos “(met)acrílico” e “(met)acrilato” significam o acrílico e/ou metacrílico e acrilato e/ou metacrilato, respectivamente.
[025] O termo “sal de um copolímero de etileno / ácido (met)acrílico” significa um copolímero que compreende os monômeros de etileno e ácido (met)acrílico em que pelo menos, uma porção dos grupos funcionais de ácido carboxílico foram neutralizados com um ou mais cátions. Os cátions adequados podem ser um ou mais de um metal, um metal alcalino, um metal alcalino terroso, amônia, uma amina primária, uma amina secundária, uma amina terciária ou uma sua combinação.
[026] O termo “mistura polimérica”, conforme utilizado no presente, se refere a uma composição que compreende dois ou mais polímeros. Em algumas realizações, a mistura polimérica pode ser uma mistura homogênea. Em outras realizações, a mistura polimérica pode ser uma mistura heterogênea, em que um polímero forma uma fase contínua com o segundo polímero disperso dentro da fase contínua. O poli alfa-1,3-glucano pode ser a fase contínua, enquanto que em outras realizações, o poli alfa-1,3-glucano pode ser a fase dispersa.
[027] Os termos “porcento em peso (% em peso)”, “porcentagem em peso (% em peso)” e “porcentagem em peso-peso (% em p/p)” são utilizados alternadamente, na presente invenção. A porcentagem em peso se refere à porcentagem de um material em uma base de massa, uma vez que está compreendida em uma composição, mistura ou solução.
[028] A presente invenção se refere para uma composição de mistura polimérica que compreende: (a) a partir de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano, em que a porcentagem em peso é com base no peso total da composição de mistura polimérica. A composição de mistura polimérica ainda pode compreender um ou mais aditivos, em que os aditivos são os pigmentos, tensoativos, enchimentos, estabilizantes, absorventes de UV, dispersantes, retardadores de chama, agentes antimicrobianos, plastificantes ou uma de suas combinações. Em algumas realizações, a composição de mistura polimérica essencialmente consiste em (a) a partir de cerca de 25 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica essencialmente consiste em (a) a partir de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano e um ou mais aditivos. As porcentagens em peso são com base no peso total da composição de mistura polimérica.
[029] Em outras realizações, a composição de mistura polimérica pode compreender (a) a partir de 25 a 99% em peso de um polímero, e (b) a partir de 1 a 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Ainda em outras realizações, a composição de mistura polimérica pode compreender (a) a partir de 40 a 95% em peso de um polímero e (b) a partir de 5 a 60% em peso de poli alfa-1,3- glucano. O polímero pode ser o polietileno, polipropileno, copolímero de etileno, butirato de polivinila, ácido polilático, álcool de polivinila, ácido polilático, poliamida, elastômeros termoplásticos de poliéter, poliésteres, ésteres de poliéter, copolímeros de álcool de vinila de etileno, amido ou uma de suas combinações.
[030] O copolímero de etileno pode ser um copolímero de etileno / olefina, um copolímero de etileno / ácido (met)acrílico, um sal de um copolímero de etileno / ácido (met)acrílico, um copolímero de etileno / (met)acrilato ou uma de suas combinações. Os poliésteres podem ser os poliésteres alifáticos, poliésteres aromáticos, tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno, tereftalato de politrimetileno, tereftalato de polibutileno ou uma de suas combinações. Os polieterésteres adequados, por exemplo, podem incluir os copolímeros que compreendem o ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico, em conjunto com o polialquileno glicóis, por exemplo, polietileno glicol, polipropileno glicol, politrimetileno glicol, polibutileno glicol ou uma de suas combinações. Outros ésteres de poliéter adequados podem compreender os ésteres de poliéter contendo unidades de repetição de ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico em conjunto com uma combinação de ambos polialquileno glicóis que possuem um peso molecular médio numérico no intervalo a partir de 400 a 6.000 e alquileno glicóis que possuem um peso molecular no intervalo a partir de 62 a 250, por exemplo, o etileno glicol, 1,3-propano diol, 1,2-propileno glicol, 1,2-butileno glicol, 1,4-propileno glicol ou uma sua combinação. Os elastômeros termoplásticos Hytrel®, disponíveis em Dupont, são exemplos de poliesterésteres comercialmente disponíveis. As poliamidas podem ser o nylon 6, nylon 10, nylon 12, nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6,12, uma sua mistura de nylon.
[031] Em algumas realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 75 a 95% em peso de polietileno e (b) de 5 a 25% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 35 a 95% em peso de polipropileno e (b) de 5 a 65% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 55 a 95% em peso de ácido polilático e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 45 a 95% em peso de álcool de polivinila e (b) de 5 a 55% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 55 a 95% em peso de amido e (b) de 5 a 15% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 60 a 95% em peso de copolímero de etileno / ácido metacrílico e (b) de 5 a 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 65 a 95% em peso de uma poliamida e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 55 a 95% em peso de um polieteréster e (b) de 5 a 45% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 65 a 95% em peso de um poliéster e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica compreende (a) de 95 a 60% em peso de um copolímero de álcool de vinila de etileno e de 5 a 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano. As porcentagens em peso são com base no peso total da composição.
[032] A composição de mistura polimérica pode ser preparada utilizando diversos métodos conhecidos por um técnico no assunto. Por exemplo, a composição de mistura polimérica pode ser misturada em solução, seguida pela remoção de, pelo menos, uma porção do solvente. A etapa de remoção de, pelo menos, uma porção do solvente pode ser realizado à temperatura ambiente, à pressão ambiente, à pressão reduzida, a uma temperatura elevada ou a uma combinação de pressão reduzida e temperatura elevada. Em outras realizações, o solvente pode ser removido utilizando um processo de secagem por pulverização. Em outras realizações, a composição de mistura polimérica pode ser formada por mistura em fusão. Em outra realização, a composição de mistura polimérica pode ser formada utilizando uma ou mais combinações desses métodos, por exemplo, uma mistura em solução seguida por mistura em fusão.
[033] As composições de misturas poliméricas podem ser úteis para aprimorar determinadas propriedades do polímero. Por exemplo, o polímero possui uma resistência à tração e a composição de mistura polimérica possui uma resistência à tração e a resistência à tração da composição de mistura polimérica é aumentada entre cerca de 10% e cerca de 100% em comparação com a resistência à tração do polímero. Em outras realizações, a resistência à tração da composição de mistura polimérica é aumentada em comparação com a resistência à tração do polímero. Ainda em outras realizações, a resistência à tração da composição de mistura polimérica é aumentada entre 10% e 100% em comparação com a resistência à tração do polímero. Em cada caso, a resistência à tração da composição de mistura polimérica e do polímero pode ser determinada através dos métodos conhecidos dos técnicos no assunto no estado da técnica. A resistência à tração e o módulo na presente invenção foram determinados de acordo com a norma ASTM D638-03 ou norma ASTM D882, utilizando um INSTRUMET Instron modelo 1123.
[034] Em algumas realizações, o polímero possui um módulo de tração e a composição de mistura polimérica possui um módulo de tração e o módulo de tração da composição de mistura polimérica é aumentado entre cerca de 10% e cerca de 400% em comparação com o módulo de tração do polímero. Em outras realizações, o módulo de tração da composição de mistura polimérica é aumentado entre 10% e 400% em comparação com o módulo de tração do polímero.
[035] Em algumas realizações, o polímero possui uma taxa de transmissão de oxigênio e a composição de mistura polimérica possui uma taxa de transmissão de oxigênio e a taxa de transmissão de oxigênio da composição de mistura polimérica é reduzida entre cerca de 10% e inferior a 100% em comparação com a taxa de transmissão de oxigênio do polímero. Em outras realizações, a taxa de transmissão de oxigênio da composição de mistura polimérica é reduzida entre 10% e 100% em comparação com o polímero. Na presente invenção, as taxas de transmissão de oxigênio foram determinadas de acordo com a norma ASTM D3985-05 ou norma ASTM F1927-07, utilizando um sistema de teste OX-TRAN® modelo 2/21, disponível de Mocon, Inc. Minneapolis, Minnesota.
[036] A composição de mistura polimérica pode ser utilizada para a produção de filmes e/ou filmes compósitos de multicamadas. Esses filmes, por exemplo, podem ser utilizados em aplicações de embalagem. Em determinadas realizações, a composição de mistura polimérica pode ser intercalada entre dois filmes de polímero para a formação de uma estrutura de barreira.
[037] Os exemplos não limitantes das realizações descritas no presente incluem: (1) Uma composição de mistura polimérica que compreende: (a) a partir de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3- glucano; (2) A composição de mistura polimérica da realização 1, em que o polímero é o polietileno, polipropileno, copolímero de etileno, butirato de polivinila, ácido polilático, álcool de polivinila, ácido polilático, poliamida, elastômeros termoplásticos de poliéter, poliésteres, ésteres de poliéter, copolímeros de álcool de vinila de etileno, ou uma sua combinação; (3) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1 ou 2, em que a resistência à tração da composição de mistura polimérica é aumentada entre 10% e 100% em comparação com a resistência à tração do polímero; (4) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2 ou 3, em que a composição de mistura polimérica em que o módulo de tração da composição de mistura polimérica é aumentado entre 10% e 400% em comparação com a resistência à tração do polímero; (5) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3 ou 4, em que a taxa de transmissão de oxigênio da composição de mistura polimérica é reduzida entre 10% e inferior a 100% da taxa de transmissão de oxigênio do polímero; (6) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4 ou 5, em que a composição ainda compreende um ou mais aditivos, em que os aditivos são os pigmentos, tensoativos, enchimentos, estabilizantes, absorventes de UV, dispersantes, retardadores de chama, agentes antimicrobianos, plastificantes ou uma sua combinação; (7) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 75 a 95% em peso de polietileno e (b) de 5 a 25% em peso de poli alfa-1,3-glucano; (8) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 35 a 95% em peso de polipropileno e (b) de 5 a 65% em peso de poli alfa 1, 3-glucano; (9) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 55 a 95% em peso de ácido polilático e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano; (10) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 45 a 95% em peso de álcool de polivinila e (b) de 5 a 55% em peso de poli alfa-1,3-glucano; (11) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 55 a 95% em peso de amido e (b) de 5 a 15% em peso de poli alfa 1, 3-glucano; (12) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 60 a 95% em peso de copolímero de etileno / ácido metacrílico e (b) de 5 a 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano; (13) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 65 a 95% em peso de uma poliamida e (b) de 5 a 35% de poli alfa-1,3-glucano; (14) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 55 a 95% em peso de um polieteréster e (b) de 5 a 45% de poli alfa-1,3-glucano; (15) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 65 a 95% em peso de um poliéster e (b) de 5 a 35% de poli alfa-1,3-glucano; (16) A composição de mistura polimérica de qualquer uma das realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, em que a composição compreende (a) de 95 a 60% em peso de um copolímero de álcool de vinila de etileno e de 5 a 40% de poli alfa-1,3-glucano.
MÉTODOS DE TESTE
[038] As Propriedades de Tração, por exemplo, a resistência à tração e o módulo de tração, foram determinadas de acordo com a norma ASTM D638-03 ou norma ASTM, utilizando uma estrutura de teste INSTRON™ modelo 1123, disponível na Instru-Met Corporation, Union, New Jersey. As barras de tração foram produzidas conforme descrito na seção de exemplos ou moldadas utilizando uma máquina de moldagem por injeção modelo 221K 350-100, disponível de ARBURG, Rocky Hill, Connecticut.
[039] A Taxa de Transmissão de Oxigênio (OTR) e/ou a Permeabilidade ao Oxigênio foi determinada de acordo com a norma ASTM D3985-05 (exemplo 4) ou norma ASTM F1927-07 (Exemplo 6), utilizando um sistema de teste OX-TRAN® modelo 2/21, disponível de Mocon, Inc. Minneapolis, Minnesota.
EXEMPLOS
[040] A descrição ainda é definida nos Exemplos seguintes. Deve ser entendido que estes Exemplos, embora indicando determinados aspectos de preferência da presente invenção, são fornecidos apenas a título ilustrativo. A partir da discussão acima e destes Exemplos, um técnico no assunto pode determinar as características essenciais da presente invenção, e sem se afastar do seu espírito e âmbito, pode realizar diversas alterações e modificações para a sua adaptação a diversas utilizações e condições.
PREPARAÇÃO DE POLI ALFA-1,3-GLUCANO
[041] O poli alfa-1,3-glucano foi preparado utilizando uma preparação de enzima gtfJ, conforme descrito no pedido de patente US 2013/0.244.288, que está incorporado no presente como referência na sua totalidade.
COMPOSIÇÕES DE MISTURA POLIMÉRICA EXEMPLO COMPARATIVO A
[042] O polietileno de densidade baixa (LDPE 1640) [0,923 g/cm3, índice de fluxo de fusão 4,5 g / 10 min] (disponível de DuPont, Wilmington, DE) foi utilizado conforme recebido. As tiras de teste de tração foram preparadas e testadas. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 1.
EXEMPLOS 1A E 1B
[043] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Werner Pfleiderer de 30 mm, 9 blocos) 2 libras por hora (pph) de poli alfa-1,3- glucano e 18 pph de polietileno de densidade baixa (LDPE), conforme descrito no Exemplo Comparativo A. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 170 °C e uma velocidade de fuso de 150 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano e foi marcada como Exemplo 1a. O LDPE e o poli alfa-1,3-glucano foram alimentados na parte traseira da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 4 pph de poli alfa-1,3-glucano com 16 pph de LDPE utilizando condições similares àquelas do Exemplo 1a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 1b. Estas composições de misturas poliméricas foram formadas em tiras de teste de tração e testadas. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 1.
EXEMPLO COMPARATIVO B
[044] O polipropileno (PP) [PROFAX 6323 Homopolímero, 0,9 g/cm3, índice de fluxo de fusão: 12 g / 10 min] (disponível de LyondellBasell Polymers) foi utilizado conforme foi recebido. As tiras de teste de tração foram preparadas e testadas. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 1.
EXEMPLOS 2A E 2B
[045] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Werner Pfleiderer de 30 mm, 9 blocos) 2 libras por hora (pph) de poli alfa-1,3- glucano e 18 pph de PP, conforme descrito no Exemplo Comparativo B. A mistura foi realizada em um processo contínuo com temperatura de Barrel de 200 °C e rpm de fuso de 200. A composição de mistura polimérica resultante, 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano foi marcada como Exemplo 2a. O PP e o poli alfa-1,3-glucano foram alimentados na parte traseira da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano com 14 pph de PP utilizando condições similares àquelas fornecidas no Exemplo 2a. A composição de mistura polimérica resultante, 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, foi marcada como Exemplo 2b. Estas composições de misturas poliméricas foram formadas em tiras de teste de tração e testadas. As propriedades de tração podem ser observadas na Tabela 1.
EXEMPLO COMPARATIVO C
[046] O ácido polilático (PLA) [PLA 2002D, Mn = 124.000, Mw 249.000, Mw/Mn = 2 (disponível de Natureworks, LLC, Blair, Nebraska) foi utilizado conforme recebido. As tiras de teste de tração foram preparadas e testadas. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 1.
EXEMPLOS 3A E 3B
[047] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Werner Pfleiderer de 30 mm, 9 blocos) 2 libras por hora (pph) de poli alfa-1,3- glucano e 18 pph de PLA, conforme descrito no Exemplo Comparativo C. A mistura foi realizada em um processo contínuo com temperatura de Barrel de 180 °C e rpm de fuso de 200. A composição de mistura polimérica resultante, 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano, foi marcada como Exemplo 3a. O PLA e o poli alfa-1,3-glucano foram alimentados na parte traseira da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano com 14 pph de PLA utilizando condições similares àquelas do Exemplo 3a. A composição de mistura polimérica resultante, 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, foi marcada com o Exemplo 3b. Estas composições de misturas poliméricas foram formadas em tiras de teste de tração e testadas. As propriedades de tração podem ser observadas na Tabela 1. TABELA 1
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[048] Os Exemplos mostram um maior módulo de tração sobre o polímero de base (LDPE, PP ou PLA) isoladamente.
EXEMPLO COMPARATIVO D
[049] O Elvanol® 80-8, álcool de polivinila (PVOH), disponível de Kuraray America Inc., Houston, Texas foi utilizado conforme recebido. As tiras de teste de tração foram preparadas e testadas. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 2.
EXEMPLOS DE 4A A 4C
[050] Uma composição de mistura polimérica com base na solução foi produzida através da dissolução de Elvanol® 80-8 em água deionizada (D.I.) e aquecimento da mistura a 90 °C com agitação utilizando uma barra de agitação magnética até se obter uma solução límpida. O bolo úmido de glucano (42% em peso em água, medido por secagem a 104 °C durante a noite) foi novamente disperso para 9% em peso utilizando um estator de rotor IKA (12.000 rpm, 2 minutos). A solução de Elvanol® PVOH e a pasta de glucano (9% em peso) foram combinadas e misturadas utilizando um misturador Speedmixer™ DAC 150, disponível de FlackTec Inc., Landrum, Carolina do Sul durante 3 minutos a 3.500 rpm. Três composições de misturas poliméricas diferentes foram produzidas (4a, 4b e 4c) para possuírem teores muito mais elevados de poli alfa-1,3-glucano. As dispersões, em seguida, foram moldadas em um filme utilizando uma lâmina de lacuna de 50 mil (1.270 micrômetros) (Paul N. Gardner Company, INC., P.G. & T. Co. # 2) em filmes premium de Transparência de Inkjet da Hewlett Packard. As dispersões puderam evaporar a água à temperatura ambiente. Uma vez que os filmes foram secados, foram descascados do substrato de fundição. A partir do filme livre, as barras de tração, em seguida, foram cortadas utilizando um cortador de amostras JDC Precision e condicionadas durante a noite a 65% de umidade relativa. As barras de tração, em seguida, foram testadas em um modelo Instron 1123 de acordo com a norma ASTM D882. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 2. TABELA 2
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[051] Os Exemplos mostram um aumento da resistência à tração e módulo sobre o polímero de base (PVOH) isoladamente.
EXEMPLOS 4D E 4E
[052] Os Exemplos 4d e 4e foram preparados de uma maneira similar àquela dos Exemplos de 4a a 4c. O Elvanol® 70-62 PVOH foi utilizado como Controle E quantidades diferentes de poli alfa-1,3-glucano foram utilizadas para a preparação das composições de mistura polimérica que possuem 7,7 e 35,8% em peso de poli alfa-1,3-glucano. Um revestimento fino foi aplicado em um Mylar 48 GA LBT (0,67 mil (17,0 micrômetros) para a amostra de controle e 0,62 mil (15,7 micrômetros) para o Exemplo 4d). O Exemplo 4e foi medido como um filme livre, uma vez que poderia ser facilmente retirado do substrato Mylar (espessura de 2 mil), enquanto que o Exemplo Comparativo E e o Exemplo 4d foram medidos no substrato de suporte. A espessura referida se refere à espessura do revestimento (não à espessura de revestimento Mylar + total). Uma vez que o Mylar possui propriedades de barreira ao oxigênio fracas, a sua influência para as propriedades de barreira globais foi negligenciada. O Exemplo Comparativo E e os Exemplos 4d e 4e foram testados quanto à taxa de transmissão de oxigênio medida a 23°C e 50% de umidade relativa e os dados foram listados na Tabela 3. TABELA 3 TAXA DE TRANSMISSÃO DE OXIGÊNIO (OTR) DE MISTURAS POLIMÉRICAS COM BASE NA SOLUÇÃO
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[053] OS EXEMPLOS MOSTRAM TAXA BAIXA DE TRANSMISSÃO DE oxigênio, uma qualidade exigida em muitas aplicações de embalagem. Até mesmo a adição elevada de polímero de glucano (35,8% em peso em relação ao PVOH) possibilita uma menor OTR (inferior ao polímero de PVOH de referência).
EXEMPLOS DE 5A A 5C
[054] Uma composição de mistura polimérica com base na solução foi produzida através da dissolução de amido de Tapioca e glicerol em água D.I. (250 gramas de água, 10 gramas de amido, 2,5 gramas de glicerol) através do aquecimento da mistura a 90 °C e agitação com uma barra de agitação magnética até se obter uma solução límpida (Exemplo Comparativo F). O Exemplo 5a foi obtido através da adição de 500 mg de pó de glucano seco (D50-20 micrômetros (μm)) à composição do Exemplo Comparativo F. O pó de glucano foi adicionado enquanto o amido ainda estava na sua fase em pasta (não dissolvida). O pó de glucano foi lentamente adicionado para evitar a formação de aglomerados de pó de glucano e todo o sistema foi aquecido até à dissolução do amido. A dissolução de amido foi facilmente perceptível à medida que o sistema aumentava a viscosidade de cisalhamento (Exemplo 5a). O Exemplo 5b foi produzido de maneira similar àquela Exemplo 5a. No entanto, a fonte de glucano era dispersão a 10% em peso de bolo úmido de glucano (42% em peso, medido por secagem a 104°C durante a noite), novamente disperso para 10% em peso utilizando um estator de rotor IKA. Cinco gramas da dispersão a 10% em peso foram adicionados na mesma composição do Exemplo Comparativo E, enquanto o amido ainda estava na sua fase em pasta e aquecido até se obter uma solução viscosa. O Exemplo 5c foi obtido utilizando um processo de preparação de uma solução similar ao Exemplo 5b, com a diferença de que foram utilizados 15 gramas de dispersão de 10% em peso de glucano. As soluções obtidas dessa maneira foram moldadas sobre placas de petri descartáveis de poliestireno (100 x 15 mm) até as placas estarem preenchidas. As soluções, em seguida, foram deixadas a evaporar água à temperatura ambiente. Uma vez que os filmes foram secados, foram descascados do substrato de fundição. A partir do filme livre, as barras de tração, em seguida, foram cortadas utilizando o cortador de amostras JDC Precision e condicionadas durante a noite a 65% de umidade relativa. As barras de tração, em seguida, foram testadas em um modelo Instron 1123 de acordo com a norma AST M D882. As propriedades de tração estão listadas na Tabela 2. TABELA 4 PROPRIEDADES DE TRAÇÃO DAS COMPOSIÇÕES DE MISTURA POLIMÉRICA COM BASE NA SOLUÇÃO
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[055] Os Exemplos mostram que a adição de alfa-1,3-glucano pode aumentar a resistência à tração e o módulo de filmes de amido. Isto é especialmente atraente em uma aplicação tais como os sacos de lixo de amido termoplástico em que a resistência e a biodegradabilidade são desejadas. Na verdade, o glucano pode aumentar o desempenho mecânico do amido. Além disso, uma vez que o glucano é um polissacarídeo (muito parecido com o amido e a celulose) também é biodegradável.
EXEMPLOS DE 6A A 6D E DE 7A A 7D
[056] As composições da mistura polimérica de alfa-1,3-glucano a 5%, 10%, 20%, 35% em peso de carga em relação a PVOH (Elvanol® 90-50) foram produzidas, para fornecer os Exemplos 6a, 6b, 6c e 6d, respectivamente. Separadamente, as dispersões de um poli alfa-1,3-glucano foram preparadas utilizando um bolo úmido a 40% em peso (40% de poli alfa-1,3-glucano / 60% de água). Primeiramente, foram produzidas as dispersões de glucano em água através da adição de 0,5 g (1,25 g de bolo úmido), 1,0 (2,5 g de bolo úmido), 2,0 (5 g de bolo úmido) e 3,5 (8,75 g de bolo úmido) gramas de glucano, respectivamente, em recipientes contendo 100 mililitros de água. Cada dispersão foi sonicada durante 6 horas (horas) utilizando um processador ultrassônico VIBRA CELL™ (disponível de Sonics & Materials, Inc., Newtown, Connecticut) com uma amplitude de 60% e um diâmetro da ponta da sonda de 13 mm. A dispersão foi deixada repousar durante a noite sem agitação. Em alguns casos, dependendo da quantidade de glucano em água, foi descoberto que a suspensão de glucano se estabilizou, deixando uma camada transparente de água na parte superior do recipiente. Esta camada transparente de água foi decantada e o restante foi novamente sonicado durante 4 h e agitado. Separadamente, as soluções de 9,5, 9,0, 8,0 e 6,5 gramas de Elvanol® 90-50 PVOH foram dissolvidas em 50 mL de água a 90 °C durante 2 h. Em seguida, as soluções de PVOH de Elvanol® 90-50 e as dispersões de glucano foram misturadas. A dispersão de 0,5 g de glucano foi misturada com a solução de 9,5 gramas de PVOH; a dispersão de 1,0 g de glucano foi misturada com a solução de 9,0 gramas de PVOH; a dispersão de 2,0 g de glucano foi misturada com a solução de 8,0 g de PVOH; e a dispersão de 3,5 g de glucano foi misturada com a solução de 6,5 gramas de PVOH. As misturas foram agitadas durante a noite de 500 a 600 rpm, seguido por de 1 a 2 h de sonda de sonificação. Antes de moldar as misturas de glucano a 5, 10 e 20% em peso, a água da mistura foi reduzida em condições de agitação a 60 °C até 70 mL para aumentar a viscosidade da mistura. No entanto, para a mistura a 35% em peso, nenhuma água foi removida da mistura antes da fundição e produzindo o revestimento. Um filme de Elvanol® 90-50 PVOH foi separadamente fundido para fornecer o Exemplo Comparativo G.
[057] Uma fita adesiva com uma espessura de 1 milímetro (mm) foi colocada sobre as quatro bordas de uma placa de vidro que possuem dimensões de 150 mm por 100 mm. As soluções produzidas acima foram vertidas sobre as placas de vidro e a solução foi uniformemente espalhada sobre o vidro utilizando uma vareta de vidro. A solução revestida foi secada a 40 °C durante a noite e, em seguida, secada a 60 °C durante de 8 a 12 h. Após a secagem, os filmes foram removidos da superfície de vidro. Foi descoberto que os filmes possuíam uma espessura de 77 a 90 micrômetros.
[058] Processo de revestimento de Elvanol® PVOH / Glucano em polietileno tratado com corona (PE): O PE tratado com corona que possui uma espessura de cerca de 45 μm foi cortado em um tamanho de 100 mm x 50 mm, colocado sobre vidro e, em seguida, a fita adesiva, com espessura de 1 mm e fixado nos quatro lados para o vidro coberto de folha corona. Em seguida, as soluções produzidas acima foram vertidas sobre o PE tratado com corona e foram espalhadas com uma haste de vidro para a formação de uma camada uniforme. Os revestimentos primeiramente foram secados a 40 °C durante a noite e, em seguida, secados a 60 °C durante de 8 a 12 h, para fornecer os Exemplos 7a, 7b, 7c e 7d. A espessura de revestimento do composto Elvanol® / Glucan CD sobre o PE tratado com corona foi de cerca de 21 μm. O Elvanol® 9050 PVOH foi também revestido sobre o PE tratado em coroa da mesma maneira para fornecer o Exemplo Comparativo H.
[059] Os filmes e as amostras revestidas foram cortados e utilizados para os testes de barreira de oxigênio, deformação, análise mecânica dinâmica, espectroscopia UV e SEM para dispersão.
[060] Os filmes, em seguida, foram testados quanto à permeabilidade ao oxigênio e à transmissão de oxigênio a 23 °C e 50% e 90% de umidade relativa de acordo com a norma ASTM F1927-07. Os dados de permeabilidade ao oxigênio e transmissão são fornecidos em unidades de cc- mil/m2/dia. Devido à variação na espessura dos filmes / revestimentos, os dados de permeabilidade ao oxigênio foram medidos como a transmissão de oxigênio pode variar com a espessura do filme. Em cada teste, o tamanho dos filmes compósitos utilizados para a barreira foi de 5 x 50 centímetros (cm). Os dados resumidos na Tabela 5 são a média de dois ensaios. TABELA 5
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[061] OS EXEMPLOS 6B, 6C E 6D FORAM TESTADOS PARA A DEFORMAÇÃO utilizando um analisador DMA Q800 (disponível de TA Instruments, New Castle, DE) com modo de tração a 140 °C e um nível de tensão aplicado de 5 MPa. Os espécimes retangulares dos filmes de nanocompósitos foram submetidos a uma tensão de deformação de 5 MPa durante 20 min a 140 °C e, em seguida, as amostras foram relaxadas durante 30 min.
[062] Os Exemplos 6b e 6c foram analisados quanto à transmitância de luz a 400 e 650 nanômetros (nm) e utilizando um espectrofotômetro Lambda® 35 UV/Vis, disponível por Perkin-Elmer, Waltham, Massachusetts. Os dados estão resumidos na Tabela 6. TABELA 6
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[063] Visualmente avaliados, os filmes de PVOH / glucano eram turvos, mas ao contato com uma superfície, os filmes possuíam clareza visual.
EXEMPLOS DE 8A A 8K E DE 9A A 9C
[064] As composições de fusão fundida de polipropileno / glucano e ácido polilático / glucano foram preparadas. O polipropileno e o ácido polilático possuíam as seguintes propriedades, mostradas na Tabela 7. TABELA 7
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[065] AS MISTURAS DOS MATERIAIS DA TABELA 8 FORAM MISTURADAS EM fusão utilizando uma extrusora com fuso simples Berstorff ZE 34 Básico, disponível de Krauss Maffei, Hanover, Alemanha. A extrusora utiliza 8 zonas de aquecimento. Para estes Exemplos, a zona 1 em cada caso foi de 50 °C, as zonas de fusão 2 e 3 foram ajustadas para a mesma temperatura e as zonas de mistura 4, 5, 6, 7 e 8 foram todas ajustadas para a mesma temperatura de acordo com a Tabela 9. O poli alfa-1,3-glucano, o polímero e o aditivo foram combinados e cuidadosamente misturados antes da introdução da mistura na zona 1 da extrusora. Na Tabela 9, PP significa polipropileno e PLA significa ácido polilático. O Aditivo # 1 significa o copolímero de etileno Fusabond® P353, o Aditivo # 2 é o copolímero de etileno Fusabond® N525 e o Aditivo # 3 é o terpolímero elastomérico Elvaloy® 4170. Cada um dos aditivos está disponível de E.I. DuPont de Nemours e Company, Wilmington, DE. As porcentagens em peso são com base no peso total do polímero, do poli alfa-1,3-glucano e do aditivo. TABELA 8
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[066] AS COMPOSIÇÕES DE MISTURA POLIMÉRICA RESULTANTES FORAM secadas a 80 °C durante 24 ou 48 horas e, em seguida, testadas para o índice de fluxo de fusão de acordo com a norma ISO 1133 (190 °C e 2,16 Kg), módulo de tração e resistência à tração, de acordo com a norma DIN EN ISO 527-2, módulo de curvatura, de acordo com a norma DIN EN ISO 178, Resistência ao impacto Charpy, de acordo com as normas DIN EN ISO 179-1 / 1eU e DIN EN ISO 179-1 / 1eA e a temperatura de deflexão térmica, de acordo com a norma DIN EN ISO 75-2. Os resultados são apresentados na Tabela 9. TABELA 9
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EXEMPLOS DE 10A A 10D
[067] Um copolímero de etileno / ácido metacrílico que possui um índice de fluxo de fusão de 330 gramas / 10 minutos antes da neutralização e 1,2 gramas / 10 minutos após a neutralização e que compreende 81% em peso de etileno e 19% em peso de ácido metacrílico e que possui cerca de 60% em peso dos grupos ácidos neutralizados com os cátions de sódio.
[068] As composições da mistura polimérica de alfa-1,3-glucano a 10, 20, 30 e 40% em peso de carga em relação ao copolímero de etileno e ácido metacrílico neutralizado foram produzidas, para fornecer os Exemplos 10a, 10b, 10c e 10d, respectivamente. As soluções que possuem uma concentração de cerca de 20% em peso do copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado foram produzidas dispersando o polímero em água, a porcentagem em peso é com base na quantidade total de água e no copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado.
[069] Separadamente, as dispersões de um poli alfa-1,3-glucano foram preparadas utilizando um bolo úmido a 40% em peso (40% de poli alfa- 1,3-glucano / 60% de água). Quatro soluções diferentes foram preparadas utilizando 100 mililitros de água para cada Exemplo. Foram utilizados 5,575 gramas do bolo úmido para o Exemplo 10a, 12,5 gramas para o Exemplo 10b, 21,25 gramas para o Exemplo 10c e 33,325 gramas para o Exemplo 10d. Cada mistura foi agitada e sonicada utilizando a sonda de sonicação (amplitude de 60% com um diâmetro da ponta da sonda de 13 milímetros) durante 8 a 9 horas. Em seguida, foram adicionadas as porções da solução de copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado a cada dispersão de poli alfa-1,3-glucano de maneira que o Exemplo 10a era 10% de poli alfa-1,3-glucano / 90% de copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado; o Exemplo 10b era 20% de poli alfa-1,3-glucano / 80% de copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado; o Exemplo 10c era 30% de poli alfa-1,3-glucano / 70% de copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado; e o Exemplo 10d era 40% de poli alfa-1,3-glucano / 60% do copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado. As porcentagens em peso são com base nas quantidades totais do polímero nas dispersões. Após a mistura, as dispersões foram agitadas durante a noite e posteriormente sonicados durante de 30 a 60 minutos.
[070] As dispersões resultantes foram moldadas em placas de Petri de vidro e secadas a de 70 a 90 °C durante 20 a 60 minutos, seguidas por 50 °C durante 3 a 4 dias. As misturas sólidas resultantes, em seguida, adicionalmente foram secadas a uma pressão de 400 milibares a 35 a 50 °C durante 2 dias. Os Exemplos 10a, 10b, 10c e 10d, em seguida, foram prensados a quente em uma prensa Carver™ 4122 (disponível de Carver, Inc., Wabash, Indiana). Cada amostra foi prensada a 135 °C entre duas folhas de poliimida Kapton®(disponível de E.I. du Pont de Nemours e Company, Wilmington, DE). Cada amostra foi primeiramente prensada entre as folhas sem pressão aplicada durante de 1 a 2 minutos, seguida por um regime que incluía 5 iterações de 6 a 9 toneladas métricas de pressão durante 1 a 2 minutos e liberada. Finalmente, cada amostra foi prensada com 9 toneladas métricas de pressão durante 3 minutos. A amostra, em seguida, foi removida da prensa e deixada resfriar até à temperatura ambiente para fornecer os filmes das composições de misturas poliméricas. Uma amostra do copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado foi preparada de maneira similar para se obter uma amostra de controle.
[071] Cada um dos filmes de composição de mistura polimérica, em seguida, foi testado quanto à resistência à tração e módulo (ASTM 882-02), módulo de armazenamento a 25 °C e 90 °C, Deformação e Deformação após a recuperação. Os testes de tração foram realizados utilizando uma máquina de teste de tração Instron® modelo 5967 com uma célula de carga Newton (kN) de 1 quilo à temperatura ambiente com uma velocidade de cruzamento de 50 mm/minuto e uma lacuna entre as garras de 50 milímetros. O módulo de armazenamento foi determinado utilizando um analisador mecânico dinâmico DMA Q800 do TA instrument em modo de tração de filme fino. As amostras foram cortadas em amostras retangulares de 25 mm de comprimento, 5 mm de largura e 0,2 mm de espessura. As amostras foram submetidas a uma amplitude de 20 micrômetros a uma frequência de 1 Hz, com uma temperatura de -140 °C a 120 °C a uma taxa de aquecimento de 3 °C/minuto. Os testes de deformação foram realizados no analisador mecânico dinâmico DMA Q800 em modo de tração a 65 °C e um nível de tensão aplicado de 1,0 MPa. As amostras retangulares de 25 mm de comprimento, 5 mm de largura e 0,2 mm de espessura foram submetidas à tensão de deformação de 1,0 MPa durante 20 minutos a 65 °C e, em seguida, as amostras foram relaxadas durante 30 minutos. Os resultados dos testes para os Exemplos 10a, 10b, 10c, 10d e uma amostra preparada de maneira similar ao copolímero de etileno / ácido metacrílico neutralizado são apresentados na Tabela 10. TABELA 10
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[072] Os resultados na Tabela 10 mostram que a resistência à tração, o módulo de resistência à tração e o módulo de armazenamento (a 25 °C e a 90 °C) aumentam com a quantidade crescente de poli alfa-1,3-glucano.
PREPARAÇÃO DE POLI ALFA-1,3-GLUCANO # 2
[073] O poli alfa-1,3-glucano foi preparado utilizando uma preparação de enzima gtfJ, conforme descrito na Patente U.S. 9.080.195, que está incorporada no presente como referência na sua totalidade.
EXEMPLO COMPARATIVO L
[074] O Zytel® 151, poliamida (nylon 6,12, disponível de EI du Pont de Nemours e Co., Wilmington, DE) foi secado a 90 °C sob vácuo durante a noite. O polímero seco, em seguida, foi continuamente alimentado e misturado em uma extrusora com fuso duplo (30 mm Coperion, 9 blocos) a uma taxa de 28,5 libras por hora (pph). A extrusão foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 210 °C e uma velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). As barras de teste de tração foram preparadas e testadas de acordo com a norma ASTM 638.
EXEMPLOS DE 11A A 11D
[075] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) 1,5 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 e 28,5 pph de poliamida Zytel® 151, conforme descrito no Exemplo Comparativo L. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 210 °C e velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 5% em peso de poli alfa-1,3-glucano e foi marcada como Exemplo 11a. O Zytel® 151 foi alimentado na parte traseira da extrusora, e o alfa-1,3-glucano # 2 foi alimentado na parte lateral da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 3 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 27 pph de Zytel® 151 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 11a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 11b. Os pellets Zytel® 151 foram alimentados utilizando um alimentador traseiro principal a 24,3 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3 glucano # 2 para a extrusora a 2,7pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 24 pph de Zytel® 151 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 11a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 11c. Os pellets Zytel® 151 foram alimentados utilizando um alimentador traseiro principal a 21,6 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3 glucano # 2 para a extrusora a 2,4pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 9 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 21 pph de Zytel® 151 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 11a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 11d. Os pellets Zytel® 151 foram alimentados utilizando um alimentador traseiro principal a 18,9 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3 glucano # 2 para a extrusora a 2,1 pph). As barras de teste de tração foram preparadas e testadas de acordo com a norma ASTM 638.
EXEMPLO COMPARATIVO M
[076] A poliamida Zytel® 158 (nylon 6, 12, disponível de EI du Pont de Nemours e Co, Wilmington, DE) foi secada a 90 °C sob vácuo durante a noite e, em seguida, continuamente alimentada e misturada em uma extrusora com fuso duplo (30 mm Coperion, Blocos) a uma taxa de 28,5 libras por hora (pph). A extrusão foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 210 °C e uma velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). As barras de teste de tração foram preparadas e testadas de acordo com a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
EXEMPLOS DE 12A A 12E
[077] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) 1,5 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 e 28,5 pph de Zytel® 158, conforme descrito no Exemplo Comparativo M. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 210 °C e velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 5% em peso de poli alfa-1,3-glucano e foi marcada como Exemplo 12a. O Zytel® 158 foi alimentado na parte traseira da extrusora, e o alfa-1,3-glucano foi alimentado na parte lateral da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 3 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 27 pph de Zytel®158 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 12a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3- glucano, e foi marcada como Exemplo 12b. Os pellets Zytel® 158 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 24,3 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3 glucano # 2 para a extrusora a 2,7pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de alfa-1,3-glucano # 2 com 24 pph de Zytel® 158 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 12a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 12c. Os pellets Zytel® 158 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 21,6 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa- 1,3 glucano # 2 para a extrusora a 2,4pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 9 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 21 pph de Zytel® 158 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 12a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 12d. Os pellets Zytel® 158 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 18,9 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3 glucano # 2 para a extrusora a 2,1pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 9 pph de Zytel® 158 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 12a. A composição de mistura polimérica composta resultante era 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 12e. Os pellets Zytel® 158 foram alimentados utilizando um alimentador traseiro principal a 8,1 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa- 1,3 glucano # 2 para a extrusora a 0,9pph. As barras de teste de tração foram preparadas e testadas de acordo com a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
COMPARATIVO N
[078] Uma mistura de poliamida / nylon, resina de multipolímero de nylon Elvamide® 8061 (disponível de E.I. Dupont de Nemours e Co., Wilmington, DE) foi secada a 90 °C sob vácuo durante a noite e, em seguida, continuamente alimentada e misturada em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) a uma taxa de 28,5 libras por hora (pph). A extrusão foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 180 °C e uma velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). As barras de teste de tração foram preparadas e testadas de acordo com a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
EXEMPLOS DE 13A A 13D
[079] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) 1,5 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 e 28,5 pph de Elvamide® 8061, conforme descrito no Exemplo Comparativo N. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 180 °C e velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 5% em peso de poli alfa-1,3-glucano e foi marcada como Exemplo 13a. O Elvamide® 8061 foi introduzido na parte traseira da extrusora e o alfa-1,3-glucano # 2 foi alimentado na parte lateral da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 3 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 27 pph de Elvamide® 8061 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 13a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 13b. Os pellets Elvamide® 8061 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 24,3 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano # 2 para a extrusora a 2,7pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 24 pph de Elvamide® 8061 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 13a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 13c. Os pellets Elvamide® 8061 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 21,6 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano # 2 para a extrusora a 2,4pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 9 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 21 pph de Elvamide® 8061 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 13a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 13d. Os pellets Elvamide® 8061 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 18,9 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano # 2 para a extrusora a 2,1pph. As barras de teste de tração foram preparadas e moldadas seguindo a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
COMPARATIVO O
[080] Um elastômero termoplástico (Hytrel® 4069) (disponível de E.I. Dupont de Nemours e Co, Wilmington, DE) a 90 °C sob vácuo durante a noite e, em seguida, continuamente alimentada e misturada em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) a uma velocidade de 28,5 libras por hora (pph). A extrusão foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 230 °C e uma velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). As barras de teste de tração foram preparadas e testadas de acordo com a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
EXEMPLOS DE 14A A 14E
[081] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) 1,5 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 e 28,5 pph de Hytrel® 4069, conforme descrito no Exemplo Comparativo O. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 230 °C e velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 5% em peso de poli alfa-1,3-glucano e foi marcada como Exemplo 14a. o Hytrel® 4069 foi alimentado na parte traseira da extrusora, e o poli alfa-1,3-glucano foi alimentado na parte lateral da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 3 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 27 pph de Hytrel® 4069 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 13a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 14b. Os pellets Hytrel® 4069 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 24,3 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 2,7pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 24 pph de Hytrel® 4069 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 14a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 14c. Os pellets Hytrel® 4069 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 21,6 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 2,4 pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 9 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 21 pph de Hytrel® 4069 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 14a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 14d. Os pellets Hytrel® 4069 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 18,9 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 2,1 pph). Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano com 9 pph de Hytrel® 4069 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 14a. A composição de mistura polimérica composta resultante era 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 14e. Os pellets Hytrel® 4069 foram alimentadas utilizando um alimentador traseiro principal a 8,1 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 0,9pph. As barras de teste de tração foram preparadas e moldadas seguindo a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
COMPARATIVO P
[082] Um elastômero termoplástico (Hytrel® 5556) (disponível de E.I. Dupont de Nemours e Co, Wilmington, DE) foi secado a 90 °C sob vácuo durante a noite e, em seguida, continuamente alimentado e misturado em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) a uma taxa de 28,5 libras por hora (pph). A extrusão foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 230 °C e uma velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). As barras de teste de tração foram preparadas e moldadas seguindo a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
EXEMPLOS DE 15A A 15E
[083] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Coperion 30 mm, 9 blocos) 1,5 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 e 28,5 pph de Hytrel® 5556, conforme descrito no Exemplo Comparativo P. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 230 °C e velocidade de fuso de 200 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 5% em peso de poli alfa-1,3-glucano e foi marcada como Exemplo 15a. o Hytrel® 5556 foi alimentado na parte traseira da extrusora, e o poli alfa-1,3-glucano foi alimentado na parte lateral da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 3 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 27 pph de Hytrel® 5556 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 15a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 15b. Os pellets Hytrel® 5556 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 24,3 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 2,7 pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 24 pph de Hytrel® 5556 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 15a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 15c. Os pellets Hytrel® 5556 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 21,6 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 2,4 pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 9 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 21 pph de Hytrel® 5556 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 15a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 15d. Os pellets Hytrel® 5556 foram alimentados utilizando um alimentador lateral principal a 18,9 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 2,1pph. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 6 pph de poli alfa- 1,3-glucano # 2 com 9 pph de Hytrel® 5556 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 15a. A composição de mistura polimérica composta resultante era 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 5e. Os pellets Hytrel® 5556 foram alimentados utilizando um alimentador traseiro principal a 8,1 pph e um alimentador lateral secundário para auxiliar a transportar o poli alfa-1,3-glucano para a extrusora a 0,9pph. As barras de teste de tração foram preparadas e moldadas seguindo a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
COMPARATIVO Q
[084] Um polímero de poliéster (Sorona® K1171) (disponível de E.I. Dupont de Nemours e Co, Wilmington, DE) foi secado a 90 °C sob vácuo durante a noite e, em seguida, continuamente alimentado e misturado em uma extrusora com fuso duplo (Coperion de 18 mm, 7 blocos) a uma taxa de 15 libras por hora (pph). A extrusão foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 235 °C e uma velocidade de fuso de 160 rotações por minuto (rpm). As barras de teste de tração foram preparadas e moldadas seguindo a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11.
EXEMPLOS DE 16A A 16D
[085] Uma composição de mistura polimérica foi produzida continuamente alimentado e misturando em uma extrusora com fuso duplo (Coperion de 18 mm, 7 blocos) 1 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 e 19 pph de Sorona® K1171, conforme descrito no Exemplo Comparativo Q. A mistura foi realizada em um processo contínuo com uma temperatura de Barrel de cerca de 235 °C e uma velocidade de fuso de 160 rotações por minuto (rpm). A composição de mistura polimérica resultante foi de 5% em peso de poli alfa-1,3- glucano e foi marcada como Exemplo 16a. O Sorona® K1171 foi alimentado na parte traseira da extrusora, e o poli alfa-1,3-glucano foi alimentado na parte lateral da extrusora. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 2 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 18 pph de Sorona® K1171 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 16a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 10% em peso de poli alfa-1,3- glucano, e foi marcada como Exemplo 16b. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 4 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 16 pph de Sorona® K1171 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 16a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 20% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 16c. Outra composição de mistura polimérica foi produzida alimentando 4,5 pph de poli alfa-1,3-glucano # 2 com 10,5 pph de Sorona® K1171 utilizando condições similares àquelas do Exemplo 16a. A composição de mistura polimérica composta resultante foi de 30% em peso de poli alfa-1,3-glucano, e foi marcada como Exemplo 16d. As barras de teste de tração foram preparadas e moldadas seguindo a norma ASTM 638. Os resultados do teste podem ser encontrados na Tabela 11. TABELA 11
Figure img0013
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COMPARATIVO R
[086] O polipropileno Repol® H050MN, disponível de Reliance Industries, India Ltd., foi secado durante a noite a 70 °C em forno de vácuo e, em seguida, processado por fusão em misturador de batelada com duas pás de rolos de rotação contrarrotativas horizontalmente posicionadas (Brabender Plasticorder® GmbH & Co. KG, Duisburg, Alemanha, misturador tipo 50EHT) a 190 °C durante 10 minutos a 75 rpm. As amostras processadas por fusão foram moldadas por injeção utilizando o Thermo Scientific HAAKE MiniJet, Alemanha para produzir as barras de tração e os dados foram testados de acordo com a norma ASTM 638 e tabulados na Tabela 13.
EXEMPLOS DE 17A A 17H
[087] Os glucanos liofilizados foram preparados através da dispersão de um bolo úmido a 40% em peso que compreende 40% de poli alfa- 1,3-glucano e 60% de água em água a uma concentração de 1 g do bolo úmido de poli alfa-1,3-glucano em 100 mL de água. A dispersão foi sonicada durante de 7 a 9 horas utilizando um processador ultrassônico VIBRA CELL™ (disponível da Sonics & Materials, Inc., Newtown, Connecticut) com uma amplitude de 60% e um diâmetro da ponta da sonda de 13 mm. Em seguida, a dispersão foi submetida à liofilização utilizando um secador de congelação Sacvac 110 4pro com uma temperatura inicial de 25 °C e uma temperatura do condensador de - 110 °C para obter um poli alfa-1,3-glucano liofilizado. O poli alfa-1,3-glucano liofilizado foi mantido a 70 °C durante a noite em uma estufa de vácuo antes do processamento posterior.
[088] As misturas fundidas de polipropileno, o poli alfa-1,3-glucano liofilizado e o polipropileno enxertado com o anidrido maleico Fusabond® P613 (disponível de E.I. Dupont de Nemours e Co., Wilmington, DE) foram preparadas misturando os ingredientes da Tabela 12 utilizando um misturador em batelada que possui pás de rolos contrarrotativas (Brabender PlastiCorder® GmbH & Co. KG, Duisburg, Alemanha, misturador tipo 50EHT) a 190 °C durante de 10 a 15 minutos a 75 rpm. Por exemplo, para preparar o Exemplo 17a, foram adicionados 1,0% em peso de poli alfa-1,3-glucano, 36,97 g de polipropileno e 0,37 g de poli alfa-1,3-glucano liofilizado. Em algumas composições, o Fuasbond® P613, polipropileno enxertado com o anidrido maleico foi adicionado durante a fusão de polipropileno e poli alfa-1,3-glucano. Por exemplo, o primeiro polipropileno foi fundido e, em seguida, adicionou-se o Fuasbond® P613 foi adicionado seguido por incorporação de poli alfa-1,3-glucano. As misturas foram removidas do estado de fusão a partir do misturador utilizando um raspador, e foram deixadas resfriar até à temperatura ambiente. TABELA 12
Figure img0015
[089] As misturas processadas por fusão foram moldadas por injeção (condições de moldagem por injeção: temperatura de cerca de 190 °C, temperatura do molde de 75 °C, pressão de injeção de cerca de 750 bar e tempo de injeção de 7 s) em amostras de formato de osso de cão utilizando o Thermo Scientific HAAKE MiniJet, Alemanha e os dados foram testados de acordo com a norma ASTM 638 e ASTM D256 e os dados foram tabulados na Tabela 13. TABELA 13
Figure img0016
[090] As misturas processadas por fusão foram moldadas por injeção (condições de moldagem por injeção: temperatura de cerca de 190 °C, temperatura do molde de 75 °C, pressão de injeção de cerca de 750 bar e tempo de injeção de 7 s) em amostras de formato de osso de cão utilizando o Thermo Scientific HAAKE MiniJet, Alemanha e os dados foram testados de acordo com a norma ASTM 638 e tabulados na Tabela 13. Foi descoberto que a adição de poli alfa-1,3-glucano liofilizado aumentou o módulo de tração do polipropileno.
COMPARATIVO S
[091] O copolímero de álcool de vinila de etileno (EVOH) (Grau: H171B com índice de fluxo de fusão de 1,7 g / 10 min (ISO 1133)) obtido de Kuraray foi secado de 80 a 90 °C durante a noite em forno de vácuo e, em seguida, processado por fusão em misturador de batelada com duas pás de rolos contrarrotativas horizontalmente colocadas (Brabender Plasticorder® GmbH & Co. KG, Duisburg, Alemanha, misturador tipo 50EHT) a 190 °C durante 10 minutos a 75 rpm. As amostras processadas em fusão foram prensadas a quente utilizando o Carver™ Press (Modelo 4122, Carver Inc. EUA) para a produção de filmes finos para testar o módulo de armazenamento e a temperatura de transição vítrea utilizando a análise mecânica dinâmica (Modelo Q800, TA instrument, EUA).
EXEMPLOS DE 18A A18C
[092] Os glucanos liofilizados foram preparados através da dispersão de um bolo úmido a 40% em peso que compreende 40% de poli alfa- 1,3-glucano e 60% de água em água a uma concentração de 1 g do bolo úmido de poli alfa-1,3-glucano em 100 mL de água. A dispersão foi sonicada durante de 7 a 9 horas utilizando um processador ultrassônico VIBRA CELL™ (disponível da Sonics & Materials, Inc., Newtown, Connecticut) com uma amplitude de 60% e um diâmetro da ponta da sonda de 13 mm. Em seguida, a dispersão foi submetida à liofilização utilizando um secador de congelação Sacvac 110 4pro com uma temperatura inicial de 25 °C e uma temperatura do condensador de - 110 °C para obter um poli alfa-1,3-glucano liofilizado. O poli alfa-1,3-glucano liofilizado foi mantido a 80 °C durante a noite em uma estufa de vácuo antes do processamento posterior.
[093] As composições de mistura polimérica de copolímero de álcool de vinila de etileno e de poli alfa-1,3-glucano liofilizado, conforme descrito na Tabela 14, foram processadas por fusão utilizando um misturador em batelada que possui pás de rolos contrarrotativas (Brabender PlastiCorder® GmbH & Co. KG, Duisburg, Alemanha, misturador tipo 50EHT) a 190 °C durante de 10 a 15 minutos a 75 rpm. Por exemplo, para preparar uma composição de 10,0% em peso de poli alfa-1,3-glucano, foram adicionados 40,54 g de copolímero de álcool de vinila de etileno e 4,50 g de poli alfa-1,3-glucano liofilizado. No processamento por fusão, primeiramente, o copolímero de álcool de vinila de etileno foi fundido e, em seguida, o poli alfa-1,3-glucano foi adicionado. As misturas foram removidas do estado de fusão a partir do misturador utilizando um raspador, e foram deixadas resfriar até à temperatura ambiente. As amostras foram coletadas e mantidas em dessecador durante um dia e, em seguida, mantidas em forno a vácuo a 80 °C antes da moldagem através da compressão de amostras para a produção de filmes. TABELA 14
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[094] As misturas processadas por fusão (Comparativo S e Exemplos de 18a a 18c) preparadas dessa maneira foram secadas durante a noite em uma estufa de vácuo a 80 °C. As misturas foram finalmente prensadas em uma prensa Carver™ (Modelo 4122, Carver Inc. EUA) a 180 °C durante cerca de 5 a 6 minutos sob uma pressão de 9 toneladas e, em seguida, removidas da prensa e resfriadas até à temperatura ambiente. Os filmes moldados através da compressão obtidos dessa maneira foram testados quanto ao módulo de armazenamento e à temperatura de transição vítrea utilizando a análise mecânica dinâmica (Modelo Q800, TA instrument, EUA).
[095] O módulo de armazenamento (E') e a temperatura de transição vítrea (Tg) das misturas do copolímero de álcool de vinila de etileno / poli alfa-1,3-glucano foram determinados em função da temperatura através da análise mecânica dinâmica (DMA) 800 no modo de tração de filme fino. Os filmes (25 mm x 5 mm x 0,2 mm) foram submetidos à amplitude de 20 μm a uma frequência de 1 Hz a uma temperatura de cerca de 0 °C a 200 °C a uma taxa de aquecimento de 3 °C/minuto. Os resultados estão resumidos na Tabela 15. Foi descoberto que o módulo de armazenamento (E') aumentou com o aumento da porcentagem em peso de poli alfa-1,3-glucano nas misturas.
[096] Os testes de deformação das misturas foram conduzidos em um analisador DMA Q800 (TA Instruments, EUA) com um modo de tração a 120 °C e um nível de tensão aplicado de 3,0 MPa. Os espécimes retangulares dos filmes de mistura (25 mm x 5 mm x 0,2 mm) foram submetidos a uma tensão de deformação de 3,0 MPa durante 20 minutos a 120 °C e, em seguida, as amostras foram relaxadas durante 30 minutos. Os resultados estão resumidos na Tabela 15. Foi observado que à medida que a porcentagem de poli alfa-1,3-glucano nas misturas aumenta, a resistência à deformação também aumenta. TABELA 15
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Claims (12)

1. COMPOSIÇÃO DE MISTURA POLIMÉRICA, caracterizada por compreender: (a) de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de um polímero; e (b) de cerca de 1 a cerca de 75% em peso de poli alfa-1,3-glucano, em que o polímero é polietileno, polipropileno, copolímero de etileno, butirato de polivinila, ácido polilático, álcool de polivinila, poliamida, elastômeros termoplásticos de poliéter, poliésteres, ésteres de poliéter, copolímeros de álcool de vinila de etileno, amido ou uma combinação dos mesmos.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo polímero ser álcool de polivinila.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela composição ainda compreender um ou mais aditivos, em que os aditivos são os pigmentos, tensoativos, enchimentos, estabilizantes, absorventes de UV, dispersantes, retardadores de chama, agentes antimicrobianos, plastificantes ou uma de suas combinações.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 75 a 95% em peso de polietileno e (b) de 5 a 25% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 35 a 95% em peso de polipropileno e (b) de 5 a 65% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 55 a 95% em peso de ácido polilático e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 45 a 95% em peso de álcool de polivinila e (b) de 5 a 55% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 85 a 95% em peso de amido e (b) de 5 a 15% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 60 a 95% em peso de copolímero de etileno/ácido metacrílico e (b) de 5 a 40% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 65 a 95% em peso de uma poliamida e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por composição compreender (a) de 55 a 95% em peso de um poliéterester e (b) de 5 a 45% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender (a) de 65 a 95% em peso de um poliéster e (b) de 5 a 35% em peso de poli alfa-1,3-glucano.
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