JPH06172584A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物 - Google Patents
ポリビニルアルコール系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06172584A JPH06172584A JP4352562A JP35256292A JPH06172584A JP H06172584 A JPH06172584 A JP H06172584A JP 4352562 A JP4352562 A JP 4352562A JP 35256292 A JP35256292 A JP 35256292A JP H06172584 A JPH06172584 A JP H06172584A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- polysaccharide
- resin composition
- glucan
- main chain
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、高湿雰囲気下においても物性が良好
であるポリビニルアルコール系樹脂組成物からなる成形
物を提供する。 【構成】ポリビニルアルコールにオーレオバシディウム
属に属する微生物により生産されるβ−１，３−グルカ
ンを主鎖とする多糖を好ましくはポリビニルアルコール
に対して５重量％以上添加したポリビニルアルコール系
樹脂組成物からなる。
であるポリビニルアルコール系樹脂組成物からなる成形
物を提供する。 【構成】ポリビニルアルコールにオーレオバシディウム
属に属する微生物により生産されるβ−１，３−グルカ
ンを主鎖とする多糖を好ましくはポリビニルアルコール
に対して５重量％以上添加したポリビニルアルコール系
樹脂組成物からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
及びオーレオバシディウム属に属する微生物により生産
されるβ−１．３−グルカンを主鎖とする多糖からなる
ポリビニルアルコール系樹脂組成物に関する。
及びオーレオバシディウム属に属する微生物により生産
されるβ−１．３−グルカンを主鎖とする多糖からなる
ポリビニルアルコール系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコールの成形物、例えば
フィルムは、保香性、透明性、耐油性、耐電防止性、酸
素遮断性、保温性などの性質が優れており、例えば、主
として繊維製品包装用に使用される軟質の一般包装用フ
ィルム、ポリエステル成形物などの離型用フィルム、水
溶性フィルム、食品包装用フィルム、偏光用フィルムな
ど種々の用途に用いられている。
フィルムは、保香性、透明性、耐油性、耐電防止性、酸
素遮断性、保温性などの性質が優れており、例えば、主
として繊維製品包装用に使用される軟質の一般包装用フ
ィルム、ポリエステル成形物などの離型用フィルム、水
溶性フィルム、食品包装用フィルム、偏光用フィルムな
ど種々の用途に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
ポリビニルアルコールは湿度に弱く、たとえばフィルム
を高湿雰囲気下に放置しておくと、酸素遮断性や強度が
低下したり、また膨潤するなどの欠点を有する。
ポリビニルアルコールは湿度に弱く、たとえばフィルム
を高湿雰囲気下に放置しておくと、酸素遮断性や強度が
低下したり、また膨潤するなどの欠点を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリビニ
ルアルコールにオーレオバシディウム（Aureobasidiu
m）属に属する微生物により生産されるβ−１，３−グ
ルカンを主鎖とする多糖（以下、β−１．３−グルカン
を主鎖とする多糖と略記する）を添加したポリビニルア
ルコール系樹脂組成物がかかる目的に合致することを見
出し本発明を完成するに至った。以下、本発明について
詳述する。
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリビニ
ルアルコールにオーレオバシディウム（Aureobasidiu
m）属に属する微生物により生産されるβ−１，３−グ
ルカンを主鎖とする多糖（以下、β−１．３−グルカン
を主鎖とする多糖と略記する）を添加したポリビニルア
ルコール系樹脂組成物がかかる目的に合致することを見
出し本発明を完成するに至った。以下、本発明について
詳述する。
【０００５】本発明の樹脂組成物は、ポリビニルアルコ
ール及びβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖からな
るものである。本発明のポリビニルアルコール（以下、
ＰＶＡと略記する）とは、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化
物あるいは、完全ケン化物のみならず、ビニルエステル
及びそれと共重合しうる単量体、たとえばエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタドデセン等のオレフィン類、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩ある
いはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレ
フィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエー
テル類、Ｎ−アクリルアミドメチルアンモニウムクロラ
イド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオン基を
有する化合物、ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等との共重合体ケン化物が
挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではな
い。ＰＶＡのケン化度は７０〜９９モル％、好ましくは
８０〜９９モル％、また重合度は６００〜２０００、好
ましくは１０００〜１８００の範囲から選ぶことが必要
である。本発明で用いられる多糖を生産するオーレオバ
シディウム属に属する微生物とは工業技術院微生物工業
技術研究所に微工研菌寄第１２９８９号（ＦＥＲＭ Ｐ
−１２９８９）で寄託されているオーレオバシディウム
ｓｐ．Ｋ−１が挙げられる。
ール及びβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖からな
るものである。本発明のポリビニルアルコール（以下、
ＰＶＡと略記する）とは、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化
物あるいは、完全ケン化物のみならず、ビニルエステル
及びそれと共重合しうる単量体、たとえばエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタドデセン等のオレフィン類、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩ある
いはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレ
フィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエー
テル類、Ｎ−アクリルアミドメチルアンモニウムクロラ
イド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオン基を
有する化合物、ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等との共重合体ケン化物が
挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではな
い。ＰＶＡのケン化度は７０〜９９モル％、好ましくは
８０〜９９モル％、また重合度は６００〜２０００、好
ましくは１０００〜１８００の範囲から選ぶことが必要
である。本発明で用いられる多糖を生産するオーレオバ
シディウム属に属する微生物とは工業技術院微生物工業
技術研究所に微工研菌寄第１２９８９号（ＦＥＲＭ Ｐ
−１２９８９）で寄託されているオーレオバシディウム
ｓｐ．Ｋ−１が挙げられる。
【０００６】β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖は
上記の如きオーレオバシディウム属に属する微生物によ
り生産されるものであればとくに限定されないが、主に
化１で示される構造単位と化２で示される構造単位とか
らなるものであり（１分子中の双方の合計は１０００〜
２０００である）主鎖のグルコースにβ−１，６結合し
たグルコースの分岐をもち、かつイオウ含有基を有する
分岐β−１，３−グルカンである。更に詳しくは主鎖の
グルコース４個あたり３個がβ−１，６結合したグルコ
ースの分岐をもち多糖重量当たりイオウを０．０１〜
１．０重量％結合したβ−１，３グルカンが主である。
本発明におけるイオウ含有基とはスルホ酢酸基、スルホ
ン酸基、ポリスルホン酸基、システイン、シスチン、メ
チオニン等を示す。かかる多糖の化学的、物理的性質及
び構造の解析法においては科学と工業６４（３），１３
１〜１３５（１９９０）及びＡｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．，４７（６）１１６７〜１１７２（１９８３）
に詳細しているとおりである。
上記の如きオーレオバシディウム属に属する微生物によ
り生産されるものであればとくに限定されないが、主に
化１で示される構造単位と化２で示される構造単位とか
らなるものであり（１分子中の双方の合計は１０００〜
２０００である）主鎖のグルコースにβ−１，６結合し
たグルコースの分岐をもち、かつイオウ含有基を有する
分岐β−１，３−グルカンである。更に詳しくは主鎖の
グルコース４個あたり３個がβ−１，６結合したグルコ
ースの分岐をもち多糖重量当たりイオウを０．０１〜
１．０重量％結合したβ−１，３グルカンが主である。
本発明におけるイオウ含有基とはスルホ酢酸基、スルホ
ン酸基、ポリスルホン酸基、システイン、シスチン、メ
チオニン等を示す。かかる多糖の化学的、物理的性質及
び構造の解析法においては科学と工業６４（３），１３
１〜１３５（１９９０）及びＡｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．，４７（６）１１６７〜１１７２（１９８３）
に詳細しているとおりである。
【０００７】
【化１】 ［但し、Ｇｌｃはグルコース、Ａはスルホ酢酸基、スル
ホン酸基、ポリスルホン酸基、システイン又はメチオニ
ンなどのイオウ含有基を表す。］
ホン酸基、ポリスルホン酸基、システイン又はメチオニ
ンなどのイオウ含有基を表す。］
【０００８】
【化２】 ［但し、Ｇｌｃはグルコースを表す。］
【０００９】β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖
は、つぎのようにして得ることができる。即ち、オーレ
オバシディウム属に属する微生物を、炭素源としてシュ
クロース、グルコースまたはフラクトース、窒素源とし
て硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム等の無機化合物、あるいは酵母エキス、ペプトン等の
有機天然窒素源、その他生育に必要な微量因子として硫
酸マグネシウム、硫酸鉄等の無機イオウ源、更に必要に
応じてマグネシウム、鉄等の金属イオンやアスコルビン
酸、パントテン酸等のビタミン類を添加し、１０℃〜６
０℃、好ましくは２５℃〜３５℃にて１日〜１０日間、
好ましくは２日〜６日間通気培養することによりβ−
１，３グルカンを主鎖とする多糖を含有する培養液を得
る。又上記方法で得られた菌体を集菌した後洗浄して調
製した洗浄菌体を用い、これを炭素源と接触させること
によっても当該多糖を得ることができる。
は、つぎのようにして得ることができる。即ち、オーレ
オバシディウム属に属する微生物を、炭素源としてシュ
クロース、グルコースまたはフラクトース、窒素源とし
て硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム等の無機化合物、あるいは酵母エキス、ペプトン等の
有機天然窒素源、その他生育に必要な微量因子として硫
酸マグネシウム、硫酸鉄等の無機イオウ源、更に必要に
応じてマグネシウム、鉄等の金属イオンやアスコルビン
酸、パントテン酸等のビタミン類を添加し、１０℃〜６
０℃、好ましくは２５℃〜３５℃にて１日〜１０日間、
好ましくは２日〜６日間通気培養することによりβ−
１，３グルカンを主鎖とする多糖を含有する培養液を得
る。又上記方法で得られた菌体を集菌した後洗浄して調
製した洗浄菌体を用い、これを炭素源と接触させること
によっても当該多糖を得ることができる。
【００１０】本発明のＰＶＡ系樹脂組成物として、培養
液のままβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を用い
ることも可能であるが、分離して用いてもよい。培養液
からの当該多糖の分離は、遠心分離沈降法あるいはセラ
イト等の担体を用いた濾過法によって菌体を除去し、得
られた清澄液にメタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等の溶媒、あるいは銅、アルミニウム等の金
属イオンを適量添加して沈殿せしめドラムドライヤー等
乾燥装置を用いて乾燥し、ハンマーミル、ボールミル等
で粉砕し、粉末体を得ることにより行うことができる。
かかるβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖の配合量
はＰＶＡに対して５重量％以上、好ましくは６〜１５重
量％である。配合量が５重量％未満では本発明のごとき
効果を発揮しない。
液のままβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を用い
ることも可能であるが、分離して用いてもよい。培養液
からの当該多糖の分離は、遠心分離沈降法あるいはセラ
イト等の担体を用いた濾過法によって菌体を除去し、得
られた清澄液にメタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等の溶媒、あるいは銅、アルミニウム等の金
属イオンを適量添加して沈殿せしめドラムドライヤー等
乾燥装置を用いて乾燥し、ハンマーミル、ボールミル等
で粉砕し、粉末体を得ることにより行うことができる。
かかるβ−１，３−グルカンを主鎖とする多糖の配合量
はＰＶＡに対して５重量％以上、好ましくは６〜１５重
量％である。配合量が５重量％未満では本発明のごとき
効果を発揮しない。
【００１１】かかる組成物には必要に応じてグリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリエチ
レングリコール等の可塑剤、シリカ、炭酸カルシウム、
クレー等の無機粉末あるいは着色剤、界面活性剤、酸化
防止剤、耐水化剤、酸素、肥料、農薬、殺菌剤等の通常
成型品に添加される助剤を添加しても差し支えない。か
くして得られる樹脂組成物は、フィルムをはじめとし
て、ボトル、シート、ホース、チューブ、容器、袋、繊
維、発泡体などとして使用することができる。フィルム
を調整するにあたっては、押出法、インフレーション法
等の溶融成形法、流延法、キャスティング法等いずれも
実施可能である。
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリエチ
レングリコール等の可塑剤、シリカ、炭酸カルシウム、
クレー等の無機粉末あるいは着色剤、界面活性剤、酸化
防止剤、耐水化剤、酸素、肥料、農薬、殺菌剤等の通常
成型品に添加される助剤を添加しても差し支えない。か
くして得られる樹脂組成物は、フィルムをはじめとし
て、ボトル、シート、ホース、チューブ、容器、袋、繊
維、発泡体などとして使用することができる。フィルム
を調整するにあたっては、押出法、インフレーション法
等の溶融成形法、流延法、キャスティング法等いずれも
実施可能である。
【００１２】
【作用】ＰＶＡにβ−１．３−グルカンを主鎖とする多
糖を添加することにより、かかる樹脂組成物からなる成
形物は高湿雰囲気下においても良好な物性を示す。
糖を添加することにより、かかる樹脂組成物からなる成
形物は高湿雰囲気下においても良好な物性を示す。
【００１３】
【実施例】以下、本発明について実施例を挙げ更に詳述
する。 （多糖の製造）オーレオバシディウム属に属する微生物
（ＦＥＲＭ Ｐ−１２９８９）をツァペック培地（シュ
クロース３％、硝酸ナトリウム０．２％、リン酸カリウ
ム０．１％、塩化カリウム０．０５％、硫酸マグネシウ
ム・７水和物０．０５％、硫酸鉄・７水和物０．００１
％）で２７℃、４８時間振盪培養したものを種菌とし７
０ｌジャーファーメンターにより２７℃、撹拌数３００
ｒｐｍ、通気量５０ｌ／ｍｉｎで９６時間培養した。培
養終了後、濾過により菌体を除去して得られた濾液に
１．２倍体積量のイソプロピルアルコールを激しく撹拌
しながら徐々に添加した。析出してきた多糖繊維を回収
後、かかる多糖繊維をアセトン槽において浸漬、洗浄、
脱水して回収した。ついで該繊維を７０℃で乾燥し、フ
ェザーミルで粉砕した。
する。 （多糖の製造）オーレオバシディウム属に属する微生物
（ＦＥＲＭ Ｐ−１２９８９）をツァペック培地（シュ
クロース３％、硝酸ナトリウム０．２％、リン酸カリウ
ム０．１％、塩化カリウム０．０５％、硫酸マグネシウ
ム・７水和物０．０５％、硫酸鉄・７水和物０．００１
％）で２７℃、４８時間振盪培養したものを種菌とし７
０ｌジャーファーメンターにより２７℃、撹拌数３００
ｒｐｍ、通気量５０ｌ／ｍｉｎで９６時間培養した。培
養終了後、濾過により菌体を除去して得られた濾液に
１．２倍体積量のイソプロピルアルコールを激しく撹拌
しながら徐々に添加した。析出してきた多糖繊維を回収
後、かかる多糖繊維をアセトン槽において浸漬、洗浄、
脱水して回収した。ついで該繊維を７０℃で乾燥し、フ
ェザーミルで粉砕した。
【００１４】この多糖を常法により（科学と工業、６４
(３)、１３１〜１３５（1990）及びＡｇｌｉｃ，Ｂｉｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．，４７（６）１１６７〜１１７２（198
3）参照）分析したところ、その構造は化３で表される
構造単位及び化４で表される構造単位からなることがわ
かった。イオウ含有量は多糖全体に対して０.０５重量
％であり、１分子中の双方の構造単位数の合計は約１５
００であった。
(３)、１３１〜１３５（1990）及びＡｇｌｉｃ，Ｂｉｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．，４７（６）１１６７〜１１７２（198
3）参照）分析したところ、その構造は化３で表される
構造単位及び化４で表される構造単位からなることがわ
かった。イオウ含有量は多糖全体に対して０.０５重量
％であり、１分子中の双方の構造単位数の合計は約１５
００であった。
【００１５】
【化３】 ［但し、Ｇｌｃはグルコースを表す。］
【００１６】
【化４】 ［但し、Ｇｌｃはグルコースを表す。］
【００１７】実施例１ ケン化度９８モル％、重合度１６００のＰＶＡの５．７
重量％水溶液に上記で得られた多糖を９重量％（ＰＶＡ
に対して）添加して均一に混合した。かかる水溶液の粘
度は９８０ｃｐｓであった。次に、かかる溶液を遠心に
て脱気し、ガラス板上にキャスティングして２日間室温
で放置後、１２０℃で３分間乾燥させた。フィルムを剥
離した後、更に４０℃で３日間乾燥させた。かかるフィ
ルムについての耐湿テストを行った。結果はまとめて表
１に示す。
重量％水溶液に上記で得られた多糖を９重量％（ＰＶＡ
に対して）添加して均一に混合した。かかる水溶液の粘
度は９８０ｃｐｓであった。次に、かかる溶液を遠心に
て脱気し、ガラス板上にキャスティングして２日間室温
で放置後、１２０℃で３分間乾燥させた。フィルムを剥
離した後、更に４０℃で３日間乾燥させた。かかるフィ
ルムについての耐湿テストを行った。結果はまとめて表
１に示す。
【００１８】《耐湿テスト》寸法安定性 縦１００ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１７６μのフィルムを
５℃、８０ＲＨ％の雰囲気下に１７０時間放置して、縦
方向の寸法安定性を求めた。 寸法安定性（％）＝（放置前の寸法ー放置後の寸法）／
放置前の寸法×１００引張り強度 縦１００ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１７６μのフィルムを
２０℃、６０ＲＨ％の雰囲気下に１７０時間放置後、オ
ートグラフにて引張り強度を測定した。 分析機器：オートグラフＡＧ−１００（島津製作所
（株）社製） 標線間距離 ２５ｍｍ テストスピード ５００ＭＭ／ｍｉｎ
５℃、８０ＲＨ％の雰囲気下に１７０時間放置して、縦
方向の寸法安定性を求めた。 寸法安定性（％）＝（放置前の寸法ー放置後の寸法）／
放置前の寸法×１００引張り強度 縦１００ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１７６μのフィルムを
２０℃、６０ＲＨ％の雰囲気下に１７０時間放置後、オ
ートグラフにて引張り強度を測定した。 分析機器：オートグラフＡＧ−１００（島津製作所
（株）社製） 標線間距離 ２５ｍｍ テストスピード ５００ＭＭ／ｍｉｎ
【００１９】実施例２ ケン化度９８モル％、重合度１６００のＰＶＡの５．７
重量％水溶液に上記で得られた多糖を６重量％（ＰＶＡ
に対して）添加して均一に混合した。かかる水溶液の粘
度は６００ｃｐｓであった。以下、実施例１に準じて実
験をおこなった。結果はまとめて表１に示す。 実施例３ ケン化度９８モル％、重合度１６００のＰＶＡの５．７
重量％水溶液に上記で得られた多糖を８重量％（ＰＶＡ
に対して）添加して均一に混合した。かかる水溶液の粘
度は８７０ｃｐｓであった。以下、実施例１に準じて実
験をおこなった。結果はまとめて表１に示す。 実施例４ β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を３重量％（Ｐ
ＶＡに対して）とした以外は実施例１に準じて実験を行
った。結果はまとめて表１に示す。 比較例１ 実施例１においてβ−１，３−グルカンを主鎖とする多
糖を添加しないで実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。
重量％水溶液に上記で得られた多糖を６重量％（ＰＶＡ
に対して）添加して均一に混合した。かかる水溶液の粘
度は６００ｃｐｓであった。以下、実施例１に準じて実
験をおこなった。結果はまとめて表１に示す。 実施例３ ケン化度９８モル％、重合度１６００のＰＶＡの５．７
重量％水溶液に上記で得られた多糖を８重量％（ＰＶＡ
に対して）添加して均一に混合した。かかる水溶液の粘
度は８７０ｃｐｓであった。以下、実施例１に準じて実
験をおこなった。結果はまとめて表１に示す。 実施例４ β−１，３−グルカンを主鎖とする多糖を３重量％（Ｐ
ＶＡに対して）とした以外は実施例１に準じて実験を行
った。結果はまとめて表１に示す。 比較例１ 実施例１においてβ−１，３−グルカンを主鎖とする多
糖を添加しないで実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明は、ＰＶＡにβ−１．３−グルカ
ンを主鎖とする多糖を添加することにより、かかる樹脂
組成物からなる成形物の高湿時での物性を向上させる。
ンを主鎖とする多糖を添加することにより、かかる樹脂
組成物からなる成形物の高湿時での物性を向上させる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコール及びオーレオバシ
ディウム属に属する微生物により生産されるβ−１，３
−グルカンを主鎖とする多糖からなるポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物 - 【請求項２】 前記多糖をポリビニルアルコールに対し
て５重量％以上含有することを特徴とする請求項１記載
のポリビニルアルコール系樹脂組成物 - 【請求項３】 前記多糖を主鎖のグルコースにβ−１，
６結合したグルコースの分岐をもつβ−１，３−グルカ
ンからなる請求項１記載のポリビニルアルコール系樹脂
組成物 - 【請求項４】 前記多糖が主鎖のグルコース４個あたり
３個のβ−１，６結合したグルコースの分岐をもつβ−
１，３−グルカンからなる請求項１記載のポリビニルア
ルコール系樹脂組成物 - 【請求項５】 前記多糖が主鎖のグルコース４個あたり
３個のβ−１，６結合したグルコースの分岐をもち、か
つイオウ含有基を有するβ−１，３−グルカンからなる
請求項１記載のポリビニルアルコール系樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4352562A JPH06172584A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4352562A JPH06172584A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172584A true JPH06172584A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18424914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4352562A Pending JPH06172584A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172584A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012046732A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | アサヒグループホールディングス株式会社 | 還元性を有する樹脂組成物及びその成形物 |
| JP2013091716A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Kri Inc | パラミロン粒子を含有する複合体 |
| JP2018501396A (ja) * | 2014-12-22 | 2018-01-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ポリアルファ−１，３−グルカンを含有するポリマーブレンド |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP4352562A patent/JPH06172584A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012046732A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | アサヒグループホールディングス株式会社 | 還元性を有する樹脂組成物及びその成形物 |
| JP2013091716A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Kri Inc | パラミロン粒子を含有する複合体 |
| JP2018501396A (ja) * | 2014-12-22 | 2018-01-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ポリアルファ−１，３−グルカンを含有するポリマーブレンド |
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