BR112016029172B1

BR112016029172B1 - Método para ativar catalisador de hidrotratamento

Info

Publication number: BR112016029172B1
Application number: BR112016029172-7A
Authority: BR
Inventors: Francis Humblot
Original assignee: Arkema France
Priority date: 2014-06-18
Filing date: 2015-06-15
Publication date: 2021-11-03
Also published as: EP3157677B1; DK3157677T3; BR112016029172A2; KR20170023888A; KR102427585B1; PL3157677T3; RU2016152223A; FR3022472A1; CA2952162A1; FR3022472B1; CN107073454A; SG11201610490YA; US20170120230A1; RU2016152223A3; US11344866B2; CA2952162C; JP2017520396A; JP6368382B2; MY187062A; BR112016029172B8

Abstract

MÉTODO PARA ATIVAR CATALISADOR DE HIDROTRATAMENTO A presente invenção diz respeito à utilização, em um método para a ativação in situ de, pelo menos, um hidrotratamento, em particular, de hidrocraqueamento, de catalisador, de pelo menos um composto de nitrogênio que tem pelo menos uma das seguintes características: a) um teor de nitrogênio em peso na faixa de 15 a 35% em peso, em relação ao peso total do composto de nitrogênio; b) um número de átomos de nitrogênio na faixa de 2 a 20; c) um ponto de ebulição na faixa desde 140 °C a 300 °C; e d) o referido composto de nitrogênio sendo em forma líquida à temperatura ambiente e à pressão atmosférica. A presente invenção também diz respeito ao método para a ativação in situ de, pelo menos, um catalisador de hidrotratamento compreendendo pelo menos um passo de sulfuração do referido catalisador de hidrotratamento na presença de um agente de sulfuração, e um passo de passivação do referido catalisador de hidrotratamento na presença do referido pelo menos um composto de nitrogênio.

Description

CAMPO DE INVENÇÃO

[0001] A presente invenção refere-se a reações de hidrotratamento. Nomeadamente, refere-se às reações de hidrotratamento empregadas durante o hidrocraqueamento de cortes de petróleo e durante a transformação de biomassa. A presente invenção refere-se, por conseguinte, tanto ao campo da refinação de petróleo como ao campo da produção de biocombustíveis, no qual é realizada a ativação de catalisadores de hidrotratamento. Mais particularmente, refere-se à ativação de catalisadores utilizados durante estas operações de hidrotratamento, designados abaixo como "catalisador(es) de hidrotratamento". Ainda mais especificamente, a invenção refere-se a um método para a ativação in situ de catalisadores de hidrotratamento e à utilização de compostos de nitrogênio específicos durante o referido método para controlar a atividade dos catalisadores de hidrotratamento.

FUNDAMENTO TECNOLÓGICO

[0002] O hidrotratamento é um processo que permite, por tratamento com hidrogênio, reduzir notavelmente a quantidade de compostos tais como compostos de sulfeto, compostos de nitrogênio, compostos oxigenados ou de metais, presentes em um produto ou em uma mistura de produtos. Este processo de hidrotratamento é utilizado em numerosos campos e particularmente no campo da refinação de petróleo para purificação de cortes de petróleo, mas também no campo da produção de biocombustíveis.

[0003] Entre os biocombustíveis, faz-se a distinção entre aqueles que se diziam ser de primeira geração, por exemplo etanol obtido a partir da fermentação de plantas de açúcar (beterraba sacarina, cana de açúcar, etc.) ou da hidrólise enzimática do amido de cereais (milho, trigo, etc.) e o biodiesel obtido por transesterificação de óleos vegetais utilizando metanol. Geralmente, estes processos que são familiares a um especialista na técnica não utilizam hidrogênio e não empregam processos de hidrotratamento.

[0004] O desenvolvimento destes biocombustíveis de primeira geração criou controvérsia, nomeadamente devido às suas origens. Na verdade, as matérias-primas necessárias para esses biocombustíveis envolvem o cultivo intensivo de culturas que competirá com a produção agrícola para fins alimentares. Para superar este problema, foi desenvolvido um esforço de investigação considerável para o desenvolvimento de biocombustíveis de segunda geração, a fim de utilizar outras matérias-primas naturais, tais como óleos vegetais não alimentares, óleos vegetais ou animais usados, tais como óleo de fritura usado, gorduras animais e outras.

[0005] Entre estes biocombustíveis de segunda geração, alguns são obtidos a partir de biomassa lignocelulósica tal como madeira, palha, resíduos agrícolas, resíduos florestais ou outras espécies dedicadas tais como Miscanthus (capim- elefante) ou mudas. Esta biomassa lignocelulósica é transformada por pirólise a alta temperatura, por exemplo entre 400 °C e 700 °C. A esta temperatura, os elementos constituintes da biomassa tal como celulose, lignina e hemicelulose irão despolimerizar, e se quebrarão em moléculas mais leves, que se evaporarão. Ao arrefecer, os vapores condensam-se para formar um produto líquido denominado óleo de pirólise, que é composto principalmente de água, fenóis, cetonas, aldeídos, álcoois, ácidos carboxílicos e hidratos de carbono.

[0006] A utilização de óleo de pirólise ou outros compostos de origem natural que compreende cadeias alifáticas como precursores de biocombustíveis requer, com maior frequência, transformações e purificações. De fato, todos estes compostos naturais têm concentrações elevadas de impurezas, por exemplo os compostos oxigenados e estruturas incompatíveis com o uso direto como combustível. Além disso, o óleo de pirólise é quimicamente instável e esta instabilidade aumenta com a temperatura, o que é um problema real para um combustível.

[0007] Estes compostos de origem natural tais como o óleo de pirólise são assim melhorados utilizando processos adicionais revelados na técnica anterior, e mais particularmente processos de hidrotratamento.

[0008] O tratamento por hidrotratamento não se restringe ao campo dos biocombustíveis, este processo é também utilizado em numerosos outros campos, e muito particularmente no campo da refinaria, e mais particularmente durante a transformação ("craqueamento") de cortes pesados em luz frações. De fato, durante a refinação de petróleo, o craqueamento é uma operação que consiste em transformar moléculas orgânicas complexas em compostos de pesos moleculares mais baixos. Podem ser empregues várias técnicas, que incluem em particular craqueamento catalítico e hidrocraqueamento.

[0009] O craqueamento catalítico é uma reação endotérmica principalmente para a produção de combustíveis (tais como gasolinas e gasóleo) e olefinas leves (por exemplo, propileno, butileno e outros). Este processo consiste essencialmente em hidrocarbonetos de craqueamento a alta temperatura, por exemplo entre 450 °C e 550 °C, a uma pressão próxima da pressão atmosférica, por exemplo entre 1 e 5 bar (isto é, entre 1.105 Pa e 5.105 Pa) e é acompanhado por formação de carbono, que é depositado sobre o catalisador. Este último está em movimento na unidade de leito fluidizado de modo a ser regenerado continuamente pela combustão do carbono pelo ar.

[0010] O hidrocraqueamento permite principalmente a obtenção de gasóleo, querosene e gasolina. Este processo consiste essencialmente em hidrocarbonetos de craqueamento a uma temperatura mais baixa, por exemplo de 250 °C a 450 °C, sob alta pressão de hidrogênio, por exemplo de 50 a 200 bar (ou de 50.105 a 200.105 Pa). Esta reação é acompanhada por outras reações de hidrogenação de compostos insaturados e/ou de impurezas, tais como sulfeto e nitrogênio, por exemplo. Estas impurezas hidrogenadas podem ser facilmente separadas dos cortes de hidrocarbonetos, que então atendem às especificações para combustíveis comerciais. Em particular, o hidrocraqueamento é realizado na presença de um catalisador, em um leito fixo, o que requer a paragem do processo periodicamente para reativar o catalisador por sulfuração deste último.

[0011] A presente invenção refere-se assim a hidrocraqueamento e não a craqueamento catalítico.

[0012] O termo "hidrotratamento", tal como é utilizado na presente descrição, descreve um processo catalítico de hidrogenação de uma alimentação sob pressão para produzir combustíveis, especialmente combustíveis purificados. Este termo compreende tanto o termo "hidrocraqueamento", que envolve tanto as reações habituais visando, com o hidrogênio, romper ligações entre heteroátomos (principalmente oxigênio, nitrogênio e sulfeto) e átomos de carbono e reações de craqueamento e isomerização de ligações carbono-carbono a fim de reduzir o comprimento da cadeia e obter um esqueleto mais ramificado.

[0013] Estes dois processos empregam catalisadores comuns. Assim, daqui em diante, o termo hidrotratamento compreende, nomeadamente, os termos hidrogenação, hidroisomerização, hidrodesitrogenação, hidrodesulfurização, hidrodesoxigenação, desomoomatização, hidroconversão, em particular hidrocraqueamento e mais particularmente todas as reações que envolvem hidrogênio.

[0014] Durante a operação de ativação ou reativação do catalisador de hidrotratamento, especialmente o catalisador de hidrocraqueamento, se nada for feito para inibir a reação de craqueamento, pode desenvolver-se a fuga da reação devido à natureza fortemente exotérmica desta reação. Isto pode resultar em perda de atividade e deterioração do catalisador, ou mesmo danos no equipamento industrial. Esse fenômeno também pode ocorrer durante a produção de biocombustíveis, mais particularmente de biocombustíveis obtidos a partir de biomassa lignocelulósica.

[0015] Uma maneira conhecida de evitar este problema é utilizar um composto de nitrogênio, geralmente amônia ou anilina, sendo então utilizada anilina como precursor de amoníaco. De fato, a amônia, introduzida ou gerada in situ, passiva o catalisador por reação com os seus sítios ácidos que são responsáveis pela sua atividade de hidrotratamento, em particular de hidrocraqueamento, denominada atividade de hidrotratamento ou atividade de hidrocraqueamento, respectivamente. Uma vez que estes locais ácidos foram assim desativados, a reação de hidrotratamento, em particular de hidrocraqueamento é inibida e a sulfuração do catalisador pode acontecer com total segurança.

[0016] Sulfuração consiste em pôr em contato um agente de sulfuração, por exemplo sulfeto de hidrogênio ou um precursor de sulfeto de hidrogênio, com o catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento. Quando a sulfuração é realizada sob hidrogênio a alta temperatura, isto resulta em uma transformação completa dos metais presentes no catalisador em sulfetos metálicos. O catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, é então ativado.

[0017] A ativação dos catalisadores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, é realizada tanto ex-situ, fora do hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, reator, ou in situ, no interior do reator de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento. Estes dois métodos são conhecidos por um especialista na técnica.

[0018] Durante o processo ex-situ, realizado em um leito móvel, um agente de sulfuração é posto em contato com o catalisador. O catalisador é opcionalmente tratado termicamente na ausência ou na presença de hidrogênio a uma pressão igual ou próxima da pressão atmosférica. Assim, o catalisador é presulfurizado ou presulfurizado e ativado, respectivamente.

[0019] Além disso, para controlar o hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, a atividade do hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, o catalisador, respectivamente, um composto de nitrogênio é geralmente colocado em contato, ex situ, com o hidrotratador, em particular o hidrocraqueamento, o catalisador, respectivamente. O catalisador obtido é geralmente seco ex situ. Geralmente, o catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, não está pronto para ser utilizado tal como é e pode ser desejável, ou mesmo necessário, passivar o catalisador, na maioria das vezes in situ, sob alta pressão de hidrogênio e a alta temperatura.

[0020] Durante este processo in situ, habitualmente realizado em um leito fixo, é introduzido um agente de sulfuração no reator de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, sob alta pressão de hidrogênio e a alta temperatura. Este passo de sulfuração permite então que o catalisador seja ativado.

[0021] Além disso, é introduzido um composto de nitrogênio no reator de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, sob elevada pressão de hidrogênio e a alta temperatura, permitindo assim a passivação dos locais ácidos do catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento.

[0022] Tais processos são familiares a um especialista na técnica e são amplamente descritos na literatura científica e nas patentes. Assim, o pedido internacional WO 2014/001633 descreve um processo para a hidroconversão de subprodutos de madeira para biocombustíveis que compreende um passo de hidrotratamento e um passo de isomerização. Este último passo utiliza catalisadores metálicos suportados em peneiras moleculares ou zeólitos.

[0023] O documento US2009/0308790 descreve um catalisador de hidrogenação e um método para a preparação deste catalisador ex situ na presença de um composto organo-nitrogenado, um agente de sulfuração e um solvente orgânico. Os compostos de organo-nitrogênio do documento US2009/0308790 compreendem preferencialmente nitrogênio e oxigênio simultaneamente.

[0024] O pedido de patente FR2778349 descreve um método para ativar catalisadores de hidroconversão, utilizando pelo menos um composto de sulfeto e pelo menos um composto de nitrogênio.

[0025] O documento FR2668951 descreve dois métodos para a ativação de catalisadores de hidrocraqueamento, um in situ e outro ex situ, compreendendo um passo de passivação dos locais ácidos dos catalisadores. De acordo com este documento, este passo pode ser realizado na presença de um composto de nitrogênio selecionado de aminas primárias, secundárias ou terciárias, compostos contendo um amônio quaternário, arilaminas tais como os compostos da família de anilina, pirroles e seus homólogos, piridinas, Nitrilas, ureias e tio-ureias, derivados nitrados, nitrosos ou nitroso, ou qualquer outro composto básico ou composto que possa ser convertido em um composto básico, nomeadamente amoníaco, sob pressão de hidrogênio, a alta temperatura e na presença de um catalisador.

[0026] Contudo, estes compostos de nitrogênio não oferecem um bom compromisso em termos de controlo do risco de exposição do operador e restrições relacionadas com a manipulação e armazenamento, odor e eficácia da inibição do catalisador sem afetar negativamente a atividade do catalisador. Por exemplo, a amônia é mal-humorada e requer manuseio meticuloso; E a anilina é agora considerada CMR (cancerígena, mutagênica, reprotóxica) de acordo com os regulamentos europeus CLP ("Classificação, Rotulagem, Embalagem").

[0027] Além disso, o método para ativar catalisadores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, especialmente quando é realizado ex situ, apresenta as seguintes desvantagens: - a passivação do catalisador sob elevada pressão de hidrogênio requer uma etapa adicional no método de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, uma vez que é geralmente realizada in situ antes do hidrotratamento, em particular antes do hidrocraqueamento; - o composto de nitrogênio e o agente de sulfuração podem ser dessorvidos do catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, antes de este último ser introduzido no reator de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento; - é geralmente necessária uma fase de secagem adicional, aumentando a duração do método ex situ; - a atividade dos catalisadores de hidrotratamento, e em particular de hidrocraqueamento, é mais difícil de controlar, porque a passivação não é geralmente realizada ex situ.

[0028] Assim, existe ainda a necessidade de um método melhorado para a ativação in situ de catalisadores de hidrotratamento, e em particular de catalisadores de hidrocraqueamento. De fato, durante a sulfuração dos catalisadores, as reações de craqueamento ou de isomerização são problemáticas. Estas reações são muito exotérmicas e podem afetar negativamente a atividade final do catalisador, ou mesmo tornar a operação de ativação incontrolável. Existe, em particular, a necessidade de um composto ou uma mistura de compostos que permitam, durante a ativação do hidrotratamento e em particular o (s) catalisador (es) de hidrocraqueamento, inibir temporariamente a atividade do catalisador mas sem afetar adversamente a sua eficácia quando é empregue em Hidrotratamento e, em particular, no hidrocraqueamento, e que oferece um bom compromisso em termos de controlo dos riscos de exposição do operador e restrições relativas ao manuseamento, armazenamento e/ou odor.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0029] Este problema técnico é resolvido, total ou pelo menos parcialmente, pela presente invenção. Ainda outras vantagens se tornarão claras a partir da descrição da invenção apresentada a seguir.

[0030] A presente invenção refere-se à utilização, em um método para a ativação in situ de pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, de pelo menos um composto de nitrogênio tendo pelo menos um, preferencialmente pelo menos dois, mais preferencialmente pelo menos três, ainda mais preferencialmente pelo menos quatro das seguintes características: a) um teor de nitrogênio em peso na faixa de 15 a 35% em peso, preferencialmente na faixa de 20 a 35%, mais preferencialmente na faixa de 20 a 30%, e mais vantajosamente na faixa de 20 a 25% do peso total do composto de nitrogênio; b) um número de átomos de nitrogênio na faixa de 2 a 20, de preferência na faixa de 2 a 15, mais preferencialmente na faixa de 2 a 10, ainda mais preferencialmente na faixa de 2 a 5, por molécula, vantajosamente dois átomos de nitrogênio por molécula; c) um ponto de ebulição na faixa de 140 °C a 300 °C, de preferência na faixa de 140 °C a 250 °C, mais preferencialmente na faixa de 140 °C a 200 °C, ainda mais preferencialmente na faixa de 140 °C a 175 °C; e d) o referido composto de nitrogênio estar na forma líquida à temperatura ambiente e à pressão atmosférica.

[0031] A invenção também se refere à utilização de pelo menos um composto de nitrogênio como definido acima para controlar a atividade de pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular de pelo menos um catalisador de hidrocraqueamento.

[0032] A invenção também se refere à utilização de pelo menos um composto de nitrogênio como definido acima para passivar os locais ácidos do catalisador de hidrotratamento, em particular do catalisador de hidrocraqueamento.

[0033] A invenção refere-se finalmente a um método para a ativação in situ de pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular um catalisador de hidrocraqueamento, compreendendo o referido método pelo menos: 1) uma etapa de sulfuração do referido catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, na presença de um agente de sulfuração; e 2) um passo de passivação do referido catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, na presença de pelo menos um composto de nitrogênio como definido na presente invenção.

[0034] A presente invenção torna possível ultrapassar os inconvenientes do estado da técnica propondo um método para ativar catalisador(es) de hidrotratamento, em particular catalizador(es) de hidrocraqueamento, que é fácil de usar, sendo o referido método eficaz em termos da ativação do(s) catalisador(es) de hidrotratamento, em particular do(s) catalisador(es) de hidrocraqueamento, oferecendo um bom compromisso em termos de controlo dos riscos de exposição do operador e restrições relativas ao manuseamento, armazenamento e/ou odor. Vantajosamente, o composto nitrogenado de acordo com a invenção utilizado no método, realizado in situ, não é CMR (carcinogênico, mutagênico, reprotóxico) de acordo com os regulamentos CLP europeus.

[0035] A utilização e o método da presente invenção são particularmente adequados para a produção de biocombustíveis derivados da biomassa lignocelulósica e para o hidrocraqueamento de cortes de petróleo.

DEFINIÇÕES

[0036] Salvo indicação em contrário, as percentagens mencionadas são percentagens em peso.

[0037] "Teor de nitrogênio em peso" significa a percentagem de átomos de nitrogênio por molécula expressa em peso em relação ao peso total do composto de nitrogênio.

[0038] "Temperatura ambiente" significa uma temperatura de 20 °C.

[0039] "Pressão atmosférica"significa uma pressão de 1,013 bar ou 101325 pascal (Pa).

[0040] "Polissulfetos de alquila" significa todos os sulfetos de alquilo compreendendo pelo menos 2 funções de sulfeto por molécula.

[0041] "Polissulfetos de dialquila" significa todos os sulfetos de dialquila compreendendo pelo menos 2 funções sulfeto por molécula.

[0042] "Poliamina" significa qualquer composto de amina compreendendo pelo menos 2 funções amina, substituídas ou não substituídas, por molécula.

[0043] "AAA" significa as alquilalcanolaminas.

[0044] "Atividade de hidrotratamento" significa a ação de um catalisador para o hidrotratamento de compostos.

[0045] "Atividade de hidrocraqueamento" significa a ação de um catalisador para hidrocraqueamento de hidrocarbonetos.

[0046] "Tm" significa ponto de fusão.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0047] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se à utilização, em um método para ativação in situ de pelo menos um hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, catalisador, de pelo menos um composto nitrogenado tendo pelo menos um, de preferência em Pelo menos dois, mais preferencialmente pelo menos três, ainda mais preferencialmente pelo menos quatro das características definidas acima.

[0048] Utilizando um composto de nitrogênio de acordo com a invenção é possível obter pelo menos uma, e vantajosamente várias, das seguintes vantagens: - o catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, atividade de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, é inibido durante toda a operação de sulfuração deste último; - a atividade de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, do catalisador durante a operação de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, não é diminuída devido à ação do composto nitrogenado da invenção durante a operação de sulfuração do catalisador; - a utilização de um composto de nitrogênio de acordo com a invenção é facilitada: em comparação com os compostos de nitrogênio conhecidos que geram menos amoníaco, os compostos de nitrogênio da invenção não requerem equipamento pesado para injeção; - os riscos de exposição do operador que manuseia o composto de nitrogênio da invenção são reduzidos, relativamente às soluções conhecidas tais como aquelas que empregam anilina; - vantajosamente, o composto de nitrogênio de acordo com a invenção não é CMR (carcinogênico, mutagênico, reprotóxico) de acordo com os regulamentos CLP europeus.

[0049] Como atrás se referiu, o composto de nitrogênio da invenção tem pelo menos uma, de preferência pelo menos duas, mais preferencialmente pelo menos três, ainda mais preferencialmente pelo menos quatro das características a), b), c), d) definidas acima. Todas as combinações são concebíveis, por exemplo: ab, abc, ac, acd, ad, abd, bc, bcd, cd, bd e abcd.

[0050] De acordo com uma forma de realização, além disso, o composto de nitrogênio de acordo com a invenção tem um peso molecular na faixa de 80 g.mol-1 a 300 g.mol-1, de preferência na faixa de 100 g.mol-1 a 250 g.mol-1, ainda mais preferencialmente na faixa de 100 g.mol-1 a 200 g.mol-1, vantajosamente na faixa de 120 g.mol-1 a 150 g.mol-1; Designada como característica e) daqui em diante.

[0051] De acordo com esta forma de realização, o composto de nitrogênio tem, além da característica e), pelo menos um, de preferência pelo menos dois, mais preferencialmente pelo menos três, ainda mais preferencialmente pelo menos quatro das características a), b), c), d) definidos acima. Todas as combinações são concebíveis, por exemplo: ae, abe, abce, ace, acde, ade, abde, seja, bce, ade, bcde, cde, de e abcde.

[0052] Vantajosamente, os compostos de nitrogênio de acordo com a invenção são selecionados a partir dos compostos de nitrogênio compreendendo 2 a 20 átomos de nitrogênio; nomeadamente, as poliaminas; AAAs; e suas misturas. Por exemplo, as diaminas, as triaminas e outras. Preferencialmente, os compostos de nitrogênio de acordo com a invenção não compreendem os compostos derivados de ureia assim como os compostos nitrados, nitrosos ou nitroso.

[0053] De acordo com outra forma de realização preferida, os compostos de nitrogênio da invenção não contêm um grupo funcional contendo um átomo de oxigênio, tal como o grupo hidroxilo, carboxila, carbonila ou alcoxi.

[0054] De acordo com uma forma de realização, o composto de nitrogênio da invenção não compreende um grupo aromático ou cíclico; Designado como característica f) daqui em diante.

[0055] De acordo com esta forma de realização, o composto de nitrogênio tem, além da característica f), pelo menos uma, preferencialmente pelo menos duas, de preferência pelo menos três, de preferência pelo menos quatro, mais preferencialmente pelo menos cinco das características a), b), c), d), e) definidos acima. Todas as combinações são concebíveis, por exemplo: abf, abcf, abcdf, acf, acdf, acdef, adf, adef, aef, abef, abdef, acef, abef, bf, bcf, bcdf, bcdef, bcef, cf, cdf, cdef, cdf, df, def e abcdef.

[0056] De acordo com uma forma de realização preferida, a característica b) é particularmente preferida. Assim, em uma concretização preferida, o referido pelo menos um composto nitrogenado tem uma característica imperativa b), ou seja, pelo menos um composto nitrogenado tem um número de átomos de nitrogênio na faixa de 2 a 20, preferencialmente na faixa de 2 a 15, mais preferencialmente na faixa de 2 a 10, ainda mais preferencialmente na faixa de 2 a 5, por molécula, vantajosamente dois átomos de nitrogênio por molécula.

[0057] De acordo com uma forma de realização preferida, o referido pelo menos um composto de nitrogênio tem características b) e pelo menos uma, preferencialmente pelo menos duas, mais preferencialmente pelo menos três, características a), c), d) definidas acima, bem como opcionalmente na característica de adição e) e/ou característica f).

[0058] Exemplos de compostos de nitrogênio que podem ser utilizados na presente invenção são: N, N'-dietil-1,3-propanodiamina (DEAPA) (Tm = -50 °C), tetrametil-1,3-propanodiamina (TMPDA ), N-metil-1,3-propanodiamina (Tm = -72 °C), N, N'-dibutil-1,3-propanodiamina (Tm = -50 °C), N-(3-dimetilaminopropil)propano-1,3- diamina (DMAPAPA) (Tm = -60 °C), N-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina (Tm = -16 °C), N,N-1,2-etanodiil-bis-1,3-propanodiamina (Tm = -1,5 °C), N- (aminopropil) dietanolamina (APDEA) (Tm = -20 °C) e suas misturas.

[0059] Preferencialmente, os compostos de nitrogênio são as alquilaminas selecionadas de N,N'-dietil-1,3-propanodiamina (DEAPA), tetrametil-1,3- propanodiamina (TMPDA), N-metil-1,3-propanodiamina, N,N'-dibutil-1,3- propanodiamina, N-(3-dimetilaminopropil)propano-1,3-diamina (DMAPAPA), N- (3- aminopropil)-1,3-propanodiamina, N,N'-1,2-etanodiil-bis-1,3-propanodiamina, e suas misturas.

[0060] Mais preferencialmente, os compostos de nitrogênio são selecionados a partir de N,N'-dietil-1,3-propanodiamina (DEAPA) e tetrametil-1,3-propanodiamina (TMPDA) e a mistura de DEAPA e TMPDA.

[0061] De acordo com uma forma de realização, é utilizada uma mistura de pelo menos dois compostos nitrogenados. Na mistura de dois compostos nitrogenados, o teor de nitrogênio em peso na mistura é equivalente ao teor de um único composto de nitrogênio como definido acima. Por outras palavras, este teor é de 15 a 35% em peso, de preferência de 20 a 35%, mais preferencialmente de 20 a 30% e mais vantajosamente de 20 a 25% em relação ao peso total da mistura de compostos de nitrogênio.

[0062] Mais precisamente, as seguintes equações podem ser utilizadas para determinar as quantidades relativas de compostos de nitrogênio a serem utilizados de modo que o teor de nitrogênio em peso da mistura esteja em conformidade com a invenção. Para uma mistura de dois compostos de nitrogênio A1 e A2, as suas quantidades relativas QA1 e Q A2 são expressas como se segue:

[0063] Nestas equações: - A1 e A2 representam dois compostos nitrogenados, que podem ser idênticos ou diferentes; - QA1 representa a quantidade do composto de nitrogênio A1, expresso em% em peso em relação ao peso total da mistura dos compostos de nitrogênio; - QA2 representa a quantidade do composto de nitrogênio A2, expressa em peso em relação ao peso total da mistura dos compostos de nitrogênio; - % NA1 representa o teor de nitrogênio em peso no composto de nitrogênio A1, expresso em% em peso em relação ao peso do composto de nitrogênio A1; - % NA2 representa o teor de nitrogênio em peso no composto de nitrogênio A2, expresso em% em peso em relação ao peso do composto de nitrogênio A2; e - % NA1 + A2 representa o teor de nitrogênio em peso da mistura dos dois compostos nitrogenados A1 e A2 de acordo com a invenção, expressos em% em peso em relação ao peso da mistura.

[0064] Por exemplo, se o teor de nitrogênio em peso no composto de nitrogênio A1 é% NA1 = 15%, que no composto de nitrogênio A2 é % NA2 = 30% e se, de acordo com a presente invenção, o teor de nitrogênio alvo por Peso para a mistura de A1 + A2 é% NA1 + A2 = 20%, então a quantidade relativa do composto de nitrogênio A1 a ser utilizado na mistura é igual a QA1 = 66,67% em peso em relação ao peso total da mistura de Nitrogênio e a quantidade relativa do composto de nitrogênio A2 a ser utilizado na mistura é QA2 = 33,33% em peso em relação ao peso total da mistura dos compostos de nitrogênio.

[0065] Quando a mistura compreende pelo menos três, pelo menos quatro, pelo menos cinco ou mais de cinco compostos de nitrogênio de acordo com a invenção, podem ser estabelecidas equações semelhantes às acima para determinar as quantidades relativas dos compostos de nitrogênio a serem Utilizado de modo que o teor de nitrogênio em peso da mistura esteja em conformidade com a invenção.

[0066] Conforme referido acima, a presente invenção refere-se finalmente a um método para a ativação in situ de pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento.

[0067] Vantajosamente, o referido método para a ativação in situ de pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, consiste em: 1) uma etapa de sulfuração do referido catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, na presença de um agente de sulfuração; e 2) um passo de passivação do referido catalisador de hidrotratamento, em particular do referido catalisador de hidrocraqueamento, na presença de pelo menos um composto de nitrogênio tal como definido acima.

[0068] O contato do catalisador de hidrotratamento, em particular do catalisador de hidrocraqueamento, com o composto de nitrogênio da invenção durante a referida etapa de passivação pode ser realizado por qualquer método conhecido por um especialista na técnica, em particular por meio de uma fase líquida ou injeção em fase gasosa do composto de nitrogênio da invenção no reator compreendendo pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular pelo menos um catalisador de hidrocraqueamento. Se for utilizada injeção em fase gasosa, o composto de nitrogênio é vaporizado durante a injeção ou antes da injeção. De preferência, é utilizada a injeção em fase líquida.

[0069] A injeção do composto de nitrogênio da invenção pode ser realizada por qualquer meio conhecido por um especialista na técnica, tal como uma bomba de dosagem, uma bomba de injeção ou uma bomba de alimentação.

[0070] O passo de passivação é vantajosamente realizado a uma temperatura na faixa de 120 a 350 °C.

[0071] O passo de passivação é vantajosamente realizado sob uma atmosfera de hidrogênio. A pressão de hidrogênio corresponde à pressão normal de operação dos reatores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento. Está preferencialmente na faixa de 1 bar a 200 bar (ou de 1.105 Pa a 200.105 Pa), de preferência de 15 bar a 100 bar (ou de 15.105 Pa a 100.105 Pa).

[0072] Durante o passo de passivação, o composto de nitrogênio é vantajosamente injetado a um teor na faixa de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 10% em peso, mais preferencialmente de 0,01 a 5% em peso em relação ao peso total do Hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, catalisador.

[0073] Durante o passo de passivação, o teor do composto de nitrogênio é vantajosamente ajustado de modo que o teor de amoníaco gerado seja de 0,01 a 40% em peso, de preferência de 0,01 a 20% em peso, mais preferencialmente de 0,01 a 10% em peso, ainda mais de preferência entre 0,01 e 5% em relação ao peso total do catalisador de hidrotratamento, em particular do catalisador de hidrocraqueamento.

[0074] O catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, empregue na presente invenção é de preferência bifuncional, tendo uma função ácida e uma função de hidrogenação. Este tipo de catalisador, conhecido por um especialista na técnica, está geralmente na forma de um metal suportado. A função ácida é fornecida pelo suporte (por exemplo alumina ou silico-aluminato amorfo e/ou cristalino) ou por dopantes halogenados, tais como flúor, por exemplo, e a função de hidrogenação é fornecida por óxidos metálicos ou sulfetos metálicos, tornados operacionais pelo sulfeto.

[0075] De acordo com uma forma de realização, os suportes são geralmente óxidos refratários porosos. Os óxidos refratários porosos são preferencialmente selecionados a partir de zeólitos, alumina, sílica, zircônia e óxidos de berílio, crómio, titânio, magnésio e tório, bem como suas combinações, tais como silico-aluminatos e óxido de sílica-titânio.

[0076] Os suportes mais utilizados no campo do hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, são os silico-aluminatos cristalinos, chamados zeólitos. Os zeólitos utilizados possuem cátions permutáveis, geralmente cátions metálicos ou íons hidrônio, preferencialmente íons hidrônio.

[0077] Os zeólitos são preferencialmente selecionados dos zeólitos naturais, por exemplo ferrierita, zeólitos artificiais e sintéticos tais como, não exaustivamente, os zeólitos ZSM, por exemplo ZSM-22, ZSM-23, ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, ZSM 35, ZSM-38 e seus análogos, os zeólitos SAPO, por exemplo SAPO-11, SAPO-31; zeólitos beta e zeólitos Y.

[0078] Os óxidos refratários porosos podem também opcionalmente ser combinados com zeólitos, por exemplo as combinações de zeólitos com uma sílica, uma zircônia ou uma alumina.

[0079] O catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento utilizado na invenção compreende preferencialmente metais de transição selecionados das colunas 5, 6, 8, 9 e 10 da tabela periódica dos elementos da IUPAC.

[0080] Preferencialmente, o catalisador de hidrotratamento, em particular o hidrocraqueamento, compreende um ou mais metais de transição selecionados entre vanádio, nióbio, tântalo, crómio, molibdênio, tungstênio, ferro, rutênio, ósmio, cobalto, ródio, irídio, níquel, paládio, platina e misturas de dois ou mais deles em todas as proporções.

[0081] As combinações preferidas de metais são: níquel-tungstênio, cobalto- molibdênio, níquel-vanádio, níquel-molibdênio, molibdênio-tungstênio e níquel- cobalto. Em particular, o catalisador de níquel/tungstênio possui excelentes propriedades de isomerização e desmodificação, ao mesmo tempo que apresenta a capacidade de realizar reações de hidrodesoxigenação e outras reações de hidrotratamento, especialmente hidrocraqueamento de matérias-primas orgânicas, sejam elas de origem fóssil (hidrocarbonetos derivados do petróleo) animal ou vegetal.

[0082] Estes metais são geralmente sobre um suporte como definido acima. Para os catalisadores de níquel/tungstênio, os suportes de silico-aluminato e óxido de sílica-titânio são particularmente adequados. Estes metais estão na forma oxidada em um suporte tal como uma alumina ou um silico-aluminato amorfo ou cristalino. De preferência, os óxidos metálicos estão em um suporte zeolítico.

[0083] Os catalisadores são, como exemplos não limitativos, Pt/SAPO-11/Al2O3, Pt/ZSM22/Al2O3, Pt/ZSM-23/Al2O3, NiW/Al2O3, NiW/zeólito/Al2O3 e Pt/SAPO-11/SiO2. Preferencialmente, o catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, é selecionado de NiW/Al2O3 e NiW/zeólito/Al2O3.

[0084] É particularmente aconselhável utilizar, conjuntamente ou misturados, catalisadores de hidrotratamento com catalisadores de hidrodesoxigenação, uma vez que ambos requerem uma etapa de sulfuração. Deste modo, a hidrodesitrogenação, a hidrodesulfurização, a desidomatização, a hidroconversão, a hidrogenação, a hidroisomerização, a hidrodesoxigenação, a desomo-matização e o hidrocraqueamento podem acontecer simultaneamente, sequencialmente ou alternadamente.

[0085] O método para a ativação in situ dos catalisadores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, de acordo com a invenção compreende pelo menos uma etapa de sulfuração, na qual um agente de sulfuração é introduzido no reator de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento.

[0086] De um modo vantajoso, o agente de sulfuração é selecionado a partir de sulfeto de hidrogênio, sulfeto de carbono, sulfeto de dimetila (DMDS), sulfeto de dimetila, mercaptanos, tiofenos e derivados, polissulfetos de alquila, polissulfetos de dialquila e todos os compostos de sulfeto susceptíveis de sulfurar os óxidos metálicos dos catalisadores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento. De preferência, o agente de sulfuração é DMDS, nomeadamente comercializado pela empresa ARKEMA, por exemplo sob os nomes comerciais DMDS Evolution® e DMDS Evolution® E2.

[0087] A etapa de sulfuração pode ser realizada quer na fase gasosa quer na fase líquida. De preferência, a fase de sulfuração é realizada na fase líquida por contato de uma alimentação líquida compreendendo um corte leve tal como querosene ou gasóleo a temperaturas entre 120 e 350 °C a uma pressão de hidrogênio na faixa de 1 bar a 200 bar (ou de 1.105 Pa a 200.105 Pa). De preferência, a pressão de hidrogênio está na faixa de 15 bar a 100 bar (ou de 15.105 Pa a 100.105 Pa).

[0088] Mais particularmente, durante o processo de ativação in situ dos catalisadores de hidrotratamento, em particular catalisadores de hidrocraqueamento de acordo com a invenção, após carregamento de pelo menos um catalisador de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, em um ou mais hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento , A alimentação líquida é então injetada a temperaturas preferencialmente de 120 °C a 350 °C. A alimentação líquida tem um teor de sulfeto preferencialmente entre 0,01 e 20% em peso e de preferência entre 0,01 e 5% em peso em relação ao peso total da alimentação.

[0089] De acordo com uma forma de realização, após o carregamento do catalisador, e um passo opcional de secagem entre 120 °C e 200 °C com nitrogênio ou hidrogênio para remover a água adsorvida durante a operação de carregamento, a pressão da unidade é levada para o De preferência entre 1 bar e 200 bar (ou entre 1.105 Pa e 200.105 Pa), mais preferencialmente entre 15 bar e 100 bar (ou entre 15.105 Pa e 100.105 Pa). A temperatura dos reatores catalíticos é então aumentada em estádios sucessivos de 200 °C a 350 °C para a realização das reações de sulfuração e de passivação dos catalisadores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento.

[0090] No decurso da etapa de sulfuração, o agente de sulfuração é injetado na alimentação líquida ou no hidrogênio que é fornecido aos reatores de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, de acordo com qualquer meio conhecido por um especialista na matéria, tal como Como uma bomba de dosagem do tipo pistão, uma bomba de deslocamento positivo de várias fases ou qualquer outro sistema de bombeio que forneça o controlo da taxa de fluxo de injeção.

[0091] De acordo com uma forma de realização preferida, a etapa de sulfuração e a etapa de passivação são realizadas simultaneamente. Nesta concretização, o agente de sulfuração e o composto nitrogenado são injetados simultaneamente no reator de hidrotratamento, em particular hidrocraqueamento, ou reatores. Também estão incluídas misturas compreendendo pelo menos um agente de sulfuração e pelo menos um composto de nitrogênio como definido acima.

[0092] De acordo com outra forma de realização, a fase de sulfuração e o passo de passivação dos locais ácidos dos catalisadores são realizados de forma intermitente, isto é, no hidrotratamento, em particular no hidrocraqueamento, no reator ou nos reatores, o agente de sulfuração é injetado e depois pelo menos um composto de nitrogênio de acordo com a invenção, ou vice-versa, e esta operação é repetida uma ou mais vezes.

[0093] De acordo com uma forma de realização, após a ativação do (s) catalisador (es) de hidrotratamento, a temperatura é gradualmente aumentada no reator de hidrotratamento, para atingir a temperatura de funcionamento normal dos reatores de hidrotratamento, no modo de produção, por exemplo entre 350 °C e 450 °C. Os compostos a serem hidrotratados podem ser introduzidos no reator de hidrotratamento sob pressão de hidrogênio por exemplo na faixa de 50 bar a 200 bar (ou de 50.105 Pa a 200.105 Pa). O hidrogênio presente desadsorve a amônia do catalisador de hidrotratamento, permitindo assim ao catalisador recuperar toda a sua atividade de hidrotratamento para transformar os compostos derivados da biomassa. Vantajosamente, a dessorção é gradual, o que torna possível controlar a natureza exotérmica da reação de hidrotratamento.

[0094] De acordo com uma forma de realização, após a ativação do (s) catalisador (s) de hidrocraqueamento, a temperatura é gradualmente aumentada no reator de hidrocraqueamento, para atingir a temperatura normal de operação dos reatores de hidrocraqueamento, no modo de produção, preferencialmente entre 350 °C e 450 °C. As frações com cadeias de hidrocarbonetos pesadas a serem craqueadas são introduzidas no reator de hidrocraqueamento sob pressão de hidrogênio na faixa de 50 bar a 200 bar (ou de 50.105 Pa a 200.105 Pa). O hidrogênio presente desadsorve o amoníaco do catalisador de hidrocraqueamento, permitindo assim ao catalisador recuperar toda a sua atividade de hidrocraqueamento para converter a fração pesada. Vantajosamente, a dessorção é gradual, o que torna possível controlar a natureza exotérmica da reação de hidrocraqueamento.

[0095] A invenção será mais claramente entendida à luz dos exemplos não limitativos que se seguem, que são dados para fins puramente ilustrativos e não se destinam a limitar o âmbito da invenção, definido pelas reivindicações anexas.

EXEMPLO

[0096] O objetivo deste teste é comparar a decomposição de aminas em amônia, em catalisadores de hidrotratamento. A comparação é realizada entre as aminas de acordo com a invenção e as aminas já descritas na técnica anterior e conhecidas no mercado como tri-n-butilamina e anilina.

[0097] O catalisador usado para este ensaio contém 17% em peso de óxido de molibdênio e 3,5% em peso de óxido de níquel suportado em uma alumina. O DMDS (sulfeto de dimetila) e DEAPA (dietilaminopropilamina) utilizado neste teste são fornecidos pela empresa ARKEMA.

[0098] A conversão das aminas em amônia é obtida na saída do reator contendo este catalisador. O catalisador deve ser ativado por um tratamento de "sulfuração"que converte os óxidos metálicos de níquel e molibdênio em sulfetos metálicos correspondentes. Uma solução de dissulfeto de dimetila diluído a 1,5% em peso em dodecano é utilizada como se segue: - 4 ml de catalisador são colocados em um reator catalítico e secos a 150 °C durante 1 hora sob nitrogênio (10 NL/h) a 0,5 MPa, em seguida o nitrogênio é substituído por 1 NL/h de hidrogênio e a pressão no reator é levada para 6 MPa. - são introduzidos 4 ml/h de dodecano dopado com DMDS (1,5% em peso) na corrente de entrada de hidrogênio e a temperatura do reator é levada a 230 °C de acordo com uma rampa de temperatura de 25 °C/h e depois estabilizado a esta temperatura durante 6 horas, sendo a referida duração suficiente para observar uma concentração de sulfeto de hidrogênio no hidrogênio na saída do reator superior a 0,5% molar. Esta concentração de sulfeto de hidrogênio foi medida em linha por cromatografia gasosa. - A temperatura do reator é então aumentada para 350 °C de acordo com uma rampa de 25 °C/h e depois mantida a esta temperatura durante pelo menos 10 horas.

[0099] O catalisador assim ativado é então posto em contato com várias soluções de aminas diluídas em dodecano. A concentração de amoníaco no hidrogênio na saída é medida utilizando o mesmo aparelho de cromatografia em fase gasosa. As condições de teste foram as seguintes: - Taxa de fluxo de dodecano dopado com amina (0,5% em peso de nitrogênio): 4 ml/h - Pressão do hidrogênio: 6 MPa - Taxa de fluxo de hidrogênio: 1 NL/h.

[00100] A temperatura do reator catalítico foi ajustada para entre 200 e 300 °C em passos sucessivos de modo a determinar a temperatura necessária para a formação de 50% do amoníaco esperado correspondente a 50% de conversão da amina em amônia. Dependendo da amina utilizada, foram obtidos os seguintes valores de temperatura: - Anilina: 256 °C - Tri-n-butilamina: 254 °C - Dietilaminopropilamina: 245 °C.

[00101] Estes testes mostram a formação de amoníaco a uma temperatura mais baixa em virtude das aminas da invenção, em comparação com as aminas utilizadas na técnica anterior. A amina correspondente aos critérios da invenção tem uma maior tendência para formar amoníaco em contato com um catalisador à base de níquel e com base de molibdênio, em comparação com as aminas normalmente utilizadas no estado da técnica.

Claims

1. Uso, caracterizadopelo fato de ser em um método para a ativação in situ de um catalisador para hidrotratamento, de pelo menos um composto de nitrogênio tendo, pelo menos duas, mais preferencialmente pelo menos três e de modo ainda mais preferido, pelo menos, quatro das seguintes características: a) um teor de nitrogênio em peso na faixa de 15 a 35% em peso, de preferência na faixa de 20 a 35%, mais preferivelmente na faixa de 20 a 30%, e mais vantajosamente, no intervalo de 20 a 25% relativamente ao peso total do composto de nitrogênio; b) um número de átomos de nitrogênio na faixa de 2 a 20, de preferência na faixa de 2 a 15, mais preferivelmente na faixa de 2 a 10, ainda mais preferivelmente na faixa de 2 a 5, por molécula, com vantagem, dois átomos de nitrogênio por molécula; c) um ponto de ebulição na faixa desde 140 °C a 300 °C, preferencialmente na faixa desde 140 °C a 250 °C, mais preferencialmente na faixa desde 140 °C a 200 °C, ainda mais preferencialmente no intervalo a partir de 140 °C a 175 °C; e d) o referido composto de nitrogênio sendo em forma líquida à temperatura ambiente e à pressão atmosférica.

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o composto de nitrogênio tem além de um peso molecular na faixa de 80 g.mol-1 para 300 g.mol-1, de preferência na faixa de 100 g.mol-1 para 250 g.mol-1, ainda mais preferivelmente na faixa de 100 g.mol-1 para 200 g.mol-1, vantajosamente na faixa de 120 g.mol-1 para 150 g.mol-1; designado como característica e) a seguir.

3. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizadopelo fato de que o composto de nitrogênio tem uma característica f) tal que dito composto de nitrogênio não compreende um grupo aromático ou cíclico.

4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadopelo fato de que dito pelo menos um composto de nitrogênio necessariamente tem característica b).

5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 , caracterizado pelo fato de que o composto de nitrogênio é selecionado a partir de N, N'-dietil-1,3-propanodiamina ( DEAPA ) , tetra metil -1,3-propanodamina ( TMPDA ) , N-metil-1,3-propanodiamina , N,N'-di-butil -1,3- Propanodiamina , N-(3- dimetilaminopropropil)propano-1,3-diamina (DMAPAP ) , N-(3-aminopropropil)-1,3- Propanodiamina , N,N'-1,2-etanodiilo-bis-1,3-propanodiamina, N- (aminopropropil)dietanolamina ( APDEA ) , e misturas dos mesmos .

6. Uso do composto de nitrogênio ou compostos como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser para controlar a atividade de, pelo menos, um catalisador de hidrotratamento.

7. Uso do composto de nitrogênio ou compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser para passivar os sítios ácidos do catalisador de hidrotratamento.

8. Uso, acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser em um método para a ativação in situ, de pelo menos um composto de nitrogênio tendo, pelo menos dois, mais preferencialmente pelo menos três e de modo ainda mais preferido, pelo menos, quatro dos seguintes características: a) um teor de nitrogênio em peso na faixa de 15 a 35% em peso, de preferência na faixa de 20 a 35%, mais preferivelmente na faixa de 20 a 30%, e mais vantajosamente, no intervalo de 20 a 25% relativamente ao peso total do composto de nitrogênio; b) um número de átomos de nitrogênio na faixa de 2 a 20, de preferência na faixa de 2 a 15, mais preferivelmente na faixa de 2 a 10, ainda mais preferivelmente na faixa de 2 a 5, por molécula, com vantagem, dois átomos de nitrogênio por molécula; c) um ponto de ebulição na faixa desde 140 °C a 300 °C, preferencialmente na faixa desde 140 °C a 250 °C, mais preferencialmente na faixa desde 140 °C a 200 °C, ainda mais preferencialmente no intervalo a partir de 140 °C a 175 °C; e d) o referido composto de nitrogênio sendo em forma líquida à temperatura ambiente e à pressão atmosférica.

9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o referido, pelo menos, um composto de nitrogênio necessariamente tem característica b).

10. Método para a ativação in situ de, pelo menos, um catalisador de hidro- tratamento caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos: 1) uma etapa de sulfuração referido catalisador de hidro-tratamento na presença de um agente de sulfuração; e 2) uma etapa de passivação do referido catalisador de hidrotratamento na presença de pelo menos um composto de nitrogênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

11. Método de acordo com reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a etapa de sulfuração e a etapa de passivação são realizadas em simultaneamente.

12. Método de acordo com reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o composto de nitrogênio é INJE Ted em líquido de fase ou no gás de fase, de preferência em líquido de fase.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que o composto de nitrogênio é injetado em um teor na faixa de 0,01 a 20 % em peso, de preferência de 0,01 a 10 % em peso, mais preferencialmente de 00,0 1 a 5 % em peso, em relação ao do total de peso de o catalisador de hidrotratamento.

14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que na etapa de sulfuração, o agente de sulfuração é selecionado de sulfeto de hidrogênio, disulfeto de carbono, disulfeto de dimetila (DMDS), sulfeto de dimetila, mercaptanos, tiofenos e derivados, polisulfetos de alquila, polisulfetos de dialquila e compostos de sulfeto capazes de sulfurar os óxidos de metal dos catalisadores de hidrotratamento, e preferencialmente o agente de sulfuração é DMDS.

15. Método para a ativação in situ de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo fato de que pelo menos um catalisador de hidrocraqueamento compreende pelo menos: 1) uma etapa de sulfuração do referido catalisador de hidrocraqueamento na presença de um agente de sulfuração; e 2) uma etapa de passivação do referido catalisador de hidrocraqueamento na presença de pelo menos um composto de nitrogênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.