BR112016011140B1 - Artigo revestido tratável térmicamente com revestimento de baixa emissividade tendo uma camada com base em estanato de zinco entre as camadas refletoras de iv e método correspondente - Google Patents

Abstract

artigo revestido tratável térmica-mente com revestimento de baixa emissividade tendo uma camada com base em estanato de zinco entre as camadas refletoras de iv e método correspondente. um artigo revestido é fornecido, o qual pode ser tratado termicamente (por exemplo, termicamente temperado) em certos casos exemplares. em certas modalidades exemplares, o artigo revestido inclui um revestimento de baixa emissividade (low-e) que possui uma camada à base de estanato de zinco fornecida sobre uma camada refletora de infravermelho (iv) à base de prata, onde a camada à base de estanato de zinco está preferivelmente localizada entre as primeira e segunda camadas refletoras de iv à base de prata. a camada à base de estanato de zinco pode ser fornecidas entre e em contato com (i) uma camada de contato superior de ni e/ou cr ou incluindo-o (ou ti ou tiox), e (ii) uma camada de ou incluindo nitreto de silício.

Description

[0001] Esta invenção refere-se a um artigo revestido que inclui um revestimento de baixa emissividade (low-E). Em certas modalidades exemplares, o artigo revestido pode ser tratado termicamente (por exemplo, termicamente temperado, dobrado com calor e/ou reforçado termicamente). Em certas modalidades exemplares desta invenção, o artigo revestido inclui uma camada com base em estanato de zinco (por exemplo, sobre) uma camada refletora de infravermelhos (IV) com base em prata, onde a camada à base de estanato de zinco está preferivelmente localizada entre as primeira e segunda camadas refletoras de IV à base de prata. Em certos modalidades exemplares, a camada à base de estanato de zinco é fornecida entre e contato com (i) uma camada de contato superior de ou incluindo Ni e/ou Cr, e (ii) uma camada de ou incluindo nitreto de silício, de modo que, por exemplo, a pilha de camadas que sai do substrato de vidro pode incluir camadas compreendendo os seguintes materiais: vidro. . . Ag/NiCrOx/ZnSnO/SiN. . . Ag. . . Os revestimentos low-E de acordo com as várias modalidades da presente invenção podem, por exemplo, tem duas ou três camadas refletoras de IV à base de prata. Foi surpreendentemente observado que o fornecimento da camada à base de estanato de zinco resulta em um artigo revestido tendo uma melhor estabilidade térmica após o tratamento térmico (HT). Os artigos revestidos de acordo com certas modalidades exemplares desta invenção podem ou não ser tratados termicamente, e podem ser utilizados no contexto de janelas tais como uma monolítica ou unidades de janela IG nas aplicações de exemplo.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0002] Os artigos revestidos são conhecidos na técnica para uso em aplicações de janela tais como as unidades de janela de vidro iso- lante (IG) e/ou semelhantes. Sabe-se que em certos casos, é desejável tratar termicamente (por exemplo, temperar termicamente, dobrar com calor e/ou reforçar termicamente) tais artigos revestidos para os propósitos de temperamento, dobragem, ou coisa parecida. O tratamentotérmico (HT) de artigos revestidos tipicamente requer o uso de temperaturas de pelo menos 580 graus C, mais preferivelmente de pelo menos cerca de 600 graus C e ainda mais preferivelmente de pelo menos 620 graus C. Essas temperaturas elevadas (por exemplo, durante 5 a 10 minutos ou mais) muitas vezes fazem com que os revestimentos se quebrem e/ou deteriorem ou se alteram de forma imprevisível. Assim, deseja-se que os revestimentos sejam capazes de resistir a tais tratamentos térmicos (por exemplo, temperamento térmico), se o HT for desejado, de uma forma previsível que não danifique de forma significativa o revestimento.

[0003] Para ser capaz de produzir artigos de vidro revestidos temperados, os revestimentos arquitetônicos tais como revestimentos lowE tipicamente necessitam ser tratados termicamente. Como o vidro temperado é mais caro em comparação com o vidro não temperado, os artigos revestidos temperados são tipicamente apenas utilizados se requerido. Assim, seria desejável que os dois produtos fossem oferecidos no mercado - um tratado termicamente e um que não é tratado termicamente - ou seja, o produto real "como revestido" (AC) com uma cor e desempenho térmico específicos, assim como um produto associado tratado termicamente (HT) que substancialmente corresponde ao produto AC em relação ao desempenho e cor após o tratamento térmico tal como o temperamento térmico. É desejável que a combinação de cores entre AC e HT correspondentes esteja próxima o sufici- ente de tal modo que os dois produtos sejam virtual ou essencialmente indistinguíveis a olho nu quando aplicados lado a lado de uma maneira particular. Isto é conseguido quando (a) os produtos AC e HT possuem o mesmo revestimento ou semelhante, (b), o artigo revestido pode ser tratado termicamente (por exemplo, termicamente temperado), e (c) o artigo revestido tratado termicamente possui um valor de baixo ΔE* (por exemplo, um valor ΔE* de não mais do que 5,0, mais preferivelmente não mais do que 4,0). O valor de baixo ΔE*, devido ao HT, indica, por exemplo, que a cor do artigo revestido significativamente não se altera devido ao HT de modo que a versão de HT corresponde substancialmente à versão sem HT do artigo revestido.

[0004] O termo ΔE* (e ΔE) é bem compreendido na técnica e é relatado, juntamente com várias técnicas para a sua determinação, em ASTM 2244-93, assim como sendo relatado em Hunter et. al., The Measurement of Appearance, 2nd Ed. Cptr. 9, page 162 et seq. [John Wiley & Sons, 1987]. Como utilizado na técnica, ΔE* (e ΔE) é uma forma de expressar adequadamente a alteração (ou a sua falta) de re- fletância e/ou transmitância (e assim a aparência cor, igualmente) em um artigo após ou devido ao tratamento térmico. O ΔE pode ser calculado pela técnica "ab", ou pela técnica Hunter (designada por empregar um índice "H"). O ΔE corresponde à escala Hunter Lab L, a, b (ou Lh, ah, bh). Da mesma forma, ΔE* corresponde à CIE LAB Scale L*, a*, b*. Ambas são consideradas úteis e equivalentes para os propósitos desta invenção. Por exemplo, como relatado em Hunter et. al. acima referido, a técnica de coordenada retangular/escala (CIE LAB 1976) conhecida como a escala L*, a*, b* pode ser utilizada, em que: L* é (CIE 1976) unidades de luminosidade; a* é (CIE 1976) unidades de vermelho-verde; b* é (CIE 1976) unidades de amarelo-azul; e a distânciaΔE* entre L*o a*o b*o e L*1 a*1 b*1 é: ΔE* = [(ΔL*)2+ (Δa*)2+ (Δb*)2]1/2, onde: ΔL* = L*1 - L*o; Δa* = a*1 - a*o; Δb*= b*1 - b*o; onde o índice "o" representa o revestimento (artigo revestido) antes do tratamentotérmico e o índice "1" representa o revestimento (artigo revestido)após o tratamento térmico; e os números empregados (por exemplo, a*, b*, G*) são aqueles calculados pela técnica coordenada L*, a*, b* acima referida (CIE LAB 1976). Quando, por exemplo, valores ΔE* refletor do lado do vidro são medidos, então os valores de a*, b* e L* refletor do lado do vidro são utilizados. De um modo semelhante, ΔE podem ser calculado utilizando a equação acima para ΔE*, isto é, ΔE* = [(ΔL*)2 + (Δa*)2+ (Δb*)2] 2, através da substituição de a*, b*, L* com os valores de Hunter ah, bh, Lh. Também dentro do escopo desta invenção e a quantificação de ΔE* estão os números equivalentes se convertidos naqueles calculados por qualquer outra técnica que emprega o mesmo conceito de ΔE* como definido acima. ΔE* também é definido na Patente U.S. No 7.964.284, que é aqui incorporada por referência.

[0005] Durante o processo de HT, o vidro revestido pode ser aquecido para temperaturas entre 650 °C e 750 °C e depois subsequentemente esfriado em uma taxa elevada para criar tensão intrínseca, o que resulta em uma maior resistência e, assim que a fratura ocorre, dentro de um padrão de ruptura preciso. Este tratamento de alta temperatura provoca diferentes processos dentro do revestimento (por exemplo, oxidação, recristalização, difusão, alterações de volume, aumento da tensão ou relaxamento etc.) que tendem a alterar os valores de cor do artigo revestido. Assim, é desejável que as alterações (por exemplo, alterações de cor indicadas pelas alterações nos valores de cor a* e/ou b*) no revestimento, que são provocadas pelo processo de HT, permaneçam previsíveis com tempos variáveis de HT.

[0006] Como será explicado abaixo, seria desejável que os AC e HT correspondentes substancialmente combinem (isto é, substancialmente combinando o produto AC que não é tratado termicamente, e o produto HT após o tratamento térmico) em relação à cor mesmo embora a versão HT possa ser tratada termicamente durante diferentes períodos de tempo dentro de certos limites. Em termos práticos, um revestimento de baixa emissividade é aplicado a várias diferentes espessuras de vidro entre 4 mm e 12 mm e cada uma dessas espessuras de vidro requer diferentes regimes de aquecimento durante o processo de HT para alcançar as propriedades requeridas de vidro temperado. Em geral, o vidro mais espesso necessita ser aquecido durante um tempo mais longo e/ou em temperaturas mais elevadas e é esfriadoem taxas mais baixas. Os produtos de revestimento são tipicamentevendidos para vários consumidores que operam diferentes modelos e tipos de fornos, por exemplo, fornos de irradiação, fornos de convecção ou modelos híbridos. Em cada um destes tipos de forno, a transferência de calor para o vidro e para o revestimento se diferencia.

[0007] Consequentemente, seria desejável alcançar um produto termicamente estável que permite um produto de HT substancialmente combinar com os produtos recozidos e não temperados com revestimentos semelhantes ou idênticos no que diz respeito à cor, após o processo de HT pelo produto de HT independente da espessura do vidro e dos diferentes tipos de forno até certo ponto. Em outras pala-vras, seria desejável para o produto de HT conceber um baixo valor ΔE*, tal como um valor ΔE* não maior do que 5,0, mais preferivelmente não maior do que 4,0, dentro de certos períodos de tempo do HT tais como um ou mais de 10 minutos, 16 minutos e/ou 24 minutos.

[0008] Devido aos processos mencionados que ocorrem dentro do revestimento durante o processo de HT, um pouco de alteração do desempenho e cor não pode ser evitada. No entanto, seria desejável para a maior parte ou muita destas alterações ocorrer no início ou dentro de um curto período de um processo de HT (por exemplo, nos primeiros 8 a 16 minutos, ou dentro dos primeiros 10 a 12 ou 10 a 16 minu- tos de HT), de modo que o produto tratado termicamente substancialmente atinja os valores de cor desejados finais dentro dos primeiros 16 minutos ou então do processo de HT, de modo que o produto possa permanecer substancialmente estável no que diz respeito à mudança da cor sobre um aumento do período de tempo de temperamento do processo de HT, independente do tipo de forno, se isso ocorrer. Certamente,às vezes, o período de HT será menor do que 16 minutos. Por exemplo, assumindo um processo de HT de exemplo de 24 minutos, seria desejável para o artigo revestido conceber substancialmente os valores de cor desejados finais dentro dos primeiros 16 minutos mais ou menos do processo de HT, de modo que o produto possa permanecer substancialmente estável no que diz respeito à alteração de cor durante o período de tempo ao redor de 16 a 24 minutos. Mencionado de outra maneira, seria desejável para o artigo revestido conceber um valor ΔE* mais baixo durante o período de 16 a 24 minutos de HT do que durante o período de 0 a 16 minutos do processo de tratamento térmico de vinte e quatro 24 minutos. Portanto, por exemplo, um par de produtos termicamente temperados com o mesmo revestimento deve substancialmente combinar quando um foi tratado termi- camente durante 12 minutos e outro durante 20 minutos.

[0009] Em determinadas situações, os projetistas de artigos revestidos se esforçam para uma combinação de transmissão visível desejável, cor desejável, baixa emissividade (ou emitância), e baixa resistência de folha (Rs). As características de baixa emissividade (low-E) e baixa resistência de folha permitem que tais artigos revestidos bloqueiem quantidades significativas de radiação IV, de modo a reduzir, por exemplo, o aquecimento indesejável dos interiores de veículo ou edifício.

[0010] As modalidades exemplares da presente invenção referem- se a um artigo revestido que inclui um revestimento de baixa emissivi- dade (low-E) sustentado por um substrato de vidro. O artigo revestido pode ser tratado termicamente (por exemplo, temperado termicamen- te, dobrado com calor e/ou reforçado termicamente). Em certas modalidades exemplares desta invenção, o artigo revestido inclui uma camadaà base de estanato de zinco fornecida sobre uma camada refletora de infravermelho (IV) à base de prata, onde a camada base de estanato de zinco está preferivelmente localizada entre as primeiras e segundas camadas refletoras IV à base de prata. Em certas modalidades exemplares, a camada com base em estanato de zinco é fornecida entre e em contato com (i) uma camada de contato superior ou incluindo Ni e/ou Cr, e (ii) uma camada de nitreto de silício ou incluindo- o, de modo que, por exemplo, a pilha de camadas que sai do substrato de vidro pode incluir camadas compreendendo os seguintes materiais: vidro. . . Ag/NiCrOx/ZnSnO/SiN. . . Ag. . . Os revestimentos low-E de acordo com as várias modalidades desta invenção podem, por exemplo, ter duas ou três camadas refletoras de IV à base de prata. Surpreendentemente foi observado que o fornecimento da camada à base de estanato de zinco resulta em um artigo revestido tendo uma melhor estabilidade térmica após o tratamento térmico (HT). Tais artigos revestidos, se tratado termicamente (por exemplo, termicamente temperado), concebem um valor baixo de ΔE* (lado do vidro refletivo e/ou transmissivo), tal como um valor de ΔE* não maior do que 5,0, mais preferivelmente não maior do que 4,0, dentro certos períodos de tempo do HT tais como um ou mais de 10 minutos, 16 minutos e/ou 24 minutos. Além do mais, foi surpreendentemente observado que a provisão da camada à base de estanato de zinco faz com que o valor ΔE* refletor e/ou transmissivo do lado do vidro do produto seja surpreendentemente reduzido de uma forma desejável após o HT em compara-ção com quando a camada à base de estanato de zinco não está presente (por exemplo, em comparação com quando a camada à base de estanato de zinco estava no lugar de uma camada de óxido de estanho). Os artigos revestidos de acordo com certas modalidades exemplares desta invenção podem ou não ser tratados termicamente, e podem ser utilizados no contexto de janelas tais como uma monolítica ou unidades de janela de IG nas aplicações de exemplo.

[0011] Consequentemente, seria desejável fornecer um artigo revestido que é caracterizado por um ou mais de: (i) transmissão visível desejável, (ii) boa durabilidade, (iii) coloração desejável, (iv) emissivi- dade desejável, (v) baixa turvação e/ou (vi) estabilidade térmica após o HT de modo a conceber um valor ΔE* reflexivo do lado do vidro não maior do que 5,0, mais preferivelmente não maior do que cerca de 4,5, e o mais preferível não maior do que cerca de 4,0, dentro de certos períodos de tempo de HT tais como um ou mais de 10 minutos, 16 minutos e/ou 24 minutos.

[0012] Em certas modalidades exemplares desta invenção, é fornecido um artigo revestido que inclui um revestimento sustentado por um substrato de vidro, que compreende: uma primeira camada dielé- trica sustentada pelo substrato de vidro; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata sustentada pelo substrato de vidro e localizada sobre pelo menos a primeira camada dielé- trica; uma camada de contato superior compreendendo um óxido de Ni e/ou Cr, a camada de contato superior localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada refletora de IV compreendendo prata; uma camada compreendendo estanato de zinco localizada sobre e diretamente em contato com a camada de contato superior que compreende o óxido de Ni e/ou Cr; uma primeira camada compreendendo nitreto de silício localizada sobre e diretamente em contato com a camada que compreende estanato de zinco; uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata localizada sobre pelo menos a primeira camada que compreende nitreto de silício; e outra camada dielétrica localizada sobre pelo menos a segunda camada refletora de IV.

[0013] Em certas modalidades exemplares desta invenção, é fornecidoum método de fabricação de um artigo revestido termicamente temperado, o método compreendendo: tratamento térmico nas temperaturas de pelo menos 600 graus C, um artigo revestido que inclui um revestimento sustentado por um substrato de vidro, o revestimento compreendendo uma primeira camada dielétrica sustentada pelo substrato de vidro, uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) que compreende a prata sustentada pelo substrato de vidro e localizada sobre pelo menos a primeira camada dielétrica, uma camada de contato superior que compreende um óxido de Ni e/ou Cr, a camada de contato superior localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada refletora de IV compreendendo prata, uma camada compreendendo estanato de zinco localizada sobre e diretamente em contato com a camada de contato superior que compreende o óxido de Ni e/ou Cr, uma primeira camada compreendendo nitreto de silício localizada sobre e diretamente em contato com a camada que compreende esta- nato de zinco, uma segunda camada refletora de IV que compreende prata localizado sobre pelo menos a primeira camada que compreende nitreto de silício, e outra camada dielétrica localizada sobre pelo menos a segunda camada refletora de IV; e em que (i) a transmissão visível do artigo revestido substancialmente no platô e assim não se altera em mais do que 1,0 % entre os tempos de tratamento térmico de 12 a 24 minutos durante o tratamento térmico, e/ou (ii) o artigo revestido possui uma % de turvação de não mais do que 0,60 % após o tratamento térmico para todos os períodos de tempo de tratamento térmico entre 0 e 30 minutos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0014] A FIGURA 1 é uma vista em corte transversal de um artigo revestido de acordo com uma modalidade exemplar desta invenção.

[0015] A FIGURA 2 é uma vista em corte transversal de um artigo revestido de acordo com outra modalidade exemplar desta invenção.

[0016] A FIGURA 3 é uma vista em corte transversal que mostra o artigo revestido da Fig. 1 ou Fig. 2 fornecido em uma unidade de janela de IG de acordo com as modalidades exemplares desta invenção (sobre as duas superfícies de uma unidade de janela de IG).

[0017] A FIGURA 4 é uma representação por meio de gráfico do tempo de tratamento térmico (HT), em minutos, versus a transmissão visível (% TY) que traça o Exemplo 1 versus o Exemplo comparativo (CE).

[0018] A FIGURA 5 é uma representação por meio de gráfico do tempo de tratamento térmico (HT), em minutos, versus a % de turva- ção que traça o Exemplo 1 versus o Exemplo comparativo (CE).

DESCRIÇÃO DETALHADA DOS EXEMPLOS DA INVENÇÃO

[0019] Referindo agora mais particularmente aos desenhos anexos em que os números de referência semelhantes indicam partes semelhantes ao longo das várias vistas/modalidades.

[0020] Os artigos revestidos de acordo com certas modalidades exemplares desta invenção podem ser utilizados no contexto de unidades de janela de vidro isolante (IG), janelas de veículo, ou outros tipos de janelas. Por exemplo, os revestimentos contidos neste documento podem ser utilizados na superfície #2 de uma unidade de janela de IG como mostrado na Fig. 3, por exemplo. Os artigos revestidos de acordo com as modalidades exemplares desta invenção são caracterizados por um, dois, três, quatro, cinco ou todos os seis de: (i) transmissão visível desejável, (ii) boa durabilidade, (iii) coloração desejável, (iv) emissividade desejável, (v) baixa turvação, e/ou (vi) estabilidade térmica após o HT.

[0021] As modalidades exemplares desta invenção referem-se a um artigo revestido incluindo um revestimento de baixa emissividade (low-E) 30 sustentada por um substrato de vidro 1. O revestimento 30 pode ser depositado através da deposição por pulverização catódica. O artigo revestido pode ser tratado termicamente (por exemplo, temperado termicamente, dobrado por calor e/ou reforçado termicamente). Em certos modalidades exemplares desta invenção, o artigo revestido inclui uma camada à base de estanato de zinco 14 fornecida sobre uma camada refletora de infravermelho (IV) à base de prata 9, onde a camada com base em estanato de zinco 14 está de preferência localizada entre a primeira e a segunda camadas refletoras de IV à base de prata 9 e 19. Em certas modalidades exemplares, a camada à base de estanato de zinco 14 é fornecida entre e em contato com (i) uma camada de contato superior 11 de ou incluindo Ni e/ou Cr, e (ii) uma camada 15 de ou incluindo nitreto de silício, de modo que, por exemplo, a pilha de camadas entre e/ou incluindo as camadas refletoras de IV que sai do substrato de vidro 1 pode incluir camadas compreendendo os seguintes materiais: vidro. . . Ag/NiCrOx/ZnSnO/SiN. . . Ag. . . (por exemplo, ver as camadas 9, 11, 14 e 15 nas Figuras 1-2). Os revestimentos de baixa emissividade de acordo com as várias modalidades desta invenção podem, por exemplo, ter duas ou três camadas refletoras de IV à base de prata.

[0022] Foi surpreendentemente observado que a provisão da camada à base de estanato de zinco 14 resulta em um artigo revestido tendo uma melhor estabilidade térmica após o tratamento térmico (HT). Os artigos revestidos de acordo com as modalidades desta invenção, se tratados termicamente (por exemplo, termicamente temperado), concebem compreender um valor ΔE* baixo (refletivo e/ou transmissivo do lado do vidro), tal como um valor de ΔE* não maior do que 5,0, mais preferivelmente não maior do que 4,0, dentro de determinados períodos de tempo do HT tais como um ou mais de 10 minu- tos, 16 minutos e/ou 24 minutos. Foi surpreendentemente observado que o fornecimento da camada com base em estanato de zinco 14 faz com que o valor ΔE* refletivo e/ou transmissivo do lado do vidro do produto seja surpreendentemente reduzido de uma forma desejável após o HT em comparação quando a camada à base de estanato de zinco 14 não estava presente (por exemplo, em comparação quando a camada com base em estanato de zinco 14 estava em lugar de uma camada de óxido de estanho).

[0023] Nas modalidades exemplares, a camada à base de estana- to de zinco dielétrica (por exemplo, ZnSnO, Zn2SnO4, ou coisa parecida) 14 pode incluir mais Zn do que Sn em peso. Por exemplo, o teor de metal da camada à base de estanato de zinco 14 pode incluir de cerca de 51 a 90 % de Zn e de cerca de 10 a 49 % de Sn, mais preferivelmente de cerca de 51 a 70 % de Zn e de cerca de 30 a 49 % de Sn, com um exemplo sendo ao redor de 52 % de Zn e através de 48 % de Sn (% em peso, além do oxigênio na camada) em certas modalidades exemplares desta invenção. Assim, por exemplo, a camada à base de estanato de zinco pode ser depositada pela deposição por pulverização catódica utilizando um alvo de metal compreendendo cerca de 52 % de Zn e cerca de 48 % de Sn em certas modalidades exemplares desta invenção. Opcionalmente, a camada à base de estanato de zinco 14 pode ser embebida com outros metais tais como Al ou coisa parecida.

[0024] Em certas modalidades exemplares desta invenção, o revestimento 30 inclui uma pilha de prata dupla (por exemplo, ver a Fig. 1), embora a presente invenção não seja tão limitada em todos os casos (por exemplo, três camadas à base de prata podem ser usadas em certos casos, como mostrado, por exemplo, na Fig. 2). Será reconhecido que as Figuras 1-2 ilustraram os artigos revestidos na forma monolítica. Por exemplo, em certas modalidades exemplares desta invenção, os artigos tratados termicamente e/ou revestidos sem HT tendo múltiplas camadas refletoras de IV (por exemplo, duas ou três camadas à base de prata separadamente espaçadas) são capazes de compreender uma resistência de folha (Rs) menor ou igual a 3,0 ohms/quadrado (mais preferivelmente menor ou igual a 2,5, ainda mais preferivelmente menor ou igual a 2,0, e o mais preferível menor ou igual a 1,6 ohms/quadrado). Em certas modalidades exemplares, na forma HT ou não HT, como medido na forma monolítica, os artigos revestidos aqui são capazes de realizar uma transmissão visível (Ill. C, 2 graus) de pelo menos cerca de 40 %, mais preferivelmente de pelo menos cerca de 50%, mais preferivelmente pelo menos cerca de 55 %, e o mais preferível de pelo menos cerca de 60 %.

[0025] Os termos "tratamento térmico"e "tratando termicamente" como aqui utilizados significam o aquecimento do artigo em uma temperatura suficiente para alcançar o temperamento térmico, dobragem com calor, e/ou reforço térmico do artigo revestido inclusivo de vidro. Esta definição inclui, por exemplo, o aquecimento de um artigo revestido em uma fornalha ou forno em uma temperatura de pelo menos cerca de 580 graus C, mais preferivelmente pelo menos cerca de 600 graus C, durante um período suficiente para permitir o temperamento, dobragem e/ou reforço térmico. Em certos casos, o HT pode ser de pelo menos cerca de 4 ou 5 minutos ou mais como aqui debatido.

[0026] A Figura 1 é uma vista em corte transversal lateral de um artigo revestido de acordo com uma modalidade não limitativa exemplar desta invenção, onde o revestimento low-E 30 possui duas camadas refletoras de IV à base de prata 9 e 19. O artigo revestido inclui o substrato 1 (por exemplo, substrato de vidro transparente, verde, bronze ou azul-turquesa de cerca de 1,0 a 10,0 mm de espessura, mais preferivelmente de cerca de 1,0 mm a 8,0 mm de espessura, por exemplo, ao redor de 6 mm de espessura), e o revestimento (ou sis- tema de camadas) 30 fornecido sobre o substrato 1 direta ou indiretamente. O revestimento (ou sistema de camadas) 30 inclui: a camada dielétrica transparente inclusiva de nitreto de silício da parte inferior 3 que pode ser de Si3N4, do tipo rico em Si para a redução da turvação, ou de qualquer outra estequiometria adequada em diferentes modalidades desta invenção, a primeira camada de contato inferior 7 (que entra em contato com a camada refletora de IV 9), a primeira camada refletora de infravermelho (IV) condutora e preferivelmente metálica ou substancialmente metálica 9, a primeira camada de contato superior 11 (que entra em contato com a camada 9), a camada dielétrica transparente 14 de ou incluindo o estanato de zinco sobre e em contato com a camada de contato 11, as camadas inclusivas de nitreto de silíciodielétricas transparentes 15a e 15b que podem ou não incluir alguma camada absorvente e/ou de barreira opcional de óxido 16 de ou incluindo NiCr, NiCrOx ou coisa parecida, a segunda camada de contato inferior 17 (que entra em contato com a camada refletora de IV 19), a segunda camada refletora de IV condutora e preferivelmente metálica ou substancialmente metálica 19, a segunda camada de contato superior 21 (a qual entra em contato com a camada 19), a camada dielétrica transparente 23, e a camada dielétrica inclusiva de nitreto de silício transparente 25. Quando camada de barreira/absorvente 16 não está presente, a duas camadas à base de nitreto de silício 15a e 15b podem combinar para formar uma única camada 15 de ou incluindo nitreto de silício. As camadas de "contato" 7, 11, 17 e 21, cada uma faz contato com pelo menos uma camada refletora de IV (por exemplo, a camada com base em Ag). As camadas acima mencionadas de 3 a 25 compõem o revestimento low-E (isto é, baixa emissividade) depositado pela deposição por pulverização catódica 30, o qual é fornecido sobre o substrato de vidro ou plástico 1.

[0027] A Fig. 2 é uma vista em corte transversal lateral de um arti- go revestido de acordo com outra modalidade exemplar desta invenção. A Fig. 2 ilustra um revestimento de prata triplo 30, enquanto que a Fig. 1 ilustra um revestimento de prata duplo 30. A modalidade da Fig. 2 inclui bastante das camadas ilustradas na modalidade da Fig. 1, como indicado pelos números de referência. O revestimento de baixa emissividade 30 da modalidade da Fig. 2 em comparação com a modalidade da Fig. 1, inclui ainda a camada dielétrica transparente 5 de óxido de titânio ou incluindo-o (por exemplo, TiO2), a camada de contato inferior dielétrica transparente 27 de ou incluindo óxido de zinco, a terceira camada de contato inferior transparente 28 de ou incluindo NiCr, NiCrOx ou coisa parecida, a terceira camada refletora de IV condutora e preferivelmente metálica ou substancialmente metálica 29, a terceira camada de contato superior 31 (que entra em contato com a camada 29), a camada dielétrica transparente 33, e a camada dielétri- ca inclusiva de nitreto de silício transparente 35. A camada de barreira de NiCr ou NiCrOx 16 da modalidade da Fig. 1 não necessita estar presente na modalidade da Fig. 2.

[0028] Em cada uma das modalidades das Figuras 1 e 2, também é possível substituir camada de óxido de estanho 33 com uma camada de estanato de zinco semelhante à camada 14 de modo que a camada de estanato de zinco estaria sobre e em contato direto com a camada de contato 31. Isto pode ser vantajoso por razões semelhantes àquelas explicadas acima.

[0029] Nos casos monolíticos, o artigo revestido inclui apenas um substrato de vidro 1 como ilustrado nas Figuras 1 a 2. No entanto, os artigos revestidos monolíticos contidos neste documento podem ser utilizados nos dispositivos tais como pára-brisas laminado de veículos, unidades de janela de IG, e outros mais. Como para as unidades de janela de IG, uma unidade de janela de IG pode incluir pelo menos dois substratos de vidro separadamente espaçados. Uma unidade de janela de IG exemplar é ilustrada e descrita, por exemplo, no Documento de Patente U.S. No. 2004/0005467, cuja divulgação é aqui incorporada por referência. A FIG. 3 mostra uma unidade de janela de IG exemplar incluindo o substrato de vidro revestido 1 mostrado na Fig. 1 ou Fig. 2 acoplado a outro substrato de vidro 2 através de espa- çadores, vedantes 40 ou coisa parecida, com uma abertura 50 sendo definida entre eles. Esta abertura 50 entre os substratos nas modalidadesda unidade de janela de IG pode em certos casos ser preenchido com um gás tal como o argônio (Ar), ou uma mistura de gás Ar e ar. Uma unidade de IG exemplar pode compreender um par de substratos de vidro transparente separadamente espaçados 1 e 2, cada um ao redor de 3 a 8 mm de espessura (por exemplo, ao redor de 6 mm de espessura), um dos quais é revestido aqui com um revestimento 30 em certos casos exemplares, onde a abertura 50 entre os substratos pode ser de cerca de 5 a 30 mm, mais preferivelmente de cerca de 10 a 20 mm, e o mais preferível ao redor de 16 mm. Em certos casos exemplares, o revestimento de baixa emissividade 30 pode ser fornecidona superfície interna do substrato que está diante da abertura (o revestimento é mostrado na superfície interna principal do substrato 1 na Fig. 3 que está adiante da abertura 50, mas em vez disso, pode estar na superfície interna principal do substrato 2 que está adiante da abertura 50). O substrato 1 ou o substrato 2 pode ser o substrato mais externo da unidade de janela de IG na parte externa da construção (por exemplo, na Fig. 3 o substrato 1 é o substrato mais próximo da parte externa da construção, e o revestimento de baixa emissividade 30 é fornecidos sobre a superfície #2 da unidade de janela de IG). Nas modalidades preferidas desta invenção, o revestimento 30 é fornecido sobre a superfície #2 da unidade de janela de IG como mostrado na Fig. 3. Em certas modalidades exemplares desta invenção, o revestimento 30 da Fig. 1 ou da Fig. 2 também pode ser utilizado em uma unidade de janela de IG triplamente envidraçado, tal como sendo localizado na superfície #2 de uma tal unidade de janela de IG triplamente envidraçado ou em qualquer outra superfície adequada de uma tal unidade.

[0030] As camadas dielétricas 3, 15 (que inclui 15a, 15b), 25 e 35 podem ser de nitreto de silício ou incluí-lo em certas modalidades desta invenção. As camadas de nitreto de silício 3, 15, 25 e 35 podem, entre outras coisas, melhorar a capacidade de tratamento térmico dos artigos revestidos, por exemplo, tais como o temperamento térmico ou coisa parecida, e podem ou não incluir um pouco de oxigênio. O nitreto de silício das camadas 3, 15, 25 e/ou 35 pode ser do tipo estequiomé- trico (isto é, de Si3N4), ou alternativamente do tipo rico em Si com dife-rentes modalidades desta invenção. Por exemplo, o nitreto de silício rico em Si 3 (e/ou 15, e/ou 25) combinado com estanato de zinco 14 pode permitir que a prata seja depositada (por exemplo, através da deposição por pulverização catódica ou coisa parecida) de um modo que faz com que a sua resistência de folha seja reduzida se comparado com certos outros materiais que estavam sob a prata. Além do mais, a presença de Si livre em uma camada de nitreto de silício rico em Si pode permitir que certos átomos tais como sódio (Na) os quais migram para fora do vidro 1 durante o tratamento térmico (HT), sejam mais eficientemente interrompidos pela camada inclusiva de nitreto de silício rico em Si antes que eles possam alcançar a prata e danificá-la.

[0031] Em certas modalidades exemplares, quando o nitreto de silício rico em Si é utilizado em uma ou mais das camadas 3, 15, 25, a camada de nitreto de silício rico em Si como depositada pode ser caracterizada por camadas de SIxNy, onde x/Y pode ser de 0,76 a 1,5, mais preferivelmente de 0,8 a 1,4, ainda mais preferivelmente de 0,85 a 1,2. Além do mais, em certas modalidades exemplares, antes e/ou após o HT, as camadas de SIxNy rico em Si podem ter um índice de refração "n" de pelo menos 2,05, mais preferivelmente de pelo menos 2,07, e às vezes pelo menos 2,10 (por exemplo, 632 nm) (observação: o Si3N4 estequiométrico que também pode ser utilizado possui um índice"n" de 2,02 a 2,04). Em certas modalidades exemplares, observou-se surpreendentemente que a melhora da estabilidade térmica é especialmente realizável quando as camadas de SIxNy rico em Si como depositadas possuem um índice de refração "n" de pelo menos 2,10, mais preferivelmente de pelo menos 2,20, e o mais preferível de 2,2 a 2,4. Da mesma forma, a camada de SIxNy rico em Si em certas modalidades exemplares pode ter um coeficiente de extinção "k" de pelo menos 0.001, mais preferivelmente de pelo menos 0,003 (observação: o Si3N4 estequiométrico possui um coeficiente de extinção "k" de eficazmente 0). Mais uma vez, em certas modalidades exemplares, observou-se surpreendentemente que a estabilidade térmica melhorada pode ser concretizada quando "k" para as camadas de SIxNy rico em Si for de 0,001 a 0,05 como depositadas (550 nm). Note-se que n e k tendem a cair devido ao tratamento térmico. Qualquer uma e/ou todas as camadas de nitreto de silício 3, 15, 25, 35 aqui debatidas podem ser aplicadas com outros materiais tais como aço inoxidável ou alumínio em certas modalidades exemplares desta invenção. Por exemplo, qualquer uma ou todas as camadas de nitreto de silício aqui debatidas podem opcionalmente incluir ao redor de 0 a 15 % de alumínio, mais preferivelmente ao redor de 1 a 10 % de alumínio, em certas modalidades exemplares desta invenção. O nitreto de silício pode ser depositado pela deposição por pulverização catódica de um alvo de Si ou SiAl em uma atmosfera incluindo pelo menos gás de nitrogênioem certas modalidades desta invenção.

[0032] As camadas refletoras de infravermelho (IV) 9, 19 e 29 são de preferência substancial ou inteiramente metálicas e/ou condutoras, e podem compreender ou consistir essencialmente de prata (Ag), ouro, ou qualquer outro material refletor de IV adequado. As camadas refletoras de IV 9, 19 e 29 ajuda permitem que o revestimento tenha low-E e/ou boas características de controle solar. As camadas refletoras de IV podem, no entanto, ser ligeiramente oxidadas em certas modalidades desta invenção.

[0033] As camadas de contato superiores 11, 21 e 31 (e possivelmente a camada de contato inferior 28) podem ser de ou incluir óxido de níquel (Ni), cromo/óxido de cromo (Cr) ou um óxido de liga de níquel tal como óxido de níquel cromo (NiCrOx), ou outros materiais adequados tais como Ti ou um óxido de Ti, em certas modalidades exemplares desta invenção. O uso de, por exemplo, NiCrOx nestas camadas permite que a durabilidade seja melhorada. O NiCrOx destas camadas pode ser totalmente oxidado em certas modalidades desta invenção (isto é, completamente estequiométrico), ou alternativamente pode apenas ser parcialmente oxidado (isto é, subóxido). Em certos casos, as camadas de NiCrOx podem ser pelo menos ao redor de 50 % oxidadas. As camadas de contato 11, 21, 28 e/ou 31 (por exemplo, de ou incluindo um óxido de Ni e/ou Cr) podem ou não ser de oxidação graduada em diferentes modalidades desta invenção. A graduação da oxidação significa que o grau de oxidação na camada altera toda a espessura da camada. Por exemplo, uma camada de contato pode ser graduada de modo a ser menos oxidada na interface de contato com a camada refletora de IV imediatamente adjacente do que em uma parte das camadas de contato adiante ou mais distante da camada refletora de IV imediatamente adjacente. As descrições de vários tipos de camadas de contato com oxidação graduada são apresentadas na PatenteU.S. No 6.576.349, cuja divulgação é aqui incorporada por referência. As camadas de contato 11, 21, 28 e/ou 29 (por exemplo, de ou incluindo um óxido de Ni e/ou Cr) podem ou não ser contínuas em diferentes modalidades desta invenção através da camada refletora de IV subjacente ou sobrejacente.

[0034] As camadas dielétricas transparentes 23 e 33 podem ser de óxido de estanho ou inclui-lo em certas modalidades exemplares desta invenção. No entanto, podem ser planejadas com determinados outros materiais em outras modalidades exemplares, tais como com Al ou Zn em certas modalidades alternativas exemplares.

[0035] As camadas de contato ou semeadura inferiores 7 e/ou 17, e a camada dielétrica transparente 27, em certas modalidades desta invenção, são de ou incluem óxido de zinco (por exemplo, ZnO). O óxido de zinco dessas camadas pode conter outros materiais tais como Al (por exemplo, para formar ZnAlOx). Por exemplo, em certas modalidades exemplares desta invenção, uma ou mais das camadas de óxido de zinco 7, 17, 27 podem ser planejadas com cerca de 1 a 10 % de Al, mais preferivelmente com cerca de 1 a 5 % de Al, e o mais preferível com cerca de 1 a 4 % de Al.

[0036] A camada à base de estanato de zinco 14 é fornecida sobre e em contato com a camada de contato superior 11 que compreende um óxido de Ni e/ou Cr, e sob e possivelmente em contato com a camada 15 (ou 15a) de nitreto de silício ou incluindo nitreto de silício, em uma parte central da pilha de camadas entre a primeira e a segunda camadas refletoras de IV 9 e 19. Como mencionado acima, foi surpreendentemente observado que esta pilha de camadas significativamente melhora a estabilidade térmica após o HT e melhora a durabilidade. Em certas modalidades alternativas, é possível aplicar a camada à base de estanato de zinco 14 (por exemplo, ZnSnO) com outros materiais tais como Al, Zn, N, ou semelhantes. A camada com base em es- tanato de zinco 14 é de forma substancial ou substancialmente de maneira completa oxidada nas modalidades preferidas desta invenção. Como explicado acima, a presença da camada à base de estanato de zinco 14 é a localização ilustrada que foi encontrada para surpreen- dentemente melhorar a estabilidade térmica do revestimento, como será mais completamente evidenciado abaixo com os exemplos vs. exemplos comparativos nesta invenção.

[0037] Outras camadas abaixo ou acima do revestimento ilustrado também podem ser fornecidas. Assim, embora o sistema de camadas ou revestimento esteja "sobre o" ou "sustentado pelo" substrato 1 (direta ou indiretamente), outras camadas podem ser fornecidas entre estas. Assim, por exemplo, o revestimento da Fig. 1 ou Fig. 2 pode ser considerado "sobre o" e "sustentado pelo" substrato 1 mesmo se outras camadas forem fornecidas entre a camada 3 e o substrato 1. Além do mais, certas camadas do revestimento ilustrado podem ser removidas em certas modalidades, enquanto que outras podem ser adicionadas entre as várias camadas ou as várias camadas podem ser separadas com outras camadas adicionadas entre as seções separadas em outras modalidades desta invenção, sem divergir do espírito global de certas modalidades desta invenção.

[0038] Embora várias espessuras e materiais possam ser utilizados nas camadas em diferentes modalidades desta invenção, as espessuras e materiais exemplares para as respectivas camadas no substrato de vidro 1 na modalidade da Fig. 1 são como se segue, a partir do substrato de vidro visivelmente: Materiais/Espessuras Exemplares, Modalidade da Fig. 1

[0039] Pode ser observado que em certas modalidades exemplares desta invenção, a camada inclusiva de estanato de zinco 14 é a camada mais espessa no revestimento 30, e assim pode ser mais espessa do que todas as outras camadas no revestimento 30. Em certas modalidades exemplares, a camada inclusiva de estanato de zinco 14 está localizada entre e diretamente em contato com a camada de contato (por exemplo, óxido de Ni e/ou Cr) 11 e a camada inclusiva de ni- treto de silício 15a (ou 15). Em certas modalidades exemplares, a camada inclusiva de estanato de zinco 14 é pelo menos duas vezes mais espessas (mais preferivelmente pelo menos cinco vezes mais espessa, e o mais preferível pelo menos dez vezes mais espessa) do que a camada de contato imediatamente adjacente (por exemplo, óxido de Ni e/ou Cr) 11. Em certas modalidades exemplares, a camada inclusiva de estanato de zinco 14 é pelo menos duas vezes mais espessas (mais preferivelmente pelo menos três vezes mais espessa) do que é a camada à base de nitreto de silício imediatamente adjacente 15a (ou 15). Isto se aplica às modalidades da Fig. 1 e/ou Fig. 2.

[0040] Pode observar-se que em certas modalidades exemplares desta invenção (por exemplo, ver a Fig. 1), camada refletora de IV a base de prata superior 19 é mais espessa do que a camada refletora de IV à base de prata inferior 9. Em certas modalidades exemplares, a camada refletora de IV à base de prata superior 19 é pelo menos 20 Angstrons mais espessas (mais preferivelmente pelo menos 40 Angs- trons mais espessa, mais preferivelmente pelo menos 60 Angstrons mais espessa, e o mais preferível pelo menos 70 Angstrons mais espessa) do que é a camada refletora de IV à base de prata inferior 9. Todas as espessuras aqui são espessuras físicas.

[0041] Em certas modalidades exemplares desta invenção, os ar- tigos revestidos de acordo com a modalidade da Fig. 1 podem ter as seguintes características óticas e solares quando medidos de forma monolítica antes e/ou após o HT opcional. As resistências de folha (Rs) aqui levam em conta todas as camadas refletoras de IV (por exemplo, as camadas de prata 9, 19). Características Óticas/Solares (modalidade da Fig. 1; Monolítica)

[0042] Embora várias espessuras e materiais possam ser utilizados nas camadas em diferentes modalidades desta invenção, as es- pessuras e materiais exemplares para as respectivas camadas no substrato de vidro 1 na modalidade da Fig. 2 são como se segue, a partir do substrato de vidro visivelmente: Materiais/Espessuras Exemplares, Modalidade da Fig. 2

[0043] Em certas modalidades exemplares desta invenção, os artigos revestidos de acordo com a modalidade da Fig. 2 podem ter as seguintes características óticas e solares quando medidos de forma monolítica antes e/ou após o HT opcional. As resistências de folha (Rs) aqui levam em conta todas a camadas refletoras de IV (por exemplo, as camadas de prata 9, 19, 29). Características Óticas/Solares (modalidade da Fig. 2; Monolítica)

[0044] Os seguintes exemplos são fornecidos para propósitos de modelo apenas, e não se destinam a ser limitativos a não ser que es- pecificamente reivindicados.

EXEMPLOS - Modalidade da Fig. 1

[0045] Os exemplos que se seguem foram preparados através da deposição por pulverização catódica de um revestimento como mostrado na Fig. 1 sobre um substrato de vidro transparente com espessura de 6 mm 1 de modo a ter as pilhas de camadas apresentadas abaixo. As espessuras estão em unidades de Angstrons (Â). Pode ser observado que o Exemplo Comparativo foi o mesmo como o Exemplo 1 desta invenção, exceto que a camada de estanato de zinco 14 no Exemplo 1 desta invenção foi utilizada em vez da camada de óxido de estanho no Exemplo Comparativo ("n/a" significa que a camada aplicável não estava presente neste exemplo). Em outras palavras, o Exemplo 1 de acordo com esta invenção foi o mesmo como o Exemplo comparativo (CE), exceto que a camada de óxido de estanho na parte dielétrica intermediária do CE foi substituída com a camada de estana- to de zinco 14 no Exemplo 1 de acordo com esta invenção. Camada Exemplo Comparativo Exemplo 1 Substrato de Vidro

[0046] Após serem depositadas pela deposição por pulverização catódica nos substratos de vidro 1, as amostras do CE e do Exemplo 1 foram tratadas termicamente (HT) durante várias vezes entre 12 e 30 minutos em um forno em caixa a 650 graus C. A tabela imediatamente abaixo ilustra os resultados para o Exemplo comparativo (CE) e mostravários valores de cor (a*, b*), % de transmissão visível (TY), valores L*, refletância do lado do vidro visível (RgY), reflectância do lado da película visível (RfY), resistência de folha (Rs em unidades de ohms/quadrado), e % de turvação após várias vezes de tratamento térmico [Ill. C 2 deg. Observador]. A fim de obter os dados abaixo, múltiplos CEs idênticos foram feitos e um respectivo foi removido e as medições tomadas a partir deste ponto após cada uma das vezes de HT na tabela imediatamente abaixo. A tabela abaixo para o CE também ilustra os valores ΔE* transmissivos, refletivos do lado do vidro, e refletivos do lado da película, devido ao período de HT entre 0 a 16 minutos (ΔE* 0/16). Em particular, durante um tratamento térmico de 16 minutos a 650 graus C, o CE realizou um valor ΔE* transmissivo de 3,27, um valor ΔE* refletivo do lado do vidro de 1,29, e um valor ΔE* refletivo do lado da película de 2,16. A linha ΔE* 16/30 na tabela abaixo indica a alteração em ΔE* entre a amostra do CE que foi tratada termicamente durante 16 minutos e a amostra do CE que foi tratada termicamente durante 30 minutos. Assim, em relação aos valores ΔE* refletivo do lado do vidro, por exemplo, o ΔE* mudou 1,29 durante os primeiros 16 minutos de HT, mas depois mudou um adicional de 2,87 durante o outro período HT da marca de 16 minutos até a marca de 30 minutos. Portanto, será observado que os valores de cor refletivos do lado do vidro não estabilizaram e continuaram significativamente a alteraçãodurante o período de HT a partir da marca de 16 minutos até a marca de 30 minutos. Tabela para o Exemplo Comparativo (CE) para Vários Momentos de HT

[0047] A tabela imediatamente abaixo ilustra os resultados para o Exemplo 1 de acordo com esta invenção, e mostra vários valores de cor (a*, b*), % de transmissão visível (TY), valores L*, reflectância do lado do vidro visível (RgY), reflectância do lado da película visível (RfY), resistência de folha (Rs em unidades de ohms/quadrado), e % de turvação após várias vezes de tratamento térmico [Ill. C 2 deg. Observador]. A fim de obter os dados abaixo, múltiplas amostras idênti- cas do Exemplo 1 foram feitas e uma respectiva foi removida e as me-dições tomadas a partir deste ponto após cada uma das vezes de HT na tabela imediatamente abaixo. A tabela abaixo para o Exemplo 1 também ilustra os valores ΔE* transmissivos, refletivos do lado do vidro, e refletivos do lado da película, devido ao período de HT entre 0 a 16 minutos (ΔE* 0/16). Em particular, durante um tratamento térmico de 16 minutos a 650 graus C, o Exemplo 1 realizou um valor ΔE* transmissivo de 2,50, um valor ΔE* refletivo do lado do vidro de 2,70, e um valor ΔE* refletivo do lado da película de 3,74. A linha ΔE* 16/30 na tabela abaixo indica a alteração em ΔE* entre a amostra do Exemplo 1 que foi tratada termicamente durante 16 minutos e a amostra do Exemplo 1 que foi tratada termicamente durante 30 minutos. Assim, em relação aos valores ΔE* refletivo do lado do vidro, por exemplo, o ΔE* mudou 2,70 durante os primeiros 16 minutos de HT, mas depois mudou apenas um adicional de 1,25 durante o outro período HT da marca de 16 minutos até a marca de 30 minutos. E em relação aos valores transmissivos ΔE* para o Exemplo 1, o ΔE* mudou 2,50 durante os primeiros 16 minutos de HT, mas depois alterou apenas um adicional de 0,93 para o outro período de HT da marca de 16 minutos até a marca de 30 minutos. Tabela para o Exemplo 1 para Vários Momentos de HT

[0048] Portanto, ao contrário do CE, pode ser visto a partir das tabelas acima que no Exemplo 1 quando a camada de estanato de zinco 14 estava presente, pelo menos os valores de cor refletivos do lado do vidro e os valores de cor transmissivos realmente se estabilizaram, e significativamente não se alteraram durante a HT da marca de 16 minutos até a marca de 30 minutos. Em particular, os valores ΔE* 16/30 para o Exemplo 1 foram significativa e surpreendentemente menores do que aqueles para o CE, demonstrando assim as vantagens inesperadas associadas com o uso da camada à base de estanato de zinco 14 (a camada de estanato de zinco 14 estava presente no Exemplo 1, mas não no CE). Ao contrário do CE, o Exemplo 1 foi capaz de conceber substancialmente seus valores de cor desejados finais (por exemplo, a*, b* e L* em um ou ambos transmissivos ou refletivos do lado do vidro) dentro dos primeiros 16 minutos mais ou menos do processo de HT, de modo que o Exemplo 1 permaneceu substancialmente estável em relação aos valores a*, b* e L* (refletivos do lado do vidro e/ou transmissivos) ao longo do período de tempo de tratamento térmico de 16 a 30 minutos. Portanto, por exemplo, um par de produtos temperados termicamente do Exemplo 1 deve substancialmente combinar entre si no que diz respeito aos valores transmissivos e refletivos do lado do vidro quando um foi tratado termicamente durante 16 minutos e outro durante 30 minutos. Este não seria o caso para o CE, que registra o valor ΔE* transmissivo indesejavelmente elevado acima de 5 para o CE durante o período de tratamento térmico de 0 a 30 minutos, cujo valor é obtido através da adição de ΔE* transmissivo 0/16 (3,27) e ΔE* transmissivo 16/30 (2,54) para o CE. Além do mais, o Exemplo 1 vantajosamentepossui valores ΔE* 16/30 refletivos do lado do vidro, refle- tivos do lado da película e transmissivos que foram menores do que os valores ΔE* 0/16 refletivos do lado do vidro, refletivos do lado da película e transmissivos correspondentes, o que indica que a aparência substancialmente estabilizada das amostras no Exemplo 1 antes do processamento de tratamento térmico prolongado potencial - enquanto que o CE não pode alcançar isso para os valores ΔE* refletivos do la- do do vidro ou refletivos do lado da película, novamente indica que o uso da camada à base de estanato de zinco 14 surpreendentemente melhorou a estabilidade térmica do revestimento. Além disso, pode ser visto que todos os valores ΔE* transmissivos foram significativamente melhores (mais baixo) para o Exemplo 1 do que para os valores ΔE* correspondentes com relação ao CE.

[0049] As Figuras 4 a 5 também ilustram a estabilidade térmica melhorada alcançada pelo uso da camada com base em estanato de zinco 14 como mostrado na Fig. 1. A Fig. 4 é um tempo de tratamento térmico (HT), em minutos, versus o gráfico da transmissão visível (% de TY) que representa o Exemplo 1 versus o Exemplo Comparativo (CE); e a Fig. 5 é um tempo de tratamento térmico (HT), em minutos, versus o gráfico de % de turvação que representa o Exemplo 1 versus o CE. A representação gráfica do Exemplo 1 (ZnSn) nas Figuras 4 a 5 possui uma pluralidade de círculos, enquanto que a representação gráfica do CE (Sn) nas Figuras 4 a 5 possui uma pluralidade de Xs. A FIG. 4 ilustra que a transmissão visível do Exemplo 1 substancialmente platô (por exemplo, não se altera em mais do que 1,5 %, mais preferivelmente não se altera em mais do que 1,0 %) entre os tempos de HT ao redor de 12 a 24 minutos, enquanto que a transmissão visível para o CE substancialmente platô, durante um período de tempo de HT muito mais curto, demonstrando assim que o Exemplo 1 é mais termicamente estável no que diz respeito à transmissão visível do que é o CE. Isto é vantajoso porque nas aplicações reais o revestimento provavelmente será tratado termicamente durante diferentes períodos de tempo com base na espessura do vidro de suporte 1 ao qual o revestimento é aplicado e no tipo de forno utilizado pelo dispositivo de tratamento térmico, e a melhora da estabilidade térmica sobre um intervalo de HT mais longo é vantajosa porque permite que uma maior porcentagem dos revestimentos fabricados alcance a aparência final desejada. Da mesma maneira, a Fig. 5 ilustra que o Exemplo 1 foi ra-zoavelmenteestável em relação à % de turvação das marcas de 22 a 30 minutos de HT, enquanto que o CE reforçou significativamente para cima de uma maneira indesejável após a marca de 22 minutos de HT. Mais uma vez, isto demonstra que o Exemplo 1 no que diz respeito à turvação foi termicamente estável durante um longo intervalo de tempos potenciais de HT do que foi o CE. Os artigos revestidos nas modalidades exemplares desta invenção concebem uma % de turvação não maior do que 0,60 % ao longo de todo o período de HT de 0 a 30 minutos. Mais uma vez, a estabilidade térmica sobre um período mais longo de tempo potencial de HT com respeito à turvação, cor e/ou transmissão visível é vantajosa porque nas aplicações reais o revestimento provavelmente será tratado termicamente durante diferentes períodos de tempo com base na espessura do vidro de suporte 1 ao qual o revestimento é aplicado e no tipo de forno utilizado pelo dispositivo de tratamento térmico do fabricante, e a melhora da estabilidade térmica sobre um intervalor de HT mais longo é mais vantajosa porque permite que uma maior porcentagem dos revestimentos fabricados alcance a aparência final desejada.

EXEMPLOS - Modalidade da Fig. 2

[0050] Os seguintes exemplos foram preparados através da deposição por pulverização catódica de um revestimento como mostrado na Fig. 2 em um substrato de vidro transparente com espessura de 6 mm 1 de modo a ter as pilhas de camadas apresentadas abaixo. As espessuras estão em unidades de Angstrons (Â). Pode ser observado que o Exemplo Comparativo foi o mesmo como o Exemplo 2 desta invenção, exceto que a camada de óxido de estanho adjacente à camada de estanato de zinco 14 no CE não estava presente no Exemplo 2 desta invenção ("n/a" significa que a camada aplicável não estava presente neste exemplo). Em outras palavras, o Exemplo 2 de acordo com esta invenção foi essencialmente o mesmo como o Exemplo comparativo (CE), exceto com relação à espessura de estanato de zinco e que a camada de estanato de zinco 14 no Exemplo 2 estava em contato direto com a camada de contato de NiCrOx 11 (em oposição quando se tem uma camada de óxido de estanho entre estas no CE). As camadas de estanato de zinco foram submetidas à deposição por pulverização catódica através dos alvos de ZnSn com uma relação de % em peso de Zn/Sn de 52/48.

[0051] Após ser depositado por pulverização catódica sobre os substratos de vidro 1, as amostras do CE e do Exemplo 2 foram depois tratadas termicamente (HT) durante várias vezes de 10 a 24 minutos, em um forno em caixa a 650 graus C. A Tabela imediatamente abaixo ilustra certos resultados tanto para o Exemplo Comparativo (CE) quanto para o Exemplo 2 [III. C 2 deg. Observador]. Ver o exame sobre os dados acima em relação ao Exemplo 1 para uma compreensão dos dados.

[0052] Por exemplo, para um tratamento térmico de 16 minutos a 650 graus C, o CE concebeu um valor ΔE* refletivo do lado do vidro de 2,46. A linha ΔE* 16/24 na tabela acima indica a alteração no ΔE* entre a amostra que foi tratada termicamente durante 16 minutos e a amostra que foi tratada termicamente durante 24 minutos. Assim, em relação aos valores ΔE* refletivos do lado do vidro, por exemplo, para o ΔE* do CE alterou 2,46 durante os primeiros 16 minutos de HT, mas depois alterou um adicional de 2,11 para o outro período de HT a partir da marca de 16 minutos até a marca de 24 minutos. No entanto, para o Exemplo 2, com respeito aos valores ΔE* refletivos do lado do vidro, por exemplo, o ΔE* alterou 1,81 durante os primeiros 16 minutos de HT, mas depois alterou apenas um adicional de 1,21 para o outro período de HT a partir da marca de 16 minutos até a marca de 24 minutos. O valor ΔE* 16/24 transmissível do Ex. 2 (0,69) também é significativamente melhor (mais baixo) do que aquele do CE, que de novo é vantajoso como explicado acima. Portanto, será observado que os valores de cor refletivos do lado do vidro estabilizaram mais para o Exemplo 2 do que para o CE. Esta melhora da estabilidade térmica amplia a janela do processo do processo de temperamento como explicado acima, e torna mais fácil alcançar o produto final ou essencialmente a cor do produto final, mesmo embora nas aplicações reais o tratamento térmico possa ocorrer durante diferentes períodos de tempo, como explicado acima com base nas diferentes espessuras de vidro e/ou diferentes tipos de fornos de temperamento.

[0053] Em certas modalidades desta invenção, é fornecido um artigo revestido que inclui um revestimento sustentado por um substrato de vidro, que compreende: uma primeira camada dielétrica sustentada pelo substrato de vidro; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata sustentada pelo substrato de vidro e localizada sobre pelo menos a primeira camada dielétrica; uma camada de contato superior (por exemplo, compreendendo um óxido de Ni e/ou Cr, ou Ti, ou um óxido de Ti), a camada de contato superior localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada refletora de IV compreendendo prata; uma camada que compreende estana- to de zinco localizada sobre e diretamente em contato com a camada de contato superior; uma primeira camada compreendendo nitreto de silício localizada sobre e dirctamente em contato com a camada que compreende estanato de zinco; uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata localizada sobre pelo menos a primeira camada que compreende nitreto de silício; e outra camada dielétrica localizada sobre pelo menos a segunda camada refletora de IV.

[0054] O artigo revestido do parágrafo imediatamente precedente pode compreender ainda uma camada que compreende óxido de zinco localizada sob e diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata.

[0055] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos dois parágrafos precedentes, a camada de contato superior pode compreender um óxido de NiCr.

[0056] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos três parágrafos precedentes, a primeira camada dielétrica pode compreender nitreto de silício.

[0057] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos quatro parágrafos precedentes, pode haver outra camada dielétrica que com-preendeóxido de estanho.

[0058] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos cinco parágrafos precedentes, pode haver uma camada compreendendo NiCr que está localizada entre e diretamente em contato com a primeira camada que compreende nitreto de silício e uma outra camada que compreende nitreto de silício.

[0059] O artigo revestido de acordo com qualquer um dos seis parágrafos precedentes pode ainda compreender uma camada que compreendeóxido de zinco, localizada sob e diretamente em contato com a primeira camada refletora de IV compreendendo prata.

[0060] É possível que o artigo revestido de acordo com qualquer um dos sete parágrafos precedentes não possa ter mais do que duas camadas refletoras de IV compreendendo prata.

[0061] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos oito parágrafos precedentes, a camada compreendendo o estanato de zinco pode conter mais Zn do que Sn.

[0062] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos nove parágrafos precedentes, a camada que compreende estanato de zinco, no que diz respeito ao teor de metal, pode conter 51 a 90 % de Zn e de 10 a 49 % de Sn (% em peso).

[0063] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos dez parágrafos precedentes, a camada que compreende estanato de zinco pode ser substancialmente oxidada de forma completa.

[0064] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos onze parágrafos precedentes, a camada que compreende estanato de zinco pode consistir ou essencialmente consistir de estanato de zinco.

[0065] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos doze parágrafos precedentes, o revestimento pode ter uma resistência de folha (Rs) de não mais do que 3,0 ohms/quadrado.

[0066] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos treze parágrafos precedentes, o artigo revestido, medido monoliticamente, pode ter uma transmissão visível de pelo menos cerca de 40 %.

[0067] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos quator-zeparágrafos precedentes, o artigo revestido pode ser tratado termi- camente.

[0068] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos quinze parágrafos precedentes, a camada que compreende estanato de zinco pode ser a camada mais espessa no revestimento.

[0069] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos dezes-seisparágrafos precedentes, a camada compreendendo estanato de zinco pode ser pelo menos cinco vezes mais espessa do que é a camada de contato superior.

[0070] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos dezes- sete parágrafos precedentes, a camada que compreende estanato de zinco pode ser pelo menos duas vezes tão espessa quanto a camada que compreende nitreto de silício que está localizada sobre e diretamente em contato com a camada compreendendo estanato de zinco.

[0071] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos dezoito parágrafos precedentes, a segunda camada refletora de IV compreendendo prata pode ser de pelo menos 40 Angstrons mais espessa do que é a primeira camada refletora de IV que compreende prata.

[0072] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos deze-noveparágrafos precedentes, a camada compreendendo estanato de zinco pode ser de 350 a 600 Angstrons de espessura.

[0073] O artigo revestido de acordo com qualquer um dos vinte parágrafos precedentes pode ainda compreender uma terceira camada refletora de IV que compreende prata que está localizada sobre pelo menos a outra camada dielétrica.

[0074] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos vinte e um parágrafos precedentes, as camadas do revestimento podem ser de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido terá um valor ΔE* transmissivo e/ou refletivo do lado do vidro não maior do que 5,0 após o tratamento térmico ao redor de 650 graus C durante todos os períodos de tempo entre 0 e 30 minutos.

[0075] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos vinte e dois parágrafos precedentes, as camadas do revestimento podem ser de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido terá um valorΔE* refletivo do lado do vidro e/ou transmissivo não maior do que 4,0 após o tratamento térmico ao redor de 650 graus C durante todos os períodos de tempo entre 0 e 24 minutos.

[0076] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos vinte e três parágrafos precedentes, as camadas do revestimento podem ser de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido terá uma % de turvação não maior do que 0,60 % após o tratamento térmico ao redor de 650 graus C durante todos os intervalos de tempo entre 0 e 30 minutos.

[0077] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos vinte e quatro parágrafos precedentes, as camadas do revestimento podem ser de materiais e espessuras de modo que a transmissão visível do artigo revestido seja substancialmente platô e assim não varie em mais do que 1,0 % entre os tempos de tratamento térmico de 12 a 24 minutos em uma temperatura de tratamento térmico ao redor de 650 graus C.

[0078] Embora a invenção tenha sido descrita em conexão com aquilo que é atualmente considerado de ser a modalidade mais prática e preferida, deve ficar entendido que a invenção não deve ser limitada pela modalidade divulgada, mas ao contrário, se destina a cobrir as várias modificações e disposições equivalentes incluídas dentro do espírito e escopo das reivindicações anexas.

Claims (26)

1. Artigo revestido, caracterizado pelo fato de que inclui um revestimento (30) sustentado por um substrato de vidro (1), compreendendo: uma primeira camada dielétrica (3) sustentada pelo substrato de vidro (1); uma segunda camada dielétrica (7) sustentada pelo substrato de vidro e localizada sobre a primeira camada dielétrica (3); uma primeira camada refletora (9) de infravermelhos (IV) compreendendo prata sustentada pelo substrato de vidro (1) e localizada sobre pelo menos a primeira e segunda camadas dielétricas (3; 7); uma camada de contato superior (11) compreendendo um óxido de NiCr de 20 a 40Â de espessura, a camada de contato superior (11) localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada refletora (9) de IV compreendendo prata; uma camada que compreende estanato de zinco (14) de 350 a 600Â de espessura localizada sobre e diretamente em contato com a camada de contato superior (11) que compreende óxido de NiCr de modo a melhorar a estabilidade da cor após tratamento térmico; uma primeira camada compreendendo nitreto de silício (15) de 80 a 200Â de espessura localizada sobre e diretamente em contato com a camada que compreende estanato de zinco (14); uma camada compreendendo óxido de zinco (17) suportada pelo substrato de vidro e localizada sobre pelo menos a primeira camada compreendendo nitreto de silício (15); uma segunda camada refletora (19) de IV que compreende prata localizada sobre pelo menos a primeira camada que compreende nitreto de silício (15, 15a) e a camada que compreende óxido de zinco (17), em que o revestimento contém não mais do que duas camadas refletoras de IV contendo prata (9, 19); uma segunda camada de contato superior (21) localizada sobre e diretamente em contato com a segunda camada refletora (19) de IV compreendendo prata; outra camada dielétrica (23) localizada sobre pelo menos a segunda camada refletora (19) de IV e a segunda camada de contato superior; e em que as camadas do revestimento são feitas de materiais e espessuras configuradas de modo que o artigo revestido possua um valor ΔE* transmissivo de não mais do que 5,0 após tratamento térmico a 650°C para todos os períodos entre 0 e 30 minutos.

2. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada dielétrica (3) compreende nitreto de silício.

3. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a outra camada dielétrica (23) compreende óxido de estanho.

4. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que ainda compreende uma camada compreendendo NiCr (16) que está localizada entre e diretamente em contato com a primeira camada que compreende nitreto de silício (15a) e uma outra camada que compreende nitreto de silício (15b).

5. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a segunda camada dielétrica (7) compreende óxido de zinco e está localizada sob e diretamente em contato com a primeira camada refletora (9) de IV compreendendo prata;

6. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo estanato de zinco (14) contém mais Zn que Sn.

7. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo estanato de zinco (14), em relação ao conteúdo de metal, contém de 51-90% de Zn e de 10-49% de Sn (% em peso).

8. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo estanato de zinco (14) é substancialmente totalmente oxidada.

9. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo estanato de zinco (14) consiste essencialmente de estanato de zinco.

10. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o revestimento (30) possui uma resistência de folha (Rs) de não mais do que 3,0 ohms/quadrados.

11. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o artigo revestido, medido monoliticamente, ter uma transmissão visível de pelo menos 40%.

12. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o artigo revestido é tratado termicamente.

13. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de compreende estanato de zinco (14) é a camada mais espessa no revestimento (30).

14. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada que compreende estanato de zinco (14) é pelo menos cinco vezes mais espessa do que a camada de contato superior compreendendo o óxido de NiCr.

15. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada que compreende estanato de zinco (14) tem pelo menos o dobro da espessura da primeira camada compreendendo nitreto de silício (15) que está localizada sobre e diretamente em contato com a camada que compreende estanato de zinco (14).

16. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a segunda camada refletora (19) de IV que compreende prata é pelo menos 40 angstroms mais espessa do que a primeira camada refletora (9) de IV que compreende prata.

17. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que camadas do revestimento são feitas de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido possua um valor ΔE* reflexivo do lado do vidro de não mais do que 5,0 após tratamento térmico a 650°C para todos os períodos de tempo entre 0 e 30 minutos.

18. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que camadas do revestimento são feitas de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido possua um valor ΔE* reflexivo do lado do vidro de não mais do que 4,0 após tratamento térmico a 650°C para todos os períodos de tempo entre 0 e 24 minutos.

19. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que camadas do revestimento são feitas de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido possua um valor ΔE* transmissivo de não mais do que 4,0 após tratamento térmico a 650°C para todos os períodos de tempo entre 0 e 24 minutos.

20. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que camadas do revestimento são feitas de materiais e espessuras de modo que o artigo revestido possua uma % de turvação de não mais do que 0,60% após tratamento térmico a 650°C para todos os períodos entre 0 e 30 minutos.

21. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que camadas do revestimento são feitas de materiais e espessuras de modo que a transmissão visível do artigo revestido seja substancialmente estabilizada e, assim, não se altere em mais do que 1,0% entre tempos de tratamento térmico de 12 a 24 minutos a temperaturas de tratamento térmico de 650°C.

22. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma camada compreendendo um óxido de NiCr (16) localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada compreendendo nitreto de silício (15a) e uma segunda camada compreendendo nitreto de silício (15b) localizada sobre e diretamente em contato com a camada compreendendo o óxido de NiCr.

23. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma camada compreendendo NiCr (16) localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada compreendendo nitreto de silício (15a) e uma segunda camada compreendendo nitreto de silício (15b) localizada sobre e diretamente em contato com a camada compreendendo NiCr.

24. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo óxido de zinco (17) está localizada entre e diretamente em contato com a segunda camada compreendendo nitreto de silício (15b) e a segunda camada refletora de IV (19) compreendendo prata.

25. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma camada absorvente (16) localizada sobre e diretamente em contato com a primeira camada compreendendo nitreto de silício (15a) e uma segunda camada compreendendo nitreto de silício (15b) localizada sobre e diretamente em contato com a camada absorvente.

26. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo óxido de zinco (17) é localizada entre e diretamente em contato com a segunda camada compreendendo nitreto de silício (15b) e a segunda camada refletora de IV (19) compreendendo prata.

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