BR112020024669B1 - Artigos revestidos de baixa emissividade (baixa-e) correlacionáveis dotados de camada semeadora dopada sob prata - Google Patents
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Abstract
a presente invenção se refere a um revestimento de baixa emissividade ("low-e") que tem boa estabilidade de cor (baixo valor de ¿e*) mediante tratamento térmico (tt). o fornecimento de uma camada cristalina ou substancialmente cristalina conforme depositada de ou que inclui óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante (por exemplo, sn), imediatamente sob uma camada refletora de infravermelho (iv) de ou que inclui prata em revestimento de baixa emissividade tem o efeito de melhorar significativamente a estabilidade térmica do revestimento (isto é, diminuir o valor de ¿e*). uma ou mais dessas camadas cristalinas ou substancialmente cristalinas podem ser fornecidas sob uma ou mais camadas refletoras de iv compreendendo prata.
Description
[0001] A presente invenção se refere a artigos revestidos de baixa de baixa emissividade (baixa-E, de "low-E") que têm aproximadamente as mesmas características de cor quando vistos a olho nu tanto antes quanto após o tratamento térmico (por exemplo, têmpera térmica) e métodos correspondentes. Tais artigos podem, em certas modalidades exemplificadoras, combinar: (1) características de alta transmissão visível, quando desejado, (2) boa durabilidade antes e/ou após o tratamento térmico, e/ou (3) um baixo valor de ΔE* que é indicativo da estabilidade de cor após tratamento térmico (TT). Tais artigos revestidos podem ser utilizados monoliticamente em janelas, em unidades de janela de vidro isolante IG (IG - "insulating glass"), unidades de janela laminada, para-brisas de veículos, e/ou outras aplicações de janela arquitetônicas, veiculares ou residenciais.
[0002] Os sistemas de revestimento de baixa emissividade são conhecidos na técnica. Por exemplo, o pedido de patente US n° 5.376.465 de propriedade comum revela: vidro/Si/3N4/NiCr/Ag/NiCr/Si3N4. Infelizmente, o sistema de revestimento de baixa emissividade da patente 455 não tem correlação de cor suficiente após tratamento térmico (TT) com seu homólogo sem tratamento térmico.
[0003] A necessidade de correlação substancial (antes do tratamento térmico versus após o tratamento térmico) é conhecida. Os substratos vítreos são, muitas vezes, produzidos em grandes quantidades e cortados no tamanho para atender às necessidades de uma situação específica como um novo edifício comercial com múltiplas portas e janelas, as necessidades de uma janela veicular, etc. Em tais aplicações muitas vezes é desejável que algumas das janelas e/ou portas sejam tratadas termicamente (isto é, temperadas, termo-reforçadas ou flexionadas por calor) enquanto outras não. Os edifícios comerciais muitas vezes empregam unidades de vidro isolante (IG) e/ou laminados para obter segurança e/ou controle térmico. É desejável que as unidades e/ou laminados que são tratados termicamente (TT) tenham correlação substancial com seus homólogos não tratados termicamente (por exemplo, em relação à cor, reflectância e/ou similares, ao menos do lado a ser visto do exterior do edifício) para propósitos arquitetônicos e/ou estéticos.
[0004] A patente US n° 5.688.585 revela um artigo revestido com controle solar que inclui: vidro Si/N4/NiCr/Si3N4. Um objeto da patente 585 consiste em fornecer um sistema de camada revestida por bombardeamento com íons que, após o tratamento térmico (TT), tenha correlação de cor com seu homólogo sem tratamento térmico. Embora os sistemas de revestimento da patente 585 sejam excelentes para seus propósitos pretendidos, eles apresentam certas desvantagens. Em particular, eles tendem a ter valores de emissividade e/ou resistência de folha bastante altos (por exemplo, porque nenhuma camada de prata (Ag) é revelada na patente 585).
[0005] Na técnica anterior foi possível obter correlação em sistemas diferentes daqueles da patente 585, entre dois sistemas de camada diferentes, um deles sendo tratado termicamente e o outro não. A necessidade de desenvolver e utilizar dois sistemas de camada diferentes para obter correlação gera despesas de fabricação e necessidades de inventário adicionais que são indesejáveis.
[0006] As patentes US n°s 6.014.872 e 5.800.933 (vide Exemplo B) revelam um sistema de camada de baixa emissividade tratável termicamente que inclui: vidro/TiO2/Si3N4/NiCr/Ag/NiCr/Si3N4. Infelizmente, quando tratado termicamente esse sistema de camada de baixa emissividade não tem correlação de cor aproximada com seu homólogo sem tratamento térmico (conforme visto a partir do lado de vidro). Isto ocorre porque esse sistema de camada de baixa emissividade tem um valor de ΔE* (lado de vidro) maior que 4,1 (isto é, para o Exemplo B, Δa*G é 1,49, Δb*G é 3,81, e ΔL* (lado de vidro) não é medido; com o uso da Equação (1) abaixo então ΔE* no lado de vidro precisa necessariamente ser maior que 4,1 e é provavelmente muito maior que isso).
[0007] A patente US n° 5.563.734 revela um sistema de revestimento de baixa emissividade que inclui: substrato/TiO2/NiCrNx/Ag/NiCrNx/Si3N4. Infelizmente, descobriu-se que quando altas vazões de nitrogênio (N) são usadas durante a formação das camadas de NiCrNx (consulte a alta vazão N de 143 sccm na Tabela 1 da patente 734; traduzindo-se em cerca de 22 sccm/kW), os artigos revestidos resultantes não são estáveis em relação à cor sob tratamento térmico (isto é, eles tendem a ter valores altos de ΔE* (lado de vidro) maiores que 6,0). Em outras palavras, se submetido a tratamento térmico (TT), o sistema de camada de baixa emissividade da patente 734 não teria correlação de cor aproximada com seu homólogo sem tratamento térmico (conforme visto a partir do lado de vidro).
[0008] Além disso, às vezes é desejável que um artigo revestido tenha altas características de transmissão visível e/ou boa durabilidade (mecânica e/ou química). Infelizmente, certas medidas conhecidas que são tomadas para melhorar as características de transmissão visível e/ou a durabilidade pré-TT tendem a degradar a durabilidade e a estabilidade térmica pós-TT. Dessa forma, muitas vezes é difícil obter uma combinação de alta transmissão visível, estabilidade térmica de cor e boa durabilidade.
[0009] Em vista do exposto acima, ficará evidente aos versados na técnica que existe uma necessidade por um revestimento ou sistema de camada de baixa emissividade que, após tratamento térmico (TT) tenha correlação substancial de cor e/ou reflexo (conforme visto a olho nu humano) de seu homólogo sem tratamento térmico. Em outras palavras, existe uma necessidade na técnica por um revestimento ou sistema de formação de camadas correlacionável de baixa emissividade. Existe também uma necessidade na técnica por um sistema tratável termicamente que possa combinar um ou mais dentre os seguintes: (1) características de alta transmissão visível, (2) boa durabilidade antes e/ou após o tratamento térmico, e/ou (3) um baixo valor de ΔE* que é indicativo da estabilidade de cor mediante tratamento térmico.
[0010] É um objetivo da presente invenção satisfazer uma ou mais necessidades anteriormente mencionadas, e/ou outras necessidades que se tornarão mais evidentes ao versado na técnica uma vez apresentada a revelação a seguir.
[0011] Um objeto exemplificador da presente invenção consiste em fornecer um revestimento ou sistema de camada de baixa emissividade que tenha boa estabilidade de cor (um baixo valor de ΔE*) mediante tratamento térmico (TT). Um outro objeto exemplificador da presente invenção consiste em fornecer um revestimento ou sistema de formação de camadas correlacionável de baixa emissividade.
[0012] Modalidades exemplificadoras da presente invenção se referem a artigos revestidos de baixa emissividade que têm aproximadamente as mesmas características de cor quando vistos a olho nu tanto antes quanto após o tratamento térmico (por exemplo, têmpera térmica) e métodos correspondentes. Tais artigos podem, em certas modalidades exemplificadoras, combinar: (1) características de alta transmissão visível, quando desejado, (2) boa durabilidade antes e/ou após o tratamento térmico, e/ou (3) um baixo valor de ΔE* que é indicativo da estabilidade de cor após tratamento térmico (TT).
[0013] Surpreendentemente, e inesperadamente, descobriu-se que o fornecimento de uma camada cristalina ou substancialmente cristalina conforme depositada (por exemplo, ao menos 50% cristalina, com mais preferência ao menos 60% cristalina) de óxido de zinco ou que inclua óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante (por exemplo, Sn), imediatamente sob uma camada refletora de infravermelho (IV) de ou que inclua prata em uma camada de baixa emissividade tem o efeito de melhorar significativamente a estabilidade térmica do revestimento (isto é, diminui o valor de ΔE*). Uma ou mais dessas camadas cristalinas ou substancialmente cristalinas (por exemplo, ao menos 50% cristalinas, com mais preferência ao menos 60% cristalinas), pode ser fornecida sob uma ou mais camadas refletoras de IV correspondentes compreendendo prata, em várias modalidades da presente invenção. Dessa forma, a camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco ou que inclui óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante (por exemplo, Sn), imediatamente sob uma camada refletora de infravermelho (IV) de prata ou que inclua prata pode ser usada em revestimentos de baixa emissividade com camada de prata simples, revestimentos de baixa emissividade com dupla camada de prata, ou revestimentos de baixa emissividade com tripla camada de prata em várias modalidades da presente invenção. Em certas modalidades exemplificadoras, a camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco ou que inclui óxido de zinco é dopada com cerca de 1 a 30% Sn, com mais preferência de cerca de 1 a 20% Sn, com mais preferência de cerca de 5 a 15% Sn, com um exemplo sendo de cerca de 10% Sn (em termos de % em peso). O óxido de zinco dopado com Sn, está em uma fase cristalizada ou substancialmente cristalizada (ao contrário de amorfa ou nanocristalina) conforme depositada, como por meio de técnicas de deposição por bombardeamento de íons de ao menos um alvo (ou alvos) de bombardeamento iônico de ou que inclui Zn e Sn. A fase cristalizada da camada à base de óxido de zinco dopado, conforme depositada, combinada com a camada (ou camadas) entre a prata e o vidro, possibilita que o artigo revestido tenha melhor estabilidade térmica mediante TT opcional (diminui o valor de ΔE*). Acredita-se que a fase cristalizada da camada à base de óxido de zinco dopado conforme depositada (por exemplo, ao menos 50% cristalina, com mais preferência ao menos 60% cristalina), combinada com a camada (ou camadas) entre a prata e o vidro, possibilita que a prata depositada sobre a mesma tenha melhor estrutura cristalina com textura mas com alguns grãos aleatoriamente orientados de modo que seu índice de refração (n) apresenta menos alterações mediante TT opcional, possibilitando obter uma melhor estabilidade térmica.
[0014] Em certas modalidades exemplificadoras, descobriu-se de forma surpreendente e inesperada que o fornecimento de uma camada dielétrica de ou que inclua óxido de silício, óxido de zircônio, óxido de silício zircônio e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx, ZrO2, e/ou SiZrOxNy) fornece estabilidade térmica ainda melhor do artigo revestido, e assim valores de ΔE* ainda mais baixos mediante tratamento térmico (TT) como têmpera térmica. A camada dielétrica de ou que inclui óxido de silício, óxido de zircônio, óxido de silício zircônio e/ou oxinitreto de silício zircônio pode ser fornecida diretamente sob e em contato com a camada mais baixa à base de óxido de zinco dopado em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção. Também descobriu-se de modo surpreendente e inesperado que o não fornecimento de uma camada à base de nitreto de silício diretamente sob e em contato com a camada mais baixa à base de óxido de zinco dopado entre o substrato vítreo e a camada mais baixa à base de prata, em combinação com a fase cristalizada da camada à base de óxido de zinco dopado conforme depositada, permite obter melhor estabilidade térmica mediante tratamento térmico (valores de ΔE* mais baixos). Em certas modalidades exemplificadoras, descobriu-se de modo surpreendente e inesperado que o fornecimento de uma camada absorvente (por exemplo, de NiCr, NiCrNx, NbZr, e/ou NbZrNx) entre o substrato vítreo e a camada dielétrica de ou que inclui óxido de silício, óxido de zircônio, óxido de silício zircônio e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx e/ou SiZrOxNy) reduz vantajosamente o reflexo do lado visível de vidro (RgY) do artigo revestido de uma maneira desejável e possibilita que a transmissão visível seja ajustada de uma maneira desejada.
[0015] Em certas modalidades exemplificadoras, medidas monoliticamente, o artigo revestido é configurado para realizar um ou mais dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo (quando os elementos ópticos transmissivos são medidos) de não mais que 3,0 (com mais preferência, de não mais que 2,5, e, com a máxima preferência, de não mais que 2,3) mediante TT por 8, 12 e/ou 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de vidro (quando os elementos ópticos do lado reflexivo de vidro são medidos) de não mais que 3,0 (com mais preferência, de não mais que 2,0 e, com a máxima preferência, de não mais que 1,0) mediante TT por 8, 12, e/ou 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e/ou (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de filme (quando os elementos ópticos do lado reflexivo de filme são medidos) de não mais que 3,5 (com mais, de não mais que 3,0 e, com a máxima preferência, de não mais que 2,0) mediante TT por 8, 12 e/ou 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C. Em certas modalidades exemplificadoras, medidas monoliticamente, o artigo revestido é configurado para ter uma transmissão visível (Tvis ou Y), antes ou depois de qualquer TT opcional, de ao menos cerca de 50%, com mais preferência de ao menos cerca de 60% e, com a máxima preferência, de ao menos cerca de 68% ou 70%. Em certas modalidades exemplificadoras, medidas monoliticamente, o artigo revestido é configurado para ter um reflexo do lado visível de vidro (RgY), medido monoliticamente, antes ou após qualquer TT opcional, de não mais que 16%, com mais preferência de não mais que 15% e, com a máxima preferência, de não mais que 14%.
[0016] Em uma modalidade exemplificadora da presente invenção, é fornecido um artigo revestido que inclui um revestimento sobre um substrato vítreo, sendo que o revestimento compreende: uma primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina (por exemplo, ao menos 50% cristalina, com mais preferência ao menos 60% cristalina) que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% Sn (% em peso), fornecido sobre o substrato vítreo; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata situada sobre o substrato de vidro e colocada diretamente sobre e em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% Sn; sendo que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada diretamente sob e em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% Sn entre o substrato vítreo e a primeira camada refletora de IV que compreende prata; e sendo que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou todos os três dentre os seguintes: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE do lado reflexivo de vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C. A primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina que compreende óxido de zinco pode ser dopada com cerca de 1 a 20% Sn (% em peso) (ou outro dopante adequado), com mais preferência com cerca de 5 a 15% Sn (% em peso) e com a máxima preferência com cerca de 10% Sn (% em peso).
[0017] Em uma modalidade exemplificadora da presente invenção, é fornecido um artigo revestido que inclui um revestimento em um substrato vítreo, sendo que o revestimento compreende: uma camada cristalina ou substancialmente cristalina que compreende óxido de zinco dopado com ao menos um metal (por exemplo, Sn) fornecido sobre o substrato vítreo; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata situada sobre o substrato vítreo e diretamente sobre e em contato com a camada compreendendo óxido de zinco dopado com ao menos um metal; ao menos uma camada dielétrica no substrato vítreo sobre ao menos a primeira camada refletora de IV que compreende prata e a camada que compreende óxido de zinco dopado com ao menos um metal; sendo que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada diretamente sob e em contato com a camada que compreende óxido de zinco dopado com ao menos um metal; uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata situada sobre ao menos a primeira camada refletora de IV; uma camada dielétrica que compreende um óxido de silício e zircônio situada no substrato vítreo entre ao menos o substrato vítreo e a camada que compreende óxido de zinco dopado com ao menos um metal; e sendo que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, ao menos um dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE do lado reflexivo de vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0018] Tais artigos revestidos podem ser utilizados monoliticamente em janelas, em unidades de janela de vidro isolante (IG) (por exemplo, na superfície n° 2 ou na superfície n° 3 em aplicações de unidades de janela IG), unidades de janela laminada, para-brisas de veículos, e/ou outras aplicações de janela arquitetônicas, veiculares ou residenciais.
[0019] A presente invenção será agora descrita em relação a certas modalidades da mesma conforme ilustrado nos desenhos a seguir, em que: NOS DESENHOS
[0020] As Figuras 1(a), 1(b), (1)c e 1(d) são vistas em seção transversal de artigos revestidos, de acordo com modalidades exemplificadoras da presente invenção.
[0021] A Figura 2 é um gráfico de comprimento de onda (nm) versus índice de refração (n) ilustrando a alteração no índice de refração da camada de prata do Exemplo 8 do estado revestido (AC) para o estado tratado termicamente (TT).
[0022] A Figura 3 é um gráfico ilustrando condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 9 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, sendo que o revestimento de baixa emissividade é ilustrado genericamente na Figura 1(a).
[0023] A Figura 4 é uma vista em seção transversal de um primeiro Exemplo Comparativo de artigo revestido.
[0024] A Figura 5 é uma vista em seção transversal de um artigo revestido, de acordo com uma modalidade da presente invenção, ilustrando os revestimentos dos Exemplos 1 a 10.
[0025] A Figura 6 é um gráfico de XRD Lin (Cps) versus escala 2-Teta ilustrando, para o Exemplo 10, a pequena alteração relativa de 66% no pico de altura de Ag (111) devido ao TT.
[0026] A Figura 7 é um gráfico de XRD Lin (Cps) versus escala 2-Teta ilustrando, para o primeiro Exemplo Comparativo (EC), a grande alteração relativa de 166% no pico de altura de Ag (111) devido ao TT.
[0027] Agora será feita referência mais particularmente aos desenhos em anexo, nos quais números de referência similares indicam partes/camadas/materiais similares ao longo das várias vistas.
[0028] Certas modalidades da presente invenção fornecem um revestimento ou sistema de camadas que podem ser utilizados em artigos revestidos que podem ser utilizados monoliticamente em janelas, em unidades de janela de vidro isolante (IG) (por exemplo, na superfície n° 2 ou na superfície n° 3 em aplicações de unidades de janela IG), unidades de janela laminada, para-brisas de veículos, e/ou outras aplicações de janela arquitetônicas, veiculares ou residenciais. Certas modalidades da presente invenção fornecem um sistema de camadas que combina uma ou mais dentre alta transmissão visível, boa durabilidade (mecânica e/ou química) antes e/ou depois de TT, e boa estabilidade de cor mediante tratamento térmico. Será mostrado na presente invenção como certas pilhas de camadas surpreendentemente possibilitam esta combinação exclusiva.
[0029] Em relação à estabilidade de cor, certas modalidades desta invenção têm excelente estabilidade de cor (isto é, um baixo valor de Δ*; onde Δ é indicativo de alteração em vista do tratamento térmico) com tratamento térmico (por exemplo, têmpera térmica ou flexão por calor) e/ou monoliticamente e/ou em ambientes com vidraças duplas como unidades IG ou para-brisas. Tais tratamentos por calor (TTs) muitas vezes necessitam aquecer o substrato revestido a temperaturas de pelo menos cerca de 1100°F (593°C) e de até 1450°F (788°C) [com mais preferência de cerca de 1100 a 1200 graus F, e com a máxima preferência de 1150 a 1200 graus F] durante um período de tempo suficiente para assegurar o resultado final (por exemplo, têmpera, flexão, e/ou termo-reforço). Certas modalidades da presente invenção combinam um ou mais dentre (i) estabilidade de cor com tratamento térmico e (ii) o uso de uma camada inclusiva de prata para reflexão de IV seletiva.
[0030] Modalidades exemplificadoras da presente invenção se referem a artigos revestidos de baixa emissividade que têm aproximadamente as mesmas características de cor quando vistos a olho nu tanto antes quanto após o tratamento térmico (por exemplo, têmpera térmica) e métodos correspondentes. Tais artigos podem, em certas modalidades exemplificadoras, combinar um ou mais dentre: (1) características de alta transmissão visível, quando desejado, (2) boa durabilidade antes e/ou após o tratamento térmico, e/ou (3) um baixo valor de ΔE* que é indicativo da estabilidade de cor após tratamento térmico (TT).
[0031] Surpreendente e inesperadamente, descobriu-se que o fornecimento de uma camada cristalina ou substancialmente cristalina conforme depositada 3 (e/ou 13) (por exemplo, ao menos 50% cristalina, com mais preferência ao menos 60% cristalina) de ou que inclui óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante (por exemplo, Sn), imediatamente sob e colocada diretamente em contato com uma camada refletora de infravermelho (IV) de ou que inclui prata 7 (e/ou 19) em um revestimento de baixa emissividade 30 tem o efeito de melhorar significativamente a estabilidade térmica do revestimento (isto é, de diminuir o valor de ΔE*). "Substancialmente cristalina", como utilizado aqui, significa que ao menos 50% cristalina, com mais preferência ao menos 60% cristalina e, com a máxima preferência ao menos 70% cristalina. Uma ou mais dessas camadas cristalinas ou substancialmente cristalinas 3, 13 pode ser fornecida sob uma ou mais camadas refletoras de IV correspondentes que compreende prata 7, 19, em várias modalidades da presente invenção. Dessa forma, a camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 e/ou 13 de ou que inclui óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante (por exemplo, Sn), imediatamente sob uma camada refletora de infravermelho (IV) 7 e/ou 19 de prata ou incluindo prata pode ser usada em revestimentos de baixa emissividade com camada de prata simples, revestimentos de baixa emissividade com dupla camada de prata (por exemplo, como mostrado na Figura 1 ou na Figura 5), ou revestimentos de baixa emissividade com tripla camada de prata em várias modalidades da presente invenção. Em certas modalidades exemplificadoras, a camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 e/ou 13 de óxido de zinco ou incluindo óxido de zinco é dopada com cerca de 1 a 30% Sn, com mais preferência de cerca de 1 a 20% Sn, com mais preferência de cerca de 5 a 15% Sn, com um exemplo sendo de cerca de 10% Sn (em termos de % em peso). O óxido de zinco dopado com Sn, está em uma fase cristalizada ou substancialmente cristalizada (ao contrário de amorfa ou nanocristalina) na camada 3 e/ou 13 conforme depositada, como por meio de técnicas de deposição com bombardeamento com íons de ao menos um alvo (ou alvos) de bombardeamento iônico de Zn e Sn ou que inclui Zn e Sn. A fase cristalizada da camada à base de óxido de zinco dopado 3 e/ou 13, conforme depositada, combinada com a camada (ou camadas) entre a prata 7 e/ou 19 e o vidro 1, possibilita que o artigo revestido tenha melhor estabilidade térmica mediante TT opcional (diminui o valor de ΔE*). Acredita-se que a fase cristalizada da camada à base de óxido de zinco dopado 3 e/ou 13 conforme depositada, combinada com a camada (ou camadas) entre a prata e o vidro, possibilita que a prata 7 e/ou 19 depositada sobre a mesma tenha melhor estrutura cristalina com textura mas com alguns grãos aleatoriamente orientados de modo que seu índice de refração (n) sofra menos alterações mediante TT opcional, possibilitando assim obter uma melhor estabilidade térmica.
[0032] Em certas modalidades exemplificadoras, descobriu-se de forma surpreendente e inesperada que o fornecimento de uma camada dielétrica 2 de ou que inclui óxido de silício, óxido de silício zircônio e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx, ZrO2, e/ou SiZrOxNy) sob e diretamente em contato com a camada à base de óxido dopado 3, como mostrado nas Figuras 1(b) a 1(d) por exemplo, fornece estabilidade térmica ainda melhor do artigo revestido, e assim ainda reduz os valores de ΔE* mediante tratamento térmico (TT) como têmpera térmica. A camada dielétrica 2 de ou que inclui óxido de silício zircônio e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx e/ou SiZrOxNy) pode ser fornecida diretamente sob e em contato com a camada à base de óxido de zinco dopado mais baixa 3 em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção.
[0033] Também descobriu-se de modo surpreendente e inesperado que o não fornecimento de uma camada à base de nitreto de silício (por exemplo, Si3N4, opcionalmente dopado com 1 a 10% Al ou similar) diretamente sob e em contato com a camada 3 à base de óxido de zinco dopado mais baixa entre o substrato vítreo 1 e a camada à base de prata mais baixa 7, em combinação com a fase cristalizada ou substancialmente cristalizada da camada 3 à base de óxido de zinco dopado conforme depositada, permite obter uma melhor estabilidade térmica mediante tratamento térmico (valores de ΔE* mais baixos). Por exemplo, ver os revestimentos das Figuras 1(a) a (1)d. Além disso, em certas modalidades exemplificadoras, não há nenhuma camada amorfa ou substancialmente amorfa situada entre o substrato vítreo 1 e a primeira camada refletora de IV compreendendo prata 7.
[0034] Em certas modalidades exemplificadoras, também descobriu-se de modo surpreendente e inesperado que o fornecimento de uma camada absorvente (por exemplo, NiCr, NiCrNx, NbZr, e/ou NbZrNx) 42 entre o substrato vítreo e a camada dielétrica 2 de ou que inclui óxido de silício zircônio e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx e/ou SiZrOxNy) reduz vantajosamente o reflexo do lado visível de vidro (RgY) do artigo revestido de uma maneira desejada e possibilita que a transmissão visível seja ajustada de uma maneira desejada. A camada absorvente 42 pode ser fornecida entre e entrar em contato com um par de camadas à base de nitreto de silício 41 e 43 (por exemplo, de ou incluindo Si3N4, opcionalmente dopado com 1 a 10% Al ou similares, e opcionalmente incluindo de 0 a 10% de oxigênio) em certas modalidades exemplificadoras, como mostrado na Figura 1(d), por exemplo.
[0035] Em certas modalidades exemplificadoras, medidas monoliticamente, em vista da estrutura acima (por exemplo, ver as Figuras 1(a) a 1(d), o artigo revestido é configurado para obter um ou mais dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo (quando os elementos ópticos transmissivos são medidos) de não mais que 3,0 (com mais preferência, de não mais que 2,5, e, com a máxima preferência, de não mais que 2,3) mediante TT por 8, 12 e/ou 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de vidro (quando os elementos ópticos do lado reflexivo de vidro são medidos) de não mais que 3,0 (com mais preferência, de não mais que 2,0 e, com a máxima preferência, de não mais que 1,0) mediante TT por 8, 12, e/ou 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e/ou (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de filme (quando os elementos ópticos do lado reflexivo de filme são medidos) de não mais que 3,5 (com mais, de não mais que 3,0 e, com a máxima preferência, de não mais que 2,0) mediante TT por 8, 12 e/ou 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0036] Em certas modalidades exemplificadoras, medidas monoliticamente, o artigo revestido é configurado para ter uma transmissão visível (Tvis ou Y), antes ou depois de qualquer TT opcional, de ao menos cerca de 50%, com mais preferência de ao menos cerca de 60% e, com a máxima preferência, de ao menos cerca de 68% ou 70%. Em certas modalidades exemplificadoras, o revestimento de baixa emissividade tem uma resistência de folha (SR ou Rs) de não mais que 20 ohms/quadrado, com mais preferência de não mais que 10 ohms/quadrado, e com a máxima preferência, de não mais que 2,2 ohms/quadrado, antes e após tratamento térmico opcional. Em certas modalidades exemplificadoras, o revestimento de baixa emissividade tem uma emissividade/emitância hemisférica (Eh) de não mais que 0,08, com mais preferência de não mais que 0,05 e, com a máxima preferência, de não mais que 0,04.
[0037] O valor de ΔE* é importante para determinar se, após o tratamento térmico (TT), existe ou não correlação, ou correlação substancial, no contexto da presente invenção. A cor na presente invenção é descrita por referência aos valores a*, b* convencionais que, em certas modalidades da presente invenção, são ambos negativos, para fornecer cor na faixa de cor substancialmente neutra desejada tendendo ao quadrante azul-esverdeado. Para fins de exemplo, o termo Δa* é simplesmente indicativo de quanto o valor de cor a* se altera devido ao tratamento térmico.
[0038] O termo ΔE* (e ΔE) é bem entendido na técnica e relatado, juntamente com várias técnicas para determiná-lo, na ASTM-2244-93 bem como relatado em Hunter et al., The Measurement of Appearance, 2a Edição Cptr. 9, página 162 et seq. [John Wiley & and Sons, 1987]. Para uso na técnica, ΔE* (e ΔE) é uma forma de expressar adequadamente a alteração (ou ausência da mesma) da reflectância e/ou transmitância (e, assim, a aparência de cor, também) em um artigo após ou devido ao tratamento térmico. ΔE pode ser calculado pela técnica "ab" ou pela técnica de Hunter (designada pelo emprego de um "H" subscrito). ΔE corresponde à escala Hunter Lab L, a, b (ou Lh, ah, bh). De modo similar, ΔE* corresponde à escala CIE LAB L*, a*, b*. Ambos são considerados úteis e equivalentes para os propósitos desta invenção. Por exemplo, conforme relatado em Hunter et. al. mencionado acima, a técnica de coordenada/escala retangular (CIE LAB 1976) conhecida como escala L*, a* e b* pode ser usada, sendo que: L* são unidades de luminosidade (CIE 1976); a* são unidades vermelhas-verdes (CIE 1976); b* são unidades amarelas-azuis (CIE 1976); e a distância ΔE* entre L*o a*o b*o e L*i a*i b*i é: ΔE* = [(ΔL*)2 + (Δa*)2 + (Δb*)2]1/2 (1) em que: ΔL* = L*1 - L*o (2) Δa* = a*i - a*o (3) Δb*= b*i - b*o (4) onde o "0" subscrito representa artigo revestido antes do tratamento térmico e o "i" subscrito representa o artigo revestido após o tratamento térmico; e os números usados (por exemplo, a*, b* e L*) são aqueles calculados pela técnica de coordenadas L*, a*, b* supracitada (CIE LAB 1976). De maneira similar, o ΔE pode ser calculado com o uso da equação (i) substituindo-se a*, b*, L* por valores Hunter Lab ah, bh, Lh. Também dentro do escopo da presente invenção e a quantificação de ΔE* são os números equivalentes se convertidos para aqueles calculados por qualquer outra técnica que emprega o mesmo conceito de ΔE*, como definido acima.
[0039] Em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção, o revestimento de baixa emissividade 30 inclui um pilha de dupla prata (por exemplo, ver as Figuras i(a) a i(d)), embora a presente invenção não seja limitada em todos os casos (por exemplo, camadas de tripla prata podem ser usadas em certos casos, ou alternativamente, uma única pilha de prata pode ser usada). Será reconhecido que os artigos revestidos das Figuras i(a) a i(d) são ilustrados sob a forma monolítica. Entretanto, esses artigos revestidos também podem ser utilizados em unidades de janela IG, por exemplo.
[0040] Devido à estabilidade dos materiais, o cozimento em alta temperatura (por exemplo, de 580 a 650 graus C) causa alterações nas composições químicas, cristalinidade e microestruturas ou mesmo nas fases de materiais com camada dielétrica. A alta temperatura também causa difusão ou mesmo reação na interface como consequência da composição, rugosidade e alteração de índice nos locais de interface. Como resultado, propriedades ópticas como índice n/k e espessura óptica são alteradas após tratamento térmico. Os materiais de IV, por exemplo Ag, também sofrem alterações. Tipicamente, os materiais de Ag passam por cristalização, crescimento granular ou mesmo alteração na orientação após tratamento térmico. Estas mudanças causam frequentemente alterações na condutividade e particularmente no índice n/k que têm grande impacto sobre as propriedades ópticas e térmicas de um revestimento de baixa emissividade. Além disso, o dielétrico e a alteração de dielétricos também tem um impacto significativo sobre as camadas refletoras de infravermelho como prata submetida a tratamento térmico. Além disso, a prata pode ter mais alterações em uma pilha de uma camada do que em outras meramente devido aos próprios materiais e às pilhas de camadas. Se as alterações na prata estiverem além de algum limite, então ela pode não ser esteticamente aceitável após tratamento térmico. Descobriu-se que para obter estabilidade térmica de um revestimento de baixa emissividade, materiais cristalizados de óxido de zinco dopado sobre vidro, seja direta ou indiretamente com uma camada (ou camadas) delgadas de modificação, podem ser utilizados sob a prata. Descobriu-se que o óxido de zinco dopado cristalino ou substancialmente cristalino nesses locais sofre menos alterações durante o tratamento térmico, e resulta em menores alterações da prata em relação a propriedades como índices (por exemplo, n e/ou k) e, assim, em menor alteração de cor total após tratamento térmico.
[0041] A Figura 1(a) é uma vista em seção transversal lateral de um artigo revestido de acordo com uma modalidade não limitadora exemplificadora da presente invenção, em que o revestimento de baixa emissividade 30 tem duas camadas refletoras de IV à base de prata 7 e 19. O artigo revestido inclui o substrato 1 (por exemplo, um substrato de vidro transparente, verde, bronze ou azul-esverdeado de cerca de 1,0 a 10,0 mm de espessura, com mais preferência, de cerca de 3,0 mm a 8,0 mm de espessura) e o revestimento de baixa emissividade (ou sistema de camadas) 30 fornecido sobre o substrato 1, direta ou indiretamente. O revestimento (ou sistema de camadas) 30 inclui, na Figura 1(a) por exemplo: camada dielétrica 3 de ou que inclui óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante metálico (por exemplo, Sn e/ou Al), que é cristalina ou substancialmente cristalina conforme depositada; camada refletora de infravermelho (IV) de ou que inclui prata 7 situada sobre e diretamente em contato com a camada 3; camada de contato 9 de ou que inclui Ni e/ou Cr (por exemplo, NiCr, NiCrOx, NiCrNx, NiCrON, NiCrM, NiCrMoOx etc.), Ti, ou outro material adequado, sobre e diretamente em contato com a camada refletora de IV 7; camada dielétrica 11 de ou que inclui estanato de zinco (por exemplo, ZnSnO, Zn2SnO4, ou outra estequiometria adequada) ou outro material adequado, que pode ser amorfo ou substancialmente amorfo conforme depositado; uma outra camada dielétrica 13 de ou que inclui óxido de zinco, dopado com ao menos um dopante (por exemplo, Sn), que é cristalina ou substancialmente cristalina conforme depositada; uma outra camada refletora de infravermelho (IV) de ou que inclui prata 19 situada sobre e diretamente em contato com a camada 13; uma outra camada de contato 21 de ou que inclui Ni e/ou Cr (por exemplo, NiCr, NiCrOx, NiCrNx, NiCrON, NiCrM, NiCrMoOx etc.), Ti, ou outro material adequado, sobre e diretamente em contato com a camada refletora de IV 19; uma outra camada dielétrica 23 de ou que inclui estanato de zinco (por exemplo, ZnSnO, Zn2SnO4, ou outra estequiometria adequada) ou outro material adequado como óxido de estanho, que pode ser amorfo ou substancialmente amorfo conforme depositado; e uma camada dielétrica amorfa ou substancialmente amorfa 25 de ou que inclui nitreto de silício (por exemplo, Si3N 4, ou outra estequiometria adequada) que pode opcionalmente ser dopada com Al e/ou O. As camadas mostradas na Figura 1(a) podem ser depositadas através de deposição por bombardeamento com íons ou de qualquer outra maneira adequada.
[0042] Conforme explicado aqui, descobriu-se que a presença da camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 e/ou 13 conforme depositada de ou que inclui óxido de zinco dopado com ao menos um dopante (por exemplo, Sn), imediatamente sob e colocada diretamente em contato com uma camada refletora de infravermelho (IV) de ou que inclui prata 7 e/ou 19 em um revestimento de baixa emissividade 30 tem o efeito de melhorar significativamente a estabilidade térmica do revestimento (isto é, diminuir o valor de ΔE*). Em certas modalidades exemplificadoras, a camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 e/ou 13 de óxido de zinco ou incluindo óxido de zinco é dopada com cerca de 1 a 30% Sn, com mais preferência de cerca de 1 a 20% Sn, com mais preferência de cerca de 5 a 15% Sn, com um exemplo sendo de cerca de 10% Sn (em termos de % em peso).
[0043] Em certas modalidades exemplificadoras, as camadas dielétricas 11 e 23 à base de estanato de zinco (por exemplo, ZnSnO, Zn2 SnO4, ou similares) podem ser depositadas em um estado amorfo ou substancialmente amorfo (ela/elas podem se tornar cristalinas ou substancialmente cristalinas mediante tratamento térmico). Descobriu-se que quantidades similares de Zn e Sn na camada, ou mais Sn do que Zn na camada, ajuda a assegurar que a camada seja depositada em um estado amorfo ou substancialmente amorfo. Por exemplo, o teor de metal das camadas à base de estanato de zinco amorfo 11 e 23 pode incluir de cerca de 30 a 70% Zn e de cerca de 30 a 70% Sn, com mais preferência, de cerca de 40 a 60% Zn e de cerca de 40 a 60% Sn, com exemplos sendo de cerca de 52% Zn e cerca de 48% Sn, ou de cerca de 50% Zn e 50% Sn (% em peso, além do oxigênio na camada) em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção. Dessa forma, por exemplo, as camadas à base de estanato de zinco em estado amorfo ou substancialmente amorfo 11 e/ou 23 podem ser depositadas por bombardeamento com íons utilizando um alvo de metal compreendendo cerca de 52% Zn e cerca de 48% Sn, ou cerca de 50% Zn e cerca de 50% Sn, em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção. Opcionalmente, as camadas à base de estanato de zinco 11 e 23 podem ser dopadas com outros metais como Al ou similares. A deposição das camadas 11 e 23 em um estado amorfo ou substancialmente amorfo, enquanto se deposita as camadas 3 e 13 em um estado cristalino ou substancialmente cristalino, permite obter melhor estabilidade térmica em combinação com boas características ópticas, como transmissão, cor e reflexão aceitáveis. Observa-se que as camadas de estanato de zinco 11 e/ou 23 podem ser substituídas pela respectiva camada (ou camadas) de outro material (ou materiais) como óxido de estanho, ou similares.
[0044] A camada dielétrica 25, que pode ser um revestimento externo, pode ser de ou incluir nitreto de silício (por exemplo, Si3N4, ou outra estequiometria adequada) em certas modalidades desta invenção, a fim de otimizar a tratabilidade por calor e/ou a durabilidade do artigo revestido. O nitreto de silício pode ser opcionalmente dopado com Al e/ou O em certas modalidades exemplificadoras, e também pode ser substituído por outro material como óxido de silício ou óxido de zircônio em certas modalidades exemplificadoras.
[0045] As camadas refletoras de infravermelho (IV) 7 e 19 são de preferência substancial ou inteiramente metálicas e/ou condutivas, e podem compreender ou consistir essencialmente em prata (Ag), ouro ou qualquer outro material refletor de IV adequado. As camadas refletoras de IV 7 e 19 ajudam a possibilitar que o revestimento tenha baixa emissividade e/ou boas características de controle solar. As camadas refletoras de IV podem, entretanto, ser levemente oxidadas em certas modalidades desta invenção.
[0046] Outra camada (ou camadas) abaixo ou acima do revestimento ilustrado na Figura 1 também podem ser fornecidas. Dessa forma, embora o sistema de camadas ou o revestimento se situe "no", ou seja "suportado pelo", substrato 1 (direta ou indiretamente), outra camada (ou camadas) podem ser fornecidas entre os mesmos. Dessa forma, por exemplo, o revestimento da Figura 1(a) pode ser considerado "no" ou "suportado pelo" substrato 1, mesmo se outra (ou outras) camada (ou camadas) seja fornecida entre a camada 3 e o substrato 1. Além disso, certas camadas do revestimento ilustrado podem ser removidas em certas modalidades, enquanto outra camada (ou camadas) podem ser adicionadas entre as várias camadas, ou as várias camadas podem ser divididas com outra camada (ou camadas) adicionada entre as seções divididas em outras modalidades desta invenção sem que se afaste do espírito geral de certas modalidades desta invenção.
[0047] Embora várias espessuras e materiais possam ser utilizados nas camadas em diferentes modalidades da presente invenção, exemplos de espessuras e materiais para as respectivas camadas no substrato de vidro 1 na modalidade da Figura 1(a) são conforme exposto a seguir, a partir do substrato de vidro para fora: Tabela 1 Materiais/espessuras exemplificadores; modalidade da figura 1(a)
[0048] A modalidade da Figura 1(b) é igual à modalidade da Figura 1(a) discutida anteriormente e em outros pontos deste documento, exceto que o revestimento de baixa emissividade 30 na modalidade da Figura 1(b) também inclui uma camada dielétrica substancialmente transparente 2 de ou que inclui óxido de silício zircônio, óxido de zircônio, óxido de silício, e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx, ZrO2, SiO2, SiAl2 e/ou SiZrOx Ny sob e diretamente em contato com a camada à base de óxido de zinco dopado 3. Foi constatado que essa camada adicional 2 fornece estabilidade térmica ainda melhor do artigo revestido, e assim, um valor de ΔE* ainda mais baixo (por exemplo, um menor valor de ΔE* do lado reflexivo de vidro) mediante tratamento térmico (TT) como têmpera térmica. A camada dielétrica 2 de ou que inclui óxido de silício zircônio, óxido de zircônio, óxido de silício e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx, ZrO2, SiO2, SiAlO2, e/ou SiZrOxNy) pode ser fornecida diretamente sob e em contato com a camada 3 mais baixa à base de óxido de zinco dopado em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção, conforme mostrado na Figura 1(b). Em certas modalidades exemplificadoras da presente invenção, a camada dielétrica 2 de ou que inclui óxido de silício zircônio, óxido de zircônio, óxido de silício, e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx, ZrO2, SiO2, SiAlO2, e/ou SiZrOxNy) pode ser de cerca de 20 a 600 Â de espessura, com mais preferência de cerca de 40 a 400 Â de espessura, e com a máxima preferência de cerca de 50 a 300 Â de espessura. As espessuras acima para a modalidade da Figura 1(b) podem também se aplicar às Figuras 1(b) a 1(d).
[0049] Descobriu-se que quando a camada 2 é de ou inclui SiZrOx e/ou SiZrOxNy, o fornecimento de mais Si do que Zr nessa camada é vantajoso do ponto de vista óptico com um baixo índice de refração (n) antirreflexo melhorado e outras características ópticas aprimoradas. Por exemplo, em certas modalidades exemplificadoras, quando a camada 2 é de ou inclui SiZrOx e/ou SiZrOxNy, o teor de metal da camada pode compreender de 51 a 99% Si, com mais preferência de 70 a 97% Si, e com a máxima preferência de 80 a 90% Si, e de 1 a 49% Zr, com mais preferência de 3 a 30% Zr, e com a máxima preferência de 10 a 20% Zr (% atômica). Em modalidades exemplificadoras, a camada dielétrica transparente 2 de ou que inclui SiZrOx e/ou SiZrOxNy pode ter um índice de refração (n), medido a 550 nm, de cerca de 1,48 a 1,68, com mais preferência de cerca de 1,50 a 1,65 e, com a máxima preferência, de cerca de 1,50 a 1,62.
[0050] A modalidade da Figura 1(c) é igual à modalidade da Figura 1(b) discutida acima e em outra parte do presente documento, exceto que o revestimento de baixa emissividade 30 na modalidade da Figura 1(c) inclui também uma camada dielétrica substancialmente transparente 2’ de ou que inclui nitreto de silício (por exemplo, Si3N4, opcionalmente dopado com 1 a 10% Al ou similar, e opcionalmente incluindo de 0 a 10% de oxigênio, ou outra estequiometria adequada) e/ou oxinitreto de silício zircônio, situada entre e em contato com o substrato vítreo 1 e a camada dielétrica 2.
[0051] A modalidade da Figura 1(d) é igual à modalidade da Figura 1(b) discutida acima e em outra parte do presente documento, exceto que o revestimento de baixa emissividade 30 na modalidade da Figura 1(d) inclui também uma camada absorvente metálica ou substancialmente metálica 42 intercalada entre e em contato com as camadas à base de nitreto de silício 41 e 43 (por exemplo, Si3N4, opcionalmente dopado com 1 a 10% Al ou similar, e opcionalmente incluindo de 0 a 10% de oxigênio). A camada absorvente 42 pode ser de ou incluir NiCr, NbZr, Nb, Zr, ou nitretos dos mesmos, em modalidades exemplificadoras da presente invenção. A camada absorvente 42 de preferência contém de 0 a 10% de oxigênio (% atômica), com mais preferência de 0 a 5% de oxigênio. Em certas modalidades exemplificadoras, descobriu-se de modo surpreendente e inesperado que o fornecimento de uma camada absorvente (por exemplo, de NiCr, NiCrNx, NbZr, e/ou NbZrNx) 42 entre o substrato vítreo e a camada dielétrica 2 de ou que inclui óxido de silício zircônio, óxido de zircônio, óxido de silício e/ou oxinitreto de silício zircônio (por exemplo, SiZrOx, ZrO2, SiO2, SiAlO e/ou SiZrOxNy) reduz vantajosamente o reflexo do lado visível de vidro (RgY) do artigo revestido de uma maneira desejada e possibilita que a transmissão visível seja ajustada de uma maneira desejada. Em certas modalidades exemplificadoras, a camada absorvente 42 pode ter de cerca de 10 a 150 Â de espessura, com mais preferência de cerca de 30 a 80 Â de espessura. Em certas modalidades exemplificadoras, as camadas à base de nitreto de silício 41 e 43 podem ter de cerca de 50 a 300 Â de espessura, com mais preferência de cerca de 70 a 140 Â de espessura.
[0052] Com referência às Figuras 1(a) a 1(d), uma outra camada dielétrica transparente (não mostrada) de ou que inclui ZrO2, SiZrOx e/ou SiZrOxNy pode ser fornecida entre as camadas 11 e 13. Em certas modalidades exemplificadoras, a camada inclusiva de estanato de zinco 11 pode ser omitida, ou pode ser substituída por uma outra camada dielétrica transparente de ou que inclui ZrO2, SiZrOx e/ou SiZrOxNy. Também é possível que a camada de óxido de zinco dopado 13 seja dividida com tal outra camada dielétrica transparente de ou que inclui ZrO2, SiZrOx e/ou SiZrOxNy. Por exemplo, em certas modalidades exemplificadoras, quando tal camada adicional é de ou inclui SiZrOx e/ou SiZrOxNy, o teor de metal da camada pode compreender de 51 a 99% Si, com mais preferência de 70 a 97% Si, e com a máxima preferência de 80 a 90% Si, e de 1 a 49% Zr, com mais preferência de 3 a 30% Zr, e com a máxima preferência de 10 a 20% Zr (% atômica), e pode conter de 0 a 20% de nitrogênio, com mais preferência de 0 a 10% de nitrogênio, e com a máxima preferência de 0 a 5% de nitrogênio (% atômica).
[0053] Conforme explicado acima e mostrado nas figuras, o artigo revestido pode incluir uma camada (ou camadas) dielétrica(s) 2, conforme mostrado nas Figuras 1(b) a (d), situada sob e diretamente em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% Sn. A camada (ou camadas) dielétrica(s) 2 pode compreender um ou mais dentre ZrO2, SiO2 que pode, opcionalmente, ser dopado com 1 a 10% Al e/ou com um óxido de silício e zircônio. A camada dielétrica 2 pode estar em contato direto com o substrato vítreo 1. A camada (ou camadas) dielétrica(s) 2 pode ter uma espessura física de cerca de 40 a 400 Â, com mais preferência de cerca de 50 a 300 Â e, com a máxima preferência, de cerca de 50 a 200 Â. A camada (ou camadas) dielétrica(s) 2 é de preferência uma camada dielétrica à base de óxido, e de preferência contém pouco ou nenhum nitrogênio. Por exemplo, a camada (ou camadas) dielétrica (s) 2 (tanto a camada ilustrada 2, quanto a possível camada adicional discutida acima) pode compreender de 0 a 20% de nitrogênio, com mais preferência de 0 a 10% de nitrogênio, e com a máxima preferência, de 0 a 5% de nitrogênio (% atômica).
[0054] Em certas modalidades da presente invenção, os sistemas de camada da presente invenção (por exemplo, ver as Figuras 1(a) a (d)) fornecidos nos substratos vítreos monolíticos transparentes (por exemplo, substratos vítreos com 6 mm de espessura, por exemplo para propósitos de referência) têm a cor exposta a seguir antes do tratamento térmico, conforme visto a partir do lado de vidro do artigo revestido (RG %) (C. Ilum., Observador padrão dois graus): Tabela 2: Reflexão/cor (RG) antes e/ou depois do tratamento térmico
Exemplos comparativos 1 e 2
[0055] A Figura 4 é uma vista em seção transversal de um primeiro artigo revestido do Exemplo Comparativo (EC), e a Figura 7 é um gráfico de XRD Lin (Cps) versus escala 2-teta ilustrando, para o primeiro Exemplo Comparativo (EC), a grande alteração relativa de 166% na altura de pico de Ag (111) devido ao tratamento térmico.
[0056] A diferença entre o revestimento do primeiro Exemplo Comparativo (ver Figura 4) e os Exemplos 1 a 18 abaixo, é que a pilha dielétrica mais baixa do revestimento no primeiro Exemplo Comparativo é constituída por uma camada de Zn2SnO4, e uma camada à base de óxido de zinco que é dopado com alumínio. O teor de metal da camada de estanato de zinco (Zn2SnO4 é uma forma de estanato de zinco) é cerca de 50% de Zn e cerca de 50% de Sn (% em peso); e assim a camada de estanato de zinco é depositada por bombardeamento com íons na forma amorfa. A espessura total da pilha dielétrica mais baixa no primeiro EC foi de cerca de 400 a 500 angstrons, com a camada de estanato de zinco constituindo a maior parte daquela espessura. A Figura 7 ilustra, para o primeiro Exemplo Comparativo (EC), a grande alteração relativa de 166% na altura de pico de Ag (111) devido ao tratamento térmico a cerca de 650 graus C que é indicativo de uma alteração significativa na estrutura das camadas de prata durante o tratamento térmico, e que é compatível com os valores de ΔE* acima de 4,0 realizados pelo Exemplo Comparativo. Dessa forma, o primeiro EC mostrou-se indesejável devido a alterações significativas no pico de Ag (111) e os altos valores de ΔE* acima de 4,0, devido ao tratamento térmico.
[0057] Um segundo Exemplo Comparativo (EC2) é mostrado nas Tabelas 3 e 4. A Tabela 3 ilustra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo Comparativo 2 (EC 2) em um substrato vítreo de 6 mm de espessura. A pilha de camadas do EC 2 é igual àquela mostrada na Figura 1(b) do presente pedido, exceto que a camada dielétrica mais baixa no EC 2 é composta de nitreto de silício (dopado com cerca de 8% de alumínio) em vez do SiZrOx mostrado na Figura 1(b). Dessa forma, a pilha dielétrica de fundo no EC2 é composta apenas por essa camada à base de nitreto de silício e uma camada de óxido de zinco 3 dopado com cerca de 10% de Sn. As espessuras das camadas do revestimento do EC 2 estão na coluna mais à direita da Tabela 3. Por exemplo, a camada de fundo à base de nitreto de silício, dopado com Al (bombardeado com íons de um alvo SiAl em uma atmosfera de gás Ar e N2), tem 10,5 nm de espessura no EC 2, a camada de óxido de zinco 3 dopado com cerca de 10% de Sn diretamente sob a prata de fundo tem 32,6 nm de espessura no EC2, e assim por diante. Tabela 3 Ar, mL
[0058] Pode-se observar na Tabela 4 que o EC 2 experimenta valores de ΔE* do lado reflexivo do vidro relativamente altos (ΔE* Rg) e valores de ΔE* do lado reflexivo do filme (ΔE* Rf) acima de 4,0, devido a tratamentos térmicos de 12, 16 e 24 minutos. Por exemplo, a Tabela 4 mostra que o EC tem um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro relativamente alto (ΔE* Rg) de 4,9 e um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme relativamente alto (ΔE* Rf) de 5,5 devido ao tratamento térmico de 12 minutos. A Tabela 4 ilustra as características ópticas do Exemplo Comparativo 2 (EC 2): conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Há valores de ΔE* relativamente altos no EC 2 que são indesejáveis. Tabela 4: Características ópticas do Exemplo Comparativo 2 (EC 2
[0059] Consequentemente, o Exemplo Comparativo 2 (EC 2) nas Tabelas 3 e 4 demonstra que valores de ΔE* indesejavelmente altos são obtidos, mesmo quando uma camada 3 cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco dopado com cerca de 10% de Sn é fornecida diretamente abaixo da camada de prata de fundo 7, quando a única camada entre aquela camada 3 e o substrato vítreo 1 é uma camada à base de nitreto de silício. A diferença entre o revestimento do EC 2 e os Exemplos 1 a 18 abaixo, é que os Exemplos 1 a 18 abaixo foram surpreendente e inesperadamente capazes de realizar valores de ΔE* muito melhores (mais baixos) com o uso da camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco 3 dopado com cerca de 10% de Sn, sem uma camada à base de nitreto de silício situada diretamente abaixo e em contato com a camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco 3 dopado com cerca de 10% de Sn. Exemplos 1 a 18
[0060] Surpreendente e inesperadamente, descobriu-se que quando a pilha dielétrica mais baixa 5, 6 do Exemplo Comparativo (EC) (composta principalmente pela camada de estanato de zinco que é amorfa quando depositada) na Figura 4 foi substituída por uma camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco dopado com Sn 3 de espessura similar (o restante da pilha permaneceu substancialmente igual) colocada em contato com a camada à base de prata, sem nenhuma camada à base de nitreto de silício diretamente sob e em contato com a camada cristalina ou substancialmente cristalina 3, o resultado foi um produto muito mais estável termicamente com valores ΔE* significativamente mais baixos e uma alteração muito menor na altura de pico de Ag (111) devido ao tratamento térmico a cerca de 650 graus C. O teor de metal da camada de óxido de zinco dopado com Sn cristalina ou substancialmente cristalina 3 nos Exemplos 1 a 18 foi de aproximadamente 90% de Zn e 10% de Sn (% em peso), o que ajudou a possibilitar que as camadas de óxido de zinco dopado com Sn nos Exemplos 1 a 18 fossem depositadas por bombardeamento com íons na forma cristalina ou substancialmente cristalina (ao contrário da forma amorfa no EC). Por exemplo, a Figura 5 ilustra a pilha de camadas do Exemplo 10, a Tabela 5 ilustra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 10 em um substrato vítreo de 3,1 mm de espessura e as espessuras de camada do Exemplo 10 (genericamente ilustrado nas Figuras 1(a)), e a Figura 5 ilustra a alteração muito menor de 66% na altura de pico de Ag (111) devido ao tratamento térmico a cerca de 650 graus C para o Exemplo 10 que é compatível com os valores de AE* muito mais baixos obtidos nos Exemplos 1 a 18. A Figura 2 também ilustra a mudança relativamente pequena no índice de refração (n), mediante tratamento térmico, para o Exemplo 8. Tabela 5: Condições por bombardeamento com íons do revestimento do Exemplo 10
[0061] Os artigos revestidos exemplificadores (cada um temperado e tratado termicamente), Exemplos 1 a 18, foram preparados de acordo com certas modalidades exemplificadoras da presente invenção. Os revestimentos exemplificadores indicados 30 foram depositados por bombardeamento com íons através de condições de bombardeamento iônico (por exemplo, fluxos de gás, tensão e potência), alvos de bombardeamento iônico, e com as espessuras de camada (nm) mostradas nas Tabelas 5 a 19. Por exemplo, a Tabela 6 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 1 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 1 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 6: Condições de deposição por bombardeamento com íons para deposição do revestimento do Exemplo 1
[0062] A Tabela 7 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 2 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 2 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 7: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 2
[0063] A Tabela 8 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 3 em um substrato vítreo de 3,1 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 3 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 8: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 3
[0064] A Tabela 9 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 4 em um substrato vítreo de 3,1 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 4 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 9: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 4
[0065] A Tabela 10 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 5 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 5 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 10: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 5
[0066] A Tabela 11 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 6 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 6 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 11: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 6
[0067] A Tabela 12 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 7 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 7 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 12: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 7
[0068] A Tabela 13 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 8 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 8 (genericamente ilustrado na Figura 1(a)). Tabela 13: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 8
[0069] A Tabela 14 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 11 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 11 (genericamente ilustrado na Figura 1(b)). Tabela 14: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 11
[0070] A Tabela 15 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 12 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 12 (genericamente ilustrado na Figura 1(b)). Tabela 15: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 12
[0071] A Tabela 16 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 13 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 13 (genericamente ilustrado na Figura 1(b)). Tabela 16: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 13
[0072] A Tabela 17 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade do Exemplo 14 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento do Exemplo 14 (genericamente ilustrado na Figura 1(b)). Tabela 17: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 14
[0073] A Tabela 18 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade dos Exemplos 15 e 16 em substratos vítreos de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento dos Exemplos 15 e 16 (Tabela 18a e Tabela 18b respectivamente). Os revestimentos de baixa emissividade destes exemplos são ilustrados em geral na Figura 1(b) com uma camada dielétrica de ZrO2 mais ao fundo. Tabela 18: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 15 (Tabela 18a - porção superior) e do Exemplo 16 (Tabela 18b - porção inferior)
[0074] A Tabela 19 mostra as condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição por bombardeamento com íons do revestimento de baixa emissividade dos Exemplos 17 e 18 em um substrato vítreo de 6 mm de espessura, os alvos de bombardeamento com íons utilizados para deposição por bombardeamento com íons, e as espessuras de camada para o revestimento dos Exemplos 17 e 18 (Tabela 19a e Tabela 19b respectivamente). Os revestimentos de baixa emissividade destes exemplos são ilustrados em geral na Figura 1(b), com uma camada dielétrica mais baixa de SiO2 dopada com cerca de 8% Al (% em peso). Tabela 19: Condições de deposição por bombardeamento com íons para a deposição do revestimento do Exemplo 17 (Tabela 19a - porção esquerda) e do Exemplo 18 (Tabela 19b - porção direita)
[0075] Enquanto isso, os dados para os Exemplos indicados, incluindo transmissão visível (TY ou Tvis), reflectância do lado visível do vidro (RgY), reflectância do lado visível do filme (RfY), valores de cor a* e b*, valores L* e resistência de folha (SR ou Rs) são mostrados nas Tabelas 20 a 30. Conforme explicado acima, os valores de ΔE* são calculados usando os valores L*, a* e b*, tomados antes e após o tratamento térmico, para um dado exemplo. Por exemplo, um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro (ΔE* Rg) é calculado utilizando os valores do lado reflexivo do vidro L*, a* e b*, tomados antes e após o tratamento térmico, para um dado exemplo.
[0076] Para exemplos tendo substratos vítreos com aproximadamente 3 mm de espessura, nas Tabelas 20 a 23, "TT" se refere ao tratamento térmico a 650 graus durante cerca de 8 minutos, "TTX" se refere ao tratamento térmico a 650 graus durante cerca de 12 minutos e "TTXXX" se refere ao tratamento térmico a 650 graus durante cerca de 20 minutos. E para exemplos tendo substratos vítreos com aproximadamente 6 mm de espessura, nas Tabelas 20 a 30, "TT" se refere ao tratamento térmico a 650 graus durante cerca de 12 minutos, "TTX" se refere ao tratamento térmico a 650 graus durante cerca de 16 minutos e "TTXXX" se refere ao tratamento térmico a 650 graus durante cerca de 24 minutos. As temperaturas e tempos de tratamento térmico são apenas para propósitos de referência (por exemplo, para simular exemplos de diferentes processos de têmpera e/ou flexão por calor).
[0077] A Tabela 20 ilustra as características ópticas do Exemplo 1: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 20: Características ópticas do Exemplo 1
[0078] A Tabela 21 ilustra as características ópticas do Exemplo 2: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 21: Características ópticas do Exemplo 2
[0079] A Tabela 22 ilustra as características ópticas do Exemplo 3 e 4: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 8 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 12 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 20 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 22: Características ópticas do Exemplo 3 (colunas 2 a 5) e Exemplo 4 (colunas 6 a 9)
[0080] A Tabela 23 ilustra as características ópticas do Exemplo 5: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 23: Características ópticas do Exemplo 5
[0081] A Tabela 24 ilustra as características ópticas do Exemplo 6: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 24: Características ópticas do Exemplo 6
[0082] A Tabela 25 ilustra as características ópticas do Exemplo 7: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 25: Características ópticas do Exemplo 7
[0083] A Tabela 26 ilustra as características ópticas do Exemplo 9: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), e após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 26: Características ópticas do Exemplo 9
[0084] A Tabela 27 ilustra as características ópticas dos Exemplos 11 a 13: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda de cada, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita de cada. Tabela 27: Características ópticas do Exemplo 11 (colunas 2 a 5), Exemplo 12 (colunas 6 a 9) e Exemplo 13 (colunas 10 a 13)
[0085] A Tabela 28 ilustra as características ópticas do Exemplo 14: conforme revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX), e após 24 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TTXXX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 28: Características ópticas do Exemplo 14
[0086] A Tabela 29 ilustra as características ópticas dos Exemplos 15 e 16: como revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), e após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 29: Características ópticas do Exemplo 15 (colunas 2 a 5) e Exemplo 16 (colunas 6 a 9)
[0087] A Tabela 30 ilustra as características ópticas dos Exemplos 17 e 18: como revestido (recozido) antes do tratamento térmico na coluna de dados mais à esquerda, após 12 minutos de tratamento térmico a 650 graus C (TT), e após 16 minutos de TT a 650 graus C (TTX) na coluna de dados mais à direita. Tabela 30: Características ópticas do Exemplo 17 (colunas 2 a 5) e Exemplo 18 (colunas 6 a 9)
[0088] As Tabelas 20 e 21 , por exemplo, ilustram os valores de ΔE* para os Exemplos 1 e 2, respectivamente. Os dados para o Exemplo 1 são explicados abaixo em detalhes, para propósitos de exemplo e explicação, e a discussão também se aplica aos dados para os Exemplos 2 a 18.
[0090] Conforme mostrado na Tabela 20, o Exemplo 1 revestido (antes do tratamento térmico) teve uma transmissão visível (TY ou Tvis) de 74,7%, um valor L* transmissivo de 89,3, um valor de cor a* transmissivo de -4,7, um valor de cor b* transmissivo de 5,8, uma reflectância do lado do vidro (RgY) de 9,6%, um valor L* do lado reflexivo do vidro de 37,1, um valor de cor a* do lado reflexivo do vidro de -1,1, um valor de cor b* do lado reflexivo do vidro de -10,1, uma reflectância do lado do filme (RfY) de 9,9%, um valor L* do lado reflexivo do filme de 37,7, um valor de cor a* do lado reflexivo do filme de -1,5, um valor de cor b* do lado reflexivo do filme de -5,7, e uma resistência de folha (SR) de 2,09 ohms/quadrado. A Tabela 6 mostra as espessuras das camadas no Exemplo 1. Em particular, a Tabela 6 mostra que as espessuras de camada para o Exemplo 1 foram as seguintes: vidro/ZnO cristalino dopado com Sn (47,0 nm)/Ag (15,1 nm)/NiCrOx (4,1 nm)/estanato de zinco amorfo (73,6 nm)/ZnO cristalino dopado com Sn (17,7 nm)/Ag (23,2 nm)/NiCrOx (4,1 nm)/estanato de zinco amorfo (10,8 nm)/nitreto de silício dopado com alumínio (19,1 nm).
[0090] O artigo revestido do Exemplo 1, que tinha um substrato vítreo 1 com 6 mm de espessura, foi então tratado termicamente. Conforme mostrado na Tabela 20, o Exemplo 1 após tratamento térmico a 650 graus C durante cerca de 12 minutos teve uma transmissão visível (TY ou Tvis) de 77,0%, um valor L* transmissivo de 90,3, um valor de cor a* transmissivo de -3,5, um valor de cor b* transmissivo de 4,9, uma reflectância do lado do vidro (RgY) de 9,8%, um valor L* do lado reflexivo do vidro de 37,5, um valor de cor a* do lado reflexivo do vidro de -0,7, um valor de cor b* do lado reflexivo do vidro de -10,5, uma reflectância do lado do filme (RfY) de 10,2%, um valor L* do lado reflexivo do filme de 38,1, um valor de cor a* do lado reflexivo do filme de - 1,4, um valor de cor b* do lado reflexivo do filme de -8,0, uma resistência de folha (SR) de 1,75, um valor de ΔE* transmissivo de 1,8, um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de 0,7, e um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de 2,4.
[0091] Será reconhecido que esses valores de ΔE * para o Exemplo 1 (e também aqueles para os Exemplos 2 a 18) são muito melhores (significativamente mais baixos) do que os da técnica anterior discutida nos antecedentes e em comparação com os valores acima de 4,0 para os Exemplos Comparativos (ECs) discutidos acima. Dessa forma, os dados dos exemplos demonstram que quando as pilhas dielétricas mais baixas dos Exemplos Comparativos foram substituídas por ao menos uma camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco dopado com Sn de espessura similar (o restante da pilha permaneceu substancialmente igual), sem nenhuma camada à base de nitreto de silício diretamente sob e em contato com a camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco dopado com Sn 3, o resultado foi um produto muito mais estável termicamente com valores de ΔE* significativamente mais baixos e uma alteração muito menor na altura de pico de Ag (111) devido ao tratamento térmico.
[0092] Os outros exemplos mostram esses mesmos resultados inesperados, em comparação com o Exemplo Comparativo. Por exemplo, os Exemplos 1 a 10 tinham pilhas de camadas genericamente mostradas na Figura 1(a) nas quais a única camada dielétrica sob a prata de fundo era a camada cristalina ou substancialmente cristalina de óxido de zinco dopado com Sn 3 com um teor de metal de aproximadamente 90% de Zn e 10% de Sn (% em peso); nos Exemplos 11 a 14, o teor de metal da camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 de óxido de zinco dopado com Sn era de aproximadamente 90% de Zn e 10% de Sn (% em peso), diretamente sobre uma camada 2 de SiZrOx em que o teor de metal da camada 2 era de cerca de 85% de Si e 15% de Zr (% atômica); nos Exemplos 15 e 16, o teor de metal da camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 de óxido de zinco dopado com Sn era de aproximadamente 90% de Zn e 10% de Sn (% em peso), diretamente sobre uma camada 2 de ZrOx; e nos Exemplos 17 e 18, o teor de metal da camada cristalina ou substancialmente cristalina 3 de óxido de zinco dopado com Sn era de aproximadamente 90% de Zn e 10% de Sn (% em peso), diretamente sobre uma camada 2 de SiO2 dopada com cerca de 8% de Al (% atômica). Surpreendente e inesperadamente esses Exemplos mostraram valores de ΔE* muito melhores em comparação com os Exemplos Comparativos.
[0093] Certos termos são utilizados principalmente na técnica de revestimento de vidro, particularmente quando se define as propriedades e as características de controle solar do vidro revestido. Tais termos são utilizados aqui de acordo com seu significado conhecido. Por exemplo, como utilizado aqui:
[0094] A intensidade de comprimento de onda de luz visível refletida, ou seja, a "reflectância", é definida por sua porcentagem e é indicada como RxY ou Rx (isto é, o valor Y citado abaixo em ASTM E-308-85), sendo que "X" é "G" para o lado do vidro ou "F" para o lado do filme. "Lado do vidro" (por exemplo, "G" ou "g"), significa conforme visto a partir do lado do substrato vítreo oposto àquele sobre o qual está o revestimento, enquanto o "lado do filme" (isto é, "F" ou "f") significa conforme visto a partir do lado do substrato vítreo sobre o qual está o revestimento.
[0095] As características de cor são medidas e relatadas aqui utilizando as coordenadas e a escala CIE LAB a*, b* (isto é, o diagrama CIE a*b*, Ill. CIE-C, observador padrão de dois graus). Outras coordenadas similares podem ser equivalentemente utilizadas, como pelo subscrito "h" para significar o uso convencional da escala Hunter Lab, ou Ill. CIE-C, observador 100, ou as coordenadas CIE LUV u*v*. Essas escalas são aqui definidas de acordo com a ASTM D-2244-93 "Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumentally Measured Color Coordinates", de 15/09/93, ampliada pela ASTM E- 308-85, Livro Anual de Padrões ASTM, Volume 06.01 "Standard Method for Computing the Colors of Objects by 10 Using the CIE System" e/ou conforme descrito no Volume de referência IES LIGTTING HANDBOOK 1981.
[0096] A transmitância visível pode ser medida com o uso de técnicas convencionais conhecidas. Por exemplo, com o uso de um espectrofotômetro, como um Perkin Elmer Lambda 900 ou Hitachi U4001, obtém-se uma curva espectral de transmissão. A transmissão visível é, então, calculada com o uso da metodologia ASTM 308/2244-93 anteriormente citada. Um número menor de pontos de comprimento de onda que o prescrito pode ser empregado, se for desejado. Uma outra técnica para medir a transmitância visível é empregar um espectrômetro como um espectrofotômetro Spectrogard disponível comercialmente fabricado pela Pacific Scientific Corporation. Este dispositivo mede e informa a transmitância visível diretamente. Conforme informado e medido na presente invenção, a transmitância visível (isto é, o valor Y no sistema triestímulos CIE, ASTM E-308-85), bem como os valores a*, b* e L*, e os valores de reflectância do lado de vidro/filme, utilizam aqui o observador padrão de 2 graus III. C.
[0097] Outro termo empregado na presente invenção é "resistência de folha". A resistência de folha (Rs) é um termo bem conhecido na técnica e é utilizado aqui de acordo com seu significado bem conhecido. É aqui registrada em ohms por unidades quadradas. De modo geral, esse termo se refere à resistência em ohms para qualquer quadrado de um sistema de camadas em um substrato vítreo a uma corrente elétrica passada pelo sistema de camadas. A resistência de folha é uma indicação de como a camada ou sistema de camadas reflete a energia infravermelha e, dessa forma, é frequentemente usada juntamente com a emitância como uma medida dessa característica. A "resistência de folha" pode, por exemplo, ser convenientemente medida com o uso de um ohmímetro com sonda de 4 pontas, como uma sonda de resistividade de 4 pontas dispensável dotada de cabeçote da Magnetron Instruments Corp., Modelo M-800 produzida pela Signatone Corp. of Santa Clara, Califórnia, EUA.
[0098] Os termos "tratamento térmico" e "tratar termicamente", como utilizado aqui, significam aquecer o artigo até uma temperatura suficiente para alcançar a têmpera térmica, a flexão térmica e/ou o termo-reforço do artigo revestido incluindo vidro. Esta definição inclui, por exemplo, aquecer um artigo revestido em um forno ou fornalha a uma temperatura de ao menos cerca de 580 graus C, com mais preferência, ao menos cerca de 600 graus C, incluindo 650 graus C, durante um período suficiente para possibilitar a têmpera, a flexão e/ou termo-reforço. Em certos casos, o tratamento térmico pode ser durante ao menos cerca de 8 minutos ou mais, conforme discutido aqui.
[0099] Em uma modalidade exemplificadora da presente invenção, é fornecido um artigo revestido que inclui um revestimento sobre um substrato vítreo, sendo que o revestimento compreende: uma primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina (por exemplo, ao menos 50% cristalina, com mais preferência, ao menos 60% cristalina) compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn (% em peso), fornecida sobre o substrato vítreo; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata situada sobre o substrato vítreo e colocada diretamente sobre e em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn; sendo que nenhuma camada à base de nitreto de silício (que não inclui nenhuma camada à base de oxinitreto de silício) está situada diretamente sob e em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn entre o substrato vítreo e a primeira camada refletora de IV compreendendo prata; e sendo que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou todos os três dentre os seguintes: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C (por exemplo, em um substrato vítreo de referência com 3 mm de espessura), (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C (por exemplo, em um substrato vítreo de referência de 3 mm de espessura), e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C (por exemplo, em um substrato vítreo de referência com 3 mm de espessura).
[0100] No artigo revestido do parágrafo imediatamente anterior, a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco pode ser dopada com cerca de 1 a 20% de Sn (% em peso), com mais preferência, com cerca de 5 a 15% de Sn (% em peso) e, com a máxima preferência, com cerca de 10% de Sn (% em peso).
[0101] No artigo revestido de qualquer um dos dois parágrafos anteriores, a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com Sn pode ser cristalina ou substancialmente cristalina quando depositada por bombardeamento com íons.
[0102] No artigo revestido de qualquer um dos três parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser configurado para ter, medidos monoliticamente, ao menos dois dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0103] No artigo revestido de qualquer um dos quatro parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser configurado para ter, medidos monoliticamente, todos dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0104] No artigo revestido de qualquer um dos cinco parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser configurado para ter, medidos monoliticamente, ao menos dois dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 2,5 devido a um tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 2,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0105] No artigo revestido de qualquer um dos seis parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser configurado para ter, medidos monoliticamente, todos dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 2,5 devido a um tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 2,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0106] No artigo revestido de qualquer dos sete parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser configurado para ter, medidos monoliticamente, ao menos um dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 2,3 devido a um tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de vidro de não mais que 1,0 devido ao tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo de filme de não mais que 2,0 devido ao tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0107] No artigo revestido, de acordo com qualquer um dos oito parágrafos anteriores, o revestimento pode ter uma resistência de folha (Rs) de não mais que 20 ohms/quadrado, com mais preferência, de não mais que 10 ohms/quadrado e, com a máxima preferência, de não mais que 2,2 ohms/quadrado, antes e/ou após o tratamento térmico.
[0108] No artigo revestido de qualquer um dos nove parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ter uma transmissão visível de ao menos 50%, com mais preferência, de ao menos 60% e, com a máxima preferência, de ao menos 70% (por exemplo, medida monoliticamente).
[0109] No artigo revestido de qualquer um dos dez parágrafos anteriores, a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com Sn pode estar situada entre e diretamente em contato com o substrato vítreo e a primeira camada refletora de IV compreendendo prata.
[0110] No artigo revestido de qualquer um dos onze parágrafos anteriores, o revestimento pode compreender adicionalmente uma primeira camada amorfa ou substancialmente amorfa compreendendo estanato de zinco situada no substrato vítreo sobre ao menos a primeira camada refletora de IV compreendendo prata. A primeira camada amorfa ou substancialmente amorfa compreendendo estanato de zinco pode ter um teor de metal de cerca de 40 a 60% de Zn e de cerca de 40 a 60% de Sn (% em peso).
[0111] No artigo revestido de acordo com qualquer um dos doze parágrafos anteriores, o revestimento pode compreender adicionalmente uma camada de contato situada sobre e colocada diretamente em contato com a primeira camada refletora de IV compreendendo prata. A camada de contato pode compreender, por exemplo, um ou mais dentre Ni, Cr, Ni e/ou Cr, NiCr, Ti, NiCrMo e/ou óxidos e/ou nitretos dos mesmos.
[0112] No artigo revestido de qualquer um dos treze parágrafos anteriores, o revestimento pode compreender adicionalmente: uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata situada no substrato vítreo sobre ao menos a primeira camada refletora de IV compreendendo prata, uma segunda camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn (% em peso), situada sob e colocada diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata. Opcionalmente, nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada entre o substrato vítreo e a segunda camada refletora de IV compreendendo prata. O revestimento pode compreender também adicionalmente uma camada amorfa ou substancialmente amorfa compreendendo estanato de zinco situada no substrato vítreo sobre ao menos a segunda camada refletora de IV compreendendo prata, sendo que a camada amorfa ou substancialmente amorfa compreendendo estanato de zinco pode ter um teor de metal de cerca de 40 a 60% de Zn e de cerca de 40 a 60% de Sn (% em peso). O revestimento pode compreender adicionalmente uma camada compreendendo nitreto de silício situada sobre ao menos a camada amorfa ou substancialmente amorfa compreendendo estanato de zinco. O revestimento pode compreender adicionalmente uma camada de contato (por exemplo, ver materiais de camada de contato exemplificadores acima) situada sobre e colocada diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata.
[0113] No artigo revestido de qualquer um dos quatorze parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser termicamente temperado.
[0114] No artigo revestido de qualquer um dos quinze parágrafos anteriores, o artigo revestido pode ser configurado para ter, medidos monoliticamente, cada um dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,5 devido a um tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 1,8 devido ao tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0115] No artigo revestido de qualquer um dos dezesseis parágrafos anteriores, o artigo revestido pode compreender adicionalmente uma camada compreendendo óxido de zircônio situada sob e colocada diretamente em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn.
[0116] No artigo revestido de qualquer um dos dezessete parágrafos anteriores, o artigo revestido pode compreender uma camada que compreende um óxido e/ou nitreto de silício e zircônio situada sob e colocada diretamente em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn.
[0117] No artigo revestido de qualquer um dos dezoito parágrafos anteriores, o artigo revestido pode compreender uma camada que compreende um óxido de silício e zircônio situada sob e colocada diretamente em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn. O artigo revestido pode compreender adicionalmente uma camada absorvente metálica ou substancialmente metálica (por exemplo, NiCr, NiCrNx, NbCr ou NbCrNx) situada entre o substrato vítreo e a camada que compreende um óxido de silício e zircônio. A camada absorvente pode ser intercalada entre e colocada em contato com a primeira e a segunda camada que compreendem nitreto de silício.
[0118] No artigo revestido de qualquer um dos dezenove parágrafos anteriores, o artigo revestido pode compreender uma camada que compreende um óxido de silício e zircônio situada entre ao menos o substrato vítreo e a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn.
[0119] Em certas modalidades exemplificadoras, é fornecido um artigo revestido que inclui um revestimento sobre um substrato vítreo, sendo que o revestimento compreende: uma camada compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn (com mais preferência de cerca de 5 a 15%) (% em peso), fornecida sobre o substrato vítreo; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata situada sobre o substrato vítreo e colocada diretamente sobre e em contato com a primeira camada compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn; ao menos uma camada dielétrica no substrato vítreo sobre ao menos a primeira camada refletora de IV compreendendo prata e a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco; e sendo que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada diretamente sob e em contato com a camada compreendendo óxido de zinco dopado com ao menos cerca de 1 a 30% de Sn; e sendo que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, ao menos um dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de cerca de 650 graus C.
[0120] No artigo revestido de qualquer um dos vinte e um parágrafos anteriores, o artigo revestido pode compreender adicionalmente uma camada dielétrica (por exemplo, ver a camada 2 nas Figuras 1(b) a (d)) situada sob e colocada diretamente em contato com a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn. A camada dielétrica pode compreender um ou mais dentre ZrO2, SiO2 que pode, opcionalmente, ser dopado com 1 a 10% de Al, e/ou com um óxido de silício e zircônio. A camada dielétrica pode estar em contato direto com o substrato vítreo. A camada dielétrica pode ter uma espessura física de cerca de 40 a 400 Â, com mais preferência, de cerca de 50 a 300 Â e, com a máxima preferência, de cerca de 50 a 200 Â. A camada dielétrica, de preferência, contém pouco ou nenhum nitrogênio. Por exemplo, a camada dielétrica pode compreender de 0 a 20% de nitrogênio, com mais preferência, de 0 a 10% de nitrogênio e, com a máxima preferência, de 0 a 5% de nitrogênio (% atômica).
[0121] No artigo revestido de qualquer um dos vinte e dois parágrafos anteriores, o revestimento pode compreender adicionalmente uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata situada no substrato vítreo sobre ao menos a primeira camada refletora de IV compreendendo prata; uma segunda camada que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn (% em peso), situada sob e colocada diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata; e uma camada compreendendo estanato de zinco situada entre a primeira camada refletora de IV e a segunda camada que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn. Pode ser fornecida uma camada que compreende um óxido de silício e zircônio situada entre ao menos o substrato vítreo e a primeira camada cristalina ou substancialmente cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn. O artigo revestido pode incluir adicionalmente uma camada dielétrica compreendendo óxido de zircônio (por exemplo, ZrO2), e/ou um óxido de silício e zircônio, situada entre a camada compreendendo estanato de zinco 11 e a segunda camada 13 que compreende óxido de zinco dopado com cerca de 1 a 30% de Sn.
[0122] Uma vez dada a revelação acima, muitos outros recursos, modificações e aprimoramentos ficarão evidentes ao versado na técnica. Esses outros recursos, modificações e aprimoramentos são, portanto, considerados como sendo uma parte da presente invenção, cujo escopo será determinado pelas reivindicações a seguir.
Claims (48)
1. Artigo revestido que inclui um revestimento sobre um substrato vítreo, caracterizado por o revestimento compreender: uma camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) situada sob e diretamente em contato com uma primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn (% em peso), situada sobre o substrato vítreo (1), de modo que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada diretamente sob e em contato com a primeira camada cristalina que compreende óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata (7) situada sobre o substrato vítreo (1) e diretamente sobre e em contato com a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn; e em que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
2. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) ser dopada com 1 a 20% de Sn (% em peso).
3. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) ser dopada com 5 a 15% de Sn (% em peso).
4. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) ser dopada com 10% de Sn (% em peso).
5. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) dopado com Sn ser cristalina quando depositada por bombardeamento com íons.
6. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
7. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, todos dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
8. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 2,5 devido a um tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 2,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
9. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, todos dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 2,5 devido a um tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 2,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 12 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
10. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 2,3 devido a um tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 1,0 devido ao tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 2,0 devido ao tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
11. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento ter uma resistência de folha (Rs) de não mais que 20 ohms/quadrado.
12. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento ter uma resistência de folha (Rs) de não mais que 10 ohms/quadrado.
13. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento ter uma resistência de folha (Rs) de não mais que 2,2 ohms/quadrado.
14. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ter uma transmissão visível de 50%, medida monoliticamente.
15. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ter uma transmissão visível de 68%, medida monoliticamente.
16. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) estar localizada entre e diretamente em contato com a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado com Sn (3) e o substrato vítreo.
17. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento conforme depositado compreender adicionalmente uma primeira camada amorfa compreendendo estanato de zinco (11) situada no substrato vítreo (1) acima da primeira camada refletora de IV compreendendo prata (7).
18. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por a primeira camada amorfa compreendendo estanato de zinco (11) ter um teor de metal de 40 a 60% de Zn e de 40 a 60% de Sn (% em peso).
19. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente uma camada de contato (9) situada sobre e diretamente em contato com a camada refletora de IV compreendendo prata (7).
20. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por a camada de contato (9) compreender Ni e Cr.
21. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente: uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19) situada no substrato vítreo (1) acima da primeira camada refletora de IV compreendendo prata (7), uma segunda camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (13) com 1 a 30% de Sn (% em peso), situada sob e diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19); e em que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada entre o substrato vítreo (1) e a segunda camada refletora de IV que compreende prata (19).
22. Artigo revestido, de acordo a reivindicação 21, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente uma camada amorfa compreendendo estanato de zinco (23) situada no substrato vítreo (1) acima da segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19).
23. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por a camada amorfa compreendendo estanato de zinco (23) ter um teor de metal de 40 a 60% de Zn e 40 a 60% de Sn (% em peso).
24. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente uma camada que compreende nitreto de silício (25) situada acima da camada amorfa compreendendo estanato de zinco (23).
25. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente uma camada de contato (21) que compreende Ni e/ou Cr situada sobre e diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19).
26. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o substrato vítreo (1) ser termicamente temperado.
27. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, cada um dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,5 devido a um tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 1,8 devido ao tratamento térmico de referência por 16 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
28. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) compreender adicionalmente nitrogênio.
29. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido compreender adicionalmente uma camada absorvente metálica (42) situada entre o substrato vítreo (1) e a primeira camada cristalina que compreende um óxido de silício e zircônio (2).
30. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 29, caracterizado por a camada absorvente (42) estar disposta entre e em contato com a primeira (41) e a segunda camada (43) compreendendo nitreto de silício.
31. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado por a camada absorvente (42) compreender Ni e Cr.
32. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente: uma segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19) situada no substrato vítreo (1) acima da primeira camada refletora de IV compreendendo prata (7); uma segunda camada que compreende óxido de zinco dopado (13) com 1 a 30% de Sn (% em peso), situada sob e diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19); e uma camada compreendendo estanato de zinco (11) situada entre a primeira camada refletora de IV (7) e a segunda camada compreendendo óxido de zinco dopado (13) com 1 a 30% de Sn.
33. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 32, caracterizado por o artigo revestido compreender adicionalmente uma camada que compreende um óxido de zircônio, e/ou uma outra camada que compreende um óxido de silício e zircônio, situada entre a camada compreendendo estanato de zinco (11) e a segunda camada compreendendo óxido de zinco dopado (13) com 1 a 30% de Sn.
34. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o artigo revestido ser configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C em um substrato vítreo de referência com 3 mm de espessura, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C em um substrato vítreo de referência com 3 mm de espessura, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C em um substrato vítreo de referência com 3 mm de espessura.
35. Artigo revestido que inclui um revestimento sobre um substrato vítreo, caracterizado por o revestimento compreender: uma camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) situada sob e diretamente em contato com uma primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn, situada sobre o substrato vítreo (1), de modo que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada diretamente sob e em contato com a camada compreendendo óxido de zinco dopado (3) com de Sn; uma camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata (7) situada no substrato vítreo (1) e diretamente sobre e em contato com a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn; uma camada dielétrica no substrato vítreo (1) acima da camada refletora de IV compreendendo prata (7) e a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn; e em que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
36. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) ser dopada com 5 a 15% de Sn (% em peso).
37. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) ser dopada com 10% de Sn (% em peso).
38. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) estar em contato direto com o substrato vítreo (1).
39. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) ter uma espessura física de 40 a 400 A.
40. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) ter uma espessura física de 50 a 300 A.
41. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) compreender de 0 a 10% de nitrogênio (% atômica).
42. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado por a camada compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) compreender de 0 a 5% de nitrogênio (% atômica).
43. Artigo revestido que inclui um revestimento sobre um substrato vítreo, caracterizado por o revestimento compreender: uma camada dielétrica que compreende um óxido de silício e zircônio (2) situada no substrato vítreo (1) entre o substrato vítreo (1) e uma primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn (% em peso), em que a camada dielétrica que compreende um óxido de silício e zircônio (2) entra diretamente em contato com a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn; uma primeira camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata (7) situada no substrato vítreo (1) e diretamente sobre e em contato com a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn (% em peso); uma camada dielétrica no substrato vítreo (1) acima da primeira camada refletora de IV compreendendo prata (7) e a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco dopado (3) com 1 a 30% de Sn (% em peso); em que nenhuma camada à base de nitreto de silício está situada diretamente sob e em contato com a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) dopado com 1 a 30% de Sn (% em peso); uma segunda camada refletora de infravermelho (IV) compreendendo prata (19) situada no substrato vítreo (1) acima da primeira camada refletora de infravermelho (IV) (7) e a camada dielétrica; em que o artigo revestido é configurado para ter, medidos monoliticamente, um, dois ou três dentre: (i) um valor de ΔE* transmissivo de não mais que 3,0 devido a um tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, (ii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do vidro de não mais que 3,0 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C, e (iii) um valor de ΔE* do lado reflexivo do filme de não mais que 3,5 devido ao tratamento térmico de referência por 8 minutos a uma temperatura de 650 graus C.
44. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 43, caracterizado por a primeira camada cristalina compreendendo óxido de zinco (3) ser dopada com 1 a 20% de Sn (% em peso).
45. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 43, caracterizado por a camada dielétrica compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) estar em contato direto com o substrato vítreo (1).
46. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 45, caracterizado por a camada dielétrica compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) ter uma espessura física de 40 a 400 Â.
47. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 43, caracterizado por a camada dielétrica compreendendo um óxido de silício e zircônio (2) compreender de 0 a 10% de nitrogênio (% atômica).
48. Artigo revestido, de acordo com a reivindicação 43, caracterizado por o revestimento compreender adicionalmente: uma outra camada compreendendo óxido de zinco dopado (13) com metal, situada sob e diretamente em contato com a segunda camada refletora de IV compreendendo prata (19); e uma camada compreendendo estanato de zinco (11) situada entre a primeira camada refletora de IV (7) e a outra camada compreendendo óxido de zinco dopado com metal (13).
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 16/07/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
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| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
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