CN106164003B - 具有包含红外反射层之间的锡酸锌层的低辐射涂层的可热处理涂层制品及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

在示例性实施例中，提供一种可热处理(例如，热回火)的涂层制品。在示例性实施例中，涂层制品包括低辐射(low‑E)涂层，具有基于锡酸锌的层，配置在基于银的红外(IR)反射层上，其中，所述基于锡酸锌的层优选是位于第一和第二基于银的红外反射层之间。所述基于锡酸锌的层可配置在(i)含镍和/或铬(或钛，或TiOx)的上接触层和(ii)含氮化硅的层之间并与其接触。

Description

具有包含红外反射层之间的锡酸锌层的低辐射涂层的可热处 理涂层制品及其制备方法
本发明涉及一种含有低辐射(low-E)涂层涂层制品。在示例性实施例中，涂层制品可被热处理(例如，热回火、热弯曲和/或热强化)。在本发明的示例性实施例中，涂层制品包括基于锡酸锌的层，配置在基于银的红外(IR)反射层附近(或之上)，其中，基于锡酸锌的层优选是位于第一和第二基于银的红外反射层之间。在示例性实施例中，基于锡酸锌的层被配置在(i)含镍和/或铬的上接触层和(ii)含氮化硅的层之间并与其接触，从而自玻璃基板的层堆栈可包括含有以下材料的层：玻璃…银/氧化镍铬/氧化锌锡/氮化硅…银…，根据本发明的各种实施例的低辐射涂层可具有，例如两个或三个基于银的红外反射层。在此发现，提供基于锡酸锌的层可使涂层制品在热处理(HT)后具有较高的热稳定性。根据本发明的示例性实施例，涂层制品可以或也可以不被热处理，并可在示例性应用中被用于窗的环境，类似单片或绝缘玻璃窗单元。
发明背景及内容
涂层在本技术领域中为已知技术，用于类似绝缘玻璃窗单元和/或其他的窗应用中。已知的，在一些情况下，一般需要对涂层制品进行热处理(例如，热回火，热弯曲和/或热强化)来用于回火、弯曲、或其他类似的目的。热处理(HT)涂层制品通常需要使用至少580摄氏度的温度，更优选是至少约600摄氏度，且进一步更优选是至少620摄氏度。该高温(例如，5-10分钟以上)经常会使涂层被损坏和/或恶化或是在不可预测的方式下被改变。因此，当需要热处理时，涂层必须在可预测的方式下能够承受该热处理(例如，热回火)，来减少对于涂层的破坏。
特别是，为了制备回火的涂层玻璃制品，类似低辐射涂层的建筑涂层通常需要热处理。由于与非回火的玻璃相比，回火的玻璃更昂贵，因此，回火的涂层制品通常只在需要时被使用。因此，理想的是，这两种产品都可在市场被提供，一种是热处理的，且另一种是不进行热处理的，即，实际为具有特定颜色和热性能的“半涂层”(AC)产品，以及热处理(HT)配套产品，随着类似热回火的热处理，在性能和颜色基本上与AC产品相匹配。因此，理想的是AC和热处理配套产品之间的颜色匹配足够接近，当两种产品以特定的方式被一起应用时以肉眼几乎或基本上难以区分。其在以下情况下被实现：(a)当AC和热处理产品具有相同或相似的涂层时；(b)当涂层制品可被热处理(例如，热回火)时；和(c)当热处理的涂层制品具有较低的ΔE*值(例如，ΔE*值不超过5.0，更优选是不超过4.0)时。由于热处理，较低的ΔE*值，指示出例如涂层制品的颜色由于热处理没有明显的改变，涂层制品的热处理版本基本上与非热处理版相匹配。
技术用语ΔE*(和ΔE)在本技术领域中被广泛使用，其可随各种技术被确定，在中，以及Hunter等人的“外观测量”第二版，Cptr.9，第162页等[JohnWiley&Sons,1987]中被说明。本技术领域中所使用的ΔE*(和ΔE)是一种恰当地表示在热处理之后或由于热处理，制品中反射和/或透射率(以及外观颜色等)变化(或不足)的方法。ΔE可通过“ab”技术或Hunter技术(以下标的“H”被指定)被计算。ΔE对应于Hunter LAB尺度L,a,b(或Lh,ah,bh)。同样，ΔE*对应于CIE LAB尺度L*,a*,b*。两者都被认为是有用的，并且相当于本发明的目的。例如，上述引用的Hunter等人的说明，可使用称为L*,a*,b*尺度的直角坐标/尺度技术(CIE LAB 1976)，其中，L*是(CIE 1976)亮度单元；a*是(CIE 1976)红绿单元；b*是(CIE 1976)黄蓝单元；且L*o a*o b*o与L*1a*1b*1之间的距离ΔE*为:ΔE*＝[(ΔL*)2(Δa*)2(Δb*)2]1/2，其中：ΔL*＝L*1–L*o；Δa*＝a*1–a*o；Δb*＝b*1–b*o；其中，下标的"o"表示热处理之前的涂层(涂层制品)，且下标的"1"表示热处理之后的涂层(涂层制品)；且使用的数字(例如a*,b*,L*)则通过前述的(CIE LAB 1976)L*,a*,b*坐标技术被计算。例如，当玻璃侧反射ΔE*值被测量时，则使用玻璃侧反射a*,b*和L*值。以类似的方式，可使用有关ΔE*的上述公式，即ΔE*＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2，来计算ΔE，通过Hunter Lab值ah,bh,Lh，替换a*,b*,L*。此外，在本发明的范围内，如果转换为采用与上述定义的ΔE*相同概念的任何其他技术被计算时，与ΔE*的量化为等效数。此外，ΔE*在美国专利No.7,964,284中被定义，其被纳入此处作为参考。
在热处理过程中，涂层玻璃可被加热至高温650℃和750℃，随后以较高的速率被冷却，来生成内应力，其导致较高的强度，一旦发生断裂，成为中断模式。高温处理会引起涂层中的不同过程(例如氧化、再结晶、扩散、体积变化、应力增加或松弛等)使涂层制品的颜色值被改变。因此，理想的是，经热处理引起涂层中的变化(例如，通过改变a*和/或b*颜色值被指示出的颜色变化)，通过不同时间的热处理可预测。
以下将进一步说明，有关颜色，理想的是AC和热处理配套产品基本上相匹配(即，没有被热处理的AC产品与热处理后的热处理产品基本上相匹配)，且根据需要，甚至可以是在不同时段被热处理的热处理版本。实际上，低辐射涂层被应用到厚度为4-12毫米的各种不同玻璃中，且各玻璃厚度要求热处理过程中不同的加热机制度，来达到所需的回火玻璃性能。在一般情况下，较厚的玻璃需要加热更长时间和/或更高的温度，并以较低的速率被冷却。并且涂层产品通常出售给不同的客户，这些客户使用不同型号和类型的炉，例如辐射炉、对流炉、或混合模型。这些炉型的每一个中，传导至玻璃和涂层的热都互不相同。
因此，理想的是，实现热稳定的产品，在热处理产品的热处理过程后，使热处理产品与退火及非回火的产品基本上相匹配，具有相似或相同颜色的涂层，且不受玻璃厚度和不同炉型的限制。换句话说，理想的是，热处理产品实现较低的ΔE*值，例如，ΔE*值不超过5.0，更优选是不超过4.0，并在一定的热处理时间期间，如10分钟、16分钟、和/或24分钟中的一个或多个。
由于热处理过程期间涂层内发生的上述程序，一些性能和颜色的变化是无法避免的。但是，大多数或一些变化发生在热处理过程的开始阶段或是较短时间内，(例如，在8-16分钟内，或是热处理的第一个10-12分钟或10-16分钟内)，从而使热处理产品在热处理过程最初的16分钟左右基本上达到最终想要的颜色值，从而在热处理过程的增加回火时间期间，与加热炉类型无关，产品的颜色变化可保持基本稳定。当然，在一些情况下，热处理过程将不超过16分钟。例如，假设24分钟的热处理过程中，理想的是，涂层在热处理过程的第一个16分钟左右基本上实现最终想要的颜色值，从而产品的颜色变化在约16-24分钟的时段内能保持基本稳定。另一方面，理想的是，24分钟的热处理过程中，与0-16分钟时段相比，16-24分钟时段中的涂层制品可实现更低的ΔE*值。因此，例如，具有相同涂层的一对热回火产品，当一个被热处理12分钟且另一个被热处理20分钟时基本上相匹配。
在一些情况下，涂层制品的设计师争取将理想的可见光透射率、理想的颜色、低辐射(或辐射率)、和低表面电阻(RS)相结合。低辐射((low-E)和低表面电阻特性使该涂层制品阻挡大量的红外辐射，例如减少车辆或建筑内部不理想的高温。
在本发明的实施例中，涉及一种涂层制品，含有低辐射(low-E)涂层，由玻璃基板支撑。该涂层制品可被热处理(例如，热回火，热弯曲和/或热强化)。在本发明的示例性实施例中，涂层制品包括：基于锡酸锌的层，配置在基于银的红外(IR)反射层之上，其中，基于锡酸锌的层优选是位于第一和第二基于银的红外反射层之间。在示例性实施例中，基于锡酸锌的层被配置在(i)含镍和/或铬的上接触层和(ii)含氮化硅的层之间，从而自玻璃基板的层堆栈可包括含有以下材料的层：玻璃…银/氧化镍铬/氧化锌锡/氮化硅…银...，根据本发明的各种实施例的低辐射涂层可具有，例如两个或三个基于银的红外反射层。在此发现，提供基于锡酸锌的层可使涂层制品在热处理(HT)下具有改进的热稳定性。该涂层制品，当被热处理(例如，热回火)时，可实现较低的ΔE*值(玻璃侧反射和/或透射率)，如ΔE*值不超过5.0，更优选是不超过4.0，且在一定的热处理时间期间，如10分钟、16分钟、和/或24分钟中的一个或多个。此外，在此发现，在经热处理的理想方式下，与不存在基于锡酸锌的层相比，提供基于锡酸锌的层可使产品的玻璃侧反射和/或透射ΔE*值令人惊讶地减少，(例如，与基于锡酸锌的层由氧化锡层来替代相比)。根据本发明的示例性实施例，涂层制品可以或也可以不被热处理，并可在示例性应用中被用于窗的环境，类似单片或绝缘玻璃窗单元。
因此，需要提供一种涂层制品，具有以下中的一个或多个特性：(i)理想的可见光透射率；(ii)耐久性好；(iii)理想的着色；(iv)理想的辐射率；(V)较低的雾度；和/或(vi)热处理下的热稳定性，从而在一定的热处理时间期间，例如10分钟、16分钟、和/或24分钟中的一个或多个，玻璃侧反射ΔE*值不超过5.0，更优选是不超过4.5，最有选是不超过4.0。
在本发明的示例性实施例，提供了一种涂层制品，含有涂层，由玻璃基板支撑，包括：第一介质层，由所述玻璃基板支撑；含银的第一红外(IR)反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；含镍和/或铬氧化物的上接触层，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；含锡酸锌的层，位于所述含镍和/或铬氧化物的上接触层之上并与其直接接触；含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；和另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上。
在本发明的示例性实施例中，提供了一种制备热回火涂层制品的方法，所述方法包括：在至少600摄氏度的温度下热处理涂层制品，所述涂层制品含有涂层，由玻璃基板支撑，所述涂层包括：第一介质层，由所述玻璃基板支撑；含银的第一红外(IR)反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；含镍和/或铬氧化物的上接触层，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；含锡酸锌的层，位于所述含镍和/或铬氧化物的上接触层之上并与其直接接触；含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；和另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上，且其中，(i)在所述热处理期间，所述涂层制品的可见光透射率在12-24分钟的热处理时间之间，具稳定性且变化不超过1.0％，和/或(ii)所述涂层制品在0-30分钟的整个热处理时间期间的热处理下，具有不超过0.60％的雾霾百分比。
附图简要说明
图1是示出根据本发明的一个示例性实施例的涂层制品的横截面图；
图2是示出根据本发明的另一个示例性实施例的涂层制品的横截面图；
图3是示出根据本发明的示例性实施例的绝缘玻璃窗单元中配置的图1或图2的涂层制品的横截面图(位于绝缘玻璃窗单元的表面2上)；
图4是以分钟为单位的热处理(HT)时间相对于可见光透射率(TY％)的绘图，将示例1与比较例(CE)进行比较；
图5是以分钟为单位的热处理(HT)时间相对于雾霾百分比的绘图，将示例1与比较例(CE)进行比较。
本发明示例性实施例的具体说明
以下，参照附图对本发明进行详细说明，在多个附图/实施例中，相同的符号表示相同的部分。
根据本发明的示例性实施例的涂层制品可应用于绝缘玻璃(IG)窗单元、车辆窗或其他类型窗的环境中。例如，在此所述的涂层可用在图3所示出的绝缘玻璃窗单元的表面#2上。根据本发明的示例性实施例的涂层制品，具有以下中的一个、两个、三个、四个、五个、或所有六个特性：(i)理想的可见光透射率；(ii)耐久性好；(iii)理想的着色；(iv)理想的辐射率；(v)较低的雾度；和/或(vi)热处理下的热稳定性。
本发明的示例性实施例涉及一种涂层制品，含有低辐射(low-E)涂层30，由玻璃基板1支撑。涂层30可被溅射沉积。该涂层制品可被热处理(例如，热回火，热弯曲和/或热强化)。在本发明的示例性实施例中，涂层制品包括：基于锡酸锌的层14，配置在基于银的红外(IR)反射层9上，其中，基于锡酸锌的层14优选是位于第一和第二基于银的红外反射层9和19之间。在示例性实施例中，基于锡酸锌的层14配置在(i)含镍和/或铬的上接触层11和(ii)含氮化硅的层15之间并与其接触，从而红外反射层之间和/或含红外反射层的层堆栈，自玻璃基板1可包括含有以下材料的层：玻璃…银/氧化镍铬/氧化锌锡/氮化硅…银...，(例如，参照图1-2中的层9、层11、层14、和层15)。根据本发明的各种实施例的低辐射涂层，例如，可具有两个或三个基于银的红外反射层。
在此发现，提供基于锡酸锌的层14可使涂层制品在热处理(HT)时具有改进的热稳定性。根据本发明的实施例的涂层制品，当被热处理(例如，热回火)时，可实现较低的ΔE*值(玻璃侧反射和/或透射率)，如ΔE*值不超过5.0，更优选是不超过4.0，且在一定的热处理时间期间，如10分钟、16分钟、和/或24分钟中的一个或多个。此外，在此发现，在经热处理的理想方式下，与不存在基于锡酸锌的层14相比，提供基于锡酸锌的层14可使产品的玻璃侧反射和/或透射ΔE*值令人惊讶地减少，(例如，与基于锡酸锌的层14由氧化锡层来替代相比)。
在示例性实施例中，基于锡酸锌(例如ZnSnO,Zn2SnO4等)的层14按重量比，锌的含量可比锡更多。例如，基于锡酸锌的层14的金属含量可包括：约51-90％的锌和约10-49％的锡，更优选是，约51-70％的锌和约30-49％的锡，本发明的示例性实施例中的例子为约52％的锌和约48％的锡(重量百分比，除了层中的氧气之外)。因此，例如，在本发明的示例性实施例中，基于锡酸锌的层可通过使用含有约52％的锌和约48％的锡的金属靶被溅射沉积。选择性的，基于锡酸锌的层14可掺杂类似铝等的其他金属。
在本发明的示例性实施例中，涂层30包括双银堆栈(如图1所示)，但是本发明并不局限于所述的实例(例如，如图2所示，在一些情况下可使用三个基于银的层)。在此应理解，图1-2中示出的涂层制品为单片形式。例如，在本发明的示例性实施例中，热处理和/或非热处理的涂层制品具有多个红外反射层(例如，两个或三个隔开的基于银的层)，能够实现小于或等于3欧姆/平方的表面电阻(RS)(更优选是小于或等于2.5欧姆/平方，甚至更优选是小于或等于2.0欧姆/平方，最优选是小于或等于1.6欧姆/平方)。在示例性实施例中，在热处理或非热处理形式下，以单片形式进行测量，在此所述的涂层制品能实现至少约40％的可见光透射率(Ill.C,2degree)，更优选是至少约50％，更优选是至少约55％，且最优选是至少约60％。
在此所使用的技术用语“热处置”和“热处理”，指的是加热到足够的温度，以实现玻璃涂层制品的热回火、热弯曲、和/或热强化。该定义包括，例如，在烤炉或加热炉中，至少在约580摄氏度的温度下加热涂层制品，更优选是至少约为600摄氏度，以足够的时间进行回火、弯曲、和/或热强化。在一些情况下，如上所述，热处理可以是至少4分钟或5分钟或更多。
图1是示出根据本发明的一个示例性实施例的涂层制品的横截面图，其中低辐射涂层30具有两个基于银的红外反射层9和19。该涂层制品包括：基板1(例如，透明的，绿色的，青铜色的，或蓝绿色的玻璃基板，厚度约为1-10毫米，更优选是约1-8毫米，例如，厚度约为6毫米)；和涂层(或层系统)30，直接或间接地配置在基板1上。涂层(或层系统)30包括：底部含氮化硅的透明介质层3，其可以是富硅型的Si3N4，用来减少雾霾，或是本发明的不同实施例中任何其他合适的化学计量比；第一下接触层7(其与红外反射层9接触)，第一导电及优选是金属或基本金属的红外(IR)反射层9；，第一上接触层11(其与层9接触)；含锡酸锌的透明介质层14，位于接触层11之上并与其接触；含氮化硅的透明介质层15a和15b，其可以或也可以不包括氧化物；选择性地，含NiCr,NiCrOx等的吸收和/或阻挡层16；第二下接触层17(其与红外反射层19接触)；第二导电及优选是金属或基本金属的红外反射层19；第二上接触层21(其与层19接触)；透明介质层23；和含氮化硅的透明介质层25。当阻挡/吸收层16不存在，基层15a和15b可以组合成一个单一的15层包括氮化硅或氮化硅的两。“接触”层11、7、17和21，每个接触至少一个红外反射层(例如，基于银层)。上述层3-25弥补溅射Low-E(即低发射率涂层30)是在玻璃或塑料基板1提供。
图2是示出根据本发明的另一个示例性实施例的涂层制品的横截面图。图2示出三重银涂层30，而图1示出双银涂层30。如参照符号所示，图2的实施例包括许多图1中所示出的层。在图2实施例中的低辐射涂层30，与图1的实施例相比，还包括：含氧化钛(如TiO2)的透明介质层5；含氧化锌的透明介质下接触27层；含NiCr,NiCrOx等的透明第三下接触层28；第三导电及优选是金属或基本金属的红外反射层29；第三上接触层31(其与层29接触)；透明介质层33；含氮化硅的透明介质层35。且图1实施例中含NiCr或NiCrOx的阻挡层16不需要存在于图2实施例中。
在图1和2中的各实施例中，可使用类似层14的锡酸锌层来替代氧化锡层33，锡酸锌层可位于接触层31之上并与其直接接触。由此可具有如上所述的优点。
在单片实例中，如图1-2所示，涂层制品仅包括一个玻璃基板1。但是，在此所述的单片涂层制品可用于类似层压的汽车挡风玻璃、绝缘玻璃窗单元、及类似装置。在用于绝缘玻璃窗单元时，绝缘玻璃窗单元可包括至少2个隔开的玻璃基板。例如，示例性绝缘玻璃窗单元在美国专利文件No.2004/0005467中被示出并说明，其全部内容被纳入此处作为参考。图3是示出示例性绝缘玻璃窗单元，包括图1或图2中所示的涂层的玻璃基板1，通过隔片、密封胶40或类似等被耦合到另一个玻璃基板2，其之间定义有间隙50。在绝缘玻璃窗单元实施例中，基板之间的间隙50在一些情况下可填入类似氩气(Ar)的气体，或是氩气和空气的混合物。示例性绝缘玻璃单元可包括：一对隔开的透明玻璃基板1和2，厚度分别约为3-8毫米(例如，厚度约6毫米)，其中一个涂有示例性实施例中所述的涂层30，其中，基板之间的间隙50可约为5-30毫米，更优选是约为10-20毫米，最优选是约16毫米。在示例性的情况下，低辐射涂层30可配置在面对间隙的任何一个基板的内表面(图3中涂层被示出位于面对间隙50的基板1的内部主要表面上，但其也可位于面对间隙50的基板2的内部主要表面上)。无论是基板1或基板2都可以是建筑外墙的绝缘玻璃窗单元的最外层基板(例如，在图3中，基板1是最靠近外墙的基板，且低辐射涂层30配置在绝缘玻璃窗单元的表面#2上)。在本发明的优选实施例中，如图3所示，涂层30配置在绝缘玻璃窗单元的表面#2上。在本发明的示例性实施例中，图1或图2的涂层30也可用于三层上釉的绝缘玻璃窗单元，例如位于该三层上釉的绝缘玻璃窗单元的表面#2上或该单元的任何其他合适的表面。
在本发明的示例性实施例中，介质层3、15(包括15a、15b)、25和35可由氮化硅构成。氮化硅层3、15、25、35中可掺杂其他物质来提高涂层制品的热处理性，例如热回火或类似，可以或也可以不包括氧气。在本发明的不同实施例中，氮化硅层3、15、25和/或35可以是化学计量式(即，Si3N4)，或是富硅型。例如，富硅氮化硅3(和/或15，和/或25)与锡酸锌14结合可使银沉积(例如，通过溅射或类似等)，与在银下面使用其他的材料相比，可减少表面电阻。此外，富硅氮化硅层中存在自由硅，可使热处理(HT)期间从玻璃1向外迁移的原子，例如钠(Na)，在达到银及损坏银之前经富硅氮化硅层被更有效地阻止。
在示例性实施例中，当富硅氮化硅被用于层3、15、25中的一个或多个时，富硅氮化硅层被沉积特征化为SixNy层，其中x/y可以是0.76-1.5，更优选是0.8-1.4，最优选是0.85-1.2。此外，在示例性实施例中，热处理之前和/或之后的富硅SixNy层可具有至少2.05的折射率“n”，更优选是至少2.07，且有时至少2.10(例如，632nm)(注意：化学计量的Si3N4也可被使用，具有2.02-2.04的折射率“n”)。在示例性实施例中发现，当沉积的富硅SixNy层具有至少2.10的折射率n时可实现改进的热稳定性，更优选是至少2.20，最优选是2.2-2.4。此外，在示例性实施例中，富硅SixNy层可具有至少0.001的消光系数“K”，更优选是至少0.003(注意：化学计量的Si3N4具有有效0的消光系数“K”)。再次，在示例性实施例中发现，当沉积(550nm)的富硅SixNy层的消光系数“K”为0.001-0.05时可实现改进的热稳定性。应注意，由于热处理，氮和钾倾向于下降。在本发明的示例性实施例中，所述氮化硅层3、15、25、35中的任何一个和/或所有都可掺杂其他材料，例如不锈钢或铝。在本发明的示例性实施例中，所述氮化硅层中的任何一个或所有都可选择性地包含0-15％的铝，更优选是约1-10％的铝。在本发明的示例性实施例中，可在含有至少氮气的气氛中溅射硅或硅铝靶来沉积氮化硅。
红外(IR)反射层9、19和29优选是基本或完全金属的和/或导电性的，并且可实质上由银(Ag)、金、或其他合适的红外反射材料构成。红外反射层9、19和29可使涂层具有低辐射和/或良好的太阳能控制特性。然而，在本发明的示例性实施例中，红外反射层可以稍微被氧化。
在本发明的示例性实施例中，上接触层11、21、31(以及下接触层28)可含有氧化镍(Ni)、铬/氧化铬(Cr)，或类似氧化铬镍(NiCrOx)镍合金氧化物，或是其他合适的材料，如钛或钛的氧化物。例如在这些层中使用NiCrOx可提高耐久性。在本发明的示例性实施例中，这些层的NiCrOx可充分被氧化(即充分地化学计量)，或者可部分被氧化(即亚氧化物)。在一些情况下，该NiCrOx层可至少约50％被氧化。在本发明的不同实施例中，接触层11、21、28和/或31(例如，含镍和/或铬的氧化物)可以或也可以不被氧化分级。氧化分级是指贯穿层厚度的层中氧化程度的变化。例如，接触层可以被分级，从而与相邻红外反射层较远或更远处的接触层部分相比，相邻红外反射层的接触界面处被较少地氧化。美国专利No.6,576,349中说明了不同类型的氧化分级的接触层，其公开的内容被纳入此处作为参考。在本发明的不同实施例中，接触层11、21、28、和/或29(例如，含镍和/或铬的氧化物)可连续或非连续地穿过整个下覆或上覆红外反射层。
在本发明的示例性实施例中，透明介质层23和33可含有氧化锡。但是在其他示例性实施例中，其可以掺杂其他材料，例如在选择性的示例性实施例中掺杂铝或锌。
在本发明的示例性实施例中，下接触或种子层7和/或17，以及透明介质层27含有氧化锌(例如，ZnO)。这些氧化锌层可含有类似铝的其他材料(例如，形成ZnAlOx)。例如，在本发明的示例性实施例中，氧化锌层7、17、27中的一个或多个可掺杂约1-10％的铝，更优选是约1-5％的铝，最优选是约1-4％的铝。
基于锡酸锌的层14配置在含镍和/或铬氧化物的上接触层11之上并与其接触，并可以是含氮化硅的接触层15(或15a)的下面，位于第一和第二红外反射层9和19之间堆栈的中心部分。如上所述，在此发现，堆栈明显提高了热处理下的热稳定性并提高了耐久性。在选择性的实施例中，可在基于锡酸锌的14层(例如ZnSnO)中掺杂其他材料，如铝、锌、氮、或类似等。在本发明的优选实施例中，基于锡酸锌的层14基本上或实质上完全被氧化。如上所述，当所示位置中存在基于锡酸锌的层14时，被发现可提高涂层的热稳定性，通过以下的示例与比较例可更充分地说明这一点。
所示的涂层之下或之上可配置其他层。因此，虽然，层系统或涂层是位于基板1“之上”或由基板1“支撑”(直接或间接地)，但其之间也可配置其他层。作为示例，如图1或图2所示的涂层，就算层3和基板1之间配置有其他层，其也可以被认为是位于基板1“之上”和由基板1“支撑”。此外，不背离本发明实施例的整体思想的情况下，在一些实施例中，所示涂层中的一些层可被去除，且在本发明的其他实施例中，多个层之间可添加其他层，或是多个层可与其他层断开，添加在断开的部分中。
在本发明的不同实施例中，虽然可在层中使用各种厚度及材料，但是，图1实施例中的玻璃基板1上的各层的示例性厚度及材料如下被示出，从玻璃基板向外：
示例性材料/厚度；图1实施例
在本发明的示例实施例中可以看出，含锡酸锌的层14是涂层30中最厚的层，因此，比涂层30中的所有其他层厚。在示例性实施例中，含锡酸锌的层14位于接触层(例如，镍和/或铬氧化物)11和含氮化硅的层15a(或15)之间并与其直接接触。在示例性实施例中，含锡酸锌的层14比相邻的接触层(例如，镍和/或铬氧化物)11至少厚两倍(更优选是至少厚五倍，最优选是至少厚十倍)。在示例性实施例中，含锡酸锌的层14比相邻的氮化硅层15a(或15)至少厚两倍(更优选是至少厚三倍)。其被应用至图1和/或图2实施例。
在本发明的示例性实施例中可以看出(例如，参照图1)，上部基于银的红外反射层19比下部基于银的红外反射层9厚。在示例性实施例中，上部基于银的红外反射层19比下部基于银的红外反射层9至少厚20埃(更优选是至少厚40埃，更优选是至少厚60埃，最优选是至少厚70埃)。所有厚度均为物理厚度。
在本发明的示例性实施例中，根据图1实施例的涂层制品在选择性的热处理之前和/或之后被单片测量时，可具有以下光学和太阳能特性。在此所述的表面电阻(Rs)考虑到所有的红外反射层(例如，银层9、19)。
光学/太阳能特性(图1实施例；单片)
在本发明的不同实施例中，虽然可在层中使用各种厚度及材料，但是，图2实施例中的玻璃基板1上的各层的示例性厚度及材料如下被示出，从玻璃基板向外：
示例性材料/厚度；图2实施例
在本发明的示例性实施例中，根据图2实施例的涂层制品在选择性的热处理之前和/或之后被单片测量时，可具有以下光学和太阳能特性。在此所述的表面电阻(Rs)考虑到所有的红外反射层(例如，银层9、19、29)。
光学/太阳能特性(图2实施例；单片)
以下示例仅被用于举例说明的目的，除非特别声明，其并不用来限制本发明。
示例–图1实施例
以下示例通过在6毫米厚的透明玻璃基板1上溅射如图1所示的涂层被完成，从而具有以下示出的层堆栈。厚度的单位为埃可以看出，除了本发明示例1中的锡酸锌层14被用来代替比较例中的氧化锡层(“n/a”表示该示例中该可应用的层不存在)，其他的，比较例与本发明的示例1相同。换句话说，除了比较例中的中间介质部分的氧化锡层，被替换成与根据本发明示例1的锡酸锌层14之外，其他的本发明的示例1与比较例相同。
当被溅射沉积到玻璃基板1上之后，比较例和示例1的样品在650℃的箱式炉中以12-30分钟的各种时间被热处理(HT)。下表中示出比较例(CE)的结果，并示出各种颜色值(a*,b*)、可见光透射率百分比(TY)、L*值、可见光玻璃侧反射(RgY)、可见光膜侧反射(RfY)、表面电阻(欧姆/平方单位中的Rs)、以及各种时间的热处理之后的雾霾百分比[Ill.C 2deg.观测器]。为了获得以下数据，生成多个相同的比较例，且各自在以下表中的各热处理时间之后进行测量。下表中还示出由于0-16分钟(ΔE*0/16)的热处理，比较例的透射、玻璃侧反射、以及膜侧反射ΔE*值。特别是，经16分钟650℃的热处理，比较例实现3.27的透射ΔE*值，1.29的玻璃侧反射ΔE*值，以及2.16的膜侧反射ΔE*值。下表中的行ΔE*16/30示出比较例样品被热处理16分钟和比较例样品被热处理30分钟之间的ΔE*中的变化。因此，以玻璃侧反射ΔE*值为例，在热处理的前16分钟期间ΔE*改变了1.29，然后在进一步16分钟至30分钟的热处理期间额外改变了2.87。因此，玻璃侧反射颜色值不稳定，且在16分钟至30分钟的热处理期间持续明显改变。
用于各种热处理时间的比较例(CE)的表
下表中示出根据本发明的示例1的结果，并示出各种颜色值(a*,b*)、可见光透射率百分比(TY)、L*值、可见光玻璃侧反射(RgY)、可见光膜侧反射(RfY)、表面电阻(欧姆/平方单位中的Rs)、以及各种时间的热处理之后的雾霾百分比[Ill.C 2deg.观测器]。为了获得以下数据，示例1的多个相同样品被生成，且各自在以下表中的各热处理时间之后进行测量。下表中还示出由于0-16分钟(ΔE*0/16)的热处理，示例1的透射、玻璃侧反射、以及膜侧反射ΔE*值。特别是，经16分钟650℃的热处理，示例1实现2.50的透射ΔE*值，2.70的玻璃侧反射ΔE*值，以及3.74的膜侧反射ΔE*值。下表中的行ΔE*16/30示出示例1样品被热处理16分钟和示例1样品被热处理30分钟之间的ΔE*中的变化。因此，以玻璃侧反射ΔE*值为例，在热处理的前16分钟期间ΔE*改变了2.70，然后在进一步16分钟至30分钟的热处理期间仅额外改变了1.25。且示例1的透射ΔE*值，在热处理的前16分钟期间ΔE*改变了2.50，然后在进一步16分钟至30分钟的热处理期间仅额外改变了0.93。
用于各种热处理时间的示例1的表
因此，从上面的表中可以看出，与比较例不同，在示例1中当存在锡酸锌层14时，至少玻璃侧反射的颜色值和透射的颜色值实质上稳定，在16分钟至30分钟的热处理期间没有明显的变化。特别是，示例1的ΔE*16/30值，明显低于比较例，因此示出使用基于锡酸锌的层14可获得意想不到的优点(锡酸锌层14存在于示例1中，而不是在比较例中)。与比较例不同，示例1基本上能够在热处理过程的前16分钟左右实现最终所需的颜色值(例如，透射或玻璃侧反射中的一个或两个的a*,b*和L*)，且示例1在16分钟至30分钟的热处理期间基本上保持稳定的a*,b*和L*值(玻璃侧反射和/或透射)。因此，例如，示例1的一对热回火产品，当一个被热处理16分钟至30分钟时，透射率和玻璃侧反射值基本上可互相匹配。但比较例不是，在0至30分钟的热处理期间，透射ΔE*值超过5，较高不理想，该值通过将比较例的透射ΔE*0/16(3.27)与透射ΔE*16/30(2.54)值相加获得。此外，示例1的优势在于玻璃侧反射、膜侧反射、及透射ΔE*16/30值均低于对应的玻璃侧反射、膜侧反射、及透射ΔE*0/16值，表明在潜在的较长热处理过程中示例1的样品外观基本上稳定–且比较例无法实现该玻璃侧反射或膜侧反射ΔE*值，再次说明了基于锡酸锌的层14的使用较大地改进了涂层的热稳定性。此外，可以看出，示例1的所有透射ΔE*值明显比对应的比较例ΔE*值更好(更低)。
图4-5示出通过使用图1所示的基于锡酸锌的层14可实现改进的热稳定性。图4是以分钟为单位的热处理(HT)时间相对于可见光透射率(TY％)的绘图，将示例1与比较例(CE)进行比较；且图5是以分钟为单位的热处理(HT)时间相对于雾霾百分比的绘图，将示例1与比较例进行比较。图4-5中示例1的绘图(ZnSn)具有多个圆圈，且图4-5中比较例的绘图(Sn)具有多个X。图4示出示例1的可见光透射率在约12-24分钟的热处理期间基本稳定(例如，变化不超过1.5％，更优选是变化不超过1.0％)，而比较例的可见光透射率仅在较短的热处理时间内基本上稳定，从而表明示例1的可见光透射率相对于比较例，具有更好的热稳定性。由于在实际应用中，基于涂层被施加的支撑玻璃1的厚度和热处理器所使用的炉型，可能会以不同的时间对涂层进行热处理，因此，长时间热处理中热稳定性被改进时，有利于使大多数制备的涂层实现最终所需的外观。同样，图5示出示例1在22-30分钟的热处理中具有相当稳定的雾霾百分比，而比较例则在22分钟的热处理后以不理想的方式明显上升。其示出，与比较例相比，示例1的雾霾在长时间热处理中具热稳定性。本发明的示例性实施例中的涂层制品在0-30分钟的整个热处理期间，可实现不超过0.60％的雾霾百分比。再次，由于在实际应用中，基于涂层被施加的支撑玻璃1的厚度和制备热处理器所使用的炉型，可能会以不同的时间对涂层进行热处理，因此，长时间热处理中有关雾霾、颜色、和/或可见光透射率的热稳定性被改进时，有利于使大多数制备的涂层实现最终所需的外观。
示例–图2实施例
以下示例通过在6毫米厚的透明玻璃基板1上溅射如图2所示的涂层被完成，从而具有以下示出的层堆栈。厚度的单位为埃可以看出，除了本发明示例2中不存在比较例中的锡酸锌层14附近的氧化锡层(“n/a”表示该示例中该可应用的层不存在)，其他的，比较例与本发明的示例2相同。换句话说，除了锡酸锌厚度和示例2中的锡酸锌层与NiCrOx接触层11直接接触(相反比较例中其之间具有氧化锡层)，其他的，本发明的示例2与比较例大致相同。该锡酸锌层以52/48的Zn/Sn重量％比例通过ZnSn靶被溅射。
当被溅射沉积至玻璃基板1之后，比较例和示例2的样品在650℃的箱式炉中以10-24分钟的各种时间被热处理(HT)。下表中示出比较例(CE)和示例2的结果[Ill.C 2deg.观测器]。参照根据上述示例1的数据所说明的，来理解下列数据。
例如，650℃下16分钟的热处理，比较例实现2.46的玻璃侧反射ΔE*值。上表中的行ΔE*16/24示出样品被热处理16分钟和样品被热处理24分钟之间ΔE*中的变化。因此，以玻璃侧反射ΔE*值为例，比较例在热处理的前16分钟期间ΔE*改变2.46，然后在进一步16分钟至24分钟的热处理期间额外改变了2.11。然而，示例2，以玻璃侧反射ΔE*值为例，在热处理的前16分钟期间ΔE*改变了1.81，但在进一步16分钟至24分钟的热处理期间仅额外改变了1.21。示例2的透射ΔE*16/24值(0.69)与比较例相比明显更好(更低)，具有如上所述的优势。因此，与比较例相比，示例2的玻璃侧反射颜色值更稳定。如上所述，该改进的热稳定性有利于玻璃窗的回火过程，即使如上所述在实际应用中可能会基于不同的玻璃厚度和不同类型的回火炉使用不同的热处理时间，也可使其更容易地实现最终产品或是最终的产品颜色。
在本发明的示例性实施例中，提供了一种涂层制品，含有涂层，由玻璃基板支撑，包括：第一介质层，由所述玻璃基板支撑；含银的第一红外反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；上接触层(含镍和/或铬氧化物，或钛，或钛的氧化物)，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；含锡酸锌的层，位于所述含镍和/或铬氧化物的上接触层之上并与其直接接触；含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；和另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上。
根据前段落中的涂层制品，可进一步包括：含氧化锌的层，位于所述含银的第二红外反射层之下并与其直接接触。
根据前两个段落中任何一个的涂层制品，所述上接触层含有镍铬氧化物。
根据前三个段落中任何一个的涂层制品，所述第一介质层含有氮化硅。
根据前四个段落中任何一个的涂层制品，可具有含氧化锡的另一个介质层。
根据前五个段落中任何一个的涂层制品，可具有含镍铬的层，位于所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层的之间并与其直接接触。
根据前六个段落中任何一个的涂层制品，可进一步包括：含氧化锌的层，位于所述含银的第一红外反射层之下并与其直接接触。
根据前七个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层可具有两个或两个以下含银的红外反射层。
根据前八个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层中，锌含量比锡多。
根据前九个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层中，金属含量可以是51-90wt.％的锌和10-49wt.％的锡。
根据前十个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层可被基本上完全氧化。
根据前十一个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层可主要由锡酸锌构成。
根据前十二个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层可具有不超过3.0欧姆/平方的表面电阻。
根据前十三个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层制品，被单片测量，可具有至少40％的可见光透射率。
根据前十四个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层制品可被热处理。
根据前十五个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层可以是所述涂层中最厚的层。
根据前十六个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层，可比所述上接触层至少厚5倍。
根据前十七个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层，可比位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触的所述含氮化硅的层厚两倍。
根据前十八个段落中任何一个的涂层制品，所述含银的第二红外反射层，可比所述含银的第一红外反射层至少厚40埃。
根据前十九个段落中任何一个的涂层制品，所述含锡酸锌的层的厚度可以是350-600埃。
根据前二十个段落中任何一个的涂层制品，可进一步包括：含银的第三红外反射层，至少位于所述另一个介质层之上。
根据前二十一个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层中的层材料和厚度可使所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过5.0的透射和/或玻璃侧反射ΔE*值。
根据前二十二个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层中的层材料和厚度可使所述涂层制品在0-24分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过4.0的玻璃侧反射和/或透射ΔE*值。
根据前二十三个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层中的层材料和厚度可使所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过0.60％的雾霾百分比。
根据前二十四个段落中任何一个的涂层制品，所述涂层中的所述层材料和厚度可使所述涂层制品的可见光透射率在12-24分钟的热处理时间期间650摄氏度的热处理温度下，基本上具稳定性且变化不超过1.0％。
虽然参照最实用和优选的实施例对本发明进行了说明，但是应理解，本发明并不局限于所述实施例，相反可进行各种修改和等效的配置，并被包括在后附的权利要求的精神和范围内。

Claims (44)

1.一种涂层制品，含有涂层，由玻璃基板支撑，包括：
第一介质层，由所述玻璃基板支撑；
含银的第一红外反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；
含镍和/或铬氧化物的上接触层，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；
含锡酸锌的层，位于所述含镍和/或铬氧化物的上接触层之上并与其直接接触；
含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；
含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；
另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上；
含镍铬的层，位于所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层之间并与所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层直接接触。
2.根据权利要求1所述的涂层制品，进一步包括：含氧化锌的层，位于所述含银的第二红外反射层之下并与其直接接触。
3.根据上述权利要求中任何一项所述的涂层制品，其中，所述上接触层含有镍铬氧化物。
4.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述第一介质层含有氮化硅。
5.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述另一个介质层含有氧化锡。
6.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，进一步包括：含氧化锌的层，位于所述含银的第一红外反射层之下并与其直接接触。
7.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层具有两个以上含银的红外反射层。
8.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层中，锌含量比锡多。
9.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层中，金属含量为51-90wt.％的锌和10-49wt.％的锡。
10.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层被完全氧化。
11.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层主要由锡酸锌构成。
12.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层具有不超过3.0欧姆/平方的表面电阻。
13.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层制品，被单片测量，具有至少40％的可见光透射率。
14.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层制品被热处理。
15.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层是所述涂层中最厚的层。
16.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层，比所述含镍和/或铬氧化物的上接触层至少厚5倍。
17.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层，比位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触的所述含氮化硅的层厚两倍。
18.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含银的第二红外反射层，比所述含银的第一红外反射层至少厚40埃。
19.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述含锡酸锌的层的厚度为350-600埃。
20.根据权利要求1或2所述的涂层制品，进一步包括：含银的第三红外反射层，至少位于所述另一个介质层之上。
21.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层中的层材料和厚度使所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过5.0的透射ΔE*值。
22.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层中的层材料和厚度使所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过5.0的玻璃侧反射ΔE*值。
23.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层中的层材料和厚度使所述涂层制品在0-24分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过4.0的玻璃侧反射ΔE*值。
24.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层中的层材料和厚度使所述涂层制品在0-24分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过4.0的透射ΔE*值。
25.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层中的层材料和厚度使所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过0.60％的雾霾百分比。
26.根据权利要求1或2所述的涂层制品，其中，所述涂层中的层材料和厚度使所述涂层制品的可见光透射率在12-24分钟的热处理时间期间650摄氏度的热处理温度下，具稳定性且变化不超过1.0％。
27.一种制备热回火涂层制品的方法，所述方法包括：
在至少600摄氏度的温度下热处理涂层制品，所述涂层制品含有涂层，由玻璃基板支撑，所述涂层包括：第一介质层，由所述玻璃基板支撑；含银的第一红外反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；含镍和/或铬氧化物的上接触层，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；含锡酸锌的层，位于所述含镍和/或铬氧化物的上接触层之上并与其直接接触；含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上；含镍铬的层，位于所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层之间并与所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层直接接触，且
其中，在所述热处理期间，所述涂层制品的可见光透射率在12-24分钟的热处理时间之间，具稳定性且变化不超过1.0％。
28.根据权利要求27所述的方法，其中，所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间的热处理下，具有不超过5.0的透射ΔE*值。
29.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间的热处理下，具有不超过5.0的玻璃侧反射ΔE*值。
30.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述涂层制品在0-24分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过4.0的玻璃侧反射ΔE*值。
31.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述涂层制品在0-24分钟的整个时间期间的热处理下，具有不超过4.0的透射ΔE*值。
32.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述涂层制品在0-30分钟的整个时间期间650摄氏度的热处理下，具有不超过0.60％的雾霾百分比。
33.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述涂层制品进一步包括：含氧化锌的层，位于所述含银的第二红外反射层之下并与其直接接触。
34.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述涂层具有两个以上含银的红外反射层。
35.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述含锡酸锌的层，金属含量为51-90wt.％的锌和10-49wt.％的锡。
36.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述含锡酸锌的层是所述涂层中最厚的层。
37.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述含银的第二红外反射层，比所述含银的第一红外反射层至少厚40埃。
38.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，其中，所述含锡酸锌的层，厚度为350-600埃。
39.根据权利要求27-28中任何一项所述的方法，所述涂层进一步包括：含银的第三红外反射层，至少位于所述另一个介质层之上。
40.一种制备热回火涂层制品的方法，所述方法包括：
在至少600摄氏度的温度下热处理涂层制品，所述涂层制品含有涂层，由玻璃基板支撑，所述涂层包括：第一介质层，由所述玻璃基板支撑；含银的第一红外反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；含镍和/或铬氧化物的上接触层，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；含锡酸锌的层，位于所述含镍和/或铬氧化物的上接触层之上并与其直接接触；含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上；含镍铬的层，位于所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层之间并与所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层直接接触，且
其中，所述涂层制品在0-30分钟的整个热处理时间期间的热处理下，具有不超过0.60％的雾霾百分比。
41.一种涂层制品，含有涂层，由玻璃基板支撑，包括：
第一介质层，由所述玻璃基板支撑；
含银的第一红外反射层，由所述玻璃基板支撑，并至少位于所述第一介质层之上；
上接触层，所述上接触层位于所述含银的第一红外反射层之上并与其直接接触；
含锡酸锌的层，位于所述上接触层之上并与其直接接触；
含氮化硅的第一层，位于所述含锡酸锌的层之上并与其直接接触；
含银的第二红外反射层，至少位于所述含氮化硅的第一层之上；另一个介质层，至少位于所述第二红外反射层之上；
含镍铬的层，位于所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层之间并与所述含氮化硅的第一层和含氮化硅的另一个层直接接触。
42.根据权利要求41所述的涂层制品，进一步包括：含氧化锌的层，位于所述含银的第二红外反射层之下并与其直接接触。
43.根据权利要求41所述的涂层制品，其中，所述上接触层含有镍铬氧化物。
44.根据权利要求41所述的涂层制品，其中，所述上接触层含有钛。
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