BR112016008045B1 - composição pesticida - Google Patents

Abstract

uma composição pesticida compreende um ou mais dos seguintes compostos: composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de fórmula i ou ii, ou composto de n-(4-cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-3-(metiltio)propanamida (c3), ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, em que r1, r2, r3, r4, r5, r6, r7 e q, são como aqui descritos. um método de controle de pragas compreende a aplicação da composição pesticida perto de uma população de pragas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO PESTICIDA.

REIVINDICAÇÃO DE PRIORIDADE [0001] Este pedido reivindica o benefício da data de depósito do Pedido de Patente Provisório dos Estados Unidos Número de Série 61/894.308, depositado em 22 de outubro de 2013, para PESTICIDAL COMPOSITIONS AND RELATED METHODS.

CAMPO TÉCNICO [0002] Esta descrição se refere ao campo de compostos que têm utilidade como pesticida contra pragas em Phyla Nematoda, Arthropoda e/ou Mollusca, processos para produzir tais compostos e intermediários utilizados em tais processos. Estes compostos podem ser utilizados, por exemplo, como nematicidas, acaricidas, inseticidas, miticidas e/ou moluscicidas.

ANTECEDENTES [0003] O controle das populações de pragas é essencial para a saúde humana, para a agricultura moderna, armazenamento de alimentos e higiene. Existem mais do que dez mil espécies de pragas que provocam perdas na agricultura e as perdas agrícolas em todo o mundo elevam-se a bilhões de dólares americanos a cada ano. Consequentemente, existe uma necessidade contínua para novos pesticidas e para métodos de produção e utilização de tais pesticidas. DESCRIÇÃO Definições [0004] Os exemplos fornecidos nas definições não são exaustivos e não devem ser interpretados como limitativos da presente descrição. Fica entendido que um substituinte deve cumprir com as normas de ligação química e as restrições de compatibilidade do efeito estérico em relação à molécula particular à qual está ligado.

[0005] Alquila significa e inclui um hidrocarboneto acíclico, satu

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2/114 rado, ramificado ou não ramificado. Exemplos não limitativos podem incluir metila, etila, propila, isopropila, 1-butila, 2-butila, isobutila, tercbutila, pentila, 2-metilbutila, 1,1 -dimetilpropila, hexila, heptila, octila, nonila ou decila.

[0006] Cicloalquila significa e inclui um hidrocarboneto monocíclico ou policíclico saturado. Exemplos não limitativos podem incluir ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila, ciclooctila, ciclodecila, norbornila, biciclo[2.2.2]octila ou decaidronaptila.

[0007] Alquenila significa e inclui um hidrocarboneto acíclico, ramificado ou não ramificado contendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. Exemplos não limitativos podem incluir etenila, propenila, butenila, pentenila, hexenila, heptenila, octenila, nonenila ou decenila.

[0008] Cicloalquenila significa e inclui um hidrocarboneto monocíclico ou policíclico contendo pelo menos uma ligação dupla carbonocarbono. Exemplos não limitativos podem incluir ciclopentenila, cicloexenila, cicloeptenila, ciclooctenila ou ciclodecenila.

[0009] Alquinila significa e inclui hidrocarboneto acíclico, ramificado ou não ramificado contendo pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono. Exemplos não limitativos podem incluir etinila, propargila, butinila, pentinila, hexinila, heptinila, octinila, noninila ou decinila.

[00010] Cicloalquinila significa e inclui um hidrocarboneto monocíclico ou policíclico contendo pelo menos uma ligação tripla carbonocarbono. Exemplos não limitativos podem incluir cicloeptinila, ciclooctinila ou ciclodecinila.

[00011] Arila significa e inclui um composto aromático com ou sem qualquer substituição. Exemplos não limitativos podem incluir fenila ou naftila.

[00012] Alcóxi significa e inclui um grupo de alquila contendo pelo menos uma ligação isolada carbono-oxigênio. Exemplos não limitati

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3/114 vos podem incluir metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, ciclopropóxi, ciclobutóxi ou ciclopentóxi.

[00013] Alquenilóxi significa e inclui uma alquenila contendo pelo menos uma ligação isolada carbono-oxigênio. Exemplos não limitativos podem incluir alilóxi, butenilóxi, pentenilóxi, hexenilóxi, heptenilóxi, octenilóxi, nonenilóxi ou decenilóxi.

[00014] Alquinilóxi significa e inclui uma alquinila contendo pelo menos uma ligação isolada carbono-oxigênio. Exemplos não limitativos podem incluir pentinilóxi, hexinilóxi, heptinilóxi, octinilóxi, noninilóxi ou decinilóxi.

[00015] Cicloalcóxi significa e inclui uma cicloalquila contendo pelo menos uma ligação isolada carbono-oxigênio. Exemplos não limitativos podem incluir ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, cicloexilóxi, cicloeptilóxi, ciclooctilóxi, ciclodecilóxi, norbornilóxi ou biciclo[2.2.2]octilóxi.

[00016] Cicloaloalquila significa e inclui um substituinte monocíclico ou policíclico, saturado compreendendo carbono, halogêneo e hidrogênio. Exemplos não limitativos podem incluir 1-clorociclopropila,

1-clorociclobutila ou 1-diclorociclopentila.

[00017] Cicloalquenilóxi significa e inclui uma cicloalquenila que ainda consiste de uma ligação isolada carbono-oxigênio. Exemplos não limitativos podem incluir ciclobutenilóxi, ciclopentenilóxi, cicloexenilóxi, cicloeptenilóxi, ciclooctenilóxi, ciclodecenilóxi, norbornenilóxi ou biciclo [2.2.2] octenilóxi.

[00018] Alquiltio significa e inclui um grupo de alquila contendo pelo menos uma ligação isolada de carbono-enxofre.

[00019] Haloalquiltio significa e inclui um grupo de alquila contendo pelo menos uma ligação isolada de carbono-enxofre e átomo de halogêneo.

[00020] Halo ou halogêneo significa e inclui flúor, cloro, bromo

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4/114 ou iodo.

[00021] Haloalquila significa e inclui um grupo de alquila substituído com pelo menos um átomo de halogêneo.

[00022] Haloalcóxi significa e inclui um grupo de alcóxi substituído com pelo menos um átomo de halogêneo.

[00023] Heteroátomo significa e inclui átomo de enxofre (S), oxigênio (O) ou nitrogênio (N).

[00024] Heteroalquila significa e inclui uma alquila contendo pelo menos um átomo de enxofre (S), oxigênio (O) ou nitrogênio (N).

[00025] Heterociclila significa um substituinte cíclico que pode ser completamente saturado, parcialmente insaturado, ou completamente insaturado, onde a estrutura cíclica contém pelo menos um carbono e pelo menos um heteroátomo, onde dito heteroátomo é nitrogênio, enxofre ou oxigênio. No caso de enxofre, este átomo pode estar em outros estados de oxidação tais como um sulfóxido e sulfona. Exemplos de heterociclilas aromáticas incluem, mas não são limitados a estes, benzofuranila, benzoisotiazolila, benzoisoxazolila, benzoxazolila, benzotienila, benzotiazolila, cinolinila, furanila, imidazolila, indazolila, indolila, isoindolila, isoquinolinila, isotiazolila, isoxazolila, oxadiazolila, oxazolinila, oxazolila, ftalazinila, pirazinila, pirazolinila, pirazolila, piridazinila, piridila, pirimidinila, pirrolila, quinazolinila, quinolinila, quinoxalinila, tetrazolila, tiazolinila, tiazolila, tienila, triazinila e triazolila. Exemplos de heterociclilas completamente saturadas incluem, mas não são limitados a estes, piperazinila, piperidinila, morfolinila, pirrolidinila, oxetanila, tetraidrofuranila, tetraidrotienila e tetraidropiranila. Exemplos de heterociclilas parcialmente insaturadas incluem, mas não são limitados a estes, 1,2,3,4-tetraidroquinolinila, 4,5-diidro-oxazolila, 4,5-diidro-1Hpirazolila, 4,5-diidro-isoxazolila, e 2,3-diidro-[1,3,4]-oxadiazolila. Exemplos adicionais incluem os seguintes

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tietanila óxido de tietanil dióxido de tietanila. [00026] Quantidade pesticidamente eficaz significa e inclui uma quantidade de material ativo que provoca um efeito adverso ao pelo menos um inseto, em que o efeito adverso pode incluir desvios do desenvolvimento natural, neutralização, regulação, ou coisa parecida. [00027] Controle ou suas variações gramaticais significa e inclui regular o número de insetos vivos ou regular o número de ovos viáveis dos insetos.

[00028] Efeito sinérgico ou suas variações gramaticais significa e inclui uma ação cooperativa deparada com uma combinação de dois ou mais agentes ativos em que a atividade combinada dos dois ou mais agentes ativos excede a soma da atividade de cada agente ativo isoladamente.

Compostos Pesticidas [00029] Em uma modalidade particular, um composição pesticida compreende um ou mais dos seguintes compostos: composto de 3(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II, ou composto de Λ/-(4cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-3-(metiltio)propanamida (C3), ou qualquer sal agricolamente aceitável deste:

I

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em que:

R-ι, R₂, e R₄ são selecionados de H, F, Cl, Br, I, C-i-Ce alquila substituída ou não substituída, ou Ci-Ce haloalquila substituída ou não substituída, em que cada dito Ri, R₂, e R₄, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C-i-Ce alquila, C₂-Ce alquenila, C-i-Ce haloalquila, C3-C10 cicloalquila, ou C3-C10 halocicloalquila, (cada um dos quais que pode ser substituído, pode opcionalmente ser substituído com R10);

R3 é selecionado de H, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C-i-Ce alquila substituída ou não substituída, C₂-Ce alquenila substituída ou não substituída,Ci-Ce alcoxi substituído ou não substituído, C3-C10 cicloalquila substituída ou não substituída, Ci-Ce haloalquila substituída ou não substituída, Ce-C₂o arila substituída ou não substituída, Ci-C₂o heterociclila substituída ou não substituída, OR10, C(=Xi)R-io, C(=Xi)OR-io, C(=Xi)N(Rio)₂, N(Rio)₂, N(Rio)C(=Xi)Rio, SR10, S(0)_nORio, ou RioS(0)_n R10, em que cada dito R3, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO₂, C-i-Ce alquila, C₂-Ce alquenila, Ci-Ce haloalquila, C₂-Ce haloalquenila, Ci-Ce haloalquilóxi,

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02-0β haloalquenilóxi, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 cicloalquenila, C3-C10 halocicloalquila, C3-C10 halocicloalquenila, OR10, S(0)_nORio, C6-C20 arila, ou C1-C20 heterociclila, (cada um dos quais que pode ser substituído, pode opcionalmente ser substituído com R10);

Rs é H, F, Cl, Br, I, CN, NO2, C-i-Ce alquila substituída ou não substituída, C2-C6 alquenila substituída ou não substituída, Ci-Ce alcóxi substituído ou não substituído, C3-C10 cicloalquila, C6-C20 arila substituída ou não substituída, C1-C20 heterociclila substituída ou não substituída, OR10, C(=Xi)R-io, C(=Xi)ORio, C(=Xi)N(Rio)2, N(R-io)2, N(Rio)C(=Xi)Rio, SR10, S(0)_nORio, ou RioS(0)_nRio, em que cada dito Rs, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO2, C-i-Ce alquila, C2-C6 alquenila, C-i-Ce haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C-i-Ce haloalquilóxi, C2-C6 haloalquenilóxi, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 cicloalquenila, C3-C10 halocicloalquila, C3-C10 halocicloalquenila, OR10, S(0)_nORio, C6-C20 arila, ou C1-C20 heterociclila, (cada um dos quais que pode ser substituído, pode opcionalmente ser substituído com R10);

em algumas modalidades, onde a composição pesticida compreendendo um 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, Re é H, C-i-Ce alquila substituída ou não substituída, C2-C6 alquenila substituída ou não substituída, C2-C6 alquinila substituída ou não substituída, Ci-Ce alcóxi substituído ou não substituído, C3-C10 cicloalquila substituída ou não substituída, Ci-Ce alquil C2-C6 alquinila em que a alquila e a alquinila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, C6-C20 arila substituída ou não substituída, C1-C20 heterociclila substituída ou não substituída, Ci-Ce alquil C6-C20 arila em que a alquila e a arila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, C-i-Ce alquil-(C3-Cio ciclohaloalquil) em que a alquila e a cicloaloalquila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, ou C-i-Ce alquil-(C3-Cio

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8/114 cicloalquila) em que a alquila e a cicloalquila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, em que cada dito Re, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO2, C-i-Ce alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinil C-i-Ce haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C-i-Ce haloalquilóxi, C2-C6 haloalquenilóxi, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 cicloalquenila, C3-C10 halocicloalquila, C3-C10 halocicloalquenila, OR10, S(0)_nORio, C6-C20 arila, C1-C20 heterociclila, (cada um dos quais que pode ser substituído, pode opcionalmente ser substituído com R10);

em algumas modalidades, onde a composição pesticida compreendendo um 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula II ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, Re é H, Ci-Ce alquila substituída ou não substituída, C2-C6 alquenila substituída ou não substituída, C2-C6 alquinila substituída ou não substituída, C3-C10 cicloalquila substituída ou não substituída, Ci-Ce alquila, C2-C6 alquinila em que a alquila e a alquinila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, C6-C20 arila substituída ou não substituída, C1-C20 heterociclila substituída ou não substituída, Ci-Ce alquil C6-C20 arila em que a alquila e a arila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas), Ci-Ce alquil-(C₃-C-io cicloaloalquila) em que a alquila e a cicloaloalquila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, ou Ci-Ce alquil-(C₃-C-io cicloalquila) em que a alquila e a cicloalquila podem independentemente ser substituídas ou não substituídas, em que cada dito Re, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO2, C-i-Ce alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinil C-i-Ce haloalquila, C-i-Ce alcóxi, C2-C6 haloalquenila, Ci-Ce haloalquilóxi, C2-C6 haloalquenilóxi, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 cicloalquenila, C3-C10 halocicloalquila, C3-C10 halocicloalquenila, OR10, S(0)_nORio, C6-C20 arila, ou C1-C20 heterociclila, (cada um dos quais que pode ser substituído, pode opcionalmente ser substituído

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9/114 com R-io);

Y é uma ligação ou é Ο-ι-Οβ alquila substituída ou não substituída, ou C2-C6 alquenila substituída ou não substituída, exceto onde Y for uma ligação, em que cada dito Y, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C-i-Ce haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C-i-Ce haloalquilóxi, ou C3-C10 cicloalquila, opcionalmente Y e R7 podem ser conectados em um disposição cíclica, onde opcionalmente tal disposição pode ter um ou mais heteroátomos selecionados de O, S ou N, na estrutura cíclica que conecta Y e R7;

R7 é R₈S(O)_nR9;

Re é C2-C12 alquenila substituída ou não substituída, C1-C12 alquila substituída ou não substituída, ou C3-C10 cicloalquila substituída ou não substituída, em que cada dito Re, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, C-i-Ce alquila, C2-C6 alquenila, Ci-Ce haloalquila, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 halocicloalquila, OR10, S(0)_nRio, C6-C20 arila, ou C1-C20 heterociclila, cada um dos quais pode ser substituído, não substituído, ou opcionalmente substituído com R10;

R9 é C1-C6 alquila substituída ou não substituída, C2-C6 alquenila substituída ou não substituída, Ci-Ce alcóxi substituído ou não substituído, C3-C10 cicloalquila substituída ou não substituída, C3-C10 haloalquila substituída ou não substituída, C3-C10 halocicloalquila substituída ou não substituída, C3-C10 cicloalquenila substituída ou não substituída, C6-C20 arila substituída ou não substituída, ou C1-C20 heterociclila substituída ou não substituída, em que cada dito R9, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO2, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C-i-Ce haloalquila, C2-C6 ha

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10/114 loalquenila, Ο-ι-Οβ haloalquilóxi, C2-C6 haloalquenilóxi, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 cicloalquenila, C3-C10 halocicloalquila, C3-C10 halocicloalquenila, oxo, OR10, S(0)_nRio, C6-C20 arila, ou C1-C20 heterociclila, cada um dos quais pode ser substituído, não substituído, ou opcionalmente substituído com R10;

R10 é (cada um independentemente) H, CN, C-i-Ce alquila substituída ou não substituída, C2-C6 alquenila substituída ou não substituída, C-i-Ce alcoxi substituído ou não substituído, C2-C6 alquenilóxi substituído ou não substituído, C3-C10 cicloalquila substituída ou não substituída, C3-C10 cicloalquenila substituída ou não substituída, C6-C20 arila substituída ou não substituída, C1-C20 heterociclila substituída ou não substituída, S(O)_nCi-C6 alquila substituída ou não substituída, ou Ν(Οι-Οβ alquila)2 substituído ou não substituído, em que cada dito R10, quando substituído, possui um ou mais substituintes selecionados de F, Cl, Br, I, CN, NO2, C-i-Ce alquila, C2-C6 alquenila, C-i-Ce haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C-i-Ce haloalquilóxi, C2-C6 haloalquenilóxi, C3-C10 cicloalquila, C3-C10 cicloalquenila, C3-C10 halocicloalquila, C3-C10 halocicloalquenila, OC-i-Ce alquila, OC-i-Ce haloalquila, S(O)_nCi-Ce alquila, S(O)nOCi-Ce alquila, C6-C20 arila, ou C1-C20 heterociclila;

Q = O ou S;

Xi = (cada um independentemente) O ou S; e n é 0, 1, ou 2.

[00030] Em outra modalidade, e em qualquer combinação, os R1, R2 e R4 são H.

[00031] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer uma das modalidades anteriores ou que se seguem, R3 é selecionado de H, F, Cl, Br ou I, preferivelmente H e F.

[00032] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer uma das modalidades anteriores ou que se seguem, R5 é F, Cl, Br, I, ou C1-C6 alquila não substituída, preferivelmente, Cl ou CH3.

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11/114 [00033] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer uma das modalidades anteriores ou que se seguem, em relação à Fórmula (I) Re é H, ou C-i-Ce alquila não substituída, preferivelmente, H, CH3, ou CH2CH3.

[00034] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer uma das modalidades anteriores ou que se seguem, em relação à Fórmula (II) Y-C^CRe é CH₂C^CH ou CH(CH₃)C^CH.

[00035] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer uma das modalidades anteriores ou que se seguem, R7 é (Ci-C6)alquilS(O)_n(Ci-C6)alquila, (Ci-C6)alquilS(O)_n(Ci-C6)haloalquila, ou (Ci-C6)alquilS(O)_n(Ci-C6)alquil(C3-C6)halocicloalquila.

[00036] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer uma das modalidades anteriores ou que se seguem, Q = O.

[00037] Em outra modalidade, e em qualquer combinação com qualquer das previous modalidades anteriores, n é 0 ou 1.

[00038] O 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I, quando Re for H, pode existir em várias formas isoméricas. Exemplos não limitativos de tais formas isoméricas podem incluir, mas não são limitados a estes, compostos IA, IB, IC, ID, IE ou IF como mostrados abaixo.

[00039] Em uma modalidade, o 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de

Fórmula I, ou II, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode

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12/114 ser preparado pela oxidação do composto de 2-(piridin-3-il)tiazol correspondente. Por meio de exemplo não limitativo, a oxidação do composto de 2-(piridin-3-il)tiazol (1-1), em que Q, Ri, R2, R3, R4, Rs, Re, Rs, e R9 são como anteriormente definidos, no composto de 3-(tiazol-2il)piridina 1-óxido correspondente (1-2), pode ser executada em uma presença de cerca de três ou mais equivalentes (eq) de um oxidante, tal como ácido 3-cloroperbenzóico (mCPBA) ou perborato tetraidrato de sódio, e um solvente adequado, tal como diclorometano (CH2CI2) ou ácido acético (AcOH), em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 60°C (condição A), como mostrado no Esquema 1. O composto de 2-(piridin-3-il)tiazol (1-1) pode ser preparado como descrito na Publicação PCT No. WO 2010/129497.

Esquema 1

1-1

1-2 [00040] Em uma modalidade, o 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula 2-5 pode ser preparado como mostrado no Esquema 2.

[00041] Na etapa A do Esquema 2, o composto de 2-(piridin-3il)tiazol (2-1), preparado como descrito na Publicação PCT No. WO 2010/129497 (em que R1, R2, R3, R4, Rs e Re são como anteriormente definidos), pode ser oxidado no 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido correspondente (2-2) na presença de um oxidante, tal como mCPBA, e um solvente aprótico, tal como CH2CI2, em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 30°C.

[00042] Na etapa B do Esquema 2, o grupo de proteção de tercbutoxicarbonila (Boc) do composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido (22) pode ser removido na presença de um ácido, tal como ácido trifluo

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13/114 roacético (TFA), e um solvente aprótico, tal como CH2CI2, em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 40°C para proporcionar 3-(5aminotiazol-2-il)piridina 1-óxido (2-3).

[00043] Na etapa C do Esquema 2, o 3-(5-amidotiazol-2-il)piridina

1-óxido (2-5) pode ser preparado a partir de 3-(5-aminotiazol-2il)piridina 1-óxido (2-3) através do acoplamento com um cloreto ácido (2-4), preparado como descrito na Publicação PCT No. WO 2010/129497, em que Re e R9 são como anteriormente definidos, em uma presença de base, tal como diisopropiletilamina, 4-dimetilaminopiridina (DMAP), e/ou 2,6-di-ferc-butil-4-metilpiridina, e um solvente aprótico, tal como CH2CI2 ou A/,A/-dimetilformamida (DMF), em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 30°C.

Esquema 2

2-1 2-2

[00044] Em uma modalidade, o 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de

Fórmula 3-1 pode ser preparado como mostrado no Esquema 3.

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14/114 ^RS° Λ-R.

‘8

Esquema 3

[00045] Como mostrado no Esquema 3, a conversão do composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido (2-5), em que R-ι, R2, R3, R4, Rs, Re, Rs e R9 são como anteriormente definidos, no 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido correspondente (3-1), pode ser executada em uma presença de um reagente de tionação, tal como o reagente de Lawesson, e um solvente aprótico, tal como 1,2-dicloroetano (DCE) ou tolueno, sob aquecimento padrão ou condições de microondas em uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 140°C.

[00046] Em uma modalidade, o 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de

Fórmula 1-2 pode ser preparado como mostrado no Esquema 4.

Esquema 4

[00047] Na etapa A do Esquema 4, a oxidação do 3-(tiazol-2Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 18/124

15/114 il)piridina 1-óxido de Fórmula 4-1, em que Q, Ri, R₂, R3, R4, Rs, Re, Rs e R9 são como anteriormente definidos, no composto de sulfóxido correspondente (4-2), pode ser alcançada na presença de cerca de 1 eq de um oxidante, tal como mCPBA, peróxido de hidrogênio (H₂O₂) ou perborato tetraidrato de sódio, em um solvente apropriado, tal como CH₂CI₂, metanol (MeOH) ou AcOH, em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 60°C. Depois, como mostrado na etapa C do Esquema 4, o composto de sulfóxido (4-2) pode ser oxidado no composto de sulfona correspondente de Fórmula 1-2 através do tratamento com cerca de um ou mais equivalentes de um oxidante, tal como perborato tetraidrato de sódio ou mCPBA, em um sistema de solvente adequado, tal como AcOH ou CH₂CI₂, em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 60°C.

[00048] Alternativamente, como mostrado na etapa B do Esquema 4, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido (4-1) pode ser diretamente convertido na sulfona correspondente (1-2) através da reação com cerca de dois ou mais equivalentes de um oxidante, tais como perborato tetraidrato de sódio ou mCPBA, na presença de um sistema de solventes adequado, tal como AcOH ou CH₂CI₂, em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 60°C.

[00049] Sais de adição de ácido aceitáveis como pesticidas, derivados de sais, solvatos, derivados de éster, polimorfos, isótopos, radionuclídeos e estereoisômeros.

[00050] Em algumas modalidades, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido e/ou o composto C3 pode ser formulado em sais de adição de ácido aceitáveis como pesticidas. A título de exemplo não limitative, uma função de amina pode formar sais com ácidos clorídrico, bromídrico, sulfúrico, fosfórico, acético, benzóico, cítrico, malônico, salicílico, málico, fumárico, oxálico, succínico, tartárico, láctico, glucônico, ascórbico, maléico, aspártico, benzenossulfônico, metanossulfônico,

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16/114 etanossulfônico, hidroximetanossulfônico, hidroxietanossulfônico e trifluoroacético. Adicionalmente, por meio de um exemplo não limitative, uma função de ácido pode formar sais incluindo aqueles derivados de metais alcalinos ou alcalinos terrosos e aqueles derivados de amônia e aminas. Exemplos de cátions preferidos incluem sódio, potássio e magnésio.

[00051] Em algumas modalidades, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido e/ou o composto C3 pode ser formulado em derivados de sal. Por meio de exemplo não limitative, um derivado de sal pode ser preparado através do contato de uma base livre com uma quantidade suficiente do ácido desejado para produzir um sal. Uma base livre pode ser regenerada mediante o tratamento do sal com uma solução de base aquosa diluída adequada tal como hidróxido de sódio (NaOH), carbonato de potássio, amônia e bicarbonate de sódio aquosos diluídos. Como um exemplo, em muitos casos, um pesticida, tal como 2,4D, é produzido mais solúvel em água mediante a sua conversão no seu sal de dimetilamina.

[00052] Em outras modalidades, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina

1-óxido e/ou o composto C3 pode ser formulado em complexos estáveis com um solvente, de tal modo que o complexo permaneça intacto após o solvente não complexo ser removido. Estes complexos são frequentemente referidos como solvatos. No entanto, é particularmente desejável formar hidratos estáveis com água como o solvente.

[00053] Em algumas modalidades, o composto de 3-(tiazol-2il)piridina 1-óxido e/ou o composto C3 pode ser transformado em derivados de éster. Estes derivados de éster podem então ser aplicados da mesma maneira quando a invenção divulgada no presente documento for aplicada.

[00054] Em algumas modalidades, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido e/ou o composto C3 pode ser produzido como vários po

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17/114 limorfos cristalinos. O polimorfismo é importante no desenvolvimento de produtos agroquímicos visto que os polimorfos cristalinos diferentes ou as estruturas da mesma molécula podem ter propriedades físicas e biológicas desempenhos amplamente diferentes.

[00055] Em outras modalidades, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina

1-óxido e/ou o composto C3 pode ser produzido com diferentes isótopos. De particular importância são as moléculas tendo ²H (também conhecido como deutério) em vez de ¹H.

[00056] Em algumas modalidades, o composto de 33-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido e/ou o composto C3 pode ser produzido com diferentes radionuclídeos. De particular importância são as moléculas tendo ¹³C ou ¹⁴C.

[00057] Em algumas modalidades, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido e/ou o composto C3 pode existir como um ou mais estereoisômeros. Assim, certas moléculas podem ser produzidas como misturas racêmicas. Será observado por aqueles versados na técnica que um estereoisômero pode ser mais ativo do que os outros estereoisômeros. Os estereoisômeros individuais podem ser obtidos por procedimentos sintéticos seletivos conhecidos, por meio de procedimentos sintéticos convencionais utilizando materiais de partida separados, ou por procedimentos de resolução convencionais. Certas moléculas divulgadas neste documento podem existir como dois ou mais isômeros. Os vários isômeros incluem isômeros geométricos, diastereoisômeros e enantiômeros. Assim, as moléculas divulgadas neste documento incluem isômeros geométricos, as misturas racêmicas, estereoisômeros individuais e misturas oticamente ativas. Será observado por aqueles versados na técnica que um isômero pode ser mais ativo do que os outros. As estruturas divulgadas na presente descrição são traçadas em apenas uma forma geométrica, para maior clareza, mas destinam-se a representar todas as formas geométricas da molécula.

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Composições pesticidas [00058] Em uma modalidade particular, uma composição pesticida compreende um ou mais dos seguintes compostos: composto de 3(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II, ou composto de A/-(4-cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-3-(metiltio)propanamida (C3), ou qualquer sal agricolamente aceitável deste.

[00059] Em algumas modalidades, uma composição pesticida compreende um portador inerte fitologicamente aceitável (por exemplo, portador sólido ou portador líquido), e um ou mais dos seguintes compostos: composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II, ou composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste.

[00060] Em uma modalidade, a composição pesticida pode ainda compreender pelo menos um aditivo selecionado de tensoativo, um estabilizante, um agente emético, um agente desintegrante, um agente anti-espumante, um agente umectante, um agente dispersante, um agente de ligação, corantes ou cargas.

[00061] Em algumas modalidades, as composições pesticidas podem estar na forma de um sólido. Exemplos não limitativos das formas sólidas podem incluir formulações em pó, polvilho ou granulares.

[00062] Em outras modalidades, as composições pesticidas podem estar na forma de formulação líquida. Exemplos de formas líquidas podem incluir, mas não limitados a estas, dispersão, suspensão, emulsão ou solução em um portador líquido apropriado.

[00063] Em outras modalidades, as composições pesticidas podem estar na forma de dispersão líquida, em que o composto de piridina 3(tiazol-2-il) 1-óxido, ou um composto de C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável destes pode ser disperso em água ou outro portador líquido agricolamente adequado.

[00064] Em mais outras modalidades, as composições pesticidas podem estar na forma de solução em um solvente orgânico apropria

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19/114 do. Em uma modalidade, os óleos de pulverização, que são amplamente utilizados em química agrícola, podem ser utilizados como um solvente orgânico para as composições pesticidas.

[00065] A composição pesticida pode ser utilizada em conjunto (tal como, em uma mistura de composição, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais compostos tendo propriedades acaricidas, algicidas, avicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, moluscicidas, nematicidas, raticidas e/ou virucidas.

[00066] Além disso, a composição de pesticida pode ser utilizada em conjunto (tal como, em uma mistura de composição, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais compostos que são anti-alimentares, repelentes de aves, esterilizantes químicos, protetores de herbicida, atrativos de insetos, repelentes de insetos, repelentes de mamífero, desreguladores do acasalamento, ativadores vegetais, reguladores do crescimento de plantas e/ou agentes sinérgicos. Inseticidas [00067] Exemplos não limitativos de inseticidas que podem ser utilizados em combinação com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste podem incluir 2-dicloropropano, abamectina, acefato, acetamipride, acetion, acetoprol, acrinatrina, acrilonitrilo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, aletrina, alosamidina, alixicarb, alfacipermetrina, alfa-ecdisona, α/ρ/ω-endossulfan, amidition, aminocarb, amiton, oxalato de amiton, amitraz, anabasina, atidation, azadiractina, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, azotoato, hexafluorossilicato de bário, bartrin, bendiocarb, benfuracarb, bensultape, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistrifluron, bórax, ácido bórico, bronfenvinfos, bromociclen, bromoDDT, bromofos, bromofos-etila, bufencarb, buprofezina, butacarb, butatiofos, butocarboxima, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, arsenia

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20/114 to de cálcio, polissulfeto de cálcio, canfecloro, carbanolato, carbarila, carbofurano, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloridrato de cartap, clorantraniliprol, clorbiciclen, clordano, clordecona, clordimeforme, cloridrato de clordimeform, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorofórmio, cloropicrina, clorfoxima, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifosmetila, clortiofos, cromafenozida, cinerina I, cinerina II, cinerins, cismetrina, cloetocarb, closantel, clotianidina, acetoarsenito de cobre, arseniato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumitoato, crotamiton, crotoxifos, crufomato, criolite, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, citioato, DDT, decarbofuran, deltametrina, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demetonmetila, demeton-0 , demeton-O-metil, demeton-S, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfon, diafentiurom, dialifos, terra diatomáceas, diazinon, dicapton, diclofenton, diclorvos, dicresila, dicrotofos, diciclanila, dieldrin, diflubenzuron, dilor, dimeflutrina, dimefox, dimetan, dimetoato, dimetrina, dimetilvinfos, dimetilan, dinex, dinex-diclexina, dinoprop, dinosam, dinotefuran, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, dissulfoton, diticrofos, d-limoneno, DNOC, DNOC-amônio, DNOCpotássio, DNOC-sódio, doramectina, ecdisterona, emamectina, benzoato de emamectina, EMPC, empentrina, endossulfan, endotion, endrina, EPN, epofenonano, eprinomectina, esdépalléthrine, esfenvalerato, etafos, etiofencarb, etion, etiprol, etoato-metila, etoprofos, formiato de etila, etil-DDD, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etrimfos, EXD, fanfur, fenamifos, fenazaflor, fenclorfos, fenetacarb, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrina, fempropatrina, fensulfotion, fention, fention etila, fenvalerato, fipronila, flonicamida, flubendiamida (seus isômeros adicionalmente separados), flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim,

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21/114 flufenoxuron, flufenprox, fluvalinato, fonofos, formetanato, cloridrato de formetanato, formotion, formparanate, cloridreto de formparanato, fosmetilan, fospirato, fostietano, fufenozide, furatiocarb, furetrina, gamacialotrina, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptacloro, heptenofos, heterofos, hexaflumuron, HHDN, hidrametilnona, cianeto de hidrogênio, hidropreno, hiquincarb, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, iodometano, IPSP, isazofos, isobenzan, isocarbofos, isodrina, isofenfos, isofenfos-metila, isoprocarb, isoprotiolana, isotioato, isoxation, ivermectina, jasmolina I, jasmolina II, jodfenfos, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, kelevan, quinopreno, lambda-cialotrina, arseniato de chumbo, lepimectina, leptofos, lindano, lirinfos, lufenuron, litidationa, malationa, malonoben, mazidox, mecarbame, mecarfon, menazon, meperflutrina, mefosfolan, cloreto de mercúrio, mesulfenfos, metaflumizona, metacrifos, metamidofos, metidation, metiocarb, metocrotofos, metomila, metopreno, metotrina, metoxiclor, metoxifenozida, brometo de metila, isotiocianato de metila, metilclorofórmio, cloreto de metileno, metoflutrina, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbato, milbemectina, milbemicina oxima, mipafox, mirex, molossultap, monocrotofos, monomeipo, monossultap, morfotion, moxidectina, naftalofos, nalede, naftaleno, nicotina, nifluridide, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron, ometoato, oxamila, oxidemeton-metila, oxideprofos, oxidissulfoton, paradiclorobenzeno, paration, paration-metila, penfluron, pentaclorofenol, permetrina, fencapton, fenotrina, fentoato, forato, fosalona, fosfolan, fosmete, fosniclor, fosfamidon, fosfina, foxima, foxima-metila, pirimetafos, pirimicarb, pirimifos-etila, pirimifos-metila, arsenito de potássio, tiocianato de potássio, pp'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, profenofos, profluralin, proflutrina, promacila, promecarb, propafos, propetanfos, propoxur, protidation, protiofos, protoato, protrifenbute, pimetrozina, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, pi

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22/114 resmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrina, piridabem, piridalila, piridafentiona, pirifluquinazon, pirimidifeno, pihmitate, piriprol, piriproxifen, quássia, quinalfos, quinalfos-metila, quinotion, rafoxanida, resmetrina, rotenona, riania, sabadila, scradan, selamectina, silafluofen, gel de silica, arsenito de sódio, fluoreto de sódio, hexafluorossilicato de sódio, tiocianato de sódio, sofamida, espinetorame, espinosade, espiromesifeno, espirotetramato, sulcofuron, sulcofuron-sódio, sulfluramida, sulfotep, sulfoxaflor, fluoreto de sulfurila, sulprofos, tau-fluvalinato, tazincarb, TDE, tebufenozida, tebufenepirade, tebupirinfos, teflubenzuron, teflutrina, temefós, TEPP, teraletrina, terbufos, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametiilflutrina, teta-cipermetrina, tiaclopride, tiametoxam, ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, tiociclam oxalato, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiossultap, tiossultap-dissódio, tiossultapmonossódico, turingiensina, tolfenpirad, tralometrina, transflutrina, transpermetrina, triaratene, triazamato, triazofos, triclorfom, triclormetafos-3, tricloronat, trifenofos, triflumuron, trimetacarb, tripreno, vamidotião, vaniliprol, XMC, xililcarb, zeta-cipermetrina ou zolaprofos. Acaricidas [00068] Exemplos não limitativos de acaricidas que podem ser utilizados em combinação com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável destes, podem incluir acequinocil, amidoflumet, trióxido de arsênio, azobenzeno, azociclotin, benomil, benoxafos, benzoximato, benzoato de benzila, bifenazato, binapacril, bromopropilato, quinometinato, clorbenzida, clorfenetol, clorfenson, clorfensulfeto, clorbenzilato, cloromebuform, clorometiuron, cloropropilato, clofentezina, cienopirafeno, ciflumetofeno, ciexatina, diclofluanida, dicofol, dienoclor, diflovidazin, dinobuton, dinocape, dinocape-4, dinocape-6, dinocton, dinopenton, dinossulfon, dinoterbon, difenil sulfona, disulfiram, dofenapin, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenebutatin, fenotiocarb, fenpiroxima

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23/114 to, fenson, fentrifanil, fluacripirim, fluazurom, flubenzimina, fluenetil, flumetrina, fluorbenside, hexitiazox, messulfen, MNAF, nicomicinas, proclonol, propargite, quintiofos, espirodiclofen, sulfirame, enxofre, tetradifon, tetranactina, tetrassul ou tioquinox.

Nematicidas [00069] Exemplos não limitativos que podem ser utilizados em combinação com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, podem incluir 1,3-dicloropropeno, benclotiaz, dazomet, dazometsódio, DBCP, DCIP, diamidafos, fluensulfona, fostiazato, furfural, imiciafos, isamidofos, isazofos, metam, metam-amônio, metam-potássio, metam-sódio, fosfocarb ou tionazina.

Fungicidas [00070] Exemplos não limitativos de fungicidas que podem ser utilizados em combinação com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, podem incluir brometo de (3-etoxipropil)mercúrio, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercuriooxiquinolina, acibenzolar, acibenzolar-Smetila, acipetacs, acipetacs-cobre, acypetacs-zinco, aldimorf, álcool alílico, ametoctradin, amissulbrom, ampropilfos, anilazina, aureofungin, azaconazol, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentaluron, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropila, cloreto de benzalcônio, benzamacril, benzamacril-isobutila, benzamorf, ácido benzoidroxâmico, betoxazin, binapacril, bifenila, bitertanol, bitionol, bixafeno, blasticidina-S, mistura Bordeaux, boscalid, bromuconazol, bupirimato, mistura Burgundy, butiobato, butilamina, polissulfeto de cálcio, captafol, captan, carbamorf, carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, mistura Cheshunt, quinometionato, clobentiazona, cloraniformetan, cloranila, clorfenazol, clo

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24/114 rodinitronaftaleno, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, clorquinox, clozolinato, climbazol, clotrimazol, acetato de cobre, carbonato de cobre, básico, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, cromato de cobre zinco, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido de cobre, ciazofamida, ciclafuramid, cicloeximida, ciflufenamida, cimoxanila, cipendazol, ciproconazol, ciprodinila, dazomet, dazomet-sódio, DBCP, debacarb, decafentin, ácido desidroacético, diclofluanida, diclona, diclorfena, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, diclomezina-sódio, diclorana, dietofencarb, pirocarbonato de dietila, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, dinocap-4, dinocap-6, dinocton, dinopenton, dinossulfon, dinoterbon, difenilamina, dipiritiona, dissulfiram, ditalinfos, ditianona, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, dodemorf, acetato de dodemorf, benzoato de dodemorf, dodicina, dodicinasódio, dodina, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, etilmercúrio 2,3-hidroxipropil mercaptídeo, acetato de etilmercúrio, brometo de etilmercúrio, cloreto de etilmercúrio, fosfato etilmercúrio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, feneexamida, fenitropan, fenoxanil, fenepiclonil, fenepropidina, fenepropimorf, fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferinzona, fluazinam, fludioxonila, flumetover, flumorf, fluopicolida, fluopirame, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianila, flutolanila, flutriafol, fluxapiroxade, folpeto, formaldeído, fosetila, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxila, furametpir, furcarbanila, furconazol, furconazol-cis, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaconazol, hexiltiofos, hidrargafen, himexazol, imazalila, nitrato de imazalila, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadi

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25/114 na, triacetato de iminoctadina, trialbesilato iminoctadina, iodometano, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirasame, isotianila, isovalediona, casugamicina, cresoxim-metila, mancobre, mancozeb, mandipropamida, manebe, mebenila, mecarbinzid, mepanipirim, mepronila, meptildinocape, cloreto de mercúrio, óxido de mercúrio, cloreto de mercúrio, metalaxila, metalaxil-M, metam, metamamônio, metame-potássio, metame-sódio, metazoxolon, metconazol, metassulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, isotiocianato de metila, benzoato de metilmercúrio, dicianodiamida metilmercúrio, pentaclorofenóxido metilmercúrio, metiram, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milneb, miclobutanila, miclozolin, N-(etilmercúrio)-ptoluenossulfonanilida, nabam, natamicina, nitroestireno, nitrotal-isopropílico, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixila, oxina-cobre, oxpoconazol, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufen, pentaclorofenol, pentiopirad, fenilmercuriuréia, acetato fenilmercúrio, cloreto de fenilmercúrio, derivado de fenilmercúrio de pirocatecol, nitrato de fenilmercúrio, salicilato de fenilmercúrio, fosdifeno, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxinas, polioxorim, polioxorim-zinco, azida de potássio, polissulfeto de potássio, tiocianato de potássio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, cloridreto de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazida, protiocarb, cloridreto de protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, piroquilon, piroxiclor, piroxifur, quinacetol, sulfato de quinacetol, quinazamid, quinconazol, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, salicilanilida, sedaxane, siltiofame, simeconazol, azida de sódio, ortofenilfenóxido de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, polissulfeto de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, sultropen, TCMTB, tebuconazol, tebufloquin, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol,

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26/114 tiabendazol, tiadiflúor, ticiofen, tifluzamida, tioclorfenfim, tiomersal, tiofanato, tiofanato-metila, tioquinox, tirame, tiadinila, tioximida, tolclofosmetila, tolilfluanida, acetato de tolilmercúrio, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutil, triazóxido, óxido de tributil-estanho, triclamida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-P, validamicina, valifenalato, vinclozolina, zarilamid, naftenato de zinco, zineb, ziram ou zoxamida.

Herbicidas [00071] Exemplos não limitativos de herbicidas que podem ser utilizados em combinação com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode incluir 2,3,6-TBA, 2,3,6-TBA-dimetilamônio, 2,3,6-TBA-sódio, 2,4,5-T, 2,4,5-T-2-butoxipropila, 2,4,5-T-2etilexila, 2,4,5-T-3-butoxipropila, 2,4,5-TB, 2,4,5-T-butometila, 2,4,5-Tbutotila, 2,4,5-T-butila, 2,4,5-T-isobutila, 2,4,5-T-isoctila, 2,4,5-T-issopropila, 2,4,5-T-metila, 2,4,5-T-pentila, 2,4,5-T-sódio, 2,4,5-T-trietilamônio, 2,4,5-T-trolamina, 2,4-D, 2,4-D-2-butoxipropila, 2,4-D-2-etilexila, 2,4-D-3-butoxipropila, 2,4-D-amônio, 2,4-DB, 2,4-DB-butila, 2,4DB-dimetilamônio, 2,4-DB-isoctila, 2,4-DB-potássio, 2,4-DB-sódio, 2,4D-butotila, 2,4-D-butila, 2,4-D-dietilamônio, 2,4-D-dimetilamônio, 2,4-Ddiolamina, 2,4-D-dodecilamônio, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-D-etila, 2,4-Dheptilamônio, 2,4-D-isobutila, 2,4-D-isoctila, 2,4-D-isopropila, 2,4-Disopropilamônio, 2,4-D-lítio, 2,4-D-meptila, 2,4-D-metila, 2,4-D-octila,

2.4- D-pentila, 2,4-D-potássio, 2,4-D-propila, 2,4-D-sódio, 2,4-D-tefurila,

2.4- D-tetradecilamônio, 2,4-D-trietilamônio, 2,4-D-tris(2-hidroxipropil) amônio, 2,4-D-trolamina, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, acetoclor, acifluorfen, acifluorfen-metila, acifluorfen-sódio, aclonifen, acroleína, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódio, álcool alílico, alorac, ametridiona, ametrin, amibuzin, amicarbazona, amidossulfuron, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor-metila, aminociclopiraclor-potássio, ami

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27/114 nopiralid, aminopiralid-potássio, aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio, amiprofos-metila, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, anisuron, asulam, asulam-potássio, asulam-sódio, atraton, atrazina, azafenidin, azinsulfuron, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamid, benazolin, benazolin-dimetilamônio, benazolin-etila, benazolin-potássio, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulfuron, bensulfuron-metila, bensulide, bentazona, bentazona-sódio, benzadox, benzadox-amônio, benzfendizona, benzipram, benzobiciclon, benzofenap, benzoflúor, benzoiIprop, benzoilprop-etila, benztiazuron, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos-sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bórax, bromacila, bromacil-lítio, bromacil-sódio, bromobonil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxinila, butirato de bromoxinila, heptanoato de bromoxinila, octanoato de bromoxinila, bromoxinil-potássio, brompirazon, butaclor, butafenacila, butamifos, butenaclor, butidazol, butiuron, butralina, butroxidim, buturon, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de cálcio, cianamida de cálcio, cambendiclor, carbassulam, carbetamida, carboxazol, carfentrazona, carfentrazona-etila, CDEA, CEPC, clometoxifen, cloramben, cloramben-amônio, cloramben-diolamina, cloramben-metila, cloramben-metilamônio, cloramben-sódio, cloranocrila, clorazifop, clorazifop-propargila, clorazina, clorbromuron, clorbufam, cloreturon, clorfenac, clorfenac-sódio, clorfenprop, clorfenprop-metila, clorflurazol, clorflurenol, clorflurenol-metila, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etila, clornitrofen, cloropon, clorotoluron, cloroxuron, cloroxinila, clorprocarb, clorprofam, clorsulfuron, chlortal, clortal-dimetila, clortal-monometila, clortiamid, cinidon-etila, cinmetilina, cinoasulfuron, cisanilide, cletodim, cliodinato, clodinafop, clodinafop-propargila, clofop, clofop-isobutila, clomazona, clomeprop, cloprop, cloproxidim, clopiralid, clopiralidmetila, clopiralid-olamina, clopiralid-potássio, clopiralid-tris(2hidroxipropil)amônio, cloransulam, cloransulam-metila, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumiluron, cianamida, ciana

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28/114 trina, cianazina, cicloato, ciclossulfamuron, cicloxidim, cicluron, cialofop, cialofop-butila, ciperquat, cloreto de ciperquat, ciprazina, ciprazol, cipromid, daimuron, dalapon, dalapon-cálcio, dalapon-magnésio, dalapon-sódio, dazomet, dazomet-sódio, delaclor, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, dicamba-dimetilamônio, dicamba-diolamina, dicamba-isopropilamônio, dicamba-metila, dicamba-olamina, dicambapotássio, dicamba-sódio, dicamba-trolamina, diclobenila, dicloraluréia, diclormato, diclorprop, diclorprop-2-etilexila, diclorprop-butotila, diclorprop-dimetilamônio, diclorprop-etilamônio, diclorprop-isoctila, diclorprop-metila, diclorprop-P, diclorprop-P-dimetilamônio, diclorproppotássio, diclorprop-sódio, diclofop, diclofop-metila, diclossulam, dietanquat, dicloreto de dietanquat, dietatila, dietatil-etila, difenopenten, difenopenten-etila, difenoxuron, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimexano, dimidazon, dinitramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, acetato de dinoseb, dinoseb-amônio, dinoseb-diolamina, dinoseb-sódio, dinoseb-trolamina, dinoterb, acetato de dinoterb, difacinonasódio, difenamid, dipropetrina, diquat, dibrometo de diquat, disul, disulsódio, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, DSMA, EBEP, eglinazina, eglinazina-etila, endotal, endotal-diamônio, endotal-dipotássio, endotal-dissódio, epronaz, EPTC, erbon, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron, etametsulfuron-metila, etidimuron, etiolate, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etila, etoxissulfuron, etinofen, etnipromid, etobenzanid, EXD, fenassulam, fenoprop, fenoprop-3-butoxipropila, fenoprop-butometila, fenoprop-butotila, fenopropbutila, fenoprop-isoctila, fenoprop-metila, fenoprop-potássio, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etila, fenoxassulfona, fenteracol, fentiaprop, fentiaprop-etila, fentrazamida, fenuron, fenuron TCA, sulfato ferroso, flamprop, flamprop-isopropila, flamprop-M,

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29/114 flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazassulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-butila, fluazifop-metila, fluazifop-P, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sódio, flucetossulfuron, flucloralin, flufenacet, flufenican, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etila, fluoromidina, fluoronitrofen, fluotiuron, flupoxam, flupropacila, flupropanato, flupropanato-sódio, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sódio, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-butometila, fluroxipir-meptila, flurtamona, flutiaceto, flutiaceto-metila, fomesafen, fomesafen-sódio, foransulfuron, fosamina, fosamina-amônio, furiloxifen, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P, glufosinato-P-amônio, glufosinato-Psódio, glifosato, glifosato-diamônio, glifosato-dimetilamônio, glifosatoisopropilamônio, glifosato-monoamônio, glifosato-potássio, glifosatosesquissódio, glifosato-trimésio, halosafen, halossulfuron, halossulfuron-metila, haloxidina, haloxifop, haloxifop-etotila, haloxifop-metila, haloxifop-P, haloxifop-P-etotila, haloxifop-P-metila, haloxifop-sódio, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapicamônio, imazapir, imazapir-isopropilamônio, imazaquin, imazaquinamônio, imazaquin-metila, imazaquin-sódio, imazetapir, imazetapiramônio, imazossulfuron, indanofan, indaziflam, iodobonila, iodometano, iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, ioxinila, octanoato de ioxinila, ioxinil-lítio, ioxinil-sódio, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamid, isocila, isometiozina, isonoruron, isopolinato, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, karbutilate, cetospiradox, lactofen, lenacila, linuron, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-2-etilexila, MCPA-butotila, MCPA-butila, MCPAdimetilamônio, MCPA-diolamina, MCPA-etila, MCPA-isobutila, MCPAisoctila, MCPA-isopropila, MCPA-metila, MCPA-olamina, MCPA

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30/114 potássio, MCPA-sódio, MCPA-tioetila, MCPA-trolamina, MCPB, MCPB-etila, MCPB-metila, MCPB-sódio, mecoprop, mecoprop-2etilexila, mecoprop-dimetilamônio, mecoprop-diolamina, mecopropetadila, mecoprop-isoctila, mecoprop-metila, mecoprop-P, mecopropP-dimetilamônio, mecoprop-P-isobutila, mecoprop-potássio, mecopropP-potássio, mecoprop-sódio, mecoprop-trolamina, medinoterb, acetato de medinoterb, mefenacet, mefluidida, mefluidida-diolamina, mefluidida-potássio, mesoprazina, mesossulfuron, mesossulfuron-metila, mesotriona, metam, metam-amônio, metamifop, metamitron, metampotássio, metam-sódio, metazaclor, metazossulfuron, metflurazon, metabenztiazuron, metalpropalina, metazol, metiobencarb, metiozolin, metiuron, metometon, metoprotrina, brometo de metila, isotiocianato de metila, metildinron, metobenzuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-metila, molinato, monalide, monissouron, ácido monocloroacético, monolinuron, monuron, monuron TCA, morfanquat, dicloreto de morfanquat, MSMA, naproanilida, napropamida, naptalam, naptalam-sódio, neburon, nicossulfuron, nipiraclofen, nitralina, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, noruron, OCH, orbencarb, orto-diclorobenzeno, ortossulfamuron, orizalina, oxadiargila, oxadiazon, oxapirazon, oxapirazon-dimolamina, oxapirazon-sódio, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, parafluron, paraquat, dicloreto de paraquat, dimetilsulfato de paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam, fenmedifametila, fenobenzuron, acetato de fenilmercúrio, picloram, picloram-2etilexila, picloram-isoctila, picloram-metila, picloram-olamina, piclorampotássio, picloram-trietilamônio, picloram-tris(2-hidroxipropil)amônio, picolinafen, pinoxaden, piperofos, arsenito de potássio, azida de potássio, cianato de potássio, pretilaclor, primissulfuron, primissulfuronmetila, prociazina, prodiamina, profluazol, profluralin, profoxidim, pro

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31/114 glinazina, proglinazina-etila, prometon, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, propirissulfuron, propizamida, prossulfalina, prossulfocarb, prossulfuron, proxan, proxan-sódio, prinaclor, pidanon, piraclonila, piraflufen, piraflufen en-etila, pirassulfotol, pirazolinato, pirazossulfuron, pirazossulfuron-etila, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobacmetila, pirimissulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quinonamida, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofop-P, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, rodetanila, rinsulfuron, saflufenacila, sebutilazina, secbumeton, setoxidim, siduron, simazina, simeton, simetrina, SMA, S-metolaclor, arsenito de sódio, azida de sódio, clorato de sódio, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metila, sulfossulfuron, ácido sulfúrico, sulglicapin, swep, TCA, TCA-amônio, TCA-cálcio, TCA-etadila, TCA-magnésio, TCA-sódio, tebutam, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tetrafluron, tenilclor, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazona-metila, tifensulfuron, tifensulfuron-metila, tiobencarb, tiocarbazil, tioclorim, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triassulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-metila, tricamba, triclopir, triclopir-butotila, triclopir-etila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxissulfuron, trifloxissulfuron-sódio, trifluralin, triflussulfuron, triflussulfuron-metila, trifop, trifop-metila, trifopsima, triidroxitriazina, trimeturon, tripropindan, tritac, tritossulfuron, vernolato ou xilaclor.

Biopesticidas [00072] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também podem ser utilizados em combinação (tal como em uma mis

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32/114 tura de composição, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais biopesticidas. O termo biopesticida é utilizado para agentes de controle de pragas biológicos microbianos que são aplicados de um modo semelhante aos pesticidas químicos. Geralmente estes são bacterianos, mas existem também exemplos de agentes de controle de fungos, incluindo Trichoderma spp. e Ampelomyces quisqualis (um agente de controle para mofo pulverulento da uva). Bacillus subtilis são utilizados para controlar patógenos vegetais. As ervas daninhas e os roedores também têm sido controlados com agentes microbianos. Um exemplo de inseticida bem conhecido é o Bacillus thuringiensis, uma doença bacteriana de Lepidoptera, Coleóptera e Diptera. Visto que possui pouco efeito sobre outros organismos, é considerado mais ecológico do que os pesticidas sintéticos. Os inseticidas biológicos incluem os produtos com base em:

1. fungos entomopatogênicos (por exemplo, Metarhizium anisopliae)·,

2. nematóides entomopatogênicos (por exemplo, Steinernema feltiae)·, e

3. vírus entomopatogênicos (por exemplo, granulovírus Cydia pomonella).

[00073] Outros exemplos de organismos entomopatogênicos incluem, mas não são limitados a estes, baculovírus, bactérias e outros organismos procariotas, fungos, protozoários e Microsproridia. Os inseticidas biologicamente derivados incluem, mas não são limitados a estes, rotenona, veratridina, assim como as toxinas microbianas; variedades vegetais tolerantes ou resistentes a insetos; e organismos modificados pela tecnologia de DNA recombinante para produzir inseticidas ou para transmitir uma propriedade resistente a insetos ao organismo geneticamente modificado. Em uma modalidade, as moléculas de Fórmula Um podem ser utilizadas com uma ou mais biopesticidas na

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33/114 área de tratamento de sementes e nas alterações do solo. The Manual of Biocontrol Agents fornece uma análise dos produtos inseticidas biológicos disponíveis (e outro controle à base de biologia). Copping L.G. (ed.) (2004). The Manual of Biocontrol Agents (formerly the Biopesticide Manual) 3rd Edition. British Crop Production Council (BCPC), Farnham, Surrey UK.

Outros compostos activos [00074] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser utilizado em combinação (por exemplo, em uma mistura de composição, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais dos seguintes:

1. 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-oxa-1 -azaspiro[4,5] dec-3-en-2-ona;

2. 3-(4'-cloro-2,4-dimetil[1,1 '-bifenill-S-ilH-hidróxi-S-oxa-l azaspiro[4,5]dec-3-en-2-ona;

3- 4-[[(6-cloro-3-piridinil)rnetil]metilamino]-2(5/-/)-furanona;

4. 4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil]ciclopropilamino]-2(5/-/)-furanona;

5. 3-cloro-A/2-[(1 S)-1 -metil-2-(metilsulfonil)etil]-A/l-[2-metil-4[1,2,2,2-tetrafluoro-1 -(trifl uorometi I )eti l]fen 11]-1,2-benzenodicarboxamida;

6. 2-ciano-A/-etil-4-fluoro-3-metóxi-bezenossulfonamida;

7. 2-ciano-A/-etil-3-metóxi-benzenossulfonamida;

8. 2-ciano-3-difluorometóxi-A/-etil-4-fluoro-benzenossulfonamida;

9. 2-ciano-3-fluorometóxi-A/-etil-benzenossulfonamida;

10. 2-ciano-6-fluoro-3-metóxi-A/,A/-dimetil-benzenossulfonamida;

11. 2-ciano-A/-etil-6-fluoro-3-metóxi-A/-metil-benzenossulfonamida;

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12. 2-ciano-3-difluorometóxi-A/,A/-dimetilbenzenossulfonamida;

13. 3-(difluorometil)-A/-[2-(3,3-dimetilbutil)fenil]-l-metil-l/-/-pirazol-4-carboxamida;

14. A/-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil) hidrazona;

15. A/-eti I-2,2-d icloro-1 -metilciclopropano-carboxamida-2(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil) hidrazona nicotina;

16. O-{(E-)-[2-(4-cloro-fenil)-2-ciano-1 -(2-trifluorometilfenil)vinil]}S-metil tiocarbonato;

17. (Ε)-Λ/1 -[(2-cloro-1,3-tiazol-5-ilmetil)]-A/2-ciano-A/1 -metilacetamidina;

18. 1 -(6-cloropiridin-3-ilmetil)-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexaidro-imidazo[1,2-a]piridin-5-ol;

19. 4-[4-clorofenil-(2-butilidina-hidrazono)metil)]fenil mesilato; e

20. A/-eti i-2,2-d icloro-1 -metilciclopropanocarboxamida-2(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)hidrazona.

[00075] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser utilizado em combinação (tal como em uma mistura de composição, ou uma aplicação simultânea ou sequencial) com um ou mais compostos nos seguintes grupos: algicidas, efeitos anti-alimentares, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, protetores herbicidas, atraentes de insetos, repelentes de insetos, repelentes de mamíferos, desreguladores do acasalamento, moluscicidas, ativadores de plantas, reguladores de crescimento de plantas, rodenticidas ou virucidas.

Misturas sinérqicas e agentes sinérqicos [00076] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou

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II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado em combinação com pelo menos um outro inseticida para formar uma mistura sinérgica onde o modo de ação de tais compostos em comparação com o modo de ação do composto de 3-(tiazol-

2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou do composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, são os mesmos, semelhantes ou diferentes. Exemplos de modos de ação podem incluir, mas não são limitados a estes: inibidores da acetilcolinaesterase; modulador do canal de sódio; inibidor da biossíntese de quitina; antagonista do canais de cloreto ativado por GABA; agonista do canal de cloreto ativado por GABA e glutamato; agonista do receptor de acetilcolina; inibidor de MET I; inibidor de ATPase estimulado por Mg; receptor nicotínico de acetilcolina; desregulador da membrana do intestino médio; desregulador da fosforilação oxidativa ou receptor de rianodina (RyRs).

[00077] Adicionalmente, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado em combinação com pelo menos um dos fungicidas, acaricidas, herbicidas ou nematicidas para formar uma mistura sinérgica.

[00078] Além disso, o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado em combinação com outros compostos ativos, tais como os compostos sob o tópico Outros compostos ativos, algicidas, avicidas, bactericidas, moluscicidas, rodenticidas, virucidas, protetores herbicidas, adjuvantes e/ou tensoativos para formar uma mistura sinérgica. Além do mais, os seguintes compostos são conhecidos como agentes sinérgicos e podem ser utilizados em combinação com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, butóxido de piperonila, piprotal, propil isome, sesamex, sessamoliPetição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 39/124

36/114 na, sulfóxido e tribufos.

Formulações [00079] Um pesticida é raramente adequado para aplicação na sua forma pura. É geralmente necessário adicionar outras substâncias de modo que o pesticida pode ser utilizado na concentração requerida e em uma forma apropriada, permitindo a facilidade de aplicação, manipulação, transporte, armazenamento e a atividade máxima de pesticidas. Assim, os pesticidas são formulados em, por exemplo, iscas, emulsões concentradas, polvilhos, concentrados emulsificáveis, fumigantes, géis, grânulos, microencapsulações, tratamento de sementes, concentrados em suspensão, suspoemulsões, comprimidos, líquidos solúveis em água, grânulos dispersíveis em água ou produtos escoáveis secos, pós umectáveis, e soluções de volume ultra baixo. Para mais informações sobre os tipos de formulação ver Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System Technical Monograph n°2, 5th Edition by CropLife International (2002).

[00080] Os pesticidas são aplicados na maioria das vezes como suspensões ou emulsões aquosas preparadas a partir de formulações concentradas de tais pesticidas. Tais formulações solúveis em água, colocadas em suspensão em água ou emulsificantes são sólidas, geralmente conhecidas como pós umectáveis ou grânulos dispersáveis em água ou líquidos geralmente conhecidos como concentrados emulsificantes ou suspensões aquosas. Os pós umectáveis, os quais podem ser compactados para formar grânulos dispersáveis em água, compreendem uma mistura íntima do pesticida, um portador e tensoativos. A concentração do pesticida é geralmente de cerca de 10 % a cerca de 90 % em peso. O portador é geralmente selecionado dentre as argilas de atapulgita, as argilas de montmorilonita, as terras diatomáceas ou os silicates purificados. Os tensoativos eficazes, compreendendo de cerca de 0,5 % a cerca de 10 % do pó umectante, são en

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37/114 contrados entre as ligninas sulfonadas, naftalenossulfonatos condensados, naftalenossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, sulfatos de alquila e tensoativos não iônicos tais como adutos de óxido de etileno de alquil fenóis.

[00081] Os concentrados emulsificáveis de pesticidas compreendem uma concentração conveniente de um pesticida, tal como de cerca de 50 a cerca de 500 gramas por litro de líquido dissolvido em um portador que é um solvente miscível em água ou uma mistura de solvente orgânico imiscível em água e emulsificantes. Os solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente xilenos e frações de petróleo, especialmente as partes naftalênicas e olefínicas de ebulição elevada do petróleo tais como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos também podem ser utilizados, tais como os solventes terpênicos incluindo derivados da resina, cetonas alifáticas tais como cicloexanona, e álcoois complexos tais como 2-etoxietanol. Os emulsificantes adequados para concentrados emulsificáveis são selecionados de tensoativos aniônicos e não iônicos convencionais.

[00082] As suspensões aquosas compreendem suspensões de pesticidas insolúveis em água, dispersas em um portador aquoso em uma concentração na faixa de cerca de 5 % a cerca de 50 % em peso. As suspensões são preparadas através da trituração fina do pesticida e mistura vigorosa com um portador compreendendo água e tensoativos. Os ingredientes, tais como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, também podem ser adicionados para aumentar a densidade e a viscosidade do veículo aquoso. É frequentemente mais eficaz moer e misturar o pesticida ao mesmo tempo através da preparação da mistura aquosa e homogeneização em um implemento tal como um moinho de areia, moinho de bolas ou homogeneizador do tipo pistão.

[00083] Os pesticidas também podem ser aplicados como composições granulares que são particularmente úteis para aplicações no solo.

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As composições granulares geralmente contêm entre cerca de 0,5 % a cerca de 10 % em peso do pesticida, disperso em um portador que compreende argila ou uma substância semelhante. Tais composições são geralmente preparadas dissolvendo o pesticida num solvente adequado e aplicando-o a um portador granular que foi pré-formado no tamanho de partícula apropriado, na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm. Tais composições também podem ser formuladas através da preparação de uma massa ou pasta do portador e composto e esmagamento e secagem para se obter o tamanho de partícula granular desejado.

[00084] Polvilhos contendo um pesticida são preparados através da mistura íntima do pesticida na forma de pó com um portador agrícola poeirento adequado tal como a argila de caulim, rocha vulcânica moída, e outros mais. Os polvilhos podem adequadamente conter de cerca de 1 % a cerca de 10 % do pesticida. Eles podem ser aplicados como um curativo de semente ou como uma aplicação foliar com uma máquina de ventilação de pó.

[00085] É igualmente prático aplicar um pesticida na forma de uma solução em um solvente orgânico apropriado, geralmente óleo de petróleo, tal como os óleos de pulverização, que são amplamente utilizados na química agrícola.

[00086] Os pesticidas também podem ser aplicados na forma de uma composição em aerossol. Em tais composições o pesticida é dissolvido ou disperso em um portador, o qual é uma mistura propulsora geradora de pressão. A composição de aerossol é acondicionada em um recipiente do qual a mistura é dispensada através de uma válvula de atomização.

[00087] As iscas de pesticidas são formadas quando o pesticida for misturado com o alimento ou um atrativo ou ambos. Quando as pragas comem a isca elas também consomem o pesticida. As iscas podem

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39/114 assumir a forma de grânulos, géis, pó circulável, líquidos ou sólidos. Elas podem ser utilizadas nos abrigos das pragas.

[00088] As substâncias próprias para fumigação são pesticidas que possuem uma pressão de vapor relativamente elevada e, portanto, podem existir como um gás em concentrações suficientes para matar as pragas no solo ou espaços fechados. A toxicidade da substância própria para fumigação é proporcional à sua concentração e o tempo de exposição. Elas caracterizam-se por uma boa capacidade para a difusão e atuam pela penetração do sistema respiratório da praga ou são absorvidas através da cutícula da praga. As substâncias próprias para fumigação são aplicadas para controlar as pragas dos produtos armazenados sob folhas à prova de gás, em ambientes ou construções vedados a gás ou em câmaras especiais.

[00089] Os pesticidas podem ser microencapsulados através da suspensão das partículas ou gotículas de pesticida em polímeros plásticos de vários tipos. Através da alteração da química do polímero ou através da mudança dos fatores no processamento, as microcápsulas podem ser formadas de vários tamanhos, solubilidade, espessuras de parede, e graus de penetração. Estes fatores regulam a velocidade com a qual o ingrediente ativo dentro é liberado, o que, por sua vez, afeta o desempenho residual, a velocidade de ação, e o odor do produto.

[00090] Os concentrados de solução de óleo são preparados pela dissolução de pesticida em um solvente que irá manter o pesticida em solução. As soluções de óleo de um pesticida geralmente fornecem golpes e matança das pragas mais rápido do que outras formulações devido aos próprios solventes tendo ação pesticida e à dissolução do revestimento de cera do tegumento aumentando a velocidade de absorção do pesticida. Outras vantagens das soluções de óleo incluem melhor estabilidade de armazenamento, melhor penetração das fendas, e melhor aderência às superfícies oleosas.

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40/114 [00091] Outra modalidade é uma emulsão de óleo em água, em que a emulsão compreende glóbulos oleosos que são cada um fornecido com um revestimento de cristal líquido lamelar e são dispersas em uma fase aquosa, em que cada glóbulo oleoso compreende pelo menos um composto que é agricolamente ativo, e é individualmente revestido com uma camada monolamelar ou oligolamelar que compreende: (1) pelo menos um agente tensoativo lipofílico não iônico, (2) pelo menos um agente tensoativo hidrófilo não iônico e (3) pelo menos um agente tensoativo iônico, em que os glóbulos tendo um diâmetro médio de partícula inferior a 800 nanômetros. Mais informação sobre a modalidade é divulgada na publicação de patente U.S. 20070027034 publicada em 01 de fevereiro de 2007, tendo o Pedido de Patente número de série 11/495.228. Para facilidade de utilização, esta modalidade será referida como OIWE.

[00092] Para mais informação consultar Insect Pest Management 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000). Adicionalmente, para informações mais detalhadas consultar o Handbook of Pest Control - The Behavior, Life History, and Control of Household Pests by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc. Outros componentes da formulação [00093] Geralmente, quando o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste for utilizado em uma formulação, tal formulação também pode conter outros componentes. Estes componentes incluem, mas não são limitados a estes, (esta é uma lista não exaustiva e não se excluem mutuamente) umectantes, dispersantes, adesivos, penetrantes, tampões, agentes sequestrantes, agentes de redução do deslocamento, agentes de compatibilidade, agentes antiespumantes, agentes de limpeza e emulsificantes. Alguns componentes são descritos imediatamente.

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41/114 [00094] Um agente umectante é uma substância que quando adicionada a um líquido aumenta a dispersão ou o poder de penetração do líquido através da redução da tensão interfacial entre o líquido e a superfície sobre a qual se está a dispersar. Os agentes umectantes são utilizados para duas funções principais nas formulações agroquímicas: durante o processamento e fabricação para aumentar a taxa de umidade do pó em água para produzir concentrados para líquidos solúveis ou concentrados em suspensão; e durante a mistura de um produto com água em um tanque de pulverização para reduzir o tempo de moIhagem dos pós umectáveis e para melhorar a penetração de água nos grânulos dispersáveis em água. Exemplos de agentes umectantes utilizados no pó umectante, no concentrado em suspensão e nas formulações de grânulos dispersáveis em água são: lauril sulfato de sódio; dioctil sulfosuccinato de sódio; etoxilatos de alquil fenol; e etoxilatos de álcool alifático.

[00095] Um agente dispersante é uma substância que adsorve sobre a superfície das partículas e ajuda a preservar o estado da dispersão das partículas e as impede de se agregarem. Os agentes dispersantes são adicionados nas formulações agroquímicas para facilitar a dispersão e suspensão durante a fabricação, e para assegurar que as partículas se dispersem novamente em água em um tanque de pulverização. Eles são amplamente utilizados nos pós umectáveis, concentrados de suspensão e grânulos dispersíveis em água. Os tensoativos que são utilizados como agentes de dispersão possuem a capacidade de adsorver fortemente sobre uma superfície de partícula e fornecer uma barreira estérica ou carregada para a re-agregação das partículas. Os tensoativos mais utilizados são as misturas aniônicas, não iônicas, ou misturas dos dois tipos. Para as formulações de pós umectáveis, os agentes dispersantes mais comuns são lignossulfonatos de sódio. Para concentrados em suspensão, a adsorção e a estabilização

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42/114 muito boas são obtidas utilizando polieletrólitos, tais como os condensados de naftaleno sulfonato formaldeido de sódio. Os ésteres de triestirilfenol etoxilato fosfato também são utilizados. Os não iônicos tais como os condensados de óxido de alquilariletileno e os copolímeros de bloco EO-PO são às vezes combinados com aniônicos como agentes dispersantes para os concentrados em suspensão. Nos últimos anos, novos tipos de tensoativos poliméricos de peso molecular muito elevado têm sido desenvolvidos como agentes de dispersão. Estes possuem cadeias principais hidrofóbicas muito longas e um grande número de cadeias de óxido de etileno que formam os dentes de um tensoativo de pente. Estes polímeros de peso molecular elevado podem fornecer muito boa estabilidade a longo prazo aos concentrados em suspensão, porque as cadeias principais hidrofóbicas possuem muitos pontos de fixação sobre as superfícies das partículas. Exemplos de agentes dispersantes utilizados nas formulações agroquímicas são: lignossulfonatos de sódio; condensados de naftaleno sulfonato formaldeido de sódio; ésteres de triestirilfenol etoxilato fosfato; etoxilatos de álcool alifático; etoxilatos de alquila; copolímeros de bloco EOPO; e copolímeros de enxerto.

[00096] Um agente emulsificante é uma substância que estabiliza uma suspensão de gotículas de uma fase líquida em outra fase líquida. Sem o agente emulsificante os dois líquidos devem se separar em duas fases líquidas imiscíveis. As misturas de emulsificante mais comumente utilizadas contêm alquilfenol ou álcool alifático com doze ou mais unidades de óxido de etileno e o sal de cálcio solúvel em óleo ácido dodecilbenzenossulfônico. Uma faixa de valores em equilíbrio hidrófilo-lipofílico de 8 a 18 (HLB) normalmente irá fornecer boas emulsões estáveis. A estabilidade de emulsão pode às vezes ser melhorada pela adição de uma pequena quantidade de um tensoativo de copolímero de bloco EO-PO.

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43/114 [00097] Um agente de solubilização é um tensoativo que irá formar micelas com água em concentrações acima da concentração crítica de micelas. As micelas são então capazes de dissolver ou solubilizar materiais insolúveis em água dentro da parte hidrofóbica da micela. Os tipos de tensoativos geralmente utilizados para a solubilização são não iônicos, monooleatos de sorbitano, etoxilados de monooleato de sorbitano e ésteres de metil oleato.

[00098] Os tensoativos são às vezes utilizados, isoladamente ou com outros aditivos tais como óleos minerais ou vegetais, como adjuvantes nas misturas de tanque de pulverização para melhorar o desempenho biológico do pesticida no alvo. Os tipos de tensoativos utilizados para a intensificação biológica dependem geralmente da natureza e do modo de ação do pesticida. No entanto, eles são muitas vezes não iônicos tais como: etoxilato de alquila; etoxilatos de álcool alifático lineares; etoxilatos de amina alifáticos.

[00099] Um portador ou diluente em uma formulação agrícola é um material adicionado ao pesticida para fornecer um produto da força requerida. Os portadores são geralmente materiais com elevadas capacidades de absorção, enquanto que os diluentes são geralmente materiais com baixa capacidade de absorção. Os portadores e diluentes são utilizados na formulação de polvilhos, pós umectáveis, grânulos e grânulos dispersíveis em água.

[000100] Os solventes orgânicos são utilizados principalmente na formulação de concentrados emulsificáveis, emulsões de óleo em água, suspoemulsões, e formulações de volume ultra baixo, e em menor medida, formulações granulares. Às vezes as misturas de solventes são utilizadas. Os primeiros grupos principais de solventes são óleos parafínicos alifáticos tais como querosene ou parafinas refinadas. O segundo grupo principal (e o mais comum) compreende os solventes aromáticos tais como xileno e frações de peso molecular mais

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44/114 elevado de solventes aromáticos C9 e C10. Os hidrocarbonetos dorados são úteis como co-solventes para impedir a cristalização de pesticidas quando a formulação é emulsificada em água. Álcoois são algumas vezes utilizados como co-solventes para aumentar o poder solvente. Outros solventes podem incluir óleos vegetais, óleos de sementes, e ésteres de óleos vegetais e sementes.

[000101] Espessantes ou agentes de formação de gel são utilizados principalmente na formulação de concentrados de suspensão, emulsões e suspoemulsões para modificar a reologia ou propriedades de fluxo do líquido e para impedir a separação e sedimentação das partículas ou gotículas dispersas. Os agentes espessantes, de formação de gel e anti-sedimentação geralmente caem em duas categorias, a saber, particulados insolúveis em água e polímeros solúveis em água. É possível produzir formulações de concentrado em suspensão utilizando argilas e silicas. Exemplos destes tipos de materiais incluem, mas não são limitados a estes, montmorilonita, bentonita, silicato de magnésio alumínio e atapulgite. Os polissacarídeos solúveis em água têm sido utilizados como agentes espessantes-coagulantes durante muitos anos. Os tipos de polissacarídeos mais comumente utilizados são extratos naturais de sementes e algas ou são derivados sintéticos da celulose. Exemplos destes tipos de materiais incluem, mas não são limitados a estes, goma de guar; goma de alfarroba; carragena; alginates; metilcelulose; carboximetil celulose de sódio (SCMC); hidroxietil celulose (HEC). Outros tipos de agentes anti-sedimentação são à base de amidos modificados, poliacrilatos, álcool polivinílico e óxido de polietileno. Outro bom agente anti-sedimentação é a goma xantana.

[000102] Os microrganismos podem provocar destruição de produtos formulados. Portanto, os agentes conservantes são utilizados para eliminar ou reduzir os seus efeitos. Exemplos de tais agentes incluem, mas não são limitados a estes: ácido propiônico e o seu sal de sódio;

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45/114 ácido sórbico e os seus sais de sódio ou de potássio; ácido benzóico e seu sal de sódio; sal sódico de ácido p-hidroxibenzóico; p-hidroxibenzoato de metila; e 1,2-benzisotiazolin-3-ona (BIT).

[000103] A presença de tensoativos muitas vezes faz com que as formulações à base de água espumem durante as operações de mistura na produção e na aplicação através de um tanque de pulverização. A fim de reduzir a tendência de espuma, agentes anti-espumantes são muitas vezes adicionados durante o estágio de produção ou antes de preencher nas garrafas. Geralmente, existem dois tipos de agentes anti-espumantes, isto é, os silicones e não siliconas. As siliconas são geralmente emulsões aquosas de polissiloxano de dimetila, enquanto que os agentes anti-espumantes não siliconas são óleos insolúveis em água, tais como octanol e nonanol, ou silica. Em ambos os casos, a função do agente anti-espumante é deslocar o tensoativo a partir da interface ar-água.

[000104] Agentes verdes (por exemplo, adjuvantes, tensoativos, solventes) podem reduzir a pegada ambiental global das formulações de proteção de culturas. Os agentes verdes são biodegradáveis e geralmente derivados de fontes naturais e/ou sustentáveis, por exemplo, fontes vegetais e animais. Exemplos específicos são: óleos vegetais, óleos de sementes, e seus ésteres, também poliglicosídeos de alquila alcoxilados.

[000105] Para mais informações, consultar Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations edited by D.A. Knowles, copyright 1998 by Kluwer Academic Publishers. Ver também Insecticides in Agriculture and Environment - Retrospects and Prospects by A.S. Perry,

I. Yamamoto, I. Ishaaya, and R. Perry, copyright 1998 by SpringerVerlag.

Atividades pesticidas [000106] As composições pesticidas divulgadas podem ser utiliza

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46/114 das, por exemplo, como nematicidas, acaricidas, pesticidas, inseticidas, acaricidas e/ou moluscicidas.

[000107] Em uma modalidade particular, um método para controle de pragas compreende a aplicação de uma composição pesticida próximo de uma população de pragas, em que a composição pesticida compreende um ou mais dos seguintes compostos: o composto de 3(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II, ou o composto de Λ/-(4cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-3-(metiltio)propanamida (C3), ou qualquer sal agricolamente aceitável deste.

[000108] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, são geralmente utilizados em quantidades de cerca de 0,01 grama por hectare a cerca de 5000 gramas por hectare para fornecer controle. Quantidades de cerca de 0,1 grama por hectare a cerca de 500 gramas por hectare são geralmente preferíveis, e quantidades de cerca de 1 grama por hectare a cerca de 50 gramas por hectare são geralmente mais preferíveis.

[000109] A área à qual o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste é aplicado pode ser qualquer área habitada (ou talvez habitada, ou atravessada) por uma praga, por exemplo: onde as culturas, árvores, frutas, cereais, espécies forrageiras, videiras, relva e plantas ornamentais estão em desenvolvimento; onde os animais domesticados são residentes; as superfícies interiores ou exteriores das construções (tais como locais onde os grãos são armazenados), os materiais de construção utilizados na construção (tais como madeira impregnada), e o solo em torno das construções. As áreas de cultivo particulares para utilizar uma molécula de Formula Um incluem áreas onde as maçãs, milho, girassol, algodão, soja, canola, trigo, arroz, sorgo, cevada, aveia, batatas, laranjas, alfafa, alface, morangos, tomates,

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47/114 pimentas, crucíferas, peras, tabaco, amêndoas, beterraba açucareira, feijão e outras culturas valiosas estão em desenvolvimento ou as suas sementes vão ser plantadas. Também é vantajosa a utilização de sulfato de amônio com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido e/ou o composto de C3 quando se cultiva várias plantas.

[000110] O controle de pragas em geral significa que as populações de pragas, a atividade de pragas, ou ambas, são reduzidas em uma área. Isso pode acontecer quando: as populações de pragas forem repelidas de uma área; quando pragas forem incapacitadas em uma área ou em torno dela; ou as pragas são exterminadas, no todo, ou em parte, em uma área ou ao redor dela. Naturalmente, uma combinação destes resultados pode ocorrer. Geralmente, as populações de pragas, atividade, ou ambas, são desejavelmente reduzidas em mais do que cinquenta por cento, de preferência mais do que 90 por cento. Geralmente, a área não é dentro ou sobre um ser humano; consequentemente, o lócus é geralmente uma área de não humana.

[000111] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado em misturas, aplicado simultânea ou sequencialmente, isoladamente ou com outros compostos para aumentar o vigor da planta (por exemplo, a crescer um melhor sistema radicular, para melhor suportar as condições de crescimento estressantes). Tais outros compostos são, por exemplo, compostos que modulam os receptores de etileno da planta, mais notavelmente 1-metilciclopropeno (também conhecido como 1-MCP). Além disso, tais moléculas podem ser utilizadas durante períodos quando a atividade de pragas for baixa, tal como antes das plantas que estão a crescendo começarem a produzir produtos agrícolas valiosos. Tais momentos incluem a estação de plantio mais cedo quando a pressão da praga é geralmente baixa.

[000112] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou

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II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser aplicado nas partes das folhas e frutos das plantas para controlar as pragas. As moléculas entrarão em contato direto com a praga ou a praga irá consumir o pesticida quando comer a folha, massa do fruto, ou extrair seiva, que contém o pesticida. O composto de 3(tiazol-2-il)piridina 1-óxido também pode ser aplicado ao solo, e quando aplicado desta maneira, as pragas que se alimentam da raiz e caule podem ser controladas. As raízes podem absorver uma molécula que a leva até as partes foliares da planta para controlar as pragas que mastigam a terra e se alimentam da seiva no alto.

[000113] Geralmente, com iscas, as iscas são colocadas no chão onde, por exemplo, os cupins podem entrar em contato com a isca e/ou ser atraídos por ela. As iscas também podem ser aplicadas à uma superfície de uma construção (superfície horizontal, vertical, ou inclinada), onde, por exemplo, formigas, cupins, baratas e moscas, podem entrar em contato com a isca e/ou ser atraídos por ela. As iscas pode compreender um composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste. [000114] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser encapsulado dentro de uma cápsula ou colocado sobre a sua superfície. O tamanho das cápsulas pode variar do tamanho nanometre (ao redor de 100 a 900 nanometres de diâmetro) ao tamanho micrometre (ao redor de 10 a 900 microns de diâmetro).

[000115] Por causa da habilidade única dos ovos de algumas pragas de resistir a certos pesticidas, aplicações repetidas do composto de 3(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou do composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, podem ser desejáveis para controlar as larvas recentemente formadas.

[000116] O movimento sistêmico dos pesticidas nas plantas pode ser

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49/114 utilizado para controlar as pragas em uma parte da planta através da aplicação do (por exemplo, pela pulverização de uma área) composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, em uma parte diferente da planta. Por exemplo, o controle de insetos que se alimentam de folhas pode ser alcançado pela irrigação por gotejamento ou aplicação sulcos, através do tratamento do solo com, por exemplo, alagamento do solo pré- ou pós-plantação ou através do tratamento das sementes de uma planta antes da plantação.

[000117] O tratamento de semente pode ser aplicado a todos os tipos de sementes, incluindo aquelas a partir das quais as plantas geneticamente modificadas para expressar características especializadas irão germinar. Exemplos representativos incluem aqueles que expressam proteínas tóxicas para as pragas de invertebrados, tais como Bacillus thuríngiensis ou outras toxinas inseticidas, aqueles que expressam resistência a herbicidas, tais como a semente Roundup Ready, ou aqueles com genes estranhos empilhados que expressam toxinas inseticidas, resistência a herbicida, melhora nutricional, resistência à seca, ou quaisquer outras características benéficas. Além disso, tais tratamentos de sementes com o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, podem aumentar ainda mais a capacidade de uma planta em melhor resistir as condições de crescimento estressante. Isto resulta numa planta mais saudável e mais vigorosa, o que pode levar a rendimentos mais elevados no momento da colheita. Geralmente, cerca de 1 grama do composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, a cerca de 500 gramas por 100.000 sementes é esperado de fornecer bons benefícios, quantidades de cerca de 10 gramas a cerca de 100 gramas por 100.000 sementes é esperado de fornecer

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50/114 melhores benefícios, e quantidades de cerca de 25 gramas a cerca de 75 gramas por 100.000 sementes é esperado de fornecer benefícios ainda melhores.

[000118] Deve ficar de imediato evidente que o composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado sobre, dentro ou ao redor das plantas geneticamente modificadas para expressar características especializadas, tais como Bacillus thuringiensis ou de outras toxinas insecticidas, ou aquelas que expressam resistência a herbicidas, ou aquelas com os genes estranhos empilhados que expressam as toxinas inseticidas, resistência a herbicidas, melhora nutricional, ou quaisquer outras características benéficas.

[000119] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado para controlar endoparasitas e ectoparasitas no setor de medicina veterinária ou no campo de manutenção dos animais não humanos. O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula

I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, é aplicado, por exemplo, pela administração oral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, granulados, por aplicação cutânea na forma de, por exemplo, imersão, pulverização, derramar, manchar, e polvilhar, e através de administração parenteral na forma de, por exemplo, uma injeção.

[000120] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou

II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser empregado com vantagem na criação de gado, por exemplo, bovinos, ovinos, suínos, galinhas e gansos. Ele também pode ser empregado com vantagem em animais de estimação tais como, cavalos, cães e gatos. As pragas específicas para controle seriam pulgas e carrapatos que são incômodos para esses animais. As formula

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51/114 ções adequadas são administradas oralmente aos animais com a água de beber ou alimentos. As dosagens e formulações que são adequadas dependem da espécie.

[000121] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser utilizado para controlar vermes parasitas, especialmente do intestino, nos animais listado acima.

[000122] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser empregado nos métodos terapêuticos para os cuidados da saúde humana. Tais métodos incluem, mas se limitam a estes, administração por via oral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, grânulos, e por aplicação cutânea.

[000123] As pragas em todo o mundo estão migrando para novos ambientes (por tais pragas) e por conseguinte tornando-se uma nova espécie invasora em tal novo ambiente. O composto de 3-(tiazol-2il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser utilizado em tais novas espécies invasoras para controlá-las em tal novo ambiente.

[000124] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, também pode ser utilizado em uma área onde as plantas, tais como culturas, estão crescendo (por exemplo, pré-plantio, plantio, précolheita) e onde existem níveis baixos (mesmo sem a presença real) de pragas que podem comercialmente danificar tais plantas. O uso de tais moléculas em tal área é para beneficiar as plantas que são cultivadas na área. Tais benefícios podem incluir, mas não são limitados a estes, a melhora da saúde de uma planta, a melhora do rendimento de uma planta (por exemplo, o aumento da biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), a melhora do vigor de uma planta (por

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52/114 exemplo, crescimento melhorado das plantas e/ou folhas mais verdes), a melhora da qualidade de uma planta (por exemplo, teor ou composição de determinados ingredientes melhorado), e melhora da tolerância ao estresse abiótico e/ou biótico da planta.

[000125] Antes que um pesticida possa ser usado ou vendido comercialmente, tal pesticida sofre processos de avaliação longos por várias autoridades governamentais (locais, regionais, estaduais, nacionais e internacionais). As necessidades de dados volumosos são especificados pelas autoridades reguladoras e devem ser abordadas através da geração de dados e submissão pelo solicitante do registro do produto ou por uma terceira parte interessada em nome do solicitante do registro do produto, muitas vezes utilizando um computador com uma conexão ao World Wide Web. Estas autoridades governamentais em seguida analisam esses dados e se uma determinação de segurança for concluída, suprem o usuário potencial ou o vendedor com a aprovação do registro do produto. Depois disso, nessa localidade onde o registro do produto é concedido e sustentado, tal usuário ou vendedor pode utilizar ou vender tais pesticidas.

[000126] O composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou o composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser testado para determinar a sua eficácia contra as pragas. Além disso, o modo de ação dos estudos pode ser conduzido para determinar se dita molécula possui um modo de ação diferente dos outros pesticidas. Depois disso, tais dados adquiridos podem ser divulgados, tal como pela internet, a terceiros.

[000127] A composição pesticida divulgada que compreende um ou mais dos seguintes compostos: composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1óxido de Fórmula I ou II, ou composto de A/-(4-cloro-2-(piridin-3il)tiazol-5-il)-3-(metiltio)propanamida (C3), ou qualquer sal agricolamente aceitável deste, pode ser utilizado para controlar uma grande

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53/114 variedade de pragas.

[000128] Como um exemplo não limitative, em uma ou mais modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar um ou mais membros de Lyriomiza sativae, Caliothrips phaseoli, Paratrioza cockerel, Spodoptera exígua, Nilaparvata lugens, Bemisia tabaci, e Myzus persicae.

[000129] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar um ou mais membros de pelo menos um de Phylum Arthropoda, Phylum Nematoda, Subphylum Chelicerata, Subphylum Myriapoda, Subphylum Hexapoda, Class Insecta, Class Arachnida e Class Symphyla. Em pelo menos algumas modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar um ou mais membros de pelo menos um da Class Insecta e Class Arachnida.

[000130] Em outras modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Coleoptera (besouros), incluindo, mas não limitado a estes, Acanthoscelides spp. (gorgulhos), Acanthoscelides obtectus (gorgulho do feijão comum), Agrilus planipennis (broca de cinza esmeralda), Agriotes spp. (vagalumes), Anoplophora glabripennis (besouro de chifre asiático), Anthonomus spp. (gorgulhos), Anthonomus grandis (gorgulho de cápsula), Aphidius spp., Apion spp. (gorgulhos), Apogonia spp. (larvas de inseto), Ataenius spretulus (Black Turfgrass Ataenius), Atomaria linearis (besouro pigmeu da folha da beterraba), Aulacophore spp., Bothynoderes punctiventris (gorgulho da raiz da beterraba), Bruchus spp. (gorgulhos), Bruchus pisorum (gorgulho da ervilha), Cacoesia spp., Callosobruchus maculatus (gorgulho do feijão fradinho do sul), Carpophilus hemipteras (besouro da fruta seca), Cassida vittata, Cerosterna spp., Cerotoma spp. (besouros), Cerotoma trifurcata (besouro da folha do feijão), Ceutorhynchus spp. (gorgulhos), Ceutorhynchus assimilis (gor

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54/114 gulho da vagem da semente do repolho), Ceutorhynchus napi (gorguIho do repolho), Chaetocnema spp. (besouros), Colaspis spp. (besouros do solo), Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar (gorgulho da ameixa), Cotinus nitidis (besouro das verduras de junho), Crioceris asparagi (besouro do asparago), Cryptolestes ferruginous (besouro da ferrugem do grão), Cryptolestes pusillus (besouro do grão de superfície lisa), Cryptolestes turcicus (besouro do grão turco), Ctenicera spp. (vaga-lumes), Gorgulho spp. (gorgulhos), Cyclocephala spp. (larvas de inseto), Cylindrocpturus adspersus (gorgulho do caule de girassol), Deporaus marginatus (gorgulho de corte da folha da manga), Dermestes lardarius (besouro aparador), Dermestes maculates (besouro oculto), Diabrotica spp. (besouros), Epilachna varivestis (besouro do feijão mexicano), Faustinus cubae, Hylobius pales (gorgulho pálido), Hypera spp. (gorgulhos), Hypera postica (gorgulho da alfalfa), Hyperdoes spp. (gorgulho Hyperodes), Hypothenemus hampei (besouro da baga do café), Ips spp. (gravadores), Lasioderma serricorne (besouro do cigarro), Leptinotarsa decemlineata (besouro da batata do Colorado), Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus (gorgulho do arroz das águas), Lyctus spp. (besouros da madeira/pós besouros do pó), Maecolaspis joliveti, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., Meligethes aeneus (besouro da flor), Melolontha melolontha (besouro europeu comum), Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros (besouro da tamareira), Oryzaephilus mercator (besouro do grão mercantil), Oryzaephilus surinamensis (besouro do grão serrado), Otiorhynchus spp. (gorgulhos), Oulema melanopus (besouro da folha do cereal), Oulema oryzae, Pantomorus spp. (gorgulhos), Phyllophaga spp. (besouro de Maio/Junho), Phyllophaga cuyabana (besouros), Phynchites spp., Popillia japonica (besouro Japonês), Prostephanus truncates (broca do grão maior), Rhizopertha dominica (broca do grão menor), Rhizotrogus spp. (joani

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55/114 nha européia), Rhynchophorus spp. (gorgulhos), Scolytus spp. (besouros da madeira), Shenophorus spp. (Caruncho), Sitona lineatus (gorguIho da folha de ervilha), Sitophilus spp. (gorgulhos do grão), Sitophilus granaries (gorgulho do do celeiro), Sitophilus oryzae (gorgulho do arroz), Stegobium paniceum (besouro da farmácia), Tribolium spp. (besouros da farinha de trigo), Tribolium castaneum (besouro vermelho da farinha de trigo), Tribolium confusum (besouro confuso da farinha de trigo), Trogoderma variabile (besouro de depósitos), e Zabrus tenebioides.

[000131] Em outras modalidades, o método da presente descrição também pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Dermaptera (lacrainhas).

[000132] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Dictyoptera (baratas), incluindo, mas não limitado a estas, Blattella germanica (barata alemã), Blatta orientalis (barata oriental), Parcoblatta pennylvanica, Periplaneta americana (barata americana), Periplaneta australoasiae (barata australiana), Periplaneta brunnea (barata marrom), Periplaneta fuliginosa (barata fumegante marrom), Pyncoselus suninamensis (barata do Suriname) e Supella longipalpa (barata de faixa marrom).

[000133] Em outras modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Diptera (moscas verdadeiras) incluindo, mas não limitado a estas, Aedes spp. (mosquitos), Agromyza frontella (lagarta minadora da mancha da alfalfa), Agromyza spp. (moscas mineradoras da folha), Anastrepha spp. (mosca da fruta), Anastrepha suspensa (mosca da fruta do Caribe), Anopheles spp. (mosquitos), Batrocera spp. (mosca da fruta), Bactrocera Cucurbitae (mosca do melão), Bactrocera dorsalis (mosca da fruta oriental), Ceratitis spp. (Mosca da fruta), Ceratitis capitata (mosca

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56/114 da fruta do mediterrâneo), Chrysops spp. (moscas de veados), Cochliomyia spp. (larvas da mosca varejeira), Contarinia spp. (mosquitos Gall), Culex spp. (mosquitos), Dasineura spp. (mosquitos de galha), Dasineura brassicae (mosquito de galha do repolho), Delia spp., Delia platura (larva da semente do milho), Drosophila spp. (moscas do vinagre), Fannia spp. (mosca da sujeira), Fannia canicularis (mosca de casa pequena), Fannia scalaris (mosca de latrina), Gasterophilus intestinalis (mosca do cavalo agreste), Gracillia perseae, Haematobia irritans (mosca de chifre), Hylemyia spp. (larvas das raizes), Hypoderma lineatum (larva de inseto do gado comum), Liriomyza spp. (moscas da lagarta minadora), Liriomyza brassica (lagarta minadora de serpentina), Melophagus ovinus (Ked das ovelhas), Musca spp. (moscas caseiras), Musca autumnalis (mosca da face), Musca domestica (mosca doméstica), Oestrus ovis (mosca do agreste de ovelhas), Oscinella frit (mosca frita), Pegomyia betae (minador de beterraba), Phorbia spp., Psila rosae (mosca da ferrugem da cenoura), Rhagoletis cerasi (mosca da fruta da cerejeira), Rhagoletis pomonella (larva da maçã), Sitodiplosis mosellana (mosquito da flor laranja do trigo), Stomoxys calcitrans (mosca dos estábulos), Tabanus spp. (Mutucas) e Tipula spp. (moscas da garça-azul).

[000134] Em outras modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da ordem Hemiptera (hemípteros), incluindo, mas não limitado a estes, Acrosternum hilare (percevejo verde), Blissus leucopterus (percevejo tipo pulga), Calocoris norvegicus (percevejo da batata), Cimex hemipterus (percevejo tropical), Cimex lectularius (percevejo), Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Dysdercus suturellus (manchador do algodão), Edessa meditabunda, Eurygaster maura (percevejo de cereal), Euschistus heros, Euschistus servus (percevejo marrom), Helopeltis Antonii, Helopeltis theivora (percevejo da murcha do chá), Lagynotomus spp. (perceve

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57/114 jos), Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus spp. (percevejos das plantas), hesperus lygus (percevejo manchado ocidental das plantas), Maconellicoccus hirsutus, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula (percevejo verde do sul), Phytocoris spp. (percevejos das plantas), Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildingi, Poecilocapsus lineatus (percevejo das plantas de quatro linhas), Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Scaptocoris castanea, e Triatoma spp. (percevejos sugadores de sangue/barbeiros).

[000135] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Homoptera (afídeos, cochonilhas, moscas brancas, cigarrinhas), incluindo, mas não limitado a estes, Acrythosiphon pisum (afídeo da ervilha), Adelges spp. (adelgídeos), Aleurodes proletella (mosca branca do repolho), Aleurodicus dispersa, Aleurothrixus floccosus (mosca branca da lã), Aluacaspis spp., Amrasca bigutella bigutella, Aphrophora spp. (cigarrinhas), Aonidiella aurantil (cochonilha vermelha da Califórnia), Aphis spp. (pulgões), Aphis gossypii (pulgão do algodoeiro), Aphis pómi (afídeo da maçã), Aulacorthum solani (afídeo dedaleira), Bemisia spp. (mosca branca), Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci (mosca branca da batata doce), Brachycolus noxius (afídeo russo), Brachycorynella Asparagi (afídeo do aspargo), Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae (afídeo da couve), Ceroplastes spp. (cochonilhas), Ceroplastes rubens (cochonilha de cera vermelho), Chionaspis spp. (cochonilhas), Chrysomphalus spp. (cochonilhas), Coccus spp. (cochonilhas), Dysaphis plantaginea (afídeo rosado da maçã), Empoasca spp. (cigarrinhas), Eriosoma lanigerum (afídeos da maça lanoso), Icerya purchasi (cochonilha acolchoada), Idioscopus nitidulus (cigarrinha da manga), Laodelphax striatellus (gafanhoto castanho menor), Lepidosaphes spp., Macrosiphum spp., Macrosiphum euphorbiae (afídeo da batata), Macrosiphum granarium (afídeo de grãos Inglês), Macrosiphum rosae

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58/114 (afídeo rosa), Macrosteles quadrilineatus (cigarrinha da áster), Mahanarva frimbiolata, Metopolophium dirhodum (afídeo do grão rosa), Mictis longicornis, Myzus spp., Myzus persicae (afídeo verde do pêssego), Nephotettix spp . (cigarrinhas), Nephotettix cinctipes (cigarrinha verde), Nilaparvata lugens (gafanhoto castanho), Parlatoria pergandii (cochonilha de farelo), Parlatoria ziziphi (cochonilha de ébano), Peregrinus maidis (delphacidae do milho), Philaenus spp. (cigarrinhas), Phyloxera vitifoliae (filoxera da uva), Physokermes piceae (cochonilha do abeto), Pianococcus spp. (cochonilhas), Pseudococcus spp. (cochonilhas), Pseudococcus brevipes (cochonilha da maçã do pinho), Quadraspidiotus perniciosus (cochonilha de San Jose), Rhapalosiphum spp. (cochonilhas), Rhapalosiphum maida (afídeo da folha do milho), Rhapalosiphum padi (afídeo da aveia pássaro-cereja), Saissetia spp. (cochonilhas), Saissetia oleae (cochonilha preta), Schizaphis graminum (pulgões), Sitobion avenae (afídeo de grãos Inglês), Sogatella furcifera (gafanhoto branco), Therioaphis spp. (pulgões), Toumeyella spp. (cochonilhas), Taxoptera spp. (pulgões), Trialeurodes spp. (mosca branca), Trialeurodes vaporariorum (mosca branca da estufa), Trialeurodes abutiloneus (mosca branca de asas unidas), Unaspis spp. (cochonilhas), Unaspis yanonensis (cochonilha ponta de seta), e Zulia entreriana. Em pelo menos algumas modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar Myzus persicae.

[000136] Em outras modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Hymenoptera (formigas, vespas e abelhas) incluindo, mas não limitado a estes, Acromyrrmex spp., Athalia rosae, Atta spp. (formigas cortadores de folhas), Camponotus spp. (formigas carpinteiras), Diprion spp. (vespões), Formica spp. (formigas), Iridomyrmex humilis (formiga argentina), Monomorium ssp., Monomorium Mínimo (formiga preta), Monomorium pharaonis (formiga do Faraó), Neodiprion spp. (vespões), Pogo

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59/114 nomyrmex spp. (formigas cortadeiras), Polistes spp. (vespas), Solenopsis spp. (formigas), Tapoinoma sessile (formiga caseira de cheiro), Tetranomorium spp. (formigas do pavimento), Vespula spp. (gibão amarelo) e Xylocopa spp. (mamangavas).

[000137] Em certas modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Isoptera (cupins), incluindo, mas não limitado a estes, Coptotermes spp., Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchii, Coptotermes formosanus (cupim subterrâneo Formosan), Cornitermes spp. (cupins intrometidos), Cryptotermes spp. (cupins da madeira seca), Heterotermes spp. (cupins subterrâneos do deserto), Heterotermes aureus, Kalotermes spp. (cupins da madeira seca), Incistitermes spp. (cupins da madeira seca), Macrotermes spp. (cupins de crescimento no fungo), Marginitermes spp. (cupins da madeira seca), Microcerotermes spp. (cupins debulhadoras), Microtermes obesi, Procornitermes spp., Reticulitermes spp. (cupins subterrâneos), Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes (cupim subterrâneo oriental), Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus (cupim subterrâneo ocidental), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibial, Reticulitermes virginicus, Schedorhinotermes spp., e Zootermopsis spp. (cupins da madeira podre).

[000138] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Lepidoptera (traças e borboletas), incluindo, mas não limitado a estes, Achoea janata, Adoxophyes spp., Adoxophyes orana, Agrotis spp. (vermes cortadores), Agrotis ipsilon (verme preto), Alabama argillacea (verme da folha do algodão), Amorbia cuneana, Amyelosis transitella (verme do umbigo da laranja), Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella (broca dos galhos do pêssego), Anomis sabulifera (mandruvá da juta), Anticarsia gemmatalis (lagarta mucuna), Archips argyrospila (lagarta enro

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60/114 ladeira de árvore frutíferas), Archips rosana (laminadores da folha da rosa), Argyrotaenia spp. (traças tortricid), Argyrotaenia Citrana (tortricidae da laranja), Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara (dobrador da folha de arroz), Bucculatrix thurberiella (perfurador da folha do algodão), Caloptilia spp. (minadores da folha), Capua reticulana, Carposina niponensis (mariposa do pêssego), Chilo spp., chlumetia transversa (furador da manga), Choristoneura rosaceana (lagarta enroladeira de faixa obliqua), Chrysodeixis spp., Cnaphalocerus medinalis (lagarta enroladeira da grama), Colias spp., Conpomorpha cramerella, Cossus cossus (traça carpinteira), Crambus spp. (larvas de teias SOD), Cydiafunebrana (mariposa da ameixa), Cydia molesta (mariposa oriental), Cydia nignicana (mariposa da ervilha), Cydia pomonella (lagartas), Darna diducta, Diaphania spp. (Brocas do caule), Diatraea spp. (broca da haste), Diatraea saccharalis (broca da cana), Diatraea graniosella (broca do milho do sudoeste), Earias spp. (lagartas), Earias insulata (lagarta egípcia), Earias vitella (lagarta áspera do Norte), Ecdytopopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus (broca da haste do milho menor), Epiphysias postruttana (traça marrom claro da maçã), Ephestia spp. (traças da farinha), Ephestia cautella (traça da amêndoa), Ephestia elutella (traça do tabaco), Ephestia kuehniella (traça da farinha do Mediterrâneo), Epimeces spp., Epinotia aporema, Erionota thrax (saltador da banana), Eupoecilia ambiguella (traça da baga da uva), Euxoa auxiliaris (verme cortador de enxame), Feltia spp. (vermes cortadores), Gortyna spp. (brocas), Grapholita molesta (oriental mariposa), Hedylepta indicata (urdidora da folha do feijão), Helicoverpa spp. (traças noctuidae), Helicoverpa armigera (lagarta do algodão), Helicoverpa zea (lagarta/lagarta da espiga de milho), Heliothis spp. (traças noctuidae), Heliothis virescens (lagarta do tabaco), undalis hellula (larva de teias do repolho), Indarbela spp. (broca da raiz), Keiferia lycopersicella (traça do tomate), Leucinodes orbonalis (broca do

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61/114 fruto da berinjela), Leucoptera malifoliella, Lithocollectis spp., Lobesia botrana (mariposa da uva), Loxagrotis spp. (traças noctuidae), Loxagrotis albicosta (larva cortadeira do feijão ocidental), Lymantria dispar (traça cigana), Lyonetia clerkella (bicho-mineiro da maçã), Mahasena corbetti (traça do dendezeiro), Malacosoma spp. (lagartas da barraca), Mamestra brassicae (lagarta da couve), Maruca testulalis (broca do feijão), Metisa plana (traça), Mythimna unipuncta (lagarta verdadeira), Neoleucinodes elegantalis (broca do tomate pequena), Nymphula depunctalis (larva de inseto encasulado do arroz), Operophthera brumata (traça do inverno), Ostrinia nubilalis (broca do milho Europeu), Oxydia vesulia, Pandemis cerasana (tortricidae da groselha comum), pandemis heparana (tortricidae marrom da maçã), Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella (lagarta rosada), Peridroma spp. (vermes cortadores), Peridroma saucia (verme cortador variegado), Perileucoptera coffeella (lagarta minadora do café branca), Phthorimaea operculella (traça da batata), Phyllocnisitis citrella, Phyllonorycter spp. (minadores), Pieris rapae (verme do repolho importado), Plathypena scabra, Plodia interpunctella (traça da farinha Indiana), Plutella xylostella (crucíferas), Polychrosis viteana (traça da baga da uva), Prays endocarpa, Prays oleae (traça da oliva), Pseudaletia spp. (traças noctuidae), Pseudaletia unipunctata (lagarta), Pseudoplusia includens (lagarta da soja), Rachiplusia nu, incertulas Scirpophaga, Sesamia spp. (brocas), Sesamia inferens (broca rosa do caule do arroz), Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella (traça dos cereais), Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. (lagarta), Spodoptera exígua (lagarta da beterraba), Spodoptera fugiperda (lagarta de cartucho), Spodoptera oridania (lagarta do sul), Synanthedon spp. (broca da raiz), Thecla basilides, Thermisia gemmatalis, Tineola bisselliella (traça das roupas), Trichoplusia ni (lagarta da couve), Tuta absoluta, Yponomeuta spp., Zeuzera coffeae (broca vermelha dos ra

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62/114 mos), e Zeuzera pyrina (mariposa leopardo). Em pelo menos algumas modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para o controle de Spodoptera exígua.

[000139] O método da presente descrição pode ser utilizado também para controlar os membros da Ordem Mallophaga (piolhos ruminantes), incluindo, mas não limitado a estes, Bovicola ovis (piolho mordedor das ovelhas), Menacanthus stramineus (piolho da galinha), e Menopon gallinea (piolho da galinha comum).

[000140] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Orthoptera (gafanhotos, gafanhotos peregrinos e cigarras), incluindo, mas não limitado a estes, Anabrus simplex (cigarra Mormono), Gryllotalpidae (grilos), Locusta migratória, Melanoplus spp. (gafanhotos), Microcentrum retinerve (gafanhoto alado angular), Pterophylla spp. (cigarras), chistocerca gregaria, Scudderia furcata (cigarra enicurus do arbusto) e Valanga nigricorni.

[000141] Em outras modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Phthiraptera (piolhos sugadores) incluindo, mas não limitado a estes, Haematopinus spp. (piolhos bovinos e suínos), Linognathus ovillus (piolho das ovelhas), Pediculus humanus capitis (piolho do corpo humano), Pediculus humanus humanus (piolho do corpo humano) e Pthirus pubis (piolho de caranguejo).

[000142] Nas modalidades particulares, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Siphonaptera (pulgas), incluindo, mas não limitado a estes, Ctenocephalides canis (pulga do cão), Ctenocephalides fells (pulga do gato) e Pulex irritans (pulga humana).

[000143] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Thysa

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63/114 noptera (tripes), incluindo, mas não limitado a estes, Frankliniella fusca (tripes do tabaco), Frankliniella occidentalis (tripes das flores ocidentais), Frankliniella shultzei, Frankliniella williamsi (tripes do milho), Heliothrips haemorrhaidalis (tripes da estufa), Riphiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Scirtothrips citri (tripes de cítricos), Scirtothrips dorsalis (tripes do chá amarelos), Taeniothrips rhopalantennalis e Thrips spp.

[000144] O método da presente descrição também pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Thysanura (insetos sem asas), incluindo, mas não limitado a estes, Lepisma spp. (traças) e Thermobia spp. (insetos).

[000145] Em outras modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Acari (ácaros e carrapatos), incluindo, mas não limitado a estes, Acarapsis woodi (ácaro da traquéia de abelhas), Acarus spp. (ácaros alimentares), Acarus siro (ácaro dos grãos), Aceria mangiferae (ácaro do broto da manga), Aculops spp., Aculops lycopersici (ácaro marrom-dourado do tomate), Aculops pelekasi, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali (ácaro da ferrugem da maçã), Amblyomma americanum (carrapato-estrela solitário), Boophilus spp. (carrapatos), Brevipalpus obovatus (ácaro da alfena), Brevipalpus phoenicis (ácaro vermelho e preto), Demodex spp. (ácaros da sarna), Dermacentor spp. (carrapatos severos), Dermacentor variabilis (carrapato do cão americano), Dermatophagoides pteronyssinus (ácaro da poeira doméstico), Eotetranycus spp., Eotetranychus Carpini (ácaro aranha amarelo), Epitimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp. (carrapatos), Metatetranycus spp., Notoedres cati, Oligonychus spp., Oligonychus coffee, Oligonychus ilicus (ácaro vermelho do sul), Panonychus spp., Panonychus citri (ácaro vermelho), Panonychus ulmi (ácaro vermelho europeu), Phyllocoptruta oleivora (ácaro da ferrugem de cítricos), Polyphagotarsonemun latus (ácaro

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64/114 branco), Rhipicephalus sanguineus (carrapato marrom do cão), Rhizoglyphus spp. (ácaros do bulbo), Sarcoptes scabiei (ácaro de coceira), Tegolophus perseaflorae, Tetranychus spp., Tetranychus urticae (ácaro aranha rajado) e Varroa destructor (ácaro do mel de abelha).

[000146] Nas modalidades adicionais, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar os membros da Ordem Nematoda (nematódeos), incluindo, mas não limitado a estes, Aphelenchoides spp. (nematódeos foliares), Belonolaimus spp. (nematódeos de picada), Criconemella spp. (nematódeos de anel), Dirofilaria immitis (parasita do coração de cães), Ditylenchus spp. (nematódeos do caule e bulbo), Heterodera spp. (nematódeos de quisto), Heterodera zeae (nematódeos do cisto de milho), Hirschmanniella spp. (nematódeos), Hoplolaimus spp. (nematódeos de lança), Meloidogyne spp. (nematódeos), Meloidogyne incognita (nematódeos do nó da raiz), Onchocerca volvulus (verme da cauda), Pratylenchus spp. (nematódeos de lesão), Radopholus spp. (nematódeos escavadores) e Rotylenchus reniformis (nematódeo reniforme).

[000147] Em pelo menos algumas modalidades, o método da presente descrição pode ser utilizado para controlar pelo menos um inseto em uma ou mais das Ordens Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Hemiptera, Thysanoptera, Isoptera, Orthoptera, Diptera, Hymenoptera e Siphonaptera, e pelo menos um ácaro na Ordem Acari.

Teste de inseticida

Exemplo A: Bioensaio para o Afídeo do Pêssego Verde (Myzus persicae) (ACP) (MYZUPE).

[000148] O afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) é a praga de afídeo mais significativa dos pessegueiros, provocando a diminuição do crescimento, murcha das folhas, e a morte de vários tecidos. É também perigoso porque atua como um vetor para o transporte de vírus de plantas, tais como o vírus Y da batata e vírus do enrolamento

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65/114 da folha de batata para os membros da família das solanáceas/batata Solanaceae, e vários virus do mosaico para muitas outras culturas de alimentos. Ataques do GPA de tais plantas como brócolis, bardana, repolho, cenoura, couve-flor, daikon, berinjela, feijão verde, alface, macadâmia, mamão, pimentão, batata doce, tomate, agrião e abobrinha, entre outras plantas. O GPA também ataca muitas culturas ornamentais, tais como cravo, crisântemo, floração do repolho branco, copo de leite e rosas. O GPA desenvolveu resistência a muitos pesticidas.

[000149] Mudas de repolho desenvolvidas em vasos de 7,6 cm, com 2 a 3 folhas verdadeiras pequenas (3 a 5 cm), foram utilizadas como substrato de teste. As mudas foram infestadas com 20 a 50 GPA (estágios adultos e ninfas sem asas) um dia antes da aplicação de produto químico. Quatro vasos com mudas individuais foram utilizados para cada tratamento. Os compostos de teste (2 mg) foram dissolvidos em 2 mL de solvente de acetona/metanol (1:1), que forma as soluções de matéria-prima do composto de teste 1000 ppm. As soluções de matéria-prima foram diluídas 5 vezes com 0,025 % de Tween 20 em Η₂Ο para se obter a solução em 200 ppm de composto de teste. Um pulverizador do tipo aspirador manual foi utilizado para a pulverização de uma solução em ambos os lados das folhas de repolho até o escoamento. As plantas de referência (verificação de solvente) foram pulverizadas com o diluente contendo apenas 20 % em volume de solvente de acetona/metanol (1:1). As plantas tratadas foram mantidas em um ambiente de espera durante três dias em aproximadamente 25°C e umidade relativa ambiente (RH) antes da classificação. A avaliação foi conduzida pela contagem do número de afídeos por planta vivo sob um microscópio. O controle percentual foi medido através do uso da Fórmula de correção de Abbott (W.S. Abbott, A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide J. Econ. Entomol. 18 (1925),

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66/114 pp.265-267) como segue.

Controle % Corrigida = 100 * (X - Y) / X onde

X = No. de afideos vivos nas plantas de controle de solvente e

Y = No. de afídeos vivos nas plantas tratadas [000150] Os resultados estão indicados na tabela intitulada Tabela

2. Dados Biológicos para o Afídeo do Pêssego Vwerde (GPA) (MYZUPE) e Mosca Branca-rastejante da batata doce (WF) (BEMITA) (ver seção de tabelas).

Exemplo B: Teste de inseticida para a Mosca Branca-rastejante da batata doce (WF) (Bemisia tabaci) (BEMITA) no ensaio de pulverização foliar.

[000151] A mosca branca da batata doce (Bemisia tabaci) foi registrada como uma praga séria de culturas cultivadas em todo o mundo. Ela possui uma faixa de hospedeiro extremamente ampla atacando mais do que 500 espécies de plantas a partir de 63 famílias vegetais. As ervas daninhas muitas vezes servem como hospedeiros alternativos das pragas das culturas. O dano da alimentação direta é provocado pela perfuração e absorção de seiva da folhagem das plantas. Esta alimentação provoca debilitação e murcha precoce da planta e reduz a taxa de crescimento da planta e rendimento. O dano indireto resulta no acúmulo de secreção produzida pelas moscas brancas. A secreção serve como um substrato para o crescimento de bolor fuliginoso preto nas folhas e frutos, reduzindo a fotossíntese e redução do valor de mercado da planta ou rendimento. O dano também é provocado quando os vetores da mosca branca da batata doce estabelecem os vírus. A mosca branca da batata doce é considerada o vetor de mosca branca mais comum e importante dos vírus de vegetais em todo o mundo.

[000152] As plantas de algodão (Gossypium hirsutum) cultivadas em

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67/114 vasos de 7,6 cm, com 1 folha verdadeira pequena (4 a 5 cm), foram utilizadas como substrato de teste. As plantas foram infestadas com 200 a 400 ovos de mosca-branca 4 a 5 dias antes da aplicação de produto químico. Quatro vasos com plantas individuais foram utilizados para cada tratamento. Os compostos de teste (2 mg) foram dissolvidos em 1 mL de solvente de acetona, formando as soluções de matériaprima de 2000 ppm de composto de teste. As soluções de matériaprima foram diluídas 10 vezes com Tween 20 a 0,025 % em H2O (diluentes) para se obter a solução em 200 ppm de composto de teste. Um pulverizador do tipo aspirador manual foi utilizado para a pulverização de uma solução em ambos os lados das folhas de algodão até o escoamento. As plantas de referência (verificação de solvente) foram pulverizadas com o diluente contendo apenas 10 % em volume de solvente de acetona. As plantas tratadas foram mantidas em uma câmara de espera durante 9 dias em aproximadamente 25°C e umidade relativa ambiente (RH) antes da classificação. A avaliação foi conduzida pela contagem do número de estágio de 3 a 4 ninfas vivas por planta sob um microscópio. O controle percentual foi medido através do uso da Fórmula de correção de Abbott (W.S. Abbott, A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267) como segue.

Controle % Corrigida = 100 * (X - Y) / X onde

X = No. de ninfas vivas nas plantas de verificação de solventes e

Y = No. de ninfas vivas nas plantas tratadas.

[000153] Os resultados são indicados na tabela intitulada Tabela 2. Dados Biológicos para o Afídeo do Pêssego Verde (GPA) (MYZUPE) e Mosca Branca-rastejante da batata doce (WF) (BEMITA) (ver seção de tabelas).

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68/114 [000154] A eficiência de mortalidade dos compostos pesticidas divulgado contra insetos GPA e WF foi classificada como mostrado na Tabela 1.

TABELA 1

Controle % (ou Mortalidade)	Classificação
80-100	A
Mais do que 0 - Menos do que 80	B
Não Testado	C
Nenhuma atividade observada neste bioensaio	D

TABELA 2. Dados Biológicos para GPA (MYZUPE) e WF (BEMITA)

No.	Espécies de Inseto
GPA 200 ppm	WF 200 ppm
F1	A	B
F2	A	B
F3	A	A
C3	A	B
P1	A	A
P2	A	A
P3	A	A
P4	A	A
P5	A	A
P6	A	A
P7	A	A
P8	A	A
FA1	A	A
FA2	A	A
FA3	A	A
CA1	A	B

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EXEMPLOS [000155] Estes exemplos são para os propósitos de ilustração e não devem ser interpretados como limitativos da descrição apenas nas modalidades divulgadas nestes exemplos.

[000156] Os materiais de partida, reagentes e solventes que foram obtidos a partir de fontes comerciais foram utilizados sem purificação adicional. Os solventes anidros foram adquiridos como SURE/SEAL™ da Aldrich e foram utilizados como recebidos. Os pontos de fusão foram obtidos em um mecanismo de ponto de fusão capilar Thomas Hoover Unimelt ou um OptiMelt Automated Ponto de fusão System da Stanford Research Systems e não estão corrigidos. Exemplos utilizando temperatura ambiente foram conduzidos em laboratórios de clima controlado com temperaturas que variam de cerca de 20 °C a cerca de 24 °C. As moléculas são fornecidas com seus nomes conhecidos, nomeados de acordo com os programas de nomeação dentro do ISIS Draw, ChemDraw ou ACD Name Pro. Se tais programas não são capazes de nomear uma molécula, a molécula é nomeada utilizando regras de nomenclatura convencionais. Os dados espectrais de ¹H NMR estão em ppm (δ) e foram registrados em 300, 400 ou 600 MHz. Os dados espectrais de ¹³C NMR estão em ppm (δ) e foram registrados em 75, 100 ou 150 MHz. Os dados espectrais de ¹⁹F NMR estão em ppm (δ) e foram registrados em 376 MHz, a não ser que de outra maneira mencionada. Exemplo 1

Preparação de 3-(5-((terc-butoxicarbonil)(etil)amino)-4-clorotiazol-2-il) piridina 1-óxido Composto C1

[000157] À uma solução de (4-cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)(etil)car

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70/114 bamato de terc-butila, preparada como descrito na Publicação de Patente PCT No. WO 2010/129497, (0,054 g, 0,16 mmol) em CH2CI2 (1,6 mL) a 0°C foi adicionado mCPBA (0,043 g, 0,19 mmol). A reação foi aquecida para a temperatura ambiente (ao redor de 22°C), agitada durante três horas, e depois diluída em CH2CI2 (10 mL) e tiossulfato de sódio aquoso saturado (Na2S2O3, 10 mL). A mistura foi deixada agitar vigorosamente durante 20 minutos, e as camadas foram depois separadas por meio de um separador de fases. A fase orgânica foi depois secada por sulfato de sódio anidro (Na2SO4), filtrada, e concentrada in vacuo. O produto bruto foi purificado por meio de uma cromatografia instantânea de fase normal (0 a 30 % MeOH/acetato de etila (EtOAc)) para proporcionar o produto desejado (C1) como óleo transparente (0,056 g, 94 %): ¹H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,73 (t, J = 1,6 Hz, 1H),

8,25 (dt, J = 6,5, 1,2 Hz, 1H), 7,74 (dt, J = 8,0, 1,2 Hz, 1H), 7,37 (dd, J = 8,0, 6,5 Hz, 1H), 3,69 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 1,46 (s, 9H), 1,21 (t, J = 7,2 Hz, 3H); ¹³C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 156,9, 153,1, 140,2, 137,3,

136,5, 134,9, 132,5, 126,2, 122,4, 82,3, 45,3, 28,1, 13,3; ESIMS m/z 356 [(M + H)⁺j.

Composto CA1

3-(5-((terc-Butoxicarbonil)(metil)amino)-4-metiltiazol-2-il)-5-fluoropiridina 1-óxido (Composto CA1) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 1 a partir de (2-(5-fluoropiridin-3-il)-4metiltiazol-5-il)(metil)carbamato de terc-butila (preparado como descrito na Publicação de Patente PCT NO. WO 2010/129497), e isolado como um óleo laranja escuro (0,084 g, 81 %): ¹H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,56 (td, J = 1,4, 0,8 Hz, 1H), 8,15 (ddd, J = 3,9, 2,1, 1,6 Hz,

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1H), 7,57 (ddd, J = 7,8, 2,1, 1,3 Hz, 1H), 3,22 (s, 3H), 2,32 (s, 3H), 1,45 (s, 9H); ¹⁹F NMR (376 MHz, CDCh) δ -120,3; ESIMS m/z 340 ([M + H]⁺). Exemplo 2

Preparação de 3-(4-cloro-5-(etilamino)tiazol-2-il)piridina 1-óxido trifluoroacetato Composto C2

[000158] À uma solução de 3-(5-((terc-butoxicarbonil)(etil)amino)-4clorotiazol-2-il)piridina 1-óxido (C1) (0,204 g, 0,573 mmol) em CH2CI2 (5,73 mL) foi adicionado TFA (0,442 ml, 5,73 mmol). A reação foi agitada em temperatura ambiente durante uma hora, e depois concentrada in vacuo para proporcionar um óleo amarelo que se solidificou após repouso. O composto de tiazolpiridina 1-óxido amina (C2) foi mostrado ser de alta pureza e foi de uma forma geral utilizado imediatamente nas reações subsequentes sem mais purificação: ¹H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,86 (td, J = 1,8, 0,6 Hz, 1H), 8,42 (ddd, J = 6,3, 1,8, 1,0 Hz, 1H), 8,08 (ddd, J = 8,2, 1,8, 1,0 Hz, 1H), 7,57 (ddd, J = 8,3, 6,4, 0,5 Hz, 1H), 3,30 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 1,37 (t, J = 7,2 Hz, 3H); ESIMS m/z 256 [(M + H)⁺].

Exemplo 3

Preparação de A/-(4-cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-3-(metiltio) propanamida Composto C3

[000159] À uma solução pré-agitada de cloridreto de 4-cloro-2

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72/114 (piridin-3-il)tiazol-5-amina, preparado como descrito na Publicação de Patente PCT No. WO 2010/129497, (0,25 g, 1,0 mmol) e DMAP (0,31 g, 2,5 mmol) em CH2CI2 (3,4 mL) foi adicionado cloreto de 3-(metiltio) propanoíla (0,28 g, 2,0 mmol). Após agitação na temperatura ambiente durante 16 horas, a mistura de reação foi diluída com bicarbonate de sódio saturado (NaHCOs) e extraída com CH2CI2. A camada orgânica foi secada por Na₂SO₄ anidro, filtrada e concentrada. O resíduo foi purificado por meio de uma cromatografia em silica gel (EtOAc/hexanos) para proporcionar o composto de tiazolopiridina 1-óxido amida (C3) como um sólido branco (0,22 g, 69 %). ¹H NMR (400 MHz, CDCh) δ 9,12 (dd, J = 2,3, 0,7 Hz, 1H), 8,73 (s, 1H), 8,64 (dd, J = 4,8, 1,6 Hz, 1H), 8,17 (ddd, J = 8,0, 2,3, 1,6 Hz, 1H), 7,37 (ddd, J = 8,0, 4,8, 0,8 Hz, 1H), 2,96 - 2,89 (m, 2H), 2,86 - 2,79 (m, 2H), 2,22 (s, 3H); ESIMS m/z 314 [(M + H)⁺],

Exemplo 4

Preparação de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-(metilsulfonil) propanamido)tiazol-

2-il)piridina 1-óxido Composto F3

[000160] À uma solução de A/-(4-cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-/V-etil3-(metiltio)propanamida, preparada como descrito na Publicação de Patente PCT No. WO 2010/129497, (0,089 g, 0,26 mmol) em CH2CI2 (2,6 mL) a 0°C foi adicionado mCPBA (77 %, 0,20 g, 0,91 mmol). A reação foi aquecida para a temperatura ambiente e agitada durante 2,5 h. A reação foi diluída em CH2CI2 (10 mL) e Na₂S₂O3 saturado aquoso (5 mL) foi adicionado. A mistura foi agitada vigorosamente durante 20 min e as camadas foram depois separadas. O camada aquo

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73/114 sa foi extraída com CH2CI2 (3 x 20 mL) e EtOAc (1 x 20 mL). Os extratos orgânicos combinados foram depois secados por Na2SO4, filtrados e concentrados in vacuo. O resíduo bruto foi purificado por meio de uma cromatografia instantânea de fase normal (0 a 10 % MeOH/ChhCh) para proporcionar o composto F3 como espuma branca (0,091 g, 85 %).

[000161] Os seguintes compostos na tabela 5 podem ser preparados de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 4:

P3, P8, P11, P14, P19, P22, P25, P28, P31, P34, P37, P40, P43, P46, P49, P52, P55, P58, P61, P64, P67, P70, P73, P76, P79, P82, P85,

P88, P91, P94, P97, P100, P103, P106, P109, P112, P115, P118

Composto F1

3-(4-Cloro-5-(A/,2-dimetil-3-(metilsulfonil)propanamido)tiazol-2il) piridina 1-óxido (Composto F1) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 4 a partir de A/-(4-cloro-2-(piridin-3-il) tiazol-5-il)-A/,2-dimetil-3-(metiltio) propanamida (preparado como descrito na Publicação de Patente PCT NO. WO 2010/129497), e isolado como uma espuma branca (0,104 g, 91 %).

Exemplo 5

Preparação de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-(metilsulfonil) propanamido)tiazol-

2-il)piridina 1-óxido Composto F2

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74/114 [000162] À uma solução de A/-(4-cloro-2-(piridin-3-il)tiazol-5-il)-3(metiltio) propanamida (0,090 g, 0,29 mmol) em AcOH (1,4 mL) foi adicionado perborato tetraidrato de sódio (0,097 g, 0,63 mmol) e a mistura de reação foi agitada a 65°C durante 1 h. A reação foi extinta com NaHCOa saturado aquoso e extraída com EtOAc (2x). A camada orgânica foi secada por Na2SO4 anidro, filtrada, e concentrada in vacuo. Os produtos foram purificados por meio de um cromatografia instantânea de fase normal (0 a 10 % MeOH/ChhCh) para proporcionar o produto desejado como um sólido branco (0,015 g, 14 %).

Composto P2

3-(4-Cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)sulfinil)propanamido) tiazol-

2-il)piridina 1-óxido (Composto P2) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3((3,3,3-trifluoropropil)tio) propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (P1), e isolado como uma espuma amarela (0,111 g, 50 %).

Composto P3

3-(4-Cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)sulfonil)propanamido) tiazol2-il)piridina 1-óxido (Composto P3) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-(4-cloro-5-(A/-etil

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3-((3,3,3-trifluoropropil) tio)propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (P1), e isolado como uma espuma cor castanha amarelada (0,091 g, 40 %).

Composto P5

3-(4-Cloro-5-(/V-etil-3-(metilsulfinil)propanamido)tiazol-2-il)piridina 1óxido (Composto P5) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-(4-cloro-5-(/V-etil-2-metil-3(metiltio) propanamido) tiazol-2-il)piridina 1-óxido (P4) e 1 equivalente de perborato tetraidrato de sódio, e isolado como uma espuma es branquiçada (0,051 g, 38 %).

Composto P7

3-(4-Cloro-5-(/V-etil-2-metil-3-(metilsulfinil)propanamido)tiazol-2il)piridina 1-óxido (Composto P7) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-(4-cloro-5-(/V-etil-2metil-3-(metiltio)propanamido) tiazol-2-il)piridina 1-óxido (P6), e isolado como uma espuma esbranquiçada (0,056 g, 27 %).

Composto P8

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3-(4-Cloro-5-(A/-etil-2-metil-3-(metilsulfonil)propanamido)tiazol-2il)piridina 1-óxido (Composto P8) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-2metil-3-(metiltio)propanamido) tiazol-2-il)piridina 1-óxido (P6), e isolado como um sólido branco (0,075 g, 34 %).

°Θ

Composto FA2

3-Fluoro-5-(4-metil-5-(A/-metil-3-(metilsulfonil)propanamido) tiazol-2-il) piridina 1-óxido (Composto FA2) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-fluoro-5-(4-metil-5(A/-metil-3-(metiltio)propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (FA1), e isolado como um semi-sólido amarelo claro (0,014 g, 10 %).

Composto FA3

3-Fluoro-5-(4-metil-5-(A/-metil-3-(metilsulfinil)propanamido)tiazol-2-il) piridina 1-óxido (Composto FA3) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 5 a partir de 3-fluoro-5-(4-metil-5(A/-metil-3-(metiltio)propanamido) tiazol-2-il)piridina 1-óxido (FA1), e isolado como uma película amarela opaca (0,023 g, 16 %).

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Exemplo 6

Preparação profilática de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio) propanamido) tiazol-2-il)piridina 1-óxido Composto P1

[000163] À uma solução de 3-(4-cloro-5-(etilamino)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (ao redor de 1 eq) em um solvente, tal como CH2CI2 (em uma concentração variando de cerca de 0,01 M a cerca de 1 M), em uma temperatura ao redor de 0°C pode ser adicionado uma base, tal como diisopropiletilamina (ao redor de 1,5 eq), um catalisador de transferência de acila, tal como DMAP (ao redor de 0,1 eq), e cloreto de 3((3,3,3-trifluoropropil)tio)propanoíla (ao redor de 1,1 eq), sequencialmente. A reação pode ser aquecida para a temperatura ambiente e agitada até que ela seja determinada de estar completa. O produto pode depois ser obtido utilizando técnicas de química orgânica padrão para testes adicionais e purificação.

[000164] Os seguintes compostos na tabela 5 podem ser preparados de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 6:

P1, P4, P6, P9, P12, P15, P17, P20, P23, P26, P29, P32, P44, P47, P50, P53, P56, P59, P62, P65, P68, P71, P74, P77, P80, P83, P86, P89, P101, P104, P107, P110, P113, P116.

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Exemplo 7

Preparação profilática de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil) sulfiniDpropanamido) tiazol-2-il)piridina 1-óxido Composto P2

[000165] À uma solução de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio) propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (ao redor de 1 eq) em um solvente, tal como MeOH (em uma concentração variando de cerca de 0,01 M a cerca de 1 M) na temperatura ambiente, pode ser adicionado um oxidante, tal como solução aquosa de H2O2 a 30 % (em uma faixa de cerca de 1 eq a cerca de 4 eq). A reação pode ser agitada até que seja determinada de estar completa. O produto pode depois ser obtido utilizando técnicas de química orgânica padrão para testes adicionais e purificação.

[000166] Os seguintes compostos na tabela 5 podem ser preparados de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 7:

P2, P5, P7, P10, P13, P16, P18, P21, P24, P27, P30, P33,

P36, P39, P42, P45, P48, P51, P54, P57, P60, P63, P66, P69, P72,

P75, P78, P81, P84, P87, P90, P93, P96, P99, P102, P105, P108,

P111, P114, P117.

Exemplo 8

Preparação profilática de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio) propanotioamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido Composto P35

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79/114 [000167] À uma solução de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio) propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (ao redor de 1 eq) em um solvente, tal como tolueno, (em uma concentração entre cerca de 0,01 M a cerca de 1 M) na temperatura ambiente pode ser adicionado um reagente de tionação, tal como o reagente de Lawesson (de cerca de 0,5 eq a cerca de 1 eq). A reação pode ser coberta em um frasco de microondas e aquecida em uma temperatura de cerca de 100°C a cerca de 150°C durante cerca de 15 minutos a cerca de 90 minutos em um reator de microondas com IR-sensor externo, monitorando a temperatura a partir da lateral do recipiente. O produto pode depois ser obtido utilizando técnicas de química orgânica padrão para testes adicionais e purificação.

[000168] Os seguintes compostos na tabela 5 podem ser preparados de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 8: P35, P38, P41, P92, P95, P98.

Exemplo 9

Preparação de 3-(4-cloro-5-(A/-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio)propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido Composto P1

[000169] À uma solução de 3-(4-cloro-5-(etilamino)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (CA3) (0,270 g, 1,06 mmol) e 4-dimetilaminopiridina (0,193 g,

1,58 mmol) em diclorometano esfriado para 0°C foi adicionado cloreto de 3-((3,3,3-trifluoropropil)tio)propanoíla (0,256 g, 1,16 mmol). A reação foi agitada a 0°C durante 3 horas. A reação foi diluída com diclorometano (10 mL) e água (5 mL). As fases foram misturadas, passa

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80/114 das através de um separador de fases, e os orgânicos foram concentrados. A purificação por cromatografia de coluna instantânea forneceu o composto do título como um óleo marrom (0,057 g, 11 %).

Composto P6 3-(4-Cloro-5-(A/-etil-2-metil-3-(metiltio)propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (Composto P6) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 9 a partir de 3-(4-cloro-5-(etilamino)tiazol-2il)piridina 1-óxido e cloreto de 2-metil-3-(metiltio)propanoíla, e isolado como um semi-sólido amarelo/marrom (0,299 g, 57 %).

Exemplo 10

Preparação de 3-(4-Cloro-5-(A/-etil-3-(metiltio)propanamido)tiazol-2-il) piridina 1-óxido Composto P4

[000170] À uma solução de 3-(4-cloro-5-(etilamino)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (CA3) (0,083 g, 0,33 mmol) e 2,6-di-terc-butil-4-metilpiridina (0,10 g, 0,49 mmol) em diclorometano esfriado para 0°C sob nitrogênio foi adicionado cloreto de 3-(metiltio)propanoíla (0,049 g, 0,36 mmol). A reação foi aquecida para a temperatura ambiente e agitada durante 1 hora. A reação foi extinta com água (5 mL) e diluída com diclorometano (10 mL). As fases foram misturadas, passadas através de um sepa

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81/114 rador de fases, e os orgânicos foram concentrados. A purificação por cromatografia de coluna instantânea forneceu o composto do título como um óleo marrom (0,087 g, 74 %).

CH

CH₃

N'?.....

ch₃

Composto FA1 3-Fluoro-5-(4-metil-5-(A/-metil-3-(metiltio)propanamido)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (Composto FA1) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 10 a partir de 3-fluoro-5-(4-metil-5-(metilamino) tiazol-2-il)piridina 1-óxido (CA2) e cloreto de 3-(metiltio)propanoíla, e isolado como um sólido amarelo claro (0,208 g, 63 %).

Exemplo 11

Preparação de 3-(4-Cloro-5-(A/-etil-3-(metiltio)propanamido)tiazol-2-il) piridina 1-óxido Composto CA2

[000171] À uma solução de 3-(5-((terc-butoxicarbonil)(metil)amino)-4metiltiazol-2-il)-5-fluoropiridina 1-óxido (CA1) (0,310 g, 0,913 mmol) em diclorometano (9,13 mL) na temperatura ambiente foi adicionado ácido trifluoroacético (0,704 ml, 9,13 mmol). A reação foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. A reação foi concentrada in vacuo para proporcionar um óleo vermelho escuro. O resíduo foi absorvido em diclorometano (150 mL) e lavado com bicarbonato de sódio (3 x 100 mL). A fase orgânica foi secada por sulfato de sódio, filtrada, e concen

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82/114 trada para proporcionar o composto do título como um sólido amarelo (0,180 g, 82 %): ¹H NMR (400 MHz, CDCI₃) δ 8,43 (td, J = 1,4, 0,7 Hz, 1H), 8,00 (ddd, J = 3,9, 2,1, 1,5 Hz, 1H), 7,46 (ddd, J = 8,2, 2,1, 1,3 Hz, 1H), 3,01 (s, 3H), 2,28 (s, 3H); ESIMS m/z 240 ([M + H]⁺).

Composto CA3 3-(4-Cloro-5-(etilamino)tiazol-2-il)piridina 1-óxido (Composto CA3) foi preparado de acordo com os procedimentos divulgados no exemplo 11 a partir de 3-(5-((ferc-butoxicarbonil)(etil)amino)-4-clorotiazol-2-il)piridina 1-óxido (C1), e isolado como um sólido marrom (0,0,142 g, 80 %): ¹H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,58 (td, J= 1,7, 0,6 Hz, 1H), 8,11 (ddd, J = 6,4, 1,7, 0,9 Hz, 1H), 7,63 (ddd, J = 8,1, 1,6, 0,9 Hz, 1H), 7,32 - 7,23 (m, 1H), 4,15 (br. s, 1H), 3,27 (qd, J = 7,1, 5,5 Hz, 2H), 1,36 (t, J = 7,2 Hz, 3H).

[000172] A Tabela 3 mostra os exemplos não limitativos do composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I, II, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste. Os compostos F1 e F3 foram preparados de acordo com o Exemplo 4. Os compostos F2, P2, P3, P5, P7, P8, FA1 e FA2 foram preparados de acordo com o Exemplo 5. Os compostos P1 e P6 foram preparados de acordo com o Exemplo 9. Os compostos P4 e FA1 foram preparado de acordo com o Exemplo 10.

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Ο co ω φ Ό 2 ο 0_ Οί ζ ω co of ζ X	1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,79 (s, 1H), 8,27 (d, J = 6,5 Hz, 1H), 7,71 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,42 - 7,32 (m, 1H), 3,81 (t, J = 12,3 Hz, 1H), 3,49 (s, 1), 3,34 - 3,25 (m, 4H), 2,94 (s, 3H), 1,28 (d, J = 6,9 Hz, 3H) Ponto de fusão =70°C - 74°C	1H NMR (400 MHz, DMSO-de) δ 11,45 (s, 1H), 8,58 (t, J = 1,5 Hz, 1H), 8,33 - 8,19 (m, 1H), 7,77 (ddd, J = 8,1, 1,6, 0,9 Hz, 1H), 7,50 (dd, J = 7,8, 6,5 Hz, 1H), 3,51 - 3,43 (m, 2H), 3,12-3,03 (m, 2H), 3,04 (s, 3H) Ponto de fusão =253°C - 256°C	1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,77 (s, 1H), 8,30 (d, J = 6,4 Hz, 1H), 7,75 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,42 (dd, J = 8,1, 6,4 Hz, 1H), 3,79 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 3,44 (br. s, 2H), 2,97 (s, 3H), 2,77 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 1,22 (t, J = 7,2 Hz, 3H) 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 169,3, 159,7, 140,8, 139,1, 136,6, 133,3, 131,9, 126,4, 122,6, 50,1, 45,4, 41,8, 27,2, 12,8
ESIMS(m/z)	z-“ + 0 x 05 +	z-“ + CN X co +	z-“ + ο X 05 +
	Espuma branca	Sólido branco	Espuma branca
Estrutura	x CX ζθ O X I x CT z γ·^ ω	X CL Ό Ύ CT ζ tn	CO X 0 // CO-O — I X CX^^X xy ω z=/ Ç z-o
No.		CN	LJL

i___________________________________________i___________________________________________________________________

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Ο co ω φ Ό 2 ο Ο_ of ζ ω co of ζ X	1H NMR (400 MHz, CDCI3)õ 8,76 (t, J = 1,7 Hz, 1H), 8,28 (dt, J = 6,5, 1,2 Hz, 1H), 7,74 (dt, J = 8,0,1,2 Hz, 1H), 7,40 (dd, J = 8,1,6,5 Hz, 1H), 3,78 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 2,85 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 2,67 (dd, J = 10,1, 6,2 Hz, 2H), 2,50 (s, 2H), 2,45 - 2,28 (m, 2H), 1,22 (t, J = 7,2 Hz, 3H) 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 170,7, 159,3, 140,8, 139,0, 136,6, 134,1, 132,0, 127,3, 126,4, 122,4, 45,0, 34,6, 34,4, 27,1,24,5,12,9 19F NMR (101 MHz, CDCI3) δ -66,4	1Η NMR (400 MHz, CDCI3)õ 8,76 (d, J= 1,7 Hz, 1H), 8,28 (ddd, J = 6,5,1,8,1,0 Hz, 1H), 7,72 (ddd, J = 8,0, 1,6, 0,9 Hz, 1H), 7,40 (dd, J = 8,2, 6,3 Hz, 1H), 3,79 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 3,17 (s, 2H), 3,06 - 2,80 (m, 2H), 2,75 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 2,70 - 2,49 (m, 2H), 1,22 (t, J =7,2 Hz, 3H) 19F NMR (101 MHz, CDCI3) δ -65,8
ESIMS(m/z)	+ 0 x	+ CD X ’ i
	Óleo Marrom	Espuma Amarela
Estrutura	X ? ο 1 w	/ 0 _ / « 1
No.	0_	CXI Q_

I___________________________________________I___________________________________________________________________

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85/114

Ο co ω φ Ό 2 c ο Q_ of Ζ ω co of ζ X	1H NMR (400 MHz, CDCI3)õ 8,76 (t, J= 1,7 Hz, 1H), 8,29 (ddd, J = 6,5, 1,8, 0,9 Hz, 1H), 7,73 (ddd, J = 8,0,1,6, 0,9 Hz, 1H), 7,49 - 7,33 (m, 1H), 3,79 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 3,45 (s, 2H), 3,32 - 3,18 (m, 2H), 2,79 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 2,75 - 2,59 (m, 2H), 1,23 (t, J = 7,2 Hz, 3H) 19F NMR (101 MHz, CDCI3) δ -65,9	1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ 8,75 (d, J= 1,7 Hz, 1H), 8,32 8,23 (m, 1H), 7,74 (ddd, J = 8,0,1,7,1,0 Hz, 1H), 7,40 (dd, J = 7,9, 6,7 Hz, 1H), 3,78 (q, J = 7,5 Hz, 2H), 2,80 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 2,51 (s, 2H), 2,08 (s, 3H), 1,21 (t, J = 7,2 Hz, 3H) 13C NMR (151 MHz, CDCI3) δ 171,1, 159,1, 140,7, 139,0, 136,6, 134,4, 132,0, 126,4, 122,4, 44,9, 34,3, 29,3, 15,9, 12,9
ESIMS(m/z)	+ ™ +	+ co X 10 +
	Espuma cor castanha ama- relada	Óleo marrom
Estrutura	»«0 1 υ __ / <0	m X ox OT λ. o © e z-o
No.	co Q_

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Ο co to φ Ό 2 c ο Q_ of z ω co of z X	1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,76 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 8,28 (d, J = 6,9 Hz, 1H), 7,72 (dt, J = 8,1,1,2 Hz, 1H), 7,40 (dd, J = 8,1, 6,5 Hz, 1H), 3,79 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 3,14 (s, 1H), 2,91 (s, 1H), 2,74 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 2,60 (s, 3H), 1,22 (t, J = 7,2 Hz, 3H) 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 170,2, 159,5, 140,8, 139,1, 136,6, 133,7, 131,9, 126,4, 122,5, 49,1, 45,2, 39,1, 27,3, 12,8	1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ 8,77 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 8,28 (dt, J = 6,6, 1,2 Hz, 1H), 7,75 (dt, J = 8,0, 1,2 Hz, 1H), 7,40 (dd, J = 8,0, 6,4 Hz, 1H), 4,09 - 3,54 (m, 2H), 3,05 - 2,62 (m, 2H), 2,58 - 2,40 (m, 1H), 2,04 (s, 3H), 1,29 -1,13 (m, 6H); 13C NMR (151 MHz, CDCI3) δ 175,5, 159,3, 140,7, 138,8, 136,6, 132,1, 126,3, 123,0, 122,4, 45,0, 39,0, 38,1, 18,2, 17,0,12,9
ESIMS(m/z)	+	+ CN X 55 i
	Espuma esbranquiçada	Semi-sólido amarelo/marrom
Estrutura	co I CO Y 1 _ Im ω σ z-O	CO T V ω 1 co / I 1 O __ / CO YY® YH-°
No.	9d	9d

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Ο co ω φ Ό 2 ο 0_ Οί Ζ ω co Οί Ζ X	1Η NMR (400 MHz, CDCh) δ 8,79 (s, 1H), 8,27 (d, J = 6,3 Hz, 1H), 7,72 (t, J = 8,8 Hz, 1H), 7,53 - 7,32 (m, 1H), 4,28 3,50 (m, 2H), 3,40 - 2,94 (m, 2H), 2,90 - 2,46 (m, 4H), 1,43 - 1,27 (m, 3H), 1,27-1,09 (m, 3H) 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 174,6, 159,9, 140,7, 136,6, 132,0, 126,3, 126,3, 122,6, 122,6, 59,2, 57,8, 45,1, 39,5, 39,2, 33,5, 33,2,18,3,18,0,12,7,12,5	1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 8,81 (s, 1H), 8,27 (dt, J = 6,4, 1.3 Hz, 1H), 7,71 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,49 - 7,31 (m, 1H), 4,22 - 3,97 (m, 1H), 3,94 - 3,38 (m, 3H), 3,21 (dqd, J = 10,0, 6,9, 3,0 Hz, 1H), 2,93 (s, 3H), 1,29 (d, J = 6,9 Hz, 3H), 1,22 (t, J = 7,2 Hz, 3H) 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 174,3, 160,2, 140,7, 138,9, 136,6, 133,7, 132,1, 126,3, 122,5, 58,6, 45,1, 42,5, 32,5, 18.2.12.3 Ponto de Fusão = 214-22ΓΟ
ESIMS(m/z)	+ co X co +	+ ° i
	Espuma esbranquiçada	Sólido branco
Estrutura	co X C/5 / 1*3 / X / 0 _ /co ω Z=x/ // Φ c z-o	co ω^Ο 1 Λ / X / 0 _ / co x ω Z^/ σ z-o
No.	□2	co Q_

I___________________________________________I___________________________________________________________________

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Ο co ω φ Ό 2 ο Ο_ of ζ ω co Οί Ζ X	1Η NMR (400 MHz, CDCh) δ 8,58 (q, J = 1,2 Hz, 1H), 8,18 (dt, J = 3,9,1,8 Hz, 1H), 7,57 (ddd, J = 7,6, 2,1,1,3 Hz, 1H), 3,27 (s, 3H), 2,79 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 2,48 (t, J = 7,2 Hz, 2H), 2,36 (s, 3H), 2,07 (s, 3H) 19F NMR (101 MHz, CDCh) δ -119,8 Ponto de fusão = 94°C - 98°C	1Η NMR (400 MHz, CDCh) δ 8,64 - 8,54 (m, 1 Η), 8,19 (dt, J = 3,8, 1,8 Hz, 1 Η), 7,57 (ddd, J = 7,6, 2,1,1,4 Hz, 1H), 3,42 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 3,28 (s, 3H), 2,98 (s, 3H), 2,73 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 2,38 (s, 3H) 19F NMR (101 MHz, CDCh) δ -119,7	1H NMR (400 MHz, CDCh) δ 8,58 (q, J = 1,2 Hz, 1H), 8,18 (dt, J = 3,9,1,9 Hz, 1H), 7,56 (ddd, J = 7,6, 2,1,1,3 Hz, 1H), 3,28 (s, 3H), 3,13 (dt, J = 13,1, 7,5 Hz, 1H), 2,88 (dt, J = 13,0, 6,4 Hz, 1H), 2,78 - 2,63 (m, 2H), 2,60 (s, 3H), 2,38 (s, 3H) 19F NMR (101 MHz, CDCh) δ -119,8
ESIMS(m/z)	+ CN X	+ 55 i	+ co X LO +
	Sólido amarelo claro	Semi-sólido amarelo claro	Película amarela opaca
Estrutura	m T οχ co s. co 1 C Ζ—Ο	co Ã/Z° 9*0 οΧ,δ I / Z^/ C z-O	co τ .Ο CO s. oA δ co , I / Qz®-O®
No.	<	FA2	FA3

i___________________________________________i___________________________________________________________________

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89/114 [000173] A Tabela 4 e a Tabela 5 mostram outros exemplos não limitativos do composto de 3-(tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II e/ou composto C3, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste.

TABELA 4

No.	Estrutura	Aparência	Preparado de acordo com o Exemplo:
C1	h3c X/ch3 ç/s Hsc> °Θ	Óleo transparente	1
C2	Cl Ν-Λ II y—NH Pf s > Η A h3c Af 3 °Θ	Óleo amarelo	2
C3	ch3 Cl 0 ^-s J/Á-nC ÍJ s	Sólido branco	3
CA1	ch3O H3C\/ch3 / \\ y~ch3 /-O 3 p Λ N s 'cH3 °©	Óleo laranja escuro	1

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90/114

No.	Estrutura	Aparência	Preparado de acordo com o Exemplo:
CA2	ch3 M 1 °Q	Sólido amarelo	11
CA3	Cl N XK Jl 7--NH S ) h3c N 3 1 © °©	Sólido marrom	11

TABELA 5

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P1	F F /~F ίϊν·8 o s 3 °0	6
P2	F\F Cl 0 /—/ ° h3c °®	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 94/124

91/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P3	s-C/v* Cr s > Αίζ H’c °Θ	4
P4	Cl Q C k/'3 Jí. Y~n fj s > di H’c °θ	6
P5	Cl 0 zCH3 N-k Y-- Λ 0 ΠΓs > di H°c °Θ	7
P6	Cl q ζθΗ3 θΗ3 k k H3c 1 © °Θ	6
P7	Cl Q zCH3 \\ Z^-s CH 0 ÍT > H3C 7© °©	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 95/124

92/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P8	Cl 0 VH3 Η J! \ 0 rpy's/ \ ch3 h3c I © °Θ	4
P9	F F X~F Cl o /—/ o, s θΗ3 Ί1© °©	6
P10	F\F X-f ,CI 0 /--' n S ' [I J ch 3 N© °©	7
P11	F\F %~F /Cl 0 π s \ [I J CH3 7© °©	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 96/124

93/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P12	Cl 0 zCH3 K/^S [f¥| s ch3 °©	6
P13	Cl Q zCH3 nX Sw Ti y.N o [fjl S 'CH3 7© °©	7
P14	Cl Q zCH3 Ϊ 0 0 'cH3 © °©	4
P15	Cl q zch3 CH3 [I T CH3 7© °©	6
P16	Cl Q zCH3 M J \\ /~^s \ ch3 Í J CH3 7© °©	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 97/124

94/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P17	F. F X-F Cl 0 /----/ n-C C-/^s Cr s ) N© HC^ °©	6
P18	F F X-F Cl 0 /—/ nC Λ 0 (Js ) ?© hC °©	7
P19	F. F X-F Cl o γΙΛΛγ'ο Cj s ) 7® hC °©	4
P20	Cl 0 /CH3 nC O^S ? ?® h/ °θ	6
P21	Cl Q nC 0 OCS ) ?® hC °Θ	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 98/124

95/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P22	ci o /ch3 Ϋ Yn ° 1 A® hc °©	4
P23	Cl 0 /CH3 YY Y YN CH r^Y^ S \ GH3 V® hX °e	6
P24	Cl 0 zCH3 M 7 \\ z—s N—Λ V—/ w _ JL Yn \ 0 cH3 'í® H</ °θ	7
P25	Cl 0 ° /CH3 N—/ Y/ s* ___ J! y—N ' θ CH3 7© Ht7 °©	4
P26	F F ÇH3 o y^~F yy / ~N H3c °θ	6

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 99/124

96/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P27	F. F Λ ° USJ d® H3C °Θ	7
P28	F, F O z---- CKs* > S® H=C °Θ	4
P29	çh3 ch3 JL Kn nrs > di H°c °©	6
P30	Çh3 o zch3 N-/ À 0 Cr s > di HsC °Θ	7
P31	CH3 o zCH3 _ —( \\ θ \ ^Jíd-d^ d H3C °0	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 100/124

97/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P32	CH3 o ζΟΗ3 II xXN \ \ CH3 kJ h3c ?© °©	6
P33	ÇH3 o /CH3 JJ y— μ \ θ ch3 Η3θ 7© °Θ	7
P34	ch3 o 0 zch3 m^z \\ z s Λ Z—/ N\ CH3 0 í J > y® °®	4
P35	F F /^F d s /--7 Or s > S® H3C °®	8
P36	F F Z^F Cl ς /----7 rj s > h3c °0	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 101/124

98/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P37	F\ F X-F Cl s /---/ o s S® H3C °Θ	4
P38	Cl s /CH3 / \\ /~~-S o s > Y® H3C °Θ	8
P39	Cl s zCH3 N-V I Kn ° ΠΓs > H3C 1 © °©	7
P40	Cl s zch3 ~ í. K-l/ 0 0 nrs > H’c °θ	4
P41	Cl g zCH3 ch3 h3c 1 © °©	8

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 102/124

99/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P42	Cl s zch3 CH3 h3c 7© °©	7
P43	Cl s /CH3 nJ jl /—N ' θ CH3 h3c 7® °©	4
P44	F F X~F α 0 Ή f. s > ft H»c °®	6
P45	F\F X~F Z CI 0 / ' N—Z k-X'^ r JL Kn ° ÍJ s > S® HjC °e	7
P46	F. F Xf θ1 o /— ____/ \\ z~~~-Sx H3C °θ	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 103/124

100/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P47	Cl 0 zch3 H3c °Θ	6
P48	Cl q zCH3 0 H3C °Θ	7
P49	Cl q ζθΗ3 K,__J \\ Z Sx iu > H3C 7® °®	4
P50	Cl o zCH3 γγΥ } cHs h3c 7® °®	6
P51	Cl o ch3 μ—/ F 'CH ° YpYY^s ch3 M Hac °Θ	7
P52	Cl 0 0 zch3 Η ΡγγΜ5 ch3° h3q/ I © ΟΘ	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 104/124

101/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P53	F\ F X-F Cl 0 M h’c °s	6
P54	F.F Y—v θ' O /---/ ___ Jt γ—N \ θ X^^s^ CH3 k..k h3c 7© °®	7
P55	F F X-F α o y~~~/ ___( \\ / s. 3'° k..^ H3C °0	4
P56	F Cl 0 /-- nC' Z~N Cr s > k® H3C °e	6
P57	F /Cl 0 /-- nC Λ 0 S® H3C °®	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 105/124

102/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P58	F ,α o V© (js > Aè Hsc °Θ	4
P59	F ,CI 0 /Af nA f AL Z~N (Js > S® H3C °e	6
P60	F Cl 0 nA F . JL Kn 0 fy s > Hac °0	7
P61	F ,CI 0 ° / y~F nA F 0 Cr s > h3c 7© 3 °Θ	4
P62	F α o /—/~A’: A Kn (J s > H3C °θ	6

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 106/124

103/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P63	F p o /— JL Z^N ° Πτ s > H°c °e	7
P64	F ,cl o ?>/—Z~fF O s > H’c °Θ	4
P65	F ,CI o /—<JF / -N Γ/Ι S θΗ3 N® °®	6
P66	F ,CI o /—<FF Ois 'cH3 7® °®	7
P67	F ,CI O /--<TF M J \\ z~~-sx Íjf S 'CH3 7® °®	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 107/124

104/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P68	,cl Ο / F 'CH3 7® °Θ	6
P69	F Cl o /Ά N^< __Ζ~~Λ F Λ ° S θΗ3 7® °®	7
P70	,CI Ο θ /~~~^~F F ° Íjl S CH3 N® °®	4
P71	F θ1 o Ή [fj^S θΗ3 N© °®	6
P72	F ,CI o [ÍJ^S CH3 ΟΘ	7
P73	F θ’ o Η ° (¥j s ch3 7® °®	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 108/124

105/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P74	m) 7® h/ °e	6
P75	F ,CI o /—<TF nV jl ° OOs ; V® HcC °Θ	7
P76	F ci o /—<TF ..7 \\ z~~s. zJkXk Of s ? h/ °0	4
P77	/Cl o /C-f nJ d~ds F ors ; N® Hq/ °Θ	6
P78	F Cl 0 /Ό f jl ° Oj s > HC^ °0	7
P79	pi _ 0 / 1 0 W / C-F nO F ^JL^ ° Πτ s > N© HC^ °0	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 109/124

106/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P80	F ,CI 9, F Cr s ) 7© hC °©	6
P81	F α o /—Z©F (X ) N© hC °Θ	7
P82	F d 0 ___/\ F / F Y-n 0 fj s ) V © hC °Q	4
P83	F o /~~<C n-4 k/'3 Z^N ÍJ s > «SC °Θ	6
P84	F ?h= o /~<hF Λ Zn 0 Cr s > H3C 7© °©	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 110/124

107/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P85	F o <yTf fj s > N@ H’C °θ	4
P86	ÇH3 O aXf nY f Y. /--N rjs > Ai °©	6
P87	™3 0 <Yf nY F ^AA 0 íYs > Ai HsC °Θ	7
P88	9H3 o y N—Z YyYt F yy A An ° íYs > h3c 7© °©	4
P89	F CH3 o F n7 1Y“s Y^yX k~N íYs > H3c °θ	6

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 111/124

108/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P90	F o /—F N-X jl /~~~N ° OTS > Hsc °e	7
P91	F O %—Ύ'Ρ Cr s > S® H3c °e	4
P92	F ,CI s /—<7 F nX CL / ~N Crs > H3C I © ΟΘ	8
P93	F Cl S 7—<T~F i y~N ° Cr s > Ύ HsC °©	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 112/124

109/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P94	F ci s F (j·s > H’c °θ	4
P95	F Cl s /—Cf N-J F z~N Cr s > h’c °©	8
P96	F ,CI s / Cf nJ yxsw f Λ 0 fj s > <kZ H3C v® °©	7
P97	/Cl s θ / Cf VX^® f > H3C 7© °©	4
P98	F /ci«, —ZX F JL Z—N ÍJ s > xí Hsc °e	8

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 113/124

110/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P99	F ,ci s M-/ \\ /^-s N-^a y—/ w Ji 0 ky s °0	7
P100	F PI O ~~ V'F l·1 S W / F ϊ.-/' rks > H3C 1 © °®	4
P101	F P1 θ /—F Tj s > k© HsC °θ	6
P102	F /Cl O F Nk F\ k. z-N 0 s > kk H3c 7® °®	7
P103	F /Cl o /—<7 F //^C k^^o Tks > h3c °θ	4

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 114/124

111/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P104	/Cl ο /Cf ÍJ s > S® HSC °Θ	6
P105	F /Cl o Cf ZN ° fJ s > Yí H’c °e	7
P106	/Cl 0 ?! Z^C F üHk X-C-S F Tj ) 'k 3 °θ	4
P107	F 7CI O nC s TC > H»C °Θ	6
P108	F ,CI o F Z~N 0 Yj s > k H’c °®	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 115/124

112/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P109	[ÍJ s > °θ	4
P110	F ci o /—<TF Y K/~~s θΗ3 Η3θ 7© °Θ	6
P111	F ,CI o ΛΥΓ mY w /-s ch3 h3cz 7© °©	7
P112	F 7CI 0 /—<1 F h3c H3C °©	4
P113	ZCI o / Y-F νΎκ f ch3 η3οζ 1 © °©	6

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 116/124

113/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P114	yyyy I| θ \ UM3 H3C °®	7
P115	F /Cl 0 θ Z~~~/~-F n¥ f N CH 0 ÍT > < .γ H,C 7® °e	4
P116	F ,cl 0 z—©F ch3 M H3C °Θ	6
P117	F /Cl o θΗ3 Η3θ I © °©	7

Petição 870190095194, de 23/09/2019, pág. 117/124

114/114

No.	Estrutura	Pode ser Preparado de acordo com o Exemplo:
P118	F pi 0 %— Λ An\ 0 s } CH3 S® h3c °©	4

[000174] Embora a invenção tenha sido descrita em certas modalidades, a presente invenção pode ser ainda modificada dentro de espírito e escopo desta descrição. Este pedido é então destinado a cobrir quaisquer variações, usos ou adaptações da invenção utilizando os seus princípios gerais. Além disso, este pedido destina-se a cobrir tais desvios da presente descrição quando surge dentro da prática conhecida ou habitual da técnica a qual esta invenção pertence e que cai dentro dos limites das reivindicações anexas.

Claims (1)

1. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais dos seguintes compostos:

composto de 3 (tiazol-2-il)piridina 1-óxido de Fórmula I ou II, ou qualquer sal agricolamente aceitável deste:

nas quais:

(a) R-ι, R2, e R4 são H;

(b) R₃ é H ou F;

(c) R₅ é Cl ou CH₃;

(d) com relação à Fórmula (I), Re é H, CH₃ ou CH2CH3;

com relação à Fórmula (II), Y-C^CRe é CFhC^CH ou CH(CH₃)C^CH;

(e) R7 é (Ci-C6)alquilS(O)n(Ci-C6)alquila, (Ci-C6)alquilS(O)n(Ci-C6)haloalquila, ou (Ci-Ce)alquilS(O)_n(CiC6)alquil(C₃-C6) halocicloalquila;

(f) Q é O ou S; e (g) n é 0,1, ou 2.