BR112015021218B1 - uso de agentes tensoativos, formulação agroquímica líquida ou sólida ou composição de proteção de plantas e uso da mesma - Google Patents

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Abstract

NOVA FORMULAÇÃO DE ADITIVOS, PRODUÇÃO E UTILIZAÇÃO DA MESMA A invenção diz respeito a novos aditivos de formulação de fórmula 1 e para a produção e utilização dos mesmos, em particular, como adjuvantes e aditivos para formulações agroquímicas. A nova combinação de sulfatos de éteres conhecidos e cátions permite que os produtos com características superiores para ser obtidas, tais como pesticidas, com uma resistência melhorada.

Description

[001] A invenção se refere ao campo técnico de formulação, em particular na formulação de agroquímicos.
[002] As composições de proteção de plantas melhoradas por compostos da fórmula geral I.2 são baseadas no fato de as substâncias I.2 são novos agentes tensoativos tendo propriedades melhoradas.
[003] Tecnologias de formulação de agroquímicos e as substâncias auxiliares necessárias para estes são bem conhecidos do perito na técnica. Recente pesquisa nesses campos é muitas vezes destinada a uma ação aumentada ou um melhor perfil de segurança.
[004] Assim, por exemplo, sais de sódio de etoxilatos de (C8-C18)alcanol sulfatados são bem conhecidos como auxiliares de formulação. A cadeia de alquila destes tensoativos pode ser ramificada ou linear e de origem sintética ou natural. Estes agentes tensoativos são frequentemente utilizados como agentes de molhagem ou adjuvantes, tais como, por exemplo, no produto Biopower da Bayer CS.
[005] Embora estes agentes tensoativos possam aumentar significativamente a ação de algumas substâncias ativas, uma ação reduzida pode ocorrer com outras substâncias ativas. A capacidade de formulação ou formação de gel pode levar a enormes problemas com estes tensoativos, em especial no procedimento de processo de produção tensoativo ou produção da formulação, e, finalmente, o resultado pode ser que o teor de substânciasativas e agentes tensoativos é relativamente baixo.
[006] O objetivo da presente invenção foi, assim, descobrir novos tensoativos que não possuem estas desvantagens.
[007] Foi verificado, surpreendentemente, que certos sais de agentes tensoativos de fórmula 1 totalmente ou parcialmente evitar as desvantagens acima mencionadas.
[008] A presente invenção proporciona tensoativos de fórmula 1 e a produção e a sua utilização como substâncias auxiliares em formulações agroquímicas, em que este inclui também a utilização como adjuvantes. R-O-Ax-SO3+M- tensoativos de fórmula 1
Descrição detalhada da invenção
[009] Agentes tensoativo de fórmula 1 são novos. Eles podem ser produzidos por um processo em que, por exemplo, álcoois da fórmula 2 são primeiro alcoxilados. Os compostos resultantes de fórmula 3 são conhecidos a partir da literatura e na sua maior parte são obtidos comercialmente. Eles são, em seguida, convertida em sulfatoscorrespondentes (eq. 1).
Figure img0001
[0010] Alcoxilações e subsequente conversão em sulfatos (agentes tensoativos aniônicos), por reação com, por exemplo trióxido de enxofre ou Cl-SO3H com subsequente neutralização são transformações químicas industriais para especialistas e, como tal, são bem conhecidos. As bases adequadas para a neutralização são, por exemplo KOH, hidróxido de colina e hidróxidos dos cátions a base de nitrogênio ou enxofre correspondente. Alcoxilações, tais como, por exemplo, etoxilação ou propoxilação, são descritos em Die Tenside, ed. Kurt Kosswig e Helmut Stache, Hanser 1993, página 148 e da literatura citada; sulfatações são descritas na mesma fonte na página 130 e na literatura aí citada.
[0011] Alternativamente, os agentes tensoativos de fórmula 1 podem ser produzidos por uma substituição nucleofílica de acordo com a equação 2 a partir de um álcool de fórmula 2 e um sulfato de fórmula 4.
Figure img0002
[0012] Agentes tensoativos de fórmula 1 sãocaracterizados em que R indica um radical (C8-C18)alifático que pode ser linear ou ramificado e saturado ou mono- ou poli-insaturado, A indica um grupo polialcoxileno que é composto de óxidos de alcoxileno, em que os monômeros podem ser diferentes e a unidade de oligo- ou polialcoxileno são construídas a partir de monômeros por blocos ou como uma mistura estatística, M+ indica um cátion do grupo de potássio, íon de amônio quaternário, íon de sulfônio, fosfônio ou sulfoxônio, X indica uma nucleófugo, tais como, por exemplo, Cl, Br, I, ou tosila e x denota um número entre 1 e 100.
[0013] Os agentes tensoativos preferidos de fórmula 1 são caracterizados em que R indica um radical (C8-C16)alifático que pode ser linear ou ramificado e saturado ou mono- ou poli-insaturado, A indica um grupo polialcoxileno que é construído a partir de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno, em que os monômeros podem ser diferentes e a unidade de oligo- ou polialcoxileno são construídas a partir de monômeros por blocos ou como uma mistura estatística, M indica um cátion do grupo do potássio, íon de amônio quaternário (ou quaternizado) que não contém qualquer ligação nitrogênio-hidrogênio, íons sulfônio, fosfônio ou sulfoxônio, em particular de potássio e amônio quaternário (ou quaternizado) que não contém qualquer ligação nitrogênio-hidrogénio e x representa um número entre 1 e 20.
[0014] Os agentes tensoativos particularmentepreferidos de fórmula 1 são caracterizados em que R indica um radical (C8-C14)alifático que pode ser linear ou ramificado e saturado ou mono- ou poli-insaturado, A é um grupo polialcoxileno que é construído a partir de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno, em que os monômeros podem ser diferentes e a unidade oligo- ou polialcoxileno são construídas a partirde monômeros por blocos ou como uma mistura estatística, M indica um cátion do grupo do potássio ou íon de amônio quaternário (ou quaternizado) que não contém qualquer ligação nitrogênio-hidrogênio e x representa um número entre 1 e 10.
[0015] Agentes tensoativo de fórmula 1 mostram surpreendentemente vantagens conhecidas e, em alguns casos, agentes tensoativos comercialmente disponíveis não possuem. Por exemplo, os agentes tensoativo de fórmula 1 são um adjuvante para substâncias ativas agroquímicas ou composições de proteção de planta que é melhor em muitos casos. Embora os agentes tensoativos de estrutura 1 em geral têm propriedades vantajosas, as formas de realização preferidas podem ser reveladas por variação controlada dos elementos estruturais individuais.
[0016] Uma forma de realização preferida écaracterizada em que o radical R é uma mistura de radicais C12 e C14.
[0017] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada em que o radical R é um radical de isotridecila (radical iC13).
[0018] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada em que o radical R é um radical de 2- etilhexila.
[0019] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada em que o radical R é um radical de 2- propilheptila.
[0020] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada em que o bloco de alcoxilato A é uma unidade polimérica ou oligomérica, que é construída a partir de monômeros de óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno sob catálise de base, em que a ligação entre os vários monômeros pode ser por blocos ou como um mistura estatística.
[0021] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada em que o alcoxilato de bloco A é uma unidade polimérica ou oligomérica, que é construída por blocos de unidades de etilenoxi (EO), propilenoxi (PO) e butilenoxi (BO), de acordo com a seguinte equação: A = (BO)s(PO)u(EO)z(PO)w(BO)v
[0022] Em que: EO indica a unidade de etilenoxi (unidade etoxileno): -CH2- CH2-O- PO indica a unidade de propilenoxi (unidade propoxileno): - CH2-CHMe-O- ou -CHMe-CH2-O- BO indica a unidade de butilenoxi (unidade butoxileno): - CH2-CHEt-O ou -CHEt-CH2-O- ou -CHMe-CHMe-O-, preferencialmente -CH2-CHEt-O ou -CHEt-CH2-O- Me representa metila Et representa etila s indica 0-100, de preferência 0-10, em particular 0-5 u indica 0-100, de preferência 0-10, em particular 0-5 z indica 0-100, de preferência 1-50, em particular 1,5-20, particularmente 1,7 a 10 W indica 0-50, de preferência 0-10, em particular 0-5 v indica 0-50, de preferência 0-10, em particular 0-5 x indica 1.
[0023] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada pelo fato de que o bloco de alcoxilato A é uma unidade polietoxileno -(CH2-CH2-O)z.
[0024] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada pelo fato de que "z"é um número entre 0,5 e 10, de preferência um número entre 1,5 e 4,5.
[0025] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada pelo facto de que o cátion M é o cátion de potássio.
[0026] Uma outra forma de realização preferida é caracterizada pelo fato de que o cátion M é um íon de amônio quaternizado, tal como, por exemplo, Me3N-CH2-CH2-OH, NMe4, NEt4, NPr4 e NBu4.
[0027] Agentes tensoativos de fórmula 1 podem ser utilizados como auxiliares de formulação para composições de proteção de plantas ou como adjuvantes. Ambos os usos são igualmente novos e estão incluídos no presente pedido.
[0028] Se agentes tensoativos da fórmula 1 são obtidos sob a forma líquida ou como produtos de fluxo livre sólidos, estes podem ser usados diretamente como auxiliares de formulação ou adjuvantes.
[0029] Como regra geral, os agentes tensoativos de fórmula 1 são combinados com pelo menos uma outra substância auxiliar para se obter uma mistura líquida, tipo pasta ou sólida.
[0030] Os adjuvantes de acordo com a invenção são preferencialmente caracterizados pelo fato de que compreendem - pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1, e - pelo menos um outro auxiliar de formulação.
[0031] A utilização dos agentes tensoativos de fórmula 1 como um auxiliares de formulação, tais como por exemplo, como um agente umectante, é caracterizado pelo fato de que uma formulação agroquímica compreende entre 0,1 por cento em peso e 80 por cento em peso de um ou mais agentes tensoativos de fórmula 1.
[0032] A utilização como um adjuvante é caracterizada pelo fato de que, em regra, entre 20 g e 1000 g de agente tensoativo 1 ou uma mistura de agentes tensoativos de fórmula 1 são aplicados por um hectare. Agentes tensoativos de fórmula 1 também podem ser misturados com adjuvantes adicionais que não estão de acordo com a invenção.
[0033] Se agentes tensoativos de fórmula 1 são empregados como uma adjuvante para produtos agroquímicos, tais como, por exemplo, pesticidas, estes podem ser utilizados como um "adjuvante" sem uma substância ativa, ou eles podem ser formulados em conjunto com uma ou mais substâncias ativas agroquímicas, de modo que as composições de proteção de plantas correspondentes já incluem um adjuvante.
[0034] Se agentes tensoativos de fórmula 1 são usados como adjuvantes que são formulados em conjunto com uma ou mais substâncias ativas agroquímicas, formulações sólidas e líquidas são adequadas.
[0035] Quando adjuvantes baseados em agentes tensoativos de fórmula 1 são preparados, estes são em regra como formulações líquidas que em regra se distinguem por um teor mais elevado possível de surfactante ou surfactantes de fórmula 1. Em tais casos mais agentes tensoativos e outras substâncias auxiliares podem estar presentes na formulação.
[0036] A produção e utilização de agentes tensoativos 1 como adjuvantes é uma outra forma de realização preferida. Em particular, adjuvantes líquidos que têm um teor de 5 por cento em peso, de preferência de pelo menos 10 por cento em peso, e muito particularmente de pelo menos 20 por cento em peso de tensoativo (s) 1 são uma forma derealização preferida.
[0037] A produção e utilização de composições de proteção de plantas que compreendem um ou mais agentes tensoativos 1 são também novos e a matéria objeto da presente invenção.
[0038] As composições de proteção de plantas de acordo com a invenção são caracterizadas pelo fato de que compreendem - pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1 - pelo menos um pesticida (substância ativa agroquímica) - pelo menos um outro auxiliar de formulaçãoe - opcionalmente outros agroquímicos.
[0039] As composições de proteção de plantas preferidas de acordo com a invenção são caracterizadas pelo fato de que compreendem - tem pelo menos 15 por cento em peso de um ou mais agentes tensoativos de fórmula 1 - pelo menos uma substância ativa agroquímica foliares ativa - opcionalmente uma ou mais substâncias ativas pesticidas adicionais (agrotóxicos) - pelo menos um outro auxiliar de formulação e - opcionalmente outros agroquímicos.
[0040] Agentes tensoativos de fórmula 1 são em regra incorporados em formulações adequadas antes destas serem utilizadas. Adjuvantes, auxiliares de formulação, métodos de formulação e tecnologias, tais como são usados, por exemplo, em formulações agroquímicas são bem conhecidos para o perito na técnica e são descritos, por exemplo, em Proceedings from Formulation Forum '97, Formulation Science, Vol 1 (Chester L. Foy, David W. Pritchard, George B. Beestman); Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations (ISBN 0-7514-0443-8; editor: D.A. Knowles,Kluwer Acaddemic Publishers 1998); Formulierungstechnik (Hans Mollet, Arnold Grubenmann; Wiley-VCH Verlag GmbH, 2000); e literatura citada aqui.
[0041] As formulações adequadas que compreendem um ou mais agentes tensoativos 1 de acordo com a invenção são formulações sólidas e líquidas. Estas formulações podem ser mono ou multifase. No caso de formulações líquidas, estas podem ser soluções aquosas ou não aquosas, (micro)emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo, suspensões, suspensões em cápsulas, suspoemulsões ou formas mistas destasformulações. No caso de formulações sólidas, por exemplo, estas podem ser poeiras, pós, grânulos ou formas compactadas, tais como comprimidos.
[0042] Auxiliares de formulação apropriados são, por exemplo, solventes, estabilizadores, tais comoestabilizadores de pH (tampões, ácidos, bases), antioxidantes e estabilizadores de UV, agentes tensoativos, tais como emulsionantes, agentes dispersantes ou agentes umectantes, agentes colorantes, tais como corantes ou pigmentos, espessantes, em particular espessantes que conferem propriedades tixotrópicas para uma mistura líquida, polímeros que, por exemplo, aumentam a viscosidade de uma solução, aumentam a adesão de uma solução ou aumentam a solubilidade de substâncias ativas em uma fase líquida (solubilizantes), ou que combinam várias das propriedades mencionadas, agentes antiespuma, veículos adsortivos, veículos absortivos, biocidas, tais como por exemplo, fungicidas ou bactericidas, substâncias auxiliares para melhorar a resistência a chuva, agentes de liberação ou de fluxo, agentes antideriva, inibidores de corrosão, agentes propulsores, tais como éter dimetílico, butano, propano, dióxido de carbono, nitrogênio ou misturas de vários propelentes, tal como butano e propano.
[0043] Auxiliares de formulação preferidos são solventes orgânicos, água, espessantes, estabilizantes, antioxidantes, agentes tensoativos, biocidas, corantes, pigmentos e suas combinações.
[0044] Os solventes adequados são solventes orgânicos e água.
[0045] Os solventes orgânicos adequados das formulações de acordo com a invenção são selecionados a partir de hidrocarbonetos saturados, mono- ou poli- insaturados, cíclicos ou acíclicos, ramificados ou não ramificados, não substituídos, incluindo compostos e combinações aromáticos e heteroaromáticos dos mesmos.
[0046] Os solventes orgânicos adequados são não substituídos ou mono- ou polissubstituído, em que os substituintes são um ou mais representantes dos seguintes grupos: oxo, oxi, hidroxi, carboxi, carboxamido, alcoxi,alcoxicarbonila, carbamoila, amino, imido, imino, tioil, sulfonila, sulfinila, sulfo, sulfanila, disulfanila, grupo éter, grupo éster, grupo ceto, grupo aldeído, grupo acetal, grupo carbonato, grupo nitrila, grupo sulfeto, grupo sulfóxido, grupo sulfona ou halogênio selecionado de entre flúor, cloro, bromo, iodo.
[0047] Os solventes orgânicos preferidos são álcoois (C1-C18)alifáticos em que o radical alifático pode ser linear ou ramificado ou também cíclico e saturado ou insaturado, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, n- propanol, butanol, pentanol, 1-, 2- ou 3-hexanol, álcool dealila, álcool de amila, glicol, propileno glicol, glicerol ou xarope de açúcar. Os solventes orgânicos preferidos e/ou agentes de dispersão são, além disso, álcoois aromáticos, tais como, por exemplo, álcool benzílico ou álcool 4- metoxibenzílico.
[0048] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, compostos de éteres, tais como por exemplo, éter metil terc-butílico, éter dietílico, anisol, alcoxilatos, tais como poliglicóis, álcoois polialcoxilados epoligliceróis.
[0049] Solventes orgânicos preferidos são, além disso, os ésteres tais como, por exemplo, acetato de etila, acetato de isopropila, acetato de propila, acetato de butila, ésteres metílicos de ácidos (C8-C18)graxos, ésteres etílicos de ácidos (C8-C18)graxos, ésteres de ácido benzóico substituídos ou insubstituídos, tais como, por exemplo éster metílico de ácido benzóico, éster etílico do ácido benzóico, éster metílico de ácido p-metoxibenzóico.
[0050] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, os aldeídos, tais como, por exemplo, hexanal, decanal, benzaldeído, 4-metoxibenzaldeído.
[0051] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, as cetonas tais como, por exemplo, ciclohexanona, 4- metoxiacetofenona, acetofenona, acetona, butanona(metiletilcetona).
[0052] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, as nitrilas, tais como, por exemplo, acetonitrila, benzonitrila.
[0053] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, as amidas, tais como, por exemplo, N-octilpirrolidona, dimetilamida do ácido octanóico,dimetilamida do ácido decanocarboxílico ou dimetilamida do ácido dodecanóico.
[0054] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, acetais, tais como por exemplo, acetal dimetílico de benzaldeído, acetal dimetílico de 4-metoxibenzaldeído, acetal dimetílico de benzaldeído.
[0055] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, ortoésteres, tais como, por exemplo, 1,1,1- trietoxietano.
[0056] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, sulfonas e sulfóxidos, tais como por exemplo, dimetil sulfona, sulfolano, dimetilsulfóxido.
[0057] Os solventes orgânicos preferidos são, além disso, os carbonatos, tais como por exemplo, carbonato de propileno, carbonato de glicerol.
[0058] O teor de solventes orgânicos apropriados ou água em formulações de acordo com a invenção pode ser até 95 por cento em peso, de preferência até 75 por cento em peso, em especial até 50 por cento em peso.
[0059] Exemplos de absorvedores de UV são absorventes de UV inorgânicos, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, dióxido de zinco, e absorvedores de UV orgânicos, tais como por exemplo, compostos que são comercialmente obteníveis sob a marca comercial Uvinul, por exemplo, benzofenona-9, benzoato de dietilamino hidroxibenzoila de hexila, etilhexiltriazona, oxibenzona, metoxicinamato de octila, octocrileno, ácido 4-aminobenzóico de polietileno glicol-25, benzofenona-4 e as suas combinações. O teor de absorventes de UV pode ser de até 100.000 ppm.
[0060] Exemplos de antioxidantes são os tocoferóis (vitamina E), como, por exemplo D,L-alfa-tocoferol, ácido ascórbico, t-butil-hidroquinonas (TBHQ), e hidroxitoluenos butilados e hidroxianisóis butilados. O teor de antioxidantes na composição de isca de acordo com a invenção é de até 100.000 ppm.
[0061] Exemplos de agentes tensoativos são sais, tais como de metal alcalino, de metal alcalino-terroso ou de sais de amônio de ácidos ligninsulfônicos, ácidos naftalenossulfônicos, ácidos fenolsulfônicos, ácidos dibutilnaftalenossulfônico, ácidos alquilarilsulfônico, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, sulfatos de álcoois graxos, éteres de glicol de álcool graxo sulfatados, além disso, produtos de condensação de naftaleno sulfonado ou produtos de naftaleno e de formaldeído, produtos de condensação de naftaleno ou do ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, éteres de poliglicol tributilfenila, tais como por exemplo, compostos que são comercializados como Sapogenats pela Clariant, agentes tensoativos não iônicos, tais como, por exemplo, éteres de poliglicol tristerilfenil, tais como, por exemplo, compostos que são comercializados como Soprophors pela Rhodia, alcoxilatos de álcool graxo, tais como, por exemplo, condensados de óxido de etileno, etoxilatos de óleo de rícino, poliglicosídeos de alquila, por exemplo, alquilpoliglucosídeos, agentes tensoativos poliméricos, tais como, por exemplo copolímeros em bloco do tipo EO-PO, EO-PO-EO ou PO-EO-PO, em que EO indica blocos de monômero do óxido de etileno e PO indica blocos de monômero do óxido de propileno. Em vez de óxido de propileno, óxido de butileno também pode ser empregado.
[0062] Em agentes tensoativos o grupo terminal OH de unidades de (alquil) glicol pode ser ainda modificado por meio de reações padrão. A sulfatação ou fosfatação dá agentes tensoativos ácidos, que podem ser parcialmente ou completamente neutralizados. Os sais resultantes - por exemplo, sais de amônio ou de metal alcalino, - são também agentes tensoativos adequados. A alquilação, tais como a metilação ou acilação, por exemplo, acetilação, dá agentes tensoativos neutros com grupos terminais fechados.
[0063] Os agentes tensoativos não iônicos preferidos são poliglicosídeos de alquila e alcoxilatos de ácidos graxos, tais como, por exemplo: Lutensol XP 30, Lutensol TO 6, Lutensol TO 8, Lutensol TO 10, Lutensol TO 15, Genapol X-060, Genapol X-080, Genapol X-150. Os grupos terminais OH destes agentes tensoativos também podem ser fechados, por exemplo, por um grupo metila. Exemplos de alquilpoliglucosídeos são Lutensol GD 70, Agnique PG 8105- G, Agnique PG 8107-G.
[0064] Os agentes tensoativos das marcas Lutensol e Agnique são comercialmente obtidos a partir da BASF AG, agentes tensoativos da marca Genapol são comercialmente obtidos a partir de Clariant AG.
[0065] O teor de agentes tensoativos em formulações de acordo com a invenção pode ser até 50 por cento em peso, de preferência até 30 por cento em peso e, em particular, até 15 por cento em peso.
[0066] Exemplos de agentes antiespuma são agentes antiespuma de silicone, tais como, por exemplo, emulsões de silicone (compostos adequados são comercializados por exemplo sob as marcas SRE Silikon® da Wacker ou Rhodorsil® da Rhodia), álcoois de cadeia longa ou ácidos graxos, os quais também podem ser alcoxilados, em particular propoxilados.
[0067] O teor de agentes antiespuma em formulações de acordo com a invenção pode ser de até 5 por cento em peso, de preferência até 3 por cento em peso.
[0068] Exemplos de espessantes (isto é, substâncias auxiliares que conferem ao produto as propriedades de fluidez pseudoplástica, isto é, transmitir ao fluido uma alta viscosidade no estado de repouso e uma baixa viscosidade no estado agitado) são, por exemplo, polissacarídeos ou minerais organicamente modificados ou silicatos laminares, tais como, por exemplo goma xantana (por exemplo Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone- Poulenc) ou Veegum® (de R.T. Vanderbilt) ou Attaclay® (de Engelhardt) ou bentonitas ou Byk D-410 ou Byk D-420.
[0069] O teor de agentes espessantes nas formulações de acordo com a invenção pode ser de até 5 por cento, em peso, de preferência até 3 por cento em peso.
[0070] Agentes colorantes adequados são, por exemplo, pigmentos e corantes. Ambos pigmentos que são fracamente solúveis em água e corantes que são solúveis em solventes, tais como, por exemplo, água, pode ser utilizado. Exemplos são os compostos que se podem ser obtidos com as seguintes marcas: Rodamina B, C.I. Pigmento Vermelho 112 e C.I. Solvente Vermelho 1 e Pigmento Azul 15:4, Pigmento Azul 15:3, Pigmento Azul 15:2, Pigmento Azul 15:1, Pigmento Azul 80, Pigmento Amarelo 1, Pigmento Amarelo 13, Pigmento Vermelho 112, Pigmento Vermelho 48:2, Pigmento Vermelho 48:1, Pigmento Vermelho 57:1, Pigmento Vermelho 53:1, Pigmento Laranja 43, Pigmento Laranja 34, Pigmento Laranja 5, Pigmento Verde 36, Pigmento Verde 7, Pigmento Branco 6, Pigmento Castanho 25, Violeta Básico 10, Violeta Básico 49, Vermelho Ácido 51, Vermelho Ácido 52, Vermelho Ácido 14, Azul Ácido 9, Amarelo Ácido 23, Vermelho Básico 10, Vermelho Básico 108 e corantes dos mesos, tais como, por exemplo, Disperse Blue 69-0007. Estes produtos são comercialmente obteníveis.
[0071] O teor de agentes colorantes em formulações de acordo com a invenção pode ser de até cinco por cento em peso, de preferência até um por cento em peso.
[0072] Exemplos de veículos absorventes adequados são Sipernat 50 ou Sipernat 50S.
[0073] O teor de veículos em formulações de acordo com a invenção pode ser de até 50 por cento em peso, de preferência até 30 por cento em peso.
[0074] Exemplos de bactericidas são Proxel® da ICI, Acticide® RS de Thor Chemie, Kathon® MK de Rohm & Haas e Dowicil® da Dow Elanco.
[0075] O teor de bactericidas em formulações de acordo com a invenção pode ser de até cinco por cento em peso, de preferência até a um por cento em peso.
[0076] Exemplos de agentes de fluxo são minerais, tal caulim e alumossilicatos.
[0077] O teor de agentes de fluxo em formulações de acordo com a invenção pode ser de até 50 por cento em peso, de preferência de até 30 por cento em peso.
[0078] Exemplos de substâncias auxiliares para melhorar a resistência à chuva são sebo, ceras de parafina e ceras vegetais, tais como cera de abelha ou cera de carnaúba.
[0079] O teor de substâncias auxiliares para melhorar a resistência à chuva nas formulações de acordo com a invenção pode ser de até 50 por cento em peso, de preferência de até 30 por cento em peso.
[0080] Auxiliares de formulação preferidos são solventes orgânicos, água, biocidas, agentes tensoativos, antiespumantes, espessantes, corantes, pigmentos e suas combinações.
[0081] O teor de auxiliares de formulação preferidos em formulações de acordo com a invenção pode ser de até 95 por cento em peso, de preferência de até 75 por cento em peso, em especial de até 50 por cento em peso.
[0082] Uma ou mais substâncias ativas agroquímicas podem opcionalmente estar presentes nas formulações de acordo com a invenção, como, por exemplo ser herbicidas, agentes de proteção, fungicidas, inseticidas, moluscicidas, nematicidas, reguladores de crescimento, raticidas. Estes são bem conhecidos e são descritos em The Pesticide Manual, 16a edição (British Crop Protection Council). Substâncias particularmente preferidas são herbicidas, tais como glifosato e seus sais, em particular sais de mono e dipotássio e o sal de isopropilamônio, inibidores de ALS, tais como as sulfonilureias e seus sais, tais como nicossulfuron, foramsulfuron, mesossulfuron, iodossulfuron, metsulfuron ou rimsulfuron, inibidores de ACCase, tal como por exemplo, fenoxaprop-p-etila, glifosinato e os seus sais, inibidores de HPPD, tais como por exemplo, sulcotriona, IFT ou mesotriona, e protetores, tais como, por exemplo, isoxadifen-etila ou mefenpir-dietila.
[0083] O teor das substâncias ativas agroquímicas nas formulações de acordo com a invenção pode ser de até 85 por cento em peso, de preferência de até 70 por cento em peso, em especial de até 50 por cento em peso.
[0084] Outros produtos agroquímicos que as formulações de acordo com a invenção podem compreender, opcionalmente, são por exemplo: adjuvantes, tais como agentes de molhamento, promotores de penetração, tais como Mero ou Hasten, umectantes, tais como, por exemplo glicerol, fertilizantes, tais como, por exemplo sulfato de amônio, nitrato de amônio, nitrato de potássio, fosfato de amônio, sais de potássio do ácido fosfórico, cloreto de potássio, sulfato de potássio, carbonato de potássio, ou ureia.
[0085] O teor de outros produtos agroquímicos em formulações de acordo com a invenção pode ser de até 85 por cento em peso, de preferência de até 50 por cento em peso.
[0086] Os agentes tensoativos 1 de acordo com a invenção são convencionalmente convertidos em formulações adequadas, de modo que estes são fáceis de usar. As formulações adequadas são formulações líquidas e sólidas.
[0087] As formulações preferidas são, em particular, as formulações aquosas, em particular aquelas em que os agentes tensoativos de fórmula 1 estão presentes na forma dissolvida, tais como, por exemplo soluções. Formulações muito particularmente preferidas são as formulações líquidas que têm um conteúdo de pelo menos 50 g de composto 1 por litro, de preferência de pelo menos 100 g de agente tensoativo 1' por litro, e em particular de pelo menos 200 g de agente tensoativo 1 por litro. Soluções de acordo com a invenção são facilmente acessíveis por agitação e dissolução de agentes tensoativos 1 de acordo com a invenção num solvente adequado, tal como, por exemplo, água, à temperatura ambiente. Outras substâncias auxiliares podem, adicionalmente, ser adicionadas, tais como biocidas ou outros agentes tensoativos. Outras substâncias ativas agroquímicas, que podem ser adicionadas às formulações aquosas são, por exemplo glifosato e seus sais, em particular os sais mono- e dipotássio e isopropila.
[0088] As formulações sólidas podem ser preparadas por, por exemplo, absorção de agentes tensoativos 1 de acordo com a invenção em um veículo apropriado, tal como por exemplo, Sipernat 50 S, e moer o veículo com um agente de dispersão adequado e agente de fluxo, por exemplo, por meio de um moinho de jato de ar. O pó resultante pode então ser usado diretamente como um pó para preparar licores de pulverização, mas também pode ser feito numa pasta com um pouco de água e convertido em grânulos por meio de extrusão. O teor de agentes tensoativos 1 de acordo com a invenção em formulações sólidas é de preferência pelo menos 5 por cento em peso, particularmente de preferência pelo menos 10 por cento em peso.
[0089] Formulações agroquímicas dos compostos 1 pode ser aplicadas diretamente, em particular pulverizada, sobre os organismos alvo, tal como por exemplo, plantas nocivas, em culturas vegetais ou zonas alvo. Elas podem ser previamente diluídas com um veículo adequado, tal como por exemplo, água ou solventes orgânicos, e, em seguida, aplicadas ou pulverizadas. Um veículo preferido é água.
[0090] Para utilizações, como uma regra, as quantidades requeridas de aplicação por hectare são diluídas com água até um volume de 5 l a 5.000 l, de preferência até um volume de 50 l a 2.000 l. Em adição outros produtos importantes para agrônomos podem ser adicionados à solução de pulverização, tal como, por exemplo outras composições de proteção de plantas, adjuvantes, aditivos para a preparação de licores de pulverização, como por exemplo, antiespumantes, fertilizantes ou minerais.
[0091] Composições fitossanitárias em regra compreendem as substâncias químicas ativas que ou são preparados por síntese ou são substâncias ativas de origem natural, ou "biológicas", isto é, composições de proteção de plantas que são aprovadas na agricultura ecológica. Uma visão geral destas composições fitossanitárias pode ser encontrada em The Pesticide Manual, 16a edição (British Crop Protection Council) e The BioPesticide Manual, 15a edição.
[0092] Composições de proteção de plantas preferidos são herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, reguladores de crescimento de plantas, agentes de proteção e raticidas, em particular herbicidas e agentes de proteção.
[0093] O método de controle de organismos nocivos por aplicação de formulações agroquímicas que compreendem compostos de fórmula 1 é também novo e o objeto da presente invenção. Em particular, as formulações de substância ativa de acordo com a invenção com os agentes tensoativos 1 de acordo com a invenção e suas formulações são adequadas para o controle de organismos nocivos em culturas de plantas úteis, que não são geneticamente modificadas, tais como por exemplo, milho convencionais, cereais, tais como aveia, centeio, arroz, trigo, cevada, triticale ou espelta. Além disso, no entanto, as substâncias ativas 1 de acordo com a invenção e suas formulações são também adequadas para o controle de organismos nocivos em culturas de plantas geneticamente modificadas, por exemplo, na planta útil resistente a inseticida ou herbicida ou culturas deplantas ornamentais. Os métodos de controle de organismos nocivos em culturas de plantas que têm uma resistência geneticamente produzida a uma ou mais substâncias ativas, tais como glifosato, glifosinato, inibidores de ALS, inibidores de HPPD, ou no sentido de auxinas, tais como 2,4-D e dicamba, são particularmente preferidos.
[0094] As combinações de substâncias ativasagroquímicas foliares ativas (isto é substâncias ativas que apresentam a sua ação quando são aplicadas a partes verdes das plantas) e agentes tensoativos de fórmula 1 são muito particularmente preferidos e são uma forma de realização preferida. Exemplos de pesticidas foliares ativos são glifosato e seus sais derivados (por exemplo, mono-, di- ou tri-sais com os cátions K, NH4, iPrNH3) glufosinato e os seus sais derivados (por exemplo, mono- ou di-sais com os cátions NH4, e K) auxinas (naturais e sintéticas) e seus sais derivados, como, por exemplo dicamba, 2,4-D, inibidores de ALS, tais como as sulfonilureias e os seus sais derivados, como, por exemplo metsulfuron, mesosufuron, nicosulfuron, foramsulfuron, e inibidores de HPPD, tais como e.g. tricetonas, tais como sulcotriona, mesotriona e seus sais derivados.
[0095] Composições de proteção de plantas particularmente preferidas de acordo com a invenção são caracterizadas pelo fato de que compreendem - pelo menos 15 por cento em peso de um ou mais agentes tensoativos de fórmula 1 - pelo menos 15 por cento em peso de uma ou mais substâncias ativas agroquímicas foliares ativas(pesticidas) - pelo menos um outro auxiliar de formulação e - opcionalmente outros agroquímicos.
[0096] A seguinte lista de combinações de agentes tensoativos 1 com herbicidas e/ou agentes tensoativos ou adjuvantes ou aditivos de mistura em tanque ilustram o âmbito da presente invenção. Estas combinações são novas e da mesma forma o objeto da presente invenção. Nesta lista "+" significa "combinado com". Se as substâncias ativas mencionadas são ácidas, estas podem ser utilizadas sob a forma do ácido livre ou os seus sais. Os sais de potássio e sais de amônio são preferidos, neste contexto, em particular o íon de potássio e íon de amônio quaternário, em que nenhum próton está ligado ao nitrogênio. 1) Agente tensoativo 1 + glifosato 2) Agente tensoativo 1 + glifosinato 3) Agente tensoativo 1 + glifosato + glifosinato 4) Agente tensoativo 1 + sulfoniluréias, tais comonicosulfuron, rimsulfuron, mesossulfuron, iodosulfuron ou foramsulfuron 5) Agente tensoativo 1 + auxina, tais como, por exemplo,2,4-D ou dicamba 6) Agente tensoativo 1 + glifosato + dicamba 7) Agente tensoativo 1 + glifosato + 2,4-D 8) Agente tensoativo 1 + inibidores de HPPD, tais como, porexemplo, sulcotriona, mesotriona ou IFT 9) Agente tensoativo 1 + poliglicosídeos de alquila, taiscomo, por exemplo, poliglucosídeos de alquila 10) Agente tensoativo 1 + etoxilatos de álcool graxo, taiscomo, etoxilatos de isotrideciloxi 11) Agente tensoativo 1 + ácidos graxos ou sais dos mesmos 12) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio 13) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio + glifosato 14) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio +poliglucosídeo de alquila + glifosato 15) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio + glifosinato 16) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio +poliglucosídeo de alquila + glufosinato 17) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio +poliglucosídeo de alquila + glifosato + glufosinato 18) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio +poliglucosídeo de alquila + glifosato + 2,4-D 19) Agente tensoativo 1 + sulfato de amônio +poliglucosídeo de alquila + glifosato + dicamba 20) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio 21) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glifosato 22) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio +poliglucosídeo de alquila + glifosato 23) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio +glufosinato 24) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + poliglucosídeo de alquila + glufosinato 25) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio +poliglucosídeo de alquila + glifosato + glufosinato 26) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio +poliglucosídeo de alquila + glifosato + 2,4-D 27) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio +poliglucosídeo de alquila + glifosato + dicamba 28) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol+ glifosato 29) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol+ poliglucosídeo de alquila + glifosato 30) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol+ glufosinato 31) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol+ poliglucosídeo de alquila + glufosinato 32) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol + poliglucosídeo de alquila + glifosato + glufosinato 33) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol+ poliglucosídeo de alquila + glifosato + 2,4-D 34) Agente tensoativo 1 + carbonato de potássio + glicerol+ poliglucosídeo de alquila + glifosato + dicamba 35) Agente tensoativo 1,1 + glifosato 36) Agente tensoativo 1,1 + glufosinato 37) Agente tensoativo 1,1 + glufosinato + glifosato 38) Agente tensoativo 1,1 + nicossulfuron 39) Agente tensoativo 1,1 + rimsulfuron 40) Agente tensoativo 1,1 + mesossulfuron 41) Agente tensoativo 1,1 + iodosulfuron 42) Agente tensoativo 1,1 + foramsulfuron 43) Agente tensoativo 1,1 + 2,4-D 44) Agente tensoativo 1,1 + dicamba 45) Agente tensoativo 1,1 + glifosato + dicamba 46) Agente tensoativo 1,1 + glifosato + 2,4-D 47) Agente tensoativo 1,1 + sulcotriona 48) Agente tensoativo 1,1 + mesotriona 49) Agente tensoativo 1,1 + IFT 50) Agente tensoativo 1,1 + Agnique PG 8105-G 51) Agente tensoativo 1,1 + Agnique PG 8107-G 52) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol GD 70 53) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol TO 5 54) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol TO 8 55) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol TO 10 56) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol TO 15 57) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol XP 3 58) Agente tensoativo 1,1 + Lutensol XP 5 59) Agente tensoativo 1,1 + ácido graxo de coco 60) Agente tensoativo 1,1 + ácido graxo de sebo 61) Agente tensoativo 1,1 + ácido dodecanóico 62) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio 63) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + glifosato 64) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + Agnique PG8107-G + glifosato 65) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + glufosinato 66) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + Agnique PG8107-G + glufosinato 67) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + Agnique PG8107-G + glifosato + glufosinato 68) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + Agnique PG 8107-G + glifosato + 2,4-D 69) Agente tensoativo 1,1 + sulfato de amônio + Agnique PG 8107-G + glufosinato + dicamba 70) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio 71) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + sal deglifosato de potássio 72) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + AgniquePG 8107-G + sal de glifosato de kalim 73) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + glufosinato 74) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + AgniquePG 8107-G + glufosinato 75) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + AgniquePG 8107-G + glifosato + glufosinato 76) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + AgniquePG 8107-G + glifosato + 2,4-D 77) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + AgniquePG 8107-G + glifosato + dicamba 78) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio +glicerol + glifosato 79) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glifosato 80) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio +glicerol + glufosinato 81) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glufosinato 82) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glifosato + glufosinato 83) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio + glicerol + Agnique PG 8107-G + glifosato + 2,4-D 84) Agente tensoativo 1,1 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glifosato + dicamba 85) Agente tensoativo 1,3 + glifosato 86) Agente tensoativo 1,3 + glufosinato 87) Agente tensoativo 1,3 + glifosato + glufosinato 88) Agente tensoativo 1,3 + nicossulfuron 89) Agente tensoativo 1,3 + rimsulfuron 90) Agente tensoativo 1,3 + mesossulfuron 91) Agente tensoativo 1,3 + iodosulfuron 92) Agente tensoativo 1,3 + foramsulfuron 93) Agente tensoativo 1,3 + 2,4-D 94) Agente tensoativo 1,3 + dicamba 95) Agente tensoativo 1,3 + glifosato + dicamba 96) Agente tensoativo 1,3 + glifosato + 2,4-D 97) Agente tensoativo 1,3 + sulcotriona 98) Agente tensoativo 1,3 + mesotriona 99) Agente tensoativo 1,3 + IFT 100) Agente tensoativo 1,3 + Agnique PG 8105-G 101) Agente tensoativo1,3 + Agnique PG 8107-G 102) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol GD 70 103) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol TO 5 104) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol TO 8 105) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol TO 10 106) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol TO 15 107) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol XP 3 108) Agente tensoativo 1,3 + Lutensol XP 5 109) Agente tensoativo 1,3 + ácido graxo de coco 110) Agente tensoativo 1,3 + ácido graxo de coco 111) Agente tensoativo 1,3 + ácido dodecanóico 112) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio 113) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio + glifosato 114) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio + Agnique PG8107-G + glifosato 115) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio +glufosinato 116) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio + AgniquePG 8107-G + glufosinato 117) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio + AgniquePG 8107-G + glifosato + glufosinato 118) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio + Agnique PG8107-G + glifosato + 2,4-D 119) Agente tensoativo 1,3 + sulfato de amônio + Agnique PG8107-G + glifosato + dicamba 120) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio 121) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glifosato 122) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +Agnique PG 8107-G + glifosato 123) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glifosinato 124) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +Agnique PG 8107-G + glufosinato 125) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +Agnique PG 8107-G + glifosato + glufosinato 126) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +Agnique PG 8107-G + glifosato + 2,4-D 127) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio + Agnique PG 8107-G + glifosato + dicamba 128) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glicerol + glifosato 129) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glifosato 130) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glicerol + glufosinato 131) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glufosinato 132) Agente tensoativo 1,3 + carbonato de potássio +glicerol + Agnique PG 8107-G + glufosinato + dicamba 135) Agente tensoativo 1,1 + mesossulfuron + mefenpir-dietila 136) Agente tensoativo 1,1 + iodosulfuron + mefenpirdietila 137) Agente tensoativo 1,1 + foramsulfuron + isoxadifen-etila
Exemplos Experimento 1 de acordo com a invenção
[0097] 100 g de uma mistura de C12- e C14-álcooislineares saturados são inicialmente introduzidos numa autoclave de aço de alto grau e NaOH a 0,5% é adicionado. A água é então retirada a temperaturas compreendidas entre 130°C a 180°C. 2 equivalentes molares de óxido de etileno são, em seguida, adicionados e a reação é realizada para se obter o correspondente álcool graxo etoxilado 3,1. O produto resultante é feito reagir com ClSO3H (1,1 equivalentes molares), enquanto se resfria. Quando a reação terminou é passado ar através do aparelho a fim de remover o cloreto de hidrogênio. O ácido resultante é lentamente neutralizado com solução de hidróxido de potássio diluída (2 N), enquanto se resfria. Todos os componentes voláteis são então retirados sob um vácuo elevado. O resíduo pode ser purificado adicionalmente (por exemplo, por uma filtração em gel de sílica com um sistema solvente polar, anidro, tal como, por exemplo, tetra-hidrofurano, acetato de etila ou etanol, e subsequente extraindo o solvente sob um vácuo elevado) ou ser empregado diretamente em estudos adjuvantes ou experimentos de formulação. Tensoativo 1,1 pode ser preparado desta forma com uma pureza de pelo menos 90%.
[0098] Os agentes tensoativos de fórmula 1 da Tabela 1 podem ser preparados de uma maneira análoga. Os sais de amônio, em particular sais de amônio quaternários, de fórmula 1 são acessíveis através do emprego de uma solução diluída de hidróxido de amônio do íons correspondente para a neutralização do ácido intermediariamente formado em vez de KOH. Tabela 1: Agentes tensoativos de fórmula 1 de acordo com a invenção
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As abreviaturas na Tabela 1 têm os seguintes significados: C12-alquil-O- dodeciloxi isotridecil-O- isotrideciloxi C14-/C16-alquil-O- mistura de tetradeciloxi e hexadeciloxi C12-/C14-alquil-O- mistura de dodeciloxi e tetradeciloxi 2-etil-hexil-O- 2-etilhexiloxi 2-propil-heptil-O- 2-propilheptiloxi
Experimento 2 de acordo com a invenção
[0099] 10 g de agente tensoativo 1.1 (pureza> 90%) sãodissolvidos em conjunto com 0,1 g de Acticide MBS (bactericida; Thor Chemie) em 39,9 g de água. Dependendo dapureza de surfactante de 1,1, uma temperatura elevada e amistura completa intensiva pode ser necessário para esta. Um adjuvante que compreende agente tensoativo 1,1 numa quantidade de 20 por cento, em peso, e pode ser empregue diretamente para os testes biológicos é obtido deste modo. Experimento 3 de acordo com a invenção
[00100] 10 g de agente tensoativo 1,1 são suspensoscom 30 g de glifosato (ácido) em 30 g de água, e 2 equivalentes molares de hidróxido de potássio pulverulento (2 equivalentes molares em relação ao glifosato) são adicionados, enquanto se resfria. A mistura é, em seguida, coberta com água até um peso de 100 g.
[00101] Uma formulação de glifosato contendo adjuvante que compreende agente tensoativo 1,1 é obtida deste modo. Esta formulação pode ser utilizada diretamente para os testes biológicos.
Experimento comparativo biológico
[00102] Num experimento de estufa, trigo é cultivado como planta modelo para o crescimento de plantas indesejáveis. Depois de as plantas jovens tenham atingido uma altura de crescimento de aprox. 20 cm elas são tratadas com glifosato (Touchdown HiTech da Syngenta, sal dipotássico do glifosato, sem adjuvante) e um adjuvante.
[00103] Em uma experimento de acordo com a invenção 150 g/ha (g/104 m2) - convertido - de glifosato (comoTouchdown HiTech) são misturados com 300 g/ha (g/104m2) de agente tensoativo 1,1 (corresponde a 1,5 kg de adjuvante de acordo com a invenção a partir do Experimento 1 de acordo com a invenção) e água para se obter um licor de pulverização de 400 l/ha (l/104m2) e a mistura é aplicadaa plantas de trigo de aprox. 20 cm de altura.
[00104] Num experimento comparativo correspondente a 150 g/ha (g/104 m2) - convertido - de glifosato (comoTouchdown HiTech) são misturados com 300 g/ha (g/104m2) de um agente tensoativo aniônico comparáveis com o sódio como o cátion (sob a forma de Genapol LRO: 28%) e água para dar um licor de pulverização de 400 l/ha (l/104m2) e a mistura é aplicada do mesmo modo as plantas de trigo de aprox. 20 cm de altura.
[00105] Os dois experimentos são avaliados através da medição da altura das partes verdes das plantas 2 semanas após a aplicação.
[00106] Vê-se, surpreendentemente, que o adjuvante de acordo com a invenção com agente tensoativo 1,1 é significativamente superior em ação de adjuvante para o agente tensoativo Genapol LRO.
[00107] A invenção refere-se a seguinte matéria
[00108] Agentes tensoativos de fórmula 1 R-O-Ax-SO3+M- (agentes tensoativos de fórmula 1) em que R indica um radical (C8-C18)alifático que pode ser linear ou ramificado e saturado ou mono- ou poli-insaturado, A indica um grupo polialcoxileno que é composto de óxidos de alcoxileno, em que os monômeros podem ser diferentes e a unidade oligo- ou polialcoxileno são construídas a partirde monômeros por blocos ou como uma mistura estatística, M indica um cátion do grupo de potássio, íon de amônio quaternário, íon de sulfônio, fosfônio ou sulfoxônio, e x representa um número entre 1 e 100.
[00109] Os agentes tensoativos de fórmula 1, em que R indica um radical (C8-C16)alifático que pode ser linear ou ramificado e saturado ou mono- ou poliinsaturado, A indica um grupo polialcoxileno que é construído a partir de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno, em que os monômeros podem ser diferentes e a unidade de oligo- ou polialcoxileno são construídas a partir de monômeros por blocos ou como uma mistura estatística, M indica um cátion do grupo de potássio, íon de amônio quaternário (ou quaternizado) que não contém qualquer ligação nitrogênio-hidrogênio e x representa um número entre 1 e 20, de preferência entre 1 e 10.
[00110] Agentes tensoativos de fórmula 1, em que o bloco A alcoxilato é uma unidade polimérica ou oligomérica, que é construída por blocos a partir de unidades de etilenoxi (EO), propilenoxi (PO) e butilenoxi (BO), de acordo com a seguinte equação: A = (BO)s(PO)u(EO)z(PO)w(BO)v e em que EO indica a unidade etilenoxi (unidade etoxileno): -CH2- CH2-O- PO indica a unidade propilenoxi (unidade propoxileno): - CH2-CHMe-O- ou -CHMe-CH2-O- BO indica a unidade butilenoxi (unidade butoxileno): -CH2- CHEt-O ou -CHEt-CH2-O- ou -CHMe-CHMe-O-, preferencialmente -CH2-CHEt-O ou -CHEt-CH2-O- Me representa metila Et representa etila s indica 0-100, de preferência 0-10, em particular 0-5 u indica 0-100, de preferência 0-10, em particular 0-5 z indica 0-100, de preferência 1-50, em particular 1,5-20, particularmente 1,7 a 10 w indica 0-50, de preferência 0-10, em particular 0-5e v indica 0-50, de preferência 0-10, em particular 0-5e x significa 1.
[00111] Agentes tensoativos de fórmula 1, em que R corresponde a um radical alifático de entre o grupo 2- etil-hexila; 2-propil-hexila; uma mistura de n-dodecila e n-tetradecila; n-dodecila; isotridecila; uma mistura de n- tetradecila e n-hexadecila; ou n-hexadecila.
[00112] Agentes tensoativos de fórmula 1, em que o bloco A de polialcoxileno é construído a partir de dois radicais alcoxileno diferentes, em que um radical alcoxileno é um radical etoxileno.
[00113] Agentes tensoativos de fórmula 1, em que o bloco A de polialcoxileno é construído a partir de apenas um radical alcoxileno, em que ele é de preferência o radical etoxileno e o propoxileno, de preferência o radical etoxileno.
[00114] Produção de agentes tensoativos da fórmula 1, em que os álcoois de fórmula 2 são convertidos nos compostos 3, que são, em seguida, neutralizados para dar os agentes tensoativos 1.
[00115] O uso de agentes tensoativos de fórmula 1, ou agentes tensoativos produzidos em um método como descrito acima como um auxiliar de formulação.
[00116] O uso de agentes tensoativos de fórmula 1, ou agentes tensoativos produzidos em um método como descrito acima, como um adjuvante para produtos agroquímicos, tais como pesticidas.
[00117] As formulações líquidas ou sólidas que compreendem ou consistem de pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1, ou pelo menos um agente tensoativo produzido por um método descrito acima para utilização como substâncias auxiliares ou como adjuvantes, em que elas compreendem - pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1,e, opcionalmente, - pelo menos um outro auxiliar.
[00118] As formulações líquidas ou sólidas comagentes tensoativos de fórmula 1, em que o teor de um ou mais agentes tensoativos da fórmula 1 é, pelo menos, 5 por cento em peso, de preferência 10 por cento em peso e, em particular, de 20 por cento em peso.
[00119] As formulações líquidas, de preferência soluções, com agentes tensoativos de fórmula 1, em que o teor de um ou mais agentes tensoativos da fórmula 1 é, pelomenos, 5 por cento em peso, de preferência 10 por cento em peso e, em particular, de 20 por cento em peso.
[00120] A produção de formulações como descrito acima, em particular, com agentes tensoativos de fórmula 1 ou pelo menos um agente tensoativo produzido por um método tal como descrito acima, em que pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1 é combinado com pelo menos um auxiliar de formulação, que não está de acordo com a invenção e opcionalmente outros componentes.
[00121] Formulações agroquímicas liquidas e sólidas ou as composições de proteção de plantas, compreendendo ou consistindo - pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1, - pelo menos um pesticida - opcionalmente outros agroquímicos e - pelo menos um outro auxiliar de formulação.
[00122] As composições de proteção de plantas líquidas e sólidas, em que as formulações agroquímicas compreendem uma ou mais substâncias ativas foliares ativas a partir do grupo: • glifosato e os seus sais derivados (por exemplo, mono-, di- ou tri-sais com os cátions K, NH4, iPrNH3) • glifosinato e os seus sais derivados (por exemplo, mono ou di-sais com os cátions NH4, e K) • auxina natural ou sintética e sais derivados da mesma, tal como por exemplo dicamba, 2,4-D • inibidores de ALS, tais como as sulfonilureias e os seus sais derivados, como, por exemplo, metsulfuron,mesosufuron, nicosulfuron, iodosulfuron ou foramsulfuron, e/ou • inibidores de HPPD, tais como, por exemplo, tricetonas, tais como sulcotriona, mesotriona e seus sais derivados.
[00123] Composições de proteção de planta ou formulações agroquímicas que compreendem - pelo menos 15 por cento em peso de um ou mais agentes tensoativos da fórmula 1 • pelo menos 15 por cento em peso de uma ou mais substâncias ativas agroquímicas foliares ativas - pelo menos um outro auxiliar de formulação e • opcionalmente outros agroquímicos.
[00124] A produção de composições de proteção de plantas ou formulações agroquímicas, em que uma composição tal como descrito acima e em que pelo menos um agente tensoativo de fórmula 1, um pesticida e um auxiliar de formulação, que não está de acordo com a invenção e eventualmente outros componentes são combinados uns com os outros.
[00125] Uso de composições agroquímicas de proteção de plantas como descrito acima, ou composições de proteção de plantas ou formulações agroquímicas produzidas num método como descrito acima para o controle de organismos nocivos.

Claims (11)

1. Uso de agentes tensoativos da fórmula 1 R-O-Ax-SO3-M+(1) caracterizadopelo fato de que: R corresponde a um radical alifático selecionado a partir do grupo de uma mistura de n-dodecila e n- tetradecila; n-dodecila; isotridecila; uma mistura de n- tetradecila e n-hexadecila; ou n-hexadecila; A denota um grupo polialcoxileno que é composto apenas a partir de radicais etoxileno ou propoxileno, em que os monômeros podem ser diferentes e as unidade de oligo- ou polialcoxileno são construídas a partir de monômeros por blocos ou como uma mistura estatística; M denota um cátion de potássio; e x denota um número entre 1 e 10, em que o uso dos referidos agentes tensoativos é como um adjuvante para produtos agroquímicos.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que os produtos agroquímicos são pesticidas.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o bloco A de polialcoxileno é construído apenas a partir de radicais etoxileno.
4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em formulações líquidas ou sólidas, caracterizado pelo fato de que o teor de um ou mais agentes tensoativos da fórmula 1 é, pelo menos, 5 por cento em peso.
5. Uso, de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de que o dito teor é pelo menos 10 por cento em peso.
6. Uso, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de que o dito teor é pelo menos 20 por cento em peso.
7. Formulação agroquímica líquida ou sólida ou composição de proteção de plantas, caracterizadapor compreender ou consistir em • pelo menos 15 por cento em peso de um ou mais agentes tensoativos de fórmula 1, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6; • pelo menos um pesticida; • outros agroquímicos; e • pelo menos um outro auxiliar de formulação, em que a formulação agroquímica compreende uma ou mais substâncias ativas foliares ativas do grupo • glifosato e seus sais derivados, • glufosinato e seus sais derivados, • auxina natural ou sintética e sais derivados da mesma, • inibidores de ALS, e/ou • inibidores de HPPD.
8. Formulação agroquímica líquida ou sólida ou composição de proteção de plantas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadapelo fato de que as referidas substâncias ativas foliares ativas são selecionadas a partir de: • glifosato e seus mono-, di- ou tri-sais derivados com os cátions K, NH4, iPrNH3, • glufosinato e seus mono- ou di-sais derivados com os cátions NH4, e K, • dicamba e 2,4-D, • metsulfuron, mesosufuron, nicosulfuron, iodosulfuron ou foramsulfuron, e/ou • sulcotriona, mesotriona e sais derivados das mesmas.
9. Formulação agroquímica líquida ou sólida ou composição de proteção de plantas, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizadapelo fato de que a referida formulação compreende - pelo menos 15 por cento em peso de um ou mais agentes tensoativos da fórmula 1; - pelo menos 15 por cento em peso de uma ou mais substâncias ativas agroquímicas foliares ativas ou pesticidas; - pelo menos um outro auxiliar de formulação; e - outros agroquímicos.
10. Formulação agroquímica líquida ou sólida ou composição de proteção de plantas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizadapelo fato de que a referida formulação combina pelo menos um agente tensoativo da fórmula 1, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, uma substância ativa foliar ativa e um auxiliar de formulação adicional.
11. Uso da formulação agroquímica líquida ou sólida ou composição agroquímica de proteção de plantas, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizadopor ser para controlar organismos nocivos.
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