JP2016069304A - 水性懸濁状除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】拡散性に優れた新しい水性懸濁状除草剤組成物を提供すること。
【解決手段】２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物、ショ糖脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤、自己乳化型シリコーン系消泡剤、ベントナイト、水溶性高分子分散剤及び水を含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、水性懸濁状除草剤組成物に関する。

農業就労者の高年齢化、就労者数の減少に伴い、簡便な方法により散布可能な農薬製剤が求められてきた。かかる状況下、湛水された水田に、畦畔から原液のまま直接散布可能な水性懸濁状農薬製剤が提案されており、例えば、スルホニルウレア系除草活性化合物及びアセチレングリコール系界面活性剤を含有する水性懸濁状農薬組成物が知られている（特許文献１参照）。

特開２０１１−７９７４０号公報

本発明は、拡散性に優れた新しい水性懸濁状除草剤組成物を提供することを課題とする。

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、自己乳化型シリコーン系消泡剤を配合した水性懸濁状除草剤組成物が拡散性に優れることを見出した。
即ち、本発明は以下の［１］〜［６］の通りである。
［１］ ２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物、ショ糖脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤、自己乳化型シリコーン系消泡剤、ベントナイト、水溶性高分子分散剤及び水を含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物。
［２］ 水性懸濁状除草剤組成物の全量に対して、２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物を０．５〜５０重量％、ショ糖脂肪酸エステルを０．１〜５重量％、アニオン性界面活性剤を０．１〜５重量％、自己乳化型シリコーン系消泡剤を０．０１〜２重量％、ベントナイトを０．１〜３重量％、水溶性高分子分散剤を０．１〜５重量％及び水を４０〜９５重量％含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物。
［３］ ２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物が、イマゾスルフロン及びプロピリスルフロンからなる群より選ばれる１種以上である［１］又は［２］に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
［４］ アニオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選ばれる１種以上である［１］〜［３］のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物。
［５］ 水溶性高分子分散剤が、アルギン酸塩、アラビアガム、グアガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース塩及びポリビニルアルコールからなる群より選ばれる１種以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物。
［６］ ［１］〜［５］のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物を水田に直接散布する工程を有することを特徴とする水田に発生する雑草の防除方法。

本発明により、拡散性に優れた新しい水性懸濁状除草剤組成物を提供することができる。

本発明の水性懸濁状除草剤組成物（以下、本発明組成物と記す）は、２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物（以下、本除草活性化合物と記す）を含有する。本除草活性化合物は、２５℃好ましくは５０℃において固体であり、かかる本除草活性化合物としては、例えば、ベンスルフロンメチル、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、メタゾスルフロン、スルホスルフロン、イマゾスルフロン及びプロピリスルフロンが挙げられる。これらの中でも、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、メタゾスルフロン、スルホスルフロン、イマゾスルフロン及びプロピリスルフロンからなる群より選ばれる１種以上の使用が好ましく、スルホスルフロン、イマゾスルフロン及びプロピリスルフロンからなる群より選ばれる１種以上の使用がさらに好ましい。
本発明組成物における本除草活性化合物の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．５〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％である。

本発明組成物は、本除草活性化合物以外の農薬活性化合物、例えば、殺虫活性化合物、殺菌活性化合物及び除草活性化合物（スルホニルウレア系除草活性化合物を除く）を含有していてもよい。

殺虫活性化合物としては、例えば、ジメチルビンフォス、サリチオン、ベンダイオカルブ、ピリミカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、ベンスルタップ、チオシクラム、ジフルベンズフロン、テフルベンズフロン、クロルフロアズン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、ニテンピラム、クロチアニジン、クロフェンテジン及びピリダベンが挙げられる。
殺菌活性化合物としては、例えば、チラウム、キャプタン、ＴＰＮ、フサライド、ベノミル、イプロジオン、メプロニル、フルトラニル、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ヘキサコナゾール、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ミルディオマイシン、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキザール、ダゾメット、ジメチリモール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、プロベナゾール、イソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキオン、ジクロシメット、フラメトピル、カルプロパミド、フェンピラザミン、プロシミドン及びジエトフェンカルブが挙げられる。
除草活性化合物としては、例えば、シメトリン、ダイムロン、プロパニル、メフェナセット、フェントラザミド、エトベンザニド、スエップ、オキサジクロメフォン、オキサジアゾロン、ピラゾレート、プロジアミン、カフェンストロール、ペントキサゾン、クロメプロップ、ピリフタリド、ベンゾビシクロン、ブロモブチド、イプフェンカルバゾン、ピラクロニル、グリフォセート、グリフォシネート、アクロレイン、アミトロール、トリクロロ酢酸、ジフェンゾコート、ジクワット、エンドタール、フラムプロップ、フルアジホップ、フルオログリコフェン、フルプロパネート、ホサミン、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、メチルアルソン酸、ベンタゾン、ビアラフォス、クロピラリド、２，４−Ｄ、ダイカンバ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ及びピクロラムが挙げられる。

本発明組成物が本除草活性化合物以外の農薬活性化合物を含有する場合、その含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．５〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％である。

ショ糖脂肪酸エステルとは、ショ糖部分を親水性部分とし、脂肪酸部分を疎水性部分とするノニオン性界面活性剤である。ショ糖脂肪酸エステルとしては、例えば、ショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）ステアリン酸エステル、ショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）パルミチン酸エステル、ショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）ミリスチン酸エステル、ショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）オレイン酸エステル、ショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）ラウリン酸エステル、ショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）ベヘニン酸エステル及びショ糖（モノ、ジ、トリ又はポリ）エルカ酸エステルが挙げられる。ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、ニューカルゲンＦＳ−１００（ショ糖ラウリン酸エステル、竹本油脂製）、ＤＫエステルＦ−１６０（ショ糖ステアリン酸エステル、第一工業製薬製）、リョートーシュガーエステルＳ−１５７０（ショ糖ステアリン酸エステル、三菱化学フーズ製）が挙げられる。
本発明組成物におけるショ糖脂肪酸エステルの含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％である。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸塩系界面活性剤、スルホン酸塩系界面活性剤、硫酸エステル塩系界面活性剤及びリン酸エステル塩系界面活性剤が挙げられる。

カルボン酸塩系界面活性剤としては、例えば、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩が挙げられる。カルボン酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩並びにアンモニウム塩及びアミン塩が挙げられる。

スルホン酸塩系界面活性剤としては、例えば、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、モノアルキルスルホコハク酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、イゲポンＴ型スルホン酸塩及びリグニンスルホン酸塩が挙げられる。スルホン酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩並びにアンモニウム塩及びアミン塩が挙げられる。

硫酸エステル塩系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。硫酸エステルの塩としては、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩並びにアンモニウム塩及びアミン塩が挙げられる。

リン酸エステル塩系界面活性剤としては、例えば、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩が挙げられる。リン酸エステルの塩としては、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩並びにアンモニウム塩及びアミン塩が挙げられる。

本発明においては、アニオン性界面活性剤として市販されている商品をそのまま使用するか、公知の方法により製造したものを使用することができる。これらのアニオン性界面活性剤の中でも、リン酸エステル塩及び硫酸エステル塩からなる群より選ばれる１種以上の使用が好ましく、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選ばれる１種以上の使用がさらに好ましい。市販されているポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩としては、例えば、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＦＬ（Ｒｈｏｄｉａ製）、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＦＬＫ（Ｒｈｏｄｉａ製）、ＳＴＥＰＦＡＣ ＴＳＰ ＰＥ−Ｋ（ＳＴＥＰＡＮ製）及びニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ（竹本油脂製）が挙げられる。市販されているポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩としては、例えば、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ４Ｄ３８４（Ｒｈｏｄｉａ製）、ＴＥＲＳＰＥＲＳＥ ２２１８（ＨＵＮＴＳＭＡＮ製）、ニューカルゲンＦＳ−７（竹本油脂製）、ハイテノールＮＦ−０８（第一工業製薬製）、ハイテノールＮＦ−０８２５（第一工業製薬製）、ハイテノールＮＦ−１３（第一工業製薬製）及びハイテノールＮＦ−１７（第一工業製薬製）が挙げられる。
本発明組成物におけるアニオン性界面活性剤の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％である。

本発明組成物は、自己乳化型シリコーン系消泡剤（以下、本自己乳化型消泡剤と記すことがある）を含有する。
市販されているシリコーン系消泡剤は、一般に、その製品形態によって、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、エマルジョン型及び自己乳化型等に分類される。通常、オイル型は、溶剤や添加剤を含まない１００％シリコーンオイルであり、オイルコンパウンド型は、シリコーンオイルにシリカ微粉末を配合したものであり、溶液型はシリコーンオイルを溶媒で希釈したものである。エマルジョン型は、シリコーンオイルとシリカ微粉末とを含有するオイルコンパウンドと称される組成物を、乳化剤を用いて予め水に乳化したもので、従来の水系農薬製剤（水性懸濁製剤等）の消泡剤として用いられている。
そして、自己乳化型シリコーン系消泡剤とは、水に加えて攪拌するだけで容易に乳化状態となるシリコーン系消泡剤であり、前記オイルコンパウンドと変性シリコーンオイルとからなる消泡剤である。
本自己乳化型消泡剤としては、例えば、特公平１−３０５２８号公報に記載される消泡剤（分子中にオキシアルキレン基とアミノ基含有有機基とを含有するオルガノポリシロキサンを主剤とする高温、強酸性あるいは強アルカリ性の水系における発泡を有効に抑制する自己乳化型消泡剤）、特許第３００９０８３号公報に記載される消泡剤（オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ポリオキシアルキレン重合体、ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル、ジメチルポリシロキサン及び微粉末シリカの配合物を付加反応させて得た液状〜ペースト状組成物と、ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル及び／又はポリオキシアルキレン重合体とからなる希釈安定性及び高温高剪断力下における機械的安定性に優れた泡抑制剤組成物）、特許第３１５１３７８号公報に記載される消泡剤（プロピレンオキシ基高含有のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルと特定の構造を有するシリコーンオイルとをベースとするオイルコンパウンド及びポリオキシアルキレン重合体を混合することにより得られる水分散性、希釈安定性、速効性及び消泡持続性等に優れた泡抑制剤組成物）、特許第３１９４６８１号公報に記載される消泡剤（疎水性オルガノポリシロキサン及び微粉末シリカからなるオイルコンパウンド組成物と、高曇点のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル及びポリオキシアルキレン重合体とを混合することにより得られる高温下での希釈液安定性、消泡性持続力、破泡性及び高剪断力下における機械的安定性に優れた自己乳化型泡抑制剤組成物）、特許第３２２２０４９号公報に記載される消泡剤（プロピレンオキシ基高含有のポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、疎水性シリカ微粉末及び非イオン性界面活性剤を混合することにより得られる水分散性、消泡性及び耐ハジキ性に優れた消泡剤組成物）、特許第４２３２０３１号公報に記載される消泡剤（疎水性オルガノポリシロキサンと、オルガノポリシロキサンで表面処理した微粉末シリカとをアルカリ性触媒の存在下で混合処理することにより耐アルカリ性を高めた自己乳化型消泡剤組成物）、特許５１６３９０９号公報に記載される消泡剤（特定の物性を有する疎水性のオルガノポリシロキサン及び微粉末シリカの混合物をアルカリ性触媒の存在下で混合処理した後に、コハク酸によって中和反応を行うことにより得たオイルコンパウンドと、ポリオキシアルキレン基で変性したオルガノポリシロキサンとを併用したアルカリ性の発泡液中でも破泡性、消泡持続性及び内添安定性に優れる自己乳化型消泡剤組成物）が挙げられ、市販されているものを用いるか、上記文献に記載の方法により製造したものを用いてもよい。市販されている本自己乳化型消泡剤としては、例えば、ＫＳ−５０８（信越化学工業製）、ＫＳ−５３０（信越化学工業製）、ＫＳ−５３１（信越化学工業製）、ＫＳ−５３７（信越化学工業製）、ＫＳ−５３８（信越化学工業製）及びＫＳ−５４０（信越化学工業製）が挙げられる。
本発明組成物における本自己乳化型消泡剤の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。

本発明組成物は、ベントナイトを含有する。本発明においては、ナトリウム(Ｎａ)モンモリロナイト及び／又はカルシウム(Ｃａ)モンモリロナイトを５０重量％以上含有し、目開き４０μｍの篩を７５重量％以上通過する粉状のベントナイトの使用が好ましい。本発明に用いられるベントナイトの膨潤度は、通常５〜７０ｍＬ／２ｇであり、好ましくは３０〜７０ｍＬ／２ｇである。
本発明において、ベントナイトの膨潤度とは、ＡＣＣ法により測定される膨潤度を意味する。ＡＣＣ法について、以下に説明する。２５℃のイオン交換水１００ｍＬを入れた１００ｍＬの共栓付きメスシリンダーに、試料２ｇをメスシリンダーの内壁に殆ど付着しないように入れる。このとき、先に加えた試料が殆ど沈着した後に次の試料を加えるようにして、約１０回に分けて入れる。全試料を入れた後、メスシリンダーに栓をして２４時間静置し、容器内に堆積した試料の見掛け容積を読み取り、この容量を膨潤度（ｍＬ／２ｇ）とする。
ベントナイトとしては、一般に精製ベントナイトあるいは高純度モンモリロナイトとして市販されているものを使用することができる。精製ベントナイトの市販品としては、例えば、ベンゲル（ホージュン製）及びベンゲルＨＶＰ（ホージュン製）が挙げられ、高純度モンモリロナイトの市販品としては、例えば、クニピアＦ（クニミネ工業製）及びクニピアＫ（クニミネ工業製）が挙げられる。
本発明組成物におけるベントナイトの含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜２重量％である。

水溶性高分子分散剤としては、例えば、水溶性天然高分子分散剤、水溶性半合成高分子分散剤及び水溶性合成高分子分散剤が挙げられる。水溶性天然高分子分散剤としては、例えば、アルギン酸塩（アルギン酸ナトリウム塩）、アラビアガム、グアガム及びキサンタンガムが挙げられ、水溶性半合成高分子分散剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース塩（カルボキシメチルセルロースナトリウム塩）等のセルロース系分散剤が挙げられ、水溶性合成高分子分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンが挙げられる。
かかる水溶性高分子分散剤としては、市販されているものを使用することができ、ポリビニルアルコールとしては、例えば、ゴーセノールＧＬ−０３（日本合成化学工業製）、ゴーセノールＫＬ−０５（日本合成化学工業製）及びクラレポバールＰＶＡ−２２４（クラレ製）が挙げられ、カルボキシメチルセルロース塩としては、例えば、セロゲン６Ａ（第一工業製薬製）、セロゲン７Ａ（第一工業製薬製）、ＣＭＣダイセル１１１０（ダイセル化学工業製）及びＣＭＣダイセル１２１０（ダイセル化学工業製）が挙げられ、キサンタンガムとしては、例えば、ケルザン（三洋化成工業製）及びロードポール23（Ｒｈｏｄｉａ製）が挙げられる。
本発明組成物における水溶性高分子分散剤の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。

本発明組成物は水を含有し、該水としては、水道水、井水及びイオン交換水等の通常の農薬製剤に用いられる水を使用することができる。本発明組成物における水の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常４０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％である。

本発明組成物は、上記の成分以外に、通常の水性懸濁状除草剤組成物において用いられる農薬補助剤を必要に応じて含有していてもよい。農薬補助剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン性界面活性剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤及び防腐剤が挙げられる。これらの農薬補助剤は、本除草活性化合物及びその含有量に応じて、適宜選択することができる。本発明組成物が農薬補助剤を含有する場合、その合計含有量は、通常０．０１〜２２重量％、好ましくは０．０１〜１８．５重量％である。

ショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル縮合物及びポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルが挙げられる。ショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、ニューポールＰＥ６８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、第一工業製薬製）、ニューカルゲンＤ−３０２０（ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、竹本油脂製）、ニューカルゲンＤ−４１０（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、竹本油脂製）ニューカルゲンＥ−２００（ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル縮合物、竹本油脂製）及びオルフィンＥ−１００４（ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテル、日信化学工業製）が挙げられる。
本発明組成物がショ糖脂肪酸エステル以外のノニオン性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及びプロピレングリコールが挙げられる。
本発明組成物が凍結防止剤を含有する場合、その含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常１〜２０重量％、好ましくは３〜１２重量％である。
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸−水和物、ソルビン酸及びソルビン酸カリウムが挙げられる。
本発明組成物がｐＨ調整剤を含有する場合、その含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１重量％である。
防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン（ｎ−ブチルパラヒドロキシベンゾエート）、１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン及び５ークロロー２ーメチルー４ーイソチアゾリンー３ーオンが挙げられる。
本発明組成物が防腐剤を含有する場合、その含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１．５重量％である。

本発明組成物は、例えば、以下に示す方法により製造することができる。
本除草活性化合物、ショ糖脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤、本自己乳化型消泡剤、ベントナイト、水溶性高分子分散剤、並びに、必要に応じ、本除草活性化合物以外の農薬活性化合物及び／又は農薬補助剤を水に添加し、例えば、高速攪拌機を用いて十分に撹拌、混合した後に、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ（ＷＡＢ製）及びマイクロフルイダイザー（パウレック製）等の湿式粉砕機を用いて微粉砕及び分散する方法（製法１）か、本除草活性化合物をジェットミル等の乾式粉砕機を用いて微粉砕して得られる本除草活性化合物の微粉末、ショ糖脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤、本自己乳化型消泡剤、ベントナイト、水溶性高分子分散剤、並びに、必要に応じ、本除草活性化合物以外の農薬活性化合物及び／又は農薬補助剤を水に添加し、高速攪拌機を用いて約３０〜９０分程度攪拌、混合して、分散する方法（製法２）が挙げられる。
本発明組成物において、本除草剤活性化合物は、水中に微粒子の形で分散しており、該微粒子の粒径は通常１０μｍ以下、好ましくは０．２〜５μｍである。

本発明において、粒径とは体積中位径を意味する。体積中位径は、体積基準の頻度分布において累積頻度で５０％となる粒径を指し、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いて湿式測定により求めることができる。より具体的には、本発明組成物を水で希釈して当該装置を用いて測定する。本発明における粒径とは、レーザ回折式粒度分布装置としてマスターサイザー２０００（マルバーン製）を用いて測定される体積中位径を指す。

本発明組成物の使用方法としては、湛水されている水田等へ畦畔より原液を直接散布する方法が好適であるが、所望により水で希釈して散布することもできる。本発明組成物の原液を水田等へ散布する方法としては、本発明組成物が入った容器を使用前に軽く振り混ぜた後、畦畔に沿って少量ずつ手振り散布する方法、及び加圧式散布機を用いて本発明組成物を噴射又は噴霧する方法が挙げられる。本発明組成物を水で希釈して散布する場合は、水田、畑地、果樹園、芝地及び非農耕地等の場所に、公知の散布器を用いて土壌表面散布又は茎葉散布することができる。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。

製造例１
イマゾスルフロン １．７４重量部、ブロモブチド １６．７重量部、イプフェンカルバゾン ４．７２重量部、プロピレングリコール ７．００重量部、ソルビン酸 ０.１０重量部、ＫＳ−５３８（自己乳化型シリコーン系消泡剤、信越化学工業製） ０.２０重量部、ニューカルゲンＦＳ-１００（ショ糖脂肪酸エステル、竹本油脂製） ２．００重量部、ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ（ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩、竹本油脂製） ２．００重量部、ニューカルゲンＲＸ−Ｂ（リグニンスルホン酸ナトリウム塩、竹本油脂製） ０．１０重量部、クニピアＦ（ナトリウムモンモリロナイト、膨潤度６０ｍＬ／２ｇ、クニミネ工業製） １．００重量部及びセロゲン７Ａ（カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、第一工業製薬製） ０．５０重量部にイオン交換水を加えて全量を１００重量部として、混合・分散させた後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ（ＷＡＢ製）を用いて湿式粉砕し、本発明の水性懸濁状除草剤組成物（１）（以下、本水性懸濁状除草剤（１）と記す）を得た。

製造例２〜８７
製造例１と同様にして、下記の表１に示す組成を有する本発明の水性懸濁状除草剤組成物（２）〜（８７）をそれぞれ得る。

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

［表１のつづき］

表１において、ａは本除草活性化合物、ｂはショ糖脂肪酸エステル、ｃはアニオン性界面活性剤、ｄは自己乳化型シリコーン系消泡剤、ｅはベントナイト、ｆは水溶性高分子分散剤である。なお、表中の数字は重量部を表す。
表１に記載の成分を具体的に以下に示す。
ａ１：イマゾスルフロン
ａ２：プロピリスルフロン
ａ３：イプフェンカルバゾン
ａ４：ブロモブチド
ｂ：ニューカルゲンＦＳ−１００（ショ糖脂肪酸エステル、竹本油脂製）
ｃ１：ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ（ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩、竹本油脂製）
ｃ２：ニューカルゲン ＦＳ−７ＰＧ（ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、竹本油脂製）
ｃ３：ニューカルゲンＳＸ−Ｃ（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、竹本油脂製）
ｃ４：ニューカルゲンＴＸ−Ｃ（フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、竹本油脂製）
ｃ５：ニューカルゲンＲＸ−Ｂ（リグニンスルホン酸ナトリウム塩、竹本油脂製）
ｃ６：Ｓｏｒｐｏｌ Ｔ−１０ＳＰＧ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、東邦化学工業製）
ｃ７：Ｓｏｒｐｏｌ Ｔ−１５ＳＰＧ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、東邦化学工業製）
ｃ８：Ｓｏｒｐｏｌ Ｔ−２０ＳＰＧ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、東邦化学工業製）
ｃ９：Ｓｏｒｐｏｌ ７２９０Ｐ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、東邦化学工業製）
ｃ１０：Ｓｏｒｐｏｌ ７９４８（ポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム塩、東邦化学工業製）
ｃ１１：Ｓｏｒｐｏｌ ７５５６（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム塩、東邦化学工業製）
ｃ１２：ハイテノールＮＦ−０８（ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、第一工業製薬製）
ｃ１３：ハイテノールＮＦ−０８２５（ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、第一工業製薬製）
ｃ１４：ハイテノールＮＦ−１３（ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、第一工業製薬製）
ｃ１５：ハイテノールＮＦ−１７（ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、第一工業製薬製）
ｃ１６：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ４Ｄ３８４（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、Ｒｈｏｄｉａ製）
ｃ１７：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＦＬ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩、Ｒｈｏｄｉａ製）
ｃ１８：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＦＬＫ（ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステルカリウム塩、Ｒｈｏｄｉａ製）
ｃ１９：ＳＴＥＰＦＡＣ ＴＳＰ ＰＥ−Ｋ（ポリオキシエチレントリスチリルフェノールリン酸エステルカリウム塩、ＳＴＥＰＡＮ製）
ｃ２０：スープラジルＭＮＳ／９０（メチルナフタレンスルホン酸ナトリウム ホルマリン縮合物、Ｒｈｏｄｉａ製）
ｃ２１：ルノックス１０００Ｃ（ナフタレンスルホン酸ナトリウム ホルマリン縮合物、東邦化学工業製）
ｃ２２：ネオゲンＳ−２０Ｆ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、第一工業製薬製）
ｃ２３：ＮＳソープ（Ｃ１４−Ｃ１８，Ｃ１６−１８不飽和脂肪酸ナトリウム塩、花王製）
ｄ１：ＫＳ−５３８（自己乳化型シリコーン系消泡剤、信越化学工業製）
ｄ２：ＫＳ−５３０（自己乳化型シリコーン系消泡剤、信越化学工業製）
ｅ１：クニピアＦ（ナトリウムモンモリロナイト、クニミネ工業製）
ｅ２：ベンゲル（ベントナイト精製品、ホージュン製）
ｆ１：セロゲン７Ａ（カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、第一工業製薬製）
ｆ２：Ｋｅｌｚａｎ Ｓ（キサンタンガム、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ製）
ｇ：プロピレングリコール
ｈ：ソルビン酸
ｉ：プロキセルＧＸＬ（１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン、Ｌｏｎｚａ製）

比較製造例１
イマゾスルフロン １．７４重量部、ブロモブチド １６．７重量部、イプフェンカルバゾン ４．７２重量部、プロピレングリコール ７．００重量部、ソルビン酸 ０.１０重量部、アンチフォームＥ-２０（エマルジョン型シリコーン系消泡剤、花王製） ０.３０重量部、ニューカルゲンＦＳ-１００（ショ糖脂肪酸エステル、竹本油脂製） ２．００重量部、ニューカルゲンＦＳ−３ＰＧ（ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸エステルアミン塩、竹本油脂製） ２．００重量部、ニューカルゲンＲＸ−Ｂ（リグニンスルホン酸ナトリウム塩、竹本油脂製） ０．１０重量部、オルフィンＥ−１００４（ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテル、日信化学製） ０．１０重量部、クニピアＦ（ナトリウムモンモリロナイト、膨潤度６０ｍＬ／２ｇ、クニミネ工業製） １．００重量部及びセロゲン７Ａ（カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、第一工業製薬製） ０．５０重量部にイオン交換水を加えて全量を１００重量部として、混合・分散させた後、ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ（ＷＡＢ製）を用いて湿式粉砕し、比較水性懸濁状除草剤組成物（１）（以下、比較水性懸濁状除草剤（１）と記す）を得た。

試験例１
水田に長さ１５ｍ、幅２ｍの試験区（３０ｍ²）を設け、自然発生したコナギが、２．０〜４．０対に達したときに、水深が５ｃｍになるように湛水した後、供試除草剤組成物を１０アール当たり５００ｍＬとなるように試験区の一端（以下、処理地点と記す）にすじ状に散布した。
散布４２日後に、処理地点から１０ｍ及び１５ｍ離れたそれぞれの地点におけるコナギに対する除草効果を0（無作用）〜100（完全枯死）として目視観察により評価した。結果を表２に示す。

Claims (6)

1. ２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物、ショ糖脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤、自己乳化型シリコーン系消泡剤、ベントナイト、水溶性高分子分散剤及び水を含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物。
2. 水性懸濁状除草剤組成物の全量に対して、２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物を０．５〜５０重量％、ショ糖脂肪酸エステルを０．１〜５重量％、アニオン性界面活性剤を０．１〜５重量％、自己乳化型シリコーン系消泡剤を０．０１〜２重量％、ベントナイトを０．１〜３重量％、水溶性高分子分散剤を０．１〜５重量％及び水を４０〜９５重量％含有することを特徴とする水性懸濁状除草剤組成物。
3. ２５℃で固体のスルホニルウレア系除草活性化合物が、イマゾスルフロン及びプロピリスルフロンからなる群より選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載の水性懸濁状除草剤組成物。
4. アニオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物。
5. 水溶性高分子分散剤が、アルギン酸塩、アラビアガム、グアガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース塩及びポリビニルアルコールからなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜４のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の水性懸濁状除草剤組成物を水田に直接散布する工程を有することを特徴とする水田に発生する雑草の防除方法。