BR112015020979B1 - Uso de compostos termoplásticos de moldagem e corpo de moldagem - Google Patents

Uso de compostos termoplásticos de moldagem e corpo de moldagem Download PDF

Info

Publication number
BR112015020979B1
BR112015020979B1 BR112015020979-3A BR112015020979A BR112015020979B1 BR 112015020979 B1 BR112015020979 B1 BR 112015020979B1 BR 112015020979 A BR112015020979 A BR 112015020979A BR 112015020979 B1 BR112015020979 B1 BR 112015020979B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
component
ethylene
meth
acid
Prior art date
Application number
BR112015020979-3A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112015020979B8 (pt
BR112015020979A2 (pt
Inventor
Michael Roth
Klaus Uske
Christoph Minges
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BR112015020979A2 publication Critical patent/BR112015020979A2/pt
Publication of BR112015020979B1 publication Critical patent/BR112015020979B1/pt
Publication of BR112015020979B8 publication Critical patent/BR112015020979B8/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K2003/026Phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

resumo uso de compostos termoplµsticos de moldagem e corpo de moldagem a inven‡æo diz respeito ao uso de compostos termopl sticos de moldagem compreendendo a) de 10 a 97% em peso de uma poliamida termopl stica; b) de 1 a 10% em peso de f¢sforo vermelho; c) de 0,15 a 6% em peso de um sal dialquifosf¡nico, em que a propor‡æo de r dio de b) para c) ‚ de 6:1 a 6:4; d) de 1 a 10% em peso de um copol¡mero de etileno como um modificador de impacto; d1) de 40 a 98% em peso de etileno; d2) de 2 a 40% em peso de um (met)acrilato tendo de 1 a 18  tomos de carbono, e/ou d3) de 0 a 20% em peso de mon“meros funcionais selecionados a partir do grupo dos  cidos mono ou dicarbox¡licos insaturados por etileno - ou dos grupos ep¢xi ou anidridos carbox¡licos, ou de uma misturas destes, ou um copol¡mero de  cido etileno-(met)acr¡lico neutralizado com zinco at‚ um extensæo de 72%, e) de 0 a 5% em peso de um p¢ de talco com um tamanho m‚dio de part¡cula (valor d50) abaixo de 7,5 æm, f) de 0 a 60% em peso de substƒncias adicionais, caracterizado pelo fato de que a soma dos percentuais em peso dos componentes de a) a f) ‚ de 100% para a produ‡æo de compostos de moldagem resistentes a fios incandescentes e retardadores de chama. 1/1

Description

“USO DE COMPOSTOS TERMOPLÁSTICOS DE MOLDAGEM E CORPO DE MOLDAGEM”
[001] A presente invenção diz respeito ao uso de compostos termoplásticos de moldagem compreendendo:
A) de 10 a 97% em peso de uma poliamida termoplástica;
B) de 1 a 10% em peso de fósforo vermelho;
C) de 0,15 a 6% em peso de um sal dialquifosfínico, em que a proporção de rádio de B) para C) é de 6:1 a 6:4;
D) de 1 a 10% em peso de um copolímero de etileno como um modificador de impacto;
D1) de 40 a 98% em peso de etileno;
D2) de 2 a 40% em peso de um (met)acrilato tendo de 1 a 18 átomos de carbono, e/ou
D3) de 0 a 20% em peso de monômeros funcionais selecionados a partir do grupo dos ácidos mono ou dicarboxílicos insaturados por etileno - ou dos grupos epóxi ou anidridos carboxílicos, ou de uma mistura destes, ou um copolímero de ácido etileno-(met)acrílico neutralizado com zinco até um extensão de 72%,
E) de 0 a 5% em peso de um pó de talco com um tamanho médio de partícula (valor d50) abaixo de 7,5 pm,
F) de 0 a 60% em peso de substâncias adicionais, em que a soma dos percentuais em peso dos componentes de A) a F) é de 100% para a produção de compostos de moldagem resistentes a fios incandescentes e retardadores de chama.
[002] O fósforo vermelho é conhecido há muito tempo como um retardador de chama extremamente eficaz para as poliamidas reforçadas especificamente com fibra de vidro e para muitos outros plásticos. No entanto, muitas aplicações requerem que as composições de plásticos não sejam
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 10/70
2/27 fornecidas apenas com elevado retardante de chama: em aplicações de alta especificação no setor elétrico e eletrônico crescendo constantemente em importância é colocada sobre o ajuste fino das propriedades de materiais para dar um perfil equilibrado de produtos envolvendo alto retardamento de chama em conjunto com valores muito bons para as propriedades mecânicas e eléctricas.
[003] Um fator decisivo, especificamente no caso de componentes com paredes finas, a título de exemplo, os quais têm conexões submetidas a altos estresses, é que os materiais utilizados, em especial, têm bons valores de deformação à tração, ao mesmo tempo em que têm alta tenacidade.
[004] Materiais de poliamida composta reforçados por fibra de vidro compreendendo sistemas livres de halogênio geralmente têm propriedades mecânicas mais pobres do que composições similares sem qualquer sistema reforçado por fibra de vidro, especificamente em relação à tração tensão na ruptura e resistência ao impacto. No entanto, a adição de modificadores de impacto com base em (co)polímeros de olefina muitas vezes faz com que propriedades de retardamento de chama sejam severamente prejudicadas.
[005] Quando são adicionados modificadores de impacto, as proporções fosfato: fósforo propostas de acordo com a técnica anterior (EP-A 174 17 54) não resultam em retardante de chama adequado e, em particular, o teste do fio incandescente com base em DIN EN 60695- 2-12.
[006] Foi, por conseguinte, um objeto da presente invenção proporcionar poliamidas modificado pelo impacto que têm um sistema de retardamento da chama isenta de halogénio e, ao mesmo tempo, têm boas propriedades de proteção contra incêndios, e, em particular, têm uma resistência de fio de incandescência. Por conseguinte, foi encontrado o uso definido na introdução. As modalidades preferenciais podem ser encontradas nas reivindicações dependentes.
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 11/70
3/27
[007] As composições de moldagem que podem ser utilizados na invenção compreendem, como componente A), de 10 a 97% em peso, preferencialmente de 20 a 96% em peso, e em particular de 30 a 87% em peso, de pelo menos uma poliamida.
[008] As poliamidas das composições de moldação da invenção têm geralmente uma viscosidade intrínseca de 90 a 350 ml/g, preferencialmente de 110 a 240 ml g, ácido sulfúrico / determinada de uma solução a 0,5% por peso solução de 96% em peso a 25 °C a ISO 307.
[009] É dada preferência a semicristalino ou resinas amorfas com um peso molecular (peso médio) de pelo menos 5000, descrita por meio de exemplo, nas seguintes patentes: 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606, e 3 393 210.
[010] Exemplos destes são poliamidas que derivam de lactamas possuindo de 7 a 13 membros no anel, por exemplo, policaprolactama, policaprilolactama, e polilaurolactama, e também as poliamidas obtidas através da reação de ácidos dicarboxílicos com diaminas.
[011] Os ácidos dicarboxílicos que podem ser utilizados são ácidos alcanodicarboxílicos tendo de 6 a 12, em particular 6 a 10, átomos de carbono e ácidos dicarboxílicos aromáticos. Os ácidos que podem ser aqui mencionados, meramente a título de exemplo, são o ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodióico e tereftálico e/ou ácido isoftálico.
[012] Diaminas particularmente adequados são alcanodiaminas que possuem entre 6 e 12, em particular de 6 a 8, átomos de carbono, e também m-xililenodiamina (por exemplo, a partir de Ultramid® X17 BASF SE, em que a razão molar de MXDA de ácido adípico é de 1: 1), di (4-aminofenil) metano, di (4-aminociclo-hexil) metano, 2,2-di (4-aminofenil) propano, 2,2-di (4amino-ciclohexil) propano, e 1,5-diamino-2-metilpentano.
[013] Poliamidas preferenciais são polihexametilenoadipamida,
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 12/70
4/27 polihexametilenosebacamida, e policaprolactama, e também de copoliamidas 6/66 copoliamidas, em particular, tendo uma proporção de 5 a 95% em peso de unidades de caprolactama (por exemplo, C31 Ultramid® da empresa BASF SE). Outras poliamidas adequadas são obtidas a partir de co-aminoalquilnitrilas, por exemplo, aminocapronitrila (PA 6) e adipodinitrila com hexametilenodiamina (PA 66), por meio do que é conhecido como polimerização direta na presença de água, por exemplo como descrito no documento DE-A 10313681, EP-A 1.198.491 e EP 922.065.
[014] Mencionam também podem ser feitos de poliamidas que podem ser obtidos, por meio de exemplo, através de condensação de 1,4diaminobutano com ácido adípico a uma temperatura elevada (de poliamida-4,6). Os processos de preparação de poliamidas desta estrutura são descritos, a título de exemplo, na EP-A 38 094, EP-A 38 582, e EP-A 39 524.
[015] Outros exemplos apropriados são poliamidas que podem ser obtidas por meio de copolimerização de dois ou mais dos monômeros acima referidos, e misturas de duas ou mais poliamidas em qualquer proporção de mistura desejada. É dada particular preferência às misturas de poliamida-66 com outras poliamidas, em especial de copoliamida-6/66 copoliamidas.
[016] Outros copoliamidas que provaram ser particularmente vantajosos são copoliamidas semi-aromáticas, tais como PA 6/6T e PA 66/6T, onde o teor de triamina destes é menos do que 0,5% em peso, preferencialmente menos do que 0,3% em peso (ver EP-A 299 444). Outras poliamidas resistentes a altas temperaturas são conhecidas a partir da EP-A 19 94 075 (PA
6T/6I/MXD6).
[017] Os processos descritos em EP-A 129 195 e 129 196 pode ser utilizado para preparar os copoliamidas semiaromatic preferenciais com baixo teor de triamina.
[018] A lista a seguir, a qual não é abrangente, engloba as
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 13/70
5/27 poliamidas A) mencionadas e outras poliamidas A) para os fins da presente invenção, e os monômeros compreendidos:
Polímeros AB:
PA 4: Pirrolidona
PA 6 ε-Caprolactama
PA 7 Etanolactama
PA 8 Caprilolactama
PA 9 Ácido 9-aminopelargônico
PA 11 Ácido 11-aminoundecanóico
PA 12 Laurolactama
Polímeros AA/BB:
PA 46 Tetrametilenodiamina, ácido adípico
PA 66 Hexametilenodiamina, ácido adípico
PA 69 Hexametilenodiamina, ácido azelaico
PA 610 Hexametilenodiamina, ácido sebácido
PA 612 Hexametilenodiamina, ácido decanodicarboxílico
PA 613 Hexametilenodiamina, ácido undecanodicarboxílico
PA 1212 1, 12-dodecanodiamina, ácido decanodicarboxílico
PA 1313 1,13-diaminotridecano, ácido undecanodicarboxílico
PA 6T Hexametilenodiamina, ácido tereftálico
PA 9T 1,9-nonanodiamina, ácido tereftálico
PA MXD6 m-xililenodiamina, ácido adípico
PA 6I Hexametilenodiamina, ácido isoftálico
PA 6-3-T Trimetilhexametilenodiamina, ácido tereftálico
PA 6/6T (vide PA 6 e PA 6T)
PA 6/66 (vide PA 6 e PA 66)
PA 6/12 (vide PA 6 e PA 12)
PA 66/6/610 (vide PA 66, PA 6 e PA 610)
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 14/70
6/27
PA 6I/6T (vide PA 6I e PA 6T)
PA PACM 12 Diaminodiciclohexilmetano, laurolactama
PA 6I/6T/PACM como PA 6I/6T + diaminodiciclohexilmetano
PA 12/MACMI Laurolactama, dimetildiaminodiciclohexilmetano, ácido isoftálico
PA 12/MACMT Laurolactama, dimetildiaminodiciclohexilmetano, ácido tereftálico
PA PDA-T Fenilenodiamina, ácido tereftálico
[019] O retardador de chama B) da invenção é o fósforo vermelho elementar, em particular em combinação com as composições de moldagem de fibra de vidro reforçada-; ele pode ser utilizado na forma não tratada.
[020] Contudo, preparações particularmente adequadas são aqueles em que o fósforo tem sido com substâncias líquidas de baixo peso molecular, tais como óleo de silicone, óleo de parafina, ou ésteres de ácido ftálico revestidos na superfície (em particular ftalato de dioctilo, ver EP 176 836) ou ácido adípico, ou com materiais poliméricos ou oligoméricos compostos, por exemplo, com resinas fenólicas ou amino plásticos, ou então com poliuretanos (ver EP A 384 232, DE 48 A 196 503). As quantidades compreendidas destes agentes fleumatizantes são geralmente de 0,05 a 5% em peso, com base em 100% em peso de B).
[021] Concentrados de fósforo vermelho, por exemplo, em uma poliamida ou um elastómero, além disso, são adequados como retardadores de chama. Em particular, homo- e copolímeros de poliolefina são adequados como polímeros de concentrado.
[022] Composições de concentrado são preferidos:
B1) de 30 a 90%, em peso, preferencialmente de 45 a 70% em peso, de uma poliamida A) ou elastómero D), e
B2) de 10 a 70% em peso, preferencialmente de 30 a 55%, em
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 15/70
7/27 peso, de fósforo vermelho.
[023] A poliamida utilizada para a mistura base pode ser diferente de A) ou de um modo preferido pode ser o mesmo que A), a fim de evitar qualquer diferença ponto de incompatibilidade ou de fusão que tem um efeito adverso na composição de moldagem.
[024] O tamanho de partícula médio (d50) das partículas dispersas de fósforo nas composições de moldagem é preferencialmente na gama de 0,0001 a 0,5 mm; em particular de 0,001 a 0,2 mm.
[025] O teor do componente B) nas composições de moldagem que podem ser usados no invento é de 1 a 10% em peso, preferencialmente de 3 a 8% em peso, e em particular de 4 a 7% em peso, com base na totalidade dos componentes A) a F). É aqui essencial que a razão do componente B) para C) é de 6: 1 a 6: 4, preferencialmente de 6: 1,5 a 6: 2.5.
[026] As composições de moldagem que podem ser utilizados na invenção compreendem, como componente C), de 0,15 a 6% em peso, preferencialmente de 0,5 a 5% em peso, e em particular de 1 a 3%, em peso, de um sal dialquillfosfínico.
[027] É preferível que o componente C) seja composto por:
Γ o
Figure BR112015020979B1_D0001
em que:
R1 e R2 são, de forma independente entre metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, terc-butilo, n-pentilo, fenilo,
M = Mg, Ca, Al, Ti, Zn, Fe, Li, Na, K, ou uma base de nitrogênio protonado,
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 16/70
8/27 x = 1 a 4, n = de 1 a 4.
[028] É dada preferência particular para R1 e R2 = metilo ou etilo e M = Al ou Zn, e é dada particular preferência aqui para Al dietillfosfinato ou Zn dietilfosfinate.
[029] Os fosfinatos são preferencialmente produzidos através de precipitação dos sais metálicos correspondentes a partir de soluções aquosas. No entanto, os fosfinatos pode também ser precipitado na presença de, como material de suporte, um óxido de metal inorgânico adequado ou sulfureto de metal (pigmentos brancos, por exemplo, TiO2, SnO2, ZnO, ZnS, SiO2). Os produtos são, por conseguinte, pigmentos de superfície modificada.
[030] É essencial que a proporção B) : C) acima descrita seja de 6 : 1 a 6 : 4, preferencialmente de 6 : 1,5 a 6 : 2.5.
[031] Além disso, é preferível que a proporção C : E (na medida em que esteja presente pó de talco) seja de 1 : 1 a 2 : 0,002, preferencialmente de 1 : 1 a 1 : 0,05.
[032] As composições de moldagem que podem ser utilizados na invenção compreendem, como componente D), a partir de 1 a 10% em peso, preferencialmente de 4 a 8% em peso, e em particular de 5 a 7% em peso, de um modificador de impacto baseado copolímeros de etileno, em que são compostas de:
D1) 40 a 98% em peso, preferencialmente de 50 a 94,5%, em peso, de etileno;
D2) de 2 a 40% em peso, preferencialmente de 5 a 40% em peso, de um met)acrilato de etilo (tendo de 1 a 18 átomos de carbono, e/ou
D3) de 0 a 20%, em peso, preferencialmente de 0,05 a 10% em peso, de monômeros funcionais selecionados de entre o grupo dos monoetilenicamente insaturado ou ácidos dicarboxílicos ou dos anidridos carboxílicos
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 17/70
9/27 ou grupos epóxido, ou uma mistura destes, em que a soma das percentagens em peso D1) para D3) é de 100%, ou um copolímero de etileno-ácido (met)acrílico neutralizado com zinco até uma extensão de 72%.
[033] É dada particular preferência a copolímeros de etileno de compostos por:
Di) a partir de 50 para 69,9% em peso de etileno;
D2), a partir de 30 a 40% em peso de um (met) acrilato possuindo de 1 a 18 átomos de carbono;
D3) de 0,1 a 10% em peso de monômeros funcionais de acordo com a reivindicação 1, em que a soma das percentagens em peso D1) para D3) é de 100%.
[034] A proporção dos grupos funcionais D3) é de 0,05 a 5% em peso, preferencialmente de 0,2 a 4% em peso, e em particular de 0,3 a 3,5% em peso, baseado em 100% por peso de D).
[035] Particularmente preferenciais componentes D3) são compostos de um mono- etilenicamente insaturado ou o ácido dicarboxílico ou de um derivado funcional de um tal ácido.
[036] Em princípio, ésteres C1-C18-alquilo de qualquer um dos primários, secundários ou terciários de ácido acrílico ou ácido metacrílico D2 são adequados, mas é dada preferência aos ésteres que têm de 1 a 12 átomos de carbono, em especial com 2 a 10 carbono átomos.
[037] Os exemplos aqui são metilo, etilo, propilo, n-butilo, isobutilo e terc-butilo, acrilato de 2-etil-hexilo, octilo, e decilo, e os correspondentes ésteres de ácido metacrílico. Entre estes, é dada particular preferência a acrilato de n-butilo e acrilato de 2-etil-hexilo.
[038] Os polímeros de olefinas também podem compreender, em adição aos monômeros, ésteres de ácido-funcionais e/ou latentemente ácido
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 18/70
10/27 funcionais etilenicamente insaturados de mono ou ácidos dicarboxílicos, ou monômeros com grupos epóxi. Outros exemplos de monômeros D3) que podem ser mencionados são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de alquilo terciários dos referidos ácidos, em particular, acrilato de terc-butilo, e ácidos dicarboxílicos, tais como ácido maléico e ácido fumárico, e os anidridos dos referidos ácidos, e também monoésteres destes.
[039] Latente monômeros ácido-funcionais são compostos que, sob as condições de polimerização ou durante a incorporação dos polímeros de olefinas nas composições de moldagem, formam grupos de ácidos livres. Exemplos que podem ser mencionados aqui são anidridos de ácidos dicarboxílicos tendo até 20 átomos de carbono, em particular anidrido maléico, e seus ésteres C1-C12-alquilo terciários dos ácidos acima mencionados, em particular, acrilato de terc-butilo e terc-butilo, metacrilato.
[040] Os copolímeros de etileno descritos acima podem ser produzidos por processos conhecidos per se, preferencialmente, através de copolimerização aleatória a alta pressão e temperatura elevada.
[041] O índice de fusão dos copolímeros de etileno é geralmente na gama de 1 a 80 g/10 min (medido a 190 °C, com carga de 2,16 kg).
[042] A massa molar dos referidos copolímeros de etileno é de 10 000 para 500 000 g/mol, preferencialmente de 15 000 a 400 000 g/mol (Mn, determinada por meio de GPC, em triclorobenzeno com 1,2,4-calibração PS).
[043] Os produtos comercialmente disponíveis são preferencialmente utilizados Fusabond A 560, Lucalen Uma 2910, Lucalen Uma 3110, 3990 Nucrel, Nucrel 925.
[044] Os copolímeros de etileno descritos acima podem ser produzidos por processos conhecidos per se, preferencialmente, através de copolimerização aleatória a alta pressão e temperatura elevada. Processos apropriados são bem conhecidos.
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 19/70
11/27
[045] Outros elastómeros preferidos são polímeros de emulsão, cuja produção é descrita a título de exemplo por Blacklei na monografia Emulsion Polimerization. Os emulsionantes e os catalisadores que podem ser utilizados são conhecidos per se.
[046] É dada particular preferência a copolímeros que compreendem unidades não há D2), mas em que o componente ácido D3) foi neutralizado com Zn. Preferência é dada aqui para copolímeros de etileno-ácido (met)acrílico neutralizados com zinco até uma extensão de 72% (disponível comercialmente como Surlin® 9520 da DuPont).
[047] As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente E), 0 a 5% em peso, preferencialmente de 0,002 a 1,5% em peso, e em particular de 0,05 a 1,0% em peso, de pó de talco, que é um hidratada silicato de magnésio de composição Mg3[(OH)2/Si4Ow] ou 3 MgO. 4 de SiO2. H2O. Estes materiais conhecidos como silicatos em camadas de três camadas pertencem ao sistema cristalino triclínico, monoclínica, ou rômbica, com o hábito lamelar. Outros elementos vestigiais que podem estar presentes são Mn, Ti, Cr, Ni, Na e K, e pode haver alguma substituição do grupo OH aqui por flúor.
[048] Componente E) tem um tamanho de partícula médio (valor D50) inferior a 7,5 pm, preferencialmente abaixo de 3 um. Em particular, o talco em pó com tamanho de partícula de 100% < 20 pm é usado. A distribuição do tamanho de partícula é geralmente determinada através da norma DIN 6616-1 análise de sedimentação, e é, preferencialmente:
< 20 pm 100% em peso < 10 pm 99% em peso < 5 pm 85% em peso < 3 pm 60% em peso < 2 pm 43% em peso
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 20/70
12/27
[049] Os produtos deste tipo estão comercialmente disponíveis como micro-Talco TI extras (Norwegian Talc Minerals).
[050] É preferível que a área de superfície BET de componente E) é inferior a 13 m2/g de acordo com a norma ISO 4652, com preferência para 12,5 a partir de 9 m2/g.
[051] As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente F), até 60%, em peso, preferencialmente até 50% em peso, de outras substâncias adicionais.
[052] Cargas fibrosas ou em partículas F) que podem ser mencionados são fibras de carbono, fibras de vidro, esferas de vidro, silica amorfa, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulino, greda, quartzo pulverizado, mica, sulfato de bário, e feldspato, quantidades utilizadas de sendo estes de 1 a 50% em peso, em particular de 5 a 40% em peso, preferencialmente de 10 a 40% em peso.
[053] Agentes de enchimento fibrosos preferidos que podem ser mencionados são fibras de carbono, fibras de aram ida e fibras de titanato de potássio, sendo dada preferência particular aqui para fibras de vidro sob a forma de vidro E. Estes podem ser utilizados na forma de mechas ou de vidro cortada nas formas comercialmente disponíveis.
[054] A fim de melhorar a compatibilidade com os termoplásticos, os agentes fibrosos de enchimento podem ter sido com um composto de silano na superfície pré-tratada.
[055] Compostos de silano adequados são os da fórmula geral (X- (CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-K em que as definições dos substituintes são como se segue:
X NHj-f CHn-ÇH-, HO-.
n é um número inteiro de 2 a 10, preferencialmente de 3 a 4
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 21/70
13/27 m é um número inteiro de 1 a 5, preferivelmente de 1 a 2 k é um número inteiro de 1 a 3, de preferência 1.
[056] Compostos de silano preferidos são aminopropiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano, aminobutiltrimethoxisilane, aminobutiltriethoxisilane, e também os correspondentes silanos que compreendem um grupo de glicidilo como substituinte X.
[057] As quantidades dos compostos de silano geralmente usados para tratamento de superfície são de 0,01 a 2% em peso, preferencialmente de 0,025 a 1,0% em peso, e em particular de 0,05 a 0,5% em peso (com base em F).
[058] Cargas minerais aciculares também são adequados.
[059] Para os fins da presente invenção, cargas minerais aciculares são cargas minerais aciculares com carácter fortemente desenvolvida. Um exemplo é wollastonite acicular. O mineral de preferência tem um L/D (comprimento a diâmetro) proporção de cerca de 8:1 a 35:1, de preferência de 8:1 a 11:1. A carga mineral pode, se for caso disso, foram prétratadas com os compostos de silano acima referidos, o pré-tratamento, mas não é essencial.
[060] Outros enchimentos que podem ser mencionados são o caulino, o caulino calcinado, volastonite, talco e giz, e também nanopartículas lamelares ou aciculares, as quantidades destes sendo de preferência de 0,1 a 10%. Os materiais preferidos para este fim são boemite, bentonite, montmorilonite, vermiculite, hectorite, laponite e. As nanopartículas de lamelas são organicamente modificadas por métodos da arte anterior, para lhes dar a boa compatibilidade com o aglutinante orgânico. A adição do lamelar ou nanopartículas para as aciculares nanocompósitos invenção proporciona um aumento adicional na resistência mecânica.
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 22/70
14/27
[061] As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente F), de 0,05 a 3% em peso, preferencialmente de 0,1 a 1,5% em peso, e em particular de 0,1 a 1% em peso, de um lubrificante.
[062] É dada preferência aos sais de Al, de metais alcalinos, ou de metais alcalino-terrosos, ou ésteres ou amidas de ácidos gordos tendo de 10 a 44 átomos de carbono, de preferência tendo de 12 a 44 átomos de carbono.
[063] Os íons metálicos são, preferivelmente, metais alcalinoterrosos, Zn e Al, em particular sendo dada preferência em Ca ou Mg.
[064] Sais de metais preferidos são estearato de Ca e montanate Ca, e também estearato de Al.
[065] É também possível utilizar uma mistura de diferentes sais, em qualquer razão de mistura desejada.
[066] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Exemplos que podem ser mencionados são o ácido pelargónico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margárico, ácido dodecanóico, ácido beénico e ácido modo particularmente preferido, esteárico, ácido cáprico, e também ácido montânico (uma mistura de ácidos gordos possuindo de 30 a 40 átomos de carbono ).
[067] Os álcoois alifáticos podem ser mono-hídrico de tetra-. Exemplos de álcoois são n butanol, n-octanol, álcool estearílico, etileno-glicol, propileno-glicol, neopentil-glicol, pentaeritritol, sendo dada preferência ao glicerol e pentaeritritol.
[068] As aminas alifáticas podem ser mono- a tri-básico. Exemplos destes são estearilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, hexametilenodiamina, di (6-amino-hexil) amina, nomeadamente, sendo dada preferência a etilenodiamina e hexametilenodiamina. Os ésteres preferidos ou amidas são correspondentemente glicerol diestearato, triestearato de glicerol, etilenodiamina distearate, monopalmitato de glicerol, trilaurato glicerol,
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 23/70
15/27 monobeenato glicerol, e pentaeritritol tetraestearato.
[069] É também possível utilizar uma mistura de diferentes ésteres ou amidas, ou com ésteres de amidas em combinação, em qualquer razão de mistura desejada.
[070] As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente F), a partir de quantidades de 0,01 a 2% em peso, preferencialmente de 0,1 a 1,5%, em peso, de que são conhecidos como agentes de limpeza ácidos para o fósforo vermelho. Removedores de ácidos adequados são ZnO, Zn borato, Zn estanato, MgO, Mg(OH)2, ZnCOs, MgCOs, CaCOs, carbonates Mg de Ca, e AIO(OH), particular preferência sendo dada aqui para ZnO, ZnCOs básico, Mg(OH)2, CaCOs e CuO/ZnO/AhOs óxidos mistos de CaCOs, ZnO.
[071] Fenóis estericamente impedidos adequados F) são, em princípio, todos os compostos que têm uma estrutura fenólica e que têm pelo menos um grupo volumoso no anel fenólico. Exemplos de compostos que podem ser utilizados com preferência são aqueles com a fórmula:
Figure BR112015020979B1_D0002
em que R1 e R2 são um grupo alquilo, um grupo alquilo substituído, ou um grupo triazol substituído, e em que os radicais R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes, e R3 é um grupo alquilo, um grupo alquilo substituído, um grupo alcoxi, ou um grupo amino substituído.
[072] Os antioxidantes do tipo acima referido são descritos a título de exemplo na DE-A 27 02 661 (US-A 4 360 617).
[073] Outro grupo de preferência fenóis estericamente impedidos
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 24/70
16/27 é fornecido por aqueles derivados de ácidos benzenocarboxílicos substituídos, em particular, a partir de ácidos benzenopropiônicos substituídos.
[074] Os compostos particularmente preferidos desta classe são os compostos de fórmula:
Figure BR112015020979B1_D0003
em que R4, R5, R7 e R8, independentemente um do outro, são alquilo C-i-Cs-alquilo grupos que se possa ter substituição (pelo menos um destes substituintes seja, um grupo volumoso), e R6é um divalente radical alifático que possua entre 1 a 10 átomos de carbono e cuja cadeia principal pode também ter ligações CO.
[075] Os compostos preferidos que correspondem a esta fórmula são:
Figure BR112015020979B1_D0004
(Irganox® 245 da empresa BASF SE)
Figure BR112015020979B1_D0005
(Irganox® 259 da empresa BASF SE)
[076] Todas as seguintes devem ser mencionados como
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 25/70
17/27 exemplos de fenóis estericamente impedidos:
2,2'-metilenobis (4-metil-6-terc-butilfenol), bis [1,6-hexanodiol 3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato], pentaeritritol tetraquis [3-(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil) propionato], diestearil-3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzilfosfonato, 2,6,7-trioxa-1-fosfabiciclo [2.2.2] oct-4-ilmetil 3,5-di-tercbutil-4-hidroxihidrocinamato, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-3,5distearilthiotriazilamine, 2 (2'-hidroxi-3'-hidroxi-3',5'-di-terc-butilfenil)-5clorobenzotriazole, 2,6-di-terc-butil-4-hidroximetilfenol, 1,3,5-trimetil-2,4,6tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-bezil, 4,4'-metilenobis (2,6-di-terc-butilfenol), 3,5-di-terc-butil-4 hidroxibenzildimetilamina.
[077] Os compostos que têm-se revelado particularmente eficazes e que são, portanto, utilizados com preferência são 2,2'-metilenobis (4-metil-6terc-butilfenil), 1,6-hexanodiol bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil] propionato de etila (Irganox® 259), pentaeritritol tetraquis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato], e também N,N'-hexametileno-bis-3,5-di-terc-butil-4hidroxihidrocinnamida (Irganox® 1098), e o produto Irganox® 245 descrito acima a partir da BASF SE, que tem particularmente boa aplicabilidade.
[078] Em alguns casos, fenóis com não mais do que um grupo estericamente impedidos em posição orto em relação ao grupo hidroxi fenólico estereoquimicamente impedido revelaram-se particularmente vantajoso, em particular quando se avalia a estabilidade da cor quando em armazenagem em luz difusa ao longo de períodos prolongados.
[079] Os materiais conhecidos como estabilizadores de cobre fornecer um outro grupo de antioxidantes preferidos, em quantidades de 0,02 a 1% em peso, preferencialmente de 0,05 a 0,5% em peso.
[080] Estes estabilizadores de cobre são geralmente compostos por dois componentes, ou seja, de uma mistura de compostos de cobre e de sais de halogeneto específicos. Os compostos de cobre usuais são (i) os halogenetos
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 26/70
18/27 de cobre, e também sais de cobre, tais como acetato de cobre, sulfato de cobre, ou estearato de cobre, e os complexos de cobre, por exemplo o acetilacetonato de cobre. A fim de que estes compostos são eficazes como antioxidantes, compostos de halogênio deve ser adicionado em grande excesso. Aqueles usados aqui são, em particular, iodeto de potássio, e também o brometo de potássio. A quantidade utilizada aqui é geralmente selecionado de tal forma que a razão molar cobre: halogênio é de 1: 5 a 15. A quantidade recomendada é geralmente adicionando entre 30 e 200 ppm de cobre. A preferência é, além disso, dada a complexos de cobre com as seguintes ligantes complexos: trifenilfosfinas, mercapto-benzimidazóis, acetilacetonatos e glicina. É dada particular preferência a trifenilfosfinas e mercaptobenzimidazóis.
[081] Complexos de cobre preferidos utilizados são normalmente formados através da reação de (i) íons de cobre com os compostos de fosfina ou os compostos mercaptobenzimidazol. A título de exemplo, os referidos complexos podem ser obtidos através da reação de trifenilfosfina com um halogeneto de cobre (I) suspensos em clorofórmio (G. Kosta, E. L. e Reisenhofer Stafani, J. Inorg. Nucl. Chem. 27 (1965) 2581). No entanto, também é possível levar a cabo reação redutora de cobre (II) com compostos de trifenilfosfina e, assim, obter os adutos de cobre (I) (FU Jardine, L. Regra, AG Vohrei, J. Chem. Soe. (A) 238- 241 (1970)).
[082] Exemplos de complexos adequados podem ser representados pelas fórmulas seguintes:
[Cu (PPh3) 3X], [Cu2X2 (PPh3) 3], [Cu (PPh3) X] 4, e [Cu (PPh3) 2) X], em que X é selecionado a partir de Cl, Br, I, CN, SCN, ou 2-MBI.
[083] A quantidade compreendida dos antioxidantes F), que podem ser utilizados individualmente ou na forma de misturas, é de 0,05 até 3% em peso, preferencialmente de 0,01 a 1,5% em peso, em particular de 0,1 a 1% em peso, com base no peso total das composições de moldagem A) a F).
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 27/70
19/27
[084] As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente F), a partir de 0,05 a 5% em peso, preferencialmente de 0,1 a 2% em peso, e em particular de 0,25 a 1,5% em peso, de um nigrosina.
[085] Nigrosinas são geralmente um grupo de corantes preto ou cinza fenazina (corantes azina) relacionados com as indulinas e sob diferentes formas, usado em tingimento de lã e impressão lã, em tinturaria preto de sedas, (lipossolúvel, solúvel em espírito solúvel em água) e na coloração da pele, cremes de sapato, de vernizes, de plásticos, de lacas de estufa, de tintas, e semelhantes, e também como corantes de microscopia.
[086] Nigrosinas são obtidos industrialmente através de aquecimento de nitrobenzeno, anilina, e cloridrato de anilina de ferro metálico e FeCl3 (o nome que está sendo derivada do latim niger = preto).
[087] Componente F) pode ser usado sob a forma de base livre ou então sob a forma de sal (por exemplo, cloridrato).
[088] Outros pormenores relativos nigrosinas pode ser encontrado por meio de exemplo na enciclopédia electrónica Rõmpp on-line, Versão 2.8, Thieme Verlag Stuttgart-2006, palavra-chave nigrosina.
[089] As composições termoplásticas de moldagem da invenção podem compreender, como componente F), auxiliares de processamento convencionais, tais como estabilizadores, retardadores de oxidação, agentes para contrariar a decomposição devido ao calor e a decomposição devido à luz ultravioleta, lubrificantes e agentes de libertação do molde, corantes, tais como corantes e pigmentos, agentes de nucleação, plastificantes, etc.
[090] Exemplos de retardadores de oxidação e estabilizadores térmicos são fenóis estericamente impedidos e / ou fosfitos e aminas (por exemplo, TAD), hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tais como difenilaminas, vários membros substituídos destes grupos e as suas misturas,
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 28/70
20/27 em concentrações de até 1%, em peso, com base no peso das composições de moldação termoplásticas.
[091] Estabilizadores de UV que podem ser mencionados, os montantes dos quais são geralmente usados até 2% em peso, com base na composição de moldagem, são vários resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazois e benzofenonas.
[092] Materiais que podem ser adicionados como corantes são pigmentos inorgânicos, tais como dióxido de titânio, azul ultramarino, óxido de ferro, negro de fumo, e também pigmentos e orgânicos, tais como as ftalocianinas, quinacridonas, perilenos, e também corantes, tais como antraquinonas.
[093] Materiais que podem ser usados como agentes de nucleação são fenilfosfinato de sódio, óxido de alumínio, dióxido de silício, e de preferência também em pó de talco.
[094] As composições de moldagem termoplásticas do invento podem ser produzidas por processos conhecidos per se, por mistura dos componentes de partida no aparelho de mistura convencional, tais como extrusoras de parafuso, com base em misturadores Brabender, ou misturadores Banburi, e, em seguida, extrudir a mesma. O extrudido pode ser arrefecido e peletizado. Também é possível misturar previamente os componentes individuais e, em seguida, adicionar os restantes materiais de partida, individualmente e / ou do mesmo modo, na forma de uma mistura. As temperaturas de mistura são geralmente de 230 a 320 °C.
[095] Num outro método preferido de operação, é possível misturar os componentes B), D), e C), e também, opcionalmente, F) e E) com um pré-polímero, e com o composto e peletizar o material. Os peletes resultantes são, em seguida, em fase sólida sob um gás inerte condensado continuamente ou descontinuamente, a uma temperatura abaixo do ponto de fusão do
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 29/70
21/27 componente A), até que a viscosidade desejada seja atingida.
[096] As composições de moldagem de termoplásticos que podem ser utilizados na presente invenção apresentam boa retardação da chama e uma excelente estabilidade de fósforo.
[097] Estes materiais são, por conseguinte, adequado para a produção de objetos moldados que passam o teste (brilho índice de inflamabilidade fio) GWFI em conformidade com a norma DIN EN 60 695-2-12 a 960 °C.
[098] Alguns exemplos passam a ser mencionado: conectores, tomadas de corrente, peças, componentes de plug cabo do chicote, montagens de circuitos, componentes de circuito de montagem, tridimensionalmente circuito montagens moldados por injeção, conectores elétricos e componentes mecatrônicos.
[099] As molduras ou produtos semiacabados a ser produzido a partir das composições de moldagem termoplásticas da invenção pode ser utilizado a título de exemplo na indústria automóvel, indústria elétrica, indústria eletrônica, indústria de telecomunicações, indústria de tecnologia da informação, indústria de eletrônicos de consumo, ou da indústria de computadores, em veículos e outros meios de transporte, em navios, na nave espacial, em casa, em equipamentos de escritório, nos esportes, na medicina, e também geralmente em artigos e partes de edifícios que necessitam de maior proteção fogo.
[100] Utilizações possíveis de poliamidas melhorado fluxo na cozinha e o sector doméstico são para a produção de componentes para dispositivos de cozinha, por exemplo, fritadeiras, ferros de engomar, botões e também aplicações no setor de jardim e lazer.
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 30/70
22/27
Exemplos
Foram usados os seguintes componentes:
Componente A
[101] Poliamida-66 com uma viscosidade intrínseca VI de 150 ml/g, medida em uma solução de 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com ISO 307 (com o material usado sendo Ultramid® A27, da BASF SE).
Componente B/1
[102] 50% de concentrado de fósforo vermelho, com tamanho médio de partícula (dsc) de 10 a 30 pm em poliamida-6.
Componente B/2
[103] Fósforo vermelho com tamanho médio de partícula (d50) de 20 a 25 pm.
Componente C/1
[104] Dietilfosfinato de alumínio (Exolit® OP 1230, da Clariant Produkte GmbH).
Componente C/2
[105]
Dietilfosfinato de zinco (Exolit® OP950, da Clariant Produkte
GmbH).
Componente C/3
[106] Hiposfosfito de cálcio (Sigma-Aldrich Co.) (comparação).
Componente C/4 (Para Comparação)
[107] Polifosfato de melanina (Melapur® 200/70 BASF SE).
Componente D/1
[108] Um polímero de olefina de: 59,8% em peso de etileno, 35% em peso de um acrilato n-butil, 4,5% em peso de um ácido acrílico e 0,7% em peso de anidrido maléico com um índice de fusão MFI (190/2.16) de 10 g/10 min. O copolímero foi produzido via copolimerização dos monômeros a temperatura
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 31/70
23/27 elevada e pressão elevada.
Componente D/2
[109] Copolímero de anidrido de etileno-1-octeno-maleico (Fusabond® 598D, da E.I. DuPont de Nemours and Compani) (comparação).
Componente E/1
[110] pó de talco com um tamanho médio de partícula D50 de 2,3 pm e com uma área de superfície BET específica de 9,5 m2/g (medida de acordo com ISO 4652) (Finntalc M05N, da Mondo Minerals B.V.).
Componente E/2
[111] Pó de talco com um tamanho médio de partícula D50 de 1,7 pm e com uma área de superfície BET específica de 12 m2/g (medida de acordo com ISO 4652) (Microtalc IT EXTRA, da Mondo Minerals B.V.).
Componente E/3
[112] Pó de talco com um tamanho médio de partícula D50 de 7,4 pm e com uma área de superfície BET específica de 4,0 m2/g (medida de acordo com ISO 787/11) (Tital 4591, da Ankerpoort N.V.).
Componente F/1
[113] 30% de concentrado de um gás negro com uma área de superfície BET específica de 180 m2/g (medida de acordo com DIN 66131) em poliamida-6.
Componente F/2
[114] 40% de concentrado de nigrosina em poliamida-6.
Componente F/3
[115] ZnO: estearato de Ca: Irganox® 1098 (2:1:1).
Componente F/4
[116] Fibra de vidro padrão picado para poliamidas, comprimento = 4,5 mm, diâmetro = 10 pm.
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 32/70
24/27
Produção Dos Compostos De Moldagem
[117] A fim de demonstrar as melhorias na estabilidade do fósforo descritas na invenção, compostos plásticos de moldagem apropriados foram preparados via composição. Para este fim os componentes individuais foram misturados em uma extrusora de parafuso duplo ZSK 26 (Berstorff) com uma taxa de transferência de 20 kg/h e a cerca de 270 °C com um perfil plano de temperatura, foram descarregados na forma de mecha, resfriados até que pudessem ser peletizados e então foram peletizados.
Testes
[118] Os espécimes testes para os testes listados na Tabela 1 foram moldados por injeção em uma máquina de moldagem por injeção Arburg 420C a uma temperatura de fusão de cerca de 270 °C e a uma temperatura de moldagem de cerca de 80 °C.
[119] Os espécimes testes para os testes de estresse foram produzidos de acordo com ISO 527-2:/1993, e os espécimes testes para os testes de resistência a impacto foram produzidos de acordo com ISO 179-2/1 eA.
[120] Os testes MVR foram realizados de acordo com ISO 1133.
[121] A retardância de chama dos compostos de moldagem foi determinada primeiramente por meio do método UL 94 V (Underwriters Laboratories Inc. Standard of Safeti, “Test for Flammabiliti of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances”, páginas 14 a 18, Northbrook, 1998).
[122] Resistencia a fio incandescente GWFI (glow-wire flammabiliti index) foi testada de acordo com DIN EM 60695-2-12 sobre placas. O teste de GWFI é um teste geral adequado para plásticos em contato com partes que transportam um potencial elétrico. A temperatura determinada é a mais alta, na qual uma das condições a seguir é atendida em três testes sucessivos: (a) sem combustão do espécime, ou (b) tempo de pós-chama ou tempo de pós-incandescência < 30 s após término da exposição ao fio incandescente, e sem combustão da sub-camada.
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 33/70
25/27
Componentes [% em peso] Comp 1 Comp 2 Comp 3 Comp 4 Comp 5 Comp 6
A 46 54 41 46,1 51,5 46,6
B/1 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 12
B/2 - - - - - -
F/4 26 26 26 26 26 26
C/1 10 2 10 6,6 3 -
C/2 - - - - - -
C/3 - - - - - 4
C/4 - - 5 3,3 1,5 -
D/1 - - - - - 10
D/2 10 10 10 10 10 -
E/1 - - - - - -
E/2 - - - - - -
E/3 - - - - - -
F/1 - - - - - -
F/2 - - - - - -
F/3 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4
Módulo de elasticidade [MPa] 7089 7267 7097 7058 7047 NÃO PASSÍVEL DE EXTRUSÃO
Tensão de tração à ruptura [MPa] 93 108 99 97 107
Tensão elástica à ruptura [%] 4,3 3,9 3,8 3,5 3,3
Resistência ao impacto Charpi [kJ/m2] 68 70 61 66 68
MVR 275°C/5kg/ [cm3/10 min] 20 32 8 14 20
UL 94 (1,6 mm) n.c. n.c. V-0 V-0 V.0 -
UL 94 (0,8 mm) V-1 n.c. V-0 V-1 n.c. -
Proporção Prot:C/1 6:18 6:3,6 6:18 6:12 6:5,5 -
GWFI 960 (1,5 mm) Falho Falho Aprovado Aprovado Aprovado -
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 34/70
Componentes [% em peso] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
A 46,6 46,6 46,6 58,6 48,6 48,55 50,6 47,27 53,27 50,6 50,6
B/1 12 12 12 - 12 12 12 12 12 12 12
B/2 - - - 6 - - - - - - -
F/4 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26
C/1 - 4 2 2 2 2 2 2 1 2 2
C/2 4 - - - - - - - - - -
C/3 - - - - - - - - - - -
D/1 10 10 10 6 10 10 6 6 - 6 6
E/1 - - 2 - 0,002 0,05 2 2 1 - -
E/2 - - - - - - - - - 2 -
E/3 - - - - - - - - - - 2
F/1 - - - - - - - 3,33 3,33 - -
F/2 - - - - - - - - 2,0 - -
F/3 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4
Módulo de elasticidade [Mpa] 8337 7393 7871 8137 7299 7239 8563 8377 8377 8344 8302
26/27
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 35/70
Componentes [% em peso] 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Tensão de tração à ruptura [Mpa] 121 112 118 138 118 121 132 128 132 129 129
Tensão elástica à ruptura [%] 3,6 4,7 4,1 3,8 3,5 3,7 3,2 3,4 3,0 3,3 3,4
Resistência ao impacto Charpi [kJ/m2] 84 75 77 71 72 71 69 72 66 70 68
MVR 275°C/5kg/[cm3/10 min] - 13 12 40 - - 29 21 24 28 26
UL 94 (1,6 mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
UL 94 (0,8 mm) - V-0 V-0 V-0 - - V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
Proporção Prot:C/1 resp. C/2 6:4 6:4 6:2 6:2 6:2 6:2 6:2 6:2 6:1 6:2 6:2
GWFI 960 (1,5 mm) Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado Aprovado
27/27
Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 36/70

Claims (9)

  1. Reivindicações
    1. USO DE COMPOSTOS TERMOPLÁSTICOS DE MOLDAGEM compreendendo:
    A) de 10 a 97% em peso de uma poliamida termoplástica;
    B) de 1 a 10% em peso de fósforo vermelho;
    C) de 0,15 a 6% em peso de um sal dialquifosfínico, em que a proporção de B) para C) é de 6:1 a 6:4;
    D) de 1 a 10% em peso de um copolímero de etileno como um modificador de impacto; compreendendo como componente D) um copolímero de:
    Di) de 40 a 98% em peso de etileno;
    D2) de 2 a 40% em peso de um (met)acrilato tendo de 1 a
    18 átomos de carbono, e/ou
    D3) de 0 a 20% em peso de monômeros funcionais selecionados a partir do grupo dos ácidos mono ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados ou dos grupos epóxi ou anidridos carboxílicos, ou de uma mistura destes, ou um copolímero de ácido etileno-(met)acrílico neutralizado com zinco até um extensão de 72%,
    E) de 0 a 5% em peso de um pó de talco com um tamanho médio de partícula (valor dsc) abaixo de 7,5 pm,
    F) de 0 a 60% em peso de substâncias adicionais, caracterizado pela soma dos percentuais em peso dos componentes de A) a F) ser de 100% para a produção de compostos de moldagem resistentes a fios incandescentes e retardadores de chama.
  2. 2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos compostos de moldagem compreenderem:
    Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 37/70
    2/3
    A) de 10 a 97% em peso,
    B) de 1 a 10% em peso,
    C) de 0,15 a 6% em peso,
    D) de 1 a 10% em peso,
    E) de 0,0015 a 5% em peso e
    F) de 0 a 60% em peso.
  3. 3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo componente C) ser composto de:
    ~ O ~
    II
    O - P - R2 Mx n+
    I — n em que R1, R2, independentemente entre si, significam metil, etil, n-propil, iso-propril, n-butil, terc-butil, n-pentil,
    M = Mg, Ca, Al, Ti, Zn, Fe, Li, Na, K ou uma base de nitrogênio protonada, x = de 1 a 4, n = de 1 a 4.
  4. 4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo componente C) ser composto por dietilfosfinato de zinco e/ou Al-dietilfosfinato.
  5. 5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pela proporção de C) para E) ser de 1:1 a 2:0,002.
  6. 6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por compreender como componente D um copolímero de:
    Di) de 50 a 69,9% em peso de etileno;
    D2) de 30 a 40% em peso de um (met)acrilato tendo de 1 a 18 átomos de carbono;
    Petição 870200036385, de 19/03/2020, pág. 38/70
    3/3
    Da) de 0,1 a 10% em peso de monômeros funcionais conforme a reivindicação 1, em que a soma dos percentuais em peso de Di) a Da) é 100%.
  7. 7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo componente Da) ser composto por ácido acrílico, anidrido maleico, (met)acrilato de glicidilo ou uma mistura destes.
  8. 8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela área de superfície BET, de acordo com a norma ISO 4652, do componente E) ser de menos do que 13 m2/g.
  9. 9. CORPO DE MOLDAGEM, caracterizado por ser obtido segundo o uso, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, o qual passa pelo teste GWFI (glow-wire flammabiliti index - índice de inflamabilidade de fio incandescente), de acordo com a norma DIN EN 60 6952-12, a 960 °C.
BR112015020979A 2013-04-15 2014-04-07 uso de compostos termoplásticos de moldagem e corpo de moldagem BR112015020979B8 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13163730 2013-04-15
EP13163730.8 2013-04-15
PCT/EP2014/056890 WO2014170148A1 (de) 2013-04-15 2014-04-07 Glühdrahtbeständige polyamide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112015020979A2 BR112015020979A2 (pt) 2017-07-18
BR112015020979B1 true BR112015020979B1 (pt) 2020-06-16
BR112015020979B8 BR112015020979B8 (pt) 2020-07-07

Family

ID=48143099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112015020979A BR112015020979B8 (pt) 2013-04-15 2014-04-07 uso de compostos termoplásticos de moldagem e corpo de moldagem

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9828503B2 (pt)
EP (1) EP2986673B1 (pt)
JP (1) JP6509195B2 (pt)
KR (1) KR102191535B1 (pt)
CN (1) CN105121552B (pt)
BR (1) BR112015020979B8 (pt)
WO (1) WO2014170148A1 (pt)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3031862B1 (de) 2014-12-11 2018-08-29 Ems-Patent Ag Mehrschichtstruktur mit mindestens einer metallschicht und mindestens einer polyamidschicht
EP3417034A4 (en) * 2016-10-18 2019-10-16 Ascend Performance Materials Operations LLC HALOGEN-FREE FLAME RETARDANT POLYAMIDE COMPOSITIONS RESISTANT TO THERMAL AGING
CN109923174B (zh) 2016-11-15 2021-12-10 东丽株式会社 聚酰胺树脂组合物及包含其的成型品
US11661497B2 (en) * 2017-04-07 2023-05-30 Imerys Usa, Inc. Flame-retardant polymer composition
KR102275119B1 (ko) * 2017-05-19 2021-07-07 코오롱플라스틱 주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이의 성형품
BR112019022781B1 (pt) * 2017-06-22 2023-04-25 Basf Se Material de moldagem termoplástico, uso do material de moldagem termoplástico e fibra, filme ou moldagem
CN107216648B (zh) * 2017-07-28 2020-02-07 杭州本松新材料技术股份有限公司 一种阻燃聚酰胺复合材料
JP6296197B1 (ja) * 2017-09-06 2018-03-20 東洋インキScホールディングス株式会社 樹脂組成物、およびその成形体
KR20200062336A (ko) 2017-10-17 2020-06-03 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 난연성 폴리아미드 조성물
JP7412337B2 (ja) * 2017-12-19 2024-01-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 安定剤組成物、その使用方法及び当該安定剤組成物を含むプラスチック組成物。
CN110804307B (zh) * 2019-11-12 2022-05-20 广州金发碳纤维新材料发展有限公司 一种碳纤维增强聚酰胺复合材料及其制备方法
CN111171556A (zh) * 2019-12-25 2020-05-19 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺组合物及其制备方法
CN112409786B (zh) * 2020-10-12 2022-05-20 金发科技股份有限公司 一种低模垢无卤阻燃热塑性聚酰胺组合物及其制备方法和应用
CN115449217A (zh) * 2022-08-31 2022-12-09 金发科技股份有限公司 一种良韧性无卤阻燃聚酰胺组合物及其制备和应用
CN116120740A (zh) * 2022-12-27 2023-05-16 金发科技股份有限公司 阻燃聚酰胺材料及其制备方法与应用

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071251A (en) 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Fiber and method of producing it
US2071250A (en) 1931-07-03 1937-02-16 Du Pont Linear condensation polymers
US2130523A (en) 1935-01-02 1938-09-20 Du Pont Linear polyamides and their production
US2130948A (en) 1937-04-09 1938-09-20 Du Pont Synthetic fiber
US2241322A (en) 1938-09-30 1941-05-06 Du Pont Process for preparing polyamides from cyclic amides
US2312966A (en) 1940-04-01 1943-03-02 Du Pont Polymeric material
US2512606A (en) 1945-09-12 1950-06-27 Du Pont Polyamides and method for obtaining same
IL24111A (en) 1964-08-24 1969-02-27 Du Pont Linear polyamides
DE2647093C2 (de) * 1976-10-19 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Stabilisierter pulverförmiger roter Phosphor sowie Verfahren zu seiner Herstellung
NL8001763A (nl) 1980-03-26 1981-10-16 Stamicarbon Bereiding van polytetramethyleenadipamide.
NL8001762A (nl) 1980-03-26 1981-10-16 Stamicarbon Bereiding van voorwerpen op de basis van polyamide.
NL8001764A (nl) 1980-03-26 1981-10-16 Stamicarbon Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide.
DE3321581A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
DE3321579A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
DE3436161A1 (de) 1984-10-03 1986-04-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Phlegmatisierter roter phosphor
EP0299444B2 (de) 1987-07-17 2007-02-14 BASF Aktiengesellschaft Teilaromatische Copolyamide mit verringertem Triamingehalt
DE3905038A1 (de) 1989-02-18 1990-08-23 Basf Ag Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen auf der basis von phlegmatisiertem roten phosphor
CN1128833C (zh) 1996-08-30 2003-11-26 Basf公司 由氨基腈类化合物制备聚酰胺的方法
DE19648503A1 (de) * 1996-11-22 1998-05-28 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
EP1024167B1 (de) * 1999-01-30 2005-12-21 Clariant GmbH Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere I
DE19935398A1 (de) 1999-07-30 2001-02-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen
KR100404768B1 (ko) * 2001-12-04 2003-11-07 이화케미칼 주식회사 폐자원을 이용한 난연성 발포체 조성물과 그 제조방법
DE10224887A1 (de) 2002-06-05 2003-12-18 Bayer Ag Flammwidrig ausgerüstete Kunststoff-Formmassen
DE10313681A1 (de) 2003-03-26 2004-10-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE10331889A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-17 Clariant Gmbh Flammwidrige Polyamide
CA2549487A1 (fr) * 2003-12-19 2005-07-07 Rhodia Engineering Plastics S.R.L. Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique
WO2005105924A1 (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Ube Industries, Ltd. 難燃性樹脂組成物
JP2005336474A (ja) 2004-04-28 2005-12-08 Ube Ind Ltd 難燃性樹脂組成物
DE102004027872A1 (de) * 2004-06-08 2006-01-05 Lanxess Deutschland Gmbh Polyamid-Formmassen mit verbesserter Fließfähigkeit
EP1756225B1 (de) * 2004-06-08 2009-01-21 Lanxess Deutschland GmbH Polyamid-formmassen mit verbesserter fliessfähigkeit
DE102005049297A1 (de) * 2005-10-12 2007-04-19 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen
DE102005050704A1 (de) * 2005-10-22 2007-05-03 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Glühdrahtbeständige flammwidrige Polymere
EP1994075B1 (de) 2006-03-08 2009-09-02 Basf Se Teilaromatische Copolyamide mit hoher Kristallinität
FR2901799B1 (fr) * 2006-06-02 2008-08-01 Arkema France Compositions thermoplastiques souples a haute tenue thermomecanique et ignifugees sans halogene
EP2748259B1 (fr) * 2011-08-26 2019-01-02 Rhodia Operations Composition ignifugee d'un alliage de résines de polyamide et de polyester

Also Published As

Publication number Publication date
CN105121552A (zh) 2015-12-02
EP2986673B1 (de) 2017-03-08
JP2016515656A (ja) 2016-05-30
US9828503B2 (en) 2017-11-28
BR112015020979B8 (pt) 2020-07-07
KR102191535B1 (ko) 2020-12-15
BR112015020979A2 (pt) 2017-07-18
JP6509195B2 (ja) 2019-05-08
WO2014170148A1 (de) 2014-10-23
EP2986673A1 (de) 2016-02-24
US20160053115A1 (en) 2016-02-25
CN105121552B (zh) 2017-03-08
KR20150143771A (ko) 2015-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112015020979B1 (pt) Uso de compostos termoplásticos de moldagem e corpo de moldagem
ES2429839T3 (es) Poliamidas ignífugas estables al envejecimiento en caliente
BR112019018171B1 (pt) Composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplásticas e fibra, filme ou moldagem
US11787920B2 (en) Flame-retardant polyamides
JP7196107B2 (ja) リン及びAl-ホスホネートを有するポリアミド
US8883904B2 (en) Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides
CA2884863C (en) Flame retardant polyamide compositions with light colouring
US10316166B2 (en) Flame-retardant polyamides with pale color
CN102952391B (zh) 阻燃性聚酰胺组合物及由其制备的制品
BR112014022979B1 (pt) composição de molde termoplástico, uso das composições de molde termoplástico e fibra, lâmina ou molde
BR112014005781B1 (pt) composição termoplástica para moldagem compreendendo estabilizantes de prata e óxido de zinco para poliamida retardadora de chama, uso das composições termoplásticas para moldagem, e, fibra, filme ou peça moldada
US20130338290A1 (en) Flame-retardant polyamides with polyacrylonitriles

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/04/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]

Free format text: REF. RPI 2580 DE 16/06/2020 QUANTO AO ENDERECO.