BR112015010807B1 - Composição compreendendo composições de polipropileno heterofásicas, artigo moldado por injeção e uso de uma composição - Google Patents

Abstract

MODIFICADOR DE MANCHA DE FLUXO. Trata-se de um modificador de mancha de fluxo que é uma composição de polipropileno heterofásica que compreende um homopolímero de propileno e um copolímero de propileno elastomérico, em que o dito homopolímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) na faixa acima de 70 até 300 g/10 min; a fração solúvel a frio de xileno da composição de polipropileno heterofásica tem uma viscosidade intrínseca na faixa de mais do que 4,0 até abaixo de 12,0 dl/g; e o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno da composição de polipropileno heterofásica é na faixa de 20,0 até 60,0% em peso; em que adicionalmente a composição de polipropileno heterofásica representa a inequação (I) 0,30 = (0,241 X C) - (1,14 X IV) (I), em que C é o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1), e IV é a viscosidade intrínseca da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

Description

[001] A presente invenção é direcionada a um novo copolímero de propileno heterofásico que reduz significativamente as marcas de fluxo de artigos moldados por injeção que contêm o dito novo copolímero. Adicionalmente, a invenção é direcionada às composições, assim como aos artigos moldados por injeção que compreendem o dito novo copolímero de propileno heterofásico. Finalmente, a invenção é direcionada ao uso do copolímero de propileno heterofásico para reduzir as marcas de fluxo em artigos moldados por injeção.

[002] O polipropileno é o material de escolha em muitas aplicações, visto que pode ser adaptado para propósitos específicos necessários. Por exemplo, polipropilenos heterofásicos são amplamente usados na indústria de automóvel (por exemplo, em aplicações de para-choque), visto que os mesmos combinam boa rigidez com comportamento de resistência ao impacto razoável. Os polipropilenos heterofásicos contêm uma matriz de polipropileno em que uma fase amorfa é dispersa. Uma fase amorfa contém uma borracha de copolímero de propileno, como uma borracha de etileno propileno (EPR) ou um polímero de etileno propileno dieno monômero (EPDM). Na indústria de automóvel, tais graus de polipropileno heterofásico contêm, com bastante frequência, uma quantidade de cerca de 30%, em peso, de borracha de copolímero de propileno, que normalmente é produzida diretamente em um ou dois reatores de fase de gás ou adicionada externamente à matriz por meio de uma etapa de composição. Entretanto, tal material heterofásico, com bastante frequência, mostra aparência inferior, se moldado por injeção, isto é, mostra marcas de fluxo indesejadas. O aparecimento de marcas de fluxo na superfície de partes moldadas por injeção é algo conhecido há anos. Embora esse defeito de superfície não seja um problema para aplicações de extremidade inferior ou aplicações com uma etapa de acabamento de superfície adicional, como pintura, não é desejado em aplicações como painéis automotivos ou para- choques sem pintura.

[003] Consequentemente, deseja-se encontrar uma solução para produzir artigos moldados por injeção, sem marcas de fluxo. Então, o objetivo da presente invenção é fornecer um polímero que reduza as marcas de fluxo em sistemas moldados por injeção.

[004] A busca da presente invenção é no sentido de fornecer um sistema heterofásico com razão de viscosidade intrínseca/comonômero equilibrada na fração solúvel a frio de xileno (XCS) do mesmo.

[005] Consequentemente, a presente invenção é direcionada para uma composição de polipropileno heterofásica (HECO1) que compreende um homopolímero de propileno (H-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E), em que: (a) o dito homopolímero de propileno (H-PP) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 70 até 300 g/10 min; (b) a fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca determinada, de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135°C) na faixa de mais do que 4,0 até abaixo de 12,0 dl/g; e (c) o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO) é na faixa de 20,0 até 60,0% em peso; em que, adicionalmente; (d) a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) representa a inequação (I):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); e IV é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

[006] Alternativamente, a presente invenção é direcionada a uma composição de polipropileno heterofásica (HECO1) que compreende um homopolímero de propileno (H-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E), em que: (a) a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 70 até 300 g/10 min; (b) a fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135°C) na faixa de mais do que 4,0 até abaixo de 12,0 dl/g; e (c) o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO) é na faixa de 20,0 até 60,0% em peso; em que, adicionalmente; (d) a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) representa a inequação (I):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); e IV é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

[007] Preferencialmente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1), conforme definido acima, nas duas modalidades, tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 3 até 55 g/10 min.

[008] Com tal composição de polipropileno heterofásica (HECO1), as composições podem ser dotadas de artigos moldados por injeção que são produzíveis sem marcas de fluxo próximas. Então, a presente invenção também é direcionada a uma composição que compreende uma poliolefina (PO), a composição de polipropileno heterofásica imediata (HECO1) e, opcionalmente, uma carga inorgânica (F), em que a razão de peso entre a poliolefina (PO) e a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) [PO/HECOl] é na faixa de 2/1 até 8/1 e em que, adicionalmente, a poliolefina (PO) não é a composição de polipropileno heterofásica (HECO1), conforme definido na presente invenção.

[009] Adicionalmente, a presente invenção é direcionada a um artigo moldado por injeção que compreende a composição de polipropileno heterofásica da presente invenção (HECO1), mais preferencialmente, que compreende uma composição, conforme definido no parágrafo precedente. O artigo moldado por injeção é, preferencialmente, um artigo automotivo.

[010] Finalmente, a presente invenção é direcionada ao uso da composição de polipropileno heterofásica da presente invenção (HECO1), em uma composição que compreende, além da dita composição de polipropileno heterofásica (HECO1), uma poliolefina (PO) e, opcionalmente, uma carga inorgânica (F) para reduzir marcas de fluxo de artigo moldado por injeção produzida a partir da dita composição, com a condição de que a poliolefina (PO) não seja a composição de polipropileno heterofásica da presente invenção (HECO1).

[011] A seguir, a presente invenção é descrita em mais detalhes.

Composição de polipropileno heterofásica (HECO1)

[012] O componente essencial da presente invenção é o copolímero de propileno heterofásico (HECO1).

[013] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) da presente invenção compreende um homopolímero de propileno (H-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E), em que: (a) o dito homopolímero de propileno (H-PP) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 70 até 300 g/10 min; (b) a fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135°C), na faixa de mais do que 4,0 até abaixo de 12,0 dl/g; e (c) o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO) é na faixa de 20,0 até 60,0% em peso; em que, adicionalmente; (d) a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) representa a inequação (I):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); e IV é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

[014] Alternativamente, a presente invenção é direcionada a uma composição de polipropileno heterofásica (HECO1) que compreende um homopolímero de propileno (H-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E), em que: (a) a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 70 até 300 g/10 min; (b) a fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135°C) na faixa de mais do que 4,0 até abaixo de 12,0 dl/g; e (c) o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO) é na faixa de 20,0 até 60,0% em peso; em que, adicionalmente; (d) a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) representa a inequação (I):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); e IV é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

[015] A seguir, ambas as modalidades são descritas juntas.

[016] O termo copolímero de propileno heterofásico é compreendido conforme conhecido no campo da técnica. Consequentemente, o propileno heterofásico compreende um polímero matriz, como um polipropileno (semi) cristalino, em que o material amorfo, como um copolímero de propileno elastomérico, é disperso.

[017] Então, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende uma matriz (M) que é um homopolímero de propileno (H-PP) e que dispersou na mesma o copolímero de propileno elastomérico (E). Então, a matriz (M) contém inclusões (finamente) dispersas que não são parte da matriz (M) e as ditas inclusões contêm o copolímero de propileno elastomérico (E). O termo "inclusão", de acordo com esta invenção, deve, preferencialmente, indicar que a matriz e a inclusão formam fases diferentes dentro do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), sendo que as ditas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscopia de alta resolução, como microscopia eletrônica ou microscopia de força atômica, ou por análise térmica dinâmico-mecânica (DMTA). Especificamente em DMTA, a presença de uma estrutura de multifases pode ser identificada pela presença de pelo menos duas temperaturas de transição vítrea distintas.

[018] Conforme mencionado acima, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende um homopolímero de propileno (H-PP). O dito homopolímero de propileno (H- PP) constitui a matriz (M) do copolímero de propileno heterofásico (HECO 1).

[019] Visto que o homopolímero de propileno (H-PP) é proximamente insolúvel a frio de xileno e o copolímero de propileno elastomérico (E) é predominantemente solúvel em xileno a frio, as propriedades da fração insolúvel a frio de xileno (XCI) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) e do homopolímero de propileno (H-PP) são bastante similares.

[020] Consequentemente, a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) e o homopolímero de propileno (H-PP) têm uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 70 até 300 g/10 min, preferencialmente na faixa acima de 90 até 300 g/10 min, mais acima de 95 até 290 g/10 min.

[021] O homopolímero de propileno (H-PP) pode ser monomodal ou multimodal, como bimodal, em sua fração de peso molecular.

[022] No caso em que o homopolímero de propileno (H-PP) é multimodal, como bimodal, em seu peso molecular, o mesmo compreende pelo menos duas frações, preferencialmente consiste em duas frações, sendo que as frações são uma primeira fração de homopolímero de propileno (H-PP1) e uma segunda fração de homopolímero de propileno (H-PP2). Preferencialmente, as duas frações diferem na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C). Consequentemente, observa-se que a primeira fração de homopolímero de propileno (H-PP1) difere por uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) de pelo menos 10 g/10 min, mais preferencialmente por pelo menos 20 g/10 min, ainda mais preferencialmente em uma faixa de 10 até 50 g/10 min, ainda mais preferencialmente em uma faixa de 20 até 40 g/10 min, a partir da segunda fração de homopolímero de propileno (H-PP2). Preferencialmente, a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) da primeira fração de homopolímero de propileno (H-PP1) é mais alta do que a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) da segunda fração de homopolímero de propileno (H-PP2).

[023] A expressão homopolímero de propileno, usada na presente invenção, refere-se a um polipropileno que consiste, substancialmente, isto é, em mais do que 99,5% em peso, ainda mais preferencialmente em pelo menos 99,7% em peso, como em pelo menos 99,8% em peso, de unidades de propileno. Em uma modalidade preferencial, apenas unidades de propileno no homopolímero de propileno são detectáveis.

[024] O copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) influencia principalmente as propriedades e a quantidade da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1). Consequentemente, em uma primeira aproximação, as propriedades do copolímero de propileno elastomérico (E) podem ser equiparadas com as propriedades da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).

[025] Consequentemente, a quantidade de copolímero elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico, (HECO1) preferencialmente, é abaixo de 40,0% em peso, mais preferencialmente abaixo 38,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 15,0 até 40,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 17,0 até abaixo de 38,0% em peso.

[026] Por outro lado, a quantidade da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), preferencialmente, é abaixo de 35,0% em peso, mais preferencialmente abaixo de 32,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 11,0 até 35,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 15,0 até 32,0% em peso.

[027] O copolímero de propileno elastomérico (E) compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros, tais como etileno e/ou C4 a C12 α- olefinas, em particular etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferencialmente, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende, especialmente consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1- buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno elastomérico (E) compreende - com exceção de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Então, em uma modalidade especialmente preferencial, a fase de copolímero de propileno elastomérico (E) compreende unidades deriváveis de etileno e propileno apenas, isto é, é uma borracha de propileno-etileno (EPR).

[028] O teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno, do copolímero de propileno elastomérico (E) baseado no peso total do copolímero de propileno elastomérico (E), preferencialmente não é mais do que 65,0% em peso, mais preferencialmente não mais do que 40,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 10,0 até 65,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de mais do que 12,0 até 40,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de mais do que 15,0 até 39,0% em peso.

[029] Por sua vez, prefere-se que o teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno, da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) não seja mais do que 60,0% em peso, ainda mais preferencialmente não mais do que 45,0% em peso, ainda mais preferencialmente não mais do que 38,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 20,0 até 60,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 20,0 até 45,0% em peso, mesmo ainda mais preferencialmente na faixa de 20,0 até 38,0% em peso.

[030] Adicionalmente, exige-se que o peso molecular da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) esteja em uma faixa específica. Consequentemente, observa-se que a fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135°C), na faixa de mais do que 4,0 até abaixo de 12,0 dl/g, mais preferencialmente na faixa de 4,4 até 11,5 dl/g, ainda mais preferencialmente na faixa de 4,8 até 11,0 dl/g.

[031] Um aspecto essencial da presente invenção é que a viscosidade intrínseca (IV) e o teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno, da fração solúvel a frio de xileno do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) são alinhados um com o outro. Consequentemente, exige-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) represente a inequação (I), preferencialmente a inequação (Ia), mais preferencialmente inequação (Ib), ainda mais preferencialmente inequação (Ic), ainda mais preferencialmente inequação (Id), ainda mais preferencialmente inequação (Id):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); e IV é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

[032] Conforme pode ser visto nas inequações acima, os valores do teor de comonômero e da viscosidade intrínseca são usados sem dimensão, visto que os mesmos são divididos pela unidade respectiva, isto é, por "% em peso" e "dl/g", respectivamente.

[033] Adicionalmente, prefere-se que o copolímero de propileno elastomérico (E) tenha uma distribuição de peso molecular bastante ampla. Então, prefere-se que a fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) seja retratada por uma distribuição de peso molecular bastante alta (Mw/Mn). Preferencialmente, uma fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de pelo menos 3,5, mais preferencialmente pelo menos 3,8 e ainda mais preferencialmente pelo menos 4,0. Por outro lado, a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) não deve ser tão ampla. Então, prefere-se que a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) seja menor do que 10,0, mais preferencialmente menor do que 8,0. Por exemplo, a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) é de 3,5 até 10,0, mais preferencialmente de 3,8 até 8,0, ainda mais preferencialmente de 4,0 até 7,0.

[034] Preferencialmente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa acima de 3 até 55 g/10 min, preferencialmente na faixa acima de 3 até 51 g/10 min.

[035] Conforme mencionado acima, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende o homopolímero de propileno (H-PP1) e o copolímero de propileno elastomérico (E). Consequentemente os comonômeros da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) são preferencialmente os mesmos, quanto ao copolímero de propileno elastomérico (E). Então a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende, com exceção de comonômeros de propileno, tais como etileno e/ou C4 aC12 α-olefinas, em particular etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferencialmente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende, especialmente consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno, a partir do grupo que consiste em etileno, 1-buteno e 1 -hexeno. Mais especificamente a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende - com exceção de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Então, em uma modalidade especialmente preferencial, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende unidades deriváveis de etileno e propileno apenas.

[036] O teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno, da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) preferencialmente é abaixo de 20,0% em peso, mais preferencialmente não mais do que 16,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de 3,5 até 16,0% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de mais do que 4,0 até 14,5% em peso.

[037] A composição de polipropileno heterofásica (HECO1), conforme definido na presente invenção, pode conter até 5,0% em peso de aditivos, como agentes α- nucleadores e antioxidantes, assim como agentes deslizantes e agentes antibloqueio. Preferencialmente o teor aditivo é abaixo de 3,0% em peso, como abaixo de 1,0% em peso.

[038] Preferencialmente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreende um agente α-nucleador. Mesmo de forma mais preferencial, a presente invenção é livre de agentes β-nucleadores. Consequentemente, o agente α-nucleador é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em: (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc- butilbenzoato de alumínio; e (ii) dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 dibenzilidenosorbitol) e C1-C8-alquil- derivados de dibenzilidenosorbitol substituído, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou derivados de nonitol substituído, tais como 1,2,3,-trideóxi-4,6:5,7-bis-0-[(4- propilfenil)metileno]-nonitol; e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, fosfato 2,2’-metileno-bis(4,6,-di-terc-butilfenil) de sódio ou fosfato de alumínio-hidróxi-bis[2,2'-metileno- bis(4,6-di-t- butilfenil)]; e (iv) polímero de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano (conforme discutido em mais detalhes abaixo); e (v) misturas dos mesmos.

[039] Tais aditivos são geralmente disponíveis comercialmente e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook", 5a edição, 2001 de Hans Zweifel, páginas 871 até 873.

[040] Preferencialmente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) contém até 5% em peso do agente α- nucleador. Em uma modalidade preferencial, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) contém não mais do que 200 ppm, mais preferencialmente de 1 até 200 ppm, mais preferencialmente de 5 até 100 ppm de um agente α- nucleador, em particular selecionado a partir do grupo que consiste em dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 dibenzilideno sorbitol), derivado de dibenzilidenosorbitol, preferencialmente dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituído, tais como 1,2,3,- trideóxi-4,6:5,7-bis-0-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, polímero de vinilcicloalcano, polímero de vinilalcano e misturas dos mesmos.

[041] É especialmente preferencial a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) que contém um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano. Em uma modalidade específica, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) contém um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano. Preferencialmente, o vinilcicloalcano é vinilciclo-hexano (VCH), sendo que o polímero é introduzido na composição de polipropileno heterofásica (HECO1) pela tecnologia BNT.

[042] A composição de polipropileno heterofásica imediata (HECO1) é, preferencialmente, obtida por um processo específico. Consequentemente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) é, preferencialmente, obtida por um processo de polimerização sequencial no primeiro reator (1o R) e, opcionalmente, em um segundo reator (2o R) em que o homopolímero de propileno (H-PP) é produzido, enquanto, no terceiro reator (3o R), o copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é obtido.

[043] O termo "processo de polimerização sequencial" indica que a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) é produzida em pelo menos dois reatores, preferencialmente em três reatores conectados em série. Consequentemente, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator (1o R), um segundo reator opcional (2o R) e um terceiro reator (3o R). O termo "reator de polimerização" deve indicar que a polimerização principal ocorre. Então, no caso, o processo consiste em três reatores de polimerização, sendo que essa definição não exclui a opção de que o processo geral compreende, por exemplo, uma etapa de pré-polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo "consiste em” é apenas uma formulação fechada, em vista dos reatores principais de polimerização.

[044] Conforme declarado acima, no primeiro (1o R) ou nos dois primeiros reatores (1o e 2o R), a matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (H-PP), é produzida. No caso, os dois reatores são usados para a preparação do homopolímero de propileno (H-PP), sendo que, em cada reator, uma fração de homopolímero de propileno (H-PP1) e (H-PP2) é produzida, a qual pode diferir na taxa de fluxo de fusão, conforme indicado acima. Preferencialmente a primeira fração de homopolímero de propileno (H-PP1) é produzida no primeiro reator (1o R), enquanto que a segunda fração de homopolímero de propileno (H-PP2) é produzida no segundo reator (2o R).

[045] Preferencialmente, a razão de peso entre a primeira fração de homopolímero de propileno (H-PP1) e a segunda fração de homopolímero de propileno (H-PP2) é 20/80 até 80/20, mais preferencialmente 30/70 até 70/30, ainda mais preferencialmente 40/60 até 60/40.

[046] Após o primeiro reator (1o R) ou o segundo reator opcional (2o R), a matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (H-PP), do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), é obtida. Essa matriz (M) é, subsequentemente, transferida para o terceiro reator (3o R), em que o copolímero de propileno elastomérico (E) é produzido e, então, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) da presente invenção é obtido.

[047] Preferencialmente, a razão de peso entre a matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (H-PP), e o copolímero de propileno elastomérico (E) [ (M) / (E) ] é 85/15 até 60/40, mais preferencialmente 83/17 até abaixo de 62/38.

[048] O primeiro reator (1o R) é, preferencialmente, um reator de pasta fluida (SR) e pode ser qualquer reator de tanque de lote agitado simples ou contínuo, ou reator de alça (loop) que opera em volume ou pasta fluida. Volume significa uma polimerização em um meio de reação que compreende pelo menos 60% (p/p) de monômero. De acordo com a presente invenção, o reator de pasta fluida (SR) é, preferencialmente, um (volume) reator de alça (LR).

[049] O segundo reator (2o R) e o terceiro reator (3o R) são, preferencialmente reatores de fase de gás (GPR). Tais reatores de fase de gás (GPR) podem ser quaisquer reatores de leito fluido ou mecanicamente misturados. Preferencialmente, os reatores de fase de gás (GPR) compreendem um reator de leito fluido mecanicamente agitado com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/s. Então, observa-se que o reator de fase de gás é um reator do tipo de leito fluidizado, preferencialmente com um agitador mecânico.

[050] Então, em uma modalidade preferencial, o primeiro reator (R) é um reator de pasta fluida (SR), como reator de alça (LR), enquanto que o segundo reator (2o R) e o terceiro reator (3o R) são reatores de fase de gás (GPR). Consequentemente, para o processo imediato, pelo menos dois, preferencialmente dois ou três reatores de polimerização, a saber, um reator de pasta fluida (SR), como reator de alça (LR), um primeiro reator de fase de gás (GPR-1) e opcionalmente um segundo reator de fase de gás (GPR-2), conectados em série, são usados. Se necessário, antes do reator de pasta fluida (SR), um reator de pré- polimerização é colocado.

[051] Um processo de multiestágios preferencial é um processo de “fase de gás de alça”, tal como desenvolvido por Borealis A/S, Denmark (conhecido como BORSTAR® technology) descrito, por exemplo, em literatura de patente, tal como nos documentos Nos. EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou no documento No. WO 00/68315.

[052] Um processo de fase de gás de pasta fluida, adicionalmente adequado, é o processo de Basell Spheripol®.

[053] Preferencialmente, no processo imediato para produzir o copolímero de propileno, isto é, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), conforme definido acima, as condições para o primeiro reator (1o R), isto é, o reator de pasta fluida (SR), como um reator de alça (LR), podem ser conforme a seguir: - a temperatura é dentro da faixa de 40°C até 110°C, preferencialmente entre 60°C e 100°C, como 68 até 95°C; - a pressão é dentro da faixa de 2,0 MPa (20 bar) até 8,0 MPa (80 bar), preferencialmente entre 4,0 MPa (40 bar) e 7,0 MPa (70 bar); - o hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molar de um modo por si conhecido.

[054] Subsequentemente, a mistura de reação do primeiro reator (1o R) é transferida para o segundo reator (2o R), isto é, o reator de fase de gás (GPR-1), por meio do qual as condições são, preferencialmente, conforme a seguir: - a temperatura é dentro da faixa de 50°C até 130°C, preferencialmente entre 60°C e 100°C; - a pressão é dentro da faixa de 0,5 MPa (5 bar) até 5,0 MPa (50 bar), preferencialmente entre 1,5 MPa (15 bar) e 3,5 MPa (35 bar); - o hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molar de um modo por si conhecido.

[055] A condição no terceiro reator (3o R), preferencialmente no segundo reator de fase de gás (GPR-2), é similar à condição no segundo reator (2o R).

[056] O tempo de permanência pode variar nas três zonas reatoras.

[057] Em uma modalidade do processo para produzir o copolímero de propileno, isto é, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), o tempo de permanência do primeiro reator (1o R), isto é, o reator de pasta fluida (SR), como um reator de alça (LR), é na faixa de 0,2 até 4 horas, por exemplo, 0,3 até 1,5 horas, e o tempo de permanência nos reatores de fase de gás será geralmente de 0,2 até 6,0 horas, como 0,5 até 4,0 horas.

[058] Se desejado, a polimerização pode ser executada de um modo conhecido, sob condições supercríticas, no primeiro reator (1o R), isto é, no reator de pasta fluida (SR), como no reator de alça (LR) e/ou como um modo condensado nos reatores de fase de gás (GPR).

[059] Preferencialmente, o processo compreende também uma pré-polimerização com o sistema catalisador, conforme descrito em detalhes abaixo, que compreende um pró- catalisador Ziegler-Natta, um doador externo e, opcionalmente, um cocatalisador.

[060] Em uma modalidade preferencial, a pré- polimerização é realizada como polimerização de pasta fluida de volume em propileno líquido, isto é, a fase líquida compreende, principalmente, propileno, com quantidade menor de outros reagentes e, opcionalmente, de componentes inertes dissolvidos no mesmo.

[061] A reação de pré-polimerização é tipicamente conduzida em uma temperatura de 0 até 50°C, preferencialmente de 10 até 45°C, e mais preferencialmente de 15 até 40°C.

[062] A pressão no pré-reator de polimerização não é crítica, mas precisa ser suficientemente alta para manter a mistura de reação em fase líquida. Então, a pressão pode ser de 2,0 MPa até 10,0 MPa (20 até 100 bar), por exemplo 3,0 até 7,0 MPa (30 até 70 bar).

[063] Preferencialmente, todos os componentes catalisadores são introduzidos na etapa de pré- polimerização. Entretanto, onde o componente de catalisador sólido (i) e o cocatalisador (ii) podem ser alimentados separadamente, é possível que apenas uma parte do cocatalisador seja introduzida no estágio de pré- polimerização e, a parte restante, nos estágios de polimerização subsequentes. Também, em tais casos, é necessário introduzir tanto o cocatalisador no estágio de pré-polimerização que uma reação de polimerização suficiente é obtida no mesmo.

[064] É possível adicionar outros componentes, também, ao estágio de pré-polimerização. Então, o hidrogênio pode ser adicionado no estágio de pré-polimerização para controlar o peso molecular do pré-polímero, conforme é conhecido na técnica. Adicionalmente, o aditivo antiestático pode ser usado para impedir que as partículas adiram umas às outras ou às paredes do reator.

[065] O controle preciso dos parâmetros de reação e das condições de pré-polimerização está dentro da habilidade da técnica.

[066] De acordo com a invenção, o copolímero de propileno, isto é, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1), é obtido por um processo de polimerização sequencial, conforme descrito acima, na presença de um sistema catalisador que compreende um catalisador Ziegler- Natta e, opcionalmente, um doador externo, preferencialmente um sistema catalisador que compreende três componentes, a saber, como componente (i), um pró- catalisador Ziegler-Natta, e, opcionalmente, como componente (ii), um cocatalisador organometálico, e como componente (iii), um doador externo representado pela fórmula (IIIa) ou (IIIb), preferencialmente representado pela fórmula (IIIa).

[067] A seguir, o catalisador usado é definido em mais detalhes.

[068] Preferencialmente o componente (i) é um pró- catalisador Ziegler-Natta que contém um produto de transesterificação de um álcool inferior e um éster ftálico.

[069] O pró-catalisador usado, de acordo com a invenção, é preparado: a) reagindo-se um aduto solidificado por emulsão ou cristalizado por aspersão de MgCl2 e um C1-C2 álcool com T1Cl4; b) reagindo-se o produto de estágio a) com um dialquilftalato de fórmula (I):

em que R1 e R2 são, independentemente, pelo menos um C5 alquila, sob condições em que uma transesterificação entre o dito C1 a C2 álcool e o dito dialquilftalato de fórmula (I) ocorre para formar o doador interno; c) lavando-se o produto de estágio b); ou d) opcionalmente reagindo-se o produto da etapa c) com TiCl4 adicional.

[070] O pró-catalisador é produzido, conforme definido, por exemplo, nos Pedidos de Patente Nos. WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 e EP 0 491 566. O teor desses documentos é, no presente documento, incluído por referência.

[071] Primeiro, um aduto de MgCl2 e um C1-C2 álcool da fórmula MgCl2*nROH, em que R é metila ou etila e n é 1 até 6, é formado. O etanol é, preferencialmente, usado como álcool.

[072] O aduto, que é primeiramente fundido e, então, cristalizado por aspersão ou solidificado por emulsão, é usado como veículo de catalisador.

[073] Na próxima etapa, o aduto solidificado por emulsão ou cristalizado por aspersão da fórmula MgCl2*nROH, em que R é metila ou etila, preferencialmente etila, e n é 1 até 6, entra em contato com TiCL4 para formar um veículo de titânio, seguido pelas etapas de: adicionar ao dito veículo de titânio: (i) um dialquilftalato de fórmula (I), em que R1 e R2 são independentemente pelo menos uma C5-alquila, como pelo menos uma C8-alquila; ou preferencialmente (ii) um dialquilftalato de fórmula (I), em que R1 e R2 são os mesmos e são, pelo menos, uma C5-alquila, como pelo menos uma C8-alquila; ou mais preferencialmente (iii) um dialquilftalato de fórmula (I) selecionado a partir do grupo que consiste em propil-hexilftalato (PrHP), dioctilftalato (DOP), di-iso- decilftalato (DIDP) e ditridecilftalato (DTDP), ainda mais preferencialmente o dialquilftalato de fórmula (I) é um dioctilftalato (DOP), como di-iso-octilftalato ou dietil-hexilftalato, em particular dietil-hexilftalato, para formar um primeiro produto; submeter o dito primeiro produto às condições de transesterificação adequadas, isto é, a uma temperatura acima de 100°C, preferencialmente entre 100 e 150°C, mais preferencialmente entre 130 e 150°C, de modo que o dito metanol ou etanol seja transesterificado com os ditos grupos de éster do dito dialquilftalato de fórmula (I), para formar preferencialmente pelo menos 80% em mol, mais preferencialmente 90% em mol, com máxima preferência, 95% em mol de um dialquilftalato de fórmula (II):

em que R1 e R2 são metila ou etila, preferencialmente etila, sendo que o dialquilftalato de fórmula (II) é o doador interno; e recuperar o dito produto de transesterificação como a composição de pró-catalisador (componente (i)).

[074] O aduto da fórmula MgCl2*nROH, em que R é metila ou etila e n é 1 até 6, é, em uma modalidade preferencial, fundido e, então, a fusão é preferencialmente injetada por um gás em um solvente resfriado ou um gás resfriado, por meio do qual o aduto é cristalizado em uma forma morfologicamente vantajosa, conforme, por exemplo, descrito no documento No. WO 87/07620.

[075] Esse aduto cristalizado é, preferencialmente, usado como o veículo de catalisador e reagiu ao pró- catalisador útil na presente invenção, conforme descrito no documento No. WO 92/19658 e WO 92/19653.

[076] Conforme o resíduo de catalisador é removido por extração, um aduto do veículo de titânio e o doador interno são obtidos, em que o grupo que deriva do álcool de éster mudou.

[077] No caso de o titânio suficiente permanecer no veículo, o mesmo atuará como um elemento ativo do pró- catalisador.

[078] De outro modo, a titanização é repetida após o tratamento acima, a fim de garantir uma concentração de titânio suficiente e, então, atividade.

[079] Preferencialmente, o pró-catalisador usado, de acordo com a invenção, contém 2,5% em peso de titânio, no máximo, preferencialmente 2,2% em peso, no máximo, e mais preferencialmente 2,0% em peso, no máximo. Seu teor de doador é, preferencialmente, entre 4 e 12% em peso e mais preferencialmente entre 6 e 10% em peso.

[080] Mais preferencialmente, o pró-catalisador usado, de acordo com a invenção, foi produzido usando-se etanol como o álcool e dioctilftalato (DOP) como dialquilftalato de fórmula (I), que rende ftalato de dietila (DEP) como o composto de doador interno.

[081] Ainda mais preferencialmente, o catalisador usado, de acordo com a invenção, é o catalisador, conforme descrito na seção exemplificativa; especialmente com o uso de dioctilftalato como dialquilftalato de fórmula (I).

[082] Para a produção do copolímero de propileno heterofásico (HECO), de acordo com a invenção, o sistema catalisador usado, preferencialmente, compreende, além do pró-catalisador Ziegler-Natta especial, um cocatalisador organometálico como componente (ii).

[083] Consequentemente, prefere-se selecionar o cocatalisador a partir do grupo que consiste em trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEA), cloreto de alumínio de dialquila e sesquicloreto de alumínio de alquila.

[084] O componente (iii) do sistema de catalisadores usado é um doador externo representado pela fórmula (IIIa) ou (IIIb). A fórmula (IIIa) é definida por: Si(OCH3)2R25 (IIIa) em que R5 representa um grupo de alquila ramificada que tem 3 até 12 átomos de carbono, preferencialmente um grupo de alquila ramificada que tem 3 até 6 átomos de carbono, ou uma ciclo-alquila que tem 4 até 12 átomos de carbono, preferencialmente uma ciclo-alquila que tem 5 até 8 átomos de carbono.

[085] Prefere-se, em particular, que R5 seja selecionado a partir do grupo que consiste em iso-propila, iso-butila, iso-pentila, terc-butila, terc-amila, neopentila, ciclopentila, ciclo-hexila, metilciclopentila e ciclo-heptila.

[086] A fórmula (IIIb) é definida por: Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb) em que Rx e Ry podem ser os mesmos ou diferentes, e representam um grupo de hidrocarboneto que tem 1 até 12 átomos de carbono.

[087] Rx e Ry são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste no grupo alifático linear de hidrocarboneto que tem 1 até 12 átomos de carbono, um grupo alifático ramificado de hidrocarboneto que tem 1 até 12 átomos de carbono e um grupo alifático cíclico de hidrocarboneto que tem 1 até 12 átomos de carbono. Prefere- se, em particular, que Rx e Ry sejam independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em metila, etila, n-propila, n-butila, octila, decanila, iso-propila, iso-butila, iso-pentila, terc-butila, terc-amila, neopentila, ciclopentila, ciclo-hexila, metilciclopentila e ciclo-heptila.

[088] Mais preferencialmente, tanto Rx quanto Ry são os mesmos, ainda mais preferencialmente tanto Rx quanto Ry são um grupo de etila.

[089] Mais preferencialmente, o doador externo de fórmula (IIIb) é dietilaminotrietoxissilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2].

[090] Mais preferencialmente, o doador externo é selecionado a partir do grupo que consiste em dietilaminotrietoxissilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2], dietilaminotrietoxissilano [Si(OCH2CH3) 3(N(CH2CH3)2)], diciclopentildimetóxissilano [Si(OCH3)2(ciclo-pentil)2], di- isopropildimetóxissilano [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2] e misturas dos mesmos. Ainda mais preferencialmente, o doador externo é dietilaminotrietoxissilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2] ou diciclopentildimetóxissilano [Si(OCH3)2(ciclo-pentil)2].

[091] Se desejado, o pró-catalisador Ziegler-Natta é modificado polimerizando-se um composto de vinila na presença do sistema catalisador, que compreende o pró- catalisador Ziegler-Natta especial (componente (i)), o doador externo (componente (iii)) e, opcionalmente, o cocatalisador (componente (ii)), em que o composto de vinila tem a fórmula: CH2=CH-CHR3R4 em que R3 e R4 juntos formam um anel aromático, insaturado ou saturado de 5 ou 6 membros ou, independentemente, representam um grupo de alquila que compreende 1 até 4 átomos de carbono. O catalisador, então modificado, é usado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO1), de acordo com esta invenção (tecnologia BNT).

[092] Os aditivos, conforme declarado acima, são adicionados ao copolímero de propileno heterofásico (HECO1), preferencialmente por extrusão. Para misturar/extrudar, um aparelho convencional de mistura ou de composto, por exemplo, um misturador Banbury, um moinho de borracha de 2 cilindros, um coamassador Buss ou uma extrusora com duplo fuso, pode ser usado. Os materiais de polímero recuperados da extrusora são normalmente na forma de péletes.

Composição

[093] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1), de acordo com esta invenção, é especialmente usado como um componente adicional em uma composição especialmente usada para a fabricação de artigos moldados por injeção, como artigos moldados por injeção na indústria de automóvel. Então, a presente invenção também é direcionada a uma composição que compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em quantidades de 5 até 30% em peso, com base na dita composição, em que a parte restante para 100% em peso constitui outras poliolefinas e aditivos.

[094] Então, a presente invenção é especialmente direcionada a uma composição que compreende uma poliolefina (PO), a composição de polipropileno heterofásica imediata (HECO1), especialmente o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 até 8, e, opcionalmente, uma carga inorgânica (F), em que a razão de peso entre a poliolefina (PO) e o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) [PO/HECOl] é na faixa de 2/1 até 8/1, preferencialmente na faixa de 3/1 até 7/1, mais preferencialmente na faixa de 4/1 até 6,5/1.

[095] Preferencialmente a composição compreende: e) ) 50 até 90% em peso, mais preferencialmente 60 até 85% em peso, ainda mais preferencialmente 70 até 80% em peso, da poliolefina (PO); f) ) 5 até 30% em peso, mais preferencialmente 8 até 25% em peso, ainda mais preferencialmente 12 até 20% em peso, do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1); e g) ) 5 até 30% em peso, mais preferencialmente 8 até 25% em peso, ainda mais preferencialmente 12 até 20% em peso, da carga inorgânica (F); com base no peso total da poliolefina (PO), o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) e a carga inorgânica (F), juntos, preferencialmente com base na composição total.

[096] A poliolefina (PO) difere do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), de acordo com a presente invenção. Consequentemente a poliolefina (PO) não é considerada como um copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), conforme definido no presente documento. A poliolefina (PO) é, preferencialmente um polietileno ou um polipropileno. Ainda mais preferencial, a poliolefina (PO) é um polipropileno, isto é, é selecionada a partir do grupo que consiste em homopolímero de propileno, copolímero de propileno, copolímero de propileno heterofásico e misturas dos mesmos. Preferencialmente, a poliolefina é uma composição de polipropileno heterofásica (HECO2), isto é, um copolímero de polipropileno heterofásico que é diferente do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), conforme definido na presente invenção.

[097] O termo copolímero de propileno heterofásico é compreendido, conforme conhecido no campo da técnica e definido acima. Consequentemente, o copolímero de propileno heterofásico compreende um polímero matriz, como um polipropileno (semi) cristalino, em que o material amorfo, como um copolímero de propileno elastomérico, é disperso, preferencialmente na forma de inclusões. Adicionalmente, o termo "copolímero de propileno" não é considerado como um sistema heterofásico. Em outras palavras, o copolímero de propileno, de acordo com esta invenção, é monofásico, isto é, não contém duas ou mais fases, que poderia ser, por exemplo, distinguível por microscopia de alta resolução, como microscopia eletrônica ou microscopia de força atômica, ou por análise térmica dinâmico-mecânica (DMTA).

[098] Conforme mencionado acima, a poliolefina (PO) é, preferencialmente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2). O copolímero de propileno heterofásico (HECO2), de acordo com esta invenção, tem preferencialmente uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, na faixa de 3,0 até 120 g/10 min, mais preferencialmente na faixa de 10,0 até 100 g/10 min.

[099] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2), de acordo com esta invenção, preferencialmente, compreende: (a) uma matriz de polipropileno (M-PP2); e (b) um copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) que compreende unidades derivadas de: - propileno; e - etileno e/ou C4 a C12 α-olefina.

[100] Preferencialmente, o teor de propileno no copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é de 70,0 até 92,0% em peso, mais preferencialmente 75,0 até 90,0% em peso, com base no copolímero de propileno heterofásico total (HECO2), mais preferencialmente com base na quantidade dos componentes de polímero do copolímero de propileno heterofásico (HECO2), ainda mais preferencialmente, com base na quantidade da matriz de polipropileno (M-PP2) e no copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) juntos. A parte restante constitui os comonômeros, preferencialmente o etileno.

[101] Conforme definido no presente documento, um copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende como componentes de polímero apenas a matriz de polipropileno (M-PP2) e o copolímero elastomérico (E-PP2). Em outras palavras, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode conter, adicionalmente, aditivos, mas nenhum outro polímero em uma quantidade que exceda 5% em peso, mais preferencialmente, que exceda 3% em peso, como que exceda 1% em peso, com base no copolímero de propileno heterofásico total (HECO2), mais preferencialmente, com base nos polímeros presentes no copolímero de propileno heterofásico (HECO2). Um polímero adicional que pode estar presente em tais quantidades inferiores é um polietileno, que é um produto de reação obtido pela preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO2). Consequentemente, observa-se, em particular, que um copolímero de propileno heterofásico (HECO2), conforme definido na invenção imediata, contém apenas uma matriz de polipropileno (M-PP2), um copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) e, opcionalmente, um polietileno em quantidades, conforme mencionado nesse parágrafo. Adicionalmente, ao longo da presente invenção, a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) representa a matriz de polipropileno (M-PP2) e, opcionalmente, o polietileno do copolímero de propileno heterofásico (HECO2), enquanto a fração solúvel a frio de xileno (XCS) representa a parte elastomérica do copolímero de propileno heterofásico (HECO2), isto é, o copolímero de propileno elastomérico (E- PP2).

[102] Consequentemente o teor de matriz de polipropileno (M-PP2), isto é, o teor insolúvel a frio de xileno (XCI), no copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é, preferencialmente, na faixa de 50,0 até 80,0% em peso, mais preferencialmente na faixa de 55,0 até 78,0% em peso. No caso de o polietileno estar presente no copolímero de propileno heterofásico (HECO2), os valores para o teor de matriz de polipropileno (M-PP1), mas não para o teor insolúvel a frio de xileno (XCI), pode ser um pouco diminuído.

[103] Por outro lado, o teor de copolímero de propileno elastomérico (E-PP2), isto é, o teor solúvel a frio de xileno (XCS), no copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é preferencialmente na faixa de 20,0 até 50,0% em peso, mais preferencialmente na faixa de 22,0 até 45,0% em peso.

[104] A matriz de polipropileno (M-PP2) é, preferencialmente, um copolímero de propileno aleatório (R- PP2) ou um homopolímero de propileno (H-PP2), o último é, especialmente, preferencial.

[105] Consequentemente, o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M-PP2) é igual a ou abaixo de 1,0% em peso, ainda mais preferencialmente não mais do que 0,8% em peso, ainda mais preferencialmente não mais do que 0,5% em peso, como não mais do que 0,2% em peso.

[106] Conforme mencionado acima, a matriz de polipropileno (M-PP2) é, preferencialmente, um homopolímero de propileno (H-PP2).

[107] No caso de a matriz de polipropileno (M-PP2) ser um copolímero de propileno aleatório (R-PP2), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (R-PP2) compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros, tais como etileno e/ou C4 a C12 α-olefinas, em particular etileno e/ou C4 a C8 α-olefinas, por exemplo, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Preferencialmente o copolímero de propileno aleatório (R-PP2), de acordo com esta invenção, compreende, especialmente consiste em, monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente o copolímero de propileno aleatório (R-PP2) desta invenção compreende - com exceção de propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferencial, o copolímero de propileno aleatório (R-PP2) compreende unidades deriváveis de etileno e propileno apenas.

[108] Adicionalmente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (R-PP2) tem, preferencialmente, um teor de comonômero na faixa de mais do que 0,3 até 1,0% em peso, mais preferencialmente na faixa de mais do que 0,3 até 0,8% em peso, ainda mais preferencialmente na faixa de mais do que 0,3 até 0,7% em p.

[109] O termo "aleatório" indica que os comonômeros do copolímero de propileno aleatório (R-PP2) são aleatoriamente distribuídos dentro do copolímero de propileno. O termo aleatório é compreendido de acordo com IUPAC (Glossary of basic terms in polymer science; recomendações de IUPAC 1996).

[110] A matriz de polipropileno (M-PP2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2), preferencialmente a matriz de polipropileno (M-PP2) que é o homopolímero de propileno (H-PP2), pode ser multimodal ou bimodal em vista do peso molecular.

[111] A expressão "multimodal" ou "bimodal" usada ao longo da presente invenção refere-se à modalidade do polímero, isto é: à forma de sua curva de distribuição de peso molecular, que é o gráfico da fração de peso molecular como uma função de seu peso molecular; e/ou à forma de sua curva de distribuição de teor de comonômero, que é o gráfico do teor de comonômero como uma função do peso molecular das frações de polímero.

[112] Conforme será explicado abaixo, os copolímeros de propileno heterofásicos, assim como seus componentes individuais (matriz e copolímero elastomérico), podem ser produzidos misturando-se tipos de polímero diferentes, isto é, de peso molecular e/ou teor de comonômero diferentes. Entretanto, prefere-se que os copolímeros de propileno heterofásicos, assim como seus componentes individuais (matriz e copolímero elastomérico), sejam produzidos em um processo de etapa sequencial, com uso de reatores em configuração em série e que operam em condições de reação diferentes. Como consequência, cada fração preparada em um reator específico terá sua própria distribuição de peso molecular e/ou distribuição de teor de comonômero.

[113] Adicionalmente, observa-se que a matriz de polipropileno (M-PP2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) tem um fluxo de fusão moderado MFR2 (230°C). Conforme declarado acima, a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) de um copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é essencialmente idêntica à matriz do dito copolímero de propileno heterofásico (HECO2). Consequentemente, a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) da matriz de polipropileno (M-PP2) se equipara com a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) da fração insolúvel a frio de xileno (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2). Consequentemente, prefere-se que a fração insolúvel a frio de xileno (XCI) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) tenha uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 de 10,0 até 150 g/1 Omin, mais preferencialmente de 15,0 até 100 g/10 min, ainda mais preferencialmente de 50,0 até 80,0 g/10 min.

[114] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2).

[115] O copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) compreende, preferencialmente consiste em, unidades deriváveis de (i) propileno e (ii) etileno e/ou pelo menos outra C4 a C12 α-olefina, como C4 a C10 α-olefina, mais preferencialmente unidades deriváveis de (i) propileno e (ii) etileno e pelo menos outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno e 1-octeno. O copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) pode, adicionalmente, conter unidades derivadas de um dieno conjugado, como butadieno, ou um dieno não conjugado, entretanto, prefere-se que o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) consista em unidades deriváveis de (i) propileno e (ii) etileno e/ou C4 a C12 α-olefinas apenas. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia linear e de cadeia ramificada, tais como 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1,4-hexadieno, 3,7-dimetil-1,6- octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno e os isômeros misturados de di-hidromirceno e di-hidro-ocimeno, e dienos acíclicos de único anel, tais como 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4-vinil-ciclo- hexeno, 1-alil-4-isopropilidenociclo-hexano, 3-alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4-butenil) ciclo-hexano. Os dienos de anel com ponte e fundido acíclico de multianéis também são adequados, incluindo tetra-hidroindeno, metiltetra-hidroindeno, diciclopentadieno, biciclo(2,2,1)hepta-2,5-dieno, 2-metil biciclo-heptadieno e alquenil, alquilideno, cicloalquenil e cicloalquilideno norbornenos, tal como 5-metileno-2- norborneno, 5-isopropilideno-norborneno, 5-(4- ciclopentenil)-2-norborneno; e 5-ciclo-hexilideno-2- norborneno. Os dienos preferenciais não conjugados são 5- etilideno-2-norborneno, 1,4-hexadieno e diciclopentadieno.

[116] Consequentemente, o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) compreende pelo menos unidades deriváveis de propileno e etileno e pode compreender outras unidades deriváveis de uma α-olefina adicional, conforme definido no parágrafo precedente. Entretanto, prefere-se, em particular, que o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) compreenda unidades deriváveis apenas de propileno e etileno e, opcionalmente, de um dieno conjugado, como butadieno, ou um dieno não conjugado, conforme definido no parágrafo precedente, como 1,4-hexadieno. Então, um polímero de monômero de dieno não conjugado de etileno propileno (EPDM2) e/ou uma borracha de etileno propileno (EPR2), como copolímero de propileno elastomérico (E-PP2), é especialmente preferencial, sendo que a última é mais preferencial.

[117] Como a matriz de polipropileno (M-PP2), o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) pode ser unimodal ou multimodal, como bimodal, sendo que o último é preferencial. A respeito da definição de unimodal e multimodal, como bimodal, a mesma se refere à definição acima.

[118] Como a matriz de polipropileno (M-PP2), o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) pode ser unimodal ou multimodal, como bimodal, sendo que o último é preferencial. A respeito da definição de unimodal e multimodal, como bimodal, a mesma se refere à definição acima.

[119] Na presente invenção, o teor de unidades deriváveis de propileno no copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) se equipara ao teor de propileno detectável na fração solúvel a frio de xileno (XCS). Consequentemente, o propileno detectável na fração solúvel a frio de xileno (XCS) varia de 40,0 até 75,0% em peso, mais preferencialmente 45,0 até 70,0% em peso. Então, em uma modalidade específica, o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2), isto é, a fração solúvel a frio de xileno (XCS), compreende de 25,0 até 60,0% em peso, mais preferencialmente 30,0 até 55,0% em p, unidades deriváveis de comonômeros, além de propileno, como etileno. Preferencialmente, o copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) é um polímero de monômero de dieno não conjugado de etileno propileno (EPDM2) ou uma borracha de etileno propileno (EPR2), sendo que a última é especialmente preferencial, com um propileno e/ou teor de etileno conforme definido nesse parágrafo.

[120] Uma exigência adicionalmente preferencial da presente invenção é que a viscosidade intrínseca (IV) da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) seja bastante alta. Os valores de viscosidade intrínseca bastante altos (IV) melhoram a resistência ao impacto. Consequentemente, observa-se que a viscosidade intrínseca da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) é acima 2,0 dl/g, mais preferencialmente pelo menos 2,2 dl/g. Por outro lado, a viscosidade intrínseca (IV) não deve ser muito alta, de outro modo, a fluidez é diminuída. Então, a viscosidade intrínseca da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é preferencialmente na faixa de 2,0 até 4,0 dl/g, mais preferencialmente na faixa 2,2 até 3,5 dl/g, como 2,3 até abaixo de 3,3 dl/g.

[121] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2), preferencialmente, não está em conformidade com a inequação (I) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1). Consequentemente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO2, preferencialmente, representa a inequação (II), mais preferencialmente a inequação (IIa), ainda mais preferencialmente a inequação (IIb), ainda mais preferencialmente a inequação (IIb), ainda mais preferencialmente a inequação (IIc):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO2); e IV é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO2).

[122] Conforme pode ser inferido das inequações acima, os valores do teor de comonômero e a viscosidade intrínseca são usados sem dimensão, conforme os mesmos são divididos pela unidade respectiva, isto é, por "% em peso" e "dl/g", respectivamente.

[123] Preferencialmente o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é α-nucleado. Ainda mais preferencial, a presente invenção é livre de agentes β-nucleadores. A respeito de agentes α-nucleadores preferenciais, é feita referência às informações fornecidas acima, ao discutir o copolímero de propileno heterofásico (HECO2).

[124] Consequentemente, a composição de polipropileno heterofásica (HECO2), preferencialmente, contém até 5% em peso do agente α-nucleador. Em uma modalidade preferencial, a composição de polipropileno heterofásica (HECO2) contém não mais do que 200 ppm, mais preferencialmente de 1 até 200 ppm, mais preferencialmente de 5 até 100 ppm de a agente α-nucleador, em particular selecionado a partir do grupo que consiste em dibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 dibenzilidenossorbitol), derivado de dibenzilidenossorbitol, preferencialmente dimetildibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituído, tal como 1,2,3,-trideóxi-4,6:5,7-bis-0-[(4- propilfenil)metileno]-nonitol, polímero de vinilcicloalcano, polímero de vinilalcano e misturas dos mesmos.

[125] É especialmente preferencial a composição de polipropileno heterofásica (HECO2), que contém um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano. Em uma modalidade específica, a composição de polipropileno heterofásica (HECO2) contém um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano. Preferencialmente, o vinilcicloalcano é vinilciclo-hexano (VCH), sendo que o polímero é introduzido na composição de polipropileno heterofásica (HECO2) pela tecnologia BNT.

[126] A respeito da preparação da composição de polipropileno heterofásica (HECO2), é feita referência à explicação detalhada da preparação da composição de polipropileno heterofásica (HECO1).

[127] Além dos componentes de polímero, a composição, opcionalmente, compreende uma carga inorgânica (F), preferencialmente em quantidades conforme indicado acima. Preferencialmente, a carga inorgânica (F) é um filossilicato, mica ou volastonita. Ainda mais preferencial, a carga inorgânica (F) é selecionada a partir do grupo que consiste em mica, volastonita, caolinita, esmectita, montmorilonita e talco. Com máxima preferência, a carga inorgânica (F) é talco.

[128] A carga inorgânica (F), preferencialmente, tem um tamanho de partícula limite de d95 [porcento em massa] igual a ou abaixo de 20 μm, mais preferencialmente na faixa de 2,5 até 10 μm, como na faixa de 2,5 até 8,0 μm.

[129] Tipicamente, a carga inorgânica (F) tem uma área de superfície medida de acordo com o método BET, comumente conhecido com gás N2, como análise absorvente de menos do que 22 m2/g, mais preferencialmente de menos do que 20 m2/g, ainda mais preferencialmente de menos do que 18 m2/g. As cargas inorgânicas (F) que representam essas exigências são, preferencialmente, cargas inorgânicas anisotrópicas (F), como talco, mica e volastonita.

Artigo moldado por injeção

[130] A presente invenção é, adicionalmente, direcionada aos artigos moldados por injeção, que compreendem o copolímero de propileno heterofásico (HECO1). Preferencialmente, a presente invenção é direcionada aos artigos moldados por injeção que compreendem 5 até 30% em peso, mais preferencialmente 8 até 25% em peso, ainda mais preferencialmente 12 até 20% em peso, do copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1), com base no peso total do artigo moldado por injeção.

[131] Em um aspecto adicional, a presente invenção é direcionada aos artigos moldados por injeção que compreendem a composição da presente invenção, isto é, a composição que compreende poliolefinomposição de polipropileno heterofásica (HECO1) e, opcionalmente, a carga inorgânica (F). Preferencialmente, os artigos moldados por injeção compreendem pelo menos 70% em peso, mais preferencialmente pelo menos 80% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 95% em peso, ainda mais preferencialmente consistem na composição imediata.

[132] As modalidades preferenciais, em relação à composição de polipropileno heterofásica (HECO1) e à composição, respectivamente, fazem referência às informações fornecidas acima.

[133] Preferencialmente, os artigos moldados por injeção são artigos automotivos, mais preferencialmente interiores e exteriores de carro moldados por injeção, como para-choques, acabamentos laterais, suportes de estribo, painéis de corpo, aerofólios, painel, acabamentos internos e similares, especialmente para-choques.

Usos de acordo com a invenção

[134] A presente invenção também se refere ao uso da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) ou da composição, conforme descrito acima em uma aplicação automotiva, preferencialmente em uma aplicação automotiva moldada por injeção, como em um para-choque.

[135] Adicionalmente, a presente invenção é direcionada ao uso da composição de polipropileno heterofásica da presente invenção (HECO1), preferencialmente, conforme define em uma das reivindicações 1 até 8, em uma composição que compreende, além da dita composição de polipropileno heterofásica (HECO1), uma poliolefina (PO) e, opcionalmente, uma carga inorgânica (F) para reduzir marcas de fluxo de um artigo moldado por injeção produzido a partir da dita composição. A respeito dos componentes individuais, como a composição de polipropileno heterofásica (HECO1), a composição, a poliolefina (PO), a carga inorgânica (F), etc., fazem referência às informações fornecidas acima.

[136] Preferencialmente, a redução de marcas de fluxo é executada no caso de o erro de quadrado médio determinado em placas de tamanho 210x148x3 mm3 produzidas com um tempo de preenchimento por injeção de 1,5 s ser abaixo de 7,4, preferencialmente abaixo de 7,0, mais preferencialmente abaixo, na faixa de 1,0 até abaixo de 7,4, mais preferencialmente na faixa de 2,0 até abaixo de 7,0, como 2,0 até 6,0.

[137] A invenção será, agora, ilustrada, por referência, com os exemplos sem limitação a seguir.

EXEMPLOS 1. Definições/métodos de medição

[138] As definições a seguir de termos e métodos de determinação se aplicam à descrição geral acima da invenção, assim como aos exemplos abaixo, a menos que de outro modo definido. Cálculo da taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) do polímero produzido no GPR 1:

em que: p(Pl) é a fração de peso [em % em peso] do polímero produzido no reator de alça; p(P2) é a fração de peso [em % em peso] do polímero produzido no GPR 1; MFR(P1) é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do polímero produzido no reator de alça; MFR(P) é a taxa de fluxo total de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min], após GPR1, mas antes de GPR2; MFR(P2) é a taxa de fluxo calculada de fusão MFR2 (230°C) [em g/1 Omin] do polímero produzido no GPR 1; MFR2 (230°C) é medida de acordo com ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg).

[139] O teor de comonômero, especialmente o teor de etileno, é medido com espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) calibrada com 13C-NMR. Ao medir o teor de etileno em polipropileno, uma película fina da amostra (espessura de cerca de 250 μm) foi preparada por pressão a quente. A área de picos de absorção 720 e 733 cm- 1 para copolímeros de etileno propileno foi medida com Espectrômetro Perkin Elmer FTIR 1600. Os Copolímeros propileno-1-buteno foram avaliados em 767 cm-1.

[140] Cálculo do teor de comonômero do polímero produzido no GPR 1:

em que: p(Pl) é a fração de peso [em % em peso] do polímero total no reator de alça; p(P2) é a fração de peso [em % em peso] do polímero produzido no GPR1; C(P1) é o teor de comonômero [em % em peso] no reator de alça; C(P) é o teor total de comonômero [em % em peso] após GPR1; C(P2) é o teor calculado de comonômero [em % em peso] do polímero produzido no GPR1.

[141] Cálculo do teor de comonômero do polímero produzido no GPR 2:

em que: p(P1) é a fração de peso [em % em peso] do polímero total no GPR1; p(P2) é a fração de peso [em % em peso] do polímero produzido no GPR2; C(P1) é o teor de comonômero [em % em peso] no GPR1; C(P) é o teor total de comonômero [em % em peso] após GPR2; C(P2) é o teor calculado de comonômero [em % em peso] do polímero produzido no GPR2.

[142] A viscosidade intrínseca é medida de acordo com DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em decalina a 135°C).

[143] Frações solúveis de xileno (XCS, % em peso): O teor de frações solúveis a frio de xileno (XCS) é determinado a 25°C, de acordo com ISO 16152; primeira edição; 01/07/2005, sendo que a parte insolúvel restante é a fração insolúvel a frio de xileno (XCI).

[144] Número de peso molecular médio (Mn), peso molecular médio em peso (Mw) e distribuição de peso molecular (Mw/Mn) são determinados por Cromatografia de Permeação em Gel (GPC), de acordo com o método a seguir.

[145] O peso molecular médio em peso Mw e a distribuição de peso molecular (Mw/Mn), em que Mn é o número de peso molecular médio e Mw é o peso molecular médio em peso, são medidos por um método com base em ISO 16014-1:2003 e ISO 16014-4:2003. Um instrumento Waters Alliance GPCV 2000, equipado com detector de índice refrativo, e o viscosímetro em linha foi usado com 3 x Colunas em gel TSK (GMHXL-HT) de TosoHaas e 1,2,4- triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 200 mg/l de 2,6-Di terc butil-4-metil-fenol) como solvente, a 145°C e em uma taxa de fluxo constante de 1 ml/min. 216,5 μl de solução de amostra foram injetados por análise. O conjunto de coluna foi calibrado com uso de calibração relativa com 19 padrões de poliestireno (PS) de MWD estreito na faixa de 0,5 kg/mol até 11.500 kg/mol e um conjunto de padrões de propileno amplos bem caracterizados. Todas as amostras foram preparadas dissolvendo-se 5 a 10 mg de polímero em 10 ml (em 160°C) de TCB estabilizado (mesmo que fase móvel) e mantendo-se por 3 horas, com agitação contínua, antes de retirar a amostra no instrumento da GPC.

[146] O Módulo Flexural foi determinado em curvatura de 3 pontos, de acordo com ISO 178, em espécimes moldados por injeção de 80 x 10 x 4 mm preparados de acordo com ISO 2941: 1996. A medição é feita após o tempo de condicionamento de 96 h do espécime.

[147] Módulo de Tração; Esforço de Tração em ruptura foram medidos de acordo com ISO 527-2 (velocidade do cabeçote cruzado = 1 mm/min; 23°C) com uso de espécimes moldados por injeção, conforme descrito em EN ISO 1873-2 (formato de osso canino, 4 mm de espessura). A medição é feita após o tempo de condicionamento de 96 h do espécime.

[148] Ensaio de impacto de Charpy: A resistência ao impacto com entalhe (NIS) de Charpy foi medida de acordo com ISO 179 leA a -20°C, com uso de espécimes de teste em barra moldados por injeção de 80x10x4 mm3 preparados de acordo com ISO 294-1:1996.

Marcas de fluxo

[149] A tendência a mostrar marcas de fluxo foi examinada com um método, conforme descrito abaixo. Esse método é descrito em detalhes no documento No. WO 2010/149529, que é incorporado no presente documento em sua totalidade.

[150] Um sistema de medição óptico, conforme descrito por Sybille Frank et al. em PPS 25 Intern. Conf. Polim. Proc. Soc 2009 or Proceedings of the SPIE, Volume 6831, pp 68130T-68130T-8 (2008), foi usado para caracterizar a qualidade de superfície.

[151] Esse método consiste em dois aspectos:

1. Registro de imagem:

[152] O princípio básico do sistema de medição é iluminar as placas com uma fonte de luz definida (LED) em um ambiente fechado e registrar uma imagem com um sistema de câmera CCD. Uma configuração esquemática é dada na Figura 1.

2. Análise de imagem:

[153] O espécime é refletido de um lado, e a porção da luz refletida para cima é desviada por meio de dois espelhos para um sensor de CCD. A tal imagem de valor cinza criada é analisada em linhas. A partir dos desvios registrados de valores cinza, o erro de quadrado médio (MSE) é calculado, permitindo uma quantificação da qualidade de superfície, isto é, quanto maior o valor de MSE, mais pronunciado é o defeito de superfície.

[154] Geralmente, para um e o mesmo material, a tendência às marcas de fluxo aumenta quando a velocidade de injeção é elevada.

[155] Para essa avaliação, placas de 210x148x3 mm3 com grão VW K50 e uma passagem de película de 1,4 mm foram usadas e foram produzidas com um tempo de preenchimento de 1,5 s (MSE 1,5).

[156] Condições Adicionais: temperatura de fusão: 240°C; temperatura de moldagem 30°C; pressão dinâmica: 1,0 MPa (10 bar) hidráulico; quanto menor o valor de MSE é em um certo tempo de preenchimento, menor é a tendência a marcas de fluxo.

[157] O tamanho de partícula limite d95 (Sedimentação) é calculado a partir da distribuição do tamanho de partícula [porcentagem em massa], conforme determinado por sedimentação líquida gravitacional, de acordo com ISO 13317-3 (Sedigráfico).

[158] A área de superfície específica é determinada como a superfície BET, de acordo com DIN 66131/2 (N2).

2. Exemplos

[159] O catalisador usado no processo de polimerização, por exemplo, IE1 até IE7 e CE1 até CE3, foi produzido conforme a seguir: Primeiro, 0,1 mol de MgCl2 x 3 EtOH foi suspenso sob condições inertes em 250 ml de decano em um reator em pressão atmosférica. A solução foi resfriada à temperatura de -15°C, e 300 ml de TiCL4 frio foram adicionados, enquanto manteve-se a temperatura no dito nível. Então, a temperatura da pasta fluida foi elevada lentamente a 20°C. A essa temperatura, 0,02 mol de dioctilftalato (DOP) foi adicionado à pasta fluida. Após a adição do ftalato, a temperatura foi elevada para 135°C durante 90 minutos, e a pasta fluida pode descansar por 60 minutos. Então, outros 300 ml de TiCL4 foram adicionados e a temperatura foi mantida a 135°C, por 120 minutos. Após isso, o catalisador foi filtrado a partir do líquido e lavado seis vezes com 300 ml de heptano, a 80°C. Então, o componente de catalisador sólido foi filtrado e seco. O catalisador e o conceito de preparação do mesmo são descritos, em geral, por exemplo, nas publicações de Patente Nos. EP491566, EP591224 e EP586390. Como co- catalisador, o trietil-alumínio (TEAL) e, como doador, o diciclopentildimetóxissilano (D-doador) e dietilaminotrietoxissilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2] (U- doador), respectivamente, foram usados. A razão de alumínio para doador é indicada na tabela 1.

[160] Antes da polimerização, o catalisador foi pré- polimerizado com vinil ciclo-hexano em uma quantidade para alcançar uma concentração de 200 ppm de poli(vinilciclo- hexano) (PVCH) no polímero final. O processo respectivo é descrito nos documentos Nos. EP 1 028 984 e EP 1 183 307.

Polimerização:

[161] Os exemplos IE1 e IE7 foram executados em uma autoclave 21.3 1, equipada com válvulas de controle para dosar o reator com monômeros, hidrogênio e para vaporizar. A dosagem de monômeros e hidrogênio no reator foi monitorada por controladores de fluxo e também monitorando- se a massa de seus reservatórios respectivos. A temperatura dos reatores foi controlada por meio de resfriamento/aquecimento de água na camisa dupla ao redor dos reatores, incluindo sensores tanto no topo quanto no fundo do reator. Os agitadores helicoidais com acoplamento magnético foram usados para mistura eficaz dentro do reator, e as taxas de agitação poderiam ser variadas durante o período de reação. O processo inteiro foi programado com o tempo com antecedência, executado e monitorado por computadores de estação de trabalho fora das cabines de reator.

Volume:

[162] O reator é inicialmente purificado com propileno e, então, preenchido com 5.250 g de propileno e 6 litros de Hidrogênio para a pré-polimerização. O catalisador, conforme definido acima, (15,3% em peso de suspensão em uma pasta fluida de óleo mineral) foi misturado com uma solução de TEAL e U ou D doador em uma razão de conjunto TEAL/Doador de 6 mol/mol por 5 minutos antes de ser adicionado ao reator. O recipiente de carregamento de catalisador é, então, nivelado com 250 g de propileno para garantir que toda a mistura de catalisador seja adicionada ao reator. O reator, então, se submete à pré-polimerização a 23°C, por 6 minutos, enquanto agita a 350 rpm.

[163] Subsequentemente, o reator é aquecido até 85°C, para iniciar as condições de volume. Enquanto em transição, a quantidade desejada de hidrogênio é adicionada ao reator por meio de um controlador de fluxo. O hidrogênio é sempre adicionado em volume, e não adicionado continuamente durante a reação. Uma vez que os condicionadores de reator desejados são alcançados, o reator é mantido em uma pressão constante dosando-se com propileno. Esse tempo de transição para alcançar as condições de volume foi tipicamente de -19 minutos. Após o volume tempo de permanência especificado, o reator é purificado a 0,05 MPa (0,05 MPa (0,5 bar)), com uma velocidade de agitação de 100 rpm para continuar a uma etapa de fase de gás. Os materiais IE 1,2, 5-7 e CE1 prosseguiram imediatamente para GPR2, enquanto os materiais IE3,4 e CE 2,3 prosseguiram para GPR1.

GPR1 (quando aplicável)

[164] Uma vez que a pressão de purificação de 0,05 MPa (0,5 bar) é alcançada, a velocidade de agitação do reator é elevada a 350 rpm e as quantidades-alvo de propileno e de hidrogênio para GPR 1 são adicionadas ao reator, conforme a pressão e a temperatura são elevadas a 3,4 MPa (34 bar) e 85°C, respectivamente. O tempo de transição entre o volume e o GPR1 foi tipicamente de -19 minutos. Uma vez que a temperatura-alvo foi alcançada, a pressão foi mantida constante, dosando-se com propileno. A quantidade de polímero que é produzida poderia ser monitorada medindo-se a quantidade de propileno adicionado durante o período de reação. Após um nível de divisão desejado ser alcançado, o reator também foi purificado a 0,05 MPa (0,5 bar), em uma taxa de agitação de 100 rpm para as etapas de fase de gás adicionais.

GPR 2

[165] Uma vez que a pressão de purificação desejada (0,05 MPa (0,5 bar)) foi alcançada, a transição para a fase de gás final (GPR 1) começou. A taxa de agitação do reator foi elevada a 350 rpm e o reator foi dosado com propileno, etileno e hidrogênio, conforme a temperatura e a pressão foram elevadas aos níveis desejados (consultar Tabela la e 1b). O tempo de transição entre a alça e o GPR2 foi tipicamente entre 8 até 10 minutos. Os comonômeros foram adicionados para manter uma razão de gás desejada. Uma vez que o reator alcançou a temperatura desejada, a pressão foi mantida constante no nível desejado, dosando-se com etileno/propileno na razão de gás apropriada. A quantidade de polímero que é produzida poderia ser monitorada medindose a quantidade de propileno e etileno adicionada durante o curso da reação. Após um nível de divisão desejado ser alcançado, o reator seguiu o procedimento de término esboçado abaixo.

Término de reação:

[166] Após a reação ser concluída, a velocidade de agitação é reduzida a 100 rpm e a mistura de gás purificada a partir do reator a 0,0 MPa (0 barg). Os gases residuais são removidos do reator (assim como as partículas de polímero) tratando-se o reator com vários ciclos a vácuo. Esse ciclo envolve colocar o reator sob vácuo por vários minutos, preencher até as pressões de ambiente com nitrogênio e, então, repetir o processo várias vezes.

[167] O produto é, então, removido com segurança do reator.

[168] A analítica das amostras preparadas pode ser agrupada a partir da Tabela 1.

TRATAMENTO PÓS-REATOR

[169] Todos os pós de polímero internos foram compostos primeiro com uso de uma extrusora TSE16TC, com 0,05% em p de estereato de cálcio, 0,05% em p de DHT, 0,25% em p de Irganox B225 e 0,5% em p de Talco 4,5 Jetfme 3CA e, então, enviados para o teste mecânico de base (Tabela 1a e 1b).

[170] Os pós de polímero foram, então, misturados com HECO2, Talco e um Mistura-padrão de Negro de fumo e extrusados com uso de uma extrusora PRISM TSE 24 com duplo fuso com uma razão L/D de 30:1 e dois conjuntos de blocos para amassar na configuração de parafuso, com uso de um perfil de temperatura de fusão entre 200 e 240°C. TABELA 1a: PREPARAÇÃO DE POLIPROPILENOS HETEROFÁSICOS (HECO1) USADOS

FM Módulo flexural TABELA 1b: PREPARAÇÃO DE POLIPROPILENOS HETEROFÁSICOS (HECO1) USADOS

FM Módulo flexural TABELA 2: OS POLIPROPILENOS HETEROFÁSICOS (HECO2) USADOS

"HECO 2" é o produto comercial EE050AE de Borealis AG "Talco" é o produto comercial Steamic TICA de Luzenac TABELA 3a: COMPOSIÇÕES

*Resíduos a 100% em peso são aditivos, como antioxidantes, negro de fumo e pigmentos. TABELA 3b: COMPOSIÇÕES

*Resíduos a 100% em peso são aditivos, como antioxidantes, negro de fumo e pigmentos.

Claims (10)

1. Composição caracterizada por compreender: uma composição de polipropileno heterofásica (HECO1) compreendendo um homopolímero de propileno (H-PP) e um copolímero de propileno elastomérico (E), em que: (a) o dito homopolímero de propileno (H-PP) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa acima de 90 até 300 g/10 min; (b) a fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) está presente em uma quantidade de 15,0 a 32,0% em peso e tem uma viscosidade intrínseca determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135°C) na faixa de 4,4 a 11,5 dl/g e em que a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) é de 4,0 até 7,0; e (c) o teor de comonômero da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1) é na faixa de 20,0 até 60,0 % em peso; em que adicionalmente: (d) a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) representa a inequação (Id):

em que: C é o teor de comonômero em % em peso da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); e (e) é a viscosidade intrínseca em dl/g da fração solúvel a frio de xileno (XCS) da composição de polipropileno heterofásica (HECO1); uma segunda composição de polipropileno heterofásica (HECO2) sendo diferente da composição de polipropileno heterofásica (HECO1), e opcionalmente, uma carga inorgânica (F), em que a razão de peso entre a segunda composição de polipropileno heterofásica (HECO2) e a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) [HECO2/HECO1] é na faixa de 4/1 para 6,5/1, em que a segunda composição de polipropileno heterofásica (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 3,0 a 120 g/10 min, e em que a viscosidade intrínseca da fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) está na faixa de 2,0 a 4,0 dl/g.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca (IV) determinada de acordo com DIN ISO 1628/1 (em decalina a 135 °C) na faixa de 4,8 a 11,0 dl/g.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) tem um teor insolúvel a frio de xileno (XCI) na faixa de 50,0 a 80,0 % em peso, e um teor solúvel a frio de xileno (XCS) na faixa de 20,0 a 50,0 % em peso.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende de 25,0 a 60,0 % em peso de unidades deriváveis de comonômeros.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fração solúvel a frio de xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é uma borracha de etileno propileno (EPR).

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa acima de 3 até 55 g/10 min.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) tem um teor de comonômero de 3,5 a 16,0% em peso, e em que o comonômero é etileno.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno heterofásica (HECO1) está presente na composição em uma quantidade na faixa de 5 até 30% em peso.

9. Artigo moldado por injeção, caracterizado por compreender uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 8, o artigo sendo preferencialmente um artigo automotivo.

10. Uso de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por compreender uma composição de polipropileno heterofásica (HECO1), uma segunda composição de polipropileno heterofásica (HECO2) e opcionalmente uma carga inorgânica (F) para reduzir as marcas de fluxo de artigo moldado por injeção produzidas a partir da dita composição, com a condição de que a segunda composição de polipropileno heterofásica (HECO2) não seja a composição de polipropileno heterofásica (HECO1), em que uma redução de marcas de fluxo é executada no caso do erro de quadrado médio determinado em placas de tamanho 210 x 148 x 3 mm3 produzidas com um tempo de preenchimento de 1,50 s que é na faixa de 2,0 até 6,0.