BR112015010622B1 - método para preparar polialquilenoiminas a partir de alquilenoiminas, polialquilenoimina, formulação, e, uso de uma polialquilenoimina ou de uma formulação - Google Patents

Abstract

MÉTODO PARA PREPARAR POLIALQUILENOIMINAS A PARTIR DE ALQUILENOIMINAS, POLIALQUILENOIMINA, FORMULAÇÃO, E, USO DE UMA POLIALQUILENOIMINA OU DE UMA FORMULAÇÃO. A invenção refere-se a métodos para produzir polialquilenoiminas a partir de alquilenoiminas na presença de um solvente liquido, e um catalisador, em que a produção ocorre semidescontinuamente em um vaso de reação. Opcionalmente, a produção ocorre na presença de aditivos adicionais. A invenção refere-se adicionalmente a polialquilenoiminas produzidas de acordo com tais métodos e formulações dos mesmos, em particular com um baixo teor de compostos contendo cloreto. Tais polialquilenoiminas são usadas nos campos de equipamento médico, meios de pressão, tratamento de água residual, tratamento superficial, cosméticos, detergentes, biotecnologia, embalagens, eletrônica, papel, química de construção civil, têxteis, cromatografia, trocadores iônicos, industria de óleo, cerâmica, vidro, tecnologia de membrana, catalisadores, aplicações de galvanoplastia, biocidas ou proteção de madeira. São também possíveis aplicações como inibidores de corrosão, dispersantes, aditivos em óleo, para formulação de produtos farmacêuticos, agentes para cuidado do cabelo, fragrâncias e aromas, para produzir vetores genéticos, para funcionalizar e modificar superfícies em galvanoplastia e equipamento médico ou para produzir sistemas de limpeza para a indústria de semicondutores e baterias de lítio.

Description

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a métodos de preparar polialquilenoiminas a partir de alquilenoiminas. A presente invenção adicionalmente também se refere a certas polialquilenoiminas e a formulações compreendendo polialquilenoiminas. A presente invenção refere-se adicionalmente ao uso de polialquilenoiminas em setores onde uma concentração elevada de cloreto tem um efeito adverso nas características de desempenho.

[002] Modalidades adicionais da presente invenção ficarão aparentes a partir das reivindicações, da descrição e dos exemplos. Deve-se perceber que os recursos da matéria em questão da presente invenção que foram mencionados anteriormente e que serão elucidados a seguir, são usáveis não apenas na combinação concreta indicada em cada caso, mas também em outras combinações, sem fugir do escopo da invenção. As modalidades da presente invenção nas quais todos os recursos têm os significados preferidos, ou particularmente preferidos, respectivamente, são preferidas ou, respectivamente, particularmente preferidas.

[003] É conhecido há muito preparar polietilenoimina solúvel em água a partir de etilenoimina e usá-la na fabricação de papel, por exemplo.

[004] US 2.182.306 descreve a polimerização de etilenoimina na presença de catalisadores.

[005] US 3.203.910 descreve iniciadores poli-halogenados para preparar polialquilenoiminas.

[006] A conversão de etilenoimina pode também ser realizada, da maneira descrita em DE 1 169 13.1, por exemplo, na presença de outros materiais tais como ureia, isocianato de fenila ou carbonato de dietila.

Conversão na presença de aminas no geral leva à preparação de polietilenopoliaminas.

[007] DE 195 45 874 A1 descreve métodos de formar homopolímeros de etilenoimina de uma maneira contínua polimerizando etilenoimina em um solvente na presença de catalisadores a temperaturas de pelo menos 80flC. Os catalisadores mencionados são materiais de reação acídica, ácidos de Bronsted tais como ácidos minerais, ácidos orgânicos ou ácidos de Lewis.

[008] DE 101 11 776 B4 refere-se a um método para preparar soluções aquosas de polímero de etilenoimina em que etilenoimina é polimerizada em um meio aquoso a uma temperatura menor que 80flC e passa subsequentemente por um processo maturativo a uma temperatura de 100 a 150flC.

[009] WO 97/40088 A1 e WO 98/02482 A1 descrevem métodos de preparar polímeros insolúveis em água finamente divididos de aziridinas, polimerizando aziridinas na presença de um solvente de reticuladores compreendendo pelo menos dois grupos funcionais. Esses polímeros são usados na imobilização de ingredientes ativos, como absorventes para aldeídos, cetonas e ácidos e também para remover metais pesados das águas residuais.

[0010] DE 10 205 050 201 B3 descreve a preparação de soluções aquosas de baixo haleto de polímeros com grupos amino catiônicos em virtude de protonação ou quaternização. O efeito de polímeros catiônicos deste tipo se baseia nas cargas positivas nas moléculas do polímero interagindo com cargas de superfície negativas de partículas suspensas ou emulsificadas.

[0011] As polialquilenoiminas conhecidas da tecnologia anterior citada anteriormente têm frequentemente amplas distribuições de peso molecular que, em certos usos, podem ter um efeito adverso nas características de desempenho dos polímeros. Por exemplo, polialquilenoiminas com distribuições de peso molecular relativamente estreitas, no geral exibem melhores propriedades dispersantes com relação a pigmentos.

[0012] Frequentemente, as polialquilenoiminas conhecidas a partir da tecnologia anterior são preparadas usando iniciadores contendo cloreto ou catalisadores. Os polímeros assim obtidos contêm quantidades relativamente altas de cloreto que, no uso industrial, podem ter repercussões negativas para o desempenho do polímero particular. Por exemplo, polietilenoiminas são usadas como inibidores de corrosão, ainda um teor elevado de sal na forma de cloretos leva a maior ocorrência de corrosão por pontos indesejada. Polialquilenoiminas com um alto teor de cloreto podem adicionalmente também não ser usadas em aplicações onde altas tensões térmicas são encontradas. Compostos tóxicos tais como dioxinas, por exemplo, podem ser formados sob alta tensão térmica quando tais polialquilenoiminas com alto teor de cloreto são usadas como dispersantes de fuligem em óleos de motor, por exemplo.

[0013] A presente invenção tem como seu objetivo fornecer métodos de preparar polialquilenopoli-iminas, especialmente polietilenoiminas, que levam a uma distribuição de peso molecular estreita. É um objetivo adicional da presente invenção fornecer polialquilenoiminas, especialmente polietilenoiminas, que contêm uma baixa proporção de impurezas contendo cloro.

[0014] Observamos que esses objetivos são obtidos por um método para preparar polialquilenoiminas a partir de alquilenoiminas na presença de: a. um solvente líquido, e b. um catalisador,em que a preparação é realizada semidescontinuamente, preferivelmente em lotes, em um recipiente de reação.

[0015] Deve-se entender que semidescontinuamente no contexto da presente invenção significa que o processo de produção é iniciado dosando alquilenoiminas, por exemplo, aziridina, na carga inicial previamente introduzida, por exemplo, água, uma amina e um iniciador ou catalisador no recipiente de reação, e é completamente interrompido, tanto depois que foi atingido um certo tempo de reação, preferivelmente de 5 a 30 horas, quanto uma certa conversão da alquilenoimina, preferivelmente acima de 99% de conversão da alquilenoimina. Em contraste com um processo contínuo, não é adicionado nenhum reagente adicional para manter a reação e não é apenas uma parte da mistura da reação que é separada. Depois que a reação é interrompida, o produto é purificado, se necessário, em particular, solvente líquido e/ou catalisador é total ou parcialmente separado, a fim de que as polialquilenoiminas possam ser obtidas. As polialquilenoiminas são assim preferivelmente preparadas em lotes, isto é, em lotes individuais. Uma vantagem de produção semidescontínua é que a distribuição de peso molecular das polialquilenoiminas pode mais bem policiada, comparada com um processo contínuo em que os polímeros obtidos no geral têm uma distribuição estreita.

[0016] O método da presente invenção pode utilizar um grande número de diferentes alquilenoiminas, de acordo com o campo desejado de uso para as polialquilenoiminas. Etilenoimina, 2-metilaziridina, 1-(2- hidroxietil)aziridina e 1-(2-aminoetil)aziridina são preferivelmente usados como alquilenoiminas. Conforme será facilmente entendido, misturas de várias alquilenoiminas podem também ser usadas. Portanto, o método da presente invenção fornece copolímeros de alquilenoiminas, bem como homopolialquilenoiminas. O método da presente invenção é preferivelmente usado para obter polietilenoiminas.

[0017] Solventes líquidos (a.) são no geral na forma de líquidos a uma pressão de 100 kPa a 200 kPa (1 bar a 2 bar) em uma faixa de temperatura de 80 a 120flC, preferivelmente 85 a 105flC. Será facilmente entendido que misturas de solventes podem também ser usadas como solventes líquidos (a.). Os solventes usados são no geral hidrocarbonetos inertes ou solventes polares tais como álcoois ou água.

[0018] Um solvente aquoso é preferivelmente usado como solvente líquido. O solvente aquoso pode compreender álcoois e/ou aminas como componentes de solvente adicionais, bem como água. O solvente aquoso compreende pelo menos 35% em peso de água com base na quantidade total de todos os componentes de solvente adicionais e água. Preferivelmente, o solvente aquoso compreende pelo menos 60% em peso, mais preferivelmente pelo menos 70% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 80% em peso e ainda também mais preferivelmente pelo menos 90% em peso de água. Particularmente, é muito preferível usar água como solvente líquido.

[0019] Catalisadores (b.) são preferivelmente ácidos ou compostos acídicos. Os ácidos ou compostos acídicos são no geral ácidos de Bronsted ou Lewis. Preferivelmente, a reação do catalisador com água produz ácidos de Bronsted que são simples de remover total ou parcialmente da mistura da reação depois que a reação ocorreu. Exemplos do catalisador (b.) são ácido sulfúrico, ácido metanossulfônico, dicloroetano, cloreto de butila, ácido fórmico, ácido acético, dióxido de carbono. Ácido fórmico e dióxido de carbono são preferidos. Preferência muito particular é dada a dióxido de carbono que forma ácido carbônico em contato com água e é simples de remover da mistura da reação após a reação.

[0020] Em uma modalidade adicional do método de acordo com a presente invenção, a maneira que as alquilenoiminas são convertidas em polialquilenoiminas é c. opcionalmente na presença de aditivos adicionais.

[0021] Aditivos adicionais usados c. incluem, por exemplo, iniciador, por exemplo, aminas ou comonômeros. Preferência é dada ao uso de metilamina, dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou 3,3-dimetilaminopropilamina, especialmente etilenodiamina como iniciador.

[0022] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a presente invenção, nem o solvente líquido (a.), nem o catalisador (b.), nem os aditivos opcionais (c.) contêm compostos contendo cloro. Preferência particular é dada a uma modalidade do método de acordo com a presente invenção, onde nenhum composto contendo cloro qualquer que seja está presente na reação e a preparação é assim realizada sem a presença de compostos contendo cloro.

[0023] O método da presente invenção é realizado em recipientes de reação com os quais os versados na técnica são familiares a partir da tecnologia anterior. Um exemplo de um possível procedimento é que o solvente, por exemplo, água, é inicialmente carregado em um recipiente de reação e opcionalmente misturado com um aditivo, por exemplo, um iniciador tal como etilenodiamina. Depois que o catalisador, por exemplo, um ácido, tal como ácido fórmico ou dióxido de carbono, é adicionado, a mistura é aquecida até a temperatura de reação desejada, preferivelmente entre 85 e 105flC e a adição dosada da alquilenoimina é iniciada, por exemplo, etilenoimina. A pressão da reação neste estágio é no geral entre 100 e 200 kPa (1 e 2 bar). Alternativamente, o catalisador, por exemplo, o ácido como iniciador pode também ser medido simultaneamente com a alquilenoimina. Ao término da adição de alquilenoimina a mistura pode ser aquecida até temperaturas entre 120 e 180flC para completar a reação de polimerização e degradar o alquilenoimina restante e, dessa maneira, a pressão da reação no geral sobe para 200 a 800 kPa (2 a 8 bar).

[0024] Em uma modalidade preferida do método de acordo com a presente invenção, dióxido de carbono é usado como catalisador e é passado no recipiente de reação sob a superfície do líquido, preferivelmente solvente aquoso.

[0025] A presente invenção adicionalmente fornece polialquilenoiminas, especialmente polietilenoiminas, que são preparadas pelo método da presente invenção. Essas polialquilenoiminas, especialmente polietilenoiminas, preferivelmente têm uma distribuição de massa molar (distribuição de peso molecular) com uma média numérica Mn de 300 a 500.000 g/mol, preferivelmente 500 a 50.000 g/mol, mais preferivelmente 600 a 20.000 g/mol e ainda mais preferivelmente 1.000 a 15.000 g/mol e um polidispersidade (Mw/Mn com Mw: média em peso) de 1,3 a 5, preferivelmente de 1,3 a 2 e mais preferivelmente de 1,4 a 1,6.

[0026] Preferência é adicionalmente dada a polialquilenoiminas, especialmente polietilenoiminas, obtidas de acordo com a presente invenção com um grau de ramificação (DB) maior que 50 e preferivelmente maior que 60. Polialquilenoiminas podem ser caracterizadas por meio de seu grau de ramificação (DB). Para definir o grau de ramificação, é feita referência a H. Frey et al., Acta Polim. 1997, 48, 30. O grau de ramificação DB é definido nisso como: DB (%) = (T + Z) / (T + Z + L) x 100, onde T é o número médio de unidades monoméricas terminalmente ligadas (grupos amino primários), Z é o número médio de unidades monoméricas de ramificações (grupos amino terciários), L é o número médio de unidades monoméricas linearmente ligadas (grupos amino secundários).

[0027] O grau de ramificação DB das polialquilenoiminas obtidas de acordo com a presente invenção é preferivelmente na faixa de 55 a 95%, preferivelmente na faixa de 57 a 90% e mais preferivelmente na faixa de 60 a 80%.

[0028] Em uma modalidade preferida das polialquilenoiminas, especialmente polietilenoiminas, obtidas de acordo com a presente invenção, essas somente contêm uma pequena proporção de impurezas contendo cloro, a proporção de impurezas contendo cloro sendo não mais que 0,5% em peso, preferivelmente não mais que 0,1% em peso, ainda mais preferivelmente não mais que 0,01% em peso e ainda também mais preferivelmente não mais que 0,001% em peso e também ainda mais preferivelmente não mais que 0,0001% em peso, com base na quantidade de polialquilenoimina, especialmente polietilenoimina.

[0029] As polialquilenoiminas obtidas de acordo com a presente invenção são frequentemente usadas como constituintes de formulações. Essas formulações de acordo com a presente invenção podem ser sólidas ou líquidas. Formulações líquidas são preferidas. Particularmente prefere-se que solventes estejam presentes nas formulações junto com polialquilenoiminas. As formulações em questão são preferivelmente formulações aquosas, mais preferivelmente formulações acídicas e especialmente formulações de soluções de limpeza acídicas. A proporção de polialquilenoiminas na formulação é no geral na faixa de 0,1 a 10% em peso, com base na quantidade total da formulação. A proporção de polialquilenoiminas é preferivelmente na faixa de 0,1 a 5% em peso, particularmente na faixa de 0,1 a 2,5% em peso.

[0030] A presente invenção adicionalmente provê o uso das polialquilenoiminas descritas anteriormente, especialmente polietilenoiminas, de acordo com a presente invenção, ou obtidas de acordo com a presente invenção, que contêm somente uma baixa proporção de impurezas contendo cloro, em setores onde uma concentração elevada de cloro tem um efeito adverso nas características de desempenho.

[0031] Preferência aqui é dada aos setores no campo de tecnologia médica, meios de impressão, tratamento de água residual, tratamento superficial, cosméticos, sabão em pó, biotecnologia, embalagem, eletrônica, papel, química de construção civil, têxteis, cromatografia, trocadores iônicos, indústria de óleo, cerâmica, vidro, tecnologia de membrana, catalisadores, galvanoplastia, biocidas ou proteção de madeira.

[0032] Preferência particular é dada ao uso como inibidor de corrosão, dispersante, aditivo em óleos especialmente óleos lubrificantes e de motor, para formulação de medicamentos, produtos para cuidado do cabelo, perfumes e aromas, para preparar vetores genéticos, para superfícies de funcionalização e modificação em galvanoplastia e tecnologia médica ou para preparar sistemas de limpeza para a indústria de semicondutores e baterias de lítio.

[0033] A presente invenção fornece métodos semidescontínuos de preparar polialquilenoiminas a partir de alquilenoiminas. As polialquilenoiminas obtidas ou obteníveis de acordo com a presente invenção são notáveis por uma distribuição estreita de massa molar que leva a um melhor desempenho dispersante. As polialquilenoiminas adicionalmente têm um teor desprezível de impurezas contendo cloreto que são problemáticas em certos usos.

[0034] A invenção é adicionalmente elucidada pelos exemplos, sem que os exemplos restrinjam a matéria em questão da invenção.

Exemplos: Exemplo 1: Exemplo de um método geral de síntese

[0035] De 0,0 a 100 g de água, de 0,01 g a 20 g de etilenodiamina e de 0,01 g a 30 g de dióxido de carbono são inicialmente carregados em um vaso de reação e aquecidos até uma temperatura na faixa de 80flC a 120flC. Isso é seguido pela adição de 500 g de etilenoimina, opcionalmente dissolvidos em água a 99% a 10% (% em peso). A adição é medida e no geral leva de 1 hora a 24 horas. Após um tempo de reação subsequente de 2 horas a 24 horas, a mistura da reação é aquecida até uma temperatura na faixa de 120flC a 180flC. Em seguida, a reação é completa e a etilenoimina foi mais que 99% convertida.

[0036] A mistura da reação é tratada sob baixa pressão em temperaturas entre 80flC e 180flC para remover a água e parte do dióxido de carbono da mistura da reação. O teor de cloreto é abaixo de 10 ppm.

[0037] Quando o iniciador usado é 6,4 g de cloreto de butila, medido no lote de reação simultaneamente com a etilenoimina, o teor de cloreto pode ser baixo de até 0,46% em peso com base na mistura da reação.

Exemplo 2:

[0038] Polietilenoiminas são também usadas como inibidores de corrosão eficientes em muitas aplicações. Mas o efeito positivo na proteção de superfícies metálicas pode ser deslocado pela presença de compostos de cloreto/íons de cloreto em particular.

[0039] Por exemplo, a corrosão superficial de aço é reduzida em até 70% mediante adição de 0,5 a 2% em peso de uma polialquilenoimina em uma solução de limpeza acídica. A quantidade de polialquilenoimina usada é baseada na quantidade de solução de limpeza de ácido mais polialquilenoimina.

[0040] A solução de limpeza acídica corresponde a uma formulação aquosa que consiste em 10% em peso de ácido metanossulfônico, 6% em peso de um agente tensoativo não iônico (Lutensol TO12; álcool do processo oxo C13 + 12 EO), 1,5% em peso do que é preparada, de acordo com a presente invenção, (Mn 1.000-25.000, Mw/Mn < 2; Cl teor < 0,01%) em água (como equilíbrio a 100% em peso).

[0041] Testes comparativos foram realizados com poliaminas com um teor de Cl de 2%. Tiras metálicas (aço, Gardobond OC; 0,3x10,5x 19 cmx, da Chemetall) foram suspensas em um tanque de imersão e deixadas nele a 40flC por 30 minutos.

[0042] Remoção gravimétrica foi subsequentemente determinada depois que todos os painéis foram primeiro tarados.

[0043] Além do mais, um método eletroquímico de medição (Tafel plot, vide W. Stephan Tait; Introduction to Electrochemical Corrosion Testing for Practical Engineers and Scientists, PairODocs Publication 1994, página 55 ff; ISBN 0-9660207-0-7) para medir a assim chamada corrente de corrosão. Neste método, curvas corrente-tensão são determinadas em que, mais particularmente, a posição do potencial do circuito aberto (OCP) e seu curso/constância com o tempo permitem que informação seja respingada como a) na passivação e b) na robustez de controle de corrosão. As medições foram realizadas com um potenciostato VFP 600 da Gamry. A medição foi realizada em painéis de aço não tratados (Gardobond OC; 10,5x 19 cm, da Chemetall).

[0044] As medições foram realizadas aquosamente em uma solução 5% em peso de metanossulfonato de sódio como eletrólito e em cada caso com a adição de 2% em peso (com base na formulação total) de polialquilenoiminas (polietilenoimina, vide tabela 1). Os painéis secos foram examinados com um microscópio óptico a ampliação 100 vezes para avaliar a morfologia da superfície, mais particularmente a corrosão por pontos.

[0045] Os resultados na tabela 1 mostram que polialquilenoiminas podem ser usadas em princípio como inibidores de corrosão para proteger contra meios acídicos. As poliaminas obtidas de acordo com a presente invenção amplificam este efeito fornecendo adicionalmente excelente proteção contra corrosão por pontos. A corrosão ocorre notavelmente de forma uniforme através da superfície sem mudança discernível em morfologia superficial. Isto é também refletido em um aumento significativamente mais plano (ou diminuição para valores mais negativos) nos valores de OCP. Tabela 1

[0046] Usando, ao contrário, polietilenoiminas a partir de um processo de produção que leva a um teor de cloreto de cerca de 1% em peso pela real natureza do processo, a assim chamada corrosão por pontos é obtida. Corrosão por pontos é determinada como pontos/cm2.

[0047] Corrosão por pontos é um tipo de corrosão particularmente inoportuno/prejudicial, que frequentemente ocorre mesmo a concentrações de uso muito baixas para as polietilenoiminas.

[0048] Com as polialquilenoiminas do método inventivo, corrosão por pontos não é mais observada e a vantagem de menor corrosão superficial pode somente assim ser refletida absolutamente nas vidas de serviço prolongadas de aparelho técnico.

Exemplo 3:

[0049] Polietilenoiminas são também frequentemente usadas como dispersantes, por exemplo, como dispersantes de negro-de-fumo ou pigmentos nanoparticulados em meios orgânicos/óleos. Esses meios também encontram temperaturas mais altas no uso técnico (por exemplo, no caso de óleos de motor e fluidos hidráulicos).

[0050] A presença de cloreto em meios orgânicos deve ser evitada nesses casos, já que compostos tóxicos tais como, por exemplo, dioxinas podem se formar. Contra este fundo, as polietilenoiminas obtidas de acordo com a presente invenção podem ser usadas como dispersantes de alto desempenho.

Exemplo 4:

[0051] Uso para pré-tratamento de aço para união com adesivo de epóxi (teste de desprendimento T).

[0052] As poliaminas obtidas de acordo com a presente invenção são usadas para aço de aplicação de revestimento ou, para ser mais preciso, aço galvanizado para aumentar a aderência na união com adesivos multicomponentes e ao mesmo tempo reduzir a submigração induzida por corrosão, ou desunião.

[0053] Testes de união foram realizados para isto em linha com VDA 230-213 nas tiras de aço (elo. aço galvanizado; DC 05). As tiras metálicas foram pré-tratadas antes da união com um 1% em peso da solução das poliaminas em água por aspersão (10 g de solução iniciadora/m2, seguido por uma etapa de secagem a 50flC, 15 minutos).

[0054] Tiras metálicas foram subsequentemente tratadas com o adesivo de epóxi da Dow DGVCOCVG™ 36;8 X *em linha com VDA 230213). Cura ocorreu a 175flC (30 minutos). As tiras foram fornecidas em seguida com uma eletropintura catiônica (KTL da BASF Coatings, Cathoguard 500 application de acordo com VDA 230-213).

[0055] As tiras metálicas unidas foram subsequentemente submetidas a envelhecimento na forma de 10 rodadas do teste do ciclo de VDA para substratos de aço de acordo com VDA 621-415.

[0056] O teste de desprendimento T é usado para determinar o modo de falha (falha coesiva ou falha adesiva).

[0057] Os resultados de teste listados na tabela 2 são médias dos dois testes em cada caso. Os testes de tração nos corpos de prova "não envelhecidos" são realizados imediatamente depois de eletrorrevestimento catódico de KTL.

[0058] Análise do modo de falha é feita visualmente determinando as razões da área de falha coesiva (CF) e falha adesiva (AF).

[0059] Tabela 2: Médias de resistências de desprendimento T e aumentos ou diminuições na resistência mecânica em amostras envelhecidas comparadas com amostras não envelhecidas

[0060] As descobertas experimentais demonstram o efeito de amplificação de aderência de polialquilenoiminas (cerca de +20% antes do envelhecimento). Depois do armazenamento em condições de promoção de corrosão, a força da união diminui drasticamente nos testes 5-7, basicamente de volta para o nível sem a polialquilenoimina. Dessa maneira, o modo de falha também deteriora com proporções significantes de falha adesiva.

[0061] Os exemplos inventivos mostram o maior aumento na força de união antes do armazenamento junto com a menor diminuição depois do envelhecimento. Dessa maneira, o modo de fratura é impecável com 100% de fratura adesiva (fratura na matriz do polímero).

Claims (14)

1. Método para preparar polialquilenoiminas que têm um grau de ramificação (DB) de mais de 50% a partir de alquilenoiminas na presença de: a. um solvente aquoso líquido, e b. dióxido de carbono como catalisador, caracterizado pelo fato de que a preparação é realizada semidescontinuamente em um recipiente de reação.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a preparação é realizada c. na presença de aditivos adicionais.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a preparação é realizada sem a presença de compostos contendo cloro.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que etilenoimina, 2-metilaziridina, 1-(2- hidroxietil)aziridina e 1-(2-aminoetil)aziridina são usados como alquilenoiminas.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado pelo fato de que iniciadores ou comonômeros são usados como como aditivos (c.).

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que metilamina, dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou 3,3- dimetilaminopropilamina são usadas como iniciador.

7. Polialquilenoimina, caracterizada pelo fato de que é obtida pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Polialquilenoimina de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a distribuição de massa molar tem uma média numérica Mn de 300 a 500.000 g/mol e um polidispersidade de 1,3 a 5.

9. Polialquilenoimina de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que tem um grau de ramificação (DB) de 55 a 95%.

10. Polialquilenoimina de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, contendo somente uma baixa proporção de impurezas contendo cloro, caracterizada pelo fato de que a proporção de impurezas contendo cloro não é mais que 0,5% em peso com base na quantidade de polialquilenoimina.

11. Formulação, caracterizada pelo fato de que compreende uma polialquilenoimina como definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 10.

12. Uso de uma polialquilenoimina como definida na reivindicação 10 ou de uma formulação como definida na reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é em setores onde uma concentração elevada de cloro tem um efeito adverso nas características de desempenho.

13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que os setores são no campo de tecnologia médica, meios de impressão, tratamento de água residual, tratamento superficial, cosméticos, sabão em pó, biotecnologia, embalagem, eletrônica, papel, química de construção civil, têxteis, cromatografia, trocadores iônicos, indústria de óleo, cerâmica, vidro, tecnologia de membrana, catalisadores, galvanoplastia, biocidas ou proteção de madeira.

14. Uso de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que é como inibidor de corrosão, dispersante, aditivo em óleos, para formulação de medicamentos, produtos para cuidado do cabelo, perfumes e aromas, para preparar vetores genéticos, para superfícies de funcionalização e modificação em galvanoplastia e tecnologia médica ou para preparar sistemas de limpeza para a indústria de semicondutores e baterias de lítio.