PL228320B1 - Sposób wytwarzania hybrydowych zwiazków polianiliny i zastosowanie hybrydowych zwiazków polianiliny - Google Patents
Sposób wytwarzania hybrydowych zwiazków polianiliny i zastosowanie hybrydowych zwiazków polianilinyInfo
- Publication number
- PL228320B1 PL228320B1 PL408664A PL40866414A PL228320B1 PL 228320 B1 PL228320 B1 PL 228320B1 PL 408664 A PL408664 A PL 408664A PL 40866414 A PL40866414 A PL 40866414A PL 228320 B1 PL228320 B1 PL 228320B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyaniline
- added
- compounds
- pani
- hours
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
- C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny i zastosowanie hybrydowych związków polianiliny. Sposób polega na tym, że do chłodzonego wodą lodową roztworu kwasu wybranego z grupy kwas ortofosforowy o stężeniu 0,1 - 6 M, lub kwas chlorowodorowy, fluorowodorowy, azotowy i siarkowy o stężeniu 0,1 - 8 M, zawierającego utleniacz w postaci rozpuszczonego nadsiarczanu anionu (NH4)2S2O8 w ilości 10,0 - 20,0 g oraz 5,0 - 20,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu (NH4)6Mo7O24x4H2O, dodaje się 5,11 g aniliny, przy czym chłodzony roztwór miesza się przez co najmniej 1 godzinę, a następnie pozostawia w temperaturze otoczenia przez co najmniej 4 godziny. Po sedymentacji odsącza się otrzymany ciemnozielony osad heptamolibdenianu polianiliny i dokładnie przemywa wodą destylowaną do zaniku zabarwienia przesączu, po czym osad suszy się w temperaturze 378 K przez co najmniej 8 godzin. Zastosowanie polega na tym, że heptamolibdeniany polianiliny dodaje się w ilości od 0,1 do 5% masowych, w charakterze inhibitorów zwiększających odporność korozyjną powłok wytwarzanych z żywic epoksydowych, farb epoksydowych wodorozcieńczalnych, poliwinylowych, akrylowych, alkidowych i rozpuszczalnikowych dwuskładnikowych.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny i zastosowanie hybrydowych związków polianiliny.
Sposób wytwarzania hybrydowego organiczno-nieorganicznego związku polianiliny w postaci fosfomolibdenianu PAni, otrzymywanego poprzez polimeryzację monomeru aniliny kwasem fosfomolibdenowym ujawniony jest w opisie patentowym USA nr US2006134339. Sposób ten polega na otrzymywaniu ogólnie znaną metodą, soli polianiliny ES (Emeraldine Salt), w tym przypadku ES-HCI, deprotonacji otrzymanej ES w roztworze amoniaku w celu otrzymania podstawowej formy polianiliny EB (Emeraldine Base), podstawieniu anionu fosfomolibdenianowego do łańcucha EB w roztworze kwasu fosfomolibdenowego H3PMo12O40, a zatem anilinę w ilości 50 g rozpuszcza się w 500 ml roztworu 1 mol/l HCl i ochładza do temperatury około 5°C w łaźni lodowej, następnie do roztworu aniliny dodaje się 122 g nadsiarczanu amonu (NH4)2S2O8 rozpuszczonego w 500 ml roztworu 1 mol/l HCl i miesza się około 5 minut do wytrącenia ciemnozielonego osadu. Mieszaninę reakcyjną z osadem miesza się przez około 12 godzin. Następnie ciemno zielony osad odsącza się i przemywa porcjami roztworem 1 mol/l HCI, aż przesącz stanie się bezbarwny. Następnie ciemno zielony osad dysperguje się w 500 ml roztworu 0,1 mola/l NH4OH i ponownie miesza przez około 12 godzin. Otrzymaną zawiesinę przesącza się i przemywa trzy razy roztworem 0,1 mola/l NH4OH, po czym osad ponownie roztwarza się w roztworze 0,1 mol/l NH4OH przez 2 godziny i przesącza się osad w kolorze czarnym, który przemywa się roztworem 0,1 mola/l NH4OH. Następnie 20 g czarnego osadu dodaje się do anionów kwasu fosfomolibdenowego (H3PMo12O40) stanowiącego roztwór 50 g kwasu fosfomolibdenowego H3PMo12O40 w 500 ml wody dejonizowanej, w celu utworzenia mieszaniny. Mieszaninę miesza się przez około 12 godzin, po czym przesącza i przemywa wodą dejonizowaną, aż do klarownego przesączu. Osad filtracyjny suszy się w temperaturze pokojowej, a następnie suszy w temperaturze 60°C przez około 12 godzin, pod zmniejszonym ciśnieniem.
Stosowanie skonjugowanych polimerów przewodzących w charakterze pigmentów zwiększających odporność korozyjną organicznych powłok ochronnych jest przedmiotem wielu prac badawczych Riaz i in.: Recent Advances in Corrosion Protective Composite Coatings Based on Conducting Polymers and Natural Resource Derived Polymers, Prog. Org. Coat. 2014, 77, s. 743-756 i opracowań patentowych. Ze względu na łatwość i niski koszt wytwarzania, największe znaczenie zyskały różne formy polianiliny stosowanej w powłokach organicznych w postaci podstawowej EB (emeraldine base), protonowanej kwasami ES (emeraldine salt) lub w postaci podstawionej różnymi anionami organicznymi. Możliwość zastosowania hybrydowego związku PAni tj. fosfomolibdenianu PAni otrzymywanego w syntezie dwuwtapowej, w charakterze inhibitora korozji w silanowych powłokach ochronnych, jest wymieniona tylko w jednym zgłoszeniu patentowym Wang i in.: US20060134339. W dwuskładnikowych farbach epoksydowych polianilina stosowana w swej podstawowej postaci EB poprzez rozpuszczenie w odpowiednim aminowym utwardzaczu farby trietyloheksanodiaminie znane jest z patentu USA nr US6500544, oraz w 3-aminometylo-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminie znane jest ze zgłoszenia patentowego nr US20100010119. W obu dokumentach patentowych zawartości polianiliny EB w farbie wynosi 0,1-2,5% mas. Sposób wprowadzenia polianiliny do farby epoksydowej polegający na rozpuszczeniu PAni w utwardzaczu lub na emulgowaniu w żywicy epoksydowej znane jest z patentu US7875210.
Sposób wytwarzania nanocząstek molibdenu - polianiliny i nanorurek znany z chińskiego opisu patentowego nr CN102086302, dotyczy sposobu wytwarzania katalizatora na bazie tlenku molibdenu - polianiliny i nanorurek. Sposób polega na tym, że reakcję prowadzi się w łaźni olejowej w temperaturze od 30 do 60°C, a czas reakcji wynosi od 4 do 24 godzin., przy czym w wodzie destylowanej rozpuszcza się molibdenian wybrany z grupy składającej się molibdenian amonu, molibdenian sodu, po czym do roztworu molibdenu dodaje się anilinę, oraz kwas nieorganiczny wybrany z grupy obejmującej kwas solny, kwas azotowy lub kwas siarkowy o pH 4 do 5 roztworu w celu dostosowania wartości pH roztworu, aż do uzyskania białego osadu; który filtruje się i suszy, po czym wysuszony proszek ponownie rozpuszcza się w wodzie z dodatkiem anicjatora polimeryzacji, którym jest nadsiarczan amonu lub heksahydrat chlorek żelazowy, przy czym stosunek molowy nadsiarczanu amonu do atomu molibdenu wynosi od 0,4 do 1. Wytworzony kompozyt tlenku molibdenu - nanolitu polianilinowego znajduje zastosowanie w wielu dziedzinach, takich jak projektowanie zaawansowanych katalizatorów, elektrokataliza, elektrochemiczne kondensatory, materiał elektrodowy, czujnik, materiał termoelektryczny, synteza i zastosowanie w zaawansowanej optyce, materiał elektryczny i materiał magnetyczny.
PL 228 320 B1
Z publikacji Saravanan K. i in.: Performance evaluation of polyaniline pigmented epoxy coating for corrosion protection of steel in concrete environment, Progress in Organic Coatings 2007 vol. 59 nr 2 s. 160-167, ujawnione są powłoki epoksydowych zawierające nieodłącznie polianilinę przewodzącą jako jeden z pigmentów. Opisano syntezę polianiliny i przygotowanie systemu powlekania opartego na żywicy epoksydowej zawierającej ten polianilinę. Właściwość odpornności na korozję stali powleczoną układem epoksydowym z polianiliną, oceniano za pomocą różnych technik, takich jak spektroskopia elektrochemiczna impedancji, potencjalne badania czasowe, test zerowania katodowego, badanie polaryzacji anodowej, próba oprysku soli i test odporności chemicznej. Badano również odporność na korozję prętów zbrojeniowych wbudowanych w beton pokrytych powłokami epoksydowo-polianilininowymi. Badania impedancji elektrochemicznej wykazały, że oporność powłoki zmniejszyła się początkowo, a następnie wzrosła z powodu zdolności pasywacji pigmentu polianiliny. Na podstawie wyników różnych technik stwierdzono, że powłoka epoksydowa z pigmentem polianiliny skutecznie zabezpiecza stal przed korozją w środowisku betonowym.
Istota sposobu, według wynalazku, polega na tym, że do chłodzonego wodą lodową roztworu kwasu wybranego z grupy kwas ortofosforowy o stężeniu 0,1-6 M, lub kwas chlorowodorowy, fluorowodorowy, azotowy i siarkowy o stężeniu 0,1-8 M, zawierającego utleniacz w postaci nadtlenku wodoru (H2O2) lub rozpuszczonego nadsiarczanu amonu (NH4)2S2O8 w ilości 10,0-20,0 g oraz 5,0-20,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu (NH4)6Mo7O24x4H2O dodaje się 5,11 g aniliny, przy czym chłodzony roztwór miesza się przez co najmniej 1 godzinę, a następnie pozostawia w temperaturze otoczenia przez co najmniej 4 godziny, po sedymentacji, odsącza się otrzymany ciemnozielony osad heptamolibdenianu polianiliny, dokładnie przemywa się go wodą destylowaną do zaniku zabarwienia przesączu, po czym osad suszy się w temperaturze 378 K przez co najmniej 8 godzin.
Istota zastosowania hybrydowych związków polianiliny, według wynalazku, polega na tym, że heptamolibdeniany polianiliny dodaje się w ilości od 0,1 do 5% masowych, w charakterze inhibitorów zwiększających odporność korozyjną powłok wytwarzanych z żywic epoksydowych, farb epoksydowych wodorozcieńczalnych, poliwinylowych, akrylowych, alkidowych i rozpuszczalnikowych dwuskładnikowych.
Zaletą sposobu wytwarzania hybrydowych związków polianiliny jest to, że podstawiany do łańcucha polimeru anion znajduje się w roztworze reagentów w trakcie utleniającej polimeryzacji monomeru aniliny i ulega podstawieniu bezpośrednio w reakcji polimeryzacji. Co znacznie upraszcza proces otrzymywania hybrydowych organiczno-nieorganicznych związków polianiliny, ograniczając go do syntezy jednoetapowej. Heptamolibdeniany PAni mogą być, z dużą skutecznością, stosowane jako dodatki antykorozyjne, zwłaszcza do farb epoksydowych.
Sposób otrzymywania hybrydowych związków polianiliny według wynalazku, jest bliżej wyjaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny polega na tym, że do chłodzonego wodą lodową i mieszanego mieszadłem magnetycznym 200 cm3 roztworu kwasu ortofosforowego o stężeniu 0,1 M, zawierającego 10,0 g rozpuszczonego nadsiarczanu amonu (NH4)2S2O8, oraz 5,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu (NH4)6Mo7O24X4H2O, dodaje się 5,11 g aniliny. Chłodzony roztwór miesza się przez 1 godzinę, po czym pozostawia w temperaturze otoczenia w czasie 4 godzin. Po sedymentacji, odsącza się otrzymany ciemnozielony osad, dokładnie przemywa go wodą destylowaną do zaniku zabarwienia przesączu. Osad suszy się w temperaturze 378 K przez 8 godzin. Masa suchego osadu wynosi 10.23 g.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny przebiega jak w przykładzie pierwszym z tą różnicą, że do roztworu kwasu ortofosforowego o stężeniu 6 M, zawierającego 20,0 g rozpuszczonego nadsiarczanu amonu (NH4)2S2O8, oraz 20,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu (NH4)6Mo7O24X4H2O, dodaje się 5,11 g aniliny. Masa suchego osadu wynosi 10,23 g.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny przebiega jak w przykładzie pierwszym z tą różnicą, że do 200 cm3 chłodzonego wodą lodową roztworu kwasu chlorowodorowego o stężeniu 0,1 M, zawierającego 10,0 g rozpuszczonego nadsiarczanu amonu oraz 5,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu dodaje się 5,11 g aniliny. Masa suchego osadu wynosi 10,94 g.
PL 228 320 B1
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny przebiega jak w przykładzie pierwszym z tą różnicą, że do 200 cm3 chłodzonego wodą lodową roztworu fluorowodorowego o stężeniu 0,1 M, zawierającego 20,0 g rozpuszczonego nadsiarczanu amonu oraz 20,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu dodaje się 5,11 g aniliny. Masa suchego osadu wynosi 10,98 g.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny przebiega jak w przykładzie pierwszym z tą różnicą, że do 200 cm3 chłodzonego wodą lodową roztworu kwasu azotowego lub siarkowego o stężeniu 8 M, zawierającego 20,0 g nadtlenku wodoru H2O2 oraz 20,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu dodaje się 5,11 g aniliny. Masa suchego osadu wynosi 10,36 g.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny przebiega jak w przykładzie pierwszym z tą różnicą, że do 200 cm3 chłodzonego wodą lodową roztworu kwasu siarkowego o stężeniu 8 M, 10,0 g rozpuszczonego nadsiarczanu amonu oraz 5,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu dodaje się 5,11 g aniliny. Masa suchego osadu wynosi 10,51 g.
Otrzymane sposobem według wynalazku, heptamolibdeniany polianiliny wykazują silne zróżnicowanie charakteru krzywych analizy termicznej oraz widm FTIR w zależności od rodzaju kwasu zastosowanego do ich syntezy. Dla związków otrzymywanych w środowisku tego samego kwasu, charakter krzywych analizy termicznej, w szczególności położenie pików rozkładu termicznego zależy od stężenia stosowanego w syntezie kwasu, a zwłaszcza od stosowanego wyjściowego nadmiaru tetrahydratu heptamolibdenianu amonu w stosunku do monomeru aniliny. Wykonane badania analizy termicznej wykazały, że zawartość nielotnej pozostałości nieorganicznej po całkowitym rozkładzie termicznym wynosi 54-60% mas., w zależności od stosowanego kwasu.
P r z y k ł a d 7
Zastosowanie hybrydowych związków polianiliny w postaci heptamolibdenianów polianiliny otrzymanych jak w przykładzie pierwszym do szóstego, polega na tym, że heptamolibdeniany polianiliny dodaje się w ilości 0,1% masowych, w charakterze inhibitora zwiększających odporność korozyjną powłok wytwarzanych z żywic epoksydowych.
P r z y k ł a d 8
Zastosowanie hybrydowych związków polianiliny w postaci heptamolibdenianów polianiliny otrzymanych jak w przykładzie siódmym, polega na tym, że heptamolibdeniany polianiliny dodaje się w ilości 5% masowych, w charakterze inhibitorów zwiększających odporność korozyjną powłok wytwarzanych z farb epoksydowych wodorozcieńczalnych.
Heptamolibdenian polianiliny otrzymany sposobem według wynalazku, znajduje zastosowanie jako inhibitor zwiększający odporność korozyjną powłok wytwarzanych zarówno z żywic epoksydowych i farb epoksydowych wodorozcieńczalnych, jak również z farb poliwinylowych, akrylowych, alkidowych i innych rozpuszczalnikowych dwu składnikowych.
Zastosowanie heptamolibdenian polianiliny jako inhibitora korozji dodanego do żywicy epoksydowej omówiono poniżej.
Do odważonej masy 101,56 g żywicy epoksydowej dodano 0,51 g heptamolibdenianu otrzymanego w środowisku kwasu fosforowego. Próbkę emulgowano w czasie 20 min. przy 2500 rpm. Zmodyfikowaną żywicę mieszano z utwardzaczem i nanoszono na płytki testowe. W podobny sposób otrzymano powłoki testowe epoksydowej farby dwuskładnikowej modyfikowanej trzema pozostałymi stosowanymi w badaniach hybrydowymi związkami PAni. Ponadto heptamolibdeniany polianiliny emulgowano w ilości 0,5% mas. w żywicy epoksydowej nie zawierającej żadnych pigmentów antykorozyjnych. Żywicę modyfikowaną heptamolibdenianami PAni uzyskanymi w środowiskach kwasów ortofosforowego, chlorowodorowego, azotowego i siarkowego po zmieszaniu z utwardzaczem, w sposób przewidziany przez producenta nanoszono na stalowe płytki testowe zgodnie z normą PN-EN ISO 1514:20006. Przedstawioną powyżej metodą wykonano także próbki testowe pokryte powłokami farb epoksydowych rozpuszczalnikowej, dwuskładnikowej i wodorozcieńczalnej zawierające 0,5% mas soli PAni-ES tj. PAni-PO4, PAni-Cl, PAni NO3, i PAni-SO4 otrzymanych w warunkach identycznych jak w przypadku odpowiednich heptamolibdenianów, czyli przy tych samych stężeniach reagentów wyjściowych w roztworach reakcyjnych nie zawierających dodatku heptamolibdenianów. Grubość nanoszonych powłok kontrolowano metodą magnetyczną zgodnie z normą PN-EN ISO 2808:2008. Grubość wszystkich nanoszonych na płytki testowe powłok mieściła się w zakresie 50-60 μm. Po odpowiednim czasie sezonowania, płytki testowe pokryte powłokami modyfikowanymi heptamolibdenianaPL 228 320 B1 mi PAni, poddano porównawczym przyspieszonym badaniom korozyjnym w odniesieniu do jednocześnie narażanych powłok modyfikowanych solami PAni-ES, oraz powłok epoksydowych farb handlowych rozpuszczalnikowej i wodorozcieńczalnej pigmentowanych fosforanem cynku.
Badania w komorze solnej i z atmosferą wilgotnego SO2, wykonano odpowiednio zgodnie z normami PN-EN ISO 9227:2012 oraz PN-EN ISO 3231:2000 w czasie 78 cykli dobowych (1872 h). Zniszczenia korozyjne oceniano zgodnie z normami serii PN-EN ISO 4628.
Po 60 cyklach dobowych narażania w komorze solnej powłoki testowe modyfikowane heptamolibdenianami PAni nie wykazały żadnych zmian korozyjnych. Powłoki modyfikowane solami PAni wykazały korozję rysy na szerokości 1-3 mm, przy czym była ona najmniejsza w przypadku powłoki modyfikowanej fosforanem polianiliny. Powłoka epoksydowej dwuskładnikowej farby handlowej wykazała korozję rysy na szerokości 5 mm. Powłoki epoksydowej farby wodorozcieńczalnej modyfikowane heptamolibdenianami PAni wykazały korozję rysy na szerokości 3-4 mm oraz spęcherzenie stopnia 2(S2). Powłoki tej farby zawierające dodatki soli PAni, tj. PAni-PO4, PAni-Cl, PAni-NO3, i PAni-SO4 wykazały korozję rysy na szerokości 6-7 mm, spęcherzenie stopnia 3(S4) oraz stopień zardzewienia Ri2. Niemodyfikowana powłoka wodorozcieńczalnej farby handlowej wykazała podpowłokową korozję rysy na szerokości 12-15 mm, znaczne spęcherzenie 4(S5) oraz stopień zardzewienia Ri4. Wobec bardzo dużej degradacji powłoki wodorozcieńczalnej farby handlowej, badania powłok tej farby w komorze solnej zakończono po 60 dobowych cyklach narażania. Po 78 dobowych cyklach narażania w komorze solnej testowana powłoka modyfikowana heptamolibdenianem PAni otrzymanym w środowisku H3PO4 nie wykazała żadnych zmian korozyjnych. Powłoki zawierające dodatki pozostałych molibdenianów wykazały niewielkie spęcherzenie 2(S2), nie wykazując znaczącej korozji rysy. Powłoki modyfikowane solami PAni, tj. PAni-PO4, PAni-Cl, PAni-NO3, i PAni-SO4 wykazały spęcherzenie rzędu 2(S3) oraz korozję rysy w zakresie 6-8 mm. Najmniejsze zmiany korozyjne wykazała powłoka modyfikowana fosforanem PAni. Referencyjna powłoka epoksydowej dwuskładnikowej farby handlowej wykazała znaczną, sięgającą 12 mm podpowłokową korozję rysy, spęcherzenie 3(S5) oraz stopień zardzewienia Ri2.
Po 60 dobowych cyklach narażania w komorze z wilgotnym SO2, powłoki rozpuszczalnikowej farby epoksydowej modyfikowane heptamolibdenianami nie wykazały widocznych zmian korozyjnych. Powłoki zawierające dodatki soli PAni tj. PAni-PO4, PAni-Cl, PAni-NO3, i PAni-SO4 wykazały nieznaczne spęcherzenie 2(S2). Powłoka farby handlowej wykazała spęcherzenie stopnia 4(S2) drobne pęcherze równomiernie rozmieszczone na powierzchni powłoki. Po 78 dobowych cyklach narażania powłoki modyfikowane molibdenianami wykazały stopień spęcherzenia 3(S2), powłoki zawierające dodatki soli PAni stopień spęcherzenia 4(S3) oraz stopień zardzewienia Ri2, natomiast powłoka odniesienia farby handlowej stopień spęcherzenia 5(S4) i stopień zardzewienia Ri4.
Po 60 dobowych cyklach narażania w komorze z atmosferą wilgotnego SO2, powłoki wodorozcieńczalnej farby epoksydowej modyfikowane heptamolibdenianami wykazały spęcherzenie stopnia 2(S3), powłoki zawierające dodatki soli PAni spęcherzenie 3(S4) oraz zardzewienie stopnia Ri2, natomiast referencyjna powłoka odniesienia wodorozcieńczalnej epoksydowej farby handlowej spęcherzenie 4(S5) oraz stopień zardzewienia Ri4. Wobec znacznego korozyjnego zniszczenia referencyjnej powłoki wodorozcieńczalnej epoksydowej farby handlowej, narażanie powłok tej farby w komorze z wilgotnym SO2, zakończono po 60 cyklach dobowych.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania hybrydowych związków polianiliny z zastosowaniem molibdenianu i aniliny, znamienny tym, że do chłodzonego wodą lodową roztworu kwasu wybranego z grupy kwas ortofosforowy o stężeniu 0,1-6 M, lub kwas chlorowodorowy, fluorowodorowy, azotowy i siarkowy o stężeniu 0,1-8 M, zawierającego utleniacz w postaci nadtlenek wodoru (H2O2) lub rozpuszczonego nadsiarczanu amonu (NH4ES2O8 w ilości 10,0-20,0 g oraz 5,0-20,0 g tetrahydratu heptamolibdenianu amonu (NH4)6Mo7O24x4H2O dodaje się 5,11 g aniliny, przy czym chłodzony roztwór miesza się przez co najmniej 1 godzinę, a następnie pozostawia w temperaturze otoczenia przez co najmniej 4 godziny, po sedymentacji, odsącza się otrzymany ciemnozielony osad heptamolibdenianu polianiliny, dokładnie przemywa się go wodą destylowaną do zaniku zabarwienia przesączu, po czym osad suszy się w temperaturze 378 K przez co najmniej 8 godzin.
PL 228 320 B1
2. Zastosowanie hybrydowych związków polianiliny w postaci heptamolibdenianów polianiliny otrzymanych zgodnie z zastrzeżeniem pierwszym, znamienne tym, że heptamolibdeniany polianiliny dodaje się w ilości od 0,1 do 5% masowych, w charakterze inhibitorów zwiększających odporność korozyjną powłok wytwarzanych z żywic epoksydowych, farb epoksydowych wodorozcieńczalnych, poliwinylowych, akrylowych, alkidowych i rozpuszczalnikowych dwuskładnikowych.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408664A PL228320B1 (pl) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | Sposób wytwarzania hybrydowych zwiazków polianiliny i zastosowanie hybrydowych zwiazków polianiliny |
| EP14460112.7A EP2960302A1 (en) | 2014-06-26 | 2014-12-17 | Method of synthesis of hybrid compounds of polyaniline and application of hybrid compounds of polyaniline |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408664A PL228320B1 (pl) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | Sposób wytwarzania hybrydowych zwiazków polianiliny i zastosowanie hybrydowych zwiazków polianiliny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408664A1 PL408664A1 (pl) | 2016-01-04 |
| PL228320B1 true PL228320B1 (pl) | 2018-03-30 |
Family
ID=52358588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408664A PL228320B1 (pl) | 2014-06-26 | 2014-06-26 | Sposób wytwarzania hybrydowych zwiazków polianiliny i zastosowanie hybrydowych zwiazków polianiliny |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2960302A1 (pl) |
| PL (1) | PL228320B1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL418121A1 (pl) | 2016-07-28 | 2018-01-29 | Nanopure Spółka Z Ograniczona Odpowiedzialnością | Sposób syntezy dodatku antykorozyjnego do organicznych kompozycji powłokotwórczych oraz organiczna kompozycja powłokotwórcza z dodatkiem antykorozyjnym |
| CN109251312B (zh) * | 2018-07-05 | 2021-03-19 | 上海理工大学 | 一种基于有机酸的微波辅助制备聚苯胺的方法 |
| CN112878057B (zh) * | 2021-02-25 | 2021-12-17 | 杭州昂普信息技术有限公司 | 一种肌肤感面料及其制备方法 |
| CN114806478B (zh) * | 2022-04-21 | 2023-08-15 | 广州市白云化工实业有限公司 | 一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB191516203A (en) * | 1915-11-17 | 1916-11-17 | Desire De Nagy | Manufacture of Aniline Dyestuffs. |
| FI110515B (fi) | 2000-05-15 | 2003-02-14 | Panipol Oy | Korroosiolta suojaavat pinnoitteet |
| US20060134339A1 (en) | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Shengxian Wang | Coating compositions and methods of making and using them |
| FR2913430B1 (fr) | 2007-03-07 | 2011-02-25 | Commissariat Energie Atomique | Materiau composite adhesif a resistivite controlee. |
| CN101376745A (zh) * | 2008-10-13 | 2009-03-04 | 复旦大学 | 氧化钼-聚苯胺复合单晶纳米线的合成方法 |
| US20100010119A1 (en) | 2009-09-19 | 2010-01-14 | Davood Zaarei | Corrosion-Resistant Epoxy Nanocomposite Coatings containing Submicron Emeraldine-Base Polyaniline and Organomodified Montmorrilonite |
| CN102086302B (zh) * | 2009-12-04 | 2012-08-01 | 复旦大学 | 一种制备钼氧化物-聚苯胺复合纳米线及纳米管的方法 |
| CN102977689B (zh) * | 2012-12-21 | 2014-07-30 | 青岛文创科技有限公司 | 一种防锈颜料 |
-
2014
- 2014-06-26 PL PL408664A patent/PL228320B1/pl unknown
- 2014-12-17 EP EP14460112.7A patent/EP2960302A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2960302A1 (en) | 2015-12-30 |
| PL408664A1 (pl) | 2016-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105008463B (zh) | 生产防腐涂层的方法 | |
| Szabó et al. | Linseed oil-filled microcapsules containing drier and corrosion inhibitor–Their effects on self-healing capability of paints | |
| Mostafaei et al. | Epoxy/polyaniline–ZnO nanorods hybrid nanocomposite coatings: Synthesis, characterization and corrosion protection performance of conducting paints | |
| AU2004205892B2 (en) | Corrosion resistant coatings containing rare earth compounds | |
| EP2368945B1 (en) | Corrosion resistant coatings | |
| PL228320B1 (pl) | Sposób wytwarzania hybrydowych zwiazków polianiliny i zastosowanie hybrydowych zwiazków polianiliny | |
| CA1108339A (en) | Cathodically depositable binders (ii) | |
| Rajasekharan et al. | Electrochemical evaluation of anticorrosive performance of organic acid doped polyaniline based coatings | |
| JP6169087B2 (ja) | 防食コーティングの製造方法 | |
| JP4082726B2 (ja) | 防食顔料および上記顔料を配合した組成物 | |
| US20160090486A1 (en) | Compositions and coatings with non-chrome corrosion inhibitor particles | |
| CH709580A2 (de) | Korrosionsinhibitoren, verbesserte Farbe und korrosionsschützende Beschichtung. | |
| KR101460833B1 (ko) | 방청 안료 조성물 및 그것을 함유한 수계 방청 도료 | |
| EP2691557A1 (de) | Polymerer korrosionsinhibitor für metalloberflächen und dessen herstellung | |
| BE1027163B1 (de) | Korrosions-Inhibitoren, verbesserte Farbe und korrosionsschützende Beschichtung | |
| EP3491076B1 (en) | A method of synthesis of an anti-corrosion additive to organic coating compositions and an organic coating composition with an anti-corrosion additive | |
| Müller | Amino and polyamino acids as corrosion inhibitors for aluminium and zinc pigments | |
| RU2302437C1 (ru) | Противокоррозионный пигмент | |
| EP3535334B1 (en) | Corrosion inhibiting coating additive | |
| Brinis et al. | A method of making an aqueous dispersion of polyaniline and inhibiting corrosion in cooling water | |
| PL233681B1 (pl) | Sposob otrzymywania hybrydowego zwiazku polianiliny i jego zastosowanie | |
| Cheruvathur et al. | Electrochemically Synthesized Poly (2-Aminobenzenesulphonic Acid)–An Efficient Protection for Carbon Steel Corrosion | |
| AT515756B1 (de) | Korrosions-Inhibitoren, verbesserte Farbe und korrosionsschützende Beschichtung | |
| EP0246570A1 (de) | Zink- und/oder Bleisalze von Carbonsäuren und deren Verwendung als Korrosionsschutzmittel | |
| Kohl et al. | New Corrosion Inhibitors Based on Perylene Unit in Epoxy Ester Resin Coatings. Coatings 2022, 12, 923 |