CN114806478B - 一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法。以重量份计，该防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶由包括如下组分的原料制备而得：硅烷改性聚醚树脂15‑30份、聚苯胺10‑20份、碳化硅3‑15份、增塑剂15‑35份、增强填料20‑40份、稳定剂0.5‑3份、水剂0.5‑3份、偶联剂0.1‑5份、催化剂0.1‑3份；所有组分的重量份之和为100份；所述聚苯胺是苯胺在以H2O2/FeCl2为氧化剂、以磷钼酸为掺杂剂的条件下聚合得到的纳米聚苯胺。该防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶具有很好的防腐蚀性能(耐盐雾、酸、碱及海水浸泡)，从而扩大了硅烷改性聚醚密封胶在酸、碱、海水浸泡等腐蚀环境中的使用范围。
Description
技术领域
本发明涉及密封胶领域，特别是涉及一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法。
背景技术
硅烷改性聚醚胶因其具有广泛范围的粘结性，优异的耐候耐久性、可涂饰性和环保等优点，近年来成为国内胶黏剂行业研发的热点，它也被广泛的运用到钢结构装配式建筑，机车，船舶等领域，起着填缝或结构粘接固定的重要作用。但是，用于船舶、集装箱或钢结构装配式建筑的密封胶由于长期处于严酷的海洋大气腐蚀环境或苛刻的工业大气腐蚀环境中，易受海水、酸雨、腐蚀性气体及酸性泥浆等的腐蚀，易使密封胶变硬失去弹性，导致密封胶表面出现龟裂，断裂伸长率降低，逐渐失去与金属基材的粘接直至脱粘，从而限制了硅烷改性聚醚密封胶需要在长期耐酸、耐碱、耐海水浸泡等腐蚀环境中的使用。
聚苯胺具有良好的防腐蚀性能已被大量文献报道证明，但是由于其链刚性和链间强相互作用，使其难溶、难熔、分散性及机械性能差，从而极大限制了它在防腐领域中的应用。通过结构修饰(衍生物、接枝、共聚)、掺杂诱导、聚合、复合和制备胶体颗粒等方法可以获得可溶性或水溶性的聚苯胺。目前市面所售传统聚苯胺一般是通过以过硫酸铵作为氧化剂，采用无机酸或有机酸如盐酸、硫酸、硝酸或有机磺酸等作为掺杂酸的化学氧化聚合法(氧化剂和掺杂酸)制备，该方法虽然能提高聚苯胺在水或有机溶剂中的溶解性或分散性，但是在硅烷改性聚醚密封胶体系中，传统聚苯胺的分散性和机械性能依然较差，依然难以发挥其防腐性能。
发明内容
基于此，本发明提供了一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，该防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶具有较好的防腐蚀性能(耐盐雾、酸、碱及海水浸泡)，从而扩大了硅烷改性聚醚密封胶需要在长期耐酸、耐碱、耐海水浸泡等腐蚀环境中的使用范围。
具体包括如下技术方案。
一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而得：
所有组分的重量份之和为100份；
所述聚苯胺是苯胺在以H2O2/FeCl2为氧化剂、以磷钼酸为掺杂剂的条件下聚合得到的纳米聚苯胺。
在其中一些实施例中，所述硅烷改性聚醚树脂在25℃下的粘度为1000mPa.s～50000mPa.s。
在其中一些实施例中，所述硅烷改性聚醚树脂在25℃下的粘度为12500mPa.s～35000mPa.s。
在其中一些实施例中，所述硅烷改性聚醚树脂选自XB 502、STP-E15、STP-E35、KERILON 380、KERILON 350A、KERILON 3012、SAX260、SAX580和S303H中的至少一种。其中，XB 502、STP-E15、STP-E35是德国WACKER公司所生产的；KERILON 380、KERILON 350A、KERILON3012是江苏瑞洋安泰新材料科技有限公司所生产的；SAX260、SAX580、S303H是日本钟渊化学公司所生产的。
在其中一些实施例中，所述纳米聚苯胺的粒径为50nm～100nm。
在其中一些实施例中，所述纳米聚苯胺的制备方法包括如下步骤：
将苯胺加入到盐酸溶液中，搅拌形成均相溶液；然后在所得均相溶液中加入磷钼酸，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O，搅拌至完全溶解后再加入H2O2，在室温条件下反应，即得所述纳米聚苯胺。
在其中一些实施例中，所述盐酸溶液的浓度为0.8mol/L～1.2mol/L。
在其中一些实施例中，所述苯胺和HCl的摩尔比为1:200～300。
在其中一些实施例中，所述苯胺和磷钼酸的摩尔比为1:0.5～0.8。
在其中一些实施例中，所述苯胺和FeCl2.4H2O的摩尔比为1:1.5～2.5。
在其中一些实施例中，所述苯胺和H2O2的摩尔比为1:0.5～1。
在其中一些实施例中，所述反应的时间为20～28小时。
在其中一些实施例中，所述碳化硅为纳米碳化硅，其粒径为30nm～50nm。
在其中一些实施例中，所述增强填料选自纳米活性碳酸钙、硅微粉、重质碳酸钙和滑石粉中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、磷酸二苯一异辛酯和聚丙二元醇中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述稳定剂选自巴斯夫光稳定剂770、巴斯夫光稳定剂328、巴斯夫光稳定剂326和巴斯夫光稳定剂B-75中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述除水剂是具有乙烯基官能团的硅烷类除水剂。
在其中一些实施例中，所述除水剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述偶联剂为氨基硅烷类偶联剂。
在其中一些实施例中，所述偶联剂选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷(KH-540)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-792)和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-560)中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述催化剂选自二正丁基双(乙酰丙酮基)锡、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二辛基锡和辛酸亚锡中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而得：
所述硅烷改性聚醚树脂为STP-E35；
所述增强填料为纳米活性碳酸钙。
本发明还提供了上述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下技术方案。
一种上述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、聚苯胺、增强填料、稳定剂、部分或全部增塑剂于温度为100～130℃，真空度为-0.09～-0.1MPa的条件下，捏合1～3小时，得基料：
将所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入剩余的增塑剂、除水剂、偶联剂及催化剂，真空搅拌0.5～1小时，出料，即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
本发明制备的一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶通过以硅烷改性聚醚为基础聚合物，以纳米聚苯胺(H2O2/FeCl2为氧化剂，磷钼酸为掺杂剂制备)、碳化硅、填料等原料组分作为辅料，并合理调整各组分的质量百分比制备而成。其中，纳米聚苯胺的加入，使得密封胶对金属材料有着屏蔽、钝化、阳极保护及缓蚀作用，使得密封胶即使长期处于海洋、酸雨、腐蚀性气体等腐蚀环境中，依然能维持其与金属基材良好的粘接性；另一方面使用H2O2/FeCl2为氧化剂，磷钼酸为掺杂剂制备的纳米聚苯胺比传统方法制备的聚苯胺在硅烷改性聚醚胶中具有更好的分散性，同时配合碳化硅使用，能进一步提升硅烷改性聚醚胶的力学性能(传统硅烷改性聚醚胶拉伸强度一般不超过4Mpa)、耐酸耐碱性、耐温性以及耐磨性等。在各组分以一定比例的合理配合下，使本发明所得防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶具有以下优点：(1)本发明制备的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶具有柔韧性好，耐久性、耐磨性和耐候性好，力学性能优异等优点；(2)本发明制备的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶具有很好的防腐蚀性能(耐盐雾、酸、碱及海水浸泡)，从而扩大了硅烷改性聚醚密封胶的使用范围。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。
本发明的术语“包括”和“具有”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤的过程、方法、装置、产品或设备没有限定于已列出的步骤或模块，而是可选地还包括没有列出的步骤，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤。
在本发明中提及的“多个”是指两个或两个以上。“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
以下实施例中，所述聚苯胺是按照如下方法制备得到的纳米聚苯胺：
按照苯胺:HCl的摩尔比为1:200～300，将苯胺加入到1mol/L的盐酸溶液中，搅拌，10分钟后形成均相溶液。然后在所得均相溶液中加入磷钼酸(苯胺:磷钼酸的摩尔比为1:0.5～0.8)，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O(苯胺:FeCl2.4H2O的摩尔比为1:1.5～2.5)，搅拌至完全溶解后，再慢慢加入H2O2(苯胺:H2O2的摩尔比为1:0.5～1)，在室温条件下反应24小时，抽滤，依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤三次。然后在30℃-55℃条件下真空干燥24h，得到掺杂态纳米聚苯胺，使用扫描电子显微镜测得其粒径为50nm～100nm。
以下为具体实施例。
实施例1
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂为日本钟渊化学的S303H，其在25℃下的粘度为12500mPa.s。
所述聚苯胺是按照如下方法制备得到的纳米聚苯胺：
按照苯胺:HCl的摩尔比为1:200，将苯胺加入到1mol/L的盐酸溶液中，搅拌，10分钟后形成均相溶液。然后在所得均相溶液中加入磷钼酸(苯胺:磷钼酸的摩尔比为1:0.5)，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O(苯胺:FeCl2.4H2O的摩尔比为1:1.5)，搅拌至完全溶解后，再慢慢加入H2O2(苯胺:H2O2的摩尔比为1:0.5)，在室温条件下反应24小时，抽滤，依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤三次。然后在30℃条件下真空干燥24h，得到掺杂态纳米聚苯胺，使用扫描电子显微镜测得其粒径为70nm。
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、聚苯胺、增强填料、稳定剂、10份增塑剂于温度为100℃，真空度为-0.09MPa的条件下，捏合2小时，出料即得基料。
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入剩余的5份增塑剂、除水剂、偶联剂及催化剂，真空(真空度为-0.1MPa)搅拌0.5小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
实施例2
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂具为江苏瑞洋安泰公司的KERILON 380，其25℃下的粘度为35000mPa.s。
所述聚苯胺是按照如下方法制备得到的纳米聚苯胺：
按照苯胺:HCl的摩尔比为1:300，将苯胺加入到1mol/L的盐酸溶液中，搅拌，10分钟后形成均相溶液。然后在所得均相溶液中加入磷钼酸(苯胺:磷钼酸的摩尔比为1:0.8)，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O(苯胺:FeCl2.4H2O的摩尔比为1:2.5)，搅拌至完全溶解后，再慢慢加入H2O2(苯胺:H2O2的摩尔比为1:1)，在室温条件下反应24小时，抽滤，依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤三次。然后在50℃条件下真空干燥24h，得到掺杂态纳米聚苯胺，使用扫描电子显微镜测得其粒径为90nm。
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、聚苯胺、增强填料、稳定剂、增塑剂于温度为130℃，真空度为-0.1MPa的条件下，捏合1小时，出料即得基料。
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入除水剂、偶联剂及催化剂，在真空度为-0.095Mpa条件下搅拌0.5小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
实施例3
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂为德国瓦克公司的STP-E35，其在25℃下的粘度为30000mPa.s。
所述聚苯胺是按照如下方法制备得到的纳米聚苯胺：
按照苯胺:HCl的摩尔比为1:250，将苯胺加入到1mol/L的盐酸溶液中，搅拌，10分钟后形成均相溶液。然后在所得均相溶液中加入磷钼酸(苯胺:磷钼酸的摩尔比为1:0.6)，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O(苯胺:FeCl2.4H2O的摩尔比为1:2)，搅拌至完全溶解后，再慢慢加入H2O2(苯胺:H2O2的摩尔比为1:0.7)，在室温条件下反应24小时，抽滤，依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤三次。然后在45℃条件下真空干燥24h，得到掺杂态纳米聚苯胺，使用扫描电子显微镜测得其粒径为60nm。
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、聚苯胺、增强填料、稳定剂、增塑剂于温度为110℃，真空度为-0.1MPa的条件下，捏合3小时，得基料：
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入除水剂、偶联剂及催化剂，真空(真空度为-0.1MPa)搅拌1小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
对比例1：
本对比例与实施例3的区别在于不添加聚苯胺，而是将15份的聚苯胺的添加量使用纳米活性碳酸钙替代，其余组分与制备方法与实施例3相同。具体如下：
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂为德国瓦克公司的STP-E35，其在25℃下的粘度为30000mPa.s。
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、增强填料、稳定剂、增塑剂于温度为110℃，真空度为-0.1MPa的条件下，捏合3小时，得基料：
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入除水剂、偶联剂及催化剂，真空(真空度为-0.1MPa)搅拌1小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
对比例2：
本对比例与实施例3的区别在于不添加碳化硅，而是将10份的碳化硅的添加量使用纳米活性碳酸钙替代，其余组分与制备方法与实施例3相同。具体如下：
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂为德国瓦克公司的STP-E35，其在25℃下的粘度为30000mPa.s。
所述聚苯胺是按照如下方法制备得到的纳米聚苯胺：
按照苯胺:HCl的摩尔比为1:250，将苯胺加入到1mol/L的盐酸溶液中，搅拌，10分钟后形成均相溶液。然后在所得均相溶液中加入磷钼酸(苯胺:磷钼酸的摩尔比为1:0.6)，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O(苯胺:FeCl2.4H2O的摩尔比为1:2)，搅拌至完全溶解后，再慢慢加入H2O2(苯胺:H2O2的摩尔比为1:0.7)，在室温条件下反应24小时，抽滤，依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤三次。然后在45℃条件下真空干燥24h，得到掺杂态纳米聚苯胺，使用扫描电子显微镜测得其粒径为60nm。
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述述硅烷改性聚醚树脂、聚苯胺、增强填料、稳定剂、增塑剂于温度为110℃，真空度为-0.1MPa的条件下，捏合3小时，得基料：
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入除水剂、偶联剂及催化剂，真空(真空度为-0.1MPa)搅拌1小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
对比例3
本对比例与实施例3的区别在于不添加聚苯胺与碳化硅，而是将15份的聚苯胺与10份碳化硅全部用纳米活性碳酸钙替代，其余组分与制备方法与实施例3相同。具体如下：
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂为德国瓦克公司的STP-E35，其在25℃下的粘度为30000mPa.s。
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述述硅烷改性聚醚树脂、增强填料、稳定剂、增塑剂于温度为110℃，真空度为-0.1MPa的条件下，捏合3小时，得基料：
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入除水剂、偶联剂及催化剂，真空(真空度为-0.1MPa)搅拌1小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
对比例4
本对比例与实施例3的区别在于使用市售聚苯胺(粒径为100nm，过硫酸铵作为氧化剂，盐酸为掺杂剂制备)替代实施例3中的聚苯胺，其余组分与制备方法与实施例3相同。具体如下：
本对比例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，按重量份计，由以下组分制备而成：
所述硅烷改性聚醚树脂为德国瓦克公司的STP-E35，其在25℃下的粘度为30000mPa.s。
本实施例提供的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，包括如下步骤：
将所述述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、市售聚苯胺、增强填料、稳定剂、增塑剂于温度为110℃，真空度为-0.1MPa的条件下，捏合3小时，得基料：
所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入除水剂、偶联剂及催化剂，真空(真空度为-0.1MPa)搅拌1小时，出料即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
将实施例1-3，对比例1-4制备的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶进行性能测试，实施例和对比例的测试方法如下：
硬度：按GB/T 531-1999测试；
拉伸强度及断裂伸长率：按GB/T 528-2009测试。将模具放置PE薄膜上，用胶枪将密封胶注入模具里，用刮刀刮平，去掉多余的密封胶，从薄膜上取下模具，胶层厚度为2.5-3.0mm，置于温度(23±2)℃、(50±10)％RH条件下养护固化7天，取出胶片，将其切成规定尺寸的哑铃型试片，以500mm/min的拉伸速度，测试常温拉伸强度和伸长率；
拉伸剪切强度：按GB/T 7124-2008测试。标准试样的搭接长度是(10.0±0.5)mm，粘接胶层厚度为0.2mm。粘接基材为不锈钢，用乙酸乙酯擦拭干净，于105-110℃烘干，放入干燥器中备用。试片用胶粘接后需在(23±2)℃、(50±10)％RH条件下养护固化7天后测试，并按GB/T 16997中的规定记录破坏类型(CF：内聚破坏，AF：界面破坏)。
耐CASS盐雾测试：盐雾试验的基本原理是将试样暴露在含有一定浓度的盐水雾气氛中，配合温度、湿度的控制，并强化这些因素，对试样的耐蚀性进行测定，是常用的耐腐蚀性检测方法。这种方法实验条件比较严酷，本实施依据标准GB/T 10125-2021《人造气氛腐蚀试验-盐雾试验》选用加速腐蚀最快的铜加速乙酸盐雾(CASS)试验测试4400h(约半年)后，清洗测试样品表面，标准环境中调节24h后，测试其力学性能。
耐酸测试：将测试样品放入装有质量分数5％的盐酸溶液中浸泡一年后，取出清洗测试样品表面，标准环境中调节24h后测试其力学性能。
耐碱测试：将密封胶放入装有质量分数5％的氢氧化钠溶液中浸泡一年后，取出清洗测试样品表面，标准环境中调节24h后测试其力学性能。
浸泡海水试验：将测试样品放入装有海水的容器中浸泡一年后，取出清洗测试样品表面，标准环境中调节24h后测试其力学性能。
表1：性能测试结果
表2：测试后力学性能保持率(％)
从表1与表2的实验结果可以看出，实施例1-3、对比例1-2与对比例3相比，在硅烷改性聚醚体系中添加聚苯胺和碳化硅与单独添加聚苯胺或碳化硅中的一种均能提高其力学性能，但是同时添加聚苯胺和碳化硅对硅烷改性聚醚胶力学性能提升效果更好，而对比例4由于传统的聚苯胺分散性差，胶料出现部分团聚，密封胶外观有较多明显的颗粒，凸起状，勉强制成试样测试后，力学性能拉伸强度仅为0.51Mpa，断裂伸长率仅为23％，几乎无法满足常规密封胶的粘接密封功能；实施例1-3与对比例1-3相比，即使经过耐腐蚀(耐CASS盐雾6个月、耐酸一年、耐碱一年、浸泡海水一年)测试，实施例1-3制备的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的力学性能依然保持在84％以上，特别是实施例3不但拉伸强度力学性能达到6Mpa以上，而且其力学性能保持率在90％以上，而单独添加碳化硅或聚苯胺的对比例1与对比例2，其力学性能保持率仅在60％-66％或70-75％之间，而不添加聚苯胺与碳化硅的对比例3，其力学性能保持率均在57％以下，耐腐蚀剪切测试后密封胶与金属基材的粘接破坏类型对比例1-3从最初的100％CF逐渐变为混合破坏(CF+AF，对比例1-2)和100％AF(对比例3)，而实施例1-3依然是100％CF，说明即使经过长期的耐腐蚀测试(耐盐雾、酸、碱及海水浸泡)，本发明制备的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶依然能够与基材保持良好的粘接。因此，本发明制备的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶具有很好的防腐蚀性能(耐盐雾、酸、碱及海水浸泡)，从而扩大了硅烷改性聚醚密封胶需要在长期耐酸、耐碱、耐海水浸泡等腐蚀环境中的使用范围。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (12)
1.一种防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而得：
所有组分的重量份之和为100份；
所述聚苯胺是苯胺在以H2O2/FeCl2为氧化剂、以磷钼酸为掺杂剂的条件下聚合得到的纳米聚苯胺。
2.根据权利要求1所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述硅烷改性聚醚树脂在25℃下的粘度为1000mPa.s～50000mPa.s。
3.根据权利要求2所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述硅烷改性聚醚树脂在25℃下的粘度为12500mPa.s～35000mPa.s。
4.根据权利要求1所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述硅烷改性聚醚树脂选自XB 502、STP-E15、STP-E35、KERILON 380、KERILON 350A、KERILON 3012、SAX260、SAX580和S303H中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述纳米聚苯胺的粒径为50nm～100nm。
6.根据权利要求1所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述纳米聚苯胺的制备方法包括如下步骤：
将苯胺加入到盐酸溶液中，搅拌形成均相溶液；然后在所得均相溶液中加入磷钼酸，搅拌均匀后加入FeCl2.4H2O，搅拌至完全溶解后再加入H2O2，在室温条件下反应，即得所述纳米聚苯胺。
7.根据权利要求6所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述盐酸溶液的浓度为0.8mol/L～1.2mol/L；和/或，
所述苯胺和HCl的摩尔比为1:200～300；和/或，
所述苯胺和磷钼酸的摩尔比为1:0.5～0.8；和/或，
所述苯胺和FeCl2.4H2O的摩尔比为1:1.5～2.5；和/或，
所述苯胺和H2O2的摩尔比为1:0.5～1；和/或，
所述反应的时间为20～28小时。
8.根据权利要求1-7任一项所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述碳化硅为纳米碳化硅，其粒径为30nm～50nm；和/或，
所述增强填料选自纳米活性碳酸钙、硅微粉、重质碳酸钙和滑石粉中的至少一种；和/或，
所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、磷酸二苯一异辛酯和聚丙二元醇中的至少一种；和/或，
所述稳定剂选自巴斯夫光稳定剂770、巴斯夫光稳定剂328、巴斯夫光稳定剂326和巴斯夫光稳定剂B-75中的至少一种；和/或，
所述除水剂是具有乙烯基官能团的硅烷类除水剂；和/或，
所述偶联剂为氨基硅烷类偶联剂；和/或，
所述催化剂选自二正丁基双(乙酰丙酮基)锡、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二辛基锡和辛酸亚锡中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述除水剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，所述偶联剂选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而得：
所述硅烷改性聚醚树脂为STP-E35；
所述增强填料为纳米活性碳酸钙。
12.一种权利要求1-11任一项所述的防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将所述硅烷改性聚醚树脂、碳化硅、聚苯胺、增强填料、稳定剂、部分或全部增塑剂于温度为100～130℃，真空度为-0.09～-0.1MPa的条件下，捏合1～3小时，得基料：
将所述基料冷却至温度低于50℃后，依次加入剩余的增塑剂、除水剂、偶联剂及催化剂，真空搅拌0.5～1小时，出料，即得所述防腐单组分硅烷改性聚醚密封胶。
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