BR112015005697B1

BR112015005697B1 - Composição de copolímero de 1-butenoalfa-olefina

Info

Publication number: BR112015005697B1
Application number: BR112015005697-0A
Authority: BR
Inventors: Ikuo Akai; Tomohiro Abe; Koya Yoshimoto; Masayoshi Yamaguchi; Shinya Tanaka; Koji Matsunaga; Makoto Egawa
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2012-09-14
Filing date: 2013-09-13
Publication date: 2020-11-03
Also published as: EP2896651B1; BR112015005697A2; SG11201501899UA; ES2758928T3; CN104640925B; US20170037161A1; JP2017002315A; US20150225623A1; US9505958B2; EP2896651A1; US10017591B2; JPWO2014042249A1; EP2896651A4; JP6326457B2; CN104640925A; KR20150052176A; JP5986210B2; KR101749433B1; SG10201706092WA; WO2014042249A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO DE 1-BUTENO.ALFA-OLEFINA Um objeto da invenção é fornecer composições que têm propriedades de selagem a quente em baixa temperatura, são livres de aderência, podem obter uma força de selagem a quente controlada dentro de uma certa faixa definitiva quando selagem a quente ocorre em baixas temperaturas, tem pequenas alterações na força da selagem a quente com o tempo, e são tais que nas aplicações de embalagem, a força necessária para abrir as embalagens pode ser facilmente controlada dentro de uma certa faixa definida, e pacotes de alta performance podem ser concebidas. A invenção reside em uma composição de copolímero de 1-buteno. (Alfa)-olefina incluindo 99 a 1 partes em massa de pelo menos um polímero de olefina (X) selecionado de polímeros de propileno (X-l) e polímeros de etileno (X-2), e 1 a 99 partes em massa de um copolímero de 1-buteno.(Alfa)-olefina (Y) que contém 0,1 a 30% em mol de uma ou mais (Alfa)-olefinas selecionadas de (Alfa)-olefinas e tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0 a 3.5 [em que o total de (X) e (Y) na composição é 100 partes em massa].

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção refere-se a composições de copolímero de 1-buteno*a-olefina tendo excelentes propriedades de selagem a quente em baixa temperatura. Mais especificamente, a invenção refere-se a composições de copolímero de l-buteno*α-olefina que têm excelentes propriedades de selagem a quente em baixa temperatura e são adequadas para aplicações tais como camadas de laminado, em particular, camadas de selante e películas de destaque fácil em, por exemplo películas de polipropileno.

FUNDAMENTO DA TÉCNICA

[002] Películas de polipropileno, como películas de polipropileno biaxialmente-estiradas são usadas em materiais de embalagem. Para melhorar a força da selagem a quente, em particular, a força de selagem a quente em baixa temperatura das películas de polipropileno, composições de selagem que são misturas de resinas tais como polipropilenos com polímeros de buteno são convencionalmente conhecidas.

[003] Por exemplo, JP-A-H11-221884 (Literatura de Patente 1) descreve uma composição de resina para película selante incluindo uma resina de polipropileno, um copolímero randomizado de etileno*a-olefina e um copolímero randomizado de buteno«a-olefina.

[004] Além disso, JP-A-H11-245355 (Literatura de Patente 2) descreve uma composição selante que é feita pela mistura de um copolímero randomizado específico de propileno*l-buteno com um copolímero randomizado específico de 1-buteno«a-olefina.

[005] Embora películas (embalagens) formadas com estas composições apresentem algumas melhorias na capacidade de selagem a quente em baixa temperatura, é muitas vezes o caso de que as películas sejam pegajosas. Além disso, as dificuldades encontradas para controlar a força da selagem a quente dentro de uma certa faixa definida quando a força da selagem a quente ocorre em baixas temperaturas. Nas aplicações de embalagem, isso provoca variações na força requerida para abrir as embalagens. Além disso, a força necessária para abrir as embalagens está apta a mudar com o passar do tempo, e controle de qualidade é frequentemente difícil.

LISTA DE CITAÇÃO Literatura de patentes

[006] Literatura de patente 1: JP-A-H11-221884.

[007] Literatura de patente 2: JP-A-H11-24535.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO Problema técnico

[008] A presente invenção propõe composições destinadas a resolver estes problemas. Em detalhe, a invenção fornece composições adequadas como selantes ou selantes de destaque fácil que podem ser facilmente formados com uma força de selagem a quente em baixa temperatura controlada dentro de uma certa faixa definida em virtude da seleção de um copolímero de l-buteno*a- olefina específico.

SOLUÇÃO PARA 0 PROBLEMA

[009] A presente invenção tem os seguintes aspectos.

[0010] (1) Um aspecto da invenção reside em uma composição de copolímero de l-buteno*a-olefina incluindo: 9 9 a 1 partes em massa de pelo menos urn polímero de olefina (X) selecionado de polímeros de propileno (X-l) contendo 50% em mol ou mais de polímeros de propileno e etileno (X-2) contendo 50% em mol ou mais de etileno; e 1 a 99 partes em massa de um copolímero de 1- buteno*α-olefina (Y) que contém 99,9 a 70% em mol de 1- buteno e 0,1 a 30% em mol de uma ou mais de α-olefinas selecionadas de etileno, propileno e C5 a C12 de α-olefinas (em que o total do 1-buteno e uma ou mais de α-olefinas selecionados de etileno, propileno e C5 a C12 α-olefinas é 100% em mol) e tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0-3,5 [em que o total do polímero de olefina (X) e o copolímero de l-buteno*α-olefina (Y) na composição é 100 partes em massa].

[0011] (2) Na composição de copolímero de l-buteno»α- olefina descrita em (1) , o polímero de olefina (X) é de preferência urn ou mais polímeros selecionados de polímeros de propileno (X-l).

[0012] (3) Na composição de copolímero de l-buteno*α- olefina descrita em (2) , o polímero de propileno (X-l) é de preferência urn ou mais polímeros selecionados de copolimeros randomizados de propileno.

[0013] (4) Na composição de copolímero de l-buteno»α- olefina descrita em (1) , o polímero de olefina (X) é de preferência urn ou mais polímeros selecionados de polímeros de etileno (X-2).

[0014] (5) Na composição de copolímero de l-buteno*α- olefina descrita em (1), o copolímero de l-buteno*α-olefina (Y) é, de preferência, pelo menos um ou mais copolimeros selecionados de copolímeros de l-buteno*etileno (Y-l) contendo 99,9 a 85% em mol de 1-buteno e 0,1 a 15% em mol de etileno [em que o total do 1-buteno e o etileno é 100% em mol] e/ou copolímeros de l-buteno*propileno (Y-2) contendo 99,9 a 70% em mol de 1-buteno e 0,1 a 30% em mol de propileno (em que o total do 1-buteno e o propileno é 100% em mol).

[0015] (6) Na composição descrita em (1), o copolímero de 1-buteno*a-olefina (Y) tem de preferência uma isotaticidade em pêntades (mmmm) de não menos do que 80%.

[0016] (7) Na composição de copolímero de l-buteno*a- olefina descrita em (1), o polímero de etileno (X-2) é, de preferência, um ou mais polímeros selecionados de polietilenos de baixa densidade e alta pressão e polietilenos de baixa densidade.

[0017] (8) Na composição de copolímero de l-buteno*a- olefina descrita em (5), é preferível que o polímero de olefina (X) seja um polímero de propileno (X-l) e o copolímero de l-buteno*α-olefina (Y) seja um copolímero de l-buteno*etileno (Y-l).

[0018] (9) Na composição de copolímero de l-buteno«a- olefina descrita em (5), copolímero de l-buteno*etileno (Y- 1) é de preferência um copolímero de buteno-l*etileno tendo uma quantidade de eluição usando o-diclorobenzeno em -10°C de não mais que 3% em massa.

[0019] (10) Na composição de copolímero de 1-buteno»»- olefina descrita em (5), é preferível que o polímero de olefina (X) seja um polímero de propileno (X-l) e o copolímero de l-buteno»a-olefina (Y) seja um copolímero de l-buteno*propileno (Y-2).

[0020] (11) Na composição de copolímero de l-buteno*α- olefina descrita em (5), o copolímero de l-buteno*propileno (Y-2) é de preferência um copolímero de l-buteno*propileno tendo uma quantidade de eluição usando o-diclorobenzeno em -10°C de não mais que 3% em massa.

[0021] (12) Na composição de copolímero de l-buteno*a- olefina descrita em (5), é preferível que a quantidade total de eluição usando o-diclorobenzeno em temperaturas de não mais do que [Ts]°C seja 1,0% em massa a 5,0% em massa, em que [Ts] caracteriza-se pela equação: [Ts] = [C4] - 60, em que [C4] é a proporção em mol% de 1-buteno no copolímero de l-buteno*propileno (Y-2).

[0022] (13) Outro aspecto do invento reside em um copolímero de l-buteno*etileno incluindo 99,9 a 85% em mol de 1-buteno e 0,1 a 15% em mol de etileno (em que o total do 1-buteno e o etileno é 100% em mol) e tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0 a 3,5.

[0023] (14) 0 copolímero de 1-buteno*etileno descrito em (13), de preferência, tem uma quantidade de eluição usando o-diclorobenzeno em -10°C de não mais que 3% em massa.

[0024] (15) Um outro aspecto da invenção reside em um copolímero de l-buteno*propileno incluindo 99,9 a 70% em mol de 1-buteno e 0,1 a 30% em mol de propileno (em que o total do 1-buteno e o propileno é 100% em mol) e tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0 a 3,5.

[0025] (16) 0 copolímero de 1-buteno*propileno descrito em (15), de preferência, tem uma quantidade de eluição usando o-diclorobenzeno em -10°C de não mais que 3% em massa.

[0026] (17) No copolímero de 1-buteno*propileno descrito em (15) ou (16), é preferível que a quantidade total de eluição usando o-diclorobenzeno em temperaturas de não mais do que [Ts]°C de 1,0% em massa a 5,0% em massa, em que [Ts] caracteriza-se pela equação: [Ts] = [C4] - 60, em que [C4] é a proporção em mol% de 1-buteno no copolímero.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

[0027] Quando usadas em películas de embalagem, as composições de copolímero de l-buteno*a-olefina da invenção não só apresentam excelentes propriedades de selagem a quente em baixa temperatura, mas são livres de aderência. Com as composições da invenção, é possível controlar a força da selagem a quente em uma faixa fixa quando a selagem a quente ocorrer em baixas temperaturas, e também reduzir a mudança na força da selagem a quente com o tempo. Nas aplicações de embalagem, a invenção torna possível controlar facilmente a força necessária para abrir as embalagens em uma faixa fixa, e também torna possível conceber embalagens de alto desempenho.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0028] [Figura 1] Figura 1 é uma vista que ilustra as dependências da força selagem a quente na temperatura de selagem a quente nos Exemplos.

[0029] [Figura 2] Figura 2 é uma vista que ilustra as dependências da força da selagem a quente em temperatura de selagem a quente nos Exemplos.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES Polímeros de olefina (X)

[0030] O polímero de olefina (X) é um dos componentes

presentes na composição de l-buteno»a-olefina. Esse polímero é, pelo menos, um ou mais selecionados de polímeros de propileno (X-l) e/ou polímeros de etileno (X- 2) .

Polímeros de propileno (X-l)

[0031] Os polímeros de propileno (X-l) na invenção contêm 50% em mol ou mais de propileno. Homopolímeros ou copolímeros de propileno contendo 50% em mol ou mais de propileno podem ser usados. Exemplos dos copolímeros de propileno incluem copolímeros randomizados e copolímeros em bloco. Exemplos de monômeros copolimerizados com propileno incluem a-olefinas outros que propileno. Um ou mais de tais a-olefinas podem ser usadas conforme necessário.

[0032] O limite inferior da proporção de propileno no copolímero é 50% em mol, de preferência 75% em mol, e mais preferivelmente, 80% em mol, e o limite superior do mesmo é 100% em mol, de preferência 99,5% em mol, e mais preferivelmente 99% em mol. 0 limite inferior da proporção de monômero (s) de a-olefina outro que propileno é 0% em mol, de preferência de 0,5% em mol, e mais preferivelmente 1% em mol, e o limite superior do mesmo é 50% em mol, de preferência 25% em mol, e mais preferivelmente 20% em mol. Exemplos destas proporções são tais que a proporção de propileno é 50 a 100% em mol, de preferência 75 a 99,5% em mol, e mais preferivelmente 80 a 99% em mol, e a proporção da a-olefina (s) outro de propileno é 0 a 50% em mol, de preferência 0,5 a 25% em mol, e mais preferivelmente 1 a 20% em mol (em que o total do propileno e a-olefina (s) outro que propileno é 100% em mol).

[0033] Exemplos das a-olefinas a ser copolimerizadas com propileno incluem a-olefinas tendo 2 ou 4 a 20 átomos de carbono tais como etileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil- 1-buteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno e 1-tetradeceno.

[0034] O MFR (medido a 230°C sob uma carga de 2,16 kg) de polímero de propileno (X-l) não é particularmente limitado, desde que a composição de copolímero l-buteno*a- olefina obtida pela mistura do polímero com o copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) descrito mais adiante pode ser formada em películas. No entanto, MFR é de preferência 0,1 a 10 g/10 min, e particularmente de preferência 0,5 a 8 g/ 10 min. Quando MFR está dentro destes valores, a capacidade de formação da película é boa. 0 ponto de fusão (Tm) é, desejavelmente, 100°C ou acima, e é desejavelmente 165°C ou abaixo. Em particular, o ponto de fusão é, desejavelmente, de 120°C a 150°C.

[0035] Os exemplos específicos de polímeros de propileno (X-l) na invenção incluem os copolímeros de propileno, copolímeros randomizados de propileno*etileno, copolímeros randomizados de propileno*l-buteno, copolímeros randomizados de propileno*l-buteno*etileno, copolímeros randomizados de propileno*1-hexeno, copolímeros de propileno*3-metil-1-buteno e copolímeros randomizados de propileno*4-metil-1-penteno. Os polímeros de propileno (X- 1) podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais podem ser usados. Em particular, polímeros preferidos são copolímeros de propileno randomizados e pelo menos uma ou mais α- olefinas selecionadas de etileno, propileno e a-olefinas tendo de 5 a 20 átomos de carbono.

[0036] Os polímeros de propileno (X-l) na invenção podem ser produzidos por qualquer dos vários métodos de produção conhecidos, por exemplo, por polimerização do monômero (s) por métodos de polimerização conhecidos, tais como métodos em fase gasosa, métodos a granel e métodos em suspensão na presença de catalisadores conhecidos, tais como catalisadores de Ziegler-Natta e catalisadores de metaloceno.

Polímeros de etileno (X-2)

[0037] O polímero de etileno (X-2) na invenção contém 50% em mol ou mais de etileno. 0 polímero de etileno (X-2) pode ser um homopolímero ou um copolímero de etileno contendo 50% em mol ou mais de etileno. Exemplos dos copolimeros incluem copolimeros randomizados e copolimeros em bloco. Um monômero copolimerizado com o etileno é uma ou mais a-olefinas selecionadas de a-olefinas tendo 3 a 20 átomos de carbono.

[0038] Nos copolimeros de etileno (X-2), em particular, no caso de copolimeros de etileno*a-olefina, o limite inferior da proporção de etileno é 50% em mol, de preferência 75% em mol, e mais preferivelmente 90% em mol, e a limite superior do mesmo é 99,9% em mol, e de preferência 99% em mol. 0 limite inferior da proporção do monômero (s) de a-olefina é 0,1% em mol, e preferivelmente 1% em mol, e o limite superior do mesmo é 50% em mol, de preferência 25% em mol, e mais preferivelmente 10% em mol. Exemplos destas proporções são tais que a proporção de etileno é 50 a 99,9% em mol e a proporção da a-olefina (s) é 0,1 a 50% em mol, de preferência de tal modo que a proporção de etileno é 75 a 99,9% em mol e a proporção da a-olefina (s) 0,1 a 25% em mol, e mais preferivelmente, tal que a proporção de etileno é 90 a 99% em mol e a proporção da α-olefina (s) é 1 a 10% em mol (em que o total de etileno e α-olefina (s) é 100% em mol).

[0039] Os exemplos específicos de polímeros de etileno (X-2) na invenção incluem homopolímeros e copolímeros de etileno. 0 copolímero inclui copolímeros de etileno com α- olefinas tendo 3 a 20 átomos de carbono, e preferivelmente com α-olefinas tendo 3 a 8 átomos de carbono, e de preferência inclui copolímeros randomizados.

[0040] O MFR (medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg) de polímero de etileno (X-2) na invenção não é particularmente limitado, desde que a composição de copolímero de l-buteno»a-olefina obtida pela mistura do polímero com o copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) descrita mais adiante pode ser formada em películas. No entanto, MFR é de preferência 0,1 a 50 g/10 min, e mais preferivelmente 0,1 a 20 g/10 min.

[0041] Nos copolímeros de etileno*a-olefina, exemplos das a-olefinas a ser copolimerizadas com etileno incluem a- olefinas tendo 3 a 20 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-l-buteno, 4-metil- 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno e 1- tetradeceno.

[0042] Os exemplos específicos de polímeros de etileno (X-2) na invenção incluem polietilenos de alta pressão, de baixa densidade, polietilenos lineares de baixa densidade, tais como copolímeros randomizados de etileno*propileno, copolímeros randomizados de etileno*l-buteno, copolímeros randomizados de etileno*l-hexeno e copolímeros randomizados de etileno*l-octeno e polietilenos de alta densidade. Os polímeros de etileno (X-2) na invenção podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais podem ser usados.

[0043] Os polímeros de etileno (X-2) na invenção podem ser produzidos por qualquer dos vários métodos de produção conhecidos, por exemplo, pelos métodos de produção de polietileno de alta pressão assim chamados ou pela polimerização do monômero (s) por métodos de polimerização conhecidos, tais como métodos de fase gasosa, métodos a granel e métodos em suspensão na presença de catalisadores conhecidos, tais como catalisadores de Ziegler-Natta e catalisadores de metaloceno.

Copolimeros de l-buteno«a-olefina (Y)

[0044] O copolímero de 1-buteno*a-olefina (Y) é um dos componentes presentes na composição de copolímero de 1- buteno*a-olefina. Esse copolímero contém 99,9 a 70% em mol de 1-buteno e 0,1 a 30% em mol de uma ou mais a-olefinas selecionadas de etileno, propileno e C5 a C12 a-olefinas (em que o total do 1-buteno e uma ou mais a-olefina selecionadas de etileno, propileno e C5 a C12 a-olefina é 100% em mol) , e tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0 a 3,5. Aqui, as a-olefinas incluem 1-buteno, e uma ou mais a-olefinas selecionadas de etileno, propileno e C5 a C12 a-olefina. Exemplos das a-olefinas tendo 5 a 12 átomos de carbono incluem 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno e 1-deceno.

[0045] Os exemplos específicos de copolimeros de 1- buteno*a-olefina (Y) na invenção incluem copolimeros de 1- buteno*etileno (Y-l), copolimeros de l-buteno*propileno (Y- 2), copolimeros de l-buteno*l-penteno, copolimeros de 1- buteno*1-hexeno, copolimeros de l-buteno*etileno* propileno, copolimeros de l-buteno*etileno •1-penteno, copolímeros de l-buteno*propileno*l-penteno e copolímeros de l-buteno*etileno*l-hexeno. Exemplos dos tipos de copolímeros incluem copolímeros em bloco e copolímeros randomizados. Destes copolímeros, copolímeros randomizados são preferíveis.

[0046] O copolímero de 1-buteno*α-olefina (Y) na invenção tem, desejavelmente, uma isotaticidade em pêntades de pelo menos 80%, de preferência 85 a 95%, mais preferivelmente 88 a 94%, e ainda mais preferivelmente 88,0 a 93,0%. Quando isotaticidade em pêntades está dentro dessa faixa, propriedades de formação e melhorias em propriedades são boas.

[0047] A isotaticidade em pêntades (mmmm) do copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) na invenção é definida como as estruturas em que cinco unidades de 1-buteno contínuas têm grupos de cadeia lateral de etila do mesmo lado, no copolímero de l-buteno»a-olefina (Y) assumido como tendo uma cadeia estendida em ziguezague. Partindo do princípio de que estas estruturas dão origem a um pico com um deslocamento químico no topo do pico de 27,50 ppm, a isotaticidade em pêntades é calculada a partir da seguinte equação, em que S é a área do pico com um topo do pico a 27,50 ppm, e S'é a área total de picos que aparecem na faixa de 27,35 ppm a 26,30 ppm. (mmmm) = S/(S + S') x 100 (%)

[0048] Aqui, os principais picos que aparecem na faixa de 27,35 ppm a 26,30 ppm são atribuídos a mmmr (27,35 ppm), e mmrr rmmr (27,15 ppm), e mrrm (26,32 ppm).

[0049] Espectrometria de 13C-RMN é realizada com o seguinte aparelho e sob as seguintes condições.

[0050] O aparelho usado é o aparelho de ressonância magnética nuclear ECP500 fabricado por JEOL Ltd. 0 solvente é uma mistura de solventes o-diclorobenzeno/benzeno deuterado (razão em volume: 80/20) . A concentração da amostra é 50 mg/0,6 ml. A temperatura de medição é 120°C. 0 núcleo observado é 13C (125 MHz) . A sequência é único desacoplamento protônico em pulso. A largura do pulso é 4,7 pseg (45° de pulso). 0 tempo de repetição é 5,5 segundos. 0 número de varrimentos é, pelo menos, 10.000. 0 deslocamento químico de referência, 0 ppm, é o sinal de carbono de tetrametilsilano (TMS). Nesse caso, o sinal atribuído aos grupos metileno nas cadeias laterais de buteno é geralmente observado próximo de 27,50 ppm.

[0051] No copolímero de 1-buteno*a-olefina (Y) na invenção, é preferível que a proporção de regioerros por 4,1-inserções relativas a todos os monômeros de 1-buteno sendo inferior a 0,1%. As 4,1- inserções de monômeros de 1- buteno na cadeia molecular podem resultar em força mecânica insuficiente.

[0052] Por exemplo, as 4,1-inserções no copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) na presente invenção podem ser identificadas de acordo com um método descrito por V. Busico et al. , em Macromol. Rapid. Comun., 16, 269 (1995). A proporção pode ser calculada a partir da seguinte equação com base nas intensidades do pico da cadeia principal YY (31,1 ppm), a cadeia principal era (40,2 ppm) e a cadeia principal ora' (39,6 ppm) . (Conteúdo de 4,1-inserções) = [IYY/ (laa + laa' + 2 x IYY) ] x 100 (%)

[0053] Na equação acima, IYY, IOÍOÍ e lera' indicam as intensidades do pico da cadeia principal YY (31,1 ppm), a cadeia principal αα (40,2 ppm) e a cadeia principal aa'(39,6 ppm), respectivamente, [0051] [Quim. 1]

[0054] No copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) na invenção, o ponto de fusão (Tm) medido com um calorímetro de varredura diferencial (DSC) é de preferência não inferior a 60°C, e é de preferência não mais do que 120°C. O ponto de fusão (Tm) é medido pelo método a seguir. O ponto de fusão (Tm) medido pelo seguinte método é Tm-I.

[0055] O ponto de fusão do copolímero de l-buteno*a- olefina (Y) na invenção de fusão é medido da seguinte maneira. Com um calorímetro de varredura diferencial (DSC), o copolímero é aquecido desde a temperatura ambiente (geralmente 23°C) a 200°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min. Depois de ter sido mantido a 200°C durante 5 minutos, o copolímero é resfriado até à temperatura ambiente a uma taxa de resfriamento de 10°C/min e é deixado em repouso à temperatura ambiente durante aproximadamente 10 dias. Em seguida, o copolímero é resfriado desde a temperatura ambiente até -50°C a uma taxa de resfriamento de 10°C/min e é mantido a -50°C durante 5 minutos. A amostra é então aquecida de -50°C a 200°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min durante o registro de uma curva de fusão. Dos picos de fusão registrados, o pico maior é obtido como o ponto de fusão (Tm-I).

[0056] No copolímero de 1-buteno*α-olefina (Y) na invenção, a razão entre o peso molecular ponderai médio (Mw) para o peso molecular numérico médio (Mn), (Mw/Mn), medida por cromatografia de permeação em gel (GPC) é tai que o limite inferior é 1,0 e o limite superior é 3,5. Além disso, o limite superior é, de preferência, 3,0. Valores maiores de Mw/Mn são desvantajosos para o polímero exibir propriedades mecânicas tal como tenacidade.

[0057] No copolímero de 1-buteno*α-olefina (Y) na invenção, o limite inferior do peso molecular ponderai médio (Mw) é de preferência de 2xl05 e o limite superior é, de preferência, 7xl05. Mais preferivelmente, o limite inferior é 3xl05 e o limite superior é 6xl05. [0055]

[0058] No copolímero de 1-buteno*α-olefina (Y) na invenção, a taxa de fluidez (MFR) (190°C, 2,16 kg) é de preferência tal que o limite inferior é 0,1 g/10 min e o limite superior é 50 g/10 min. Mais preferivelmente, o limite superior é 20 g/10 min. Quando a taxa de fluidez está dentro dessa faixa, a capacidade de formação da película é boa.

[0059] Uma quantidade de eluição do copolímero de 1- buteno*a-olefina (Y) na invenção de preferência usando o- diclorobenzeno a -10°C de não mais do que 3% em massa, e mais preferivelmente não mais do que 2% de massa. Uma composição obtida pela mistura de copolímero de buteno*a- olefina que tem a quantidade de eluição acima com o polímero de olefina (X) exibe ainda propriedades de selagem a quente em baixa temperatura melhoradas e também capacidade de formação melhorada. preferidos na invenção são copolímeros de l-buteno*etileno (Y-l) e copolímeros de l-buteno*propileno (Y-2).

Copolímeros de l-buteno*etileno (Y-l)

[0061] Os copolímeros de 1-buteno*etileno (Y-l) na invenção contêm, de preferência, 1-buteno em 99,9 a 85% em mol, e mais preferivelmente 99 a 95% mol, e etileno a 0,1 a 15% em mol, e mais preferivelmente 1 a 5% em mol (em que o total do 1-buteno e do etileno é 100% em mol).

[0062] Nos copolímeros de 1-buteno*etileno (Y-l) na invenção, a razão entre o peso molecular ponderai médio (Mw) e o peso molecular numérico médio (Mn), (Mw/Mn), medida por cromatografia de permeação em gel (GPC) é tal que o limite inferior é 1,0 e o limite superior é 3,5. Além disso, o limite superior é de preferência de 2,5. Valores de Mw/Mn são desvantajosos para o polímero exibir propriedades mecânicas, tal como tenacidade.

Copolímeros de l-buteno*propileno (Y-2)

[0063] Os copolímeros de 1-buteno*propileno (Y-2) na invenção contêm, de preferência, 1-buteno em 99,9 a 70% em mol, e mais preferivelmente 95 a 70% em mol, e propileno a 0,1 a 30% em mol, e mais preferivelmente 5 a 30% em mol (em que o total do 1-buteno e o propileno é 100% em mol).

[0064] Nos copolímeros de 1-buteno*propileno (Y-2) na invenção, é preferível que a quantidade total de eluição (unidade:% em massa, a seguir, por vezes escrito como%) em temperaturas de não mais do que [Ts]°C seja 1,0% a 5,0%, em que [Ts] é caracterizado pela equação: [Ts] = [C4] - 60

[0065] [C4] é a proporção em mol% de 1-buteno. Essa quantidade total de eluição é vantajosa na medida em que efeitos excelentes são obtidos não apenas em propriedades de selagem a quente em baixa temperatura, mas também na capacidade de formação em várias aplicações descritas adiante.

[0066] Quando o teor de propileno no copolímero de 1- buteno*propileno (Y-2) na invenção está na faixa de 0,1 a 20% em mol, é desejável que a quantidade total de eluição a uma temperatura de não mais do que [Ts] °C seja 1,0% em massa a 5,0% em massa, de preferência 1,0 a 4,5% em massa, e mais preferivelmente 2,5 a 4,5% em massa, em que [Ts] é caracterizado pela seguinte equação: [Ts] = [C4] - 60, no qual [C4] é a proporção em mol% de 1-buteno no copolímero de l-buteno*propileno (Y-2).

[0067] Quando o teor de propileno no copolímero de 1- buteno*propileno (Y-2) é de mais de 20% em mol e 30% em mol, o copolímero preferido satisfaz [C4] - 5> Tm-II, ou o copolímero é de preferência tal que Tm-II não é substancialmente detectado.

[0068] Aqui, Tm-II é medido da seguinte maneira. Com um calorímetro de varredura diferencial (DSC), o copolímero é aquecido desde a temperatura ambiente (geralmente 23°C) a 200°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min. Depois de ter sido mantido a 200°C durante 5 minutos, o copolímero é resfriado de 200°C a 0°C a uma taxa de resfriamento de 20°C/min e é mantido a 0°C durante 5 minutos. Em seguida, a amostra é aquecida de 0°C a 200°C a uma taxa de aquecimento de 20°C/min enquanto registra uma curva de fusão. A temperatura que corresponde ao maior pico dos picos da fusão é obtida registrada como Tm-II.

Métodos para a produção de copolímeros de 1-buteno•α-olefina (Y)

[0069] Por exemplo, os copolímeros de l-buteno*α- olefina (Y) na invenção podem ser obtidos pela polimerização dos monômeros pelos métodos de polimerização conhecidos, tais como métodos em fase gasosa, métodos a granel e métodos em suspensão na presença de catalisadores tais como catalisadores de Ziegler-Natta e catalisadores de metaloceno. Em particular, os copolímeros são desejavelmente produzidos pela polimerização usando um composto de metaloceno representado pela fórmula geral (1) ou (2) abaixo.

(Nas fórmulas, R2 é selecionado dos grupos de hidrocarbonetos e grupos de hidrocarbonetos contendo silício; R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 e R12 são selecionados de hidrogênio, grupos de hidrocarbonetos e grupos de hidrocarbonetos contendo silício, e podem ser os mesmo ou diferentes um do outro; substituintes adjacentes de R5 a R12 podem estar ligados um ao outro para formar um anel; A é um grupo de hidrocarboneto divalente de 2 a 20 átomos de carbono que pode incluir uma ligação parcialmente insaturado e/ou um anel aromático; A pode incluir duas ou mais estruturas no anel incluindo o anel formado entre A e Y; M é um metal selecionado do grupo IV da tabela periódica; Y é carbono ou silício; Q é um halogênio, um grupo de hidrocarboneto, um ligante aniônico ou um ligante neutro capaz de coordenação através de um par de elétrons, e pode ser o mesmo ou diferente quando plural; e j é um número inteiro de 1 a 4) .

[0070] Na Fórmula Geral (1) ou (2) , R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 e R12 são selecionados de hidrogênio, grupos de hidrocarbonetos e grupos de hidrocarbonetos contendo silício e podem ser os mesmos ou diferentes um do outro.

[0071] Grupos de hidrocarbonetos preferidos são os grupos alquila de 1 a 20 átomos de carbono, grupos arilalquila de 7 a 20 átomos de carbono, grupos arila dede 6 a 20 átomos de carbono, e os grupos alquilarila de 7 a 20 átomos de carbono. Os grupos de hidrocarbonetos podem incluir uma ou mais estruturas anelares. Exemplos específicos destes incluem metila, etila, n-propila, isopropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetilpropila, 2,2- dimetilpropila, 1,1-dietilpropila, 1-etil-l-metilpropila, 1,1,2,2-tetrametilpropila, sec-butila e terc-butila.

[0072] Grupos de hidrocarbonetos contendo silício preferidos são grupos alquilsilila e grupos arilsilila tendo 1 a 4 átomos de silício e 3 a 20 átomos de carbono. Exemplos específicos destes incluem trimetilsilila, terc- butildimetilsilila e trifenilsilila.

[0073] De preferência, R2 é um grupo de hidrocarbonetos ou um grupo de hidrocarbonetos contendo silício, ou seja, um substituinte secundário ou terciário, e é mais preferivelmente um substituinte tendo 4 ou mais átomos de carbono. Exemplos específicos de grupos de hidrocarbonetos incluem isopropila, 1,1-dimetilpropila, 1,1-dietilpropila, 1-etil-l-metilpropila, 1,1,2,2- tetrametilpropila, sec-butila, terc-butila e 1,1- dimetilbutila. Terc-butila é particularmente preferida. Exemplos de grupos de hidrocarbonetos contendo silício incluem compostos correspondentes aos compostos anteriores com a exceção de que parte ou todos os átomos de carbono são substituídos por átomos de silício.

[0074] Os substituintes adjacentes de R5 a R12 no anel fluoreno podem ser ligados em conjunto para formar anéis. Exemplos de tais grupos fluorenilas substituídas incluem benzofluorenila e dibenzofluorenila. Para uma síntese fácil, os substituintes R5 a R12 no anel fluoreno são de preferência simétricos, ou seja, R5 = R12, R6 = R11, R7 = R10, e R8 = R9. Estruturas mais preferidas são fluoreno substituído, fluoreno 3,6-dissubstituído, fluoreno 2,7- dissubstituído e fluoreno 2,3,6,7-tetrassubstituido. Aqui, na posição 3, na posição 6, na posição 2 e a posição 7 no anel de fluoreno correspondem a R7, R10, R6 e R11, respectivamente.

[0075] Na fórmula geral (1) , R3 e R4 são selecionados de hidrogênio, grupos de hidrocarbonetos e grupos de hidrocarbonetos contendo sílica, e podem ser iguais ou diferentes uns dos outros. Exemplos específicos de grupos de hidrocarbonetos preferidos incluem aqueles mencionados aqui acima. Y é carbono ou silício. No caso da Fórmula Geral (1) , R3 e R4 são ligados a Y para formar um grupo metileno substituído ou um grupo silileno substituído como uma ponte. Os exemplos específicos de estruturas preferidas incluem metileno, dimetilmetileno, diisopropilmetileno, metil-terc-butilmetileno, diciclohexilmetileno, metilciclohexilmetileno, metilfenilmetileno, difenilmetileno, dimetilsilileno e diisopropilsilileno. Mais preferivelmente, Y é carbono.

[0076] Quando R2 na Fórmula Geral (1) ou (2) é um grupo terc-butila, R1 é de preferência um grupo metila ou etila, e é de preferência um grupo metila. Nesse caso, R3 e R4 na fórmula geral (1) são grupos metila ou fenila, e são de preferência grupos metila. Além disso, R3 e R4 são preferivelmente iguais um ao outro. Quando R2 e R1 na fórmula geral (1) são um grupo terc-butila e um grupo metila, respectivamente, R5 a R12 podem ser hidrogênio.

[0077] Os compostos preferidos são tais que, quando R2 e R1 na fórmula geral (1) são um grupo terc-butila e um grupo etila, respectivamente, R5, R7, R8, R9, R10 e R12 são hidrogênio, e R6 e R11 são grupos terc-butila.

[0078] Na fórmula geral (2), Y está ligado ao grupo de hidrocarboneto bivalente A de 2 a 20 átomos de carbono, que pode incluir uma ligação parcialmente insaturada e/ou um anel aromático, formando assim uma estrutura tal como um grupo cicloalquilideno ou um grupo ciclometilenosilileno. Os exemplos específicos de estruturas preferidas incluem ciclopropilideno, ciclobutilideno, ciclopentilideno e ciclohexilideno.

[0079] Nas Fórmulas gerais (1) e (2) , M é um metal selecionado do Grupo IV da tabela periódica, com exemplos de M incluindo titânio, zircônio e háfnio. Q é um halogênio, um grupo hidrocarboneto de 1 a 2 0 átomos de carbono, um ligante aniônico ou um ligante neutro capaz de coordenação através de um único par de elétrons, e pode ser o mesmo ou diferente quando plural. Exemplos específicos dos halogênios incluem flúor, cloro, bromo e iodo. Exemplos específicos de grupos hidrocarboneto incluem os mencionados acima. Exemplos específicos de ligantes aniônicos incluem os grupos alcoxi, tais como metoxi, terc-butoxi e fenoxi; grupos carboxilato, tal como acetato e benzoato; e grupos sulfonato, tais como mesilato e tosilato. Os exemplos específicos de ligantes neutros capazes de coordenação através de único par de elétrons incluem compostos organofosforados tais como trimetilfosfina, trietilfosfina, trifenilfosfina e difenilmetilfosfina; e éteres tais como tetrahidrofurano, éter dietílico, dioxano e 1,2- dimetoxietano. Quando plural, Qs podem ser os mesmos ou diferentes, mas é preferível que pelo menos um seja um átomo de halogênio ou um grupo alquila.

[0080] Um componente (B) é qualquer de oxi-compostos de organoalumínio (B-l), compostos (B-2) capazes de reagir com o composto de metaloceno (A) para formar um par iônico, e pelo menos um composto (B-3) selecionado de compostos de organoalumínio. Além disso, um veículo particulado (C) é usado conforme requerido.

[0081] Os oxi-compostos de organoalumínio (b-1) podem ser quaisquer aluminoxanos conhecidos.

[0082] Exemplos dos compostos (B-2), capazes de reagir com o composto de metaloceno (A) para formar um par iônico (a seguir, algumas vezes referidos como "os compostos iônicos") incluem ácidos de Lewis, os compostos iônicos, os compostos de borano e compostos de carborano descritos na literatura, tais como JP-A-H01-501950 e JP-A-2004-51.676. Compostos heteropoli e compostos isopoli também são usáveis.

[0083] Exemplos específicos incluem trifenilboro, tris (o-tolil)boro, tris(p-tolil)boro, tris(3,5-dimetilfenil) boro, trimetilboro, triisobutilboro; compostos tendo um grupo haloarila, tais como compostos tendo um grupo fluoroarila, por exemplo, tris(4-fluorofenil)boro, tris (3,5-difluorofenil)boro, tris(4-fluorometilfenil)boro e tris(pentafluorofenil)boro; e trifluoroboro.

[0084] Exemplos dos compostos de organoalumínio (B-3) que são os componentes dos catalisadores de polimerização de olefinas incluem compostos de organoalumínio representados pela Fórmula Geral (6) abaixo.

(Na fórmula, Ra e Rb podem ser os mesmos ou diferentes um do outro e indicam grupos hidrocarboneto com 1 a 15, e de preferência 1 a 4 átomos de carbono; X é um átomo de halogênio; m representa 0 < m < 3; n é 0 < n < 3; p é 0 < p <3; q é 0 < q < 3; em + n + p + q = 3) Os exemplos específicos destes compostos de organoalumínio incluem trimetilalumínio, trietilalumínio, tri-n-butilalumínio, hidretos de dialquilalumínio, tais como hidreto de diisopropilalumínio e hidreto de diisobutilalumínio, e alcóxidos de alquilalumínio tais como metóxido de isobutilalumínio e etóxido de isobutilalumínio.

[0085] Os compostos de organoalumínio preferidos (B-3) incluem tri-n-alquilalumínios, tais como trimetilalumínio, trietilalumínio e trioctilalumínio, alquilalumínios, tal como triisobutilalumínio. Em particular, trimetilalumínio e triisobutilalumínio são de preferência usados.

[0086] Na invenção, o copolímero de 1-buteno*a-olefina pode ser produzido por qualquer um dos métodos de polimerização em fase líquida, tais como polimerização em solução e polimerização em suspensão, e os métodos de polimerização em fase gasosa. Nos métodos de polimerização em fase líquida, solventes de hidrocarbonetos inertes podem ser usados. Exemplos específicos incluem os hidrocarbonetos alifáticos, tais como propano, butano, pentano, hexano, heptano, octano e decano; hidrocarbonetos alicíclicos tais como ciclopentano, ciclohexano e metilciclopentano; hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; e misturas destes solventes. Polimerização em massa pode ser realizada na qual as olefinas incluindo o próprio 1-buteno são usadas como o solvente.

[0087] Na produção do copolímero de 1-buteno*a-olefina (Y) na invenção, polimerização de multiestágios assim chamada pode ser adoptada em que as condições de polimerização são mudadas em uma maneira gradual. Por exemplo, um copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) que tem várias distribuições de peso molecular pode ser obtido através da realização da polimerização gradual sob duas condições com diferentes taxas de fornecimento de hidrogênio. Além disso, um copolímero de 1-buteno*a-olefina (Y) com uma distribuição controlada da composição pode ser obtido realizando a homopolimerização de 1-buteno e a copolimerização de 1-buteno e outra olefina em uma maneira gradual.

[0088] Na polimerização, o componente (A) é normalmente usado em uma quantidade de IO-8 a IO-2 mol, e de preferência a 10"7a 10"3 mol em termos de átomo de metal do Grupo IV na tabela periódica, por litro do volume de reação. 0 componente (B-l) é geralmente usado em uma quantidade tal que a razão em mol do componente (B-l) para o átomo de metal de transição (M) no componente (A) [ (B- 1)/M] é 0,01 a 5000, e de preferência 0,05 a 2000. 0 componente (B-2) é geralmente usado em uma quantidade tal que a razão em mol do componente (B-2) para o átomo de metal de transição (M) no componente (A) [(B-2)/M] é 1 a 10, e de preferência 1 a 5. 0 componente (B-3) é geralmente usado em uma quantidade tal que a razão em mol do componente (B-3) para o átomo de metal de transição (H) no componente (A) [(B-2)/M] é 10 a 5000, e de preferência 20 a 2000 .

[0089] A temperatura de polimerização está geralmente na faixa de -50 a 200°C, de preferência 0 a 100°C, e mais preferivelmente 20 a 100°C. Temperaturas de polimerização excessivamente baixas tendem a ser desvantajosas na indústria, em virtude de aspectos tais como a atividade de polimerização por quantidade unitária de catalisador, e eficiência na recuperação térmica.

[0090] A pressão de polimerização é geralmente de pressão normal a 10 MPa de pressão manométrica, e preferivelmente de pressão normal a 5 MPa de pressão manométrica. A reação de polimerização pode ser realizada em batelada, semi-continuamente ou continuamente. A polimerização pode ser realizada em dois ou mais estágios sob diferentes condições de reação.

[0091] O hidrogênio pode ser adicionado a fim de controlar o peso molecular do copolímero de l-buteno*a- olefina produzido pela polimerização, assim como para controlar a atividade de polimerização. A quantidade de hidrogênio é adequadamente cerca de 0,001-100 NL por kg de olefinas.

Composições de copolímero de l-buteno*a-olefina

[0092] Composições de copolímero de 1-buteno*a-olefina da invenção inclui o polímero de olefina (X) em uma quantidade de 99 a 1 partes em massa, preferivelmente 95 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 92,5 a 30 partes em massa, e ainda mais preferivelmente 92,5 a 55 partes em massa, e o copolímero de l-buteno*α-olefina (Y) em uma quantidade de 1 a 99 partes em massa, de preferência 5 a 90 partes em massa, mais preferivelmente 7,5 e 70 partes em massa, e ainda mais preferivelmente 7,5 e 45 partes em massa, [(X) + (Y) = 100 partes em massa].

[0093] O MFR (190°C, carga 2,16 kg) da composição de copolímero de l-buteno*a-olefina da invenção não é particularmente limitado desde que a composição possa ser formada em películas. No entanto, o limite inferior do mesmo é de preferência 0,1 g/10 min, e o limite superior é, de preferência 50 g/10 min. Mais preferivelmente, o limite superior é 20 g/10 min.

[0094] A taxa de fluidez (MFR) (190°C, 2,16 kg) do copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) na invenção é de preferência tal que o limite inferior do mesmo é 0,1 g/10 min e o limite superior do mesmo é 50 g/10 min. Mais preferivelmente, o limite superior é 20 g/10 min. Quando MER está dentro dessa faixa, a capacidade de formação da película é boa.

[0095] A composição de copolímero de l-buteno*a- olefina da invenção, ou o polímero de olefina (X) e o copolímero de l-buteno*α-olefina (Y) podem conter aditivos habituais tais como antioxidantes, estabilizantes de tempo, agentes anti-estáticos e agentes anti-embaçamento, ou polímeros conforme requeridos enquanto ainda alcançam o objetivo da invenção. Através da adição de agentes anti- bloqueio e agentes de deslizamento, a composição da invenção pode alcançar melhorias em propriedades, tais como processabilidade e viabilidade quando a composição é formada em camadas de selagem a quente, é laminada, ou é selada a quente para embalar um item.

[0096] A composição do copolímero de l-buteno*a- olefina da invenção é usada em várias formas tais como películas. Em particular, a composição de copolímero de 1- buteno*a-olefina da invenção é adequada para laminação em bases tais como películas. Isto é, a composição da invenção pode ser laminada sobre várias películas para a produção de películas empilhadas. Camadas formadas da composição de copolímero de l-buteno«α-olefina são úteis como camadas de selagem a quente. Além disso, as camadas da composição de copolímero de l-buteno«a-olefina podem ser usadas como camadas de destaque fácil.

[0097] Os exemplos preferidos das composições de copolímero de l-buteno»a-olefina da invenção incluem composições em que o polímero de olefina (X) é o polímero de propileno (X-l) e/ou o polímero de etileno (X-2), composições nas quais o copolímero de l-buteno»a-olefina (Y) é o copolímero de l-buteno*etileno (Y-l) ou o copolímero de l-buteno*propileno (Y-2), composições que incluem o polímero de propileno (X-l) e o copolímero de 1- buteno «etileno (Y-l) ou o copolímero de l-buteno*propileno (Y-2), e as composições que incluem o polímero de etileno (X-2) e o copolímero de l-buteno*etileno (Y-l) ou o copolímero de l-buteno«propileno (Y-2).

[0098] As composições de copolímero de l-buteno*a- olefina da invenção que incluem o polímero de propileno (X- 1) como o polímero de olefina (X) são adequadas como camadas de selagem a quente para várias películas, tais como polipropileno. Tais camadas de selagem a quente são usadas sob a forma de películas de multicamadas a serem empilhadas sobre películas tal como polipropileno pelos métodos tal como laminação. Camadas formadas das composições da invenção são particularmente úteis como camadas de selagem a quente.

[0099] Camadas de selagem a quente da composição da invenção incluindo o polímero de propileno (X-l) são excelentes no equilíbrio entre as propriedades de ligação por fusão em baixa temperatura e as propriedades anti- bloqueio, e são caracterizadas pela capacidade de atingir um faixa fixo de força de selagem a quente em uma faixa relativamente ampla de temperaturas de aquecimento aceitáveis durante a selagem a quente (temperaturas de selagem a quente). Assim, tais camadas de selagem a quente são vantajosas na medida em que um maior grau de liberdade pode ser obtido no controle da temperatura de selagem a quente na embalagem de itens com o uso das camadas de selagem a quente.

[00100] Camadas (camadas de base) em que as camadas de selagem a quente formadas da composição da invenção contendo o polímero de propileno (X-l) são empilhadas podem ser qualquer um de vários materiais geralmente usados como materiais de embalagem. Exemplos destes incluem películas de poliolefinas, tais como películas de polipropileno, películas de polietileno, películas de polibuteno, e películas de polimetilpenteno, películas de poliéster, tais como policarbonatos e tereftalatos de polietileno, películas de resina termoplástica, tais como películas de náilon, películas de poliestireno, películas de cloreto de polivinila, películas de cloreto de polivinilideno, películas de álcool polivinílico e películas de copolímero de álcool de etileno vinílico, películas de alumínio e papel. Estas camadas (camadas de base) podem ser películas não estiradas, ou podem ser películas estiradas tais como películas uniaxialmente estiradas e películas biaxialmente estiradas.

[00101] Exemplos das películas empilhadas incluem estruturas de duas camadas tal como camada de selagem a quente (camada da composição da invenção)/camada de base, e as estruturas de três camadas, tal como como a camada de selagem a quente (camada da composição da invenção)/camada de base/camada de selagem a quente (camada da composição da invenção). Camadas adesivas podem ser dispostas entre a camada de selagem a quente e a camada de base. No entanto, quando a composição da invenção de acordo com o presente aspecto é usada para selagem a quente, a composição exibe boas propriedades de ligação por fusão no que diz respeito a resinas de poliolefina, e, por conseguinte, a selagem a quente resulta em uma excelente força de selagem a quente mesmo na ausência de uma camada adesiva.

[00102] Das camadas de base, as películas de poliolefina não estiradas ou estiradas, em particular, as películas de polipropileno tem um excelente desempenho. Películas de multicamadas incluindo estas camadas de base apresentam um excelente equilíbrio entre as propriedades de selagem a quente em baixa temperatura e propriedades de anti-bloqueio usando propriedades das camadas de base. Por exemplo, as condições de estiramento podem ser tais que as películas são uniaxialmente estiradas a uma razão de estiramento de cerca de 2 a 10 vezes, ou são estiradas biaxialmente a uma razão de estiramento de cerca de 2 a 10 vezes em cada direção.

[00103] Camadas de selagem a quente formadas da composição da invenção contendo o polímero de propileno (X- 1) são geralmente 1 pm a 20 pm, e de preferência de 2 pm a 10 pm. Uma ou duas ou mais outras camadas (camadas de base) podem ser fornecidas, e são, geralmente, de 10 a 1000 pm. Sempre que necessário, as camadas intermédias podem ser dispostas para melhorar as propriedades, tal como adesão.

[00104] Películas de multicamadas que têm camadas de selagem a quente formadas da composição da invenção contendo o polímero de propileno (X-l) podem ser produzidas por qualquer dos vários métodos conhecidos. Por exemplo, uma camada de selagem a quente, uma camada de base e, opcionalmente, uma película de uma camada intermédia podem ser formadas previamente e separadamente e empilhadas juntas. Altemativamente, os componentes, tais como resinas para as respectivas camadas, podem ser separadamente fundidos em extrusoras e extrudados através de uma única matriz, de modo a empilhar as camadas em películas de multicamadas por um método tal como extrusão de película soprada, extrusão de película soprada de dois estágios resfriada a ar ou matriz de extrusão T de película. Ainda alternativamente, as películas de multicamadas podem ser formadas pelo empilhamento de camadas respectivas por um método tais como extrusão e laminação.

[00105] Além disso, a composição da invenção incluindo o polímero de propileno (X-l) não só exibe excelentes propriedades de selagem a quente em baixa temperatura, mas é livre de aderência e excelente em propriedades de transparência, anti-bloqueio, aparência e capacidade de formação de película. Com a composição, é possível controlar a força da selagem a quente em uma faixa fixa quando selagem a quente ocorre em baixas temperaturas, e também para reduzir a mudança na força de selagem a quente com o tempo. Nas aplicações de embalagem, a força necessária para abrir as embalagens pode ser facilmente controlada dentro de uma certa faixa definida, e embalagens de alto desempenho podem ser concebidas.

[00106] Películas de multicamadas que têm camadas formadas da composição da invenção contendo o polímero de propileno podem ser usadas (X-l) como várias embalagens e podem ser submetidas a processamento, tal como impressão sobre a superfície das camadas de base conforme necessário. Por exemplo, embalagens produzidas das películas de multicamadas podem acomodar vários itens, tais como pão, doces, lanches, brinquedos, artigos de papelaria e produtos diversos em uma condição selada.

[00107] Na embalagem, os lados da camada de selagem a quente da película de multicamadas são postos em contato um com o outro, e as porções sobrepostas são seladas por várias técnicas de selagem a quente. Exemplos de técnicas incluem ligação por fusão com uma barra de selagem a quente, e selagem por fusão (corte em fusão). Força de selagem a quente adequada é necessária de modo que os selos aquecidos não se separam durante o armazenamento ou transporte das embalagens, mas podem ser facilmente abertas puxando retirando os itens embalados. As camadas de selagem a quente formadas da composição de acordo com o presente aspecto podem atingir vários níveis adequados e de força de selagem a quente dependendo das temperaturas de selagem a quente. Em virtude dessa característica, a embalagem pode ser selada a quente com forças de selagem a quente variadas de parte a parte. Portanto, as camadas de selagem a quente podem ser usadas nas aplicações acima.

[00108] As composições de copolímero de l-buteno*a- olefina da presente invenção que incluem o polímero de etileno (X-2) como o polímero de olefina (X) podem ser usadas como camadas de selagem a quente como descrito acima, mas são particularmente úteis como selantes de destaque fácil. Isto é, as películas podem ser concebidas de modo que os selos aquecidos das embalagens podem ser abertos por uma força de tração adequada sem causar a ruptura das películas da embalagem. Portanto, retirando os itens embalados das embalagens e embalando os itens podem ser repetidos usando os selantes de destaque fácil. Tal embalagem é vantajosa também do ponto de vista de proteção ambiental.

[00109] A composição da invenção incluindo o polímero de etileno (X-2) pode ser laminada sobre várias películas similarmente como descrito na formação das camadas de selagem a quente. Nesse caso, as camadas da composição de acordo com o presente aspecto servem como selantes de destaque fácil, e a força de selagem a quente entre o selante e a camada de base pode ser tal que a selagem a quente não se separa durante o armazenamento ou transporte da embalagem, mas pode ser aberta por uma força apropriada aplicada para retirar o item embalado.

[00110] Além disso, a superfície pelada da camada tem pequenas mudanças, por exemplo, para rugosidade da superfície na sua. E a camada tem excelente desenho e propriedades ornamentais.

[00111] A composição da invenção incluindo o polímero de etileno (X-2) pode ser formada na mesma maneira como as camadas de selagem a quente, pode ser formada em películas empilhadas e pode ser usada em aplicações similares.

EXEMPLOS

[00112] A presente invenção será descrita com base em exemplos aqui abaixo. No entanto, o escopo da invenção não está limitado a tais exemplos. As propriedades foram avaliadas da seguinte maneira. [A viscosidade intrínseca ([η])] (unidade dl/g)]

[00113] A viscosidade intrínseca foi medida em uma solvente de decalina a 135°C. [13C-RMN]

[00114] Aparelho de ressonância magnética nuclear ECP500 fabricado por JEOL Ltd. foi usado. 0 solvente era uma mistura de solventes o-diclorobenzeno/benzeno deuterado (80/20% em volume) . A concentração da amostra era 55 mg/ 0,6 ml. A temperatura de medição foi de 120°C. 0 núcleo observado era 13C (125 MHz) . A sequência era um desacoplamento protônico em um pulso. A largura de pulso foi 4,7 pseg (45° de pulso) . 0 tempo de repetição foi 5,5 seg. 0 número de varreduras era, pelo menos, 10.000. 0 deslocamento químico de referência foi 27,50 ppm. [Isotaticidade em pêntades (mmmm)]

[00115] Assumindo que uma pêntades representada por mmmm daria origem a um pico com um deslocamento químico de topo do pico de 27,5 ppm, a isotaticidade em pêntades (mmmm) foi calculada a partir da seguinte equação, em que S era a área do pico com um topo de pico em 27,5 ppm e S'era a área total de picos que aparecem na faixa de 2 7,3 ppm a 26,3 ppm. (0 limite de detecção era 0,01%.) (Mmmm) = S/ (S + S ’) x 100 (%)

[00116] Aqui, os principais picos que aparecem na faixa de 27,3 ppm a 26,3 ppm foram atribuídas a mmmr (27,3 ppm), e mmrr e rmmr (27,2 ppm), e mrrm (26,3 ppm). [Proporção de regioerrors por 4,1-inserções (teor de 4,1- inserções)] (% de unidade)]

[00117] A proporção de regioerros por 4,1-inserções, ou seja, o teor de 4,1-inserções, foi calculado a partir da seguinte equação com base nas intensidades de pico da cadeia principal YY (31,1 ppm), a cadeia principal αα (40,2 ppm) e a cadeia principal αα' (39,6 ppm) em um espectro de 13C-NMR. (Teor de 4,1-inserções) = [lYY/(?aa + 1 aa'+ 2 IYY)J x100 (%)

[00118] Na equação acima, lyY, lαα e I αα' indicam as intensidades do pico da cadeia principal YY (31,1 ppm), a cadeia principal αα (40,2 ppm) e a cadeia principal αα' (39,6 ppm), respectivamente. [Quim.5]

[Pontos de fusão (Tm-I) e (II-Tm) do polímero] (unidade °C)

[00119] O ponto de fusão (Tm) do polímero foi medido com calorímetro de varredura diferencial (DSC) DSC220C fabricado por Seiko Instruments Inc. Uma amostra de 7 a 12 mg obtida da polimerização foi embalada em uma panela de alumínio e foi aquecida a partir da temperatura ambiente até 200°C em uma temperatura de aquecimento de 10°C/min. Depois de ter sido mantido a 200°C durante 5 minutos, o polímero foi resfriado de 200°C a 0°C em uma taxa de resfriamento de 20°C/min e foi mantido a 0°C durante 5 minutos. Em seguida, a amostra foi aquecida de 0°C a 200°C a uma taxa de aquecimento de 20°C/min enquanto registrava uma curva de fusão. A temperatura que corresponde ao maior pico dos picos de fusão registrados foi obtida como Tm-II.

[00120] Em seguida, a amostra foi continuamente mantida a 200°C durante 5 minutos e foi resfriada até à temperatura ambiente a uma taxa de resfriamento de 10°C/min. A amostra na panela de alumínio foi deixada em repouso à temperatura ambiente durante 10 dias. Em seguida, o polímero foi resfriado a partir da temperatura ambiente até -50°C a uma taxa de resfriamento de 10°C/min e foi mantida a -50°C durante 5 minutos. A amostra foi então aquecida de -50°C a 200 °C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min enquanto registrava uma curva de fusão. A temperatura que corresponde ao maior pico dos picos de fusão registrados foi obtida como Tm-I.

[Distribuição de peso molecular] (Mw/Mn) (unidade -)

[00121] Cromatógrafo líquido: ALC/GPC150-C plus (integral com um detector do índice de refração diferencial) fabricado por Waters.

[00122] Colunas: Duas colunas GMH6-HT e duas colunas GMH6-GMH6-HTL fabricadas por TOSOH CORPORATION foram conectadas em série.

[00123] Meio de fase móvel: o-diclorobenzeno.

[00124] Fluidez: 1,0 ml/min.

[00125] Temperatura de medição: 140°C.

[00126] Preparação de uma curva de calibração: usando amostras padrão de poliestireno.

[00127] Concentração da amostra: 0,10% (p/p).

[00128] Quantidade de solução da amostra: 500 pl.

[00129] O cromatograma obtido foi analisado por um método conhecido para calcular Mw/Mn e Mz/Mw. 0 tempo de medição por amostra foi 60 minutos.

(5) Total da quantidade de eluição (unidade % em peso)

[00130] Cromatografia de fracionamento cruzado (CFG) foi realizada sob as seguintes condições. 0 teor dos componentes dissolvidos no solvente foi obtido como o total da quantidade de eluição. (0 limite de detecção era 0,1%) .

[00131] Aparelho: cromatógrafo de fracionamento cruzado CFC2 (fabricado por Polymer Char).

[00132] Detector: espectrofotômetro de infravermelho IR4 (fabricado por Polymer Char).

[00133] Colunas GPC: três colunas Shodex HT-806M (fabricadas por Showa Denko KK).

[00134] Temperatura da coluna GPC: 140°C.

[00135] Componente da coluna: amostra padrão de poliestireno monodisperso (fabricado por TOSOH CORPORATION).

[00136] Solução de eluição: o-diclorobenzeno.

[00137] Fluidez: 1,0 ml/min.

[00138] Concentração da amostra: 120 mg/30 ml.

[00139] Quantidade de injeção: 500 pl.

[00140] Tempo de resfriamento: 160 minutos (140°C a - 20°C, l°C/min).

[00141] Temperaturas de eluição: 45 frações.

[Exemplo de polimerização 1] [Copolímero randomizado de l-buteno*propileno (BPR-1)]

[00142] Em um polimerizador contínuo de 3001 de volume, n-hexano foi fornecido através de uma porta de entrada a uma taxa de 9,7 L/h. Através de uma outra porta de entrada, uma solução de hexano misturada 125 que inclui dicloreto de isopropilideno(3 -terc-butil-5-metilciclopentadienil- fluorenil)zircônio (catalisador principal 1), um metilaluminoxano modificado e triisobutilalumínio (concentração do catalisador principal 1 em termos de zircônio: 0,5 mmol/L, a concentração do metilaluminoxano modificado em termos de alumínio: 125 mmol/L, triisobutilalumínio) foi continuamente fornecido a uma taxa de 0,3 L/h (fornecimento total de hexano: 10 L/h). Ao mesmo tempo, 44,4 kg/h de 1-buteno, de 10 kg/h de propileno e 11 NL/h de hidrogênio foram continuamente fornecido através de outras portas de entrada do polimerizador. Polimerização em solução contínua foi realizada a uma temperatura de polimerização de 65°C e uma pressão total de 1,2 MPaG com um tempo de residência de 0,9 horas.

[00143] A solução de hexano de copolímero randomizado de l-buteno*propileno formado no polimerizador foi aquecida para remover hexano.

[00144] Como resultado, um copolímero randomizado de 1- buteno*propileno foi obtido a uma velocidade de produção de 10,3 kg/h. Na polimerização do copolímero randomizado de 1- buteno*propileno, a milhagem de polimerização foi 69 kg/ mmol-Zr. 0 copolímero randomizado de 1-buteno*propileno obtido tinha um MFR (190°C, 2,16 kgf) de 4,0 g/10 min e um teor de propileno de 26,1% em mol.

[Exemplo de polimerização 2] [Copolímero randomizado de l-buteno*propileno (BPR-2)]

[00145] Em um polimerizador contínuo de 300 1, n-hexano foi fornecido através de uma porta de entrada a uma taxa de 19,8 L/h. Através de outra porta de entrada, uma solução misturada de hexano que incluiu dicloreto de isopropilideno(3 -terc-butil-5-metilciclopentadienil- fluorenil)zircônio (catalisador principal 1), um metilaluminoxano modificado e triisobutilalumínio (concentração do catalisador principal 1 em termos de zircônio: 0,5 mmol/L, concentração do metilaluminoxano modificado em termos de alumínio: 125 mmol/L), triisobutilalumínio), foi continuamente fornecido a uma taxa de 0,22 L/h (fornecimento total de hexano: 20 L/h). Ao mesmo tempo, 25,1 kg/h de 1-buteno, 2,5 kg/h de propileno e 10 NL/h de hidrogênio foram continuamente fornecido através de outras portas de entrada do polimerizador. Polimerização em solução contínua foi realizada a uma temperatura de polimerização de 60°C e uma pressão total de 0,69 MPaG com um tempo de residência de 1,5 horas.

[00146] A solução de hexano de copolímero randomizado de l-buteno*propileno formada no polimerizador foi aquecida para remover o hexano.

[00147] Como resultado, um copolímero randomizado de 1- buteno*propileno foi obtido a uma velocidade de produção de 7,9 kg/h. Na polimerização do copolímero de 1- buteno*propileno, a milhagem de polimerização foi 72 kg/ mmol-Zr. 0 copolímero randomizado de 1-buteno*propileno obtido tinha um MFR (190°C, 2,16 kgf) de 3,4 g/10 min e um teor de propileno de 13,3% em mol.

[Exemplo de polimerização 3] [Copolímero randomizado de l-buteno*propileno (BPR-3)]

[00148] Em um polimerizador contínuo de 300 1 de volume, n-hexano foi fornecido através de uma porta de entrada a uma taxa de 19,8 L/h. Através de outra porta de entrada, uma solução misturada de hexano que incluiu dicloreto de difenilmetileno(2,7-di-terc-butilfluoren-9- il)(3-terc-butil-5-etilciclopentadien-l-il)zircônio (catalisador principal 2), um metilaluminoxano modificado e triisobutilalumínio (concentração do catalisador principal 2 em termos de zircônio: 0,5 mmol/L, a concentração do metilaluminoxano modificado em termos de alumínio: 125 mmol 1, concentração de triisobutilalumínio em termos de alumínio: 100 mmol/L) foi continuamente fornecida a uma taxa de 0,23 L/h (fornecimento total de hexano: 20 L/h). Ao mesmo tempo, 25,1 kg/h de 1-buteno, 2,2 kg/h de propileno e 14,0 NL/h de hidrogênio foram continuamente fornecidos através de outras portas de entrada do polimerizador. Polimerização em solução contínua foi realizada a uma temperatura de polimerização de 50°C e uma pressão total de 0,59 MPaG com um tempo de residência de 1,6 horas.

[00149] A solução de hexano de copolímero randomizado de l-buteno*propileno formado no polimerizador foi aquecida para remover o hexano.

[00150] Como resultado, um copolímero randomizado de 1- buteno*propileno foi obtido a uma velocidade de produção de 8,2 kg/h. Na polimerização do copolímero randomizado de 1- buteno*propileno, a milhagem de polimerização foi 71 kg/ mmol-Zr. 0 copolímero randomizado de l-buteno*propileno obtido tinha um MFR (190°C, 2,16 kgf) de 4,1 g/10 min e um teor de propileno de 12,9% em mol.

[Exemplo de polimerização 4] [Copolímero randomizado de l-buteno*etileno (BER-1)]

[00151] Em um polimerizador contínuo de 300 1 de volume, n-hexano foi fornecido através de uma porta de entrada a uma taxa de 9,8 L/h. Através de outra porta de entrada, uma solução misturada de hexano que incluiu dicloreto de isopropilideno(3-terc-butil-5- metilciclopentadienil-fluorenil)zircônio (catalisador principal 1) , um metilaluminoxano modificado e triisobutilalumínio (concentração do catalisador principal 1 em termos de zircônio: 0,5 mmol/L, a concentração do metilaluminoxano modificado em termos de alumínio: 125 mmol 1, concentração de triisobutilalumínio em termos de alumínio: 100 mmol/L) foi continuamente fornecida a uma taxa de 0,2 L/h (fornecimento total de hexano: 20 L/h). Ao mesmo tempo, 44,9 kg/h de 1-buteno, 0,11 kg/h de propileno e 3,0 NL/h de hidrogênio foram continuamente fornecidos através de outras portas de entrada do polimerizador. Polimerização em solução contínua foi realizada a uma temperatura de polimerização de 55°C e uma pressão total de 0,65 MPaG com um tempo de residência de 1 hora.

[00152] A solução de hexano de copolímero randomizado de l-buteno*etileno formado no polimerizador foi aquecida para remover o hexano.

[00153] Como resultado, um copolímero randomizado de 1- buteno*etileno foi obtido a uma velocidade de produção de 8,0 kg/h. Na polimerização do copolímero randomizado de 1- buteno*etileno, a milhagem de polimerização foi 80 kg/ mmol-Zr. 0 copolímero randomizado de 1-buteno*etileno obtido tinha um MFR (190°C, 2,16 kgf) de 0,8 g/10 min e um teor de propileno de 1,5% em mol.

[Exemplo de polimerização 5] [Copolímero randomizado de l-buteno*etileno (RIC-2)]

[00154] Em um polimerizador contínuo de 300 1 de volume, n-hexano foi fornecido através de uma porta de entrada a uma taxa de 9,7 L/h. Através de outra porta de entrada, uma solução misturada de hexano que incluiu dicloreto de isopropilideno(3-terc-butil-5- metilciclopentadienil-fluorenil)zircônio (catalisador principal 1) , urn metilaluminoxano modificado e triisobutilalumínio (concentração do catalisador principal 1 em termos de zircônio: 0,5 mmol/L, a concentração do metilaluminoxano modificado em termos de alumínio: 125 mmol 1, concentração de triisobutilalumínio em termos de alumínio: 100 mmol/L) foi continuamente fornecida a uma taxa de 0,26 L/h (fornecimento total de hexano: 10 L/h). Ao mesmo tempo, 44,8 kg/h de 1-buteno, 0,16 kg/h de propileno e 10 NL/h de hidrogênio foram continuamente fornecidos através de outras portas de entrada do polimerizador. Polimerização em solução contínua foi realizada a uma temperatura de polimerização de 65°C e uma pressão total de 0,65 MPaG com um tempo de residência de 1 hora.

[00155] A solução de hexano de copolímero randomizado de l-buteno*etileno formado no polimerizador foi aquecida para remover o hexano.

[00156] Como resultado, um copolímero randomizado de 1- buteno*etileno foi obtido a uma velocidade de produção de 8,0 kg/h. Na polimerização do copolímero randomizado de 1- buteno*etileno, a milhagem de polimerização foi 55 kg/ mmol-Zr. 0 copolímero randomizado de 1-buteno*etileno obtido tinha um MFR (190°C, 2,16 kgf) de 3,9 g/10 min e um teor de propileno de 2,5% em mol.

[00157] Os estudos aqui envolveram os copolímeros preparados acima, e o copolímero randomizado de 1- buteno*propileno (BPR-A), copolímero randomizado de 1- buteno*etileno (BER-A) e copolímero randomizado de 1- buteno*etileno (BER-B) obtidos com os catalisadores de titânio convencionais em vez dos catalisadores usados nos exemplos de polimerização acima.

[00158] Propriedades destes polímeros são descritas na Tabela 1-1, Tabela 1-2 e Tabela 1-3. BPR-1: copolímero randomizado de buteno-l«propileno: nenhum Tm-II detectado BPR-2: copolímero randomizado de buteno- 1«propileno ; BPR-3: copolímero randomizado de buteno- 1«propileno; BER-1: copolímero randomizado de buteno- l«etileno ; BER-2: copolímero randomizado buteno-l«etileno; BPR-A: copolímero randomizado de buteno- 1«propileno; BER-A: copolímero randomizado de buteno- l«etileno; BER-B: copolímero randomizado de buteno- l«etileno.

[00159] Em adição ao aos polímeros BPR e BER acima, Exemplos e Exemplos Comparativos envolveram os seguintes polímeros.

[00160] LDPE-1: polietileno de baixa densidade e de alta pressão; MFR (190°C) = 1 g/io min, densidade = 922 kg/m3.

[00161] LDPE-2: polietileno de baixa densidade e de alta pressão; MFR (190°C) =4,7 g/io min, Tm = 108°C.

[00162] LLDPE: polietileno de baixa densidade linear (copolímero de etileno«buteno); MFR (190°C) = 2,0 g/10 min, Tm = 117°C, densidade = 919 kg/m3.

[00163] PP-1: copolímero randomizado de propileno*etileno*l-buteno; MFR (230°C) = 7 g/10 min, Tm = 138°C, teor de etileno = 2,2% em mol, teor de 1-buteno = 1,5% em mol.

[00164] PP-2: copolímero randomizado de propileno* etileno*l-buteno; MFR (230°C) = 5,5 g/10 min, Tm = 131°C, teor de etileno = 9,5% em mol, teor de 1-buteno = 3,9% em mol.

[00165] PP-3: copolímero randomizado de propileno* etileno*l-buteno; MFR (230°C) = 6 g/10 min, Tm = 130°C, teor de etileno = 2,0% em mol, teor de 1-buteno = 7,9% em mol.

[00166] PP-4: homopolímero de propileno; MFR (230°C) = 3 g/10 min, Tm = 160°C.

[00167] Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 1 irão demonstrar que as composições da invenção têm um equilíbrio de alto nível de propriedades de selagem de baixa temperatura e propriedades de superfície livres de aderência na aplicação de películas de selagem a quente de películas de polipropileno moldadas (CPP).

[Métodos de avaliação] [Coeficiente de fricção estático]

[00168] O coeficiente de fricção estático foi determinado de acordo com ASTM D 1894. Uma amostra de película quadrada de 63,5 milímetros foi espalhada e colocada em uma placa SUS, e um peso de 200 g foi colocado sobre a película, seguido puxando em uma velocidade de teste de 200 mm/min em uma atmosfera a 85°C. A força de fricção estática obtida foi dividida pela carga para a obtenção do coeficiente.

[Coeficiente de fricção cinética]

[00169] Uma placa de vidro com uma carga de 200 g foi colocada sobre a superfície de uma película de amostra e foi empurrada em uma direção paralela à superfície da película a 0,3 m/min. A força (g) necessária para puxar foi medida. A força foi dividida pelo peso da placa de vidro para obter o coeficiente de fricção cinética (de acordo com ASTM D 1894-63).

[Força de bloqueio]

[00170] Amostras de películas foram deixadas repousar em contato uma com a outra sob uma carga de 2 0 kg em uma estufa de ar a 40°C durante 3 dias de acordo com ASTM D 1893, e o coeficiente de bloqueio (N/m) foi medido. [Força de selagem a quente]

[00171] Selagem a quente foi realizada e a força foi medida sob as seguintes condições.

[00172] As faces de selagem a quente das películas foram colocadas em contato juntas e foram seladas a quente a uma temperatura prescrita e uma pressão de 0,2 MPa durante 1 segundo com uma largura da barra de selagem de 5 mm. As películas foram em seguida deixadas resfriar. As peças de teste tendo uma largura de 15 mm foram amostradas a partir das películas que tinham sido seladas a quente em diferentes temperaturas. Os selos aquecidos das partes do teste foram destacados a uma velocidade de 200 mm/min, e a força de destaque foi medida.

[Exemplo 1]

[00173] 40 partes em massa de BPR-1 obtido no Exemplo de polimerização 1, 60 partes em massa de PP-1, 0,08 partes em massa de um lubrificante (erucamida) e 0,08 partes em massa de um agente antibloqueio (sílica) foram misturados juntos com um misturador. A mistura foi amassada em fusão em uma extrusora em uma temperatura de 200 °C e foi extrudada em uma fita. A fita da composição selante foi cortada em pelotas enquanto sendo resfriada com água.

[00174] As pelotas foram fundidas em uma extrusora em uma temperatura de resina de 200°C. Em outra extrusora, PP- 1 foi fundida em uma temperatura de resina de 22 0°C. Estes foram fornecidos para uma matriz-T de formação de película de multicamadas equipada com um bloco de alimentação e foram co-extrudados para formar uma película de multicamadas composta por uma camada base de 5 0 pm de espessura e uma camada de selagem a quente de 2 0 pm de espessura. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, os coeficientes de fricção (coeficiente de fricção estática e coeficiente de fricção cinética) da camada de selagem a quente, e a força de bloqueio. Os resultados estão descritos na Tabela 2.

[Exemplo Comparativo 1]

[00175] Avaliações foram feitas na mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o BPR-1 foi substituído por BPR-A.

[Exemplo 2]

[00176] Avaliações foram feitas na mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o BPR-1 foi substituído por BPR-2.

[Exemplo 3]

[00177] Avaliações foram feitas na mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o BPR-1 foi substituído por BPR-3.

[00178] Os resultados da avaliação são descritos na Tabela 2.

[00179] Como mostrado na Tabela 2 e Figura 1, como comparado com o Exemplo Comparativo 1, Exemplo 1 alcança um desempenho superior fornecendo alta força de selagem a quente em baixas temperaturas de selagem a quente de 70 a 100°C e os coeficientes de fricção e força de bloqueio comparáveis. Similarmente, em comparação com o Exemplo Comparativo 1, Exemplo 2 alcança um desempenho superior, fornecendo a força de selagem comparável em baixas temperaturas de selagem a quente e baixos coeficientes de fricção e força de bloqueio.

[00180] Em comparação com o Exemplo Comparativo 1, Exemplo 3 mostrou pequenas mudanças na força de selagem em temperaturas de selagem a quente de 80 a 100°C. Isso fornece um excelente efeito em que as películas podem ser seladas em uma faixa mais ampla de temperaturas de selagem aceitáveis e o grau de liberdade no controle das temperaturas de selagem a quente para os materiais de embalagem pode ser aumentado.

[00181] Existem pequenas mudanças na força de selagem a quente nas temperaturas de selagem a quente de 80 a 100°C. Em adição a isso, na faixa de temperaturas de selagem a quente de 140°C e acima, a força de selagem a quente está em um nível mais alto e mostra pequenas mudanças na força de selagem a quente.

[00182] Como demonstrado acima, a presente invenção torna possível mudar estavelmente a força de selagem a quente mudando a temperatura de selagem a quente. Por conseguinte, um excelente efeito pode ser obtido em que o grau de liberdade para controlar a força de selagem a quente por meio das temperaturas de selagem a quente de materiais de embalagem pode ser aumentado.

[00183] No Exemplo 3, dois estágios da força de selagem a quente estável foram observados.

[00184] Os copolímeros de 1-buteno*a-olefina (Y) na invenção são produzidos com um catalisador de sítio único assim chamado. Os copolímeros de l-buteno*a-olefina (Y) assim obtidos, alegadamente, possui uma distribuição de peso molecular uniforme e uma distribuição de composição uniforme. Por conseguinte, considera-se que as películas não irão geralmente mostrar dois estágios de força de selagem a quente. Esse fenômeno na presente invenção não irá ser atribuído a uma única razão, mas os presentes inventores presumem que uma das razões é que o copolímero de l-buteno«o<-olefina (Y) na invenção tem tal uma taxa de cristalização baixa que várias formas de cristais, ou seja, os cristais de alta fusão e cristais de baixa fusão existem no polímero de propileno. Outra razão possível é que o copolímero de l-buteno*a-olefina (Y) na invenção é compatibilizado com o polímero de propileno de tal modo que a compatibilização ocorre parcialmente e consequentemente produz várias fases que exibem características respectivas independentemente.

[Exemplo 4] (Camadas de selagem a quente em películas biaxialmente estiradas)

[00185] 15 partes em massa de BPR-1 obtido no Exemplo de polimerização 1, 85 partes em massa de PP-2 e 0,08 parte em massa de partículas de polimetacrilato de metila como urn agente antibloqueio foram misturados juntos com urn misturador. A mistura foi amassada em fusão em uma extrusora a uma temperatura de 200°C e foi extrudada em uma fita. A fita de composição de selagem a quente foi cortada em pelotas para a formação de camadas de selagem a quente enquanto realizava o resfriamento com água.

[00186] As pelotas para a formação de camadas de selagem a quente, e PP-4 como uma resina para a formação de uma camada de base foram extrudados em extrusoras de parafuso respectivas através de um múltiplas matrizes-T de extrusão em fusão com uma razão de saída (1/23/1), e o extrudado foi rapidamente resfriado em um rolo de resfriamento, produzindo assim uma folha de multicamadas que tem uma espessura de aproximadamente 1 mm. Em uma máquina de estiramento em batelada, a folha foi aquecida a uma temperatura de pré-aquecimento de 160°C durante 1 minuto, em seguida, estirada 5 vezes na direção do fluxo da película (sentido longitudinal), e estirada 8 vezes na direção (direção transversal) perpendicular à direção do fluxo. Assim, uma película de polipropileno de multicamadas biaxialmente estirada foi obtida em que a espessura da camada de base tinha 23 pm e a espessura de cada camada selante tinha 1 pm (espessura total: 25 pm). A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, os coeficientes de fricção da camada de selagem a quente, e a força de bloqueio. Os resultados são descritos na Tabela 3 e na Figura 2.

[Exemplo Comparativo 2]

[00187] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 4, exceto que o BPR-1 foi substituído por BPR-A.

[Exemplo 5]

[00188] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 4, exceto que PP-2 foi substituído por PP-3.

[Exemplo Comparativo 3]

[00189] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 5, exceto que o BPR-1 foi substituído por BPR-A.

[00190] Os resultados da avaliação são descritos na Tabela 3.

[00191] Em comparação com o Exemplo Comparativo 2, Exemplo 4 alcança um desempenho superior ao fornecer alta força de selagem a 70 a 100°C e coeficientes de fricção e força de bloqueio comparáveis.

[00192] Em comparação com o Exemplo Comparativo 3, Exemplo 5 alcança um desempenho superior ao fornecer alta força de selagem a 70 a 90°C e coeficientes de fricção e força de bloqueio comparáveis.

[Exemplo 6] (Camadas de selagem a quente de fácil destaque)

[00193] 10 partes em massa de BER-1 obtido no Exemplo de polimerização 4 e 90 partes em massa de LDPE-1 foram misturadas em um misturador. Pelotas da mistura foram fundidas em um extrusora a uma temperatura de resina de 190°C. Em outra extrusora, LDPE-1 foi fundido a uma temperatura de resina de 190°C. Estes materiais foram fornecidos a uma matriz circular de multicamadas e foram co-extrudados a uma razão de sopro de 2,0 e uma velocidade de formação de 30 m/min em uma película de multicamadas composta por uma camada base de 50 pm de espessura e uma camada de selagem a quente de 2 0 pm de espessura. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, a destacabilidade, e o estado da superfície destacada. Os resultados estão descritos na Tabela 4.

[Exemplo Comparativo 4]

[00194] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 6, exceto que a BER-1 foi substituído por BER-A. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, a destacabilidade, e o estado da superfície descascada. Os resultados estão descritos na Tabela 4.

[Exemplo 7]

[00195] 10 partes em massa de BER-2 obtido no Exemplo de polimerização 5 e 90 partes em massa de LDPE-2 foram misturados juntos em um misturador. Pelotas da mistura foram fundidas em uma extrusora a uma temperatura de resina de 290°C e foram laminadas em extrusão a uma velocidade de formação de 150 m/min em uma base pilhada composta de tereftalato de polietileno de 12 pm e uma película de polietileno de 30 pm. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, a destacabilidade, e o estado da superfície destacada. Os resultados estão descritos na Tabela 4.

[Exemplo Comparativo 5]

[00196] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 7, exceto que BER-2 foi substituído por RIC-B. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, a destacabilidade, e o estado da superfície destacada. Os resultados estão descritos na Tabela 4. [Exemplo 8]

[00197] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 7, exceto que BER-2 foi substituído por BPR-3. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, a destacabilidade, e o estado da superfície destacada. Os resultados estão descritos na Tabela 4.

[00198] Em comparação com o Exemplo Comparativo 4, Exemplo 6 resultou em excelente destacabilidade sem mudanças na força de destaque e também resultou no destaque limpo sem quaisquer resíduos fibrosos na superfície destacada.

[00199] Em comparação com o Exemplo Comparativo 5, Exemplo 7 e Exemplo 8 resultaram em excelente destacabilidade sem mudanças na força de descasque e também resultaram no destaque limpo sem quaisquer resíduos fibrosos na superfície destacada.

[Exemplo 9]

[00200] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 7, exceto que a velocidade de formação foi mudada para 100 m/min.

[Exemplo 10]

[00201] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 7, exceto que a velocidade de formação foi mudada para 50 m/min.

[Exemplo Comparativo 6]

[00202] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 5, exceto que a velocidade de formação foi mudada para 100 m/min.

[Exemplo Comparativo 7]

[00203] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo Comparativo 5, exceto que a velocidade de formação foi mudada para 50 m/min.

[00204] Os resultados da avaliação são descritos na Tabela 5.

[00205] Em comparação com os Exemplos Comparativos 5, 6 e 7, Exemplos 7, 9 e 10 alcançam um desempenho superior ao fornecer pequenas mudanças na força de selagem a quente independentemente das velocidades de formação.

[Exemplo 11] (Camadas de selagem a quente para destaque fácil)

[00206] 20 partes em massa de BER-1 obtido no Exemplo de polimerização 4 e 80 partes em massa de LLDPE foram misturados juntos em um misturador. Pelotas da mistura foram fundidas em uma extrusora a uma temperatura de resina de 230°C. Em outra extrusora, LLDPE foi fundido a uma temperatura de resina de 230°C. Estes materiais foram fornecidos a uma matriz-T de multicamadas e foram co- extrudados em uma velocidade de formação de 50 m/min em uma película de multicamadas composta por uma camada de base de 50 pm de espessura e uma camada de selagem a quente de 20 50 pm de espessura. A película foi testada para avaliar a força de selagem a quente, a destacabilidade, e o estado da superfície destacada. Os resultados são descritos na Tabela 6 .

[Exemplo Comparativo 8]

[00207] Avaliações foram feitas da mesma maneira que no Exemplo 11, exceto que BER-1 foi substituído por BER-A. Os resultados são descritos na Tabela 6.

Claims

1. Composição de copolímero de 1-buteno«a-olefina, caracterizadapelo fato de que compreende: 99 a 1 partes em massa de pelo menos um polímero de olefina (X) selecionado de polímeros de propileno (X-l) contendo 50% em mol ou mais de polímeros de propileno e com um ponto de fusão (Tm) compreendido entre 130 0 C e 165 ° C, e etileno (X-2) contendo 50% em mol ou mais de etileno; e 1 a 99 partes em massa de um copolímero de l-buteno*a- olefina (Y) selecionado a partir de copolímeros de 1-buteno • etileno (Y-l) e copolímeros de 1-buteno • propileno (Y-2), [em que o total do polímero de olefina (X) e o copolímero de 1-buteno*a-olefina (Y) na composição é 100 partes em massa] em que o copolímero de 1-buteno • etileno (Y-l) contém 99,9 a 85% em mol de 1-buteno e 0,1 a 15% em mol de etileno (em que o total de 1-buteno e etileno é de 100% em mol), tem um peso molecular médio ponderado (Mw) de 2 x 105 a 7 x 105, tem uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) de 1,0 a 3,0 e tem uma isotaxicidade de pentâdes de 80 a 95% e em que os copolímeros de 1-buteno • propileno (Y-2) contêm 99,9 a 70% em mol de 1-buteno e 0,1 a 30% em mol de propileno (em que o total de 1-buteno e propileno é de 100% em mol) um peso molecular médio ponderado (Mw) de 2 x 105 a 7 x 105, tem uma distribuição de peso molecular (Mw / Mn) de 1,0 a 3,0, tem uma isotaxicidade de pentâdes de 80 a 93,0% e tem uma quantidade total de eluição usando o-diclorobenzeno a temperaturas não superiores a [Ts]°C de 1,0% em massa a 5,0% em massa, em que [Ts] é caracterizado pela equação: [Ts]=[C4]-60 em que [C4] é a proporção em% molar de 1-buteno no copolímero de 1-buteno-propileno.

2. Composição de copolímero de 1-buteno*α-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de olefina (X) é um ou mais polímeros selecionados de polímeros de propileno (X-l).

3. Composição de copolímero de 1-buteno‘a-olefina de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polímero de propileno (X-l) é um ou mais polímeros selecionados de copolimeros randomizados de propileno.

4. Composição de copolímero de 1-buteno’a-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de olefina (X) é um ou mais polímeros selecionados de polímeros de etileno (X-2).

5. Composição de copolímero de 1-buteno’a-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de etileno (X-2) é um ou mais polímeros selecionados de polietilenos de baixa densidade e alta pressão, e polietilenos de baixa densidade lineares.

6. Composição de copolímero de 1-buteno’a-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de olefina (X) é um polímero de propileno (X-l) e o copolímero de 1-buteno’a-olefina do 1-buteno (Y) é um copolímero de 1-buteno•etileno (Y-l).

7. Composição de copolímero de 1-buteno’a-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero de 1-buteno•etileno (Y-l) é um copolímero del- buteno•etileno tendo uma quantidade de eluição usando o- diclorobenzeno a -10°C de não mais do que 3% em massa.

8. Composição de copolímero de 1-buteno«a-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de olefina (X) é um polímero de propileno (X-l) e o copolímero de 1-buteno«a-olefina (Y) é um copolímero de 1-buteno«propileno (Y-2).

9. Composição de copolímero de 1-buteno«a-olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero de 1-buteno«propileno (Y-2) é um copolímero de 1-buteno«propileno tendo uma quantidade de eluição usando o- diclorobenzeno a -10°C de não mais do que 3% em massa.

10. Copolímero de 1-buteno•etileno, caracterizado pelo fato de que compreende 99,9 a 85% em mol de 1-buteno e 0,1 a 15% em mol de etileno (em que o total do 1-buteno e o etileno é 100% em mol), com um peso molecular médio ponderado (Mw) de 2 x io5a 7 x 105, e tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0 a 3,5 e apresentando uma quantidade de eluição utilizando o-diclorobenzeno a -10 ° C não superior a 3% em massa.

11. Copolímero de 1-buteno«propileno, caracterizado pelo fato de que compreende 99,9 a 70% em mol de 1-buteno e 0,1 a 30% em mol de propileno (em que o total do 1-buteno e o propileno é 100% em mol), com um peso molecular médio ponderado (Mw) de 2 x io5a 7 x io5, e tendo uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,0 a 3,0, com uma isotaticidade de pentâde de 80 a 93,0% e com uma quantidade total de eluição usando o-diclorobenzeno a temperaturas não superiores a [Ts] °C entre mais de 1,0% em massa e mais de 5,0% em massa em que [Ts] é fornecida pela equação: [Ts] = [C4] - 60 em que [C4] é a proporção em % molar de 1-buteno no copolímero de 1-buteno • propileno.

12. Copolímero de 1-buteno«propileno de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que tem uma quantidade de eluição usando o-diclorobenzeno a -10°C de não mais do que 3% em massa.