BR112015027793B1

BR112015027793B1 - Película de polímero de multicamadas

Info

Publication number: BR112015027793B1
Application number: BR112015027793-4A
Authority: BR
Inventors: Joachim Fiebig; Kristin Reichelt
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2013-05-08
Filing date: 2014-04-16
Publication date: 2021-11-23
Also published as: RU2015150742A; KR101849836B1; KR20160004369A; RU2635599C2; CN105307859A; BR112015027793A2; JP6151438B2; US20160059524A1; US10239291B2; ES2672304T3; EP2994309A1; EP2994309B1; JP2016520012A; CN105307859B; WO2014180639A1

Abstract

película de polímero de multicamadas a presente invenção refere-se a uma película de polímero de multicamadas, compreendendo uma camada de vedação e uma camada de base, em que a camada de vedação compreende um polipropileno (sl-pp), e em que o polipropileno sl-pp da camada de vedação compreende unidades de comonômero derivados de etileno em uma quantidade de 0,5% em peso a 25% em peso e de pelo menos uma c5-12 alfa-olefina em uma quantidade de 0,5% mol a 4,0% mol, e tem uma quantidade de solúveis em xileno xs de, pelo menos, 20% em peso, e os solúveis em xileno têm uma quantidade de unidades de comonômero derivadas de etileno de 4% em peso a 50% em peso.

Description

[001] O polipropileno é utilizado em áreas onde as propriedades de vedação são relevantes, por exemplo, na indústria de embalagens de alimentos.

[002] A vedação pelo calor é o método predominante de fabricar embalagens flexíveis e semirrígidas. Uma indicação importante do bom desempenho da vedação é, designadamente, uma baixa temperatura de iniciação de vedação que é necessária para suportar a alta velocidade em máquinas de embalagem. Além disso, também é desejável ter um material de embalagem de uma melhor resistência ao impacto e outras propriedades mecânicas, tais como elevada resistência ao rasgamento.

[003] Frequentemente acontece que a melhoria de uma destas propriedades é alcançada em detrimento de outras propriedades.

[004] Há ainda uma necessidade de conceber materiais de polímero de multicamadas, que são úteis como um material de embalagem e tem uma baixa temperatura de iniciação da vedação SIT, mantendo as propriedades mecânicas da película, tais como a resistência do impacto e/ou resistência ao rasgamento em um nível elevado.

[005] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, o objetivo é resolvido proporcionando uma película de polímero de multicamadas que compreende pelo menos uma camada de vedação e pelo menos uma camada de base; em que a camada de vedação compreende um polipropileno (PP-SL); e o referido polipropileno da camada de vedação SL-PP: - compreende unidades de comonômero derivadas de etileno, em uma quantidade de 0,5% em peso a 25% em peso, e de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em uma quantidade de 0,5% mol a 4,0% mol; e - tem uma quantidade de solúveis em xileno XS de, pelo menos, 20% em peso, e os solúveis em xileno têm uma quantidade de unidades de comonômero derivadas de etileno de 4% em peso a 50% em peso.

[006] De um modo preferido, a pelo menos uma alfa- olefina C5-12 é selecionada a partir de 1-hexeno, 1-octeno, ou qualquer mistura destes.

[007] Tal como indicado acima, o polipropileno da camada de vedação SL-PP compreende unidades de comonômero derivadas de etileno em uma quantidade de 0,5% em peso a 25% em peso.

[008] Em uma modalidade preferida, a quantidade das unidades de comonômero derivadas de etileno no polipropileno da camada de vedação é de 0,8% em peso a 15% em peso, mais preferivelmente de 1,0% em peso a 10% em peso, ainda mais preferivelmente de 1,0% em peso a 6,0% em peso, como 1,0% em peso a 4,0% em peso.

[009] Tal como indicado acima, o polipropileno da camada de vedação compreende unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em uma quantidade de 0,5% mol a 4,0% mol.

[010] Em uma modalidade preferida, a quantidade das unidades de comonômero derivadas a partir de pelo menos uma alfa-olefina C5-12, mais preferivelmente de 1-hexeno ou 1- octeno em que o polipropileno da camada de vedação é de 1,0% mol a 3,0% mol, mais preferivelmente de 1,5% molar a 2,5% molar.

[011] Se a alfa-olefina C5-12 é 1-hexeno e a sua quantidade é indicada em % em peso, a quantidade de unidades de comonômero derivadas de 1-hexeno no polipropileno da camada de vedação é de preferivelmente de 1,0% a 8,0% em peso, mais preferencialmente entre 2,0% em peso a 6,0% em peso, ainda mais preferencialmente de 3,0% em peso a 5,0% em peso.

[012] Se a alfa-olefina C5-12 é 1-octeno e sua quantidade é indicada em % em peso, a quantidade de unidades de comonômero derivadas de 1-octeno no polipropileno da camada de vedação é de preferência de 1,5% em peso a 10% em peso, mais preferencialmente desde 2,5% em peso a 7,5% em peso, ainda mais preferencialmente desde cerca de 4,0% em peso a 6,5% em peso.

[013] Em uma modalidade preferida, o polipropileno de vedação por calor não contêm quaisquer unidades de comonômero derivadas de buteno (como derivados de 1- buteno).

[014] Em uma modalidade preferida, a camada de vedação de polipropileno é um terpolímero, em que a alfa-olefina C5-12 é de preferência ou 1-hexeno ou 1-octeno. Assim, o polipropileno de vedação a quente é, de preferência, ou uma composição de terpolímero contendo unidades de comonômero derivadas de etileno e 1-hexeno ou, alternativamente, uma composição de terpolímero contendo unidades de comonômero derivadas de etileno e 1-octeno.

[015] Tal como indicado acima, o polipropileno da camada de vedação tem uma quantidade de solúveis em xileno XS de, pelo menos, 20% em peso.

[016] A quantidade de solúveis em xileno XS (por vezes também referido como solúveis frios em xileno XCS) é um parâmetro frequentemente utilizado para determinar a quantidade desses componentes dentro de uma composição de polímero que são, principalmente, amorfos e/ou de elastômero ou de baixa cristalinidade. O método de medição é descrito em mais detalhes abaixo sob o título “Métodos de medição”. Como uma primeira aproximação, a quantidade dos solúveis em xileno XS corresponde à quantidade de borracha e essas cadeias de polímero da matriz com baixo peso molecular e baixa estereoregularidade.

[017] De preferência, a quantidade de solúveis em xileno XS do polipropileno da camada de vedação é de 20% em peso a 60% em peso, mais preferivelmente de 20% em peso a 50% em peso, ainda mais preferivelmente de 20% em peso a 42% em peso.

[018] Como indicado acima, os solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação têm uma quantidade de unidades de comonômero derivadas de etileno de 4% em peso a 50% em peso.

[019] Em uma modalidade preferida, a quantidade das unidades de comonômero derivadas de etileno nos solúveis em xileno é de 5% em peso a 30% em peso, mais preferencialmente de 5% em peso a 20% em peso, ainda mais preferencialmente de 5% em peso a 12% em peso.

[020] Na presente invenção, é preferível que a maioria das unidades de comonômero derivadas de etileno do polipropileno da camada de vedação esteja presentes nas partes elastoméricas ou domínios da composição.

[021] Por conseguinte, em uma modalidade preferida, o polipropileno da camada de vedação satisfaz a seguinte relação: [C2(XS) x XS/100]/C2 (total)> 0,90; em que: C2(XS) é a quantidade em % em peso de unidades de comonômero derivadas de etileno no solúvel em xileno do polipropileno da camada de vedação; Xs é a quantidade em % em peso de solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação, e C2(total) é a quantidade em % em peso de unidades de comonômero dos derivados de etileno no polipropileno da camada de vedação.

[022] Em uma modalidade preferida, [C2(XS) x XS/100]/C2(total)> 0,95, ainda mais de preferência 1,0 > [C2(XS) x XS/100]/C2(total)> 0,95.

[023] De preferência, os solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação contêm uma quantidade de unidades de comonômeros que são derivadas a partir da pelo menos uma alfa-olefina C5-12 tal como 1-hexeno e/ou 1-octeno de 0,01% molar a 2,0% molar, mais preferivelmente de 0,05% molar a 1,0% molar.

[024] Se a alfa-olefina C5-12 é 1-hexeno e a sua quantidade é indicada em % em peso, a quantidade de unidades de comonômero derivadas de 1-hexeno nos solúveis em xileno é preferencialmente de 0,02% em peso a 4,0% em peso, mais preferivelmente de 0,1 % em peso a 2,0% em peso.

[025] Se a alfa-olefina C5-12 é 1-octeno e a sua quantidade é indicada em % em peso, a quantidade de unidades de comonômero derivadas de 1-octeno nos solúveis em xileno é preferencialmente de 0,03% em peso a 0,5% em peso, mais preferencialmente 1,3 % em peso a 2,5% em peso.

[026] Na presente invenção, pode ser preferido que a maioria das unidades monoméricas derivadas de alfa-olefina C5-12 esteja presente nas partes cristalinas ou domínios do polipropileno da camada de vedação, enquanto que apenas uma pequena parte está presente nas partes elastoméricas ou domínios.

[027] Assim, de acordo com uma modalidade preferida, o polipropileno da camada de vedação satisfaz com a seguinte relação: [C5-12(XS) x XS/100]/C5-i2(total) < 0,30; em que: C5-12(XS) é a quantidade em % em peso das unidades de comonômero derivadas de alfa-olefina C5-12 nos solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação; Xs é a quantidade em % em peso de solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação; C5-12(total) é a quantidade em % em peso das unidades de comonômero derivadas de alfa-olefina C5-12 no polipropileno da camada de vedação.

[028] Em uma modalidade preferida, [C5-12(XS) x XS/100]/C5-12(total) < 0,25, mais preferencialmente [C5- 12(XS) x XS/100]/C5-12(total) < 0,20, ainda mais preferencialmente 0,01 < [C5-12(XS) x XS/100]/C5-12(total) < 0,30, como 0,01 < [C5-12(XS) x XS/100]/C5-12(total) < 0,25, ou 0,01 < [C5-12(XS) x XS/100]/C5-12(total) < 0,20.

[029] De um modo preferido, a quantidade total de unidades de comonômeros, mais preferivelmente as unidades de comonômeros derivadas de etileno e pelo menos uma alfa- olefina C5-12, em que o polipropileno da camada de vedação é, de preferência, de 1,7% molar a 33% molar, mais preferivelmente de 2,5% molar a 14% molar, ainda mais preferivelmente de 3,0% molar a 8,5% molar.

[030] Se a alfa-olefina C5-12 é 1-hexeno e a sua quantidade é indicada em % em peso, a quantidade total de unidades de comonômero derivadas de etileno e 1-hexeno no polipropileno da camada de vedação é, de preferência, de 2,5% em peso a 31% em peso, mais preferencialmente desde cerca de 4,0% em peso a 9% em peso.

[031] Se a alfa-olefina C5-12 é 1-octeno e a sua quantidade é indicada em % em peso, a quantidade total de unidades de comonômero derivadas de etileno e 1-octeno no polipropileno da camada de vedação é, de preferência, de 3,0% em peso a 30% em peso, mais preferencialmente de 5,0% em peso a 11% em peso.

[032] Índice de fluidez MFR (2,16 kg, 230°C) do polipropileno da camada de vedação pode ser variado ao longo de um amplo intervalo. De um modo preferido, o polipropileno da camada de vedação tem um índice de fluidez MFR (2,16 kg, 230°C) de 0,5 a 30 g/10 min, de preferência de 1,0 a 25 g/10 min, mais preferencialmente de 2,0 a 15 g/10 min.

[033] Os solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação podem ter uma viscosidade intrínseca IV de, pelo menos, 0,7 dL/g, mais preferivelmente de 0,7 a 3,0 dL/g, ainda mais preferivelmente de 0,7 a 2,0 dL/g, tal como 0,8 a 1,8 dL/g.

[034] Os solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação podem ser completamente amorfos ou ainda podem ter algum grau de cristalinidade. De preferência os solúveis em xileno têm alguma cristalinidade e a entalpia de fusão ΔHm(XS) dos solúveis em xileno é de preferência dentro do intervalo de 0,5 a 60 J/g, mais preferivelmente de 0,5 a 50 J/g.

[035] O polipropileno da camada de vedação pode ser feito de apenas uma fração de polímero de propileno (ou seja, preparado num processo de polimerização em fase), ou pode, alternativamente, ser feito de uma mistura de dois ou mais (por exemplo, três) frações de polímero de propileno que são preparadas de preferência em uma sequência de pelo menos, dois (por exemplo, três) reatores de polimerização (isto é, o chamado reator de mistura).

[036] Em uma modalidade preferida, o polipropileno da camada de vedação é uma mistura do reator.

[037] De preferência, o reator de mistura compreende pelo menos duas, preferivelmente pelo menos três diferentes frações de polímero de propileno preparadas por polimerização sequencial em pelo menos três reatores de polimerização.

[038] Em uma modalidade preferida, o polipropileno da camada de vedação é uma mistura, de preferência uma mistura do reator, compreendendo as seguintes frações de polímero de propileno P1, P2 e P3: (P1) um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno que compreende unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em uma quantidade de menos do que 1,0% molar, mais preferivelmente de 0,1 a menos de 1,0% molar ou de 0,2 a menos de 1,0% molar; (P2) um copolímero de propileno que compreende unidades de comonômeros derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C512 em uma quantidade de desde 2,0% molar até 7,0% molar, mais preferivelmente em uma quantidade compreendida entre 2,5% molar a 6,0% molar; e (P3) um copolímero de propileno que compreende unidades de comonômero derivadas de etileno em uma quantidade desde cerca de 4,0% em peso a 50% em peso, mais preferencialmente 5,0% em peso a 30% em peso, ainda mais preferencialmente 5,0% em peso a 20% em peso ou de 5,0% em peso a 12% em peso.

[039] De preferência, cada uma das frações de polímero de propileno P1 e P2 contém menos de 1,0% em peso de unidades de comonômero derivadas de etileno, mais preferivelmente nem P1 ou P2 contêm unidades de comonômero derivadas de etileno.

[040] Se a fração de polímero de propileno P1 contém unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa- olefina C5-12 tal como 1-hexeno e/ou 1-octeno, é de preferência a mesma alfa-olefina C5-12 como na fração de polímero de propileno P2.

[041] Opcionalmente, a fração de polímero de propileno P3 pode conter adicionalmente unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12, tais como 1- hexeno ou 1-octeno. Se estiver presente, é de preferência a mesma alfa-olefina C5-12 como componente polímero em P2. Em uma modalidade preferida, a fração de polímero de propileno P3 contém menos do que 2,0% molar, mais preferivelmente de 0,1% molar a menos do que 1,0% molar de unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12.

[042] De preferência, a fração de polímero de propileno P1 está presente no polipropileno da camada de vedação em uma quantidade compreendida entre 20 e 50% em peso, mais preferivelmente de 20 a 45% em peso, com base no peso total de P1 + P2 + P3.

[043] De preferência, a fração de polímero de propileno P2 está presente no polipropileno da camada de vedação em uma quantidade compreendida entre 20 a 50% em peso, mais preferivelmente de 20 a 45% em peso, com base no peso total de P1 + P2 + P3.

[044] De preferência, a fração de polímero de propileno P3 está presente no polipropileno da camada de vedação em uma quantidade compreendida entre 20 e 60% em peso, mais preferivelmente de 20 a 50% em peso, com base no peso total de P1 + P2 + P3.

[045] Em uma modalidade preferida, o polipropileno da camada de vedação é um polipropileno heterofásico compreendendo uma matriz de polímero e uma fase dispersa de polímero (isto é dispersa na referida matriz).

[046] De preferência, a fase de polímero dispersa compreende a fração de polímero de propileno P3, como descrito acima.

[047] De preferência, a fração de polímero de propileno P1 tem um índice de fluidez MFR (2,16 kg/230°C) de 1 a 20 g/10 min, mais preferivelmente de 2 a 10 g/10 min.

[048] De preferência a fração de polímero de propileno P2 tem um índice de fluidez MFR (2,16 kg/230°C) inferior a 30 g/10 min.

[049] De preferência, a fração de polímero de propileno P3 tem uma viscosidade intrínseca IV de, pelo menos, 0,7 dL/g, mais preferivelmente de 0,7 a 3,0 dL/g, ainda mais preferência de 0,7 a 2,0 dL/g ou 0,8-1,8 dL/g.

[050] De preferência, as quantidades de solúveis em xileno da mistura da fração de polímero de propileno P1 e a fração de polímero de propileno P2 são menos do que 10% em peso.

[051] Em princípio, a camada de vedação pode compreender não apenas o polipropileno da camada de vedação SL-PP descrito acima, mas também outros polímeros. No entanto, em uma preferida modalidade, o SL-PP é o único polímero que está presente na camada de vedação.

[052] Em uma modalidade preferida, o polipropileno da camada de vedação descrito acima representa pelo menos 70% em peso, mais preferencialmente pelo menos 80% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 90% em peso ou mesmo 95% em peso da camada de vedação, com base no peso total da camada de vedação.

[053] A camada de vedação pode conter aditivos conhecidos na técnica, tais como antioxidantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento e agentes anti- estáticos. Tipicamente, a camada de vedação não contém mais do que 7% em peso, mais preferivelmente não mais do que 5% em peso, ou não mais do que 2,5% em peso de aditivos aqui mencionados, com base no peso total da camada de vedação.

[054] Tal como indicado acima, a película de polímero em multicamada compreende uma camada de base.

[055] Tal como aqui utilizada, a frase “camada de base”, embora singular, pode referir-se a uma ou mais camadas, como de 2 a 5 camadas, ou seja, 2, 3, 4 ou 5 camadas, que formam o núcleo da película de polímero em multicamada.

[056] Camadas de base apropriada que podem ser utilizadas em combinação com uma camada de vedação e que apresentam as propriedades desejadas, tais como uma boa rigidez ou propriedades de barreira são geralmente conhecidas do técnico especialista no assunto. De preferência, a camada de base compreende um álcool de polivinila, um poli(met)acrilato, uma poliamida, um poliéster, tal como poli(tereftalato de etileno), uma poiolefina, ou qualquer mistura destes.

[057] Deste modo, é, em particular, preferido que a camada de base seja uma poiolefina, mais preferivelmente um polietileno ou polipropileno, ainda mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno.

[058] No caso de um copolímero de propileno, de preferência o referido copolímero tem um conteúdo de comonômero compreendido entre 0,1 e 5% em peso, são os comonômeros de etileno e/ou C4 a C8 α-olefinas, de preferência, etileno, 1-buteno ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero de propileno formando a camada de base tem uma quantidade de solúveis em xileno inferior a 15% em peso, mais preferencialmente de 1 a 10% em peso, ainda mais preferencialmente de 2 a 8% em peso.

[059] O polipropileno (ou um homo- ou copolímero de propileno) da camada de base pode ter um índice de fluidez MFR (2,16 kg, 230°C) no intervalo de 1,0 a 15,0 g/10min, mais preferivelmente no intervalo de 1,0 a 10,0 g/10min.

[060] Se o polipropileno da camada de base é um copolímero de propileno, de um modo preferido tem uma temperatura de fusão Tm de pelo menos 135°C, de preferência pelo menos 140°C, mais preferivelmente no intervalo de 140 a 150°C, tal como no intervalo de 140 a 145°C.

[061] Se a camada base de polipropileno é um homopolímero de propileno, de um modo preferido tem uma temperatura de fusão Tm de pelo menos 145°C, de preferência pelo menos 150°C.

[062] Além da(s) camada(s) de vedação e a(s) camada(s) de base acima descrita(s), a película de polímero de multicamadas pode compreender uma ou mais camadas adicionais, tais como uma camada de metal e/ou uma camada exterior.

[063] De acordo com uma modalidade preferida, a película de polímero em multicamada compreende, de preferência, consiste de três camadas, nomeadamente uma camada de base, uma camada de vedação; e [1] camada exterior; ou [2] uma camada de vedação adicional; ou [3] uma camada de metal; em que a película de polímero em multicamada tem a seguinte sequência de camadas: (a1) camada de vedação - camada de base - camada externa; ou (b1) camada de vedação - camada de base - camada de vedação; ou (c1) camada de vedação - camada de base - camada de metal.

[064] Em uma modalidade preferida, a película de polímero de multicamadas compreende pelo menos três camadas, nomeadamente pelo menos, uma camada de base e duas camadas de vedação, ou seja, uma primeira camada de vedação e uma segunda camada de vedação, em que a película de polímero em multicamada tem a seguinte sequência de camada: primeira camada de vedação - camada de base - segunda camada de vedação. Assim em uma modalidade preferida, a (duas) camada(s) de vedação é diretamente co-extrudida com a camada de base. Assim, em uma modalidade preferida, a película de polímero em várias camadas consiste em duas camadas de vedação e uma camada de base que tem a seguinte sequência de camadas: primeira camada de vedação - camada de base - segunda camada de vedante. A primeira camada de vedação e uma segunda camada de vedação podem ser quimicamente diferentes ou idênticas. Em uma modalidade a primeira camada de vedação e a segunda camada de vedação são quimicamente idênticas.

[065] Em outra modalidade preferida, a película de polímero de multicamadas compreende pelo menos três camadas, nomeadamente uma camada de base, uma camada de vedação e uma camada de metal, em que a camada de vedação está localizada, isto é, unida, por um lado (superfície) da camada de base e a camada de metal está localizada, isto é, unida por outro lado (superfície) da camada de base.

[066] Deste modo, a película de polímero em multicamada tem a seguinte sequência de camadas: camada de vedação - camada de base - camada de metal. De preferência, a camada de vedação é co-extrudida com a camada de base e, subsequentemente, a camada de base é metalizada.

[067] Em outra modalidade preferida, a película de polímero de multicamadas compreende pelo menos três camadas, nomeadamente uma camada de base, uma camada de vedação e uma camada externa, em que a camada de vedação está localizada, isto é, unida, por um lado (superfície) da camada de base e a camada exterior está localizada, isto é, unida, por outro lado (superfície) da camada de base.

[068] Deste modo, a película de polímero em multicamada tem a seguinte sequência de camadas: camada de vedação - camada de base - camada externa. De preferência, a camada de vedação e a camada externa são co-extrudidas com a camada de base.

[069] A camada exterior - se presente - é preferencialmente uma poliolefina. No que diz respeito a propriedades adequadas da poliolefina da camada externa, pode ser feita referência à informação fornecida acima para a poliolefina utilizada como a camada de base. Em uma modalidade preferida, a camada exterior é um polietileno ou um polipropileno.

[070] A espessura da camada de base é de um modo preferido no intervalo de 4 a 180 μm, mais preferivelmente no intervalo de 5 a 120 μm, ainda mais preferivelmente no intervalo de 7 até 70 μm, mais preferivelmente no intervalo de 10 a 35 μm .

[071] De preferência, a camada(s) de vedação tem/têm uma espessura que é substancialmente menor do que a espessura da camada de base e substancialmente menor do que a espessura total da película de polímero em multicamada. Em uma modalidade a espessura da camada(s) de vedação é/são inferior a 40% da espessura da camada de base. Por conseguinte, a camada de vedação (se duas ou mais camadas de vedação estão presentes, em seguida, cada camada de vedação) pode, tipicamente, ter uma espessura no intervalo de 3 a 40 μm, de um modo preferido no intervalo de 3 a 25 μm, mais preferivelmente no intervalo de 8 a 20 μm.

[072] De preferência, a relação entre a espessura da camada de vedação com a espessura da camada de base está no intervalo de 1/10 a 9/10 do, mais preferencialmente de 1/4 a 2/3.

[073] A camada exterior - se presente - pode ter uma espessura no intervalo de 0,5 a 50 μm, mais preferivelmente no intervalo de 1 a 30 μm.

[074] Espessura da camada pode ser medida por métodos comumente conhecidos para o técnico especialista no assunto, tais como microscopia eletrônica de varredura.

[075] Como mencionado acima, uma baixa temperatura de iniciação da vedação SIT pode ser realizada com a película de polímero em multicamada da presente invenção. De preferência, a película de polímero em multicamada tem uma temperatura de início de vedação SIT de 110°C ou menos, mais preferivelmente 105°C ou menos.

[076] A película de polímero em multicamada da presente invenção pode ser orientada, por exemplo, uniaxialmente ou biaxialmente orientada, ou não-orientada. Se orientada, isto pode aplicar-se a camada de base e camada de vedação e outras camadas opcionais. Em alternativa, é possível que apenas algumas camadas da película de polímero de multicamadas são orientadas, enquanto que pelo menos uma camada é não-orientada.

[077] De preferência, a película de polímero em multicamada é uma película moldada multicamada, uma película soprada multicamada, ou uma película orientada biaxialmente de multicamada, ou uma combinação das mesmas.

[078] De preferência, a película de polímero em multicamada tem uma espessura no intervalo de 10 a 200 μm, mais preferivelmente no intervalo de 15 a 100 μm, ainda mais preferivelmente no intervalo de 20 a 80 μm, como no intervalo de 20 a 60 μm.

[079] Estes tipos de películas de polímero de multicamadas podem ser preparados por métodos convencionais comumente conhecidos para o técnico especialista no assunto.

[080] O polipropileno da camada de vedação descrita acima pode ser preparado através de um processo de polimerização de um único passo ou de vários passos. Se preparado em um processo de polimerização de vários passos, prefere-se realizar a polimerização em uma sequência de vários (por exemplo, pelo menos, dois ou três) reatores, isto é, o chamado reator de mistura.

[081] Se a camada de vedação de polipropileno é preparada através de um processo de vários passos, o referido processo pode compreender os passos que se seguem: (i) preparação de uma primeira fração de polímero de propileno um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno que compreende unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em um primeiro reator de polimerização PR1; (ii) transferência da primeira fração de polímero de propileno obtido no primeiro reator de polimerização para um segundo reator de polimerização PR2 e a preparação de uma segunda fração de polímero de propileno por polimerização de propileno e pelo menos alfa-olefina C5-12, na presença da primeira fração de polímero de propileno, obtendo-se assim uma mistura do reator das primeira e segunda frações de polímero de propileno; (iii) transferir a mistura do reator do passo (ii) para um terceiro reator de polimerização PR3 e preparação de uma terceira fração de polímero de propileno por polimerização do propileno e etileno na presença da mistura do reator do passo (ii); obtendo-se assim uma mistura de reatores, das primeira, segunda e terceira frações de polímero de propileno.

[082] Se estiver presente no passo (i), a pelo menos uma alfa-olefina C5-12 é de preferência a mesma que no passo (ii).

[083] De preferência, alimentação de C5-12 alfa-olefina não separada é introduzida no terceiro reator de polimerização PR3. No entanto, o terceiro reator de polimerização PR3 pode conter alfa-olefina C5-12 que não reagiu a partir do segundo reator de polimerização PR2.

[084] De preferência, as primeira, segunda e terceira frações de polímero de propileno preparadas nos passos (i), (ii) e (iii) correspondem a essas frações como já descritas acima, isto é, frações de polímero de propileno P1, P2 e P3.

[085] Preferencialmente, a divisão entre a primeira fração do polímero de propileno de PR1 e a segunda fração de polímero de propileno de PR2 é de 70/30 a 30/70, mais preferencialmente de 60/40 a 40/60.

[086] Preferencialmente, a divisão entre a mistura do reator do passo (ii) (isto é, as frações de PR1 e PR2) e a terceira fração de polímero de propileno de PR3 é 80/20 a 40/60, mais preferencialmente de 80/20 a 50/50.

[087] De preferência, o primeiro reator de polimerização PR1 é um reator de suspensão, tal como um reator de circuito fechado.

[088] As condições apropriadas para o funcionamento de um reator de suspensão, tal como um reator de circuito fechado e como ajustar as propriedades do polímero finais de sintonia fina são geralmente conhecidas para o técnico especialista no assunto ou podem ser determinadas por experimentação de rotina. Exemplos de condições de funcionamento no reator de suspensão podem ser os seguintes: - temperatura dentro do intervalo de 40°C a 110°C, mais preferivelmente entre 60°C e 100°C; - pressão dentro do intervalo de 20 bar a 80 bar (2 a 8 MPa), mais preferivelmente entre 40 bar e 70 bar (4 a 7 MPa); - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molecular de uma maneira conhecida per se.

[089] De um modo preferido, o segundo e terceiro reatores de polimerização são ambos um reator de fase gasosa.

[090] As condições apropriadas para o funcionamento de um reator de fase gasosa e de como ajustar as propriedades do polímero finais de sintonia fina são geralmente conhecidas para o técnico especialista no assunto ou podem ser determinadas por experimentação de rotina. Exemplos de condições de funcionamento no reator de fase gasosa podem ser os seguintes: - temperatura dentro do intervalo de 50°C a 130°C, mais preferivelmente entre 60°C e 100°C; - pressão dentro do intervalo de 5 bar a 50 bar (0,5 a 5 MPa), mais preferivelmente entre 15 bar e 40 bar (1,5 a 4 MPa); - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molecular de uma maneira conhecida per se.

[091] Opcionalmente, um reator de pré-polimerização é operado a montante do primeiro reator de polimerização PR1.

[092] De preferência, uma composição de catalisador que compreende um catalisador de local único é utilizada em pelo menos um dos reatores de polimerização PR1 a PR3. Em uma modalidade preferida, o mesmo catalisador de local único é utilizado em todos os reatores de polimerização PR1 a PR3.

[093] Composições de catalisador à base de catalisadores de local único tais como os compostos de metaloceno são geralmente conhecidos do técnico especialista no assunto.

[094] A composição de catalisador pode ser suportada em um material de suporte externo ou transportador tal como um óxido inorgânico (por exemplo, um suporte de sílica de volume de poro suficientemente elevado e/ou a área de superfície BET).

[095] Alternativamente, pode ser preferida a utilização de uma composição de catalisador compreendendo partículas de catalisador sólidas que não contêm qualquer material de suporte externo. Este tipo de composição de catalisador está descrita, por exemplo, em WO 03/051934 e pode ser preparada por uma tecnologia de emulsão de solidificação.

[096] Em uma modalidade preferida, a composição de catalisador é um sistema catalisador sólido (SCS), que tem uma área de superfície específica, medida de acordo com ASTM D 3663 de inferior a 25 m2/g.

[097] De preferência o sistema de catalisador sólido (SCS), tem uma área superficial específica de inferior a 15 m2/g, e ainda inferior a 10 m2/g e o mais preferido inferior a 5 m2/g, que é o limite de medida menor. A área superficial específica é medida de acordo com ASTM D 3663 (N2).

[098] Além disso, o sistema de catalisador sólido (SCS) tem tipicamente um tamanho médio de partícula de não mais do que 500 μm, ou seja, de um modo preferido no intervalo de 2 a 500 μm, mais preferencialmente 5 a 200 μm. É em especial preferido que o tamanho médio das partículas seja inferior a 80 μm, ainda mais preferencialmente abaixo de 70 μm. Um intervalo preferido para o tamanho médio de partícula é de 5 a 70 μm, ou mesmo 10 a 60 μm.

[099] Como afirmado acima, o metal de transição (M) é, de preferência zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), de preferência, zircônio (Zr).

[100] O termo “o-ligante” é entendido em toda a descrição de uma forma conhecida, isto é um grupo ligado ao metal através de uma ligação sigma. Assim, os ligantes aniônicos “X” podem ser, independentemente, halogênio ou ser selecionado a partir do grupo que consiste em grupo R', OR', SiR'3, OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 ou PR'2, em que R' é independentemente hidrogênio, uma cadeia linear ou ramificada, cíclico ou acíclico, alquil C1 a C20, alquenil C2 a C20, alquinil C2 a C20, cicloalquil C3 a C12, aril C6 a C20, arilalquil C7 a C20, alquilaril C7 a C20, arilalquenil C8 a C20, em que o grupo R' pode conter opcionalmente um ou mais heteroátomos que pertencem a grupos de 14 a 16. Nas modalidades preferidas os ligantes aniônicos “X” são idênticos e, ou halogênio, como Cl, ou metil ou benzil.

[101] Um ligante aniônico monovalente preferido é halogênio, em particular cloro (Cl).

[102] O ligante(s) do tipo ciclopentadienil substituído pode ter um ou mais substituinte(s) sendo selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, hidrocarbil (por exemplo, alquil C1 a C20, alquenil C2 a C20, alquinil C2 a C20, cicloalquil C3 a C20, como alquil C1 a C20 alquil substituído, cicloalquil C5 a C20, aril C6 a C20, cicloalquil C5 a C20 substituído alquil C1 a C20, em que o radical cicloalquil é substituído por alquil C1 a C20, arilalquil C7 a C20, cicloalquil C3 a C12 que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomo(s) na porção de anel, C6 a C20 heteroaril , haloalquil C1 a C20, -SiR”3, -SR”, -PR”2 ou -NR”2, cada R” é independentemente um átomo de hidrogênio ou um hidrocarbil o (por exemplo, alquil C1 a C20, alquenil C1 a C20, alquinil C2 a C20, cicloalquil C3 a C12, ou aril C6 a C20) ou, por exemplo, no caso de -NR”2, os dois substituintes R” podem formar um anel, por exemplo, um anel de cinco ou seis membros, em conjunto com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados para.

[103] Além disso “R” de fórmula (I) é de preferência uma ponte de 1 a 4 átomos, tais átomos sendo, independentemente, átomo(s) de carbono (C), silício (Si), germânio (Ge) ou oxigênio (O), em que cada um dos átomos de ponte pode suportar substituintes, independentemente, tais como hidrocarbil C1 a C20, tri(C1 a C20-alquil)silil, tri(C1 a C20-alquil)silóxi, e mais de preferência “R” representa uma ponte como, por exemplo, -SiR2’’’-, em que cada R’’’ é independentemente alquil C1 a C20, alquenil C2 a C20, alquinil C2 a C20, cicloalquil C3 a C12, aril C6 a C20, alquilaril ou arilalquil, ou tri(C1 a C20 alquil)silil- resíduo, tal como trimetilsilil-, ou os dois R’’’ podem ser parte de um sistema de anel que inclui o átomo de ponte Si.

[104] Em uma modalidade preferida, o composto de metal de transição tem a fórmula (II):

em que: M é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), de preferência de zircônio (Zr); X são ligantes com um o-ligado ao metal “M”, de preferência aqueles como acima definidos para a fórmula (I); de preferência cloro (Cl) ou metil (CH3), o primeiro especialmente preferido; R1 são iguais ou diferentes um do outro, de preferência, igual a, e são selecionados de entre o grupo que consiste em alquil C1 a C20 linear saturado, alquil C1 a C20 linear insaturado, alquil C1 a C20 ramificado saturado, alquil C1 a C20 ramificado insaturado, cicloalquil C3 a C20, aril C6 a C20, alquilaril C7 a C20, e arilalquil C7 a C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), preferivelmente são iguais ou diferentes um do outro, de preferência, igual a, e são hidrocarbil C1 a C10 linear ou ramificado, mais preferivelmente são iguais ou diferentes um do outro, de preferência, igual a, e são alquil C1 a C6 linear ou ramificado; R2 a R6 são iguais ou diferentes um do outro e são selecionados de entre o grupo que consiste em hidrogênio, alquil C1 a C20 saturado linear, alquil C1 a C20 insaturado linear, alquil C1 a C20 ramificado saturado, alquil C1 a C20 ramificado insaturado, cicloalquil C3-C20, aril C6-C20, alquilaril C7-C20, e arilalquil C7-C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), preferivelmente são iguais ou diferentes uns dos outros e são hidrocarbil C1 a C10 linear ou ramificado, mais preferivelmente são iguais ou diferentes um do outro e são alquil C1 a C6 linear ou ramificado; R7 e R8 são iguais ou diferentes um do outro e são selecionados dentre o grupo que consiste de hidrogênio, alquil C1 a C20 linear saturado, alquil C1 a C20 linear insaturado, alquil C1 a C20 ramificado saturado, alquil C1 a C20 ramificado insaturado, cicloalquil C3 a C20, aril C6 a C20, alquilaril C7 a C20, arilalquil C7 a C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 e NR102; em que R10 é selecionado de entre o grupo que consiste em alquil C1 a C20 linear saturado, alquil C1 a C20 linear insaturado, alquil C1 a C20 ramificado saturado, alquil C1 a C20 ramificado insaturado, cicloalquil C3 a C20, aril C6 a C20, alquilaril C7 a C20, arilalquil C7 a C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC); e/ou R7 e R8 sendo opcionalmente parte de um sistema de anel de carbono C4 a C20 em conjunto com os carbonos de indenil a qual eles estão ligados, de preferência um anel C5, opcionalmente um átomo de carbono pode ser substituído por um átomo de nitrogênio, de enxofre ou átomo de oxigénio; R9 sejam iguais ou diferentes um do outro e são selecionados de entre o grupo consistindo de hidrogênio, alquil C1 a C20 linear saturado, alquil C1 a C20 linear insaturado, alquil C1 a C20 ramificado saturado, alquil C1 a C20 ramificado insaturado, cicloalquil C3 a C20, aril C6 a C20, alquilaril C7 a C20, arilalquil C7 a C20, OR10, e SR10, de um modo preferido R9 são iguais ou diferentes uns dos outros e são H ou CH3; em que R10 é definido como anteriormente; L é um grupo bivalente ligando em ponte os dois ligantes de indenil, sendo de preferência uma unidade C2R114 ou SiR112 ou GeR112; em que R11 é selecionado de entre o grupo que consiste em H, alquil C1 a C20 linear saturado, alquil C1 a C20 linear insaturado, alquil C1 a C20 ramificado saturado, alquil C1 a C20 ramificado insaturado, cicloalquil C3 a C20, aril C6 a C20, alquilaril C7 a C20, ou arilalquil C7 a C20, opcionalmente contendo um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), de preferência Si(CH3)2, SiCH3C6H11, ou SiPh2; em que C6H11 é ciclohexil.

[105] De preferência, o composto de metal de transição de fórmula (II) é C2-simétrico ou pseudo-C2-simétrico. No que se refere à definição de simetria é referido a Resconi et al. Chemical Reviews, 2000, vol. 100, N° 4 1263 e referências aqui citadas.

[106] De preferência, os resíduos R1 são iguais ou diferentes um do outro, mais preferencialmente iguais, e são selecionados de entre o grupo que consiste em alquil C1 a C10 linear saturado, alquil C1 a C10 linear insaturado, alquil C1 a C10 ramificado saturado, alquil C1 a C10 ramificado insaturado, e arilalquil C7 a C12. Ainda mais preferivelmente, os resíduos R1 são iguais ou diferentes um do outro, mais de um modo preferido igual, e são selecionados de entre o grupo que consiste em alquil C1 a C6 linear saturado, alquil C1 a C6 linear insaturado, alquil C1 a C6 ramificado saturado, alquil C1 a C6 ramificado insaturado, e arilalquil C7 a C10. Ainda mais preferivelmente, os resíduos R1 são iguais ou diferentes um do outro, mais de um modo preferido igual, e são selecionados a partir do grupo consistindo de hidrocarbil C1 a C4 linear ou ramificado, tal como, por exemplo, metil ou etil.

[107] De preferência, os resíduos R2 a R6 são iguais ou diferentes um do outro e C1 a C4 alquil saturado linear ou alquil C1 a C4 ramificado saturado. Ainda mais preferivelmente, os resíduos R2 a R6 são iguais ou diferentes um do outro, mais de um modo preferido iguais, e são selecionados a partir do grupo que consiste em metil, etil, isopropil e terc-butil.

[108] Preferencialmente R7 e R8 são iguais ou diferentes um do outro e são selecionados de hidrogênio e metil, ou fazem parte de um anel de 5-metileno incluindo os dois carbonos do anel indenil ao qual eles estão ligados. Em outra modalidade preferida, R7 é selecionado de OCH3 e OC2H5, e R8 representa terc-butil.

[109] Em uma modalidade preferida, o composto de metal de transição é rac-metil(ciclohexil)silanedil bis(2-metil- 4-(4-terc-butilfenil)indenil)zircônio.

[110] Em outra modalidade preferida, o composto de metal de transição é o rac-dimetilsilanediil dicloreto de bis(2-metil-4-fenil-1,5,6,7-tetrahidro-s-indacen-1- il)zircônio.

[111] Em outra modalidade preferida, o composto de metal de transição é o rac-dimetilsilanediil dicloreto de bis(2-metil-4-fenil-5-metóxi-6-terc-butilindenil)zircônio.

[112] De preferência, o sistema de catalisador sólido (SCS) compreende um co-catalisador compreendendo um elemento do grupo 13 da Tabela Periódica (IUPAC), por exemplo, o co-catalisador compreende um composto de Al.

[113] Exemplos de tal co-catalisador são os compostos organo alumínio, tais como compostos de aluminoxano.

[114] Cocatalisadores particularmente preferidos são os aluminoxanos, em especial o C1 a C10 alquilaluminoxanos, mais em particular metilaluminoxano (MAO).

[115] De um modo preferido, o composto de organo- zircônio de fórmula (I) e o co-catalisador (Co) do sistema de catalisador sólido (SCS) representam pelo menos 70% em peso, mais preferencialmente pelo menos 80% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 90% em peso, ainda mais preferencialmente, pelo menos 95% em peso do sistema de catalisador sólido. Assim, considera-se que o sistema de catalisador sólido é caracterizado pelo fato de que é auto- suportado, isto é, não compreende qualquer material de suporte cataliticamente inerte, como por exemplo, sílica, alumina ou MgCl2 ou material polimérico poroso, que é outra forma comum usada em sistemas de catalisadores heterogêneos, ou seja, o catalisador não é suportado no suporte externo ou material de suporte. Como uma consequência de que o sistema de catalisador sólido (SCS) é auto-suportado e tem uma área de superfície muito baixa. A presente invenção será agora descrita em mais detalhes pelos seguintes Exemplos. EXEMPLOS 1. Métodos de medição

[116] Se não indicado de outra forma, os parâmetros mencionados no presente pedido são medidos pelos métodos descritos abaixo. 1.Teor de comonômero por espectroscopia de RMN

[117] Ressonância magnética nuclear (RMN) quantitativa foi usada para quantificar a taticidade, régio-regularidade e o teor de comonômero dos polímeros.

[118] Os espectros 13C{1H} de RMN quantitativos registrados no estado fundido usando um espectrômetro Bruker Advance III 500 operando a 500,13 e 125,76 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados utilizando um 13C optimizado uma sonda de rotação do ângulo mágico de 7 mm (MAS) aquecida a 180°C utilizando nitrogênio gasoso para todos os pneumáticos.

[119] Aproximadamente 200 mg do material foi embalado em um rotor MAS de zircônia de diâmetro externo de 7 mm e centrifugado a 4 kHz. Esta configuração foi escolhida principalmente pela alta sensibilidade necessária para a rápida identificação e quantificação precisas. A excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando a NOE em atrasos de reciclo curtos e o esquema de desacoplamento RS- HEPT. Um total de 1024 transientes (1k) foi adquirido por espectros.

[120] Os espectros de RMN 13C{1H} quantitativos foram processados, propriedades quantitativas integradas e relevantes determinadas a partir das integrais. Todos os desvios químicos são internamente referenciados para a pêntada isotáctica de metila (mmmm) a 21,85 ppm.

[121] Foram observados sinais característicos correspondentes a defeitos régios e comonômero.

[122] A distribuição de taticidade foi quantificada através da integração da região de metila entre 23,6 a 19,7 ppm de correção para locais não relacionados com as sequências estéreo de interesse.

[123] Especificamente a influência de defeitos régios e comonômero sobre a quantificação da distribuição de taticidade foi corrigida por subtração dos integrais de defeitos régios e comonômeros representativos das regiões integrais específicas das sequências estéreo.

[124] A isotaticidade foi determinada ao nível da tríade e relatada como a percentagem das sequências de tríade isotáctica (mm) com respeito a todas as sequências de tríades: [mm]% = 100*(mm /(mm + mr + rr)). onde mr representa a soma do mr reversível e sequências de tríade rm.

[125] A presença de 2,1 defeitos régios eritro foi indicada pela presença de dois locais de metila a 17,7 e 17,2 ppm, e confirmada por outros locais característicos.

[126] Os sinais característicos correspondentes a outros tipos de defeitos régios não foram observadas.

[127] A quantidade de 2,1 defeitos régios eritro foi quantificada utilizando a integral média dos dois locais característicos de metila em 17,7 e 17,2 ppm: P21e=(Ie6 + Ie8)/2.

[128] A quantidade primária inserida de 1,2 propeno foi quantificada com base na região de metila com correção realizada para locais incluídos nesta região não relacionados com a inserção primária e para os locais de inserção primária excluídos desta região: P12 = ICH3 + P12e.

[129] A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma de propeno inserido primário (1,2) e todos os outros defeitos de régio presentes: Ptotal = P12 + P21e.

[130] A percentagem em moles de 2,1 defeitos régios eritro foi quantificada em relação a todos os propenos: [21e] mol% = 100 * (P21e/Ptotal)

[131] Sinais característicos correspondentes à incorporação de alfa-olefina C5-12 foram observados. A quantidade de alfa-olefina C5-12 isolada incorporada em sequências PPC5-12PP foi quantificada utilizando a integral dos locais correspondentes representando o número de locais relatórios por comonômero.

[132] A quantidade isolada de 1-hexeno incorporada nas sequências PPHPP foi quantificada utilizando a integral dos locais αB4 a 44,1 ppm representando o número de locais relatórios por comonômero: H = I [αB4]/2.

[133] Com locais indicativos de incorporação consecutivos não observados, o total teor de comonômero 1- hexeno foi calculado exclusivamente sobre essa quantidade: Htotal = H.

[134] A quantidade isolada de 1-octeno incorporada nas sequências PPOPP foi quantificada utilizando a integral dos locais αB6 a 44,0 ppm representando o número de locais relatórios por comonômero: O = I [αB6]/2.

[135] Com locais indicativos de incorporação consecutivos não observados, o teor total de comonômero 1- octeno foi calculado exclusivamente sobre essa quantidade: Ototal = O.

[136] Foram observados sinais característicos correspondentes à incorporação de etileno. A quantidade de etileno isolada incorporada em sequências PPEPP foi quantificada utilizando a integral dos locais Sαy a 37,8 ppm representando o número de locais relatórios por comonômero: E = I [Sαy]/2.

[137] A quantidade consecutivamente incorporada de etileno i nas sequências PPEEPP foi quantificada utilizando a integral do sítio Sβδ em 26,9 ppm representando o número de locais relatórios por comonômero: EE = ISβδ.

[138] Locais indicativos de outros tipos de etileno e incorporação, por exemplo, PPEPEPP e PPEEEPP foram quantificados a partir de sinais característicos como EPE e EEE, e contabilizados de forma semelhante como sequências PPEEPP. O teor total de comonômero de etileno foi calculado com base na soma de etileno isolado, consecutivo e não consecutivamente incorporado: Etotal = E + EE + EPE + EEE.

[139] A fração molar total de comonômero no polímero foi calculada como: fE = (Etotal /(Etotal + Ptotal + C5-12; total); fC5-12 = (Etotal / (Etotal + Ptotal + C5-12; total).

[140] A percentagem em moles da incorporação do comonômero no polímero foi calculada a partir da fração dos molares de acordo com: [C5-12] mol% = 100 * fC5-12; [E] mol% = 100 * fE.

[141] A percentagem em peso de 1-hexeno e incorporação de etileno no polímero foi calculada a partir da fração dos molares de acordo com: % de [H] em peso = 100*(fH*84,16)/((fE*28,05)+(fH*84,16)+((1-(fE+fH))*42,08)); % de [E] em peso = 100*(fE*28,05)/((fE*28,05)+(fH*84,16)+((1-(fE+fH)*42,08)).

[142] A percentagem em peso de 1-octeno e incorporação de etileno no polímero foi calculada a partir da fração do molar de acordo com: % em peso de [O] = 100*(fO*112,21)/((fE*28,05)+(fO*112,21)+((1- (fE+fO))*42,08)); % em peso de [E]=100*(fE*28,05)/((fE*28,05)+(fO*112,21)+((1- (fE+fO))*42,08)). 2. Quantidade de solúveis em xileno(XS, % em peso)

[143] A quantidade de solúveis em xileno foi determinada a 25°C de acordo com a norma ISO 16152; primeira edição; 2005-07-01. 3. MFR (230°C, 2,16 kg)

[144] Índice de fluidez MFR (230°C, 2,16 kg) foi medido de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg). 4. Temperatura de fusão (Tm) e entalpia de fusão (ΔHm), a temperatura de cristalização (TC) e a entalpia de cristalização (ΔHC) :

[145] Medido com calorimetria de varrimento diferencial Mettler TA820 (DSC) em amostras de 5 a 10 mg. DSC é executado de acordo com a ISO 3146/parte 3/método C2 em um ciclo de calor/frio/calor com uma taxa de varrimento de 10°C/min no intervalo de temperatura de 23 a + 210°C. Temperatura de cristalização e entalpia de cristalização são determinadas a partir do passo de arrefecimento, enquanto que a temperatura de fusão e a entalpia de fusão são determinadas a partir do segundo passo de aquecimento. As temperaturas de fusão e de cristalização foram tomadas como os picos endotérmicos e exotérmicos. 5. Propriedades de impacto da película

[146] A força máxima, deformação na força de pico, a energia para o pico de força, deformação na energia total de penetração e energia total de penetração/espessura da película foram medidas a 23°C de acordo com a ISO 7765-2. O teste de punção instrumentada foi realizado com uma velocidade de 4,4 m/s. 6. Resistência ao rasgamento da película

[147] Relativa resistência ao rasgamento na direção da máquina (MD) e direção transversal (TD) foi medida de acordo com a norma ISO 6383-2. 7. Temperatura de início de vedação (SIT):

[148] O método consiste em determinar o intervalo de temperatura de vedação (intervalo de vedação) de películas de polímero. O intervalo de temperatura de vedação é o intervalo de temperatura, em que as películas podem ser seladas de acordo com as condições dadas abaixo.

[149] O limite inferior (temperatura de início de vedação de calor (SIT)) é a temperatura de vedação em que é alcançada uma força de vedação > 1N. O limite superior (temperatura de vedação final (SET)) é alcançado, quando as películas se aderem para o dispositivo de vedação.

[150] O intervalo de vedação é determinado com um testador de aderência DTC Hot Modelo 52-F/201 com uma película de três camadas (uma camada de base e duas camadas de vedação de cada lado da camada de base; espessura da camada de base: 25 μm; espessura de cada camada de vedação: 12,5 μm) com os seguintes parâmetros adicionais: Largura da amostra: 25 mm; Pressão de Vedação: 0,66 N/mm2; Tempo de Vedação: 1 seg; Tempo de resfriamento: 30 seg; (Tempo de resfriamento: Tempo entre a vedação e teste (medição de força de vedação). Os filmes são arrefecidos à temperatura ambiente durante 30 segs);

[151] A película multicamadas é dobrada ou sobreposta sobre si mesma e uma área da película sobreposta é então selada a cada temperatura de vedação bar, e a resistência de vedação (força) é determinado em cada passo. 8. Viscosidade intrínseca é medida de acordo com DIN ISO 1628/1, de Outubro de 1999 (em Decalina a 135°C). 9. Cálculo de teor de comonômero, de solúveis em xileno XS e MFR (2,16 kg, 230°C) das frações de polímero de propileno individuais P2 e P3, respectivamente.

[152] Cálculo de conteúdo de comonômero da fração de polímero de propileno P2:

em que: w(P1) é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P1 na mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; w(P2) é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P2 na mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; C(P1) é o conteúdo de comonômero [% em peso] da fração de polímero de propileno P1; C(P1+P2) é o teor de comonômero [% em peso] da mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; C(P2) é o teorde comonômero calculado [% em peso] da fração de polímero de propileno P2.

[153] O cálculo da quantidade de solúveis em xileno XS da fração de polímero de propileno P2:

em que: w(P1)é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P1 na mistura das frações de polímero de propileno P1 e P2; w(P2) é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P2 na mistura das frações de polímero de propileno P1 e P2; XS(P1) é a quantidade de solúveis em xileno XS [% em peso] da fração de polímero de propileno P1; XS(P1+P2) é a quantidade de solúveis em xileno XS [ [% em peso] da mistura de frações de polímero de propileno de P1 e P2; XS(P2) é a quantidade calculada de solúveis em xileno XS [% em peso] da fração de polímero de propileno P2.

[154] Cálculo do índice de fluidez MFR2 (230°C) da fração de polímero de propileno P2:

em que: w(P1) é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P1 na mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; w(P2) é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P2 na mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; MFR(P1) é a índice de fluidez MFR2 (230°C) [em g/10min] da fração de polímero de propileno P1; MFR(P1+P2) é a índice de fluidez MFR2 (230°C) [em g/10min] da mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; MFR(P1) é a índice de fluidez MFR2 (230°C) [em g/10min] da fração de polímero de propileno P1.

[155] Cálculo de teor de comonômero da fração de polímero de propileno P3:

em que: w(P1 + P2) é a fração em peso [% em peso] da quantidade de frações de polímero de propileno PI e P2 na mistura de frações de polímero de propileno PI, P2 e P3; w(P3) é a fração em peso [% em peso] da fração de polímero de propileno P3 na mistura de frações de polímero de propileno P1, P2 e P3; C(P1 + P2) é o teor de comonômero [% em peso] da mistura de frações de polímero de propileno P1 e P2; C(P1 + P2 + P3) é o teor de comonômero [% em peso] da mistura de frações de polímero de propileno P1, P2 e P3; C(P3) é o teor de comonômero calculado [% em peso] da fração de polímero de propileno P3. II. Preparação de amostras de película de várias camadas

[156] Películas sopradas de três camadas foram preparadas em uma linha de película soprada de três camadas através de co-extrusão. As temperaturas de fusão das camadas de vedação (SL) foram 195°C a 205°C. A temperatura de fusão da camada de base estava no intervalo de 210°C a 220°C. A taxa de transferência dos extrusores em soma foi 80 kg/h. A temperatura da matriz foi de 195°C, a razão de sopro 1:3 e a distância da linha de congelamento 460 mm. A sequência de camada foi a seguinte: Camada de Vedação - Camada de Base - Camada de Vedação.

[157] As camadas de vedação eram idênticas.

[158] A espessura da camada foi determinada por Microscopia Eletrônica de Varredura.

[159] Em todas as amostras preparadas, isto é, Exemplos Inventivos IE1 para IE4 e Exemplos Comparativos CE1 a CE6, a camada de base teve uma espessura de 25 μm e foi feita de copolímero aleatório de polipropileno comercial RB707CF de Borealis AG tendo um índice de fluidez MFR2 (230°C) de 1,5 g/10min e uma temperatura de fusão Tm de 145°C.

[160] No Exemplo Comparativo CE1, cada camada de vedação foi feita a de terpolímero propileno-etileno-1- buteno TD210BF comercial da Borealis AG tendo um índice de fluidez MFR2 (230 C) de 6g/10min e uma temperatura de fusão Tm de 131°C.

[161] No Exemplo comparativo CE2, cada camada de vedação foi feita do copolímero de etileno-propileno comercial aleatório RB709CF da Borealis AG tendo um índice de fluidez MFR2 (230°C) de 1,5 g/10min e uma temperatura de fusão Tm de 140°C.

[162] Nos Exemplos Inventivos IE1 a IE4 e Exemplos Comparativos CE3 a CE6, os polipropilenos da camada de vedação foram preparados por utilização de um catalisador de metaloceno, tal como descrito no exemplo 10 de WO 2010/052263 Al.

[163] As condições de reação utilizadas para a preparação de IE1 a IE4 e CE3 a CE6 encontram-se resumidas na Tabela 1: Tabela 1

[164] As propriedades dos materiais de polipropileno que formam as camadas de vedação em IE1-4 e CE3-6 estão resumidas na Tabela 2: Tabela 2

[165] As propriedades das amostras da película de multicamadas estão resumidas na Tabela 3. Tabela 3

[166] Como pode ser visto a partir da Tabela 3, as películas de multicamada de acordo com a presente invenção têm uma temperatura de início de vedação inferior, bem como propriedades de impacto e resistência ao rasgamento melhorado.

Claims

1. Película de polímero de multicamadas, CARAC TERIZADA por compreender uma camada de vedação e uma camada de base; em que a camada de vedação compreende um polipropileno; e em que o polipropileno da camada de vedação SL-PP: - compreende unidades de comonômero derivadas de etileno, em uma quantidade de 0,5% em peso a 25% em peso, e de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em uma quantidade de 0,5% mol a 4,0% mol; - tem uma quantidade de solúveis em xileno XS de pelo menos 20% em peso, conforme determinado a 25°C, de acordo com a ISO 16152 e os solúveis em xileno têm uma quantidade de unidades de comonômero derivadas de etileno de 4% em peso a 50% em peso, - cumpre com a seguinte relação: [C2(XS) x XS/100]/C2 (total)> 0,90; em que: C2(XS) é a quantidade em % em peso de unidades de comonômero derivadas de etileno nos solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação; XS é a quantidade em % em peso de solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação; C2(total) é a quantidade em % em peso de unidades de comonômero dos derivados de etileno no polipropileno da camada de vedação; e - cumpre com a seguinte relação: [C5-12(XS) x XS/100]/C5-12 (total) < 0,30; em que: C5-12(XS) é a quantidade em % em peso das unidades de comonômero derivadas de alfa-olefina C5-12 nos solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação; XS é a quantidade em % em peso de solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação; C5-12(total) é a quantidade em % em peso das unidades de comonômero derivadas de alfa-olefina C5-12 no polipropileno da camada de vedação.

2. Película de polímero de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a pelo menos uma alfa-olefina C5-12 é selecionada a partir de 1-hexeno, 1-octeno, ou qualquer mistura destes.

3. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADA pelo fato de que os solúveis em xileno do polipropileno da camada de vedação contêm uma quantidade de unidades de comonômeros que são derivadas a partir de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 de 0,01% molar a 2,0% molar, mais preferivelmente de 0,05% molar a 1,0% molar.

4. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que a quantidade total de unidades de comonômero, mais preferivelmente as unidades de comonômero derivadas de etileno e pelo menos uma alfa- olefina C5-12, no polipropileno da camada de vedação é de 1,7% molar a 33% molar, mais preferivelmente de 2,5% molar a 14% molar.

5. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o polipropileno da camada de vedação é uma mistura, de preferência uma mistura do reator, compreendendo as seguintes frações de polímero de propileno P1, P2 e P3: (P1) um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno compreendendo unidades de comonômero derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em uma quantidade de menos do que 1,0% molar; (P2) um copolímero de propileno compreendendo unidades de comonômeros derivadas de pelo menos uma alfa-olefina C5-12 em uma quantidade de desde 2,0% molar até 7,0% molar; e (P3) um copolímero de propileno compreendendo unidades de comonômero derivadas de etileno em uma quantidade desde 4,0% em peso a 50% em peso.

6. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADA por possuir uma temperatura de início de vedação SIT de 110°C ou menos, mais preferivelmente 105°C ou menos.

7. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADA pelo fato de que a camada de base compreende um álcool de polivinila, um poli(met)acrilato, uma poliamida, um poli(tereftalato de etileno), uma poliolefina, ou qualquer mistura destes.

8. Película de polímero de multicamadas, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que a camada de base compreende um polipropileno.

9. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADA pelo fato de que a camada de base tem uma espessura no intervalo de 5 a 120 μm, e/ou a camada de vedação tem uma espessura no intervalo de 3 a 40 μm; a relação da espessura da camada de vedação para a espessura da camada de vedação estando preferencialmente no intervalo de 1/10 a 9/10.

10. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADA pelo fato de que a película de polímero em multicamada compreende, de preferência, consiste em três camadas, nomeadamente uma camada de base, uma camada de vedação; e (a) uma camada exterior sendo uma poliolefina; ou (b) umas camadas de vedação adicionais; ou (c) uma camada de metal; em que a película de polímero em multicamada tem a seguinte sequência de camadas: (a1) camada de vedação - camada de base - camada externa; ou (b1) camada de vedação - camada de base - camada de vedação; ou (c1) camada de vedação - camada de base - camada de metal.

11. Película de polímero de multicamadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADA pelo fato de que é uma película moldada, uma película soprada, uma película orientada biaxialmente, ou uma combinação das mesmas.