JP2016520012A - 多層ポリマーフィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、シール層及び基層を有する多層ポリマーフィルムであって、シール層が、ポリプロピレン（ＳＬ−ＰＰ）を含み、シール層ポリプロピレンＳＬ−ＰＰが、０．５ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下の量のエチレンに由来するコモノマー単位、及び０．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の量の少なくとも１種のＣ５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含み、少なくとも２０ｗｔ％のキシレン可溶性成分ＸＳの量を有し、キシレン可溶性成分が４ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下のエチレン由来コモノマー単位の量を有する、上記多層ポリマーフィルムに関する。【選択図】なし

Description

ポリプロピレンは、シール特性が関連する分野、例えば食品包装産業において使用される。

ヒートシールは、軟包装材及び半剛性包装材を製造する最も有力な方法である。良好なシール性能の重要な指標は、とりわけ、包装機械において高速での包装を可能にするために必要な低いシール開始温度である。さらに、衝撃強度及び高い引裂強度などの他の機械的特性の向上した包装材料を得ることもまた望ましい。

これらの特性のうちの１つが向上する代わりに、他の特性が犠牲になるということがたびたび判明する。

包装材料として有用であり、衝撃強度及び／又は引裂強度などの機械的フィルム特性を高いレベルに保ちながら低いシール開始温度ＳＩＴを有する多層ポリマー材料を設計することが依然として必要である。

本発明の第１の側面によれば、この目的は、少なくとも１つのシール層及び少なくとも１つの基層を有する多層ポリマーフィルムであって、
シール層が、ポリプロピレン（ＳＬ−ＰＰ）を含み、
前記シール層ポリプロピレンＳＬ−ＰＰが、
− ０．５ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下の量のエチレンに由来するコモノマー単位、及び０．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の量の少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含み、
− 少なくとも２０ｗｔ％のキシレン可溶性成分ＸＳの量を有し、前記キシレン可溶性成分が４ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下のエチレン由来コモノマー単位の量を有する、
上記多層ポリマーフィルムを提供することにより解決される。

好ましくは、少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンは、１−ヘキセン、１−オクテン、又はそれらの任意の混合物から選択される。

上記で示したように、シール層ポリプロピレンＳＬ−ＰＰは、０．５ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下の量のエチレンに由来するコモノマー単位を含む。

好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレン中のエチレンに由来するコモノマー単位の量は、０．８ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下、より好ましくは１．０ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは１．０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下、例えば１．０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％である。

上記で示したように、シール層ポリプロピレンは、０．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の量の少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含む。

好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレン中の少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来する、より好ましくは１−ヘキセン又は１−オクテンに由来するコモノマー単位の量は、１．０ｍｏｌ％以上３．０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１．５ｍｏｌ％以上２．５ｍｏｌ％以下である。

Ｃ_５〜１２α−オレフィンが１−ヘキセンであり、かつその量がｗｔ％で表される場合、シール層ポリプロピレン中の１−ヘキセン由来コモノマー単位の量は、好ましくは１．０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下、より好ましくは２．０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは３．０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下である。

Ｃ_５〜１２α−オレフィンが１−オクテンであり、かつその量がｗｔ％で表される場合、シール層ポリプロピレン中の１−オクテン由来コモノマー単位の量は、好ましくは１．５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下、より好ましくは２．５ｗｔ％以上７．５ｗｔ％以下、さらにより好ましくは４．０ｗｔ％以上６．５ｗｔ％以下である。

好ましい実施形態において、ヒートシールポリプロピレンは、いかなるブテン由来（例えば１−ブテン由来）コモノマー単位も含有しない。

好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレンは、Ｃ_５〜１２α−オレフィンが好ましくは１−ヘキセン又は１−オクテンのいずれかであるターポリマーである。よって、ヒートシールポリプロピレンは、好ましくはエチレン及び１−ヘキセン由来コモノマー単位を含有するターポリマー組成物又は代替としてエチレン及び１−オクテン由来コモノマー単位を含有するターポリマー組成物のいずれかである。

上記で示したように、シール層ポリプロピレンは、少なくとも２０ｗｔ％のキシレン可溶性成分ＸＳの量を有する。

キシレン可溶性成分ＸＳ（低温キシレン可溶性成分ＸＣＳと称することもある）の量は、主に非晶質及び／又は弾性であるか、又は結晶度が低いポリマー組成物中のそれらの成分の量を決定するためによく使用されるパラメータである。測定方法は、「測定方法」の見出しで下記にさらに詳細に記述されている。第一次近似として、キシレン可溶性成分ＸＳの量は、ゴム及び低分子量で立体規則性が低いマトリックスのポリマー鎖の量に相当する。

好ましくは、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分ＸＳの量は、２０ｗｔ％以上６０ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは２０ｗｔ％以上４２ｗｔ％以下である。

上記で示したように、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分は、４ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下のエチレン由来コモノマー単位の量を有する。

好ましい実施形態において、キシレン可溶性成分中のエチレン由来コモノマー単位の量は、５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下、より好ましくは５ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは５ｗｔ％以上１２ｗｔ％以下である。

本発明において、シール層ポリプロピレンのエチレン由来コモノマー単位の大部分が、組成物の弾性部分又は領域中に存在することが好ましい。

したがって、好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレンは、以下の関係を満たす：
［Ｃ_２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_２（Ｔｏｔａｌ）≧０．９０
（式中
Ｃ_２（ＸＳ）は、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分中のエチレン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）であり、
ＸＳは、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分の量（ｗｔ％）であり、
Ｃ_２（Ｔｏｔａｌ）は、シール層ポリプロピレン中のエチレン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）である。）。

好ましい実施形態において、［Ｃ_２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_２（Ｔｏｔａｌ）≧０．９５；さらにより好ましくは、１．０≧［Ｃ_２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_２（Ｔｏｔａｌ）≧０．９５である。

好ましくは、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分は、０．０１ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％以下の量の、１−ヘキセン及び／又は１−オクテンなどの少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含有する。

Ｃ_５〜１２α−オレフィンが１−ヘキセンであり、かつその量がｗｔ％で表される場合、キシレン可溶性成分中の１−ヘキセン由来コモノマー単位の量は、好ましくは０．０２ｗｔ％以上４．０ｗｔ％以下、より好ましくは０．１ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下である。

Ｃ_５〜１２α−オレフィンが１−オクテンであり、かつその量がｗｔ％で表される場合、キシレン可溶性成分中の１−オクテン由来コモノマー単位の量は、好ましくは０．０３ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、より好ましくは１．３ｗｔ％以上２．５ｗｔ％以下である。

本発明において、Ｃ_５〜１２α−オレフィン由来モノマー単位の大部分がシール層ポリプロピレンの結晶性部分又は領域中に存在し、ごくわずかな部分が弾性部分又は領域中に存在することが好ましい可能性がある。

よって、好ましい実施形態によれば、シール層ポリプロピレンは、以下の関係を満たす：
［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．３０
（式中
Ｃ_５〜１２（ＸＳ）は、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分中のＣ_５〜１２α−オレフィン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）であり、
ＸＳは、シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分の量（ｗｔ％）であり、
Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）は、シール層ポリプロピレン中のＣ_５〜１２α−オレフィン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）である。）。

好ましい実施形態において、［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．２５、
より好ましくは、［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．２０、
さらにより好ましくは、０．０１≦［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．３０、
例えば、０．０１≦［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．２５、
又は、０．０１≦［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．２０である。

好ましくは、シール層ポリプロピレン中のコモノマー単位の、より好ましくはエチレン及び少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位の全量は、好ましくは１．７ｍｏｌ％以上３３ｍｏｌ％以下、より好ましくは２．５ｍｏｌ％以上１４ｍｏｌ％以下、さらにより好ましくは３．０ｍｏｌ％以上８．５ｍｏｌ％以下である。

Ｃ_５〜１２α−オレフィンが１−ヘキセンであり、かつその量がｗｔ％で表される場合、シール層ポリプロピレン中のエチレン及び１−ヘキセン由来コモノマー単位の全量は、好ましくは２．５ｗｔ％以上３１ｗｔ％以下、より好ましくは４．０ｗｔ％以上９ｗｔ％以下である。

Ｃ_５〜１２α−オレフィンが１−オクテンであり、かつその量がｗｔ％で表される場合、シール層ポリプロピレン中のエチレン及び１−オクテン由来コモノマー単位の全量は、好ましくは３．０ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下、より好ましくは５．０ｗｔ％以上１１ｗｔ％以下である。

シール層ポリプロピレンのメルトフローレートＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）は、広範囲にわたって異なり得る。好ましくは、シール層ポリプロピレンは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上２５ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上１５ｇ／１０ｍｉｎ以下のメルトフローレートＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有する。

シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分は、少なくとも０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、さらにより好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下、例えば０．８〜１．８ｄｌ／ｇの固有粘度ＩＶを有し得る。

シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分は、完全に非晶質であることができ、又はある程度の結晶度をなお有していてもよい。好ましくは、キシレン可溶性成分はいくらかの結晶度を有し、キシレン可溶性成分の融解エンタルピーΔＨ_ｍ（ＸＳ）は、好ましくは、０．５Ｊ／ｇ以上６０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは０．５Ｊ／ｇ以上５０Ｊ／ｇ以下の範囲内である。

シール層ポリプロピレンは、ただ１つのプロピレンポリマー画分で製造する（すなわち一段階重合プロセスで製造する）ことができ、又は代替として、好ましくは連続する少なくとも２つの（例えば３つの）重合反応器において製造される（すなわち、いわゆるリアクターブレンド法（ｒｅａｃｔｏｒ−ｂｌｅｎｄｉｎｇ））２つ以上の（例えば３つの）プロピレンポリマー画分の混合物で製造してもよい。

好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレンは反応器ブレンドである。好ましくは、反応器ブレンドは、少なくとも２つの異なるプロピレンポリマー画分、より好ましくは少なくとも３つの重合反応器において逐次重合により製造された少なくとも３つの異なるプロピレンポリマー画分を含む。

好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレンは、以下のプロピレンポリマー画分Ｐ１、Ｐ２及びＰ３：
（Ｐ１）プロピレンホモポリマー又は少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を１．０ｍｏｌ％未満、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％未満又は０．２ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％未満の量で含むプロピレンコポリマー、
（Ｐ２）少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を２．０ｍｏｌ％以上７．０ｍｏｌ％以下の量、より好ましくは２．５ｍｏｌ％以上６．０ｍｏｌ％以下の量で含むプロピレンコポリマー、及び
（Ｐ３）エチレン由来コモノマー単位を４．０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下、より好ましくは５．０ｗｔ％〜３０ｗｔ％、さらにより好ましくは５．０ｗｔ％〜２０ｗｔ％又は５．０ｗｔ％以上１２ｗｔ％以下の量で含むプロピレンコポリマー
を含むブレンド、好ましくは反応器ブレンドである。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のそれぞれが含有するエチレン由来コモノマー単位は１．０ｗｔ％未満であり、より好ましくは、Ｐ１もＰ２もエチレン由来コモノマー単位を含有しない。

プロピレンポリマー画分Ｐ１が１−ヘキセン及び／又は１−オクテンなどの少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含有する場合、これは好ましくはプロピレンポリマー画分Ｐ２中のものと同じＣ_５〜１２α−オレフィンである。

任意に、プロピレンポリマー画分Ｐ３は、１−ヘキセン又は１−オクテンなどの少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位をさらに含有してもよい。存在する場合、これは好ましくはポリマー成分Ｐ２中のものと同じＣ_５〜１２α−オレフィンである。好ましい実施形態において、プロピレンポリマー画分Ｐ３は、２．０ｍｏｌ％未満、より好ましくは０．１ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％未満の、少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含有する。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ１は、Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ３の全重量に対して２０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％以上４５ｗｔ％以下の量でシール層ポリプロピレン中に存在する。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ２は、Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ３の全重量に対して２０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％以上４５ｗｔ％以下の量でシール層ポリプロピレン中に存在する。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ３は、Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ３の全重量に対して２０ｗｔ％以上６０ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下の量でシール層ポリプロピレン中に存在する。

好ましい実施形態において、シール層ポリプロピレンは、ポリマーマトリックス及び分散ポリマー相（すなわち前記マトリックス中に分散している）を含む異相ポリプロピレンである。

好ましくは、分散ポリマー相は、上記のプロピレンポリマー画分Ｐ３を含む。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ１は、１ｇ／１０ｍｉｎ以上２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下のメルトフローレートＭＦＲ（２．１６ｋｇ／２３０℃）を有する。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ２は、３０ｇ／１０ｍｉｎ未満のメルトフローレートＭＦＲ（２．１６ｋｇ／２３０℃）を有する。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ３は、少なくとも０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ以下、さらにより好ましくは０．７〜２．０ｄｌ／ｇ又は０．８ｄｌ／ｇ以上１．８ｄｌ／ｇ以下の固有粘度ＩＶを有する。

好ましくは、プロピレンポリマー画分Ｐ１とプロピレンポリマー画分Ｐ２の混合物のキシレン可溶性成分の量は、１０ｗｔ％未満である。

原則として、シール層は、上記のシール層ポリプロピレンＳＬ−ＰＰを含むだけでなく、他のポリマーも含んでもよい。しかしながら、好ましい実施形態において、シール層中に存在するポリマーはＳＬ−ＰＰだけである。

好ましい実施形態において、上記のシール層ポリプロピレンは、シール層の全重量に対して少なくとも７０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０ｗｔ％又はさらには９５ｗｔ％のシール層に相当する。

シール層は、当技術分野において公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、核化剤、スリップ剤及び帯電防止剤を含有してもよい。通常、シール層は、本明細書において述べられている添加剤を、シール層の全重量に対して７ｗｔ％より高くは含有せず、より好ましくは５ｗｔ％以下、又は２．５ｗｔ％以下である。

上記で示したように、多層ポリマーフィルムは基層を有する。

本明細書において使用する場合、「基層」という語句は単数形であっても、多層ポリマーフィルムのコアを形成する１又は２以上の層、例えば２〜５層、すなわち２、３、４、又は５層などを意味し得る。

シール層と組み合わせて使用することができ、良好な剛性又はバリア特性などの所望の特性を有する適切な基層は、当業者に一般に公知である。好ましくは、基層は、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル、ポリオレフィン、又はそれらの任意の混合物を含む。

したがって、基層は、ポリオレフィン、より好ましくはポリエチレン又はポリプロピレン、なおより好ましくはプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーであることが特に好ましい。

プロピレンコポリマーの場合、前記コポリマーは、好ましくは０．１ｗｔ％から５ｗｔ％の間のコモノマー含量を有し、コモノマーは、エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、好ましくはエチレン、１−ブテン又は１−ヘキセンである。好ましくは、基層を形成するプロピレンコポリマーは、１５ｗｔ％未満、より好ましくは１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは２ｗｔ％以上８ｗｔ％以下のキシレン可溶性成分の量を有する。

基層のポリプロピレン（プロピレンホモ又はコポリマーのいずれか）は、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内、より好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のメルトフローレートＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）を有することができる。

基層ポリプロピレンがプロピレンコポリマーである場合、これは好ましくは、少なくとも１３５℃、好ましくは少なくとも１４０℃、より好ましくは１４０℃〜１５０℃の範囲内、例えば１４０℃〜１４５℃の範囲内の溶融温度Ｔｍを有する。

基層ポリプロピレンがプロピレンホモポリマーである場合、これは好ましくは、少なくとも１４５℃、好ましくは少なくとも１５０℃の溶融温度Ｔｍを有する。

上記のシール層及び基層に加えて、多層ポリマーフィルムは、１又は２以上のさらなる層、例えば金属層及び／又は外層などを有してもよい。

好ましい実施形態によれば、多層ポリマーフィルムは、３つの層、すなわち基層、シール層及び
（ａ）外層、
又は
（ｂ）さらなるシール層、
又は
（ｃ）金属層
を有し、好ましくは前記３つの層からなり、多層ポリマーフィルムは以下の層順：
（ａ１）シール層−基層−外層、
又は
（ｂ１）シール層−基層−シール層、
又は
（ｃ１）シール層−基層−金属層
を有する。

好ましい実施形態の１つにおいて、多層ポリマーフィルムは、少なくとも３つの層、すなわち少なくとも１つの基層及び２つのシール層、すなわち第１のシール層及び第２のシール層を有し、多層ポリマーフィルムは以下の層順：第１のシール層−基層−第２のシール層を有する。したがって好ましい実施形態の１つにおいて、（２つの）シール層は、基層とともに直接共押出される。よって、好ましい実施形態の１つにおいて、多層ポリマーフィルムは、以下の層順：第１のシール層−基層−第２のシール層を有する２つのシール層及び１つの基層からなる。第１のシール層及び第２のシール層は、化学的に異なるか又は同一であることができる。実施形態の１つにおいて、第１のシール層及び第２のシール層は、化学的に同一である。

別の好ましい実施形態において、多層ポリマーフィルムは、少なくとも３つの層、すなわち基層、シール層及び金属層を有し、シール層は、基層の一方の側（表面）に配置、すなわち接合されており、金属層は、基層の他方の側（表面）に配置、すなわち接合されている。したがって、多層ポリマーフィルムは以下の層順：シール層−基層−金属層を有する。好ましくは、シール層は基層とともに共押出され、続いて基層が金属化される。

別の好ましい実施形態において、多層ポリマーフィルムは、少なくとも３つの層、すなわち基層、シール層及び外層を有し、シール層は、基層の一方の側（表面）に配置、すなわち接合されており、外層は、基層の他方の側（表面）に配置、すなわち接合されている。したがって、多層ポリマーフィルムは以下の層順：シール層−基層−外層を有する。好ましくは、シール層及び外層は、基層とともに共押出される。

外層は、存在する場合、好ましくはポリオレフィンである。外層のポリオレフィンの適切な特性に関して、基層として使用されるポリオレフィンについて上記に示した情報が参照され得る。好ましい実施形態の１つにおいて、外層は、ポリエチレン又はポリプロピレンである。

基層の厚さは、好ましくは４μｍ〜１８０μｍの範囲内、より好ましくは５μｍ〜１２０μｍの範囲内、さらにより好ましくは７μｍ〜７０μｍの範囲内、最も好ましくは１０μｍ〜３５μｍの範囲内である。

好ましくは、シール層は、基層の厚さよりも実質的に小さく、かつ多層ポリマーフィルムの全体の厚さよりも実質的に小さい厚さを有する。実施形態の１つにおいて、シール層の厚さは、基層の厚さの４０％未満である。したがって、シール層（２つ以上のシール層が存在する場合は各シール層）は、通常、３μｍ〜４０μｍの範囲内、好ましくは３μｍ〜２５μｍの範囲内、より好ましくは８μｍ〜２０μｍの範囲内の厚さを有し得る。

好ましくは、シール層の厚さと基層の厚さの比は、１／１０以上９／１０以下の範囲内、より好ましくは１／４〜２／３である。

外層は、存在する場合、０．５μｍ〜５０μｍの範囲内、より好ましくは１μｍ〜３０μｍの範囲内の厚さを有し得る。

層厚さは、走査型電子顕微鏡法などの当業者に一般に公知の方法により測定することができる。

上記の通り、本発明の多層ポリマーフィルムで低いシール開始温度ＳＩＴを達成することができる。好ましくは、多層ポリマーフィルムは、１１０℃又はそれ未満、より好ましくは１０５℃又はそれ未満のシール開始温度ＳＩＴを有する。

本発明の多層ポリマーフィルムは、配向、例えば一軸若しくは二軸配向させることができ、又は無配向とすることができる。配向させる場合、これは、基層及びシール層及び他の任意の層に適用されてもよい。あるいは、多層ポリマーフィルムのいくつかの層だけを配向させ、少なくとも１つの層は無配向とすることが可能である。

好ましくは、多層ポリマーフィルムは、多層キャストフィルム、多層ブローンフィルム、又は多層二軸配向フィルム、又はそれらの組合せである。

好ましくは、多層ポリマーフィルムは、１０μｍ〜２００μｍの範囲内、より好ましくは１５μｍ〜１００μｍの範囲内、さらにより好ましくは２０μｍ〜８０μｍの範囲内、例えば２０μｍ〜６０μｍの範囲内の厚さを有する。

これらのタイプの多層ポリマーフィルムは、当業者に一般に公知の標準的な方法により製造することができる。

上記のシール層のポリプロピレンは、一段階又は多段階重合プロセスにより製造することができる。多段階重合プロセスにおいて製造される場合、連続するいくつかの（例えば少なくとも２つ又は３つの）反応器において重合を行うこと、すなわち、いわゆるリアクターブレンド法が好ましい。

シール層ポリプロピレンが多段階プロセスにより製造される場合、前記プロセスは以下の工程を含み得る：
（ｉ）第１の重合反応器ＰＲ１において、第１のプロピレンポリマー画分として、プロピレンホモポリマー又は少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含むプロピレンコポリマーを製造する工程、
（ｉｉ）第１の重合反応器において得られる第１のプロピレンポリマー画分を第２の重合反応器ＰＲ２に移し、第１のプロピレンポリマー画分の存在下においてプロピレン及び少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンを重合させることによって第２のプロピレンポリマー画分を製造し、それにより第１及び第２のプロピレンポリマー画分の反応器ブレンドを得る工程、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の反応器ブレンドを第３の重合反応器ＰＲ３中に移し、ステップ（ｉｉ）の反応器ブレンドの存在下においてプロピレン及びエチレンを重合させることによって第３のプロピレンポリマー画分を製造し、それにより第１、第２及び第３のプロピレンポリマー画分の反応器ブレンドを得る工程。

工程（ｉ）において存在する場合、少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンは好ましくはステップ（ｉｉ）のものと同じである。

好ましくは、第３の重合反応器ＰＲ３には別個にＣ_５〜１２α−オレフィンを供給しない。しかしながら、第３の重合反応器ＰＲ３は、第２の重合反応器ＰＲ２からの未反応のＣ５〜１２α−オレフィンを含有してもよい。

好ましくは、ステップ（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）において製造される第１、第２及び第３のプロピレンポリマー画分は、上記にすでに記述されている画分、すなわちプロピレンポリマー画分Ｐ１、Ｐ２、及びＰ３に相当する。

好ましくは、ＰＲ１の第１のプロピレンポリマー画分とＰＲ２の第２のプロピレンポリマー画分との間のスプリットは、７０／３０〜３０／７０、より好ましくは６０／４０〜４０／６０である。

好ましくは、ステップ（ｉｉ）の反応器ブレンド（すなわちＰＲ１及びＰＲ２の画分）とＰＲ３の第３のプロピレンポリマー画分との間のスプリットは、８０／２０〜４０／６０、より好ましくは８０／２０〜５０／５０である。

好ましくは、第１の重合反応器ＰＲ１は、ループ反応器などのスラリー反応器である。

ループ反応器などのスラリー反応器を稼働させるための適切な条件及び最終ポリマー特性を調整及び微調整する方法は、当業者に一般に公知であり、又は常法に従う実験によって決定することができる。スラリー反応器における例示的な稼働条件は、以下の通りとすることができる：
− ４０℃〜１１０℃、より好ましくは６０℃と１００℃の間の範囲内の温度、
− ２０ｂａｒ〜８０ｂａｒ、より好ましくは４０ｂａｒから７０ｂａｒの間の範囲内の圧力、
− それ自体公知の方法でモル質量を調節するために水素を添加することができる。

好ましくは、第２及び第３の重合反応器は、両方とも気相反応器である。

気相反応器を稼働させるための適切な条件及び最終ポリマー特性を調整及び微調整する方法は、当業者に一般に公知であり、又は常法に従う実験によって決定することができる。気相反応器における例示的な稼働条件は、以下の通りとすることができる：
− ５０℃〜１３０℃、より好ましくは６０℃から１００℃の間の範囲内の温度、
− ５ｂａｒ〜５０ｂａｒ、より好ましくは１５ｂａｒから４０ｂａｒの間の範囲内の圧力、
− それ自体公知の方法でモル質量を調節するために水素を添加することができる。

任意に、前重合反応器を、第１の重合反応器ＰＲ１の上流で稼働させる。

好ましくは、シングルサイト触媒を含む触媒組成物が、重合反応器ＰＲ１〜ＰＲ３のうちの少なくとも１つにおいて使用される。好ましい実施形態において、すべての重合反応器ＰＲ１〜ＰＲ３において同じシングルサイト触媒が使用される。

メタロセン化合物などのシングルサイト触媒をベースとする触媒組成物は、当業者に一般に公知である。

触媒組成物は、無機酸化物などの外部支持体材料又は担体（例えば、十分に大きい細孔容積及び／又はＢＥＴ表面積のシリカ支持体）に担持させることができる。

あるいは、外部支持体材料を含有しない固体触媒粒子を含む触媒組成物を使用することが好ましいこともある。このタイプの触媒組成物は、例えばＷＯ０３／０５１９３４において記述されており、エマルジョン凝固技術により製造することができる。

好ましい実施形態において、触媒組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ ３６６３に従って測定される２５ｍ^２／ｇ未満の比表面積を有する固体触媒系（ＳＣＳ）である。

好ましくは、固体触媒系（ＳＣＳ）は、１５ｍ2／ｇ未満、さらになお１０ｍ2／ｇ未満、最も好ましくは測定下限である５ｍ2／ｇ未満の比表面積を有する。比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ ３６６３（Ｎ_２）に従って測定する。

さらに、固体触媒系（ＳＣＳ）は通常、５００μｍ以下、すなわち好ましくは２〜５００μｍの範囲内、より好ましくは５〜２００μｍの平均粒子径を有する。平均粒子径は、８０μｍ未満、なおより好ましくは７０μｍ未満であることが特に好ましい。平均粒子径の好ましい範囲は、５〜７０μｍ、又はさらには１０〜６０μｍである。

上述したように、遷移金属（Ｍ）は、好ましくはジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）、好ましくはジルコニウム（Ｚｒ）である。

「σ−配位子」という用語は、すべての記述において公知のように、すなわちシグマ結合を介して金属に結合している基と理解される。よってアニオン性配位子「Ｘ」は、独立にハロゲンであることができ、又はＲ’、ＯＲ’、ＳｉＲ’_３、ＯＳｉＲ’_３、ＯＳＯ_２ＣＦ_３、ＯＣＯＲ’、ＳＲ’、ＮＲ’_２又はＰＲ’_２基（式中、Ｒ’は独立に、水素、直鎖状又は分枝状の、環状又は非環状のＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_８〜Ｃ_２０アリールアルケニルであり、Ｒ’基は任意に、第１４族から第１６族に属する１又は２以上のヘテロ原子を含むことができる。）からなる群より選択することができる。好ましい実施形態において、アニオン性配位子「Ｘ」は同一であり、Ｃｌのようなハロゲン、又はメチル若しくはベンジルのいずれかである。

好ましい一価のアニオン性配位子はハロゲン、特に塩素（Ｃｌ）である。
置換シクロペンタジエニル型配位子は、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、例えばＣ_１〜Ｃ_２０アルキル置換Ｃ_５〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、シクロアルキル残基がＣ_１〜Ｃ_２０アルキルにより置換されているＣ_５〜Ｃ_２０シクロアルキル置換Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、環部分中に１、２、３又は４個のヘテロ原子を含むＣ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０ヘテロアリール、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、−ＳｉＲ’’_３、−ＳＲ’’、−ＰＲ’’_２又は−ＮＲ’’_２からなる群より選択される１又は２以上の置換基を有してもよく、各Ｒ’’は独立に、水素又はヒドロカルビル（例えば、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、又はＣ_６〜Ｃ_２０アリール）であり、又は、例えば−ＮＲ’’_２の場合、２個の置換基Ｒ’’は、それらが結合している窒素原子と一緒に環、例えば、５又は６員環を形成することができる。

さらに、式（Ｉ）の「Ｒ」は、好ましくは１〜４原子の架橋であり、そのような原子は独立に炭素（Ｃ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）又は酸素（Ｏ）原子であり、この場合、架橋原子のそれぞれは独立に、置換基、例えばＣ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル）シリル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル）シロキシなどを有してもよく、より好ましくは「Ｒ」は、例えば−ＳｉＲ’’’_２−といった１原子架橋であり、ここで、各Ｒ’’^’は独立に、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキルアリール若しくはアリールアルキル、又はトリメチルシリル−などのトリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル）シリル−残基であり、又は２つのＲ’’’がＳｉ架橋原子を含む環系の一部であることができる。

好ましい実施形態において、遷移金属化合物は式（ＩＩ）を有する

（式中
Ｍは、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）、好ましくはジルコニウム（Ｚｒ）であり、
Ｘは、金属「Ｍ」に対してσ−結合を有する配位子、好ましくは式（Ｉ）について上記で規定したものであり、
好ましくは塩素（Ｃｌ）又はメチル（ＣＨ_３）であり、前者が特に好ましく、
Ｒ^１は、互いに同じであるか又は異なり、好ましくは同じであり、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、及びＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１又は２以上のヘテロ原子を任意に含んでもよく、
好ましくは、互いに同じであるか又は異なり、好ましくは同じであり、Ｃ_１〜Ｃ_１０直鎖状又は分枝状ヒドロカルビルであり、より好ましくは、互いに同じであるか又は異なり、好ましくは同じであり、Ｃ_１〜Ｃ_６直鎖状又は分枝状アルキルであり、
Ｒ^２〜Ｒ^６は、互いに同じであるか又は異なり、水素、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、及びＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１又は２以上のヘテロ原子を任意に含んでもよく、
好ましくは、互いに同じであるか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_１０直鎖状又は分枝状ヒドロカルビルであり、より好ましくは、互いに同じであるか又は異なり、Ｃ_１〜Ｃ_６直鎖状又は分枝状アルキルであり、
Ｒ^７及びＲ^８は、互いに同じであるか又は異なり、水素、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル（周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１又は２以上のヘテロ原子を任意に含んでもよい）、ＳｉＲ^１０ _３、ＧｅＲ^１０ _３、ＯＲ^１０、ＳＲ^１０及びＮＲ^１０ _２からなる群より選択され、
ここで
Ｒ^１０は、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、及びＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１又は２以上のヘテロ原子を任意に含んでもよく、
かつ／又は
Ｒ^７及びＲ^８は、それらが結合しているインデニル炭素と一緒にＣ_４〜Ｃ_２０炭素環系、好ましくはＣ_５環の一部であってもよく、任意に１個の炭素原子は、窒素、硫黄又は酸素原子により置換されることができ、
Ｒ^９は、互いに同じであるか又は異なり、水素、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アリールアルキル、ＯＲ^１０、及びＳＲ^１０からなる群より選択され、
好ましくは、Ｒ^９は、互いに同じであるか又は異なり、Ｈ又はＣＨ_３であり、
ここで
Ｒ^１０は、前述の通り規定され、
Ｌは、２つのインデニル配位子を架橋する二価基であり、好ましくはＣ_２Ｒ^１１ _４単位又はＳｉＲ^１１ _２若しくはＧｅＲ^１１ _２であり、ここで、
Ｒ^１１は、Ｈ、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリール又はＣ_７〜Ｃ_２０アリールアルキルからなる群より選択され、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１４族から第１６族の１又は２以上のヘテロ原子を任意に含んでもよく、
好ましくはＳｉ（ＣＨ_３）_２、ＳｉＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_１１、又はＳｉＰｈ_２であり、
ここで、Ｃ_６Ｈ_１１はシクロヘキシルである。）。

好ましくは、式（ＩＩ）の遷移金属化合物は、Ｃ２対称性又は擬Ｃ２対称性である。対称の定義に関しては、Ｒｅｓｃｏｎｉら、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、２０００、Ｖｏｌ．１００、Ｎｏ．４ １２６３及び本明細書で引用されている参考文献が参照される。

好ましくは、残基Ｒ^１は、互いに同じであるか又は異なり、より好ましくは同じであり、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル及びＣ_７〜Ｃ_１２アリールアルキルからなる群より選択される。さらにより好ましくは、残基Ｒ^１は、互いに同じであるか又は異なり、より好ましくは同じであり、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、直鎖状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、分枝状不飽和Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル及びＣ_７〜Ｃ_１０アリールアルキルからなる群より選択される。いっそうより好ましくは、残基Ｒ^１は、互いに同じであるか又は異なり、より好ましくは同じであり、例えばメチル又はエチルなどの直鎖状又は分枝状Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビルからなる群より選択される。

好ましくは、残基Ｒ^２〜Ｒ^６は、互いに同じであるか又は異なり、直鎖状飽和Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又は分枝状飽和Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルである。さらにより好ましくは、残基Ｒ^２〜Ｒ^６は、互いに同じであるか又は異なり、より好ましくは同じであり、メチル、エチル、イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチルからなる群より選択される。

好ましくは、Ｒ^７及びＲ^８は、互いに同じであるか又は異なり、水素及びメチルから選択され、又はＲ^７及びＲ^８は、それらが結合している２個のインデニル環炭素を含む５−メチレン環の一部である。別の好ましい実施形態において、Ｒ^７は、ＯＣＨ_３及びＯＣ_２Ｈ_５から選択され、Ｒ^８はｔｅｒｔ−ブチルである。

好ましい実施形態において、遷移金属化合物は、ｒａｃ−メチル（シクロヘキシル）シランジイル ビス（２−メチル−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリドである。

別の好ましい実施形態において、遷移金属化合物は、ｒａｃ−ジメチルシランジイル ビス（２−メチル−４−フェニル−１，５，６，７−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−１−イル）ジルコニウムジクロリドである。

別の好ましい実施形態において、遷移金属化合物は、ｒａｃ−ジメチルシランジイル ビス（２−メチル−４−フェニル−５−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリドである。

好ましくは、固体触媒系（ＳＣＳ）は、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３族の元素を含む共触媒、例えばＡｌ化合物を含む共触媒を含む。

このような共触媒の例は、アルミノキサン化合物などの有機アルミニウム化合物である。

特に好ましい共触媒はアルミノキサンであり、特にＣ_１〜Ｃ_１０アルキルアルミノキサン、とりわけメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）である。

好ましくは、固体触媒系（ＳＣＳ）の式（Ｉ）の有機ジルコニウム化合物及び共触媒（Ｃｏ）は、固体触媒系の少なくとも７０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、なおさらに好ましくは少なくとも９５ｗｔ％に相当する。よって、固体触媒系は、自己担持型であること、すなわち、不均一触媒系において自己担持型でなければ一般に使用される、例えばシリカ、アルミナ若しくはＭｇＣｌ_２又は多孔質ポリマー材料といった、触媒活性のない支持体材料を含まないこと、すなわち触媒が外部支持体又は担体材料に担持されていないことを特徴とすることが好ましい。その結果として、固体触媒系（ＳＣＳ）は自己担持型であり、小さめの表面積を有する。

次に、以下の実施例により本発明をさらに詳細に記述する。

Ｉ．測定方法
別段の記載がなければ、本出願において言及されているパラメータは、下記に略述されている方法により測定される。

１．ＮＭＲ分光法によるコモノマー含量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、ポリマーのタクティシティ、レギオ規則性（ｒｅｇｉｏ−ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）及びコモノマー含量を定量した。

定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、^１Ｈ及び^１３Ｃについてそれぞれ５００．１３ＭＨｚ及び１２５．７６ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ ＮＭＲ分光器を使用して溶融状態で記録した。^１３Ｃに最適化した７ｍｍのマジックアングルスピニング（ｍａｇｉｃ−ａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ）（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用して、１８０℃で全気体に窒素ガスを使用してすべてのスペクトルを記録した。約２００ｍｇの材料を７ｍｍ外径のジルコニアＭＡＳローター中に詰め、４ｋＨｚで回転させた。このセットアップは、迅速な同定及び正確な定量に高感度が必要とされるために主に選択された。短いリサイクル遅延（ｓｈｏｒｔ ｒｅｃｙｃｌｅ ｄｅｌａｙ）でのＮＯＥ及びＲＳ−ＨＥＰＴデカップリング方式を利用して、標準的なシングルパルス励起を用いた。スペクトルあたり合計１０２４（１ｋ）の過渡応答（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）が得られた。

定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的特性を積分値から決定した。すべての化学シフトは、内部標準として２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を基準とする。
レギオ欠陥及びコモノマーに対応する特徴的シグナルを観測した。

１．６〜１９．７ｐｐｍの間のメチル領域の積分によりタクティシティ分布を定量化し、目的の立体シーケンスに関連しない部位を補正した。

詳細には、タクティシティ分布の定量化に対するレギオ欠陥及びコモノマーの影響は、立体シーケンスの特定の積分領域から代表的なレギオ欠陥及びコモノマーの積分値を減算することにより補正した。

アイソタクティシティをトライアドレベルで決定し、すべてのトライアドシーケンスに対するアイソタクチックなトライアド（ｍｍ）シーケンスの百分率としてレポートした：
［ｍｍ］％＝１００＊（ｍｍ／（ｍｍ＋ｍｒ＋ｒｒ））
（式中、ｍｒは、反転可能なｍｒ及びｒｍトライアドシーケンスの合計を表す。）。

２，１エリスロレギオ欠陥（ｅｒｙｔｈｒｏ ｒｅｇｉｏ ｄｅｆｅｃｔ）の存在は、１７．７及び１７．２ｐｐｍの２つのメチル部位の存在により示され、他の特徴的部位により確認された。

他のタイプのレギオ欠陥に対応する特徴的シグナルは観測されなかった。

２，１エリスロレギオ欠陥の量は、１７．７及び１７．２ｐｐｍの２つの特徴的メチル部位の平均積分値を使用して定量した：
Ｐ_２１ｅ＝（Ｉ_ｅ６＋Ｉ_ｅ８）／２

１，２一次挿入された（ｐｒｉｍａｒｙ ｉｎｓｅｒｔｅｄ）プロペンの量をメチル領域に基づいて定量し、一次挿入（ｐｒｉｍａｒｙ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ）に関連しないこの領域中に含まれる部位について、及びこの領域から除外される一次挿入部位について補正を行った：
Ｐ_１２＝Ｉ_ＣＨ３＋Ｐ_１２ｅ

一次（１，２）挿入プロペン及びすべての他の存在するレギオ欠陥の合計として、プロペンの全量を定量した：
Ｐ_{Ｔｏｔａｌ}＝Ｐ_１２＋Ｐ_２１ｅ

すべてのプロペンに関して２，１エリスロレギオ欠陥のモルパーセントを定量した：
［２１ｅ］ｍｏｌ％＝１００＊（Ｐ_２１ｅ／Ｐ_{Ｔｏｔａｌ}）

Ｃ_５〜１２α−オレフィンの組み込みに対応する特徴的シグナルが観測された。ＰＰＣ_５〜１２ＰＰシーケンス中に組み込まれた孤立Ｃ_５〜１２α−オレフィンの量は、コモノマー当たりのレポート部位の数を示す対応部位の積分値を使用して定量した。

ＰＰＨＰＰシーケンス中に組み込まれた孤立１−ヘキセンの量は、コモノマー当たりのレポート部位の数を示す４４．１ｐｐｍのαＢ４部位の積分値を使用して定量した：
Ｈ＝Ｉ［αＢ４］／２

連続組み込みを示す部位は観測されなかったため、全１−ヘキセンコモノマー含量はこの量にのみ基づいて計算した：
Ｈ_{Ｔｏｔａｌ}＝Ｈ

ＰＰＯＰＰシーケンス中に組み込まれた孤立１−オクテンの量は、コモノマー当たりのレポート部位の数を示す４４．０ｐｐｍのαＢ６部位の積分値を使用して定量した：
Ｏ＝Ｉ［αＢ６］／２

連続組み込みを示す部位は観測されなかったため、全１−オクテンコモノマー含量はこの量にのみ基づいて計算した：
Ｏ_{Ｔｏｔａｌ}＝Ｏ

エチレンの組み込みに対応する特徴的シグナルが観測された。ＰＰＥＰＰシーケンス中に組み込まれた孤立エチレンの量は、コモノマー当たりのレポート部位の数を示す３７．８ｐｐｍのＳαγ部位の積分値を使用して定量した：
Ｅ＝Ｉ［Ｓαγ］／２

ＰＰＥＥＰＰシーケンス中に連続的に組み込まれたエチレンの量は、コモノマー当たりのレポート部位の数を示す２６．９ｐｐｍのＳβδ部位の積分値を使用して定量した：
ＥＥ＝ＩＳβδ

さらなるタイプのエチレン組み込み、例えばＰＰＥＰＥＰＰ及びＰＰＥＥＥＰＰを示す部位を、ＥＰＥ及びＥＥＥとして特徴的シグナルから定量化し、ＰＰＥＥＰＰシーケンスと同様にして計算した。全エチレンコモノマー含量は、孤立、連続及び非連続的に組み込まれたエチレンの合計に基づいて計算した：
Ｅ_{Ｔｏｔａｌ}＝Ｅ＋ＥＥ＋ＥＰＥ＋ＥＥＥ

ポリマー中のコモノマーの全モル分率は以下の通り計算した：
ｆ_Ｅ＝（Ｅ_{Ｔｏｔａｌ}／（Ｅ_{Ｔｏｔａｌ}＋Ｐ_{Ｔｏｔａｌ}＋Ｃ_{５〜１２：Ｔｏｔａｌ}）
ｆ_{Ｃ５〜１２}＝（Ｅ_{Ｔｏｔａｌ}／（Ｅ_{Ｔｏｔａｌ}＋Ｐ_{Ｔｏｔａｌ}＋Ｃ_{５〜１２：Ｔｏｔａｌ}）

ポリマー中のコモノマー組み込みモルパーセントは、以下に従ってモル分率から計算した：
［Ｃ_５〜１２］ｍｏｌ％＝１００＊ｆ_{Ｃ５〜１２}
［Ｅ］ｍｏｌ％＝１００＊ｆ_Ｅ

ポリマー中の１−ヘキセン及びエチレン組み込みの重量パーセントは、以下に従ってモル分率から計算した：
［Ｈ］ｗｔ％＝１００＊（ｆ_Ｈ＊８４．１６）／（（ｆ_Ｅ＊２８．０５）＋（ｆ_Ｈ＊８４．１６）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｈ））＊４２．０８））
［Ｅ］ｗｔ％＝１００＊（ｆ_Ｅ＊２８．０５）／（（ｆ_Ｅ＊２８．０５）＋（ｆ_Ｈ＊８４．１６）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｈ））＊４２．０８））

ポリマー中の１−オクテン及びエチレン組み込みの重量パーセントは、以下に従ってモル分率から計算した：
［Ｏ］ｗｔ％＝１００＊（ｆ_Ｏ＊１１２．２１）／（（ｆ_Ｅ＊２８．０５）＋（ｆ_Ｏ＊１１２．２１）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｏ））＊４２．０８））
［Ｅ］ｗｔ％＝１００＊（ｆ_Ｅ＊２８．０５）／（（ｆ_Ｅ＊２８．０５）＋（ｆ_Ｏ＊１１２．２１）＋（（１−（ｆ_Ｅ＋ｆ_Ｏ））＊４２．０８））

２．キシレン可溶性成分の量（ＸＳ、ｗｔ％）
キシレン可溶性成分の量は、２５℃で、ＩＳＯ１６１５２（初版、２００５−０７−０１）に従って決定した。

３．ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）
メルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した。

４．溶融温度（Ｔ_ｍ）及び融解エンタルピー（ΔＨ_ｍ）、結晶化温度（Ｔ_ｃ）及び結晶化エンタルピー（ΔＨ_ｃ）：
５〜１０ｍｇの試料に対してＭｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣは、ＩＳＯ３１４６／パート３／方法Ｃ２に従って、加熱／冷却／加熱サイクルで、１０℃／ｍｉｎの走査速度で、＋２３〜＋２１０℃の温度範囲において実行する。結晶化温度及び結晶化エンタルピーは冷却工程から決定し、溶融温度及び融解エンタルピーは第２の加熱工程から決定する。溶融温度及び結晶化温度を吸熱及び発熱のピークとみなした。

５．フィルムの衝撃特性
最大応力、最大応力におけるひずみ、最大応力までのエネルギー、全貫通エネルギーにおけるひずみ及び全貫通エネルギー／フィルム厚さを、ＩＳＯ７７６５−２に従って２３℃で測定した。計装貫通法（ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅｄ ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｔｅｓｔ）は４．４ｍ／ｓの速度で行った。

６．フィルム引裂抵抗
機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の相対的引裂抵抗を、ＩＳＯ６３８３−２に従って測定した。

７．シール開始温度（ＳＩＴ）：
この方法は、ポリマーフィルムのシール温度範囲（シール範囲）を決定する。シール温度範囲は、下記に示す条件に従ってフィルムをシールすることができる温度範囲である。
下限（ヒートシール開始温度（ＳＩＴ））は、シール強度＞１Ｎが達成されるシール温度である。フィルムがシール機に粘着するときに、上限（シール終了温度（ＳＥＴ））に達する。
シール範囲は、ＤＴＣ Ｈｏｔ ｔａｃｋ ｔｅｓｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ５２−Ｆ／２０１において、３層フィルム（基層及び基層の両側に２つのシール層；基層厚さ：２５μｍ；各シール層の厚さ：１２．５μｍ）を用いて以下のさらなるパラメータで決定する：
試験片幅：２５ｍｍ
シール圧：０．６６Ｎ／ｍｍ^２
シール時間：１ｓｅｃ
冷却時間：３０ｓｅｃ
（冷却時間：シールと試験（シール強度の測定）の間の時間。フィルムを室温で３０ｓｅｃ冷却する。）
剥離速度：４２ｍｍ／ｓｅｃ
開始温度：８０℃
終了温度：１５０℃

多層フィルムを折りたたむか、又はそれ自体に重ね合わせ、次いで、重なったフィルム領域を各シールバー温度でシールし、各工程においてシール強度（力）を決定する。

８．固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ１６２８／１（１９９９年１０月）（デカリン中、１３５℃）に従って測定する。

９．個々のプロピレンポリマー画分Ｐ２及びＰ３それぞれのコモノマー含量、キシレン可溶性成分ＸＳ及びＭＦＲ（２．１６ｋｇ、２３０℃）の計算
プロピレンポリマー画分Ｐ２のコモノマー含量の計算：

（式中
ｗ（Ｐ１）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ１の重量分率［ｗｔ％］であり、
ｗ（Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ２の重量分率［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ｐ１）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１のコモノマー含量［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ｐ１＋Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンドのコモノマー含量［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ２の算出されるコモノマー含量［ｗｔ％］である。）。

プロピレンポリマー画分Ｐ２のキシレン可溶性成分ＸＳの量の計算：

（式中
ｗ（Ｐ１）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ１の重量分率［ｗｔ％］であり、
ｗ（Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ２の重量分率［ｗｔ％］であり、
ＸＳ（Ｐ１）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１のキシレン可溶性成分ＸＳの量［ｗｔ％］であり、
ＸＳ（Ｐ１＋Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンドのキシレン可溶性成分ＸＳの量［ｗｔ％］であり、
ＸＳ（Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ２のキシレン可溶性成分ＸＳの算出される量［ｗｔ％］である。）。

プロピレンポリマー画分Ｐ２のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）の計算：

（式中
ｗ（Ｐ１）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ１の重量分率［ｗｔ％］であり、
ｗ（Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ２の重量分率［ｗｔ％］であり、
ＭＦＲ（Ｐ１）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｐ１＋Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンドのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］であり、
ＭＦＲ（Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ２の算出されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）［ｇ／１０ｍｉｎ］である。）。

プロピレンポリマー画分Ｐ３のコモノマー含量の計算：

（式中
ｗ（Ｐ１＋Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２の量の重量分率［ｗｔ％］であり、
ｗ（Ｐ３）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のブレンド中のプロピレンポリマー画分Ｐ３の重量分率［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ｐ１＋Ｐ２）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１及びＰ２のブレンドのコモノマー含量［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ｐ１＋Ｐ２＋Ｐ３）は、プロピレンポリマー画分Ｐ１、Ｐ２及びＰ３のブレンドのコモノマー含量［ｗｔ％］であり、
Ｃ（Ｐ３）は、プロピレンポリマー画分Ｐ３の算出されるコモノマー含量［ｗｔ％］である。）。

ＩＩ．多層フィルム試料の製造
３層ブローンフィルムを、３層ブローンフィルムラインにおいて共押出によって製造した。シール層（ＳＬ）の溶融温度は１９５℃〜２０５℃であった。基層の溶融温度は２１０℃〜２２０℃の範囲内であった。押出機の処理量は合計で８０ｋｇ／ｈであった。ダイ温度は１９５℃、ブローアップ比は１：３、フロストライン距離は４６０ｍｍであった。層順は以下の通りであった：
シール層−基層−シール層
シール層は同一であった。層厚さは、走査型電子顕微鏡法により決定された。

製造したすべての試料、すなわち実施例ＩＥ１〜ＩＥ４及び比較例ＣＥ１〜ＣＥ６において、基層は、２５μｍの厚さを有し、１．５ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）及び１４５℃の溶融温度Ｔｍを有するＢｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ製の市販のポリプロピレンランダムコポリマーＲＢ７０７ＣＦで製造された。

比較例ＣＥ１において、各シール層は、６ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）及び１３１℃の溶融温度Ｔｍを有するＢｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ製の市販のプロピレン−エチレン−１−ブテンターポリマーＴＤ２１０ＢＦで製造された。

比較例ＣＥ２において、各シール層は、１．５ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）及び１４０℃の溶融温度Ｔｍを有するＢｏｒｅａｌｉｓ ＡＧ製の市販のランダムエチレン−プロピレンコポリマーＲＢ７０９ＣＦで製造された。

実施例ＩＥ１〜ＩＥ４及び比較例ＣＥ３〜ＣＥ６において、シール層ポリプロピレンは、ＷＯ２０１０／０５２２６３Ａ１の実施例１０において記述されている通りメタロセン触媒を使用することにより製造された。

ＩＥ１〜ＩＥ４及びＣＥ３〜ＣＥ６を製造するために使用した反応条件を表１にまとめる：

ＩＥ１〜４及びＣＥ３〜６におけるシール層を形成するポリプロピレン材料の特性を、表２にまとめる：

多層フィルム試料の特性を表３にまとめる。

表３から分かるように、本発明の多層フィルムは、より低いシール開始温度並びに向上した衝撃特性及び引裂抵抗特性を有する。

Claims (13)

1. シール層及び基層を有する多層ポリマーフィルムであって、
   上記シール層が、ポリプロピレンを含み、
   上記シール層ポリプロピレンＳＬ−ＰＰが、
   − ０．５ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下の量のエチレンに由来するコモノマー単位、及び０．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の量の少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含み、
   − 少なくとも２０ｗｔ％のキシレン可溶性成分ＸＳの量を有し、キシレン可溶性成分が４ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下のエチレン由来コモノマー単位の量を有する、
   上記多層ポリマーフィルム。
2. 前記少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンが、１−ヘキセン、１−オクテン、又はそれらの任意の混合物から選択される、請求項１に記載の多層ポリマーフィルム。
3. 前記シール層ポリプロピレンが、以下の関係：
   ［Ｃ_２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_２（Ｔｏｔａｌ）≧０．９０
   （式中
   Ｃ_２（ＸＳ）は、前記シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分中のエチレン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）であり、
   ＸＳは、前記シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分の量（ｗｔ％）であり、
   Ｃ_２（Ｔｏｔａｌ）は、前記シール層ポリプロピレン中のエチレン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）である。）
   に従う、請求項１又は２に記載の多層ポリマーフィルム。
4. 前記シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分が、０．０１ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上１．０ｍｏｌ％以下の量の少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を含有する、請求項１から３の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
5. 前記シール層ポリプロピレンが、以下の関係：
   ［Ｃ_５〜１２（ＸＳ）×ＸＳ／１００］／Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）≦０．３０
   （式中
   Ｃ_５〜１２（ＸＳ）は、前記シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分中のＣ_５〜１２α−オレフィン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）であり、
   ＸＳは、前記シール層ポリプロピレンのキシレン可溶性成分の量（ｗｔ％）であり、
   Ｃ_５〜１２（Ｔｏｔａｌ）は、前記シール層ポリプロピレン中のＣ_５〜１２α−オレフィン由来コモノマー単位の量（ｗｔ％）である。）
   に従う、請求項１から４の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
6. 前記シール層ポリプロピレン中のコモノマー単位の、より好ましくはエチレン及び少なくとも１種のＣ５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位の全量が、１．７ｍｏｌ％以上３３ｍｏｌ％以下、より好ましくは２．５ｍｏｌ％以上１４ｍｏｌ％以下である、請求項１から５の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
7. 前記シール層ポリプロピレンが、以下のプロピレンポリマー画分Ｐ１、Ｐ２及びＰ３：
   （Ｐ１）プロピレンホモポリマー又は少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を１．０ｍｏｌ％未満の量で含むプロピレンコポリマー、
   （Ｐ２）少なくとも１種のＣ_５〜１２α−オレフィンに由来するコモノマー単位を２．０ｍｏｌ％以上７．０ｍｏｌ％以下の量で含むプロピレンコポリマー、及び
   （Ｐ３）エチレン由来コモノマー単位を４ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下の量で含むプロピレンコポリマー
   を含むブレンド、好ましくは反応器ブレンドである、請求項１から６の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
8. １１０℃又はそれ未満、より好ましくは１０５℃又はそれ未満のシール開始温度ＳＩＴを有する、請求項１から７までの１項に記載の多層ポリマーフィルム。
9. 前記基層が、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリオレフィン、又はそれらの任意の混合物を含む、請求項１から８の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
10. 前記基層がポリプロピレンを含む、請求項１０に記載の多層ポリマーフィルム。
11. 前記基層が５μｍ〜１２０μｍの範囲内の厚さを有し、かつ／又は前記シール層が３μｍ〜４０μｍの範囲内の厚さを有し、基層厚さとシール層厚さの比が好ましくは１／１０以上９／１０以下の範囲内である、請求項１から１０の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
12. ３つの層、すなわち基層、シール層及び
    （ａ）ポリオレフィンである外層、
    又は
    （ｂ）さらなるシール層、
    又は
    （ｃ）金属層
    を有し、好ましくは前記３つの層からなり、以下の層順：
    （ａ１）シール層−基層−外層、
    又は
    （ｂ１）シール層−基層−シール層、
    又は
    （ｃ１）シール層−基層−金属層
    を有する、請求項１から１１の１項に記載の多層ポリマーフィルム。
13. キャストフィルム、ブローンフィルム、二軸配向フィルム、又はそれらの組合せである、請求項１から１２の１項に記載の多層ポリマーフィルム。