BR112014025607B1 - frascos plásticos para composições de perfume tendo resistência aprimorada ao fendilhamento - Google Patents

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Dimitris Ioannis Collias
Patti Jean Kellett
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The Procter & Gamble Company
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Abstract

FRASCOS PLÁSTICOS PARA COMPOSIÇÕES DE PERFUME TENDO RESISTÊNCIA APRIMORADA AO FENDILHAMENTO. Trata-se de um frasco plástico para conter composições de perfume e ter resistência aprimorada ao fendilhamento. O frasco plástico compreende poli(2,5furandicarboxilato de etileno) (PEF).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a frascos plásticos contendo composições de perfume. Os frascos plásticos compreendem poli(2,5- furandicarboxilato de etileno) (PEF) e têm resistência aprimorada ao fendilhamento, que reduz a probabilidade de craqueamento dos frascos e aumenta seu ciclo de vida.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] Frascos plásticos contendo composições de perfume foram propostos como uma alternativa a frascos de vidro. Frascos plásticos dariam aos fabricantes maior liberdade para desenvolver formatos exclusivos e reduzir os custos de fabricação. Foi sugerido que poli(tereftalato de etileno) (PET) é um material plástico útil para frascos de perfume, já que é transparente e pode ser reciclado. Entretanto, o limoneno e outras matérias-primas de perfume desejadas (MPPs) podem se difundir para o PET e reduzir sua resistência de iniciação de fendilhamento. Como resultado, esses perfumes podem provocar o fendilhamento do PET em áreas onde as resistências à tração, devido à presença de perfumes, excedem a resistência de iniciação de fendilhamento. Além disso, o fendilhamento é mais predominante em áreas amorfas que em áreas cristalinas e estendidas, onde as moléculas de PET são mais alinhadas e a difusividade dos perfumes é menor. Esse fendilhamento de PET pode progredir para craqueamento (particularmente em esforços maiores) e causa problemas de integridade nos frascos de perfume, reduzindo, assim, o ciclo de vida.
[0003] Portanto, ainda existe necessidade de um frasco plástico para composições de perfume que podem ser formadas a partir de material plástico reciclável que tem melhor resistência ao fendilhamento e ao craqueamento que PET.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] Em uma modalidade, um frasco plástico para conter uma composição de perfume é fornecido e compreende PEF. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente um dispositivo de aplicação e uma válvula. Em ainda outra modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente um rótulo, e o rótulo compreende PEF. Em uma modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente uma tampa, e a tampa compreende PEF. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende de cerca de 10% em peso a 100% em peso de teor biobaseado.
[0005] Em uma modalidade alternativa, o frasco plástico compreende uma blenda de PEF e um ou mais outros materiais de polímero, em que os outros materiais de polímero são selecionados do grupo consistindo em PET; poliéster; poliamida (PA); policarbonato (PC); polióxi metileno (POM); poliacrilonitrilo (PAN); poliolefina; polietileno (PE); polipropileno (PP); fluoropolímero; poli(succinato de butileno) (PBS); versões virgens, recicladas e de remoagem de outros materiais de polímero; versões biobaseadas e à base de petróleo dos outros materiais de polímero e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero,
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO I Definições
[0006] Como usado aqui, o termo "plástico" refere-se a qualquer material sintético ou orgânico que pode ser moldado ou formatado, de modo geral, quando aquecido, e, então, endurecido na forma desejada incluindo, mas não se limitando a, polímero, resina e derivado de celulose.
[0007] Como usado aqui, o termo "outros materiais de polímero" refere-se a materiais de polímero além de PEF. Exemplos não limitadores de outros materiais de polímero são PET; poliéster; poliamida (PA); policarbonato (PC); polióxi metileno (POM); poliacrilonitrilo (PAN); poliolefina; polietileno (PE); polipropileno (PP); fluoropolímero; poli(succinato de butileno) (PBS); versões virgens, recicladas e de remoagem de outros materiais de polímero; versões biobaseadas e à base de petróleo de outros materiais de polímero e misturas dos mesmos.
[0008] Como usado aqui, o termo "material biobaseado" refere-se a um material renovável.
[0009] Como usado aqui, o termo "material renovável" refere-se a um material que é produzido a partir de um recurso renovável.
[00010] Como usado aqui, o termo "recurso renovável" refere-se a um recurso que é produzido através de um processo natural a uma taxa comparável à sua taxa de consumo (por exemplo, em um período de tempo de 100 anos). O recurso pode ser reposto naturalmente, ou por meio de técnicas agrícolas. Exemplos não limitadores de recursos renováveis incluem plantas (por exemplo, cana de açúcar, beterrabas, milho, batatas, frutas cítricas, plantas lenhosas, lignocelulósicos, hemicelulósicos, resíduo celulósico), animais, peixes, bactérias, fungos e produtos florestais. Esses recursos podem ser de ocorrência natural, híbridos, ou de organismos geneticamente modificados. Recursos naturais, como óleo cru, carvão, gás natural e turfa, que levam mais de 100 anos para se formar, não são considerados recursos renováveis. Pelo fato de ao menos parte do material da invenção ser derivado de um recurso renovável que pode sequestrar dióxido de carbono, o uso do material pode reduzir o potencial de aquecimento global e o consumo de combustível fóssil.
[00011] Como usado aqui, o termo "teor biobaseado" refere-se à quantidade de carbono de um recurso renovável em um material como uma porcentagem de peso (massa) do carbono orgânico total no material, conforme determinado pelo método B ASTM D6866-10.
[00012] Como usado aqui, o termo material "à base de petróleo" refere-se a um material que é produzido a partir de material fóssil, como petróleo, gás natural, hulha, etc.
II Frascos plásticos
[00013] Inesperadamente, descobriu-se que frascos plásticos feitos de PEF, tanto homopolímero quanto copolímero, têm melhor resistência ao fendilhamento e ao craqueamento de perfumes que PET ou outros materiais de polímero. Sem ater-se à teoria, as melhores propriedades de fendilhamento e craqueamento de PEF vs. PET no que diz respeito a perfumes podem ser devido à maior polaridade do anel de furano aromático contendo oxigênio em comparação com o anel aromático análogo do ácido tereftálico todo de hidrocarbonetos e à maior cristalinidade de PEF que de PET. Essas diferenças entre PEF e PET podem alterar as interações entre PEF e os perfumes de forma a reduzir ou mesmo eliminar o fendilhamento em um frasco PEF.
[00014] PEF é produzido pela reação de condensação de 1,4 ácido dicarboxílico furânico (FDCA) e etilenoglicol (EG; também chamado de monoetileno glicol ou MEG), análogo à reação de condensação entre EG e o ácido tereftálico usado para fazer PET. FDCA pode ser preparado a partir do açúcar através da desidratação do ácido para formar hidróxi metil furfural (HMF) ou seus derivados. Esses derivados podem então ser oxidados para formar FDCA. O etilenoglicol pode ser derivado convencionalmente de recursos de petróleo levando a um PEF parcialmente renovável (75% de carbonos de recursos renováveis) ou o etilenoglicol pode também ser obtido a partir do açúcar de plantas para formar um PEF completamente renovável (100% de carbonos de recursos renováveis). EG obtido a partir do açúcar pode ser produzido a partir da fermentação do açúcar para produzir etanol, desidratação do etanol para produzir bioetileno, oxidação do bioetileno para produzir óxido de bioetileno e hidrólise do óxido de bioetileno para produzir bio-EG.
[00015] Exemplos não limitadores de outros materiais de polímero úteis na presente invenção são PET; poliéster; poliamida (PA); policarbonato (PC); polióxi metileno (POM); poliacrilonitrilo (PAN); poliolefina; polietileno (PE); polipropileno (PP); fluoropolímero; poli(succinato de butileno) (PBS); versões virgens, recicladas e remoagem de outros materiais de polímero; versões biobaseadas e baseadas em petróleo de outros materiais de polímero e misturas dos mesmos. As versões biobaseadas de outros materiais de polímero podem ser polímeros parcialmente ou completamente biobaseados. As versões recicladas ou remoagem de outros materiais de polímero são coletadas a partir de uma usina de reciclagem do consumidor, tipicamente denominada PCR, ou uma fonte de reciclagem industrial, tipicamente denominada PIR.
[00016] Em uma modalidade, o frasco plástico compreende uma camada única de PEF. A camada única de PEF é mais resistente que a de PET a perfumes, como limoneno e outras matérias-primas de perfume desejadas (MPPs). Além disso, a camada única de PEF é capaz de satisfazer à especificação de perda de perfume durante a vida útil necessária do frasco plástico, enquanto PET sozinho não pode.
[00017] Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero. As múltiplas camadas produzirão outros aprimoramentos de resistência ao fendilhamento e aumentarão a vida útil do frasco. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero, em que uma ou mais camadas compreendem PEF. Em ainda outra modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero, em que a camada interna compreende PEF. Isso garante maior resistência ao fendilhamento nas áreas sob resistência à tração. Em uma modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero, em que uma ou mais camadas compreendem PEF, e em que as outras camadas compreendem os outros materiais de polímero.
[00018] Em uma modalidade, o frasco plástico compreende múltiplas camadas de materiais de polímero, em que ao menos um dentre os materiais de polímero é um material de barreira. Materiais típicos de barreira retardam a transmissão de substâncias químicas através delas, como, a título de exemplo, e não de limitação, vapor d'água ou oxigênio. Exemplos não limitadores de materiais de barreira são 2,6-naftalato de polietileno (PEN); PA; polímeros líquido-cristalinos (LCP); etileno vinil álcool (EVOH); ou misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade, o material de barreira é um material de polímero revestido por um revestimento de barreira. Exemplos não limitadores de revestimentos de barreira são SiO2; SiOx; Al2O3; AlOx; revestimento semelhante a vidro; revestimento semelhante a diamante; revestimento metálico; revestimento de carvão; ou misturas dos mesmos. Em uma outra modalidade, o frasco plástico é revestido com um revestimento de barreira, externamente ou internamente ou ambos.
[00019] Em uma modalidade, o frasco plástico compreende uma blenda de PEF e um ou mais dos outros materiais de polímero. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende uma blenda de PEF e um ou mais materiais de barreira. Em ainda outra modalidade, o frasco plástico compreende até cerca de 25% em peso de PET reciclado. Em ainda outra modalidade, o frasco plástico compreende uma blenda de PEF e PET reciclado, sendo que o PET reciclado representa até cerca de 25% em peso do peso do frasco plástico. Em ainda mais uma modalidade, o frasco plástico que compreende PET reciclado é contido em uma camada separada dentro do frasco plástico. Em uma modalidade, o frasco plástico da presente invenção compreende PEF reciclado. Em uma outra modalidade, o frasco plástico da presente invenção compreende remoagem de PEF.
[00020] Os benefícios do PEF podem ser aumentados misturando- se diversos compostos que podem purificar diversas moléculas, como oxigênio, umidade, etc. Um exemplo não limitador desse composto é o farneseno, que pode ser usado para purificar oxigênio. Em uma modalidade, o frasco plástico compreende PEF misturado com farneseno.
[00021] Em uma outra modalidade, o frasco plástico é substancialmente transparente. Em ainda outra modalidade, o frasco plástico compreende um ou mais pigmentos ou corantes. Os pigmentos são incorporados no frasco através de um lote mestre de corante. Como usado aqui, um "lote mestre de corante" refere-se a uma mistura em que os pigmentos são dispersos em alta concentração em um material carreador. O lote mestre de corante é empregado para conferir cor ao produto final. Em algumas modalidades, o material carreador é um plástico biobaseado ou um plástico à base de petróleo, enquanto em modalidades alternativas, o carreador é um óleo biobaseado ou um óleo à base de petróleo. O carreador pode também ser uma cera biobaseada ou uma cera à base de petróleo. O lote mestre de corante pode ser derivado totalmente ou em parte de um recurso de petróleo, totalmente ou em parte de um recurso renovável, ou totalmente ou em parte de um recurso reciclado. Exemplos não limitadores de material carreador são polietileno biobaseado ou à base de petróleo (por exemplo, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de alta densidade (HDPE)), óleo biobaseado (por exemplo, óleo de oliva, óleo de semente de colza, óleo de amendoim, óleo de soja ou óleos hidrogenados derivados de plantas), cera biobaseada, óleo à base de petróleo, cera à base de petróleo, óleo reciclado, PET biobaseado ou à base de petróleo, polipropileno biobaseado ou à base de petróleo ou uma mistura dos mesmos. O pigmento dentro do material carreador, que pode ser derivado de um recurso renovável ou de um recurso não renovável, pode incluir, a título de exemplo, e não de limitação, um pigmento inorgânico, um pigmento ou corante orgânico, uma resina polimérica ou uma mistura dos mesmos. Exemplos não limitadores de pigmentos são dióxido de titânio (por exemplo, rútilo ou anatásio), ftalocianina de cobre, óxido de antimônio, óxido de zinco, carbonato de cálcio, sílica pirolisada, ftalociamina (por exemplo, azul de ftalociamina), azul ultramarino, azul cobalto, pigmentos de monoazo, pigmentos diazo, corante ácido, corante base, quinacridona e uma mistura dos mesmos. Em algumas modalidades, o lote mestre de corante pode incluir, ainda, um ou mais aditivos, que podem ser derivados de um recurso renovável ou de um recurso não renovável. Exemplos não limitadores de aditivos são agentes deslizantes, absorventes de UV, agentes de nucleação, estabilizadores de UV, estabilizadores de calor, agentes de clareamento, enchimentos, alvejantes, auxiliares do processo, perfumes, flavorizantes e uma mistura dos mesmos.
[00022] Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente um dispositivo de aplicação e uma válvula. O dispositivo de aplicação pode ser qualquer dispositivo de aplicação conhecido incluindo, mas não se limitando a, um botão atuador e uma redoma porosa sintetizada. A válvula controla o fluxo da composição de perfume. De modo semelhante, qualquer válvula conhecida pode ser usada que é capaz de vedar a composição de perfume dentro do frasco plástico e de ser facilmente aberta e fechada para controlar a liberação da composição de perfume ao dispositivo de aplicação. Tanto o dispositivo de aplicação quanto a válvula podem ser produzidos a partir de qualquer material incluindo, mas não se limitando a, metal, plástico ou vidro. PEF pode ser usado para produzir uma válvula de plástico que pode ser colada ou soldada ao frasco plástico em vez de uma válvula típica de metal.
[00023] Em uma modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente um rótulo. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente um rótulo, em que o rótulo compreende PEF. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente uma tampa. Em uma outra modalidade, o frasco plástico compreende adicionalmente uma tampa, em que a tampa compreende PEF.
[00024] Em algumas modalidades, a cor pode ser conferida ao marcador, à tampa, ao sistema de liberação e a válvula da presente invenção, em qualquer dos aspectos usando composição direta (isto é, composição em linha). Nestas modalidades, um composto de rosca dupla é colocado no início da moldagem por injeção, moldagem por sopro, ou linha de filme e aditivos, como pigmentos, são misturados na resina somente antes da formação do artigo.
[00025] Materiais adicionais podem ser incorporados ao frasco plástico, rótulo, tampa, sistema de liberação e válvula da presente invenção em qualquer dos aspectos para otimizar a resistência ou outras características físicas do plástico. Exemplos não limitadores desses materiais adicionais são sal inorgânico (por exemplo, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, talco, argila e nanoargila), hidróxido de alumínio, CaSiO3, fibras de vidro, esferas de vidro, sílicas cristalinas (por exemplo, quartzo, Novacite e cristobalita), hidróxido de magnésio, mica, sulfato de sódio, litopona, carbonato de magnésio, óxido de ferro ou misturas dos mesmos.
[00026] Em uma modalidade, o frasco plástico, a tampa e o rótulo são produzidos a partir de até 50% em peso de PEF reciclado em uma blenda com PEF ou outros materiais de polímero. Em uma outra modalidade, o frasco plástico, a tampa e o rótulo são produzidos a partir de até 50% em peso de PEF reciclado em uma estrutura em múltiplas camadas. Em uma outra modalidade, até 100% em peso do frasco plástico, tampa e rótulo são produzidos a partir de PEF reciclado.
[00027] Os frascos de PEF podem ser reciclados juntamente com PET. Alternativamente, um fluxo de reciclagem separado pode ser preparado para PEF apenas. É desejável que os frascos plásticos para composições de perfume sejam recicláveis, particularmente, na América do Norte e em outros países desenvolvidos, onde uma infraestrutura de reciclagem substancial existe. Por exemplo, vários estados nos EUA (por exemplo Califórnia e Oregon) exigem que as empresas de bens de consumo produzam frascos recicláveis.
[00028] Os frascos da presente invenção podem ser produzidos usando moldagem por sopro. A moldagem por sopro é um processo de fabricação através do qual partes ocas do plástico são formadas a partir de materiais termoplásticos. O processo de moldagem por sopro começa com a fusão do material termoplástico e seu modelamento em uma forma preliminar (parison) ou pré-forma. A forma preliminar é uma peça como um tubo de plástico com um orifício em uma extremidade através do qual o ar comprimido pode passar. Gás pressurizado, geralmente ar, é empregado para expandir a forma preliminar ou a pré- forma quente e prensá-lo contra uma cavidade do molde. A pressão é mantida até que o plástico resfrie. Após o plástico ter resfriado e endurecido, o molde se abre e a peça é ejetada.
[00029] Há três tipos principais de moldagem por sopro: moldagem de extrusão por sopro (MES), moldagem de injeção por sopro (MIS) e moldagem de injeção por sopro com estiramento (MISE). Na moldagem de extrusão por sopro, um tubo de plástico fundido é extrudado no interior de uma cavidade do molde e inflado com ar comprimido. Uma extremidade do cilindro é apertada para fechar. Após a peça de plástico ser resfriada, ela é removida do molde. Estes recipientes podem ser de camada única ou multicamadas.
[00030] A moldagem de injeção por sopro envolve três etapas: injeção, sopro e ejeção. Primeiro, o polímero fundido é introduzido no interior de uma tubulação onde é injetado através de bicos em um molde pré-formado, oco e aquecido. O molde de pré-forma forma o formato externo do recipiente resultante e é preso ao redor de um mandril (a haste central), que forma o formato interno da pré-forma. A pré-forma consiste de um gargalo do frasco/pote completamente formado com um tubo grosso de polímero fixado, que vai formar o corpo. O molde da pré-forma se abre, e a haste central é girada e presa no interior do molde oco e resfriado. A haste central abre e permite que o ar comprimido entre no interior da pré-forma, que a infla no formato do artigo finalizado. Após um período de resfriamento, o molde por sopro se abre e a haste central é girada na posição de ejeção. O artigo finalizado é submetido a retificação por injeção de vapor d'água (stripping) da haste central e testado para vazamento. A moldagem de injeção por sopro, bem como os outros métodos de moldagem por sopro aqui descritos, é útil para a formação dos componentes do artigo que têm integrado o polímero biobaseado. A moldagem de injeção por sopro pode ser usada para produzir recipientes que incluem combinações de polímeros biobaseados.
[00031] A injeção por sopro com estiramento é um método para produzir um recipiente plástico a partir de uma pré-forma ou forma preliminar que é estirada tanto na direção do arco quanto na direção axial, quando a pré-forma é soprada para seu formato do recipiente desejado. No processo de MISE, um plástico é primeiro moldado em uma "pré-forma" usando o processo de moldagem por injeção. Estas pré-formas são produzidas com os gargalos dos recipientes, incluindo linhas. As pré- formas são embaladas e, depois do resfriamento, introduzidas em uma máquina de injeção a sopro com estiramento para reaquecimento. As pré- formas são aquecidas acima de sua temperatura de transição vítrea, e então sopradas utilizando ar sob alta pressão no interior de recipientes usando moldes de metal. Tipicamente, a pré-forma é estirada com uma haste de núcleo como parte do processo. A moldagem de injeção por sopro com estiramento pode ser usada para produzir os frascos da presente invenção.
[00032] O rótulo da invenção pode ser formado usando extrusão de filme. Na extrusão de filme, o material termoplástico é fundido e transformado em um perfil contínuo. Em algumas modalidades, filmes multicamada são coextrudados. A extrusão de filme e coextrusão podem ser desempenhadas através de qualquer método conhecido pelo versado na técnica. As camadas de filme podem ser formadas a partir de uma variedade de materiais, incluindo PEF, PET, PP e PE. Em uma modalidade, o rótulo compreende PEF virgem. Em uma outra modalidade, o rótulo compreende PEF reciclado. Em ainda outra modalidade, o rótulo compreende remoagem de PEF. Em uma modalidade, o rótulo compreende outro material polimérico. Os rótulos da presente invenção podem ser aplicados usando um adesivo sensível à pressão ou usando um rótulo de encolhimento.
[00033] A tampa da presente invenção pode ser formada usando moldagem por injeção ou termoformação. A moldagem por injeção pode ser usada para fazer tampas de camada única ou tampas de multicamadas. A tampa pode ser formada a partir da uma variedade de materiais, incluindo PEF, PET, PP e PE. Em uma modalidade, a tampa é termoformada e compreende PEF virgem. Em uma outra modalidade, a tampa compreende PEF reciclado. Em ainda outra modalidade, a tampa compreende remoagem de PEF. Em uma modalidade, a tampa é termoformada e compreende PET virgem. Em uma outra modalidade, a tampa compreende PET reciclado. Em ainda outra modalidade, a tampa compreende remoagem de PET. Em uma modalidade, a tampa compreende outro material polimérico.
III Composições de perfume
[00034] A composição de perfume da presente invenção pode compreender um perfume e um solvente. O perfume pode ser fabricado sinteticamente ou extraído de fontes vegetais ou animais. O solvente pode ser etanol, uma mistura de água e etanol, óleo de coco fracionado ou ceras líquidas. Em uma modalidade, o solvente é etanol ou uma mistura de água e etanol. Em uma outra modalidade, o solvente é etanol.
[00035] A composição de perfume da presente invenção pode compreender perfume de qualquer tipo, como, a título de exemplo, e não de limitação, extrato de perfume (ESdP), água de perfume (EdP), água de toilette (EdT), água de colônia (EdC), névoa de perfume e "splash" (EdS). A composição de perfume da presente invenção também pode compreender qualquer combinação de notas de fragrância de topo, meio e base. Além disso, a composição de perfume da presente invenção pode compreender componentes individuais ou misturas de diversas "famílias de fragrâncias" da roda de fragrâncias descrita por Michael Edwards em Fragrances of the World 2013® 29th Edition, Sydney. Na roda das fragrâncias, as quatro famílias padrão são Floral, Oriental, Amadeirada e Fresca que são por sua vez dividas em subgrupos (por exemplo, na família Floral: Floral, Floral Suave, Floral Oriental) e dispostas em um círculo, cada grupo sendo relacionado ao próximo. A título de exemplo, e não de limitação, as composições de perfume podem compreender componentes ou misturas das famílias e subgrupos incluindo floral único, floral buquê, oriental, madeira, couro, chipre, fougère, floral forte, verde, aquático, oceânico, ozônico, cítrico, frutal ou gourmand. A composição de perfume da presente invenção pode compreender componentes ou misturas de diversas fontes naturais, como, a título de exemplo, e não de limitação, cortiça, flores, florescência, frutas, folhas, galhos, resinas, raízes, rizomas, bulbos, sementes, madeiras, âmbar cinzento, castóreo, almíscar, hierácio, colmeia, almíscar de cervo, líquen, alga marinha, fontes sintéticas ou misturas dos mesmos.
[00036] Em uma outra modalidade, a composição de perfume da presente invenção pode compreender componentes selecionados do grupo que consiste em monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos, seus derivados e misturas dos mesmos. Exemplos não limitadores de monoterpenos e seus derivados são mentol, vanilina, álcool citral, álcool de rosas e limoneno. Exemplos não limitadores de sesquiterpenos e seus derivados são α- e β-santalol, patchoulol e norpatchoulenol. Um exemplo não limitador de diterpeno e seus derivados é esclareol. Outras composições de perfume da presente invenção podem compreender os perfumes descritos na patente US n° 5.919.752 aqui incorporada, a título de referência.
IV Procedimentos de teste e cálculo
[00037] As propriedades de barreira podem ser obtidas diretamente através das medições da Taxa de Transmissão de Vapor d'Água (WVTR; ASTM F-1249) e Taxa de Transmissão de Oxigênio (OTR; ASTM D3985).
[00038] A resistência à quebra sob tensão ambiental é determinada colocando barras de Izod ASTM (ASTM D256-10) ou partes de tamanho Izod cortadas dos painéis dos frascos, sob esforço (0,25%, 0,5% e 1%), em espaço livre ("headspace") ou em contato direto com o produto (durante 1 mês a 25°C ou 40°C), seguido de caracterização óptica/SEM/TEM. A resistência à fluência é determinada colocando ossos tipo V ASTM (ASTM D638-10), sob estresse (9,58 MPa ((1390 psi)), em espaço livre ("headspace") ou em contato direto com o produto (durante 1 semana a 25°C ou 40°C) e medindo a alteração dimensional ao longo do comprimento útil.
[00039] O teor biobaseado de um material é medido usando o método ASTM D6866, que permite a determinação do teor biobaseado de materiais usando análise de radiocarbono por espectrometria de massa por aceleradores, contagem por cintilação líquida e espectrometria de massa com isótopos. Quando o nitrogênio na atmosfera é atacado por um nêutron que produz luz ultravioleta, o mesmo perde um próton e forma carbono que tem um peso molecular de 14, que é radioativo. Esse 14C é imediatamente oxidado formando dióxido de carbono, que representa uma pequena, porém mensurável, fração de carbono atmosférico. O dióxido de carbono atmosférico é ciclizado por plantas verdes para produzir moléculas orgânicas durante o processo conhecido como fotossíntese. O ciclo é finalizado quando as plantas verdes ou outras formas de vida metabolizam as moléculas orgânicas que produzem dióxido de carbono, o que causa a liberação de dióxido de carbono de volta para a atmosfera. Virtualmente, todas as formas de vida na Terra dependem dessa produção de plantas verdes de moléculas orgânicas para produzir a energia química que facilita o crescimento e a reprodução. Portanto, o 14C que existe na atmosfera se torna parte de todas as formas de vida e seus produtos biológicos. Essas moléculas orgânicas renovavelmente baseadas que biodegradam em dióxido de carbono não contribuem para o aquecimento global devido ao fato de que não é emitido nenhum aumento líquido para a atmosfera. Ao contrário, o carbono à base de combustível fóssil não tem a razão de radiocarbono de assinatura de dióxido de carbono atmosférico. Consulte WO 2009/155086, aqui incorporado a título de referência.
[00040] A aplicação de ASTM D6866 para derivar um "teor biobaseado" é baseada nos mesmos conceitos de datação por radiocarbono, mas sem o uso de equações de idade. A análise é realizada ao derivar uma razão entre a quantidade de radiocarbono (14C) em uma amostra desconhecida e aquela de um padrão de referência moderno. A razão é registrada como uma porcentagem com as unidades de "pMC" (carbono moderno percentual). Se o material que está sendo analisado é uma mistura de radiocarbono do dia atual e carbono fóssil (isento de radiocarbono), então o valor de pMC obtido está diretamente relacionado à quantidade de material de biomassa presente na amostra. O padrão de referência moderno usado na datação de radiocarbono é um padrão NIST (NIST, ou Instituto Nacional de Padrões e Tecnologia) com um teor conhecido de radiocarbono equivalente aproximadamente ao ano 1950 AD. O ano 1950 AD foi escolhido porque representou um período antes dos teste de armas termonucleares, que introduziu grandes proporções de excesso de radiocarbono na atmosfera com cada explosão (denominada "carbono de bomba"). A referência 1950 AD representa 100 pMC. "Carbono de bomba" na atmosfera alcançou quase suas vezes os níveis normais em 1963 no pico de teste e antes do tratado que interrompeu os testes. Sua distribuição na atmosfera foi aproximada já que sua aparência mostra valores que são superiores a 100 pMC para plantas e animais vivos desde 1950 AD. A distribuição do carbono de bomba foi gradualmente reduzida ao longo do tempo, com o valor atual próximo a 107,5 pMC. Como resultado, um material de biomassa fresca, como milho, resultaria em uma assinatura de radiocarbono próximo a 107,5 pMC.
[00041] O carbono à base de petróleo não tem a proporção de radiocarbono de assinatura de dióxido de carbono atmosférico. A pesquisa relatou que os combustíveis fósseis e os petroquímicos têm menos que cerca de 1 pMC, e tipicamente menos que cerca de 0,1 pMC, por exemplo, menos que cerca de 0,03 pMC. Entretanto, os compostos totalmente derivados de fontes renováveis têm pelo menos cerca de 95 por cento de carbono moderno (pMC), de preferência, pelo menos cerca de 99 pMC, por exemplo, cerca de 100 pMC.
[00042] A combinação de carbono fóssil com carbono do dia atual formando um material resultará em uma diluição do teor de pMC do dia atual. Supondo-se que 107,5 pMC represente materiais de biomassa do dia atual e 0 pMC represente os derivados de petróleo, o valor medido de pMC para aquele material refletirá as proporções dos dois tipos de componente. Um material derivado 100% de feijões-soja de dia atual proporcionaria uma assinatura de radiocarbono próximo a 107,5 pMC. Se este material foi diluído em 50% de derivados de petróleo, o mesmo proporcionaria uma assinatura de radiocarbono próximo a 54 pMC.
[00043] Um resultado de teor biobaseado é derivado atribuindo-se 100% igual a 107,5 pMC e 0% igual a 0 pMC. Nesse sentido, uma amostra que mede 99 pMC proporcionará um resultado de valor de teor biobaseado equivalente de 93%.
[00044] A avaliação dos materiais descritos no presente documento foi feita de acordo com ASTM D6866, particularmente, com o método B. Os valores médios abrangem uma faixa absoluta de 6% (mais e menos 3% em cada lado do valor de teor biobaseado) para funcionar na presença de variações nas assinaturas de radiocarbono do componente final. Presume- se que todos os materiais são do dia atual ou de origem fóssil e que o resultado desejado é a quantidade de biocomponente "presente" no material, não a quantidade de biomaterial "usado" no processo de fabricação.
[00045] Outras técnicas para avaliar o teor biobaseado de materiais são descritos nas patentes US n°s 3.885.155, 4.427.884, 4.973.841, 5.438.194 e 5.661.299 e WO 2009/155086, cada uma aqui incorporada, a título de referência.
[00046] Por exemplo, PEF contém oito átomos de carbono na sua unidade monomérica. Se PEF for totalmente derivado de uma fonte renovável, então, terá, teoricamente, um teor biobaseado de 100% devido ao fato de que todos os átomos de carbono são derivados de uma fonte renovável. Se apenas a porção aromática da unidade monomérica de PEF for derivada de um recurso renovável, então, ele teoricamente terá um teor biobaseado de 75%.
[00047] A descrição precedente é dada apenas para fins de clareza de entendimento, e nenhuma limitação desnecessária deve ser interpretada a partir disso, uma vez que as modificações dentro do escopo da invenção podem ser aparentes para os normalmente versados na técnica.
[00048] As dimensões e valores revelados na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos exatos valores numéricos mencionados. Em vez disso, exceto onde especificado em contrário, cada uma dessas dimensões se destina a significar tanto o valor mencionado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão revelada como "40 mm" destina-se a significar "cerca de 40 mm".
[00049] Cada um dos documentos citados na presente invenção, inclusive qualquer referência remissiva, patente relacionada ou pedido, está por meio desta aqui incorporado na íntegra, a título de referência, a menos que seja expressamente excluído ou, de outro modo, limitado. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que o mesmo seja técnica anterior em relação a qualquer invenção revelada ou reivindicada no presente documento, ou de que o mesmo, por si só ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensine, sugira ou revele qualquer invenção como essa. Além disso, até o ponto em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento conflite com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado a título de referência, terá precedência o significado ou definição atribuído ao dito termo neste documento.
[00050] Embora modalidades específicas da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, deve ficar óbvio aos versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do espírito e escopo da invenção. Pretende-se, portanto, cobrir nas reivindicações em anexo todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims (15)

1. Frasco plástico contendo uma composição de perfume, caracterizado pelo fato de que compreende poli(etileno 2,5- furandicarboxilato ) (PEF).
2. Frasco plástico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um dispositivo de aplicação e uma válvula.
3. Frasco plástico, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um rótulo e o dito rótulo compreende PEF.
4. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma tampa e a dita tampa compreende PEF.
5. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a dita composição de perfume compreende um componente ou mistura de famílias e subgrupos de fragrâncias; e sendo que as ditas famílias e subgrupos de fragrâncias são selecionadas do grupo que consiste em floral único, floral buquê, oriental, madeira, couro, chipre, fougère, floral forte, verde, aquático, oceânico, ozônico, cítrico, frutal, gourmand.
6. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a dita composição de perfume compreende um componente de fontes naturais; e em que as ditas fontes naturais são selecionadas do grupo que consiste em cortiça, flores, florescências, frutas, folhas, galhos, resinas, raízes, rizomas, bulbos, sementes, madeiras, âmbar cinzento, castóreo, almíscar, hiráceo, colmeia, almíscar de cervo, líquen, alga marinha, fontes sintéticas e misturas dos mesmos.
7. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a dita composição de perfume compreende componentes selecionados do grupo que consiste em monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos, seus derivados e misturas dos mesmos.
8. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a dita composição de perfume compreende um solvente.
9. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o dito solvente é etanol.
10. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, sendo que o dito frasco plástico é caracterizado pelo fato de que é substancialmente transparente.
11. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, sendo que o dito frasco plástico é caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um pigmento colorido ou corante.
12. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, sendo que o dito frasco plástico é caracterizado pelo fato de que compreende de 10%, em peso, a 100%, em peso, de teor biobaseado.
13. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o dito PEF é misturado com farneseno.
14. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende uma blenda de PEF e um ou mais outros materiais de polímero; e sendo que os ditos outros materiais de polímero são selecionados do grupo que consiste em poli(etileno tereftalato de) (PET); poliéster; poliamida (PA); policarbonato (PC); polióxi metileno (POM); poliacrilonitrilo (PAN); poliolefina; polietileno (PE); polipropileno (PP); fluoropolímero; poli(succinato de butileno) (PBS); versões virgens, recicladas e de remoagem dos ditos outros materiais de polímero; versões biobaseadas e à base de petróleo dos ditos outros materiais de polímero e misturas dos mesmos.
15. Frasco plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, sendo que o dito frasco plástico é caracterizado pelo fato de que compreende múltiplas camadas de outros materiais de polímero.
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