BR112014025190B1 - derivado de sulfeto de alquil fenila e agente de controle de peste - Google Patents

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Keiji Toriyabe
Yutaka Ogawa
Junichiro Bessho
Kei Kawamoto
Akira Watanabe
Masaaki Komatsu
Takeshi Matsuda
Seisuke Ito
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Abstract

DERIVADO DE SULFETO DE ALQUIL FENILA E AGENTE DE CONTROLE DE PESTE. A presente invenção refere-se a um derivado de sulfeto de alquil fenila representado pela fórmula geral [I] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, e um agente de controle de peste contendo o derivado ou o sal como um ingrediente ativo. [Fórmula 1] [i] [Na fórmula acima, R1 é, por exemplo, um grupo C1~C6 alquila que é mono- ou polissubstituído com átomo de halogênio; R2 é, por exemplo, um átomo de halogênio ou um grupo C1~C6 alquila; R3 é, por exemplo, um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio; e R4 é, por exemplo, um átomo de hidrogênio ou um grupo C1~C12 alquila]. O derivado ou o sal tem um excelente efeito de controle de peste.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a um novo derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, bem como a um agente de controle de peste contendo o derivado ou o sal do mesmo como um ingrediente ativo.
ANTECEDENTE DA TÉCNICA
[002] Derivados de sulfeto de alquil fenila tendo um efeito de controle de peste são descritos nas Literaturas de Patente 1, 2, 3, 4, 5 e 6. Entretanto, os compostos descritos nas Patentes de Literatura 1, 2, 3 e 4 são restritos aos derivados de sulfeto de alquil fenila não tendo nenhum grupo substituinte no grupo alquiltio; os compostos descritos na Literatura de Patente 5 são restritos aos derivados de sulfeto de alquil fenila tendo certos substituintes no anel fenila; e os compostos descritos na Literatura de Patente 6 são restritos aos derivados de sulfeto de alquil fenila tendo um grupo 2-bromoetiltio como um grupo substituinte. Desse modo, estas Literaturas de Patente não fazem nenhuma menção de um derivado de sulfeto de aquil fenila tendo um grupo substitu- inte diferente de átomo de bromo no grupo alquiltio.
[003] O experimento de acompanhamento feito nos compostos descritos nas Literaturas de Patente acima revelaram que, a despeito da descrição feita a este assunto, os compostos têm um efeito insuficiente a ácaros aranha, não têm efeito a ácaros aranha que adquiriram resistência química e, consequentemente não têm nenhum efeito de controle. LITERATURAS DA TÉCNICA ANTERIOR Literatura de Patente Literatura de Patente 1: JP-A-1975-29744 Literatura de Patente 2: JP-A-1976-19121 Literatura de Patente 3: JP-B-1982-35162 Literatura de Patente 4: JP-A-1988-41451 Literatura de Patente 5: JP-A-1992-312566 Literatura de Patente 6: Patente dos Estados Unidos 3388167
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO Tarefa a ser Obtida pela Invenção
[004] Agente de controle de peste aplicado à colheitas úteis é desejado ser um agente químico que exibe um efeito de controle de peste suficiente em uma baixa dose quando aplicado ao solo, caule e folha. Além disso, o desenvolvimento de agente de controle de peste mais seguro é desejado porque os requisitos quanto à segurança da substância química e sua influência sob o ambiente estão se tornando mais intensos. Além disso, nos últimos anos, o uso de agentes de controle de peste tais como inseticida, miticida e similares durante muitos anos provocou o aparecimento de pesques que adquiriram resistência a tais agentes de controle de peste, e o controle completo de pestes tornou-se difícil. Além disso, o uso de agentes de controle de peste tendo toxicidade elevada a humanos e criações tornou-se um problema da segurança trabalhadores e outros.
[005] Sob tais circunstâncias, a tarefa da presente invenção é resolver os problemas acima mencionados de agentes convencionais de controle de peste e fornecer um agente de controle de peste superior em segurança, efeito de control, efeito residual, etc.
(Meios para Resolver os Problemas)
[006] A fim de desenvolver um agente de controle de peste tendo as propriedades desejáveis acima mencionadas, os presentes inventores vários derivados de sulfeto de alquil fenila investigaram suas atividades fisiológicas seriamente. Como um resultado, constatou-se que um derivado de sulfeto de aquil fenila representado pelas seguintes fórmulas gerais [I] ou [I'] (o derivado é aqui a seguir referido como do presente composto) tem um excelente efeito sobre várias pestes, particularmente sobre os ácaros aranha representados por Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, etc. Outra pesquisa induziu à conclusão da presente invenção.
[007] A presente invenção é como segue: (1) Um derivado de sulfeto de aquil fenila representado pela fórmula geral [I] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo. [fórmula 1]
Figure img0001
[008] n é um número inteiro de 0, 1 ou 2, R1 é um C1~C6 haloalquila (o grupo exclui o grupo 2- bromoetil), um grupo C2~C8 alquenila (o grupo exclui grupo alil), um grupo C2~C8 haloalquenila, um grupo C2~C6 alquinila, um grupo C2~C6 haloalquinila, um grupo C4~C6 alquila ramificado (o grupo exclui o grupo isobutil), um grupo C3~C6 cicloalquila C1~C6 alquila ou um grupo C3~C6 halocicloalquil C1~C6 alquila, R2 é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila, um grupo C3~C6 halocicloalquila, um grupo C1~C6 alcóxi, um grupo C1~C6 haloalcóxi, um grupo ciano, ou um grupo nitro, R3 é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila ou um C1~C6 haloalquila, R4 é um grupo C1~C12 alquila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5), um grupo C3~C6 cicloalquila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5), um grupo C2~C8 alquenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5), um grupo C2~C6 alquinila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5) ou um grupo benzoíla (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), R5 é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo C3~C6 halocicloalquila, um grupo hidroxila, um grupo C1~C6 alcóxi, um grupo C1~C6 haloal- cóxi, um grupo C3~C6 cicloalcóxi, um grupo C3~C6 halocicloalcóxi, um grupo C1~C6 alcóxi C1~C6 alcóxi, um grupo C1~C6 haloalcóxi C1~C6 alcóxi, um grupo C1~C6 haloalcóxi C1~C6 haloalcóxi, um grupo C1~C6 alquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinilóxi, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfinilóxi, um grupo C3~C6 halocicloalquilsul- finilóxi, um grupo C1~C6 alquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 haloalquil- sulfinilóxi, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfinilóxi, um grupo C3~C6 ha- locicloalquilsulfinilóxi, um grupo tiol, um grupo C1~C6 alquiltio, um grupo C1~C6 haloalquiltio, um grupo C2~C6 alqueniltio, um grupo C2~C6 haloalqueniltio, um grupo C3~C6 cicloalquiltio, um grupo C3~C6 halo- cicloalquiltio, um grupo C3~C6 cicloalquil C1~C6 aiquiltio, um grupo C3~C6 halocicloalquil C1~C6 alquiltio, um grupo tri (C1~C6 al- quil)sililaC1~C6 alquiltio, um grupo C1~C6 alquilsulfinila, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinila, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfinila, um grupo C3~C6 halocicloalquilsulfinila, um grupo C1~C6 alquilsulfonila, um grupo C1~C6 haloalquilsulfonila, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfonila, um grupo C3~C6 halocicloalquilsulfonila, um grupo C2~C6 alquilcar- bonila, um grupo C1~C6 haloalquilcarbonila, um grupo formila, um grupo C1~C6 alquilcarbonilóxi, um grupo C1~C6 haloalquilcarbonilóxi, um grupo formilóxi, um grupo amino, um grupo C1~C6 alquicarbonila- mino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloalquilcarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo fenilcarbonilamino (o grupo fenila pode ser mono- ou polis- substituído com R6, o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alcoxicarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo haloalcoxicarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilaminocarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloal- quilaminocarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilsulfonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloalquilsulfonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo fenilsulfonilamino (o grupo fenila pode ser substituído com R6, o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloalquilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo alquilaminocarboniltio (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo haloalquilaminocar- boniltio (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilaminocarbonila (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloalquilaminocarbonila (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alcoxicarbonila, um grupo C1~C6 haloalcoxicarbonila, um grupo tri (C1~C6 alquil)silila, um grupo fenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo pirinidiloxifenila (o grupo peridil pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenóxi (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alcóxi (o grupo fenila pode ser monoou polissubstituído com R6), um grupo fenilcarbonilóxi (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenilcarbonila (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo benzoíla (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo benzoilóxi (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenilatio (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenilsulfonila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituí- do com R6), um grupo fenilsulfinila (o grupo pode ser mono- ou polis- substituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alquiltio (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 al- quilsulfinila (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alquilsulfonila (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo -O-N=C (R7) (R8), um grupo adamantila, um grupo pirrolila (o grupo pode ser mono- ou polis- substituído com R6), um grupo pirazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo imidazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo triazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo oxazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo isoxazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo tiazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo isotiazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo piridila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6 e o átomo de nitrogênio do grupo pode ser oxidizado para formar N-óxido), um grupo pirimidinila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo piridilóxi (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo tetra-hidrofuranila (o grupo pode ser mono- ou polissubstitu- ído com R6),um grupo 1,3-dioxoisoindolinil (o grupo pode ser monoou polissubstituído com R6), um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo carboxila, um grupo tiocianato ou um grupo aminóxi, R6 é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila, um grupo C3~C6 halocicloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquil C1~C6 alquila, um grupo C3~C6 halocicloalquil C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 alcóxi, um grupo C1~C6 haloalcóxi, um grupo C1~C6 alquiltio, um grupo C1~C6 ha- loalquiltio, um grupo C1~C6 alquilsulfinila, um grupo C1~C6 haloalquil- sulfinila, um grupo C1~C6 alquilsulfonila, um grupo C1~C6 haloalquil- sulfonila, um grupo C1~C6 alquiltio C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquiltio C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 alquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinilóxi, um grupo fenila (o grupo pode ser monoou polissubstituído com átomo de halogênio, grupo alquila ou grupo haloalquila), um grupo fenil C1~C6 alquila, um grupo fenil C1~C6 alcó- xi, um grupo ciano, ou um grupo nitro, R7 e R8 podem ser iguais ou diferentes, são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila, um grupo C3~C6 halocicloalquila ou um grupo fenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), e pode formar um anel 3 a 6 membros juntamente com o átomo de carbono ao qual eles se ligam, e R9 é um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila, um grupo C3~C6 halocicloalquila, um grupo C2~C6 alquilcarbonila, um grupo C1~C6 haloalquilcarbonila, um grupo C1~C6 alcoxicarbonila, um grupo C1~C6 haloalcoxicarbonila, um grupo C1~C6 alquilaminocarbonila, um grupo C1~C6 haloalquilaminocar- bonila ou grupo benzoíla (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6]. (2) Um derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal aceitável, estabelecido em (1), em que R1 na fórmula geral [I] é um grupo 2,2-difluoroetila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila, um grupo 3,3,3- trifluoropropila, um grupo pentafluoroetila, 1,2,2,2-grupo tetrafluoroeti- la, 2-cloro-2,2-grupo difluoroetila, um grupo 2,2,3,3-tetrafluoropropila, um grupo 2,2,3,3,3- pentafluoropropila, um grupo 3,3-dicloroalila, um grupo propargila, um grupo ciclopropolmetila ou um grupo metila (2,2- difluorociclopropil). (3) Um derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal aceitável, estabelecido em (1) ou (2), em que R2 na fórmula geral [I] é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila ou um grupo ciano. (4) Um derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal aceitável, estabelecido em qualquer um de (1) a (3), em que R3 na fórmula geral [I] é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1~C6 alquila. (5) Um agente de controle de peste que contém como um ingrediente ativo, um derivado de sulfeto de aquil fenila ou um sal agri- colamente aceitável do mesmo, estabelecido em qualquer um de (1) a (4). (6) Um derivado de sulfeto de alquil fenila representado pelafórmula geral [I’] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo [fórmula 2]
Figure img0002
[009] n é um número inteiro de 0, 1 ou 2, R1'é um C1~C6 haloalquila (o grupo exclui 2-bromoetil), um grupo C2~C8 alquenila (o grupo exclui alila), um grupo C2~C8 ha- loalquenila, um grupo C2~C6 alquinila, um grupo C2~C6 haloalquinila, um grupo C4~C6 alquila ramificado (o grupo exclui isobutila), um grupo C3~C6 cicloalquil C1~C6 alquila ou um grupo C3~C6 halocicloalquil C1~C6 alquila, R2'é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila, um grupo C3~C6 halocicloalquila, um grupo C1~C6 alcóxi, um grupo C1~C6 haloalcóxi, um grupo ciano, ou um grupo nitro, R3'é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila ou um C1~C6 haloalquila. (7) Um derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agrico- lamente aceitável do mesmo, estabelecido em (6), em que R1’na fórmula geral [I’] é um grupo 2,2-difluoroetila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila, um grupo 3,3,3-trifluoropropila, um grupo pentafluoroetila, um grupo 1,2,2,2-tetrafluoroetila, um grupo 2-cloro-2,2-difluoroetila, um grupo 2,2,3,3-tetrafluoropropila um grupo 2,2,3,3,3-pentafluoropropila, um grupo 3,3-dicloroalila, um grupo propargila, um grupo ciclopropilmetila ou um grupo (2,2-difluorociclopropil)metila. (8) Um derivado de sulfeto de alquil fenila representado pela fórmula geral [I’] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, estabelecido em (6) ou (7), em que R2’na fórmula geral [I’] é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila ou um grupo ciano. (9) Um derivado de sulfeto de alquil fenila representado pela fórmula geral [I’] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, estabelecido em qualquer dentre (6) a (8), em que R3’na fórmula geral [I’] é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1~C6 alquila.
Vantagens da Invenção
[0010] O agente de controle contendo o presente composto tem um excelente efeito sobre uma ampla faixa de pestes tais como He- mípteros, Lepidóperos, Coleópteros, Díperos, Himenópteros, Ortópte- ros, ordem dos Isópteros, Tisanópteros, ácaros aranha, nematoides parasitas de planta e similares e pode controlar até pestes que tenha resistência química adquirida.
[0011] Em particular o agente de controle de peste contendo o presente composto tem um excelente efeito sobre ácaros aranha como peste, representados por Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, etc., e tem um efeito suficiente até sobre ácaros aranha que tem resistência quimica adquirida.
MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO
[0012] Os símbolos e termos especificados são explicados.
[0013] Na presente invenção, o agente de controle de peste signi fica inseticida, acaricida, nematicida, etc., usado no campo da agricultura e horticultura, controle de animais (por exemplo, pestes e criação de gado), doméstico, ou de doença infecciosa.
[0014] Na presente invenção, o átomo de halogênio indica átomo de flúor, átomo de cloro, átomo de bromo, ou átomo de iodo.
[0015] Na presente invenção, a expressão tal como C1~C6 indica que o grupo substituinte após a expressão tem 1 a 6 átomos de carbono neste caso.
[0016] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquila indica um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada ou tendo de 1 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1-etilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, neopentila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1- metilpropila e 1-etil-2-metilpropila.
[0017] Na presente invenção, grupo C1~C6 haloalquila indica um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada, grupo haloalquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 13 átomos de halo- gênio iguais ou diferentes, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, fluorometila, difluorometila, tri- fluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, bromometila, di- bromometila, tribromometila, iodometila, clorodifluorometila, dicloroflu- orometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 1,1-difluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila, pentafluoroetila, 1-cloroetila, 2-cloroetila, 1,1-dicloroetila, 2,2-dicloroetila, 2,2,2-tricloroetila, 1,1,2,2- tetracloroetila, pentacloroetila, 1-bromoetila, 2-bromoetila, 2,2,2- tribromoetila, 1-iodoetila, 2-iodoetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2- dicloro-2-fluoroetila, 2-tricloroetila, 1-fluoropropila, 2-fluoropropila, 3- fluoropropila, 1,1-difluoropropila, 2,2-difluoropropila, 3,3-difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, 2,2,3,3,3-pentafluoropropila, heptafluoropropila, 1-fluoropropano-2-ila, 2-fluoropropano-2-ila, 1,1-difluoropropano-2-ila, 1,2-difluoropropano-2-ila, 1,3-difluoropropano-2-ila, 1,2,3- trifluoropropano-2-ila, 1,1,3,3-tetrafluoropropano-2-ila, 1,1,1,3,3,3- hexafluoropropano-2-ila, heptafluoropropano-2-ila, 1-cloropropila, 2- cloropropila, 3-cloropropila, 1,1-dicloropropila, 2,2-dicloropropila, 3,3- dicloropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3-pentacloropropila, hepta- cloropropila, 1-cloropropano-2-ila, 2-cloropropano-2-ila, 1,1- dicloropropano-2-ila, 1,2-dicloropropano-2-ila, 1,3-dicloropropano-2-ila, 1,2,3-tricloropropano-2-ila, 1,1,3,3-tetracloropropano-2-ila, 1,1,1,3,3,3- hexacloropropano-2-ila, heptacloropropano-2-ila, 1-bromopropila, 2- bromopropila, 3-bromopropila, 1-bromopropano-2-ila, 2-bromopropano- 2-ila, 1-iodopropila, 2-iodopropila, 3-iodopropila, 1-iodopropano-2-ila, 2- iodopropano-2-ila, 1-fluorobutila, 2-fluorobutila, 3-fluorobutila, 4- fluorobutila, 4,4-difluorobutila, 4,4,4-trifluorobutila, 3,3,4,4,4- pentafluorobutila, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutila, nonafluorobutila, 1,1,1-trifluorobutano-2-ila 4,4,4-trifluorobutano-2-ila, 3,3,4,4,4- pentafluorobutano-2-ila, nonafluorobutano-2-ila, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro- 2- (trifluorometil)propano-2-ila, 1-clorobutila, 2-clorobutila, 3-clorobutila, 4-clorobutila, 4,4-diclorobutila, 4,4,4-triclorobutila, nonaclorobutila, 1,1,1-triclorobutano-2-ila 4,4,4-triclorobutano-2-ila, nonaclorobutano-2- ila, 1-bromobutila, 2-bromobutila, 3-bromobutila, 4-bromobutila, 1- iodobutila, 2-iodobutila, 3-iodobutila, 4-iodobutila, 4-cloro- 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutila, 4-bromo-1,1,2,2,3,3,4,4- octafluorobutila, 1-fluoropentila, 2-fluoropentila, 3-fluoropentila, 4- fluoropentila, 5-fluoropentila, 5,5,5-trifluoropentila, 4,4,5,5,5- pentafluoropentila, 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropentila, 2,2,3,3,4,4,5,5,5- nonafluoropentila, undecafluoropentila, 1-cloropentila, 2-cloropentila, 3- cloropentila, 4-cloropentila, 5-cloropentila, 5,5,5-tricloropentila, 4,4,5,5,5-pentacloropentila, 3,3,4,4,5,5,5-heptacloropentila, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonacloropentila, undecacloropentila, 1-bromopentila, 2-bromopentila, 3-bromopentila, 4-bromopentila, 5-bromopentila, 5- iodopentila, 1-fluoro-hexila, 2-fluoro-hexila, 3-fluoro-hexila, 4-fluoro- hexila, 5-fluoro-hexila, 6-fluoro-hexila, 6,6,6-trifluoro-hexila, 5,5,6,6,6- pentafluoro-hexila, 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-hexila, 3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluoro-hexila, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluoro-hexila, tridecaflu- oro-hexila, 1-cloro-hexila, 2-cloro-hexila, 3-cloro-hexila, 4-cloro-hexila, 5-cloro-hexila, 6-cloro-hexila, 5-bromo-hexila, 6-bromo-hexila, 5-iodo- hexila e 6-iodo-hexila.
[0018] Na presente invenção, um grupo C1~C12 aquila indica um grupo cadeia linear ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, além dos C1-C6 átomos de carbono acima mencionados, por exemplo, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, 4,4- dimetilpentila, 5-metil-hexila, 5,5-dimetil-hexila, 3,5,5-trimetil-hexila, 6- metil-heptila, 6,6-dimetil-heptila, 3,6,6-trimetil-heptila, 7-metil-octila, 7,7-dimetil-octila, 8-metilnonila, 8,8-dimetilnonila, 9-metildecila, 9,9- dimetildecila e 10-metil-undecila.
[0019] Na presente invenção, grupo C4~C6 alquila de cadeia ramificada indica um grupo alquila de cadeia ramificada tendo 4 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como sec-butila, isobutila, terc- butila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 1-etilpropila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, neopentila, 1-metilpentila, 2- metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1- dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3- dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila e 1-etil-2-metilpropila.
[0020] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloaquila indica um grupo cicloaquila tendo de 3 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.
[0021] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloaquila indica um grupo cicloaquila tendo de 3 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 11 átomos de halogênio iguais ou diferentes, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 1-fluorociclopropila, 2-fluorociclopropila, 2,2- difluorociclopropila, 2,2,3,3-tetrafluorociclopropila, 1-clorociclopropila, 2-clorociclopropila, 2,2-diclorociclopropila, 2,2,3,3- tetraclorociclopropila, 2,2-dibromociclopropila, 2,2-di-iodociclopropila, 1-fluorociclobutila, 2-fluorociclobutila, 3-fluorociclobutila, 3,3- difluorociclobutila, heptafluorociclobutila, 2-clorociclobutila, 3- clorociclobutila, 3,3-diclorociclobutila, 3,3-dibromociclobutila, 3,3-di- iodociclobutila, 1-fluorociclopentila, 2-fluorociclopentila, 3- fluorociclopentila, 2,2-difluorociclopentila, 3,3-difluorociclopentila, nona- fluorociclopentila, 2,2-diclorociclopentila, 3,3-diclorociclopentila, 2,2- dibromociclopentila, 3,3-dibromociclopentila, 2,2-di-iodociclopentila, 3,3-di-iodociclopentila, 1-fluorociclo-hexila, 2-fluorociclo-hexila, 3- fluorociclo-hexila, 4-fluorociclo-hexila, 2,2-difluorociclo-hexila, 3,3- difluorociclo-hexila, 4,4-difluorociclo-hexila, 1-clorociclo-hexila, 2- clorociclo-hexila, 3-clorociclo-hexila, 4-clorociclo-hexila, 2,2- diclorociclo-hexila, 3,3-diclorociclo-hexila, 4,4-diclorociclo-hexila, 3,3- dibromociclo-hexila, 4,4-dibromociclo-hexila, 3,3-di-iodociclo-hexil e 4,4-di-iodociclo-hexil.
[0022] Na presente invenção, um grupo C2~C8 alquenila indica um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo de 2 a 8 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como vinila, 1-propenila, iso- propenila, 2-propenila, 1-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-butenila, 1- metil-2-propenila, 3-butenila, 2-metil-1-propenila, 2-metil-2-propenila, 1,3-butadienoeila, 1-pentinila, 1-etil-2-propenila, 2-pentinila, 1-metil-1- butenila, 3-pentinila, 1-metil-2-butenila, 4-pentinila, 1-metil-3-butenila, 3-metil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 2- metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 2-metil-3- butenila, 3-metil-3-butenila, 1,3-pentadienila, 2,3-butadieno-1-ila, 1- vinil-2-propenila, 1-hexenila, 1-propil-2-propenila, 2-hexenila, 1-metil-1- pentinila, 1-etil-2-butenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-4- pentinila, 1-etil-3-butenila, 1- (isobutil) vinila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-2-propenila, 1- (isopropil)-2-propenila, 2-metil-2-pentinila, 3-metil-3-pentinila, 4-metil-3-pentinila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,1- dimetil-3-butenila, 3-metil-4-pentinila, 4-metil-4-pentinila, 1,2-dimetil-3- butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1,5- hexadienila, 1-vinil-3-butenila, 2,4-hexadienila, 2-octenil e 3,7-dimetil-6- octenil.
[0023] Na presente invenção, um grupo C2~C8 haloquenila indica um grupo haloalquenila tendo de 2 a 8 átomos de carbono, substituído com 1 a 15 átomos de halogênio iguais ou diferentes, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 1-fluorovinila, 2-fluorovinila, 1,2-difluorovinila, 2,2- difluorovinila, trifluorovinila, 1-clorovinila, 2-clorovinila, diclorovinila, tri- clorovinila, dibromovinila, di-iodovinila, 1-fluoro-2-propenila, 2-fluoro-2- propenila, 3-fluoro-2-propenila, 2,3-difluoro-2-propenila, 3,3-difluoro-2- propenila, 3,3-difluoro-1-propenila, 2,3,3-trifluoro-2-propenila, 3,3,3- trifluoro-1-propenila, 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propenila, 1-cloro-2- propenila, 2-cloro-2-propenila, 3-cloro-2-propenila, 2,3-dicloro-2- propenila, 3,3-dicloro-2-propenila, 3,3-dicloro-1-propenila, 2,3,3- tricloro-2-propenila, 3,3,3-tricloro-1-propenila, 3-bromo-2-propenila, 3,3-dibromo-2-propenila, 3,3-di-iodo-2-propenila, 2,2-difluoro-1-propen- 2-ila, 3,3,3-trifluoro-1-propen-2-ila, 3,3,3-tricloro-1-propen-2-ila, 4- fluoro-3-butenila, 4,4-difluoro-3-butenila, 4,4-difluoro-3-buten-2-ila, 4,4,4-trifluoro-2-butenila, 3,4,4-trifluoro-3-butenila, 2-trifluorometil-2- propenila, 2-trifluorometil-3,3-difluoro-2-propenila, 4,4,4-trifluoro-3- cloro-2-butenila, 4,4-dicloro-3-butenila, 4,4,4-tricloro-2-butenila, 2- triclorometil-2-propenila, 5,5-difluoro-4-pentinila, 4,5,5-trifluoro-4- pentinila, 5,5,5-trifluoro-3-pentinila, 4,4,4-trifluoro-3-metil-2-butenila, 4,4,4-trifluoro-3-trifluorometil-2-butenila, 5,5-dicloro-4-pentinila, 4,4,4- tricloro-3-metil-2-butenila, 6,6-difluoro-5-hexenila, 5,6,6-trifluoro-5- pentinila, 6,6,6-trifluoro-4-pentinila, 5,5,5-trifluoro-4-metil-3-pentinila, 5,5,5-trifluoro-4-trifluorometil-3-pentinila, 6,6-dicloro-5-hexenila e 5,5,5- tricloro-4-metil-3-pentinila.
[0024] Na presente invenção, um grupo C2~C6 alquinila indica um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como etinila, 1-propinila, 2- propinila, 1-butinila, 1-metil-2-propinila, 2-butinila, 3-butinila, 1- pentinila, 1-etil-2-propinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 1-metil-2-butinila, 4- pentinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 1-hexinila, 1- (n-propil)-2- propinila, 2-hexinila, 1-etil-2-butinila, 3-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1- metil-3-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 5-hexinila, 1- etil-3-butinila, 1-etil-1-metil-2-propinila, 1- (isopropil)-2-propinila, 1,1- dimetil-2-butinila e 2,2-dimetil-3-butinila.
[0025] Na presente invenção, um grupo C2~C6 haloalquinila indica um grupo alquenila de cadeia linear ou ramificada tendo 2 a 6 átomos de carbono, substituído com 1 a 9 átomos de halogênio iguais ou diferentes, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencio- nados, por exemplo, grupos tais como fluoroetinila, cloroetinila, bro- moetinila, iodoetinila, 3-fluoro-2-propinila, 3-cloro-2-propinila, 3-bromo- 2-propinila, 3-iodo-2-propinila, 4-fluoro-3-butinila, 4-cloro-3-butinila, 4- bromo-3-butinila, 4-iodo-3-butinila, 4,4-difluoro-2-butinila, 4,4-dicloro-2- butinila, 4,4,4-trifluoro-2-butinila, 4,4,4-tricloro-2-butinila, 3-fluoro-1- metil-2-propinila, 3-cloro-1-metil-2-propinila, 5-fluoro-4-pentinila, 5- cloro-4-pentinila, 5,5,5-trifluoro-3-pentinila, 5,5,5-tricloro-3-pentinila, 4- fluoro-2-metil-3-butinila, 4-cloro-2-metil-3-butinila, 6-fluoro-5-hexinila, 6- cloro-5-hexinila, 6,6,6-trifluoro-4-hexinila, 6,6,6-tricloro-4-hexinila, 5- fluoro-3-metil-4-pentinila e 5-cloro-3-metil-4-pentinila.
[0026] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquil C1~C6 alquila indica um grupo (C3~C6 cicloalquil)- (C1~C6 alquila) em que a cicloalquila e alquila têm o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclopropilmetila, 2-ciclopropiletila, 3- ciclopropilpropila, 4-ciclopropilabutila, 5-ciclopropilpentila, 6-ciclopropil- hexila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila e ciclo-hexilmetila.
[0027] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloaquil C1~C6 alquila indica um grupo (C3~C6 halocicloalquil)- (C1~C6 alquila) em que a halocicloalquila e alquila têm o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 1-fluorociclopropilmetila, 2- fluorociclopropilmetila, 2,2-difluorociclopropilmetila, 2- clorociclopropilmetila, 2,2-diclorociclopropilmetila, 2,2- dibromociclopropilmetila, 2,2-di-iodorociclopropilmetila, 2- (2,2- difluorociclopropil) etila, 2- (2,2-diclorociclopropil) etila, 3- (2,2- difluorociclopropil) propila, 4- (2,2-difluorociclopropil) butila, 5- (2,2- diclorociclopropil) pentila, 5- (2,2-difluorociclopropil) pentila, 6- (2,2- difluorociclopropil) hexila, 2,2-difluorociclobutilmetila, 2,2- diclorociclobutilmetila, 3,3-difluorociclopentilmetila, 3,3- diclorociclopentilmetila, 4,4-difluorociclo-hexilmetila e 4,4-diclorociclo- hexilmetila.
[0028] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alcóxi indica um grupo -O- (C1~C6 alquil) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi, terc-butóxi, n-pentóxi, 1- metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metilbutóxi, 1-etilpropóxi, 1,1- dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi e n-hexilaóxi.
[0029] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalcóxi indica um grupo -O- (C1~C6 haloalquil) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como difluorometóxi, trifluorometóxi, triclorometóxi, tribromometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2,2,2- tricloroetóxi, pentafluoroetóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, heptafluoro-2- propóxi, tri (trifluorometil) metóxi, 3,3,3-tricloropropóxi e heptafluoro- propóxi.
[0030] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalcóxi indica um grupo -O- (C3~C6 cicloalquila) em que a cicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclopropóxi, ciclobutóxi, ciclopentilóxi e ciclo-hexilóxi.
[0031] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalcóxi indica um grupo -O- (C3~C6 halocicloalquila) em que a halocicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropóxi, 2,2-diclorociclopropóxi, 3,3-difluorociclobutóxi, 3,3-diclorociclobutóxi, 3-fluorociclopentilóxi, 3,3-difluorociclopentilóxi, nonafluorociclopentilóxi, 3,3-diclorociclopentilóxi, 4,4-difluorociclo- hexilóxi, e 4,4-diclorociclo-hexilóxi.
[0032] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alcóxi indica um grupo (C1~C6 alcóxi)- (C1~C6 alcóxi) em que o alcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2-metoxietóxi, 3-metoxipropóxi, 2-etoxisopropóxi, 2-isopropoxibutóxi, 5-etoxipentilóxi, 6-etoxiexilaóxi, 2- (terc-butóxi) etóxi, 2-metoxisopentilóxi e 2- isopropoxi-isobutóxi.
[0033] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalcóxi Indica um grupo C1~C6 alcóxi - (C1~C6 haloalcóxi)- (C1~C6 alcóxi) em que o haloalcóxi e alcóxi têm o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2-difluorometoxietóxi, 2-trifluorometoxietóxi, 3- trifluorometoxipropóxi e 2- (2,2,2-trifluoroetóxi) etóxi.
[0034] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalcóxi C1~C6 haloalcóxi indica a (C1~C6 haloalcóxi)- (C1~C6 haloalcóxi) em que o haloalcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2- (difluorometóxi)-1,1,2,2-tetrafluoroetóxi, 2- (trifluorometóxi)- 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2- (hexafluoropropóxi) propóxi, e 2- (2,2,2-trifluoroetóxi)-1,1,2,2-tetrafluoroetóxi.
[0035] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilsulfinilóxi indica um grupo -SO-O- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilsulfiniló- xi, etilsulfinilóxi, n-propilsulfinilóxi e isopropilsulfinilóxi.
[0036] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinilóxi indica um grupo -SO-O- (C1~C6 haloalquila) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como difluo- rometilsulfinilóxi, trifluorometilsulfinilóxi, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilóxi, pen- tafluoroetilsulfinilóxi, heptafluoropropilsulfinilóxi, triclorometilsulfinilóxi e heptafluoro-2-propilsulfinilóxi.
[0037] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfinilóxi indica um grupo -SO-O- (C3~C6 cicloalquila) em que a cicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclo- propilsulfinilóxi, ciclobutilsulfinilóxi, ciclopentilsulfinilóxi e ciclo- hexilsulfinilóxi.
[0038] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalquilsul- finilóxi indica um grupo -SO-O- (C3~C6 halocicloalquila) em que a ha- locicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropilsulfinilóxi, 2,2- diclorociclopropilsulfinilóxi, 3,3-difluorociclobutilsulfinilóxi, 3,3- difluorociclopentilsulfinilóxi e 4,4-difluorociclo-hexilsulfinilóxi.
[0039] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilsulfonilóxi indica um grupo -SO2-O- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilsulfoni- lóxi, etilsulfonilóxi, n-propilsulfonilóxi e isopropilsulfonilóxi.
[0040] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilsulfoniló- xi indica um grupo -SO2-O- (C1~C6 haloalquila) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como difluorometilsulfonilóxi, trifluorometilsulfonilóxi, triclorometilsulfonilóxi, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilóxi, 2,2,2-tricloroetilsulfonilóxi, 3,3,3- trifluoropropilsulfonilóxi, heptafluoro-2-propilsulfonilóxi e perfluorobuti- sulfonilóxi.
[0041] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfoniló- xi indica um grupo -SO2-O- (C3~C6 cicloalquila) em que a cicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclopropilsulfonilóxi, ciclobutilsulfonilóxi, ciclopentilsulfonilóxi e ciclo- hexilsulfonilóxi.
[0042] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalquilsul- fonilóxi indica um grupo -SO2-O- (C3~C6 halocicloalquila) em que a halocicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropilsulfonilóxi, 2,2- diclorociclopropilsulfonilóxi, 3,3-difluorociclobutilsulfonilóxi, 3,3- ciclopentilsulfonilóxi e 4,4-difluorociclo-hexilsulfonilóxi.
[0043] Na presente invenção, um grupo alquiltio indica um grupo - S- (C1~C6 alquil) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metiltio, etiltio, n-propiltio, isopro- piltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio, terc-butiltio e neo-pentilatio.
[0044] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquiltio indica um grupo -S- (C1~C6 haloalquila) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, triclorometiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, pen- tafluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, heptafluoro- propiltio, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano-2-il-tio, heptafluoropropano-2- il-tio, 4,4,4-trifluorobutiltio e 2,2,2-tricloroetiltio.
[0045] Na presente invenção, um grupo C2~C6 alqueniltio indica um grupo -S- (C2~C6 alquenila) em que a alquenila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como viniltio, 1-propeniltio, isopropeniltio, 2-propeniltio, 2-buteniltio, 3-buteniltio, 2-pentinilatio, 3- pentinilatio, 4-pentinilatio, 2-metil-2-buteniltio, 2,4-pentadieniltio, 2- hexenilatio, 3-hexenilatio, 4-hexenilatio, 5-hexenilatio e 2,4- hexadieniltio.
[0046] Na presente invenção, um grupo C2~C6 haloalqueniltio indica um grupo -S- (C2~C6 haloalquenila) em que a haloalquenila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2- difluoroviniltio, 2,2-dicloroviniltio, 3,3-difluoro-2-propeniltio, 2,3,3- trifluoro-2-propeniltio, 3-cloro-2-propeniltio, 3,3-dicloro-2-propeniltio, 3- bromo-2-propeniltio, 4,4-difluoro-3-buteniltio, 4,4-difluoro-3-buteno-2- ilatio, 3,4,4-trifluoro-3-buteniltio, 4,4,4-trifluoro-3-cloro-2-buteniltio, 4,4- dicloro-3-buteniltio, 4,5,5-trifluoro-4-pentinilatio, 5,5,5-trifluoro-3- pentinilatio, 4,4,4-trifluoro-3-trifluorometil-2-buteniltio, 6,6-difluoro-5- hexenilatio, 5,6,6-trifluoro-5-hexenilatio e 6,6-dicloro-5-hexenilatio.
[0047] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquiltio indica um grupo -S- (C3~C6 cicloalquila) em que a cicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentilatio e ciclo-hexiltio.
[0048] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalquiltio indica um grupo -S- (C3~C6 halocicloalquila) em que a halocicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropiltio, 2,2-diclorociclopropiltio, 3,3- difluorociclobutiltio, 3,3-difluorociclopentilatio e 4,4-difluorociclo-hexiltio.
[0049] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquila alquil- tio indica um grupo -S- (C3~C6 cicloalquil)- (C1~C6 alquila) em que a cicloalquila e alquila têm o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclopropilmetiltio, 2-ciclopropiletiltio, 3- ciclopropilpropiltio, 4-ciclopropilabutiltio, 5-ciclopropilpentilatio, ciclobu- tilmetiltio, ciclopentilmetiltio e ciclo-hexilmetiltio.
[0050] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalquila alquiltio indica um grupo -S- (C3~C6 halocicloalquil)- (C1~C6 alquila) em que a halocicloalquila e alquila têm o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropilmetiltio, 2,2- diclorociclopropilmetiltio, 2- (2,2-difluorociclopropil) etiltio, 2- (2,2- diclorociclopropil) etiltio, 2,2-difluorociclobutilmetiltio e 4,4-difluorociclo- hexilmetiltio.
[0051] Na presente invenção, um grupo tri- (C1~C6 alquila) silila alquiltio indica um grupo -S- (C1~C6)3-si- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como trimetilsililmetiltio, trietilsililmetiltio, trimetilsililetiltio, terc- butildimetilsililmetiltio, e trimetilsililpropiltio.
[0052] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilsulfinila indica um grupo -SO- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilsulfinila, etilsul- finila, n-propilsulfinila, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila e terc-butilsulfinila.
[0053] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinil indica um grupo -SO- (C1~C6 haloalquila) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como difluo- rometilsulfinila, trifluorometilsulfinila, 2,2,2-trifluoroetilsulfinila, 2,2,2- tricloroetilsulfinila, pentafluoroetilsulfinila, heptafluoropropilsulfinila, tri- clorometilsulfinila e heptafluoro-2-propilsulfinila.
[0054] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfinila indica um grupo -SO- (C3~C6 cicloalquila) em que a cicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclo- propilsulfinila, ciclobutilsulfinila, ciclopentilsulfinila e ciclo-hexilsulfinila.
[0055] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalquilsul- finila indica um grupo -SO- (C3~C6 halocicloalquila) em que a haloci- cloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropilsulfinila, 2,2-diclorociclopropilsulfinila, 3,3- difluorociclobutilsulfinila, 3,3-difluorociclopentilsulfinila e 4,4- difluorociclo-hexilsulfinila.
[0056] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilsulfonila indica um grupo -SO2- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilsulfonila, etilsul- fonila, n-propilsulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfo- nila, sec-butilsulfonila e terc-butilsulfonila.
[0057] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilsulfonila indica um grupo -SO2- (C1~C6 haloalquila) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como difluo- rometilsulfonila, trifluorometilsulfonila, triclorometilsulfonila, 2,2,2- trifluoroetilsulfonila, 3,3,3-trifluoropropilsulfonila e heptafluoro-2- propilsulfonila.
[0058] Na presente invenção, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfonila indica um grupo -SO2- (C3~C6 cicloalquila) em que a cicloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como ciclo- propilsulfonila, ciclobutilsulfonila, ciclopentilsulfonila e ciclo- hexilsulfonila.
[0059] Na presente invenção, um grupo C3~C6 halocicloalquilsul- fonil indica um grupo -SO2- (C3~C6 halocicloalquila) em que a haloci- cloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2,2-difluorociclopropilsulfonila, 2,2-diclorociclopropilsulfonila, 3,3- difluorociclobutilsulfonila, 3,3-difluorociclopentilsufonila e 4,4- difluorociclo-hexilsulfonila.
[0060] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquiltio C1~C6 alquila indica um grupo (C1~C6 alquil)-S- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metiltiometila, 2- (metiltio) etila, 3- (metiltio) propila, 4- (metiltio) butila, etiltiometila, propiltiometila, butiltiometila e pentilatiometila.
[0061] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquiltio C1~C6 alquila indica um grupo (C1~C6 haloalquil)-S- (C1~C6 alquila) em que a alquila e haloalquila têm o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como trifluorometiltiometila, difluorometiltiometila, 2,2,2-trifluoroetiltiometila, 2,2,2-tricloroetiltiometila, 2- (trifluorometilti- o)etila, 2- (difluorometiltio)etila, 2- (2,2,2-trifluoroetiltio)etila, 3- (trifluo- rometiltio)propila, 3- (difluorometiltio)propila e 3- (2,2,2- trifluoroetiltio)propila.
[0062] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilcarbonila indica um grupo - (C1~C6 alquila)-C (=O) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como acetila, propionila, isopropionila e pivaloíla.
[0063] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilcarbonila indica um grupo - (C1~C6 haloalquila)-C (=O) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fluoroacetila, difluoroacetila, trifluoroacetila, cloroacetila, tricloroacetila, tribromoacetila, 3,3,3-trifluoropropionila, 3,3-difluoropropionila e 4,4,4- trifluorobutirila.
[0064] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilcarbonilóxi indica um grupo -O- (C1~C6 alquila)-C (=O) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como acetóxi e propionilóxi.
[0065] Na presente invenção, um grupo haloalquilcarbonilóxi indica um grupo -O- (C1~C6 haloalquila)-C (=O) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fluoro- acetóxi, difluoroacetóxi, trifluoroacetóxi, cloroacetóxi, tricloroacetóxi, tribromoacetóxi, 3,3,3-trifluoropropionilóxi, 3,3-difluoropropionilóxi e 4,4,4-trifluorobutirilóxi.
[0066] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alcoxicarbonila indica um grupo - (C1~C6 alcóxi)-C (=O) em que o alcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metoxicarbo- nila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, isopropoxicarbonila e terc- butoxicarbonila.
[0067] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalcoxicarbonila indica um grupo - (C1~C6 haloalcóxi)-C (=O) em que o haloalcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2- fluoroetoxicarbonila, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonila, 2,2,2- tricloroetoxicarbonila, pentafluoroetoxicarbonila, 3,3,3- trifluoropropoxicarbonila e heptafluoro-2-propoxicarbonila.
[0068] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilamino indica um grupo -NH- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado a- cima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilamino, etilamino e n-propilmino.
[0069] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilamino indica um grupo -NH- (C1~C6 haloalquila) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2- fluoroetilamino, 2,2-difluoroetilamino, 2,2,2-trifluoroetilamino, 2,2,2- tricloroetilamino, pentafluoroetilamino, 3,3,3-trifluoropropilmino e 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilmino.
[0070] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilcarbonilami- no indica um grupo -NH- (C1~C6 alquila)-C (=O) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como aceti- lamino, propionilamino, butirilamino, isobutirilamino e terc- butilacarbonilamino.
[0071] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilcarboni- lamino indica um grupo -NH- (C1~C6 haloalquila)-C (=O) em que a ha- loalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fluoroacetilamino, difluoroacetilamino, trifluoroacetilamino, cloro- acetilamino, tricloroacetilamino, tribromoacetilamino, 3,3,3- trifluoropropionilamino, pentafluoropropionilamino, 3,3- difluoropropionilamino e 3,3,3-trifluoro-2-metil-2- trifluorometilpropionilamino.
[0072] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alcoxicarbonilami- no indica um grupo -NH- (C1~C6 alcóxi)-C (=O) em que o alcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como meto- xicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n-propoxicarbonilamino e isopro- poxicarbonilamino.
[0073] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalcoxicarboni- lamino indica um grupo -NH- (C1~C6 haloalcóxi)-C (=O) em que o ha- loalcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2-fluoroetoxicarbonilamino, 2,2,2-trifluoroetoxicarbonilamino, 2,2,2-tricloroetoxicarbonilamino, pentafluoroetoxicarbonilamino, 3,3,3- trifluoropropoxicarbonilamino, e heptafluoro-2-propoxicarbonilamino.
[0074] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilaminocarbo- nilamino indica um grupo -NH- (C1~C6 alquila)-NH-C (=O) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilaminocarbonilamino, etilaminocarbonilamino, n- propilminocarbonilamino, isopropilminocarbonilamino, terc- butilminocarbonilamino, e terc-pentilminocarbonilamino.
[0075] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilamino- carbonilamino indica um grupo -NH- (C1~C6 haloalquila)-NH-C (=O) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2-fluoroetilaminocarbonilamino, 2,2,2- trifluoroetilaminocarbonilamino, 2,2,2-tricloroetilaminocarbonilamino, pentafluoroentilaminocarbonilamino e 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2- propilminocarbonilamino.
[0076] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilsulfonilamino indica um grupo -SO2-NH- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilsulfoni- lamino, etilsulfonilamino, n-propilsulfonilamino, isopropilsulfonilamino e terc-butilsulfonilamino.
[0077] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilsulfoni- lamino indica um grupo -SO2-NH- (C1~C6 haloalquila) em que a halo- alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fluorometilsulfonilamino, difluorometilsulfonilamino, trifluorometil- sulfonilamino, clorometilsulfonilamino, triclorometilsulfonilamino, 2,2,2- trifluoroetilsulfonilamino, 2,2-difluoroetilsulfonilamino e 3,3,3- trifluoropropilsulfonilamino.
[0078] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilaminocarbo- niltio indica um grupo -S- (C1~C6 alquila)-NH-C (O=) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como metilaminocarboniltio, etilaminocarboniltio, propilminocarbonilatio, iso- propilminocarbonilatio e dimetilaminocarboniltio.
[0079] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilamino- carboniltio indica um grupo -S- (C1~C6 haloalquila)-NH-C (O=) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2-fluoroetilaminocarboniltio, 2,2,2- trifluoroetilaminocarboniltio, 2,2,2-tricloroetilaminocarboniltio, pentafluo- roentilaminocarbonilatio e 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2- propilminocarbonilatio.
[0080] Na presente invenção, um grupo C1~C6 alquilaminocarbo- nila indica um grupo - (C1~C6 alquila)-NH-C (=O) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como meti- laminocarbonila, etilaminocarbonila, propilminocarbonila e isopropilmi- nocarbonila.
[0081] Na presente invenção, um grupo C1~C6 haloalquilamino- carbonila indica um grupo - (C1~C6 haloalquila)-NH-C (=O) em que a haloalquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como 2-fluoroetilaminocarbonila, 2,2,2-trifluoroetilaminocarbonila, 2,2,2-tricloroetilaminocarbonila, pentafluoroentilaminocarbonila e 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propilminocarbonila.
[0082] Na presente invenção, um grupo tri (C1~C6 alquil)silila indica um grupo 3-si- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como trimetilsilila, trietilsili- la, tri-isopropilasilila, dimetilaisopropilasilila e terc-butildimetilsilila.
[0083] Na presente invenção, um grupo C1~C6 fenila aquila indica um grupo -fenil- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como benzila, 1-feniletila, 2-feniletila, 1-fenilpropila, 2-fenilbutila e 1-fenilpentila.
[0084] Na presente invenção, um grupo C1~C6 fenil alcóxi indica um grupo -fenil- (C1~C6 alcóxi) em que o alcóxi tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fenilmetóxi, 1-feniletóxi, 2-feniletóxi, 1-fenilpropóxi, 2-fenilbutóxi e 1-fenilpentóxi.
[0085] Na presente invenção, um grupo fenil alquiltio indica um grupo -S-fenil- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fenilmetiltio, 1-feniletiltio, 2-feniletiltio, 1-fenilpropiltio, 2-fenilbutiltio e 1-fenilpentilatio.
[0086] Na presente invenção, um grupo C1~C6 fenil alquilsulfinila indica um grupo -SO-fenil- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fenilmetilsul- finila, 1-feniletilsulfinila, 2-feniletilsulfinila, 1-fenilpropilsulfinila, 2- fenilbutilsulfinila e 1-fenilpentilsulfinila.
[0087] Na presente invenção, um grupo C1~C6-fenil alquilsulfonila indica um grupo -SO2-fenil- (C1~C6 alquila) em que a alquila tem o significado acima mencionado, a menos que de outro modo especificado. Podem ser mencionados, por exemplo, grupos tais como fenil- metilsulfonila, 1-feniletilsulfonila, 2-feniletilsulfonila, 1- fenilpropilsulfonila, 2-fenilbutilsulfonila e 1-fenilpentilsulfonila.
[0088] Na presente invenção, sal agricolamente aceitável refere- se, quando o presente composto representado pela fórmula geral [I] e fórmula geral [I'] contém, em sua estrutura, grupo hidroxila, grupo car- boxila, grupo amino, etc., um sal do presente composto com um metal ou uma base orgânica, ou com um ácido mineral ou um ácido orgânico. Como o metal, podem ser mencionados um metal de álcali tal como sódio, potássio ou similares, ou um metal alcalino terroso tal como magnésio, cálcio ou similares. Como a base orgânica, podem ser mencionados trietilamino, di-isopropilamino, etc. Como do mineral acid, podem ser mencionados ácido hidroclórico, ácido hidrobrômico, ácido sulfúrico, etc. Como o ácido orgânico, podem ser mencionados ácido fórmico, ácido acético, ácido metanossulfônico, ácido 4- toluenossulfônico, ácido trifluorometanossulfônico, etc.
[0089] Em seguida, os exemplos representativos dos compostos incluídos no derivado de sulfeto de alquil fenila representados pela fórmula geral [I] são mostrados na tabela 1 a tabela 41, e aqueles representados pela fórmula geral [I'] são mostrados na tabela 42. Entretanto, os compostos incluídos no presente derivado não são restritos a este. Incidentalmente, os nos de compostos mostrados nas tabelas são usados na descrição posterior.
[0090] Incidentalmente, os compostos incluídos no derivado de sulfeto de aquil fenila da presente invenção contêm, em alguns casos, isômeros geométricos de forma E de forma Z dependendo das espécies de grupos substituintes. A presente invenção inclui as formas E e as formas Z e misturas contendo a forma E e a forma Z em qualquer relação. Além disso, os compostos incluídos na presente invenção contêm, em alguns casos, isômeros óticos tendo de 1 a 2 átomos de carbono assimétricos ou átomos de enxofre assimétricos. A presente invenção inclui todos os isômeros óticos, modificações racêmicas, e diastereômeros.
[0091] As seguintes expressões usadas nas tabelas da presente especificação indicam os grupos seguintes. Me: metila Et: etila tBu: terc-butila CF3: trifluorometila Ph (4-CF3): 4-trifluorometilfenila Ph (2,5- (CF3)): 2,5-bis (trifluorometil)fenila Ph (3-F,4-CF3): 3-fluoro-4-trifluorometilfenila Ac: acetila nPropila: n-propila Isopropila: isopropila nButila: n-butila nPentila: n-pentila nHexila: n-hexila nHeptila: n-heptila nOctila: n-octila nNonila: n-nonila nDecila: n-decila
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[0092] O presente composto representado pela fórmula geral [I] e fórmula geral [I'] pode ser produzido pelos métodos mostrados abaixo, porém a produção dos métodos do presente composto não está restritaa isto. Incidentemente, por exemplo, "o composto representado pela fórmula geral [I-1]", "o composto representado por fórmula [I-1]" e "o composto [I-1]", mencionados abaixo têm o mesmo significado.
<Método de produção 1>
[0093] Dos presentes compostos, um composto representado pela fórmula geral [I-1] pode ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método. [Fórmula 3]
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(Na fórmula acima, L1 é átomo de halogênio, grupo C1~C6 alquilsulfo- nilóxi, grupo trifluorometanossulfonilóxi, grupo nonafluorobutilssulfoni- lóxi, grupo fenilssulfonilóxi, 4-grupo toluenossulfonilóxi ou SO2M; M é metal de álcali ou metal alcalino terroso, e o metal de álcali é preferivelmentesódio ou potássio; e R1, R2, R3 e R4 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[0094] Desse modo, o composto representado pela fórmula geral [I-1] pode ser produzido reagindo-se um composto representado pela fórmula geral [II] com um composto representado pela fórmula geral [III] em um solvente apropriado na presença ou ausência de uma base apropriada na presença ou ausência de um iniciador de radical apropriado.
[0095] A quantidade do composto [III] usada na presente reação é selecionada apropriadamente, e usualmente em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [II].
[0096] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2- propanol ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um éster tal como acetato de etila, propionato de etila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 5 litros com relação a 1 mol do composto [II].
[0097] Como a base usável na presente reação, podem ser mencionadas, por exemplo, uma base inorgânica tal como metal de hidró- xido de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio),hidróxido de metal alcalino terroso (por exemplo, hidróxido de cálcio ou hidróxido de magnésio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), bicarbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogenocarbonato de sódio ou hidroge- nocarbonato de potássio) ou similares; um hidreto de metal (por exemplo, hidreto de sódio ou hidreto de potássio); um alcoolato de metal (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio); e uma base orgânica (por exemplo, trietilamino, N,N- dimetilnilina, piridina, 4-N,N-dimetilaminopiridina ou 1,8- diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). Incidentalmente, a quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0 a 5,0 mols e é preferivelmente 0 a 1,2 mols com relação a 1 mol do composto [II].
[0098] Como o iniciador de radical usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, ácido sulfuroso, sulfeto de sódio, sulfeto de potássio, hidrogenossulfeto de sódio, hidrogenossulfeto de potássio, e um aduzido de ácido sulfuroso tal como Rongalit (nome comercial, sulfoxilato de formaldeído de ácido). Uma base e um iniciador de radical podem ser usados em combinação. A quantidade de uso do iniciador de radical é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0 a 5,0 mols e é preferivelmente 0 a 1.2 mols com relação a 1 mol do composto [II].
[0099] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00100] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00101] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é subme- tida à operações tais como o despejo em água, extração com solvente orgânico, concentração e similares, desse modo um composto [I-1] pode ser isolado. O composto isolado [I-1] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
[Método de produção 2]
[00102] Dos presentes compostos, o composto representado pela fórmula geral [I-1] pode, além disso, ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método usando um composto representado pela fórmula geral [IV]. [Fórmula 4]
Figure img0051
(Na fórmula acima, L2 é átomo de halogênio ou SO2M; e R1, R2, R3, R4 e M cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00103] O composto representado pela fórmula geral [I-1] pode ser produzido reagindo-se um composto [IV] com um composto [V] em um solvente apropriado na presença de um iniciador de radical apropriado.
[00104] A quantidade do composto [V] usada na presente reação é selecionada apropriadamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 2,0 a 3,0 mols com relação a 1 mol do composto [IV].
[00105] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; uma nitri- la tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um éster tal como acetato de etila, propionato de etila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 5 litros com relação a 1 mol do composto [IV].
[00106] Como o iniciador de radical usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, ácido sulfuroso, sulfeto de sódio, sulfeto de potássio, hidrogenossulfeto de sódio, hidrogenossulfeto de potássio, e um aduzido de ácido sulfuroso tal como Rongalit (nome comercial, sulfoxilato de formaldeído de ácido). A quantidade de uso do iniciador de radical é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0,01 a 5,0 mols e é preferivelmente 0,05 a 1,2 mols com relação a 1 mol do composto [IV].
[00107] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00108] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00109] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como o despejo em água, extração com solvente orgânico, concentração e similares, desse modo um composto [I-1] pode ser isolado. O composto isolado [I-1] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
[Método de produção 3>
[00110] Dos presentes compostos, o composto representado pela fórmula geral [I-1'] pode, além disso, ser produzido, por exemplo, pelo seguinte método usando um composto representado pela fórmula geral [VI]. [Fórmula 5]
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(Na fórmula acima, R10 é grupo de remoção de elétrons tal como grupo trifluorometila, grupo nitro, grupo ciano ou similares; R1, R3 e R4 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido; L3 é átomo de halogênio, grupo C1~C6 alquilsulfonilóxi, grupo trifluorometanossul- fonilóxi, grupo nonafluorobutilssulfonilóxi, grupo fenilssulfonilóxi, grupo 4-toluenossulfonilóxi, um grupo C1~C6 alquilsulfonil ou fenilsulfonil.)
[00111] O composto representado pela fórmula geral [I-1'] pode ser produzido reagindo-se um composto [VI] com um composto [VII] em um solvente apropriado na presença de qualquer uma base apropriada, cobre ou óxido de cobre (I), na presença de uma base apropriada e cobre, na presença de uma base apropriada e cobre oxide (I).
[00112] A quantidade do composto [VII] usada na presente reação é selecionada apropriadamente em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é pre-ferivelmente 1,0 a 1.2 mols com relação a 1 mol do composto [VI].
[00113] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol, metil celulose ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [VI].
[00114] Como a base usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como metal de hidróxido de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio),hidróxido de metal alcalino terroso (por exemplo, hidróxido de cálcio ou hidróxido de magnésio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), bicarbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogenocarbonato de sódio ou hidroge- nocarbonato de potássio) ou similares; um hidreto de metal (por exemplo, hidreto de sódio ou hidreto de potássio); um alcoolato de metal (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio); e uma base orgânica (por exemplo, trietilamino, N,N- dimetilnilina, piridina, 4-N,N-dimetilaminopiridina ou 1,8- diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno).
[00115] As quantidades da base, cobre ou óxido de cobre (I) usada na presente reação são cada qual apropriadamente selecionadas em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e são preferivelmente 1,0 a 1.2 mols com relação a 1 mol do composto [VI].
[00116] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -70 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00117] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00118] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como o despejo em água, extração com solvente orgânico, concentração e similares, desse modo um composto [I-1] pode ser isolado. O composto isolado [I-1'] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
[Método de produção 4]
[00119] Dos presentes compostos, um composto representado pela fórmula geral [I-1] pode, além disso, ser produzido, por exemplo, por um método representado pela seguinte fórmula de reação usando um composto representado pela fórmula geral [VIII]. [Fórmula 6]
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(Na fórmula acima, R1, R2, R3, R4 e M cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00120] O composto representado pela fórmula geral [I-1] pode ser produzido convertendo-se um composto [VIII] em um sal de diazônio em um solvente apropriado com base no método descrito na Organic Synoses Coll., Volume 3, página 185 (1955) (por exemplo, um método de uso de um ácido mineral (por exemplo, ácido hidroclórico ou ácido sulfúrico) e um sal de ácido nitroso ou um nitreto de alquila) e na reação do sal de diazônio com um sal de mercaptan representado por um composto [IX] ou um dissulfeto representados por um composto [X].
[00121] A quantidade do composto [IX] ou o composto [X] usada na presente reação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0,3 a 5,0 mols e é preferivelmente 0,5 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [VIII].
[00122] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2- propanol ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um éster tal como acetato de etila, propionato de etila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [VIII].
[00123] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -10oC a 100 °C.
[00124] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00125] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como o despejo em água, extração com solvente orgânico, concentração e similares, desse modo um composto [I-1] pode ser isolado. O composto isolado [I-1] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
<Método de produção 5>
[00126] Dos presentes compostos, um composto representado pela fórmula geral [I-1] pode, além disso, ser produzido, por exemplo, por um método representado pela seguinte fórmula de reação usando um composto representado pela fórmula geral [XI]. [Fórmula 7]
Figure img0054
(Na fórmula acima, Y1 é átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio; e L3, R1, R2, R3 e R4 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00127] O composto representado pela fórmula geral [I-1] pode ser produzido reagindo-se um composto [XI] com um metal ou um composto organometálico em um solvente apropriado e na reação do produto de reação com um composto [XII] ou um composto [X].
[00128] Como o metal usável na presente reação, pode ser mencionado um metal de álcali tal como lítio, sódio, potássio ou similares; um metal alcalino terroso tal como magnésio ou similares; e assim por diante.
[00129] Como o composto organometálico usável na presente reação, podem ser mencionados an alquila lítio tal como n-butila lítio ou similares; e assim por diante.
[00130] A quantidade do composto organometálico ou metal usado na presente reação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,1 mols com relação a 1 mol do composto [XI].
[00131] A quantidade do composto [XII] ou composto [X] usada na presente reação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0,3 a 5,0 mols e é preferivelmente 0,5 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XI].
[00132] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [XI].
[00133] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -100 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -78oC a 100 °C.
[00134] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00135] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I-1] pode ser isolado. O composto isolado [I-1] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 6>
[00136] O presente composto representado pela fórmula geral [I] pode ser produzido por um método da seguinte fórmula de reação. [Fórmula 8]
Figure img0055
(Na fórmula acima, L1, R1, R2, R3, R4 e n cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00137] O presente composto pode ser produzido reagindo-se um composto [I'-1] com um composto [XIII] em um solvente apropriado na presença de uma base apropriada.
[00138] A quantidade do composto [XIII] usada na presente reação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [I'-1].
[00139] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2- propanol ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um éster tal como acetato de etila, propionato de etila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,1 a 15 litros com relação a 1 mol do composto [I'-1].
[00140] Como a base usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como metal de hidróxido de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio),hidróxido de metal alcalino terroso (por exemplo, hidróxido de cálcio ou hidróxido de magnésio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), bicarbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogenocarbonato de sódio ou hidroge- nocarbonato de potássio) ou similares; um hidreto de metal (por exemplo, hidreto de sódio ou hidreto de potássio); um alcoolato de metal (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio); e uma base orgânica (por exemplo, trietilamino, N,N- dimetilnilina, piridina, 4-N,N-dimetilaminopiridina ou 1,8- diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). Incidentalmente, a quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1.5 mols com relação a 1 mol do composto[I'-1].
[00141] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00142] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00143] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I] pode ser isolado. O composto isolado [I] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
<Método de produção 7>
[00144] O presente composto representado pela fórmula geral [I] pode, além disso, ser produzido por um método da seguinte fórmula de reação. [Fórmula 9]
Figure img0056
(Na fórmula acima, R1, R2, R3, R4 e n cada qual têm o mesmo signifi- cado como acima fornecido.)
[00145] O presente composto pode ser produzido reagindo-se um composto [I'-1] com um composto [XIV] em um solvente apropriado na presença de uma fosfina trissubstituída e um derivado de ácido azodi- carboxílico na presença de fosforano.
[00146] A quantidade do composto [XIV] usada na presente reação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [I'-1].
[00147] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; um hidrocarbone- to halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona ou similares; ácido acético; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solventeé de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 30 litros com relação a 1 mol do composto [I'-1].
[00148] Como a fosfina trissubstituída usável na presente reação, podem ser mencionadas, por exemplo, trifenilfosfina, tributilafosfina, e trimetilfosfina. Incidentalmente, a quantidade de uso da fosfina tris- substituída é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 3,0 mols com relação a 1 mol do composto [I'-1].
[00149] Como o derivado de ácido azodicarboxílico usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, azodicarboxilato de dietila, azodicarboxilato di-isopropila, azodicarboxilato de dimetoxie- tila, e amida de ácido N,N,N',N'-tetrametilazodicarboxílico. Incidentalmente, a quantidade de uso do derivado de ácido azodicarboxílico é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [I'-1].
[00150] Como o fosforano usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, cianometilenotrimetilfosforano e cianometi- lenotributilafosforano. Incidentalmente, a quantidade de uso do fosfo- rano é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [I'- 1].
[00151] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00152] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00153] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I] pode ser isolado. O composto isolado [I] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
<Método de produção 8>
[00154] Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], um composto representado pela fórmula geral [I-2] pode ser produzido, por exemplo, por um método representado pela seguinte fórmula de reação usando um composto representado pela fórmula geral [I-1]. [Fórmula 10]
Figure img0057
(Na fórmula acima, R1, R2, R3 e R4 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido; e m é um número inteiro de 1 ou 2.)
[00155] O composto representado pela fórmula geral [I-2] pode ser produzido reagindo-se um composto [I-1] com um agente de oxidação em um solvente apropriado na presença ou ausência de um catalisador apropriado.
[00156] Como o agente de oxidação usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido m-cloroperbenzóico, periodato de sódio, OXONE (nome comercial de E.I. DuPont, uma substância contendo hidrogenoperoxossulfato de potássio), N-clorossuccinimida, N-bromossuccinimida, terc-butila hipoclo- rito, e hipoclorito de sódio. Incidentalmente, a quantidade de uso do agente de oxidação depende do número de oxidação m do átomo de enxofre do composto representado pela fórmula geral [I-2], porém é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 0,5 a 2,5 mols com relação a 1 mol do composto [I-1].
[00157] Como o catalisador usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, tungstato de sódio. Incidentalmente, a quantidade de uso do catalisador é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0 a 1,0 mol e é preferivelmente 0 a 0,1 mol com relação a 1 mol do composto [I-1].
[00158] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; um hidrocarbone- to halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona ou similares; ácido acético; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solventeé de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 45 litros com relação a 1 mol do composto [I-1].
[00159] A temperatura da presente reação é selecionada livremente, e usualmente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -10oC a 100 °C.
[00160] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00161] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I-2] pode ser isolado. O composto isolado [I-2] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 9>
[00162] O presente composto representado pela fórmula geral [I'] pode ser produzido, por exemplo, pelo método conhecido pela seguinte reação usando um composto representado pela fórmula geral [XV2]. [Fórmula 11]
Figure img0058
(Na fórmula acima, R1', R2', R3' e n cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00163] O composto representado pela fórmula geral [I'] pode ser produzido reagindo-se o composto [XV-2] com um ácido e um derivado de ácido nitroso em um solvente e, quando necessário, reagindo-se o produto como um sal de metal.
[00164] Como o ácido usável na presente reação, podem ser mencionados um ácido mineral tal como ácido sulfúrico, ácido nítrico ou similares, ou um ácido orgânico tal como trifluoroácido acético, ácido trifluorometanossulfônico ou similares. Incidentalmente, a quantidade de uso do ácido é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1 a 20 mols e é preferivelmente 1,0 a 5,0 mols com relação a 1 mol do composto [XV-2].
[00165] Como o derivado de ácido nitroso usável na presente reação, podem ser mencionados um sal de ácido nitroso tal como nitrito de sódio, nitrito de potássio ou similares, ou um nitrito de alquila tal como nitrito de n-butila, nitrito de isopentila, nitrito de terc-butila ou similares. Incidentalmente, a quantidade de uso do derivado de ácido nitroso é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,5 mols com relação a 1 mol do composto [XV-2].
[00166] Como o sal de metal, quando necessário, usável na presente reação, podem ser mencionados sulfato de cobre, nitrato de cobre, óxido de cobre, etc. Incidentalmente, a quantidade de uso do sal de metal é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0 a 2,0 mols e é preferivelmente 0 a 1.1 mols com relação a 1 mol do composto [XV- 2].
[00167] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroeta- no ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2- propanol ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um éster tal como acetato de etila, propionato de etila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [XV-2].
[00168] A temperatura da presente reação é selecionada livremente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00169] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00170] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetidaà operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I'] pode ser isolado. O composto isolado [I'] pode ser, quandonecessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
<Método de produção 10>
[00171] O presente composto representado pela fórmula geral [I'] pode, além disso, ser produzido pelo método conhecido pela seguinte reação formula.
Figure img0059
(Na fórmula acima, R11 é ácido borônico (grupo -B (OH)2) ou grupo pinacolatoboran-2-ila; R1', R2', R3'e n cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00172] O composto representado pela fórmula geral [I'] pode ser produzido reagindo-se um composto [XVI-1] com um agente de oxidação em um solvente.
[00173] Como o agente de oxidação usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, peróxido de hidrogênio e 4- metilamorfolina-N-óxido. Incidentalmente, a quantidade de uso do agente de oxidação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 6,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1.4 mols com relação a 1 mol do composto [XVI-1].
[00174] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; um hidrocarbone- to halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona ou similares; ácido acético; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 15 litros com relação a 1 mol do composto [XVI-1].
[00175] A temperatura da presente reação é selecionada livremente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -10oC a 150 °C.
[00176] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00177] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I'] pode ser isolado. O composto isolado [I'] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristalização, etc.
<Método de produção 11>
[00178] Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], o composto representado pela fórmula geral [I-4] pode ser produzido, por exemplo, pelo método conhecido pela seguinte reação formula, usando um composto representado pela fórmula geral [I-3]. [Fórmula 13]
Figure img0060
(Na fórmula acima, L4 é um átomo de halogênio, grupo metanossulfo- nilóxi, grupo trifluorometanossulfonilóxi, grupo 1,1,2,2,3,3,4,4,4- nonafluorobutilssulfonilóxi, grupo 4-toluenossulfonilóxi ou benzenossul- fonilóxi; R12 é átomo de hidrogênio, grupo ciano, grupo C1~C6 alquila, grupo C1~C6 haloalquila, grupo C3~C8 cicloalquil C1~C6 alquila, grupo C3~C8 halocicloalquil C1~C6 alquila, grupo C3~C8 cicloalquila ou grupo C3~C8 halociclo alquila; p é um número inteiro de 1~12; R1, R2, R3 e n cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00179] O composto representado pela fórmula geral [I-4] pode ser produzido reagindo-se um composto [I-3] e sulfeto em um solvente a-propriado na presença ou ausência de base.
[00180] Como o sulfeto usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, hidrossulfeto de metal de álcali tal como sódio hidrossulfeto ou hidrossulfeto de potássio; tiocianato de metal de álcali tal como tiocianato de sódio ou tiocianato de potássio; alquilmer- captano tal como mercaptano de metila, mercaptano de etila ou terc- butila; haloalquilmercaptano tal como mercaptano de 2,2,2- trifluoroetila; e cicloalquilalquilmercaptano tal como mercaptano de ci- clopropilmetila. Incidentalmente, a quantidade de uso do sulfeto é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 20 mols e é preferivelmente 1,0 a 10 mols com relação a 1 mol do composto [I-3].
[00181] Como a base usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como metal de hidróxido de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio),hidróxido de metal alcalino terroso (por exemplo, hidróxido de cálcio ou hidróxido de magnésio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), bicarbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogenocarbonato de sódio ou hidroge- nocarbonato de potássio) ou similares; um hidreto de metal (por exemplo, hidreto de sódio ou hidreto de potássio); um alcoolato de metal (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio); e uma base orgânica (por exemplo, trietilamino, N,N- dimetilnilina, piridina, 4-N,N-dimetilaminopiridina ou 1,8- diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). Incidentalmente, a quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [I-3].
[00182] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [I-3].
[00183] A temperatura da presente reação é selecionada livremente em uma faixa de temperatura de 0 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente temperatura ambiente a 150 °C.
[00184] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00185] Na condução da presente reação, iodeto de potássio pode ser adicionado, e a quantidade de uso de iodeto de potássio é 0 a 5,0 mol, preferivelmente 0 a 1,0 mol com relação a 1 mol do composto [I3].
[00186] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida à operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I-4] pode ser isolado. O composto isolado [I-4] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 12>
[00187] Dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], o composto representado pela fórmula geral [I-6] pode ser produzido, por exemplo, pelo método mostrado na seguinte fórmula de reação, usando um composto representado pela fórmula geral [I-5]. [Fórmula 14]
Figure img0061
(Na fórmula acima, R1, R2, R3, n e p cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00188] O composto representado pela fórmula geral [I-6] pode ser produzido reagindo-se um composto [I-5] e agente de trifluorometila- ção em um solvente apropriado na presença de um catalisador apropriado.
[00189] Como o agente de trifluorometilação usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, trifluorometiltrimetilsi- lano ou trietiltrifluorometilsilano. Incidentalmente, a quantidade de uso do agente de trifluorometilação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 3,0 mols com relação a 1 mol do composto [I-5].
[00190] Como o catalisador usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, tetra-n-butilamoniofluoreto, fluoreto de ou fluoreto de potássio. Incidentalmente, a quantidade de uso do catalisadoré apropriadamente selecionada em uma faixa de 0,01 a 10 mols e é preferivelmente 0,1 a 6,0 mols com relação a 1 mol do composto [I-5].
[00191] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um hi- drocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; e uma mistura do mesmo. Inciden-talmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, prefe-rivelmente 0,3 a 15 litros com relação a 1 mol do composto [I-5].
[00192] A temperatura da presente reação é selecionada livremente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a temperatura ambiente.
[00193] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00194] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetidaà operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [I-6] pode ser isolado. O composto isolado [I-6] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 13>
[00195] Do composto representado pela fórmula geral [I-7], tendo átomo de enxofre assimpetrico, dos presentes compostos representados pela fórmula geral [I], o respectivo isômero ótico (enantiômero) pode ser separado por resolução ótica. [Fórmula 15]
Figure img0062
(Na fórmula acima, R1, R2, R3 e R4 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00196] Da mistura racêmica de composto representado pela fórmula geral [I-7], o respectivo (+)-enantiômero e (-)-enantiômero podem ser obtidos usando uma coluna para cromatografia líquida de desempenho elevado para separação de isômero ótico.
[00197] Como a coluna para cromatografia líquida de desempenho elevado para separação de isômero ótico usável, pode ser mencionada a coluna já comercializada, por exemplo, CHIRAL PAK AD (nome comercial) fabricada e vendida por Daicel Corporation.
[00198] Como o solvente usável na resolução ótica, podem ser mencionados, por exemplo, um hidrocarboneto alifático tais como hexano, heptano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, propanol, 2-propanol, butanol ou similares; um hidrocarboneto halogena- do tal como diclorometano, clorofórmio, ou similares; um éter tal como dietil éter, 1,2-dimetoxietano, di-isopropil éter, tetra-hidrofurano, 1,4- dioxano ou similares; um éster tal como acetato de etila ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila ou similares; um ácido orgânico tal como ácido acético, ácido fórmico e similares; água; e uma mistura dos mesmos.
[00199] A temperatura e tempo de rosulção ótica podem ser alterados livremente em uma ampla faixa. Usualmente, a temperatura é de - 20 °C a 60 °C, preferivelmente 5 °C a 50 °C, e o tempo é de 0,01 hora a 50 horas, preferivelmente 0,1 hora a 2 horas.
<Método de produção 1 de intermediário>
[00200] Um composto representado pela fórmula geral [II] pode ser produzido por cada uma das fórmulas de reação mostrada pela seguinte etapa 1 a etapa 4. Um composto representado pela fórmula geral [IV] pode ser produzido pela fórmula de reação pela seguinte etapa 5. Incidentalmente, o composto [II] e o composto [IV] são permutáveis entre si por uma reação de oxidação ou uma reação de redução. Além disso, o composto [II] é também oxidado facilmente pelo oxigênio no ar, gerando o composto [IV]. [Fórmula 16]
Figure img0063
(Nas fórmulas de reação acima, Z1 é um grupo metila ou um grupo trifluorometila; e R2, R3, R4 e Y1 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[Etapa 1]
[00201] Um composto representado pela fórmula geral [II] pode ser produzido oxidando-se um composto [XVII] com um agente de oxidação apropriado para converter uma forma de sulfóxido correspondente, sob reação da forma de sulfóxido com anidrido acético ou anidrido tri- fluoroacético para produzir um composto [XVIII], a seguir hidrolisando o composto [XVIII] com base no método descrito na Chem. Ber., Volume 43, página 1407 (1910). O composto [XVIII] pode ser usado na reação seguinte sem ser isolado e purificado.
[00202] Como do agente de oxidação usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido m-cloroperbenzoico, periodato de sódio, OXONE (nome comercial de E.I. DuPont, uma substância contendo hidrogenoperoxossulfato de potássio), N-clorossuccinimida, N-bromossuccinimida, terc-butila hipoclo- rito, e hipoclorito de sódio. Incidentalmente, a quantidade de uso do agente de oxidação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,2 mols com relação a 1 mol do composto [XVII].
[00203] A quantidade do anidrido acético ou anidrido trifluoroacético usada na presente etapa e selecionada em uma faixa de 1 mol a uma quantidade suficiente para atuar como um solvente e é preferivelmente 1,0 a 3,0 mols com relação a 1 mol do composto [XVII]
[00204] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada, em qualquer reação, em uma faixa de -10 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 50 °C.
[00205] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., em qualquer reação, porém é usualmente de 5 minutos a 12 horas.
[00206] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [II] pode ser isolado. O composto isolado [II] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
[Etapa 2]
[00207] O composto representado pela fórmula geral [II] pode, além disso, ser produzido reagindo-se um composto [XI] com um metal ou um composto organometálico em um solvente e na reação do produto de reação com enxofre.
[00208] Como o solvente usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; e uma mistura do mesmo. Incidentalmente, a quantidade de uso do solventeé de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,1 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [XI].
[00209] Como o metal usável na presente etapa, podem ser men-cionadoslítio, magnésio, etc. Incidentalmente, a quantidade de uso do metal é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1.2 mols com relação a 1 mol do composto [XI].
[00210] Como o composto organometálico usável na presente etapa, podem ser mencionados um alquil-lítio tal como n-butil-lítio ou similares. Incidentalmente, a quantidade de uso do composto organometá- lico é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1.2 mols com relação a 1 mol do composto [XI].
[00211] A quantidade do enxofre usada na presente etapa é apro-priadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XI].
[00212] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de -60 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -60oC à temperatura ambiente.
[00213] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente 30 minutos a 12 horas.
[00214] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [II] pode ser isolado. O composto isolado [II] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
[Etapa 3]
[00215] O composto representado pela fórmula geral [II] pode, além disso, ser produzido convertendo-se um composto [VIII] em um sal de diazônio da mesma maneira como no método de produção 4 acima mencionado, na reação do sal de diazônio com um sal de ácido xanto- gênico ou um sal de ácido tiociânico, em seguida hidrolisando o produto de reação.
[00216] Como o sal ácido xantogênico usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, etilxantogenato de sódio, etil- xantogenato de potássio, isopropilxantogenato de potássio, e butilxan- togenato de potássio. Como o sal de ácido tiociânico, podem ser mencionados, por exemplo, tiocianato de sódio, tiocianato de potássio, e tiocianato de amônio. Incidentalmente, a quantidade de uso do sal de ácido xantogênico ou sal de ácido tiociânico é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,5 mols com relação a 1 mol do composto [VIII].
[00217] Como o solvente usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2- dicloroetano ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2- propanol ou similares; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou similares; um éster tal como acetato de etila, propionato de etila ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [VIII].
[00218] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de -70 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -20 °C a 100 °C.
[00219] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00220] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [II] pode ser isolado. O composto isolado [II] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
[Etapa 4]
[00221] O composto representado pela fórmula geral [II] pode, além disso, ser produzido reagindo-se um composto [XIX] com ácido cloros- sulfônico para obter um composto [XX] e na reação do composto [XX] com um agente de redução.
[00222] A quantidade do ácido clorossulfônico usada na presente etapa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 2,0 a 10 mols e é preferivelmente 2,2 a 3,5 mols com relação a 1 mol do composto [XIX].
[00223] Como o agente de redução usável na presente etapa, podem ser mencionados hidreto de alumínio de lítio, uma combinação de zinco e um ácido, uma combinação de estanho e um ácido, e uma combinação de fósforo vermelho e iodo. Incidentalmente, a quantidade de uso do agente de redução é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,5 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XIX].
[00224] Como o ácido usável como um componente do agente de redução na presente etapa, podem ser mencionados um ácido mineral tal como ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou similares.
[00225] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada, em qualquer reação, em uma faixa de 0 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 100 °C.
[00226] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., em qualquer reação, porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00227] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [II] pode ser isolado. O composto isolado [II] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
[Etapa 5]
[00228] O composto representado pela fórmula geral [IV] pode ser produzido reagindo-se um composto [XIX] com dicloreto de dienxofre em um solvente na presença ou ausência de um catalisador.
[00229] A quantidade do dicloreto de dienxofre usada na presente etapa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,5 mols com relação a 1 mol do composto [XIX].
[00230] Como o catalisador usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um haleto de metal tal como cloreto de alumínio, cloreto de estanho (II), cloreto de estanho (IV) ou similares. Incidentalmente, a quantidade de uso do catalisador é apropriadamente selecionada em uma faixa de 0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XIX].
[00231] Como o solvente usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um hidrocarboneto halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano ou similares; e um hidro- carboneto aromático tal como clorobenzeno, diclorobenzeno ou similares. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [XIX].
[00232] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente -10oC a 100 °C.
[00233] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente 1 a 24 horas.
[00234] Além disso, o composto [II] pode ser produzido reduzindo o composto [IV] com base nos métodos descritos em Organic Syntheses, Coll. Volume 2, página 580 (1943), J. Am. Chem. Soc. , 60, 428 (1928), J. Am. Chem. Soc. , 79, 2553 (1957), J. Org. Chem., 26, 3436 (1961), e J. Am. Chem. Soc. , 96, 6081 (1974).
<Método de produção 2 de intermediário>
[00235] Dos compostos representados pela fórmula geral [II], um composto representado pela fórmula geral [II-1] pode ser produzido pelo método conhecido pela seguinte fórmula de reação. [Fórmula 17]
Figure img0064
(Na fórmula de reação acima, R3, R4, R10 e L3 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[00236] O composto representado pela fórmula geral [II-1] pode ser produzido reagindo-se um composto [VI] com sulfeto de sódio em um solvente na presença de uma base e na neutralização do produto de reação com um ácido mineral ou similares.
[00237] A quantidade do sulfeto de sódio usada na presente reação é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,5 mols com relação a 1 mol do composto [VI].
[00238] Como o solvente usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solven- te polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; um hidrocarbone- to halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona ou similares; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [VI].
[00239] Como a base usável na presente reação, podem ser mencionados, por exemplo, uma base inorgânica tal como metal de hidróxido de álcali (por exemplo, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio),hidróxido de metal alcalinoterroso (por exemplo, hidróxido de cálcio ou hidróxido de magnésio), carbonato de metal de álcali (por exemplo, carbonato de sódio ou carbonato de potássio), bicarbonato de metal de álcali (por exemplo, hidrogenocarbonato de sódio ou hidroge- nocarbonato de potássio) ou similares; um hidreto de metal (por exemplo, hidreto de sódio ou hidreto de potássio); um alcoolato de metal (por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de potássio); e uma base orgânica (por exemplo, trietilamina, N,N- dimetilanilina, piridina, 4-N,N-dimetilaminopiridina ou 1,8- diazabiciclo[5.4,0]-7-undeceno). Incidentalmente, a quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,2 mols com relação a 1 mol do composto [VI].
[00240] Como o ácido mineral usável na presente reação, podem ser mencionados ácido clorídrico, ácido sulfúrico, etc. A quantidade de uso do ácido mineral é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [VI].
[00241] A temperatura da presente reação é selecionada livremente em uma faixa de temperatura de -30 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação, e é preferivelmente -20oC a 100 °C.
[00242] O tempo da reação difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00243] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é subme- tida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [II-1] pode ser isolado. O composto isolado [II-1] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 3 de intermediário>
[00244] Um composto representado pela fórmula geral [XV] pode ser produzido pelo método das fórmulas de reação mostradas pelas seguintes [Etapa 6] e [Etapa 7]. [Fórmula 18]
Figure img0065
(Nas fórmulas de reação acima, R1, R2, R3 e n cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[Etapa 6]
[00245] Um composto representado pela fórmula geral [XXII] pode ser produzido reagindo-se um composto [XXI] com ácido nítrico em um solvente na presença ou ausência de ácido sulfúrico.
[00246] Como o solvente usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; um hidrocarbone- to halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, 1,2-dicloroetano ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona ou similares; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,3 a 10 litros com relação a 1 mol do composto [XXI].
[00247] A quantidade do ácido nítrico usada na presente etapa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 40 mols e é pre-ferivelmente 1,0 a 10 mols com relação a 1 mol do composto [XXI]. A quantidade de ácido sulfúrico quando usada é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1 a 40 mols e é preferivelmente 1,0 a 10 mols com relação a 1,0 mol do composto [XXI].
[00248] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de 0 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 150 °C.
[00249] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00250] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [XXII] pode ser isolado. O composto isolado [XXII] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
[Etapa 7]
[00251] O composto representado pela fórmula geral [XV] pode ser produzido reagindo-se o composto [XXII] com ferro/ácido, zinco/ácido, estanho/ácido, dicloreto de estanho/ácido, cloreto de níquel/tetra- hidrofurano de sódio, hidreto de alumínio de lítio, carbono ativado por paládio/hidrogênio, ou similares, para redução.
[00252] Como o ácido usável na presente etapa, podem ser mencionados um ácido mineral tal como ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou similares. A quantidade do ferro/ácido, zinco/ácido, estanho/ácido, di- cloreto de estanho/ácido, cloreto de níquel (II)/tetra-hidroborato de sódio, hidreto de alumínio de lítio, carbono ativado por palá- dio/hidrogênio, ou similares, usada na presente etapa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XXII].
[00253] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de 0 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 100 °C.
[00254] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00255] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [XV] pode ser isolado. O composto isolado [XV] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 4 de intermediário>
[00256] Um composto representado pela fórmula geral [XXV] pode ser produzido pelo método das fórmulas de reação mostradas nas seguintes [Etapa 8] e [Etapa 9]. [Fórmula 19]
Figure img0066
(Nas fórmulas de reação acima, Z2 é um grupo C1~C6 alquila igual ou diferente; e R1, R2, R3, Y1 e n cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[Etapa 8]
[00257] Um composto representado pela fórmula geral [XXIV] pode ser produzido reagindo-se um composto [XXIII] com um metal ou um composto organometálico em um solvente apropriado e na reação do produto de reação com um éster de ácido bórico.
[00258] Como o solvente usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um hidro- carboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano ou similares; uma piridina tal como piridina, picolina ou similares; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,1 a 5,0 litros com relação a 1 mol do composto [XXIII].
[00259] Como o metal usável na presente etapa, podem ser men-cionadoslítio, magnésio, etc. A quantidade de uso do metal é apropri-adamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1.2 mols com relação a 1 mol do composto [XXIII].
[00260] Como o composto organometálico usável na presente etapa, podem ser mencionados um alquil-lítio tal como n-butil-lítio ou similares. A quantidade de uso do composto organometálico é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 3,0 mols e é preferivelmente 1,0 a 1,2 mols com relação a 1 mol do composto [XXIII].
[00261] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de -100 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação, e é preferivelmente -60oC à temperatura ambiente.
[00262] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente 5 minutos a 12 horas.
[00263] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [XXIV] pode ser isolado. O composto isolado [XXIV] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recris- talização, etc.
[Etapa 9]
[00264] O composto [XXV] pode ser produzido reagindo-se o composto [XXIV] com um ácido em um solvente apropriado.
[00265] Como o solvente usável na presente etapa, podem ser mencionados, por exemplo, um éter tal como dietil éter, tetra- hidrofurano, 1,4-dioxano ou similares; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno ou similares; um solvente polar aprótico tal como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido, sulfolano ou similares; um álcool tal como metanol, etanol, 2-propanol ou similares; um hidrocarbone- to halogenado tal como diclorometano, clorofórmio, dicloroetano ou similares; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano ou similares; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona ou similares; água; e um solvente misto dos mesmos. Incidentalmente, a quantidade de uso do solvente é de 0,1 a 100 litros, preferivelmente 0,1 a 5,0 litros com relação a 1 mol do composto [XXIV].
[00266] Como o ácido usável na presente etapa, podem ser mencionados um ácido mineral tal como ácido sulfúrico, ácido clorídrico ou similares. A quantidade de uso do ácido é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é preferivelmente 0,5 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XXIV].
[00267] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de 0 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 100 °C.
[00268] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00269] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [XXV] pode ser isolado. O composto isolado [XXV] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recristali- zação, etc.
<Método de produção 5 de intermediário>
[00270] Dos compostos representados pela fórmula geral [XV], um composto representado por [XV-1] pode ser produzido pelo método mostrado pelas fórmulas de reação das seguintes [Etapa 10] e [Etapa 11]. [Fórmula 20]
Figure img0067
(Nas fórmulas de reação acima, R1, R2, R3, Z2 e L1 cada qual têm o mesmo significado como acima fornecido.)
[Etapa 10]
[00271] Um composto representado pela fórmula geral [XXVII] pode ser produzido reagindo-se um composto [XXVI] com ácido clorossulfô- nico, na redução do produto de reação com hidreto de alumínio de lí- tio, zinco/ácido, estanho/ácido, ou fósforo vermelho/iodo, em seguida hidrolisando o produto de reação com uma base.
[00272] Como o ácido usável na presente etapa, podem ser mencionados um ácido mineral tal como ácido clorídrico, ácido sulfúrico ou similares. A quantidade de uso de ácido clorossulfônico na presente etapa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 2,0 a 10 mols e é preferivelmente 2,2 a 3,5 mols com relação a 1 mol do composto [XXVI].
[00273] A quantidade de uso do hidreto de alumínio de lítio, zin- co/ácido, estanho/ácido, ou fósforo vermelho/iodo, na presente etapa é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1,0 a 5,0 mols e é pre-ferivelmente 1,5 a 2,0 mols com relação a 1 mol do composto [XXVI].
[00274] Como a base usável na presente etapa, podem ser men-cionadoshidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou similares. A quantidade de uso da base é apropriadamente selecionada em uma faixa de 1 a 5 mols e é preferivelmente 1,0 a 3,0 mols com relação a 1 mol do composto [XXVI].
[00275] A temperatura de reação da presente etapa é livremente selecionada em uma faixa de 0 °C até a temperatura de refluxo do sistema de reação e é preferivelmente de 0 °C a 100 °C.
[00276] O tempo de reação da presente etapa difere dependendo da temperatura de reação, do substrato de reação, da quantidade de reagente, etc., porém é usualmente de 10 minutos a 24 horas.
[00277] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [XXVII] pode ser isolado. O composto isolado [XXVII] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recris- talização, etc.
[Etapa 11]
[00278] O composto representado pela fórmula geral [XV-1] pode ser produzido reagindo-se o composto [XXVII] com um composto [III] em um solvente na presença ou ausência de uma base na presença ou ausência de um iniciador de radical, da mesma maneira como no método de produção 1.
[00279] Cada quantidade do solvente e da base é igual como no método de produção 1, e o tempo de reação e a temperatura de rea- ção na presente etapa são cada qual iguais como no método de produção 1.
[00280] Após a conclusão da reação, a mistura reacional é submetida a operações tais como despejo em água ou similares, extração com solvente orgânico, concentração e similares, pelas quais um composto [XV-1] pode ser isolado. O composto isolado [XV-1] pode ser, quando necessário, purificado por cromatografia de coluna, recris- talização, etc.
[00281] O agente de controle de peste da presente invenção é caracterizado pelo fato de conter como um ingrediente ativo, um derivado de sulfeto de alquil fenila representado pelas fórmulas gerais [I] ou [I'], ou um sal agricolamente aceitável do mesmo. O presente agente de controle de peste é representativamente um inseticida e miticida.
[00282] O presente agente de controle de peste pode, quando necessário, conter um componente aditivo (veículo) usualmente usado em formulações químicas agrícolas.
[00283] Como o composto aditivo, podem ser mencionados um veículo (por exemplo, veículo sólido ou veículo líquido), um tensoativo, um aglutinante, ou um aderente, um agente de espessamento, um agente corante, um extensor, um espessante, um anticongelamento, um inibidor de solidificação, um desintegrante, um inibidor de decomposição, etc. Quando necessário, podem ser usados outros componentes aditivos tais como antissépticos, fragmentos vegetais e similares. Aqueles componentes aditivos podem ser usados em uma espécie ou em combinação de duas ou mais espécies.
[00284] Os componentes de aditivo acima são explicados.
[00285] Como o veículo sólido, podem ser mencionados, por exem-plo,veículos vegetais tais como argila de pirofilatita, argila de caulim, argila de pedra de sílica, talco, terra diatomácea, zeolita, bentonita, argila de ácido, argila ativa, argila de Attapulgus, vermiculita, perlita, pedra-pomes, carbono branco (por exemplo, ácido sintético silícico ou silicato sintético), dióxido de titânio e similares; veículos vegetais tais como pó de madeira, colmo de milho, casca de noz, frutas de caroço, casca de arroz, serragem, farelo de trigo, farinha de soja, celulose em pó, amido, dextrina, sacarídeo e similares; veículos de sal inorgânico tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio, cloreto de potássio e similares; e veículos de polímero tais como polietile- no, polipropileno, cloreto de polivinila, acetato de polivinila, copolímero de etileno-acetato de vinila, resina de ureia-aldeído e similares.
[00286] Como o veículo líquido, podem ser mencionados, por exemplo,álcoois mono-hídricos tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, ciclo-hexanol e similares; poli-hídrico álcoois tais como: etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, hexileno glicol, po- lietileno glicol, polipropileno glicol, glicerina e similares; derivados de álcool poli-hídrico tais como propileno tipo glicol éter e similares; ceto- nas tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, di- isobutil cetona, ciclo-hexanona, isoforona e similares; éteres tais como dietil éter, 1,4-dioxano, cellosolve, dipropil éter, tetra-hidrofurano e similares; hidrocarbonetos alifáticos tais como parafina normal, nafteno, isoparafina, querosene, óleo mineral e similares; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, C9~C10 alquilbenzeno, xileno, nafta de solvente, alquilnaftaleno, hidrocarboneto aromático de ebulição elevada e similares; hidrocarbonetos halogenados tais como 1,2- dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e similares; ésteres tais como acetato de etila, ftalato de di-isopropila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, adipato de dimetila e similares; lactonas tais como Y- butirolactona e similares; amidas tais como dimetilformamida, dietil- formamida, dimetilacetamida, N-alquilpirrolidinona e similares; nitrilas tal como acetonitrila e similares; compostos de enxofre tais como dimetil sulfóxido e similares; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de semente de algodão, óleo de coco, óleo de rícino e similares; e água.
[00287] Como o tensoativo, não existe nenhuma restrição particular. Entretanto, o tensoativo preferivelmente géis ou dilatáveis em água. Podem ser mencionados, por exemplo, tensoativos não iônicos tais como éster de ácido graxo de sorbitano, éster de ácido graxo de polio- xietileno, éster de ácido graxo de sacarose, éster de ácido graxo de polioxietileno, éster de ácido de resina de polioxietileno, diéster de ácido graxo de polioxietileno, alquil éter de polioxietileno alquil éter, alquil- fenil éter de polioxietileno, dialquilfenil éter de polioxietileno, condensado de alquilfenil éter-formalina de polioxietileno, polímero de bloqueio polioxietileno polioxipropileno, alquil éter de polímero de bloqueio de polioxietileno polipropileno, alquil amina de polioxietileno, a- mida de ácido graxo de polioxietileno, bisfenil éter de ácido graxo de polioxietileno, benzil fenil éter de polialquileno, estéril fenil éter de poli- oxialquileno, acetileno diol, diol acetileno adicionado a polioxialquileno, polioxietileno éter tipo silicone, éster tipo silicone, tensoativo contendo flúor, óleo de rícino de polioxietileno, óleo de rícino endurecido de poli- oxietileno e similares; tensoativos aniônicos tais como sulfato de alquila, sulfato de alquil éter de polioxietileno, sulfato de alquil fenil éter de polioxietileno, sulfato de estiril fenil éter de polioxietileno, sal de ácido alquilbenzenossulfônico, sal de ácido ligninossulfônico, sal de ácido alquilsulfossuccínico, sal de ácido naftalenossulfônico, sal de ácido alquilnaftalenossulfônico, sal de condensado de formalina de ácido naftalenossulfônico, sal de condensado de formalina de ácido alquil- naftalenossulfônico, sal de ácido graxo, sal de ácido policarboxílico, sarcosinato de ácido graxo de N-metila, sal de ácido de resina, fosfato de alquil éter de polioxietileno, fosfato de alquilfenil éter de polioxietile- no e similares; tensoativos catiônicos incluindo sais de alquil amina tais como cloridrato de laurilamina, cloridrato de estearilamina, clori- drato de oleilamina, acetato de estearilamina, acetato de estearilami- nopropilamina, cloreto de amônio de alquil trimetila, cloreto de benzal- cônio de alquil dimetila e similares; e tensoativos anfolíticos tais como tipo betaína (por exemplo, dialquildiaminoetilbetaína ou alquildimetil- benzilbetaína), aminoácido tipo (por exemplo, dialquilaminoetilglicina ou alquildimetilbenzilglicina) e similares.
[00288] Como o aglutinante e aderente, podem ser mencionados, por exemplo, carboximetil celulose ou um sal do mesmo, dextrina, amido solúvel em água, goma xantano, goma guar, sacarose, polivinil- pirrolidona, goma arábica, polivinil álcool, polivinil acetato, poliacrilato de sódio, polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 6.000 a 20.000, óxido de polietileno tendo peso molecular médio de 100.000 a 5.000.000, e fosfolipídio natural (por exemplo, ácido cefalínico ou lecti- na).
[00289] Como o agente espessante, podem ser mencionados, por exemplo, polímeros solúveis em água tais como goma xantana, goma guar, carboximetil celulose, polivinilpirrolidona, polímero de carboxivini- la, polímero acrílico, derivado de amido, polissacarídeo e similares; e pós finos orgânicos tais como bentonita de pureza elevada, carbono branco e similares.
[00290] Como o agente de coloração, podem ser mencionados, por exemplo, pigmentos orgânicos tal como óxido de ferro, Prussian Blue e similares; e tinturas orgânicas tal como tintura de Alizarina, tintura de azo, tintura de ftalocianina de metal e similares.
[00291] Como o extensor, podem ser mencionados, por exemplo, tensoativo com base em silicone, pó de celulose, dextrina, amido processado, composto quelante de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpir- rolidona reticulada, ácido maleico e estireno, copolímero de ácido me- tacrílico, meio-éster entre polímero de álcool poli-hídrico e anidrido de ácido dicarboxílico, e sal solúvel em água de ácido poliestirenossulfô- nico.
[00292] Como o aderente, podem ser mencionados, por exemplo, tensoativo (por exemplo, dialquilsulfossuccinato de sódio, alquil éter de polioxietileno, alquilfenil éter de polioxietileno, ou éster de ácido graxo de polioxietileno), parafina, terpeno, resina de poliamida, sal de ácido poliacrílico, polioxietileno, cera, polivinil alquil éter, condensado de al- quilfenol-formalina, e emulsão de resina sintética.
[00293] Como o anticongelante, podem ser mencionados, por e-xemplo,álcool poli-hídrico (por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, ou glicerina).
[00294] Como o inibidor de solidificação, podem ser mencionados, por exemplo, polissacarídeo (por exemplo, amido, ácido algínico, ma- nonse ou galactose), polivinilpirrolidona, carvão branco, goma de éster e resina de petróleo.
[00295] Como o desintegrante, podem ser mencionados, por exemplo,sódio tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, sal de metal de ácido esteárico, pó de celulose, dextrina, copolímero de éster de ácido metacrílico, polivinilpirrolidona, composto quelante de ácido poli- aminocarboxílico, copolímero de anidrido maleico de estireno- isobutileno, e copolímero de enxerto de amido-poliacrilonitrila.
[00296] Como o inibidor de decomposição, podem ser mencionados, por exemplo, dessecantes tais como zeolita, cal viva, óxido de magnésio e similares; antioxidantes tais como tipo fenol, tipo amina, tipo enxofre, tipo ácido fosfórico e similares; e absorventes de ultravioleta tais como tipo ácido salicílico, tipo benzofenona e similares.
[00297] Quando o presente agente de controle de peste contém os componentes aditivos acima mencionados, seus teores baseados com base na massa são selecionados em uma faixa de usualmente 5 a 95%, preferivelmente 20 a 90% no caso de veículo (por exemplo, veículosólido ou veículo líquido), usualmente 0,1 a 30%, preferivelmente 0,5 a 10% no caso de tensoativo, e usualmente 0,1 a 30%, preferivelmente 0,5 a 10% no caso de outros aditivos.
[00298] O presente agente de controle de peste é usado em qual-querformulação selecionada de formulação de pó, mistura de pó- grânulo, grânulo, pó umectável, concentrado solúvel em água, grânulo dispersível em água, comprimido, Jumbo, concentrado emulsificável, formulação de óleo, solução, concentrado fluível, emulsão, microemul- são, suspoemulsão, formulação de volume ultrabaixo, microcápsula, agente de fumigação, aerossol, agente de isca, pasta, etc.
[00299] No real uso da formulação, a formulação pode ser usada de per si, ou após diluição com um diluente (por exemplo, água) em uma determinada concentração. A aplicação da formulação contendo o presente composto ou de seu produto de diluição pode ser conduzida por um método geralmente usado, tal como dispersão (por exemplo, vaporização, nebulização, atomização, dispersão de pó, dispersão de grânulo, dispersão de água sob a superfície, ou dispersão in-box), aplicação ao solo (por exemplo, mistura ou encharcamento), aplicação na superfície (por exemplo, revestimento, revestimento por pó o cobertura),imersão, isca de veneno, fumigagem e similares. É também possível misturar o ingrediente ativo acima mencionado com um alimento da criação a fim de impedir a infestação e crescimento de peste nociva, particularmente inseto nocivo nas fezes do gado.
[00300] A proporção (massa %) do ingrediente ativo no presente agente de controle de peste é apropriadamente selecionada de modo que atenda à necessidade. O ingrediente ativo é apropriadamente selecionado, por exemplo, na seguinte faixa. - Na formulação de pó, mistura de pó-grânulo, etc. 1 a 20%, preferivelmente 0,05 a 10% em grânulo , etc. 0,1 a 30%, preferivelmente 0,5 a 20% - Em pó umectável, grânulo dispersível, etc. 10 a 70%, preferivelmente 5 a 50% - Concentrado solúvel em água, solução, etc 1 a 95%, preferivelmente 10 a 80% - Em concentrado emulsificável, etc. 5 a 90%, preferivelmente 10 a 80% - Em formulação de óleo, etc. 1 a 50%, preferivelmente 5 a 30% - Em concentrado fluível, etc. 5 a 60%, preferivelmente 10 a 50% - Em emulsão, microemulsão, suspoemulsão, etc. 5 a 70%, preferivelmente 10 a 60% - No comprimido, isca, pasta, etc. 1 a 80%, preferivelmente 5 a 50% - No agente de fumigação, etc. 0,1 a 50%, preferivelmente 1 a 30% Em aerossol, etc. 0,05 a 20%, preferivelmente 0,1 a 10%
[00301] A formulação é vaporizada após diluição em uma concentração adequada, ou aplicada diretamente.
[00302] Quando o presente agente de controle de peste é usado após diluição com um diluente, a concentração do ingrediente ativo é geralmente de 0,1 a 5,000 ppm. Quando a formulação é usada de per si, a quantidade de aplicação da mesma por área de unidade é de 0,1 a 5,000 g por 1 ha em termos de composto de ingrediente ativo; entretanto, a quantidade de aplicação não está restrita a este.
[00303] Incidentalmente, o presente agente de controle de peste é suficientemente eficaz quando usando o presente composto sozinho como ingrediente ativo. Entretanto, no presente agente de controle de peste, podem ser misturados usados ou em combinação, quando ne- cessário, fertilizantes e produtos químicos agrícolas tais como inseticida, miticida, nematicida, sinergista, fungicida, agente antiviral, atrativos, herbicida, agente de controle de crescimento de planta e similares. Neste caso, um efeito maior é exibido.
[00304] Abaixo são mostrados exemplos de compostos inseticidas, miticidas, nematicidas e sinergistas conhecidos, que podem ser misturados ou usados em combinação. 1. Inibidores de Acetilcolina esterase (1A) carbamatos: alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, bendiocarb, benfura- carb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanate, furatiocarb, isoprocarb, metio- carb, methomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamate, trimetacarb, XMC, xililcarb; (1B) Organofosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, cadusafos, cloretóxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos- metila, coumafos, cianofos, demoton-S-metila, diamidafos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dimetilavinfos, dioxabenzofos, disulfoton, DSP, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotio- na, fentiona, fonofos, fostiazato, fostietan, heptenofos, isamidofos, isa- zofos, isofenfos-metila, isopropila O- (metoxiaminotio-fosforil)salicilato, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, oxideprofos, para- tiona, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metila, profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, tionazin, triazofos, triclorfon, vami- dotiona, diclofentiona, imiciafos, isocarbofos, mesulfenfos, flupirazofos 2. Antagonistas de Canal de cloreto controlados por GABA (2A) organocloros de ciclodieno: clordano, endosulfan, gama-BCH; (28) Fenilpirazóis: acetoprol, etiprol, fipronil, piafluprol, piriprol, RZI-02- 003 (número de código) 3. moduladores de canal de Sódio (3A) Piretroides/Piretrinas: acrinatrina, alletrina (inclui d-cis-trans e d- trans), bifentrina, bioalletrina, bioalletrina S-ciclopentinila, bioresmetri- na, cicloprotrina, ciflutrina (inclui beta-), cialotrina (inclui gamma- e lambda-), cipermetrina (inclui alfa-, beta-, ota- e zeta-), cifenotrina [inclui isômeros (IR)-trans], deltametrina, empentrina, esfenvalerato, eto- fenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, alfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [inclui isômero (IR)- trans], praletrina, proflutrina, piretrina, resmetrina, RU15525 (número de código), silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflu- trina, ZX18901 (número de código), fluvalinato (inclui tau-), tetrametil- flutrina, meperflutrina; (38) DDT/Metoxiclor: DDT, metoxiclor 4. Antagonista/agonista de receptor de acetilcolina nicotínica (4A) Neonicotinoides: acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imida- cloprida, nitenpiram, tiacloprida, tiametoxam; (48) Nicotina: nicotina-sulfato 5. Ativadores alostéricos de receptor de acetilcolina nicotínica Espinosinas:e spinetoram, espinosad 6. Ativadores de canal de cloreto Abamectinas, Milbemicinas: abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina, milbemectina, ivermectina, polinactinas 7. Miméticos de hormônio Juvenil diofenolano, hidropreno, cinopreno, metotrina, fenoxicarb, piriproxifeno 8. Inibidores não específicos (múltiplos sítios) heterogêneos 1,3-dicloropropeno, DCIP, dibromo etileno, metil bromo, cloropicrina, fluoreto de sulfurila 9. Anticongelante pimetrozin, flonicamida, pirifluquinazona 10. Inibidor de crescimento de ácaro clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol 11. Disruptores microbianos de membranas de intestino médio de inseto Agente de BT: Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aiza- wai, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, Bt crop proteins (Crilab, Cry1Ac, CrilaFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1), Bacillus popilliae, Bacillus subtillis 12. Inibidores de ATP sintase mitocondrial diafentiuron; Miticidas de organotina: azociclotina, ciexatina, fenbutatina óxido; propargite, tetradifona 13. Não acopladores de fosforilação oxidativa por meio do rompimento de um gradiente de próton clorfenapir, DNOC 14. Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínica Análogos de Nereistoxina: bensultap, cartap, tiociclam, tiosultap 15. Inibidores de biossíntese de quitina, tipo O Benzoilaureias: bistriflurona, clorfluazorona, diflubenzurona, flucicloxu- rona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflu- murona, teflubenzurona, triflumurona, fluazurona 16. Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1 buprofezina 17. Disruptor de muda, Díperos ciromazina 18. Agonista de Receptor de Ecdisona (aceleração de ecdise) Diacilidrazinas: cromafenozida, halofenozida, metóxifenozida, tebufe- nozida 19. Agonista de receptor de octopamina amitraz 20. Inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondrial Hl hidrametilnona, acequinocila, fluacripirim, cienopirafena 21. Inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondrial ll ciflumetofeno, cienopirafeno, NNI-0711 (número de código) 22. Inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondrial I Miticidas e inseticidas de METI: fenazaquina, fenpiroximato, piridabe- no, pirimidifeno, tebufenpirad, tolfenpirad Outros: rotenona 23. Bloqueadores de canal de sódio indoxacarb, metaflumizon 24. Inibidores de síntese de lipídio Derivados de ácido tetrônico e tetrâmico: espirodiclofeno, espiromesi- feno, espirotetramato 25. Inibidores de transporte de elétron de complexo mitocondrial IV Fosfeto de alumínio, fosfeto de zinco, fosfina, cianeto de cálcio 26. Inibidores neuronais (modo desconhecido de ação) bifenazato 27. Inibidores de Aconitase Fluoroacetato de sódio 28. Sinergistas Butóxido de piperonila, DEF 29. Moduladores de receptor de Rianodina clorantraniliprol, flubendiamida, ciantraniliprol 30. Compostos com modo desconhecido de ação azadiractina, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bromopropilato, quinometionate, CL900167 (número de código), criolita, dicofol, dici- clanil, dienoclor, dinobutona, fenbutatina óxido, fenotiocarbe, fluensul- fona, flufenerim, flsulfamida, karanjin, metam, metopreno, metoxifeno- zida, metil isotiocianato, piridalila, pirifluquinazona, sulcofuron-sódio, sulfluramida, sulfoxaflor, flupiradifurona, flometoquina, IKI-3106 (número de código) 31. Fungos entomopatogênicos, micro-organimos patogênicos de nematódeo Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Verticillium lecanii, Pacilimyces tenuipes, Paecilomyces fumosoroceus, Beauveria brongniartii, Mona- crosporium phymatophagum, Pasteuriapenetrans 32. Feromônio do sexo (Z)-11-hexadecenal, (Z)-11-hexadecenil acetato, litlure-A, litlure-B, Z- 13-eicoseno-10-ona, (Z,E)-9,12-tetradecadienil acetato, (Z)-9- tetradecen-1-ol, (Z)-11-tetradecenil acetato, (Z)-9,12-tetradecadienil acetato, (Z,E)-9,11-detradecadienil acetato
[00305] A seguir, são mostrados exemplos de fungicida compostos de agente de controle de dano pela doença conhecidos que podem ser misturados ou usados em combinação. 1. Inibidor de Biossíntese de ácido nucleico Acilalaninas: benalaxila, benalaxil-M, furalaxila, metalaxila, metalaxil- M; Oxazolidinonas: oxadixila; Butirolactonas: clozilacon, ofurace; Hidróxi- (2-amino)pirimidinas: bupirimato, dimetirimol, etirimol; Isoxazol: himexazol; Isotiazolonas: octilinona; Ácidos carboxílicos: ácido oxolínico 2. Inibidores de mitose e divisão celular Benzoimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; Tiofanatos: tiofanato, tiofanato-metila; N-fenilcarbamatos: diethofencarb; Toluamidas: zoxamida; Fenilureais: pencicurona; Piridinilmetilbenzamidas: fluopicolida 3. Inibidores respiratórios Pirimidinaminas: diflumetorim; Carboxamidas: benodanil, flutolanil, mepronil, fluopiram, fenfuram, carboxina, oxicarboxina, tifluzamida, bixafeno, furametpir, isopirazam, penflufen, pentiopirad, sedaxano, boscalid, fluxapiroxad, isofetamida, benzovindiflupir; Metóxi-acrilatos: azoxistrobina, enestroburina, picoxistrobina, piraoxis- trobina, coumoxistrobina, enoxastrobina, flufenoxistrobina; Metóxi-carbamatos: piraclostrobina, pirametostrobina, triclopiricarb; Oxiimino acetatos: cresoxim-metila, trifloxistrobina; Oxiimino-acetamidas: dimoxistrobina, metominostrobina, orisastrobina, fenaminstrobina; Oxazolidina-dionas: famoxadona; Di-hidro-dioxazinas: fluoxastrobina; Imidazolinonas: fenamidona; Benzil-carbamatos: piribencarb; Ciano-imidazóis: cyazofamida; Sulfamoil-triazóis: amisulbrom; Dinitrofenil Crotonatos: binapacrila, metildinocap, dinocap; 2,6-Dinitro-anilinas: fluazinam; Pirimidinona hidrazonas: ferinzona; Estanho de trifenila: TPTA, TPTC, TPTH; Tiofeno-carboxamidas: siltiofam Triazolo-pirimidilaminas: ametoctradin 4. Inibidores de síntese de aminoácido e proteína Anilino-pirimidinas: ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil; Ácido enopiranurônico: blasticidin-S, mildiomicina; Antibiótico de hexopiranosila: kasugamicina; Antibiótico de glicopiranosila: estreptomicina; Antibiótico de tetraciclina: oxitetraciclina 5. Inibidores de transdução de sinal Quinolina: quinoxifeno; Quinazolinas: proquinazida; Fenilpirrois: fenpiclonila, fludioxonila; Dicarboxiimidas: clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin 6. Inibidores de integridade de membrana e síntese de lipídio Fósforo-tiolatos: edifenfos, iprobenfos, pirazofos; Ditiolanos: isoprotiolano; Hidrocarbonetos aromáticos: bifenila, cloroneb, dicloran, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metila; 1,2,4-Tiadiazóis: etridiazol; Carbamatos: iodocarb, cloridrato de propamocarb, protiocarb; Amidas de ácido cinâmico: dimetomorfo, flumorf; Valinamida carbamatos: benthavalicarb-isopropila, iprovalicarb, valife- nalato; Amidas de ácido meélico: meipropamida; Bacillus subtilis e os lipopeptídeos fungicidas produzidos: Bacillus sub- tilis (linhagem: QST 713) 7. Inibidores de biossíntese de esterol em membranas Piperazinas: triforina; Piridinas: pirifenox; Pirimidinas: fenarimol, nuarimol; Imidazóis: imazalil, oxpoconazol-fumarate, pefurazoato, procloraz, tri- flumizol; Triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, cyproconazol, difeno- conazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbu- conazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibencona- zol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, furconazol, furconazol-cis, quinconazol; Morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; Piperidinas: fenpropidina, piperalina; Aminas espirocetais: espiroxamina; Hidroxianilidas: fenexamida; Tiocarbamatos: piributicarb; Alilaminas: naftifina, terbinafina 9. Inibidores de síntese de Glicano Antibiótico tipo glicocopiranosila: validamicina; Composto de nucleotídeo de peptidilpiridina: polioxina 10. Inibidores de síntese de melanina Isobenzo-furanonas: ftalida; Pirrolo-quinolinas: piroquilona; Triazolobenzo-tiazóis: triciclazol; Carboxamidas: carpropamida, diclocimet; Propionamidas: fenoxanil 11. Indutores de defesa de planta hospedeira Benzotiadiazóis: acibenzolar-S-metila; Benzoisotiazóis: probenazol; Tiadiazol-carboxamidas: tiadinila, isotianila Produto natural: laminarina 12. Compostos com modo desconhecido de ação Composto de cobre: hidróxido de cobre, dioctanoato de cobre, oxiclo- reto de cobre, sulfato de cobre, cobre cuproso, cobre de oxina, mistura Bordeaux, sulfato de nonil fenol de cobre; Composto de enxofre, enxofre; Ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram, cufraneb; Ftalimidas: captan, folpet, captafol; Cloronitrilas: clorotalonil; Sulfamidas: diclofluanid, tolilafluanid; Guanidinas: guazatina, iminoctadina-albesilato, iminoctadina-triacetato, dodina; Outro composto: anilazina, ditianon, cimoxanil, fosetila (alumínio, cál-cio,sódio), ácido de fósforo e sais, tecloftalam, triazóxido, flussulfami- da, diclomezina, metasulfocarb, etaboxam, ciflufenamida, metrafeno- na, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, BAF-045 (número de código), BAG-010 (número de código), bentiazol, bronopol, carvo- na, cinometionato, dazomet, DBEDC, debacarb, diclorofeno, difenzo- quat-metil sulfato, dimetil dissulfeto, difenilmina, etoxiquina, flumetover, fluoroimida, flutianil, ácido furancarboxílico, metam, nabam, natamici- na, nitrapirina, nitrotal-isopropila, o-fenifenol, oxazinilazol, oxiquinolina sulfato, fenazina óxido, policarbamato, piriofenona, fenpirazamina, prata, pyrisoxazol, tebufloquina, tolnifanida, triclamida, óleos minerais, óleosorgânicos, tolprocarb, oxatiapiprolina
[00306] São mostrados abaixo exemplos dos compostos e reguladores de crescimento de planta conhecidos que, podem ser misturados ou usados em combinação. A1. Inibidores de Acetil CoA carboxilase (ACCase) (A1-1) Propionatos de ariloxifenóxi: clodinafop-propargila, cialofop- butila, diclofop-metila, diclofop-P-metila, fenoxaprop-P-etila, fluazifop- butila, fluazifop-P-butila, haloxifop, haloxifop-etotila, haloxifop-P, me- tamifop, propaquizafop, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop- P-tefurila, fentiaprop-etila; (A1-2) Ciclo-hexenonas: aloxidim, butroxidim, cletodim, cicloxidim, pro- foxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim; (A1-3) Fenilpirazolinas: aminopiralid, pinoxaden; B. Inibidores de Acetolactato sintase (ALS) (B-1) Imidazolinonas: imazametabenz-metila, imazamox, imazapic (inclui sais com amina, etc.), imazapyr (inclui sais com isopropilmina, etc.), imazaquin, imazatapir; (B-2) Benzoato de pirimidinilóxi: bispiribac-sódio, piribenzoxim, piriftali- da, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, pirimissulfano, triafamona; (B-3) Sulfonilaminocarbonil-triazolinonas: flucarbazona-sódio, thien- carbazona (inclui sal de sódio, metil éster, etc.), propoxicarbazona- sódio, procarbazona-sódio, iofensulfuron-sódio; (B-4) Sulfonilureias: amidossulfurona, azinsulfurona, bensulfuron- metila, clorimuron-etila, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamuro- na, etametsulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, flupirsulfu- ron-metil-sódio, foransulfurona, halossulfuron-metila, imazossulfurona, iodossulfulon-metil-sódio, mesossulfuron-metila, tifensulfuron-metila, triassulfurona, tribenuron-metila, trifloxissulfuron-sódio, triflussulfuron- metila, tritossulfurona, ortossulfamurona, propgirisulfurona, metazos- sulfurona, flucetossulfuron; (B-5) Triazolopirimidinas: cloransulam-metila, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, piroxsulam; C1. Fotossíntese em Inibidores (1) de fotossistema II (C1-1) Fenilcarbamatos: desmedifam, fenmedifam; (C1-2) Piridazinonas: cloridazona, brompirazona; (C1-3) Triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetame- trina, eglinazine-etila, prometon, prometrina, propazina, simazina, si- metrina, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, trietazine; (C1-4) Triazinonas: metamitrona, metribuzina; (C1-5) Triazolinonas: amicarbazona; (C1-6) Uracils: bromacil, lenacil, terbacil; C2. Fotossíntese em inibidores (2) de fotossistema (C2-1) Amidas: pentanoclor, propanil; (C2-2) Ureias: clorbromurona, clorotolurona, cloroxurona, dimefurona, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, monolinu- rona, neburona, sidurona, tebutiurona, metobenzurona; C3. Fotossíntese em inibidores (3) de fotossistema II (C3-1) Benzotiadiazonas: bentazona; (C3-2) Nitrilas: bromofenoxim, bromoxinil (inclui ésteres de ácido butí- rico, ácido octanoico, ácido heptanoico, etc.), ioxinil; (C3-3) Fenilpirazinas: piridafol, piridato; D. Receptores de elétro de fotossistema I (D-1) Bipiridiliums: diquat, dicloridrato de paraquat; E. Inibidores de protoporfrinogênio oxidaze (PPO) (E-1) Difenil éteres: acifluorfen-sódio, bifenox, clometoxifen, etoxifen- etil, fluoroglicofen-etil, fomesafeno, lactofeno, oxifluorfeno; (E-2) N-fenilftalimidas: cinidon-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, clorftalim; (E-3) Oxidiazóis: oxadiargila, oxadiazona; (E-4) Oxazolidinadionas: pentoxazona; (E-5) Fenilpirazóis: fluazolato, piraflufen-etila; (E-6) Pirimidinadionas: benzfendizona, butafenacila, saflufenacila, tia- fenacila; (E-7) Tiadiazóis: flutiacet-metila, tidiazimin; (E-8) Triazolinonas: azafenidina, carfentrazona-etila, sulfentrazona, bencarbazona; (E-9) Outro composto: flufenpir-etila, profluazol, piraclonil, SYP-298 (número de código), SYP-300 (número de código); F1. Inibidores de biossíntese de carotenoide na etapa de fitoeno desa-turase(PDS) (F1-1) Piridazinonas: norflurazona; (F1-2) Pirimidinacarboxamidas: diflufenican, picolinafeno; (F1-3) Outro composto: beflubutamida, fluridona, flurocloridona, flur- tamona; F2. Inibidores de 4-Hidroxifenil-piruvato-dioxigenase (HPPD) (F2-1) Calistemonas: mesotriona; (F2-2) Isoxazóis: pirassulfotol, isoxaflutol, isoxaclortol; (F2-3) Pirazóis: benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, topramezona; (F2-4) Tricetonas: sulcotriona, tefurilatriona, tembotriona, pirassulfotol, topramezona, biciclopirona; F3. Inibidores de biossíntese de Carotinoide (alvo desconhecido) (F3-1) Difenil éteres: aclonifeno; (F3-2) Isoxazolidinonas: clomazona; (F3-3) Triazóis: amitrol; G. Inibidores de EPSP sintase (inibidores de biossíntese de aminoáci- do aromático) (G-1) Glicinas: glifosato (inclui sais de sódio, amina, propilmina, ispro- pilmina, dimetilamina, trimésio, etc.); H. Inibidores de Glutamina sintase (H-1) Ácidos fosfínicos: bilanafos, glufosinato (inclui sais de amina, sódio, etc.); I. Inibidores de Di-hidropteroato (DHP) sintase (I-1) Carbamatos: asulam; K1.Inibidores de montagem de microtúbulo (K1-1) Benzamidas: propizamida, tebutam; (K1-2) Ácidos benzoicos: clortal-dimetila; (K1-3) Dinitroanilinas: benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralin, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina; (K1-4) Fosforoamidatos: amiprofos-metila, butamifos; (K1-5) Piridinas: ditiopir, tiazopir; K2. Inibidores de mitose/organização de microtúbulo (K2-1) Carbamatos: carbetamida, clorprofam, profam, swep, carbutilta; K3. Inibidores de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFAs) (inibidores de divisão celular) (K3-1) Acetamidas: difenamida, napropamida, naproanilida; (K3-2) Cloroacetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dieta- til-etila, dimetaclor, dimeonamida, dimeonamid-P, metazaclor, metola- clor, petoxamid, pretilaclor, propaclor, propisoclor, S-metolaclor, onil- clor; (K3-3) Oxiacetamidas: flufenacet, mefenacet; (K3-4) Tetrazolinonas: fentrazamida; (K3-5) Outro composto: anilofos, bromobutida, cafenstrol, indanofan, piperofos, fenoxassulfona, piroxassulfona, ipfencarbazona; L. Inibidores de síntese de celulose (L-1) Benzamidas: isoxabeno; (L-2) Nitrilas: diclobenil, clortiamida; (L-3) Triazolocarboxamidas: flupoxamo; M. Não acopladores (Disruptor de membrana) (M-1) Dinitrofenóis: dinoterb, DNOC (inclui sais de amina, sódio, etc.); N. Inibidores de biossíntese de lipídio (excluindo inibidores de ACCa- se) (N-1) Benzofuranos: benfuresato, etofumesato; (N-2) Ácidos carboxílicos halogenados: dalapon, flupropanato, TCA (inclui sais de sódio, cálcio, amônia, etc.); (N-3) Fosforoditioatos: bensulida; (N-4) Tiocarbamatos: butilta, cicloato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, tiobencarb, tiocarbazil, tri-allato, vernolate; O. Auxinas sintéticas (O-1) Ácidos benzoicos: cloramben, 2,3,6-TBA, dicamba (inclui sais de amina, dietilamina, isopropilmina, diglicolamina, sódio, lítio, etc.); (O-2) Ácidos fenoxicarboxílicos: 2,4,5-T, 2,4-D (inclui sais de amina, dietilamina, trietanolamina, isopropilamina, sódio, lítio, etc.), 2,4-DB, clomeprop, diclorprop, diclorprop-P, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB (inclui sal de sódio, etil éster, etc.), mecoprop (inclui sais de sódio, potássio, isopropilamina, trietanolamina, dimetilamina, etc.), mecoprop-P; (O-3) Ácidos piridina carboxílicos: clopiralida, fluroxipir, picloram, tri- clopir, triclopir-butotila, halauxifen-metila; (O-4) Ácidos quinolina carboxílicos: quinclorac, quinmerac; (O-5) Outro composto: benazolin; P. Inibidores de transporte de auxina (P-1) Ftalamatos: naptalam (inclui sais com sódio, etc.); (P-2) Semicarbazonas: diflufenzopir; Z. Compostos com modo desconhecido de ação flamprop-M (inclui metil, etila e isopropil ésteres), flamprop (inclui metil, etil e isopropil ésteres), clorflurenol-metila, cinmetilina, cumilaurona, daimurona, metildimurona, difenzoquat, etobenzanida, fosamina, piri- buticarb, oxaziclomefona, acroleína, AE-F-150954 (número de código), aminociclopiraclor, cianamida, heptamaloxilaoglucan, indaziflam, triazi- flam, quinoclamina, endotal-dissódio, fenisofam, SL-573 (número de código), ciclopirimonato Agente de controle de crescimento de planta: 1-metilciclopropeno, 1- naftilacetamida, 2,6-di-isopropilnaftaleno, 4-CPA, benzilaminopurina, ancimidol, aviglicina, carvona, clormequat, cloprop, cloxifonac, cloxifo- nac-potássio, ciclanilida, citocininas, daminozida, dicegulac, dimetipi- na, eofon, eticlozato, flumetralina, flurenol, flurprimidol, forclorfenurona, ácido de gibberelina, inabenfida, ácido acético de indol, ácido butírico de indol, hidrazina maleica, mefluidida, cloreto de mepiquat, n-decanol, paclobutrazol, prohexadiona-cálcio, proidrojasmon, sintofeno, tidiazu- rona, triacontanol, trinexapac-etila, uniconazol, uniconazol-P, ácido 4- oxo-4- (2-feniletil)aminobutírico (nome químico, Registro CAS n° 108355-2)
[00307] A seguir, são mostrados exemplos dos safners conhecidos que podem ser usados misturados ou usados em combinação. benoxacor, furilazol, diclormida, diciclonona, DKA-24 (N1,N2-dialil-N2- dicloroacetilglicinaamida), AD-67 (4-dicloroacetil-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano), PPG-1292 (2,2-dicloro-N- (1,3- dioxolan -2- ilmetil)-N- (2-propenil)acetamida), R-29148 (3-dicloroacetil-2,2,5- trimetil-1,3-oxazolidina), cloquintcet-metila, anidrido 1,8-Naflático, me- fenpir-dietila, mefenpir, mefenpir-etila, fenclorazol O etila, fenclorim, MG-191 (2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxano), ciometrinil, flurazol, fluxo- fenim, isoxadifeno, isoxadifen-etila, mecoprop, MCPA, daimuron, 2,4- D, MON 4660 (número de código), oxabetrinila, ciprossulfamida, ácido benzoico substituído por alquila, TI-35 (número de código) e N- (2- metoxibenzoil)-4-[ (metilaminocarbonil)amino]benzenossulfonamida (nome químico, registro CAS n°: 129531-12-0)
[00308] O agente de controle de peste da presente invenção constituído como acima, exibe um excelente efeito de controle para peste de Ortópteros, Tisanópteros, Hemípteros, Coleópteros, Díperos, Lepidó- peros, Himenópteros, Collembola, Thysanura, Blattodea, Isópteros, Psocópteros, Mallophaga, Anoplura, ácaros que se alimentam de planta, nematoides parasitas de planta, pestes de molusco parasita de planta, outras pestes de colheitas, pestes incômodas, insetos sanitários, parasitas, etc. Como exemplos de tais pestes, as seguintes espécies de organismos podem ser mencionadas.
[00309] Como a peste de ortópteras, podem ser mencionadas, por exemplo, Tettigoniidae : Ruspolia lineosa, etc., Gryllidae : Teleogryllus emma, etc., Grylotalpidae Gryllotalpidae : Gryllotalpa orientalis, Acrididae : Oxya hyla intricate, Locusta migratória, Melanoplus san- guinipes, etc., Pyrgomorphidae : Atractomorpha lata, Eneopteridae : Euscrytus japonicus, Tridactylidae : Xya japonica, etc.
[00310] Como pestes Tisanópteras, podem ser mencionados, por exemplo, Thripidae : Frankliniella intonsa, Frankliniella occidentals, Scirtothrips dorsalis, Thrips palmi, Thrips tabaci, etc., Phlaeothripidaes : Ponticulothrips diospyrosi, Haplothrips aculeatus, etc.
[00311] Como as pestes hemípteras, podem ser mencionados, por exemplo, Cicadidae : Mogannia minuta, etc., Aphrophoridae : Aphorphora intermedia, etc., Membracidae : Machaerotypus sibiricus, etc., Cicadellidae : Arboridia apicalis, Empoasca onukii, Nephotettix cincti- ceps, Recilia dorsalis, etc., Cixiidae : Pentastiridius apicalis, etc., Delphacidae : Laodelphax striatella, Nilaparvata lugens, Sogatella fur- cifera, etc., Meenoplidae : Nisia nervosa, etc., Derbidae : Kamendaka saccharivora, etc., Cixidia okunii: Achilus flammeus, etc., Ricaniidae : Orosanga japonicus, etc., Flatidae : Mimophantia maritima, etc., Psilalidae : Cacopsilala pyrisuga, etc., Calophyidae : Calophya mangiferae, etc., Philaloxeridae : Daktulosphaira vitifoliae, etc., Adelgidae : Adelges laricis, Adelges tsugae, etc., Aphydidae : Acyrthosiphon pisum, Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Lipaphis erysimi, Myzus persicae, Schizaphis graminum, Rhopalosi- phum padi, etc., Aleyrodidae : Aleurocanthus spiniferus, Bemisia tabaci, Bemisia ar- gentifolii, Trialeurodes vaporariorum, etc., Margarodidae : Drosicha corpulenta, Icerya purchasi, etc., Pseudococcidae : Dysmicoccus brevipes, Planococcus citri, Pseudococcus comstocki, etc., Coccidae : Ceroplastes ceriferus, etc., Aclerdidae : Aclerda takahasii, etc., Diaspididae : Aonidella aurantii, Diaspidiotus perniciosus, Unaspis ya- nonensis, etc., Miridae : Lygus hesperus, Trigonotylus caelestialium, etc., Tingidae : Stephanitis pyrioides, Stephanitis nashi, etc., Pentatomidae : Eysarcoris aeneus, Lagynotomus elongatus, Nezara viridula, Plautia crossota, etc., Plataspidae : Megacopta cribaria, etc., Lygaeidae : Cavelerius saccharivorus, etc., Malcidae : Malcus japonicus, etc., Pyrrhocoridae : Dysdercus cingulatus, etc., Alydidae : Leptocorisa acuta, Leptocorisa chinensis, etc., Coreidae : Anacanthocoris striicornis, etc., Rhopalidae : Rhopalus maculatus, etc., Cimicidae : Cimex lectularius, etc.
[00312] Como as pestes Coleópteras, podem ser mencionadas, por exemplo, Scarabaeidae : Anomala cuprea, Anomala rufocuprea, Popillia japoni- ca, Oryctes rhinoceros, etc., Elateridae : Agriotes ogurae fuscicollis, Melanotus okinawensis, Mela- notos fortnumi fortnumi, etc., Dermestidae : Anthrenus verbasci, etc., Bostrychidae : Heterobostrychus hamatipennis, etc., Anobiidae : Stegobium paniceum, etc., Ptinidae : Pitinus clavipes, etc., Trogossitidae : Tenebroides mauritanicus, etc., Cleridae : Necrobia rufipes, Nitidulidae : Carpophilus hemipterus, etc., Silvanidae : Ahasverus advena, etc., Laemophloeidae : Cryptolestes ferrugineus, etc., Coccinellidae : Epilachna varivestis, Henosepilachna vigintioctopunc- tata, etc., Tenebrionidae : Tenebrio molitor, Tribolium castaneum, etc., Meloidae : Epicauta gorhami, etc., Cerambycidae : Anoplophora glabripennis, Xylotrechus pyrrhoderus, Monochamus alternatus endai, etc., Bruchidae : Callosobruchus chinensis, etc., Chrysomelidae : Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica virgifera, Pha- edon brassicae, Phyllotreta striolata, etc., Brentidae : Cylas formicarius, etc., Curculionidae : Hypera postica, Listroderes costirostris, Euscepes postfasciatus, etc., Erirhinidae : Echinocnemus bipunctatus, Lissorhoptrus oryzophilus, etc., Dryophthoridae : Sitophilus zeamais, Sphenophrus vestitus, etc., Scolytidae : Tomicus piniperda, etc., Platypodidae : Crossotarsus niponicus, etc., Lyctidae : Lyctus brunneus, etc.
[00313] Como as pestes díperas, podem ser mencionados, por exemplo, Tipulidae : Tipila aino, etc., Bibionidae : Plecia nearctica, etc., Mycetophidae : Exechia shiitakevora, etc., Sciaridae : Pnyxia scabiei, etc., Cecidomyiidae : Asphondilaia yushimai, Mayetiola destructor, etc., Culicidae : Aedes aegypti, Culex pipiens pallens, etc., Simuliidae : Simulim takahasii, etc., Chironomidae : Chironomus oryzae, etc., Tabanidae : Chrysops suavis, Tabanus trigonus, etc., Syrphidae : Eumerus strigatus, etc., Tephritidae : Bactrocera dorsalis, Euphranta japonia, Ceratitis capita- ta, etc., Agromyzidae : Liriomyza trifolii, Chromatomyia horticola, etc., Cloropidae : Meromyza nigriventris, etc., Drosophilidae : Drosophila suzukii, Drosophila melanogaster, etc., Ephydridae : Hydrellia griseola, etc., Hippoboscidae : Hippobosca equina, etc., Scatophagidae : Parallelpmma sasakawae, etc., Anthomyiidae : Delia antiqua, Delia platura, etc., Fanniidae : Fannia canicularis, etc., Muscidae : Musca domestica, Stomoxis calcitrans, etc., Sarcophagidae : Sarcophaga peregrina, etc., Gasterophilidae : Gasterophilus intestinalis, etc., Hypodermatidae : Hypoderma lineatum, etc., Oestridae : Oestrus ovis, etc.
[00314] Como as pestes Lepidópteras, podem ser mencionadas, por exemplo, Hepialidae：Endoclita excrescens, etc., Heliozelidae： Antispila ampelopsia, etc., Cossidae： Zeuzera multistrigata leuconota, etc., Tortricidae： Archips fuscocupreanus, Adoxophyes orana fasciata, Grapholita molesta, Homona magnanima, Leguminivora glycinivorella, Cydia pomonella, etc., Cochylidae： Eupoecilia ambiguella, etc., Psychidae： Bambalina sp., Eumeta minuscula, etc., Tineidae： Nemapogon granella, Tinea translucens, etc., Bucculatricidae： Bucculatrix pyrivorella, etc., Lyonetiidae： Lyonetia clerkella, etc., Gracilariidae： Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoniella, etc., Phyllocnistidae： Phyllocnistis citrella, etc., Acrolepiidae： Acrolepiopsis sapporensis, etc., Yponomeutidae： Plutella xylostella, Yponomeuta orientalis, etc., Argyresthidae： Argyrestia conjugella, etc., Sesidae： Nokona regalis, etc., Gelechiidae： Phthorimaea operculella, Sitotroga cerealella, Pectinophora gossypiella, etc., Carposinidae： Carposina sasakii, etc., Zygaenidae： Illiberis pruni, etc., Limacodidae： Monema flavescens, etc., Crambidae： Ancylolomia japonica, Chilo suppressalis, Cnaphalocrosis medinalis, Ostrinia furnacalis, Ostrinia nubilalis, etc., Pyralidae： Cadra cautella, Galleria mellonella, etc., Pterophoridae： Nippoptilia vitis, etc., Papilionidae： Papilio xuthus, etc., Pieridae： Pieris rapae crucivora, etc., Hesperiidae： Parnara guttata guttata, etc., Geometridae： Ascotis selenaria, etc., Lasiocampidae： Dendrolimus spectabilis, Malacosomaneustrium testaceum, etc., Sphingidae： Agrius convolvuli, etc., Lymantriidae： Arna pseudoconspersa, Lymantria dispar, etc., Arctiidae： Hyphantria cunea, etc., Noctuidae： Agrotis ipsilon, Autographa nigrisigna, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Spodoptera exigua, Spodoptera litura, etc.
[00315] Como as pestes himenópteras, podem ser mencionados, por exemplo, Argidae : Arge pagana, etc., Tenthredinidae : Apethymus kuri, Athalia rosae ruficornis, etc., Cynipidae : Dryocosmus kuriphilus, etc., Vespidae : Vespa simillima xanthoptera, etc., Formicidae : Solenopsis invicta, etc., Megachilidae : Megachile nipponica, etc.
[00316] Como a ordem de pestes Collembola, podem ser mencionados, por exemplo, Sminthuridae : Bourletiella hortensis, etc.
[00317] Como a ordem de pestes Thysanura, podem ser mencionados, por exemplo, Lepismatidae : Lepisma saccharina, Ctenolepisma villosa, etc.
[00318] Como as pestes Blattodea, podem ser mencionados, por exemplo, Blattidae : Periplaneta americana, Blattellidae : Blattella germanica, etc.
[00319] Como a ordem de pestes Isópteras, podem ser mencionados, por exemplo, Kalotermitidae : Incisitermes minor, etc., Rhinotermitidae : Coptotermes formosanus, etc., Termitidae : Odontotermes formosanus, etc.
[00320] Como a ordem de pestes Psocópteras, podem ser mencionados, por exemplo, Trogiidae : Trogium pulsatorium, etc., Liposcelididae : Liposcelis corrodens, etc.
[00321] Como a ordem de pestes Mallohaga, podem ser mencionados, por exemplo, Menoponidae: Lipeurus caponis, etc., Tricodectidae : Damalinia bovis, etc.
[00322] Como a ordem de pestes Anoplura, podem ser mencionados, por exemplo, Haematopinidae : Haematopinus suis, etc., Pediculine : Pediculus humanus, etc., Linognathidae : Linognathus setosus, etc., Pthiridae : Phthrius pubis, etc.
[00323] Como ácaros que se alimentam de planta, podem ser mencionados, por exemplo, Eupodidae : Penthaleus major, etc., Tarsonemidae : Phytonemus pallidus, Poliphagotarsonemus latus, etc., Pyemotidae : Siteroptes sp., etc., Tenuipalpidae : Brevipalpus lewisi, etc., Tuckerellidae : Tuckerella pavoniformis, etc., Tetranychidae : Eotetranychus boreus, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, etc., Nalepellidae : Trisetacus pini, etc., Eriophyidae : Aculops pelekassi, Epitrimerus pyri, Philalocoptruta olei- vola, etc., Diptilomiopidae : Diptacus crenatae, etc., Acaridae : Aleuroglyphus ovatus, Tyrophagus putrescentiae, Rhizo- glyphus robini, etc.
[00324] Como os nematoides parasitas de planta, podem ser mencionadas, por exemplo, Longidoridae : Xiphinema index, etc., Trichodoridae : Paratrichodorus minor, etc., Rhabditidae : Rhabditella sp., etc., Tilaenchidae : Aglenchussp., etc., Tilaodoridae : Cephalenchus sp., etc., Anguinidae : Nothotilaenchus acris, Ditilaenchus destructor, etc., Hoplolaimidae : Rotilaenchulus reniformis, Helicotilaenchus dihystera, etc., Paratilaenchidae : Paratilaenchus curvitatus, etc., Meloidogynidae : Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, etc., Heteroderidae : Globodera rostochiensis, Heterodera glicinas, etc., Telotilaenchidae : Tilaenchorhynchus claytoni etc., Psilenchidae : Psilenchus sp., etc., Criconematidae : Criconemoides sp., etc., Tilaenchulidae : Tilaenchulus semipenetrans, etc., Sphaeronematidae : Sphaeronema camelliae, etc., Pratylenchidae : Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Na- cobbus aberrans, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, etc., Iotonchiidae : Iotonchium ungulatum, etc., Aphelenchidae : Aphelenchus avenae, etc., Aphelenchoididae : Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoides fragari- ae, etc., Palasitaphelenchidae : Bursaphelenchus xilaophilus, etc.
[00325] Como as pestes de molusco parasite de planta, podem ser mencionadas, por exemplo, Pilidae : Pomacea canaliculata, etc., Veronicellidae : Leavicaulis alte, etc., Achatinidae : Achatina fulica, etc., Philomycidae : Meghimatium bilineatum, etc., Succineidae : Succinea lauta, etc., Didcidae : Discus pauper, etc., Zonitidae : Zonitoides yessoensis, etc., Limacidae : Limacus flavus, Deroceras reticulatum, etc., Helicarionidae : Parakaliella harimensis, etc., Bradybaenidae : Acusta despecta sieboldiana, Bradybaena similaris, etc.
[00326] Como outras pestes tais como animais prejudiciais, animais desagradáveis, insetos sanitários, insetos de gado, parasitas e similares, podem ser mencionados, por exemplo, Acari Macronysshidae : Ornithonyssus silavialum, etc., Varroidae : Varroa jacobsoni, etc., Dermanyssidae : Dermanyssus gallinae, etc., Macronyssidae : Ornithonyssus silavialum, etc., Ixodidae : Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haema- physalis longicornis, etc., Sacroptidae : Sarcoptes scabiei, etc., Isopoda Armadillididae : Armadillidium vulgare, etc., Decapoda Astacidae : Procambarus clarkii, etc., Porcellionidae : Armadillidium vulgare, etc., Chilopoda pests: Scutigeromorpha Sutigeridae, Oreuonema tubercula- ta, Scolopendromorpha Scolopendra subpinipes, etc. Diplopoda pests: Polidesmida Paradoxosomatidae Oxidus gracillis, etc. Araneae Latrodectus hasseltii: Oridiiadae hasseltii, etc., Clubionidae : Chiracanthium japonicum, etc., Order Scorpionida : Eroctonus crassicauda, etc., Parasitic roundworm : Ascaris lumbricoides, Syphacia sp., Wuchere- bia bancrofti, etc., Parasitic flatworm : Distomum sp., Paragonimus westermanii, Meta- gonimus yokokawai, Schistosoma japonicum, Taenia solium, Taenia- rhynchus saginatus, Echinococcus sp., Diphilalobothrium latum, etc.
[00327] O presente agente de controle de peste exibe efeito de con-troletambém às pestes acima mencionadas, etc., que já têm resistências a agentes de controle de peste existentes. Além disso, o presente agente de controle pode ser aplicado às plantas que já têm resistências a insetos, doenças, herbicidas, etc., devido à mutação genética, acasalamento artificail, etc.
[00328] A seguir, são descritos os métodos de produção, métodos de formulação e aplicações do presente composto, em detalhes por meio de exemplos. Entretanto, a presente invenção não está de modo algum restrita a estes exemplos.
[00329] São também descritos, os métodos de produção dos intermediários para a produção do presente composto.
EXEMPLOS [Exemplo 1] Produção de 2-fluoro-4-metil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol (presente composto No. C-0001)
[00330] A 300 ml de tolueno foram adicionados 32,0 g (119 mmol) de ácido 2-fluoro-4-metil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil borônico produzido pelo método descrito na Publicação Internacional PCT n° WO 2007/034755 e 15,4 g (131 mmol) de N-metilamorfolina-N-óxido, seguido por refluxo durante 1 hora sob aquecimento. A mistura reacional foi deixada resfriar para temperatura ambiente. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido a uma extração com acetato de etila. A fase orgânica obtida foi lavada com água e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n- hexano: acetato de etila = 4: 1), para obter 25,5 g (produção: 89%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCl3/TMS δ (ppm)) 2,38 (3H, s), 3,32 (2H, q), 5,28 (1H, brs), 6,95 (1H, d), 7,22 (1H, d)
[Exemplo 2] Produção de 4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol (presente composto No. C-0005)
[00331] 49,7 g (225 mmol) de 4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)aniline foram suspensos em 500 ml de uma solução a 15% de ácido sulfúrico aquoso. A esta foi adicionada gota a gota uma solução aquosa obtida dissolvendo-se 18,6 g (270 mmol) de nitrito de sódio em 100 ml de água, a 0 a 5oC com resfriamento com gelo. Após a conclusão da adição gota a gota, a mistura foi agitada durante 1 hora com a temperatura sendo mantida. A mistura reacional foi gradualmente gotejada a 120oC na solução obtida dissolvendo-se 71,8 g (450 mmol) de sulfato de cobre anidroso em 400 ml de 60% de ácido sulfúrico. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente e submetida a uma extração com acetato de etila. A fase orgânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso e concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto obtido foi purificado por cromatografia de coluna (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de eti- la = 10: 1), para obter 19 g (produção: 38%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,36 (3H, s), 3,38 (2H, q), 5,61 (1H, brs), 6,69 (1H, dd), 6,93 (1H, s), 7,03 (1H, d)
[Exemplo 3] Produção de 5,5-dimetil-hexil-[2-fluoro-4-metil-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0085)
[00332] A 70 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 1,6 g (6,7 mmol) de 2-fluoro-4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol, 1,7 g (13 mmol) de 5,5-dimetil-hexanol, 2,0 g (9,9 mmol) de azodicarboxilato de di- isopropila e 2,6 g (9,9 mmol) de trifenilfosfina. A reação foi realizada em temperatura ambiente durante 16 horas. Após confirmação da conclusão da reação, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de eti- la = 4: 1), para obter 2.3 g (produção: 97%) de um produto pretendido.
[00333] Incidentalmente, o método de produção de 5,5-dimetil- hexanol é descrito em, por exemplo, J. Am. Chem. Soc. , 119 (29), 6909 (1997). 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 0,88 (9H, s), 1,19-1,27 (2H, m), 1,36-1,48 (2H, m), 1,77 (2H, quint), 2,41 (3H, s), 3,29 (2H, q), 4,01 (2H, t), 6,95 (1H, d), 7,15 (1H, d)
[Exemplo 4] Produção de 5,5-dimetil-hexil-[2-fluoro-4-metil-5- (2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil] éter (presente composto No. A-0086)
[00334] Em 70 ml de clorofórmio foram dissolvidos 2,3 g (6,5 mmol) de 5,5-dimetil-hexil-{2-fluoro-4-metil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil éter. A este foi adicionado, em porções em aproximadamente 10 minutos, 1,5 g (6,5 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 75%) em temperatura ambiente. A reação foi realizada durante 1 hora. Após confirmação da conclusão da reação, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n- hexano: acetato de etila: trietilamino = 5: 1: 0,01), para obter 2,2 g (produção: 92%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 0,89 (9H, s), 1,19-1,27 (2H, m), 1,37-1,49 (2H, m), 1,81 (2H, quint), 2,31 (3H, s), 3,30-3,48 (2H, m), 4,10 (2H, t), 6,98 (1H, d), 7,55 (1H, d)
[Exemplo 5] Produção de 5-trifluorometiltiopentil-[4-metil-3- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0438)
[00335] A 100 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 1,5 g (4,3 mmol) de 5-tiocianatopentil-{4-metil-3- (2,2,2-trifluroetiltio)fenil} éter e 1,8 g (13 mmol) de trifluorometiltrimetilsilano. A este foram adicionados, a 0oC, 5 ml (5,0 mmol) de uma solução de fluoreto-tetra- hidrofurano de tetra-n-butilamônio (1 mol/litro). A reação foi realizada durante 1 hora. Após confirmação da conclusão da reação, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por croma- tografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 1,3 g (produção: 77%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,56-1,64 (2H, m), 1,73-1,85 (4H, m), 2,38 (3H, s), 2,91 (2H, t), 3,40 (2H, q), 3,94 (2H, t), 6,75 (1H, dd), 7,00 (1H, d), 7,11 (1H, d)
[Exemplo 6] Produção de 5-cloropentil-[4-metil-3-(2,2,2-trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0279)
[00336] A 100 ml de acetonitrila foram adicionados 2,5 g (11 mmol) de 4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol, 2,5 g (13 mmol) de 1-bromo-5- cloropentano, 1,9 g (14 mmol) carbonato de potássio e 0,35 g (1,1 mmol) de brometo de tetra-n-butilamônio. A mistura foi refluxada durante 5 horas sob aquecimento e deixada resfriar para temperatura ambiente. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 2,9 g (produção: 79%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1.56-1.66 (2H, m), 1,74-1,93 (4H, m), 2,38 (3H, s), 3,36 (2H, q), 3,56 (2H, t), 3,94 (2H, t), 6,74 (1H, d), 7,00 (1H, s), 7,09 (1H, d)
[Exemplo 7] Produção de 5-tiocianatopentil-[4-metil-3-(2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0672)
[00337] A 100 ml de etanol foram adicionados 2,0 g (6,1 mmol) de 5-cloropentil-{4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil} éter, 4,0 g (41 mmol) de tiocianato de potássio e 0,10 g (0,61 mmol) de iodeto de potássio. A mistura foi refluxada durante 10 horas sob aquecimento e deixada resfriar para temperatura ambiente. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo foi adicionado acetato de etila para conduzir a extração. A fase orgânica obtida foi lavada com água e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n- hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 1,8 g (produção: 84%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,53-1,68 (2H, m), 1,76-1,87 (4H, m), 2,38 (3H, s), 3,00 (2H, t), 3,39 (2H, q), 3,97 (2H, t), 6,74 (1H, d), 7,00 (1H, s), 7,13 (1H, d)
[Exemplo 8] Produção de 5-trifluorometiltiopentil-[4-metil-3- (2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil] éter (presente composto No. A-0439)
[00338] Em 100 ml de clorofórmio foi dissolvido 0,98 g (2,5 mmol) de 5-trifluorometiltiopentil-{4-metil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil} éter. A este foi adicionado, em porções em aproximadamente 10 minutos, 0,58 g (2,5 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 75%) em temperatura ambiente. A reação foi realizada durante 1 hora. Após confirmação da conclusão da reação, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila: trietilamino = 5: 1: 0,01), para obter 0,78 g (produção: 77%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,57-1,64 (2H, m), 1,73-1,88 (4H, m), 2,31 (3H, s), 2,92 (2H, t), 2,32-3,45 (2H, m), 4,05 (2H, t), 6,97 (1H, dd), 7,15 (1H, d), 7,48 (1H, d)
[Exemplo 9] Produção de 4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol (presente composto No. C-0003)
[00339] A 200 ml de tolueno foram adicionados 33 g (114 mmol) de ácido 4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil borônico e 16 g (137 mmol) de N-metilmorfolina-N-óxido. A mistura foi refluxada durante 1 hora sob aquecimento. Após confirmação da conclusão da reação, a mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi submetido a uma extração com acetato de etila. A fase orgânica obtida foi lavada com água e secada sobre sulfato de magnésio anidroso e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel para obter 24,5 g (produção: 82%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 3,43 (2H, q), 5,31 (1H, d), 7,16 (1H, d), 7,31 (1H, d)
[Exemplo 10] Produção de 5-bromopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0273)
[00340] A 60 ml de acetonitrila foram adicionados 3,0 g (11,5 mmol) de 4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol, 13,2 g (57,4 mmol) de 1,5-dibromopentano, 2,1 g (15,0 mmol) carbonato de potássio e 0,37 g (1,15 mmol) de brometo de tetra-n-butilamônio. A mistura foi refluxada durante 1,5 hora sob aquecimento. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente, e as matérias insolúveis foram removidas por filtragem. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 4,2 g (produção: 89%) de um produto pretendido, 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,59-1,69 (2H, m), 1,82-1,99 (4H, m), 3,36-3,47 (4H, m), 4,03 (2H, t), 7,20 (1H, d), 7,23 (1H, d)
[Exemplo 11] Produção de 5-tiocianatopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0670)
[00341] A 60 ml de etanol foram adicionados 4,2 g (10,3 mmol) de 5-bromopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil] éter e 5,0 g (51,5 mmol) de tiocianato de potássio. A mistura foi refluxada durante 4 horas sob aquecimento. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. A extração foi conduzida por adição de água e acetato de etila. A fase orgânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 3,9 g (produção: 98%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,59-1,69 (2H, m), 1,82-1,99 (4H, m), 2,99 (2H, t) 3,42 (2H, q), 4,04 (2H, t), 7,20 (1H, d), 7,23 (1H, d)
[Exemplo 12] Produção de 5-trifluorometiltiopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0433)
[00342] A 60 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 3,9 g (10,1 mmol) de 5-tiocianatopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter e 4,5 g (31,6 mmol) de trifluorometiltrimetilsila- no. A este foi adicionado 1,0 ml (1,04 mmol) de solução de fluoreto de tetra-hidrofurano de tetra-n-butilamônio (1 mol/litro) a 0oC, e a reação foi realizada. A mistura foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 2,60 g (produção: 60%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,58-1,66 (2H, m), 1,73-1,89 (4H, m), 2,92 (2H, t), 3,41 (2H, q), 4,03 (2H, t), 7,21 (1H, d), 7,23 (1H, d)
[Exemplo 13] Produção de 5-trifluorometiltiopentil-[4-cloro-2-fluoro--5- (2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil] éter (presente composto No. A-0434)
[00343] Em 50 ml de clorofórmio foram dissolvidos 2,60 g (6,03 mmol) de 5-trifluorometiltiopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter. A este foi adicionado 1,39 g (6,04 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 75%) a 0 oC, e a mistura foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, 1 ml de trietilamino foi adicionado ao resíduo, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 5: 1), para obter 2,06 g (produção: 76%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,57-1,66 (2H, m), 1,74-1,93 (4H, m), 2,92 (2H, t), 3,30-3,43 (1H, m), 3,66-3,78 (1H, m), 4,13 (2H, t), 7,21 (1H, d), 7,54 (1H, d)
[Exemplo 14] Produção de 2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol (presente composto No. C-0014)
[00344] A 150 ml de tolueno foram adicionados 29,0 g (solução aquosa a 50%, 124 mmol) de N-metilmorfolina-N-óxido, e a desidratação foi conduzida por aquecimento sob refluxo durante 1 hora. À mistura reacional foram adicionados gota a gota 31,5 g (103 mmol) de ácido 2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil borônico dissolvidos em acetato de etila, e a mistura foi refluxada durante 3 horas sob aquecimento. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente, e ácidoclorídrico aquoso a 10% foi adicionado, seguido por extração com acetato de etila. A fase orgânica obtida foi lavada com solução de cloreto de sódio saturada, secada sobre sulfato de magnésio anidroso e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 27,2 g (produção: 95%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 3,48 (2H, q), 5,70 (1H, s), 7,20 (1H, s), 7,41 (1H,s)
[Exemplo 15] Produção de 6-bromo-hexil-[2,4-dicloro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0283)
[00345] A 30 ml de acetonitrila foram adicionados 1,0 g (3,61 mmol) de 2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol, 3,5 g (14,4 mmol) de 1,6- dibromo-hexano, 0,65 g (15,0 mmol) carbonato de potássio e 0,12 g (0,37 mmol) de brometo de tetra-n-butilamônio. A mistura foi refluxada durante 3 horas sob aquecimento. A mistura foi deixada repousar em temperatura ambiente, e as matérias insolúveis foram removidas por filtragem. Em seguida, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 1,51 g (produção: 95%) de um produto pretendido, 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,50-1,60 (4H, m), 1,81-1,93 (4H, m), 3,39- 3,49 (4H, m), 4,02 (2H, t), 7,13 (1H, s), 7,45 (1H, s)
[Exemplo 16] Produção de 6-tiocianato-hexil-[2,4-dicloro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0678)
[00346] Em 30 ml de etanol foram adicionados 1,51 g (3,43 mmol) de 6-bromo-hexil-[2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil] éter e 1,67 g (17.2 mmol) de tiocianato de potássio. A mistura foi refluxada durante 3 horas sob aquecimento. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. A extração foi conduzida por adição de acetato de etila e água. A fase or- gânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 1,04 g (produção: 73%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,50-1,62 (4H, m), 1,83-1,92 (4H, m), 2,96 (2H, t), 3,45 (2H, q), 4,03 (2H, t), 7,13 (1H, s), 7,46 (1H, s)
[Exemplo 17] Produção de 6-trifluorometiltio-hexil-[2,4-dicloro-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0478)
[00347] A 30 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 1,04 g (2.49 mmol) de 6-tiocianato-hexil-[2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil] éter e 1,06 g (7,45 mmol) de trifluorometiltrimetilsilano. A este foi adicionado 0,25 ml (concentração: 1mol/litro, 0,25 mmol) de solução de tetra-hidrofurano de fluoreto de tetra-n-butilamônio a 0oC, e a mistura reacional foi agitada durante 2 horas em temperatura ambiente. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 0,73 g (produção: 64%) de um produto pretendido, 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,44-1,62 (4H, m), 1,67-1,90 (4H, m), 2,90 (2H, t), 3,44 (2H, q), 4,02 (2H, t), 7,13 (1H, s), 7,46 (1H, s)
[Exemplo 18] Produção de 6-trifluorometiltio-hexil-[2,4-dicloro-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil] éter (presente composto No. A-0479)
[00348] Em 30 ml de clorofórmio foi dissolvido 0,53 g (1,15 mmol) de 6-trifluorometiltio-hexil-[2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil] éter. A este foi adicionado 0,26 g (1.13 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 75%) a 0oC, e a mistura foi agitada durante 3 horas em temperatura ambiente. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, 0,5 ml de trietilamino foi adicionado ao resíduo, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 5: 1), para obter 0,41 g (produção: 75%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,48-1,64 (4H, m), 1,63-1,94 (4H, m), 2,90 (2H, t), 3,28-3,44 (1H, m), 3,68-3,81 (1H, m), 4,13 (2H, t) 7,47 (1H, s), 7,48 (1H, s)
[Exemplo 19] Produção de 2,4-dicloro-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenol (presente composto No. C-0015)
[00349] Em 80 ml de clorofórmio foram dissolvidos 10,0 g (36,08 mmol) de 2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol. A este foram adicionados 9,80 g (39,75 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 70%) sob resfriamento com gelo, e a mistura foi agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente. Em seguida, solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio foi adicionada à mistura rea- cional para decompor o excesso de peróxido. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e a extração foi conduzida por adição de acetato de etila e água. A fase orgânica obtida foi lavada por solução de carbonato de potássio aquoso e solução de cloreto de sódio aquoso saturado nesta ordem, e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, para obter 9,30 g (produção: 88%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 3,30-3,44 (1H, m), 3,66-3,80 (1H, m), 7,40 (1H, s), 7,61 (1H, s)
[Exemplo 20] Produção de 2- (4-trifluorometilfenil)etil-[2,4-dicloro-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil] éter (presente composto No. A-0767)
[00350] Em 30 ml de tetra-hidrofurano foram dissolvidos 0,5 g (1,71 mmol) de 2,4-dicloro-5- (2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenol, 0,33 g (1,74 mmol) de 2- (4-trifluorometilfenil)etanol e 0,49 g (1,87 mmol) de trifenil- fosfina. A este foi adicionado 0,38 g (1,87mmol) de azodicarboxilato de di-isopropila em temperatura ambiente, e a mistura reacional foi agitada durante 16 horas. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 5: 1), para obter 0,41 g (produção: 52%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 3,21-3,40 (3H, m), 3,64-3,79 (1H, m), 4,31-4,36 (2H, m), 7,44-7,46 (4H, m),7,58 (2H, d)
[Exemplo 21] Produção de 2,4-dimetil-5-(2,2,2-trifluoroetiltio)fenol (presente composto No. C-0017)
[00351] A 200 ml de tolueno foram adicionados 20,24 g (58,5 mmol) de [2,4-dimetil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil]-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2- dioxaborano (um composto descrito na Publicação Internacional de PCT No. WO 2012/176856 como Composto No. 55-47) e 8,22 g (70,16 mmol) de N-metilmorfolina-N-óxido. A mistura foi refluxada durante 2 horas sob aquecimento. A mistura reacional foi deixada resfriar para temperatura ambiente, lavada e secada sobre sulfato de magnésio a- nidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 10,54 g (produção: 76%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,20 (3H, s), 2,36 (3H, s), 3,32 (2H, q), 4,78 (1H, s), 6,93 (1H, s), 6,98 (1H, s)
[Exemplo 22] Produção de 2,4-dimetil-5-(2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenol (presente composto No. C-0018)
[00352] Em 30 ml de clorofórmio foram dissolvidos 2,60 g (11,0 mmol) de 2,4-dimetil-5-(2,2,2-trifluoroetiltio)fenol. A este foram adicionados 3,25 g (13,18 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 70%) sob resfriamento com gelo, e a mistura foi agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente. Em seguida, solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio foi adicionada à mistura rea- cional para decompor o excesso de peróxido. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e a separação de fase foi conduzida adicionando acetato de etila e água. A fase orgânica obtida foi lavada por solução de carbonato de potássio aquoso e solução de cloreto de sódio aquoso saturada, e secada sobre sulfato de magnésio. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, para obter 2,13 g (produção: 77%) de um produto pretendido, 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,25 (6H, s), 3,35-3,53 (2H, m), 6,98 (1H, s), 7,63 (1H, s), 7,69 (1H, s)
[Exemplo 23] Produção de 2- (4'-trifluorometoxifenil)etil-[2,4-dimetil-5- (2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil] éter (presente composto No. A-0783)
[00353] Em 30 ml de tetra-hidrofurano foram dissolvidos 0,3 g (1,19 mmol) de 2,4-dimetil-5- (2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenol, 0,29 g (1.41 mmol) de 2- (4'-trifluorometoxifenil)etanol e 0,41 g (1,56 mmol) de trife- nilfosfina. A este foi adicionado 0,31 g (1,53 mmol) de azodicarboxilato de di-isopropila em temperatura ambiente, e agitada durante 16 horas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 5: 1), e o resíduo foi lavado com n-hexano, para obter 0,21 g (produção: 40%) de um produto pretendido, 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,18 (3H, s), 2,26 (3H, s), 3,13 (2H, t), 3,32-3,41 (2H, m), 4,24-4,25 (2H, m), 6,70 (1H, s), 7,16 (2H, d), 7,30-7,36 (3H, m)
[Exemplo 24] Produção de 6-bromo-hexil-[2,4-dimetil-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0284)
[00354] A 60 ml de acetonitrila foram adicionados 1,14 g (4,83 mmol) de 2,4-dimetil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenol, 4,71 g (19,31 mmol) de 1,6-dibromo-hexano, 0,73 g (5,28 mmol) de carbonato de potássio e quantidade catalítica de brometo de tetra-n-butilamônio. A mistura foi refluxada durante 3 horas sob aquecimento. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente, e as matérias insolúveis foram removidas por filtragem. Em seguida, o solvente do filtrado foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n- hexano: acetato de etila = 40: 1 ~ 20: 1), para obter 1,87 g (produção: 97%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,53 (4H, m), 1,70-2,03 (4H, m), 2,17 (3H, s), 2,38 (3H, s), 3,26-3,43 (4H, m), 3,94 (2H, t), 6,96 (1H, s), 6,99 (1H, s)
[Exemplo 25] Produção de 6-tiocianato-hexil-[2,4-dimetil-5-(2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0679)
[00355] A 60 ml de etanol foram adicionados 1,87 g (4,68 mmol) de 6-bromo-hexil-[2,4-dimetil-5-(2,2,2-trifluoroetiltio)fenil] éter e 2,28 g (23,46 mmol) de tiocianato de potássio. A mistura foi refluxada durante 8 horas sob aquecimento. A mistura foi deixada resfriar para temperatura ambiente, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. A extração foi conduzida por adição de acetato de etila e água. A fase or- gânica obtida foi lavada com água, e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 1,37 g (produção: 77%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,53-1,54 (4H, m), 1,82-1,87 (4H, m), 2,17 (3H, s) 2,38 (3H, s), 2,96 (2H, t), 3,31 (2H, q), 3,94 (2H, t) 6,96 (1H, s), 6,70 (1H, s)
[Exemplo 26] Produção de 6-trifluorometiltio-hexil-[2,4-dimetil-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter (presente composto No. A-0480)
[00356] A 100 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 1,37 g (3,63 mmol) de 6-tiocianato-hexil-[2,4-dimetil-5- (2,2,2- trifluoroetiltio)fenil] éter e 1,29 g (9,07 mmol) de trifluorometiltrimetilsi- lano. A este foi adicionado 0,4 ml (0,4 mmol) de solução de tetra- hidrofurano de fluoreto de tetra-n-butilamônio (1 mol/litro) at 0oC, e a mistura foi agitada durante 4 horas a 0 °C. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromato- grafia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 20: 1), para obter 1,36 g (produção: 89%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCl3/TMS δ (ppm)) 1,49-1,53 (4H, m), 1,71-1,82 (4H, m), 2,17 (3H, s) 2,38 (3H, s), 2,90 (2H, t), 3,30 (2H, q), 3,94 (2H, t) 6,96 (1H, s), 6,70 (1H, s)
[Exemplo 27] Produção de 6-trifluorometiltio-hexil-[2,4-dimetil-5- (2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]éter (presente composto No. A-0481)
[00357] Em 40 ml de clorofórmio foi dissolvido 1,36 g (3,23 mmol) de 6-trifluorometiltio-hexil-[2,4-dimetil-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil]éter . A este foi adicionado 0,67 g (2,72 mmol) de ácido 3-cloroperbenzoico (pureza: aproximadamente 70%) sob resfriamento com gelo, e a mistura foi agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente. Em seguida,solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio foi adicionada à mistura reacional para decompor o excesso de peróxido. Em seguida, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e a extração foi conduzida por adição de acetato de etila e água. A fase orgânica obtida foi lavada por solução de carbonato de potássio aquoso e solução de cloreto de sódio aquoso saturado nesta ordem, e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de eti- la = 5: 1), para obter 0,87 g (produção: 62%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 1,50-1,52 (4H, m), 1,72-1,85 (4H, m), 2,23 (3H, s), 2,28 (3H, s), 2,90 (2H, t), 3,28-3,47 (2H, m), 4,04 (2H, t), 7,01 (1H, s), 7,36 (1H, s)
[Exemplo 28] Produção de Isoômero ótico de 5-trifluorometiltiopentil-[4-cloro-2- fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenil]éter
[00358] Uma coluna ativa ótica (diâmetro interno: 20 mm, comprimento: 250 mm), CHIRAL PAK AD (nome comercial) fabricada por Daicel Corporation, foi equipada com equipamento de cromatografia líquida de alto desempenho, e um solvente misto (hexano: 2-propanol = 97: 3) foi perfundido como fase móvel. Em seguida, 150 mg de 5- trifluorometiltiopentil-[4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]éter (mistura racêmica) dissolvido em 2-propanol foram injetados, e análise foi conduzida nas seguintes condições. Velocidade de fluxo: 8,0 ml/minuto Temperatura: temperatura ambiente Detector: detector de absorção de ultravioleta (254 nm)
[00359] Como um resultado, observou-se pico 1 (tempo de retenção: 17,8 minutos) e pico 2 (tempo de retenção: 30,2 minutos), e 70 mg de um composto dos respectivos picos (ambas purezas ótivas foram de 100 % de excesso enantiomérico) foram isolados. Avaliação do Índice de refração respectivo revelou que a rotação específica do componente de pico 1 foi de [a]D25 = -120,28o (C=0,50/metanol) e rotação específica do componente de pico 2 foi de [a]D25 = +119,32o (C=0,50/metanol).
[00360] Consequentemente, o componente do pico 1 é (-)-5- trifluorometiltiopentil-[4-cloro-2-fluoro-5-(2,2,2- trifluoroetilsulfinil)fenil]éter [ (-)-enantiômero do presente composto No. A-0434], e o componente do pico 2 é (+)-5-trifluorometiltiopentil-[4- cloro-2-fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetilsulfinil)fenil]éter [ (+)-enantiômero do presente composto No. A-0434].
[Exemplo de Referência 1] Produção de p-acetotoluidina
[00361] 100 g (933,3 mmol) de p-toluidina e 154,8 g (1,120 mmol) de carbonato de potássio foram dissolvidos em um solvente misto de 1.000 ml de acetato de etila e 500 ml de água. A esta foram gotejados 87,9 g (1,120 mmol) de cloreto de acetila com resfriamento com gelo, seguidos por agitação durante 2 horas. A extração com acetato de eti- la foi realizada. A fase orgânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O cristal bruto obtido foi lavado com hexano para obter 130 g (produção: 93%) de p-acetotoluidina. 1H-RMN (400 MHz, CDCl3/TMS δ (ppm)) 2,16 (3H, s), 2,31 (3H, s), 7,11-7,16 (3H, m), 7,37 (2H, d)
[Exemplo de Referência 2] Produção de 3-clorossulfonil-4-metilacetoanilida
[00362] 130 g (871 mmol) de p-acetotoluidina foram gradualmente adicionados a 405 g (3,477 mmol) de ácido clorossulfônico em temperatura ambiente, seguidos por agitação a 60 oC durante 1 hora. A mistura reacional foi deixada repousar em temperatura ambiente e em seguida vertida em água gelada. A extração com acetato de etila foi conduzida. A fase orgânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 162 g (produção: 75%) de 3-clorossulfonil-4-metilacetoanilida. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,22 (3H, s), 2,73 (3H, s), 7,37 (2H, d), 7,50 (1H, brs), 8,00 (1H, s), 8,02 (1H, d)
[Exemplo de Referência 3] Produção de 3-acetiltio-4-metilacetoanilida
[00363] 162 g (654 mmol) de 3-clorossulfonil-4-metilacetoanilida foram dissolvidos em 700 ml de ácido acético. A este foram adicionados 30 g (983 mmol) de fósforo vermelho e 1,7 g (6,6 mmol) de iodo, seguido por agitação durante 5 horas sob aquecimento e refluxação. A mistura reacional foi deixada resfriar para temperatura ambiente e em seguida, filtrada através de celita. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em acetato de etila. A solução foi lavada com uma solução aquosa de tiossulfato de sódio e água. A fase orgânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 77,5 g (produção: 53%) de 3-acetiltio-4-metilacetoanilida. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,12 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,43 (3H, s), 7,21-7,28 (2H, m), 7,46 (1H, d), 7,54 (1H, s)
[Exemplo de Referência 4] Produção de 4-metil-3-mercaptoanilina
[00364] 77,5 g (347 mmol) de 3-acetiltio-4-metilacetoanilida foram suspensos em 700 ml de água. A este foram adicionados 111 g (2,777 mmol) de hidróxido de sódio com agitação. A mistura foi agitada durante 2 horas sob aquecimento e refluxação, e em seguida foi deixada resfriar para temperatura ambiente. A mistura foi ajustada para pH 5 usando uma solução de ácido clorídrico aquosa (36%) com agitação sob resfriamento com gelo. A extração com acetato de etila foi conduzida. A fase orgânica obtida foi secada sobre sulfato de magnésio ani- droso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 47,6 g (produção: 99%) de 4-metil-3-mercaptoanilina. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,21 (3H, s), 3,21 (1H, s), 3,64 (2H, brs), 6,43 (1H, dd), 6,64 (1H, d), 6,92 (1H, d)
[Exemplo de Referência 5] Produção de 4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)anilina
[00365] 47,6 g (342 mmol) de 4-metil-3-mercaptoanilina foram dis solvidos em 500 ml de N,N-dimetilformamida. A este foram adicionados 71 g (513 mmol) carbonato de potássio, seguido por agitação durante 1 hora. À mistura reacional foram adicionados 4,8 g (31,1 mmol) de Rongalit e 122 g (582 mmol) de 2,2,2-trifluoroidoetano nesta ordem, seguido por agitação durante a noite em temperatura ambiente. Água foi adicionada e a extração com acetato de etila foi conduzida. A fase orgânica obtida foi lavada com a solução de cloreto de sódio aquoso saturado e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida. O produto bruto obtido foi purificado por cromatografia de coluna de sílica-gel (solvente de desenvolvimento: um solvente misto de n-hexano: acetato de etila = 10: 1), para obter 63,8 g (produção: 84%) de 4-metil-3- (2,2,2-trifluoroetiltio)anilina. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 2,34 (3H, s), 3,37 (2H, q), 3,59 (2H, brs), 6,56 (1H, dd), 6,82 (1H, d), 6,99 (1H, d)
[Exemplo de Referência 6] Produção de ácido 4-cloro-2-fluoro-5- (2,2,2-trifluoroetiltio)fenil borônico
[00366] A 180 ml de dietil éter foram dissolvidos 15,9 g (49,1 mmol) de (5-bromo-4-cloro-2-fluorofenil)-2,2,2-trifluoroetilsulfeto que foi produzido por um método descrito na Publicação Internacional de PCT No. WO 2012/176856, e a mistura foi resfriada a -70 oC sob atmosfera de nitrogênio. A esta foram adicionados gota a gota 30 ml de n-butillítio (solução de n-hexano, 1,64 mol/litro) durante 10 minutos. Após 5 minutos, uma solução mista obtida dissolvendo-se 5,1 g (49,1 mmol) de borato de trimetila em 10 ml de dietil éter foi adicionada gota a gota em 10 minutos. Em seguida, a temperatura da mistura reacional foi aumentada para -20 oC, 48 g de ácido sulfúrico a 20% foram adicionados gota a gota, e a reação foi conduzida em temperatura ambiente durante 1,5 horas. À mistura reacional, acetato de etila foi adicionado, a fase orgânica obtida foi lavada com água e solução de cloreto de sódio aquoso, e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi lavado com n-hexano, para obter 9,64 g (produção: 68%) de um produto pretendido. 1H-RMN (400 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 3,49 (2H, q), 7,30 (1H, d), 8,29 (1H, d)
[Exemplo de Referência 7] Produção de ácido 2,4-dicloro-5-(2,2,2-trifluoroetiltio)fenil borônico
[00367] A 700 ml de dietil éter foram dissolvidos 46,4 g (136 mmol) de (5-bromo-2,4-diclorofenil)-2,2,2-trifluoroetilsulfeto que foi produzido peo método descrito na Publicação Internacional de PCT n° WO 2012/176856, e a mistura foi resfriada para -70 oC sob atmosfera de nitrogênio. A este foram adicionados gota a gota 82,7 ml de n-butil-lítio (solução de n-hexano, 1,64 mol/litro) durante 10 minutos. Após 5 minutos, uma solução mista obtida dissolvendo-se 14,1 g (136 mmol) de borato de metila em 100 ml de dietil éter foi adicionada gota a gota em 10 minutos. Em seguida, a temperatura da mistura reacional foi aumentada para -20 oC, 230 ml de 12% (aproximadmente) ácido sulfúri- co foram adicionados gota a gota, e a reação foi conduzida em temperatura ambiente durante 1,5 horas. O solvente foi destilado sob pressão reduzida, e ao resíduo, acetato de etila foi adicionado. A fase orgânica obtida foi lavada com água e solução de cloreto de sódio aquoso, e secada sobre sulfato de magnésio anidroso. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resíduo foi lavado com n-hexano, para obter 32,58 g (produção: 79%) de um produto pretendido. 1H-RMN (300 MHz, CDCI3/TMS δ (ppm)) 3,49 (2H, q), 5,34 (2H, s), 7,47 (1H, s), 8,11 (1H, s)
[00368] As propriedades físicas (ponto de fusão, índice de refração, dados de espectro de 1H-RMN e rotação específica de isômero ótico) dos presentes compostos [I] e [I'] sintetizados com base nos exemplos (incluindo as propriedades físicas mostradas nos exemplos) são mostradas na Tabela 43 a Tabela 71. Incidentalmente, os números de composto, e símbolos nas Tabelas têm os mesmos significados como fornecidos acima. Tabela 43
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Tabela 70
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Tabela 71
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[00369] A seguir, são especificamente explicados os exemplos de  formulação do presente agente de controle de peste usando o presente derivado de sulfeto de alquil fenila produzido como acima ou o sal agricolamente aceitável do mesmo. As espécies e proporções de compostos e aditivos em cada formulação não estão restritas àquelas mostradas nos seguintes Exemplos de Formulação e podem ser variadas em uma ampla faixa. Na seguinte explicação, "partes (parte)"refere-se (referem-se) à partes por massa (parte por massa). [Exemplo de Formulação 1] Concentrado Emulsificável Um composto descrito na Tabela 1 a Tabela 41 10 partes Ciclo-hexanona 30 partes Alquil aril éter de polioxietileno 11 partes Alquilbenzenossulfonato de cálcio 4 partes Metilnaftaleno 45 partes
[00370] Os materiais acima foram dissolvidos homogeneamente para obter um concetrado emulsificável. [Exemplo de Formulação 2] Pó umectável Um composto descrito na Tabela 1 a Tabela 41 10 partes Condensado de sal de sódio de formalina de ácido naftalenossulfônico 0,5 parte alquil aril éter de polioxietileno0,5 parte Terra diatomácea24 partes Argila 65 partes
[00371] um pó umectável. [Exemplo de Formulação 3] Formulação em pó Um composto descrito na Tabela 1 a Tabela 41 2 partes Terra diatomácea 5 partes Argila 93 partes
[00372] Os materiais acima forma misturados e moídos para obter uma formulação em pó. [Exemplo de Formulação 4] Grânulo Um composto descrito na Tabela 1 a tabela 41 5 partes Sal de sódio de lauril sulfato de álcool 2 partes Ligninossulfonato de sódio 5 partes Carboximetil celulose 2 partes Argila 86 partes
[00373] Os materiais acima forma misturados homogeneamenente e moídos. A estes foram adicionadas 20 partes de água, seguido por amassadura. O material amassado foi passado através de um granu- lador por extrusão para obter grânulos de 14 a 32 malhas. Os grânulos foram secados para obter um grânulo. [Exemplo de Formulação 5] Concentrado fluível Um composto descrito na Tabela 1 a Tabela 41 20 partes Sulfato de fenil éter estirenado de polioxietileno 4 partes Etileno glicol 7 partes Silicone AF-118N (produzido por Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) 0,02 parte Água 68,98 partes
[00374] Os materiais acima foram misturados durante 30 minutos usando um agitador de alta velocidade e em seguida moídos usando um moedor úmido para obter um concentrado fluível.
[00375] A seguir, o efeito do presente agente de controle de peste é mostrado pelos Exemplos teste. [Exemplo teste 1] Teste de Efeito de controle quanto ao Tetranychus urticae Koch(ácaro aranha de duas manchas)
[00376] Um pó umectável preparado com base no Exemplo de Formulação 2 foi diluído com água em uma concentração de ingrediente ativo de 4 ppm. Na solução foram imersas mudas de feijão de soja que foram inoculadas com 35 adultos fêmesas de ácaro aranha de duas manchas. As mudas de feijão de soja foram secadas no ar e co- locadas em um termostato de 25 °C. Após 13 dias, o número de adultos fêmeas vivos foi examinado e o valor de controle do ingrediente ativo foi determinado usando a fórmula de cálculo da seguinte Expressão matemática 1. Este teste foi conduzido sem nenhuma replicação. [Expressão matemática 1] Valor de controle = 100 - [ (número de adultos fêmeas vivos após 13 dias, em mudas tratadas)/ (número de adultos fêmeas vivos após 13 dias, em mudas não tratadas)] x 100
[00377] Testes similares ao acima foram conduzidos usando, como compostos comparativos, os compostos n°s 22 e 23 descritos na JP-A- 1975-29744, compostos n°s 3, 4, 5, 6 descritos na JP-A-1976-19121 e compostos n°s 18, 19 e 36 descritos na JP-A-1988-41451. As estruturas daqueles compostos comparativos são como segue. [Fórmula 21] JP-A-1975-29744
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[Fórmula 22] JP-A-1976-19121
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[Fórmula 23] JP-A-1988-41451 
Figure img0101
[00378] Compostos n°s dos compostos que forneceram, no teste acima, um valor de controle de 90 ou acima, são mostrados abaixo.
[00379] A-0013, A-0017, A-0018, A-0024, A-0047, A-0052, A-0055, A-0056, A-0075, A-0077, A-0078, A-0079, A-0085, A-0086, A-0088, A- 0089, A-0090, A-0092, A-0094, A-0108, A-0113, A-0115, A-0116, A- 0117, A-0120, A-0123, A-0125, A-0126, A-0130, A-0133, A-0141, A- 0144, A-0145, A-0147, A-0157, A-0160, A-0164, A-0168, A-0170, A- 0175, A-0181, A-0185, A-0204, A-0212, A-0216, A-0220, A-0222, A- 0223, A-0224, A-0244, A-0257, A-0262, A-0271, A-0277, A-0316, A- 0318, A-0319, A-0320, A-0321, A-0322, A-0324, A-0325, A-0326, A- 0327, A-0328, A-0329, A-0330, A-0331, A-0338, A-0339, A-0340, A- 0341, A-0343, A-0346, A-0347, A-0352, A-0353, A-0356, A-0359, A- 0360, A-0363, A-0365, A-0368, A-0369, A-0379, A-0387, A-0388, A- 0391, A-0392, A-0393, A-0394, A-0396, A-0406, A-0416, A-0418, A- 0432, A-0434, A-0438, A-0439, A-0440, A-0441, A-0443, A-0444, A- 0445, A-0446, A-0447, A-0448, A-0449, A-0471, A-0472, A-0473, A- 0474, A-0475, A-0476, A-0477, A-0478, A-0479, A-0481, A-0482, A- 0483, A-0484, A-0485, A-0487, A-0489, A-0495, A-0502, A-0503, A- 0504, A-0505, A-0507, A-0508, A-0510, A-0524, A-0525, A-0526, A- 0533, A-0536, A-0539, A-0543, A-0544, A-0553, A-0554, A-0555, A- 0556, A-0557, A-0558, A-0559, A-0560, A-0561, A-0562, A-0563, A- 0570, A-0571, A-0573, A-0574, A-0575, A-0576, A-0577, A-0578, A- 0587, A-0588, A-0589, A-0590, A-0591, A-0592, A-0594, A-0599, A- 0605, A-0606, A-0610, A-0611, A-0616, A-0617, A-0618, A-0622, A- 0623, A-0625, A-0626, A-0631, A-0632, A-0638, A-0640, A-0642, A- 0644, A-0665, A-0674, A-0683, A-0684, A-0686, A-0690, A-0692, A- 0693, A-0694, A-0695, A-0697, A-0698, A-0703, A-0709, A-0710, A- 0711, A-0712, A-0713, A-0716, A-0717, A-0724, A-0728, A-0734, A- 0735, A-0736, A-0741, A-0743, A-0744, A-0745, A-0746, A-0748, A- 0751, A-0752, A-0753, A-0754, A-0755, A-0757, A-0758, A-0761, A- 0762, A-0763, A-0764, A-0765, A-0766, A-0767, A-0768, A-0769, A- 0772, A-0773, A-0774, A-0775, A-0776, A-0778, A-0779, A-0780, A- 0781, A-0782, A-0783, A-0784, A-0786, A-0787, A-0788, A-0789, A- 0790, A-0791, A-0792, A-0793, A-0797, A-0798, A-0799, A-0800, A- 0802, A-0805, A-0806, A-0807, A-0808, A-0809, A-0810, A-0813, A- 0814, A-0816, A-0817, A-0818, A-0819, A-0820, A-0821, A-0822, A- 0823, A-0824, A-0825, A-0826, A-0827, A-0838, A-0839, A-0844, A- 0845, A-0853, A-0855, A-0856, A-0857, A-0860, A-0869, A-0870, A- 0878, A-0880, A-0881, A-0885, A-0902, A-0913, A-0914, A-0915, A- 0916, A-0917, A-0918, A-0921, A-0923, A-0924, A-0936, A-0940, A- 0941, A-0942, A-0948, A-0956, A-0957, A-0969, A-0971, A-0973, A- 0978, A-0979, A-0980, A-0982, A-0983, A-0984, A-0985, A-0988, A- 0989, A-0990, A-0991, A-0992, A-1011, A-1032, A-1033, A-1052, A- 1081, A-1087, A-1088, A-1107, A-1108, A-1112, A-1113, A-1119, A- 1125, A-1126, A-1127, A-1128, A-1132, A-1136, A-1138, A-1140, A- 1142, A-1149, A-1150, A-1151, A-1152, A-1154, A-1155, A-1156, A- 1157, A-1158, A-1159, A-1164, A-1165, A-1166, A-1167, A-1175, A- 1177, A-1178, A-1180, A-1181, A-1183, A-1185, A-1188, A-1190, A- 1192, A-1195, A-1196, A-1200, A-1201, A-1207, A-1210, A-1211, B- 0005, B-0006, B-0007, B-0008, B-0009, B-0010, B-0011, B-0017, B- 0018, B-0019, B-0022, B-0023, B-0029, B-0055, B-0060, B-0063, B- 0068, B-0070, B-0072, B-0073, B-0074, B-0075, B-0076, B-0078, B- 0079, B-0080, B-0082, B-0084, B-0086, B-0088, B-0090, B-0092, B- 0094, B-0096, B-0099, B-0102, B-0104, B-0106, B-0108.
[00380] Qualquer um dos compostos comparativos 22 e 23 (descritos na JP-A-1975-29744), 3, 4, 5 e 6 (descritos na JP-A-1976-19121) e 18, 19 e 36 (descritos na JP-A-1988-41451) não mostraram nenhuma atividade em uma concentração de 4 ppm.
[Exemplo teste 2] Teste de atividade inseticida quanto à Nilaparvata lugens Stál(gafanhoto das plantações de arroz integral)
[00381] Um pó umectável preparado com base no Exemplo de Formulação 2 foi diluído com água em uma concentração de ingrediente ativo de 100 ppm. Na solução foram imersos brotos de arroz com casca. Eles foram colocados em um copo plástico de 60 ml. A estes foram liberadas 10 larvas de 3 instar de gafanhoto das plantações de arroz integral. O copo foi coberto com uma tampa e colocado em um termostato de 25 °C. Após 6 dias, o número de insetos vivo foi contado e a mortalidade de inseto foi determinada a partir da fórmula de cálculo da seguinte Expressão matemática 2. Este teste foi conduzido sem nenhuma replicação.
[Expressão matemática 2] Mortalidade (%) = 100 - [ (número de insetos vivos após 6 dias)/ (número de insetos testados)] x 100
[00382] Como no caso do Exemplo teste 1, testes similares ao acima forma conduzidos usando, como compostos comparativos, os compostos Nos. 22 e 23 descritos na JP-A-1975-29744, compostos n°s 4, 5, 6 descritos na JP-A-1976-19121 e compostos n°s 18, 19 e 36 descritos na JP-A-1988-41451.
[00383] Os números dos compostos dos compostos que forneceram, no teste acima, uma mortalidade de 90% ou acima, são mostrados abaixo. A-0001, A-0004, A-0005, A-0006, A-0007, A-0015, A-0018, A-0022, A- 0023, A-0025, A-0032, A-0035, A-0037, A-0038, A-0039, A-0043, A- 0044, A-0046, A-0047, A-0051, A-0052, A-0056, A-0070, A-0074, A- 0075, A-0077, A-0078, A-0085, A-0086, A-0087, A-0088, A-0089, A0090, A-0091, A-0092, A-0108, A-0122, A-0123, A-0125, A-0130, A0133, A-0141, A-0144, A-0145, A-0147, A-0157, A-0159, A-0160, A0163, A-0164, A-0167, A-0168, A-0169, A-0170, A-0172, A-0173, A0175, A-0180, A-0181, A-0185, A-0186, A-0187, A-0188, A-0199, A0200, A-0203, A-0205, A-0206, A-0208, A-0211, A-0212, A-0213, A0214, A-0215, A-0216, A-0217, A-0218, A-0219, A-0220, A-0221, A0222, A-0223, A-0224, A-0228, A-0229, A-0230, A-0243, A-0244, A0253, A-0254, A-0256, A-0257, A-0259, A-0260, A-0262, A-0263, A0266, A-0271, A-0277, A-0285, A-0307, A-0308, A-0311, A-0314, A0317, A-0319, A-0324, A-0325, A-0328, A-0329, A-0338, A-0340, A0341, A-0346, A-0360, A-0369, A-0379, A-0405, A-0406, A-0415, A0416, A-0417, A-0418, A-0431, A-0432, A-0433, A-0434, A-0436, A0437, A-0438, A-0439, A-0440, A-0446, A-0447, A-0448, A-0472, A0473, A-0474, A-0475, A-0503, A-0504, A-0505, A-0535, A-0539, A0543, A-0544, A-0553, A-0554, A-0556, A-0557, A-0570, A-0572, A0574, A-0587, A-0610, A-0617, A-0625, A-0626, A-0631, A-0644, A0683, A-0684, A-0703, A-0732, A-0734, A-0741, A-0743, A-0744, A0745, A-0747, A-0751, A-0753, A-0755, A-0761, A-0763, A-0764, A0765, A-0766, A-0772, A-0777, A-0778, A-0779, A-0780, A-0781, A0786, A-0787, A-0788, A-0789, A-0797, A-0798, A-0809, A-0811, A0813, A-0815, A-0821, A-0822, A-0823, A-0824, A-0825, A-0834, A0838, A-0839, A-0844, A-0846, A-0847, A-0853, A-0855, A-0857, A0877, A-0968, A-0969, A-0970, A-0971, A-0972, A-0973, A-0975, A0976, A-0977, A-0978, A-0979, A-0981, A-0982, A-0983, A-0984, A0985, A-0988, A-0991, A-0992, A-0998, A-1003, A-1004, A-1005, A1006, A-1008, A-1009, A-1032, A-1033, A-1037, A-1044, A-1051, A1087, A-1093, A-1094, A-1107, A-1125, A-1136, A-1140, A-1142, A1158, A-1159, A-1177, A-1180, A-1185, A-1187, A-1188, A-1195, A1210, A-1211, A-1212, A-1213, B-0003, B-0004, B-0005, B-0007, B-0012, B-0013, B-0022, B-0028, B-0029, B-0032, B-0033, B-0035, B0051, B-0053, B-0055, B-0058, B-0059, B-0060, B-0063, B-0066, B0086, B-0088, B-0093, B-0101, C-0001
[00384] Qualquer um dos compostos comparativos 22 e 23 (descritos na JP-A-1975-29744), 4, 5 e 6 (descritos na JP-A-1976-19121) e 18, 19 e 36 (descritos na JP-A-1988-41451) cada qual não mostraram nenhuma atividade mesmo em uma concentração de 100 ppm.

Claims (9)

1. Derivado de sulfeto de alquil fenila, caracterizado pelo fato de ser representado pela fórmula geral [I] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo
Figure img0102
na fórmula [I], n é um número inteiro de 0, 1 ou 2, R1é um grupo C1~C6 haloalquila (o grupo exclui o grupo 2- bromoetila), um grupo C2~C6 alquinila, um grupo C4~C6 alquila ramificado (o grupo exclui o grupo isobutila) ou um grupo C3~C6 cicloalquil C1~C6 alquila, R2é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila, um grupo C1~C6 alcóxi, ou um grupo ciano, R3é um átomo de halogênio, ou um grupo C1~C6 alquila, R4 é um grupo C1~C12 alquila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5), um grupo C3~C6 cicloalquila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5), um grupo C2~C8 alquenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5), um grupo C2~C6 alquinila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R5) ou um grupo benzoíla (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), R5é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila, um grupo C3~C6 cicloalquila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo C3~C6 halocicloalqui- la, um grupo hidroxila, um grupo C1~C6 haloalcóxi, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 alquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 alquiltio, um grupo C1~C6 haloal- quiltio, um grupo C2~C6 haloalqueniltio, um grupo C3~C6 cicloalquiltio, um grupo tri (C1~C6 alquil)sililC1~C6 alquiltio, um grupo C1~C6 haloal- quilsulfinila, um grupo C3~C6 cicloalquilsulfinila, um grupo C1~C6 alqui- lsulfonila, um grupo C1~C6 haloalquilsulfonila, um grupo C1~C6 haloal- quilcarbonila, um grupo amino, um grupo C1~C6 alquicarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloalquil- carbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo fenilcarbonilamino (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6, o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alcoxicarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo haloalcoxicarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilaminocarbonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilsulfonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 haloalqui- lsulfonilamino (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo fenilsulfonilamino (o grupo fenila pode ser substituído com R6, o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1-C6 alquilaminocar- boniltio (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alquilaminocarbonila (o grupo amino pode ser substituído com R9), um grupo C1~C6 alcoxicarbonila, um grupo tri (C1~C6 alquil)silila, um grupo fenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo pirinidiloxifenila (o grupo piridila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenóxi (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alcóxi (o grupo fenila pode ser monoou polissubstituído com R6), um grupo benzoíla (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo benzoilóxi (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo feniltio (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenilsulfonila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenilsulfinila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alquiltio (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alquilsulfinila (o grupo fenila pode ser monoou polissubstituído com R6), um grupo fenil C1~C6 alquilsulfonila (o grupo fenila pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo - O-N=C (R7) (R8), um grupo adamantila, um grupo pirazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo imidazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo triazolila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo tiazoli- la (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo piri- dila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6e o átomo de nitrogênio do grupo pode ser oxidizado para formar N-óxido), um grupo pirimidinila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo piridilóxi (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo tetra-hidrofuranila (o grupo pode ser mono- ou polissubstitu- ído com R6), grupo 1,3-dioxoisoindolinila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), um grupo ciano, um grupo carboxila, um grupo tiocianato ou um grupo aminóxi, R6é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila, um grupo C1~C6 haloalcóxi, um um grupo C1~C6 haloalquiltio, um grupo C1~C6 alquilsulfonila, um grupo C1~C6 haloalquiltio C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 alquilsulfinilóxi, um grupo C1~C6 haloalquilsulfinilóxi, um grupo fenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com átomo de halogênio, grupo alquila ou grupo halo- alquila), um grupo fenil C1~C6 alcóxi, um grupo ciano, ou um grupo nitro, R7e R8podem ser iguais ou diferentes, são cada qual um átomo de hidrogênio, um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloal- quila, um grupo C3~C6 cicloalquila ou um grupo fenila (o grupo pode ser mono- ou polissubstituído com R6), e pode formar um anel 3 a 6 membros juntamente com o átomo de carbono ao qual eles se ligam, e R9é um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 alquilcarboni- la, ou um grupo C1~C6 alcoxicarbonila.
2. Derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricola- mente aceitável do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo fato de que R1na fórmula geral [I] é um grupo 2,2 difluoro- etila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila ou um grupo 3,3,3 trifluoropropila.
3. Derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricola- mente aceitável do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo fato de que R2na fórmula geral [I] é um átomo de halogê- nio, grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila ou um grupo cia- no.
4. Derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricola- mente aceitável do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R3na fórmula geral [I] é um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo C1~C6 alquila.
5. Agente de controle de peste, caracterizado pelo fato de que contém como um ingrediente ativo, um derivado de sulfeto de al- quil fenila ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
6. Derivado de sulfeto de alquil fenila, caracterizado pelo fato de ser representado pela fórmula geral [I’] ou um sal agricolamente aceitável do mesmo
Figure img0103
na fórmula [I’], n é um número inteiro de 0, 1 ou 2, R1’é um grupo C1~C6 haloalquila (o grupo exclui o grupo 2- bromoetila), um grupo C2~C6 alquinila, um grupo C4~C6 alquila ramificado (o grupo exclui o grupo isobutila) ou um grupo C3~C6 cicloalquil C1~C6 alquila a, R2’é um átomo de halogênio, um grupo C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila, um grupo C1~C6 alcóxi, ou um grupo ciano, R3’é um átomo de halogênio ou um grupo C1~C6 alquila.
7. Derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricola- mente aceitável do mesmo, de acordo com a reivindicação 6, caracte-rizado pelo fato de que R1’na fórmula geral [I’] é um grupo 2,2- difluoroetila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila ou um grupo 3,3,3- trifluoropropila.
8. Derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricola- mente aceitável do mesmo, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, ca-racterizado pelo fato de que R2’na fórmula geral [I’] é um átomo de ha- logênio, a C1~C6 alquila, um grupo C1~C6 haloalquila ou um grupo cia- no.
9. Derivado de sulfeto de alquil fenila ou um sal agricola- mente aceitável do mesmo, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que R3’na fórmula geral [I’] é um átomo de halogênio ou um C1~C6 alquila.
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015025826A1 (ja) * 2013-08-21 2015-02-26 北興化学工業株式会社 置換フェニルエーテル化合物および有害生物防除剤
JP5616519B1 (ja) * 2013-08-21 2014-10-29 北興化学工業株式会社 置換フェニルエーテル化合物および有害生物防除剤
JP6493221B2 (ja) * 2013-12-02 2019-04-03 住友化学株式会社 植物病害防除用組成物及び植物病害の防除方法
WO2015122396A1 (ja) * 2014-02-13 2015-08-20 イハラケミカル工業株式会社 有害生物防除剤の製造方法およびその中間体
WO2015125858A1 (ja) * 2014-02-24 2015-08-27 日本曹達株式会社 ヘテロアリール化合物およびその用途
CN106573896B (zh) 2014-06-26 2019-11-01 组合化学工业株式会社 氟烷化剂
JP6236545B2 (ja) * 2014-11-12 2017-11-22 クミアイ化学工業株式会社 トリフルオロメチルチオアルキル化合物の製造方法
JP2018008880A (ja) * 2014-11-13 2018-01-18 イハラケミカル工業株式会社 光学活性なスルホキシド誘導体の製造方法
CA3015067A1 (en) 2016-03-03 2017-09-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Method for producing sulfoxide derivative
ES2920057T3 (es) * 2017-11-30 2022-08-01 Oat Agrio Co Ltd Un nuevo compuesto de isoxazol o una sal del mismo
TWI730297B (zh) * 2018-02-27 2021-06-11 日商組合化學工業股份有限公司 巰基酚化合物的製造方法及巰基酚化合物的中間體
CN111978225B (zh) 2018-06-05 2022-03-04 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
CN109796419B (zh) * 2019-01-21 2022-01-21 江苏中旗科技股份有限公司 一种通过铜试剂催化偶联的甲磺草胺的制备方法
CN110367255A (zh) * 2019-06-27 2019-10-25 山东康乔生物科技有限公司 包含螺甲螨酯和三氟乙基硫化物类杀虫剂的协同杀虫组合物及其应用
CN115461324A (zh) 2020-04-30 2022-12-09 组合化学工业株式会社 单亚砜衍生物的制造方法
CN111499551A (zh) * 2020-05-08 2020-08-07 河南农业大学 β-羟基取代烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法
US11351149B2 (en) 2020-09-03 2022-06-07 Pfizer Inc. Nitrile-containing antiviral compounds
EP4294185A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Syngenta Crop Protection AG Insect and acarina pest control
EP4294187A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Syngenta Crop Protection AG Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN113100250B (zh) * 2021-04-17 2022-02-18 青岛滕润翔检测评价有限公司 一种含线粒体氧化磷酸化抑制剂的杀螨组合物及其应用
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN117998986A (zh) 2021-09-23 2024-05-07 先正达农作物保护股份公司 昆虫、蜱螨目和线虫类有害生物控制
CN117042607A (zh) * 2021-10-21 2023-11-10 江苏龙灯化学有限公司 含有烷基苯基硫醚衍生物的杀虫组合物及其用途
CN117042608A (zh) * 2021-10-21 2023-11-10 江苏龙灯化学有限公司 杀螨的活性成分组合物及其用途
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023152340A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH443271A (de) 1963-07-23 1967-09-15 Nippon Kayaku Kk Verfahren zur Herstellung von neuen, akarizid-wirksamen, aromatisch-aliphatischen Thioäthern und dersamen, aromatisch-aliphatischen Thioäthern und deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenschädigenen den Spinnentieren, insbesondere Milben
JPS5735162B2 (pt) 1973-07-19 1982-07-27
JPS5636163B2 (pt) 1974-08-09 1981-08-22
JPS5735162A (en) 1980-08-08 1982-02-25 Isamu Terado Wave-force water forwarding system
JPS60158162A (ja) 1984-01-28 1985-08-19 Nippon Kayaku Co Ltd メタンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
JPS6341451A (ja) 1986-08-06 1988-02-22 Nippon Kayaku Co Ltd エ−テル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ、殺虫組成物
JPH04312566A (ja) 1991-04-09 1992-11-04 Nippon Kayaku Co Ltd エーテル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ殺虫組成物
US20030236287A1 (en) * 2002-05-03 2003-12-25 Piotrowski David W. Positive allosteric modulators of the nicotinic acetylcholine receptor
CN1228321C (zh) 2003-05-28 2005-11-23 武汉大学 2－[2’－氟乙硫基]对苯二甲醚的合成方法
CN1228324C (zh) * 2003-05-28 2005-11-23 武汉大学 2，5－二甲氧基－4－[2’－氟乙硫基]－苯乙胺的制法
JP4950894B2 (ja) 2005-09-21 2012-06-13 クミアイ化学工業株式会社 ビフェニルスルフィド化合物及び殺虫・殺ダニ剤
WO2007064553A2 (en) * 2005-11-29 2007-06-07 Merck & Co., Inc. Thiazole derivatives as cxcr3 receptor modulators
TW201311149A (zh) 2011-06-24 2013-03-16 Ishihara Sangyo Kaisha 有害生物防治劑
JP2014001199A (ja) * 2012-01-25 2014-01-09 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 有害生物防除剤

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