BR112013021066B1 - Método para produzir uma composição de borracha, composição de borracha, e, pneu - Google Patents

Abstract

método para produzir uma composição de borracha, composição de borracha, e, pneu. o propósito desta invenção é fornecer uma composição de borracha com a qual um corpo elástico de borracha tendo baixa resistência ao rolamento e excelente elasticidade no impacto pode ser obtida, e um método de produção para tal. além disso, um pneu tendo baixa resistência ao rolamento e excelente elasticidade no impacto também é divulgado. a composição de borracha de acordo com a presente invenção é obtida pela de um produto com base em dieno conjugado (a) tendo um grupo com reatividade de ligação de sílica em apenas um sítio de uma única molécula, um polímero (b) tendo um grupo com reatividade de ligação de sílica em vários sítios de uma única molécula, e um enchedor que contenha sílica (c).

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção se refere a uma composição de borracha,um método para produzir a mesma, e a um pneu, e mais particularmente, por exemplo, a uma composição de borracha adequada para uso como banda de rodagem de pneu, um método para produzir a mesma, e um pneu obtido a partir da composição de borracha.

Técnica Fundamental

[002] Como uma composição de borracha usada para bandas derodagem de pneu de automóveis, foi convencionalmente conhecida uma em que negro de fumo é misturado como um agente de reforço junto com um componente de borracha composto de uma borracha de dieno conjugada.

[003] Além disso, com demanda crescente recente quanto a umaredução no consumo de combustível dos automóveis, de modo a cumprir com uma tal demanda, para o propósito de uma redução na resistência na rolagem de pneus, sílica foi usada como uma carga.

[004] Depois, na composição de borracha em que sílica é misturadacomo a carga, as partículas de sílica são propensas a coagular entre si e menos provável que sejam uniformemente dispersas. Consequentemente, de modo a resolver um tal problema, várias propostas, foram feitas (por exemplo, ver o Documento de Patente I e Documento de Patente 2).Documento de Patente 1: IP-A-2005-350603.Documento de Patente 2: JP-A-2006-063209Documento de Patente 3: JP-A-2010-254791

Sumário da InvençãoProblemas a serem Resolvidos pela Invenção

[005] Depois, os inventores da presente invenção fizeram estudosintensivos de composições de borracha em que a sílica é misturada como uma carga. Como um resultado, tornou-se claro que quando a dispersabilidade da sílica nas composições de borracha é excessivamente aumentada, existe um problema de falha em se obter elasticidade no impacto suficiente em corpos elásticos de borracha obtidos a partir das composições de borracha.

[006] A presente invenção foi feita com base nas circunstânciascomo descritas acima, e um objetivo da mesma é fornecer uma composição de borracha que possa obter um corpo elástico de borracha tendo resistência na rolagem pequena e elasticidade no impacto excelente e um método para produzir o mesmo.

[007] Além disso, um outro objetivo da presente invenção é fornecerpneu tendo resistência na rolagem pequena e elasticidade no impacto excelente.

Meios de Resolver os Problemas

[008] Um método para produzir uma composição de borracha dapresente invenção compreende misturar um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero, um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero e uma carga (C) que contém sílica.

[009] No método para produzir uma composição de borracha dapresente invenção, é preferível que o polímero de dieno conjugado (A) e a carga (C) são misturados, seguidos pela mistura do material misturado resultante e o polímero (8).

[0010] No método para produzir uma composição de borracha, é preferível que a razão em massa (polímero de dieno conjugado (A)/ polímero (B)) do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) é de 97/3 a 60/40.

[0011] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que o polímero (B) contenha uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado.

[0012] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que o grupo com ligante reativo à sílica em um sítio de uma molécula do polímero de dieno conjugado (A) seja pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo amino terciário, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio, egrupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero (B) são cada uma independentemente pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário; um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.

[0013] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que a razão da sílica que constitui a carga (C) seja de 10 a 120 partes em massa com base em 100 partes em massa de um componente de borracha que contenha o polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B).

[0014] Uma composição de borracha da presente invenção é obtida pela mistura de um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero, um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero, e uma carga (C) que contém sílica.

[0015] É preferível que a composição de borracha da presente invenção seja obtida pela mistura do polímero de dieno conjugado (A) e a carga (C), seguido pela mistura do material misturado resultante e o polímero (B).

[0016] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que a razão em massa (polímero de dieno conjugado (A)/ polímero (B)) do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) seja de 97/3 a 60/40.

[0017] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que o polímero (B) contenha uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado.

[0018] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que o grupo com ligante reativo à sílica em um sítio de uma molécula do polímero de dieno conjugado (A) seja pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol; um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio, egrupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero (B) são cada um independentemente pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo amino terciário, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi; um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.

[0019] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que a razão de sílica que constitui a carga (C) seja de 10 a 120 partes em massa com base em 100 partes em massa de um componente de borracha que contém o polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B).

[0020] Uma composição de borracha da presente invenção compreende um componente de borracha que contém um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero e um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero e pelo menos uma carga (C) que contém sílica adicionada a ele.

[0021] Um pneu da presente invenção tem uma banda de rodagem obtida da composição de borracha.

Efeito da Invenção

[0022] Em uma composição de borracha da presente invenção, um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero e um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero estão contidos juntos com a sílica que constitui uma carga (C). A partir da relação entre ambos estes polímeros de dieno conjugado (A) e polímero (B), o polímero de dieno conjugado (A) atua de modo a aumentar a dispersabilidade da sílica, e por outro lado, o polímero (B) atua de modo a suprimir a dispersabilidade da sílica de ser excessivamente aumentada. Consequentemente, a dispersabilidade da sílica pode ser controlada pela sua razão de mistura, de modo que do ponto de vista de equilíbrio entre a resistência na rolagem e a elasticidade no impacto em um corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha, a dispersabilidade da sílica pode ser melhorada.

[0023] De acordo com a composição de borracha de acordo com a presente invenção, portanto o corpo elástico de borracha tendo resistência na rolagem pequena e elasticidade no impacto excelente pode ser obtida.

[0024] De acordo com um método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, uma composição de borracha que contém um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero e um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero é misturada com sílica que constitui uma carga (C), de modo que a partir da relação entre ambos destes polímero de dieno conjugado (A) e polímero (B), o polímero de dieno conjugado (A) atua de modo a aumentar a dispersabilidade da sílica e por outro lado, o polímero (B) atua de modo a suprimir a dispersabilidade da sílica, de ser exessivamente aumentada. Consequentemente, a dispersabilidade da sílica pode ser controlada pela sua razão de mistura.

[0025] Além disso, no método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, a dispersabilidade da sílica do ponto de vista de um equilíbrio entre resistência na rolagem e elasticidade no impacto no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha pode ser melhorada ainda mais pela mistura do polímero de dieno conjugado (A) e da carga (C), e depois disso, misturar o material misturado resultante e o polímero (B). Consequentemente, o corpo elástico de borracha resultante começa a ter resistência na rolagem menor e elasticidade no impacto mais excelente.

[0026] Um pneu da presente invenção tem resistência na rolagem pequena, e elasticidade no impacto excelente é obtida, visto que uma banda de rodagem é composta da composição de borracha da presente invenção.

Modo para Realizar a Invenção

[0027] Os modos para realizar a presente invenção serão descritos abaixo.

[0028] Uma composição de borracha da presente invenção écaracterizada em que pelo menos uma carga (C) que contém sílica é adicionado a um componente de borracha que contém um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero e um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero.

[0029] O termo “com ligante reativo à sílica” como aqui usado significa ter uma ação de formar ligação química (incluindo ligação covalente, ligação de hidrogênio e uma interação pela polaridade molecular) com sílica.

[0030] Além disso, os exemplos típicos de “um sítio de uma molécula do polímero”, incluem uma das extremidades de uma molécula do polímero, a saber uma extremidade de uma molécula de polímero.

[0031] A composição de borracha da presente invenção é obtida pela mistura do polímero de dieno conjugada (A), do polímero (B) e da carga (C), e especificamente, é uma composição (composição de borracha não vulcanizada) obtida pela mistura dos respectivos elementos que compõem a composição de borracha, que forma um corpo elástico de borracha, por exemplo, pela realização de um tratamento de reticulação tal como vulcanização.

[0032] Na composição de borracha da presente invenção, o polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B) constituem o componente de borracha. Entretanto, neste componente de borracha, um ingrediente opcional pode estar contido, além do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) como ingredientes essenciais.

[0033] Na composição de borracha da presente invenção, a razão em massa (polímero de dieno conjugado (A)/ polímero (B)) do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) que constituem o componente de borracha é preferivelmente de 97/3 a 60/40, mais preferivelmente de 96/4 a 65/35, e de modo particularmente preferível de 95/5 a 70/30.

[0034] Na razão em massa (polímero de dieno conjugado (A)/polímero (B)), quando o polímero de dieno conjugado (A) é excessivamente grande, isto é, quando o polímero (B) é excessivamente pequeno, existe uma possibilidade de que o corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuído em elasticidade no impacto. Por outro lado, quando o polímero de dieno conjugado (A) é excessivamente pequeno, isto é, quando o polímero (B) é excessivamente grande, existe uma possibilidade de que o corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja aumentado na resistência na rolagem.(Polímero de dieno conjugado (A))

[0035] O polímero de dieno conjugado (A) constitui o componente de borracha, junto com o polímero (B), e compreende um polímero de dieno conjugado como um polímero base dentro do qual o grupo funcional específico é introduzido apenas em um sítio de uma molécula de polímero deste polímero base, preferivelmente em um sítio de uma extremidade molecular.

[0036] Este polímero de dieno conjugado (A) pode ser um, em que um grupo funcional específico é introduzido dentro de um sítio de uma molécula do polímero, ou um em que dois ou mais grupos funcionais específicos são introduzidos neste lugar.

[0037] Aqui, o polímero de dieno conjugado em que dois ou mais grupos funcionais específicos são introduzidos dentro de um sítio de uma molécula do polímero inclui um tendo uma constituição em que dois ou mais grupos específicos são cada um independentemente presente (especificamente, por exemplo, um tendo uma constituição em que um grupo funcional específico está presente como um grupo substituinte de um outro grupo funcional específico, ou um tendo uma constituição em que um grupo funcional específico está presente próximo a um outro grupo funcional específico através de um grupo que tem 5 ou menos átomos de carbono e é derivado de um composto de hidrocarboneto).

[0038] O grupo funcional específico no polímero de dieno conjugado (A) é preferivelmente pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.

[0039] Como o polímero de dieno conjugado (A), um em que pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio é introduzido em combinação como o grupo funcional específico é preferível.

[0040] O polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como um “polímero base”) que atua como o polímero base do polímero de dieno conjugado (A) tem uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado e pode conter uma unidade estrutural derivada de um composto de vinila aromático, junto com a unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado.

[0041] Aqui, quando o polímero base contêm a unidade estrutural derivada do composto de vinila aromático; a razão contida das unidades estruturais derivadas do composto de vinila aromático é preferivelmente de 10 a 40% em massa.

[0042] Quando a razão contida, das unidades estruturais derivadas do composto vinil aromático é excessivamente pequena, existe uma possibilidade de que o corpo elástico de borracha obtido da composição de borracha é diminuído no desempenho de derrapagem seca e resistência ao desgaste. Por outro lado, quando a razão contida das unidades estruturais derivadas do composto de vinila aromático é excessivamente grande, existe uma possibilidade de que o corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha é aumentada em resistência na rolagem.

[0043] Como o composto de dieno conjugado para a obtenção da unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado no polímero base, um composto de cadeia reta ou ramificada tendo uma ligação dupla conjugada alifática é usado. Quando o polímero base contém a unidade estrutural derivada do composto de vinila aromático, um composto copolimerizável com o composto de vinila aromático é usado.

[0044] Especificamente, por exemplo, 1,3-butadieno, isopreno, 2,3- dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, 2-fenil-1,3- butadieno, 1,3-hexadieno e os semelhantes podem ser adequadamente usados. Além disso, estes podem ser usados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais destes.

[0045] Destes, 1,3-butadieno, isopreno e 2,3-dimetil-1,3-butadieno são preferíveis.

[0046] Além disso, quando o polímero base contém a unidade estrutural derivada do composto de vinila aromático, como o composto de vinila aromático para a obtenção da unidade estrutural derivada do composto de vinila aromático, um composto tendo pelo menos um grupo vinila ligado a um grupo aromático tendo um anel de carbono ou um anel heterocíclico, ou um derivado destes é usado.

[0047] Especificamente, por exemplo, estireno, 2-metilestireno, 3- metilestireno, 4-metilestireno, α-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, 2,4- diisopropilestireno, 4-terc-butilestireno, divinilbenzeno, terc-butóxi-estireno, vinilbenzildimetilamina, éter (4-vinilbenzil)dimetilaminoetílico, N,N- dimetilaminoetilenoestireno, 2-t-butilestireno, 3-t-butilestireno, 4-t- butilestireno, difeniletileno e os semelhantes podem ser adequadamente usados. Além disso, estes podem ser usados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais destes.

[0048] Destes, o estireno é preferível.

[0049] É preferível que um tal polímero base seja um produzido por um processo de polimerização em solução. Além disso, como o processo de polimerização em solução, um processo de polimerização de ânion vivo é preferível.

[0050] A produção do polímero base pelo processo de polimerização em solução torna fácil introduzir o grupo funcional específico dentro do polímero base por uma técnica descrita mais tarde.

[0051] Embora várias técnicas possam ser usadas como um método para introduzir o grupo funcional específico dentro de um sítio de uma molécula de polímero do polímero base, seus exemplos incluem, por exemplo, uma técnica de formar o polímero base pelo processos de polimerização de ânion vivo, especificamente conduzindo a polimerização de ânion vivo com o uso de um iniciador de polimerização monofuncional tal como n-butillítio e usando um composto (daqui em diante também aludido como um “composto para a introdução de grupo funcional”) para introduzir o grupo funcional específico, como um terminador de polimerização.

[0052] Os compostos para introdução de grupo funcional específico incluem, por exemplo, N,N-bis(trimetilsilil)aminopropilmetildimetóxi-silato, N,N-bis-(trimetilsilil)aminopropiltrimetoxissilano, N,N-bis-(trimetilsilil)aminopropiltrietoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)amino-propilmetildietoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)aminoetiltrimetoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)aminoetiltrietoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)amino- etilmetildimetoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)aminoetilmetildietóxi-silano, N,N-bis(trietilsilil)aminopropilmetildimetoxissilano, N,N-bis-(trietilsilil)aminopropiltrimetoxissilano, N,N-bis(trietilsilil)aminopropil- trietoxissilano, N,N-bis(trietilsilil)aminopropilmetildietoxissilano, N,N- bis(trietilsilil)aminopropildimetilmetoxissilano, N,N-bis(trietilsilil)-aminopropildimetiletoxissilano, N,N-bis(trietilsilil)aminoetiltrimetoxissilano, N,N-bis(trietilsilil)aminoetiltrietoxissilano, N,N-bis-(trietil-silil)aminoetilmetildimetoxissilano, N,N-bis(trietilsilil)aminoetil-metildietoxissilano, N,N-bis(t-butildimetilsilil)aminopropiltrimetóxi-silano, N,N-bis(t-butildirnetilsilil)aminopropiltrietoxissilano, N,N-bis(t-butildimetilsilil)aminopropilmetildimetoxissilano, N,N-bis(t-butil-dimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano, N,N-bis(t-butildimetilsilil)- aminopropildimetilmetoxissilano, N,N-bis(t-butildimetilsilil)amino-propildimetiletoxissilano, e destes compostos, em um composto em que os sítios amino são protegidos com uma pluralidade de grupos trialquilsilila, um composto em que a pluralidade de grupos trialquilsilila são parcialmente substituídos com um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila ou um grupo butila.

[0053] bis[3-(trietoxissilil)propil]trimetilsililamina, bis[3-(tri- metoxissilil)propil]trimetilsililamina, 3-dimetilaminopropiltrimetóxi-silano, 3- dietilaminopropiltrimetoxissilano, 3-dimetilaminopropiltrietóxi-silano, 3- dietilaminopropiltrietoxissilano, 3-etilmetilaminopropiltri-metoxissilano, 3- etilmetilaminopropiltrietoxissilano, 3-dimetilamino-propilmetildimetoxissilano, 3-dietilaminopropilmetildimetoxissilano, 3- dimetilaminopropiletildimetoxissilano, 3-dietilaminopropiletildimetóxi- silano, 3-dimetilaminopropildimetilmetoxissilano, 3-dimetilaminopropil- dietilmetoxissilano, 3-dietilaminopropildimetilmetoxissilano, 3-dietil-aminopropildietilmetilsilano, 3-etilmetilaminopropilmetildimetóxi-silano, 3- metil-3-etilaminopropiletildimetoxissilano, bis-(3-dimetil-aminopropil)- dimetoxissilano, bis-(3-etilmetilaminopropil)-dietóxi-silano, bis-[(3-dimetilamino-3-metil)propil]-dimetoxissilano, bis-[(3-etilmetilamina-3- metil)propil]-dimetoxissilano, 3-dimetilamino-propilmetildietoxissilano, 3- dietilaminopropilmetildietoxissilano, 3-dimetilaminopropiletildietoxissilano, 3-dietil-aminopropiletildietóxi-silano, 3-dimetilaminopropildimetiletoxissilano, 3-dimetilaminopropil-dietiletoxissilano, 3-dietilaminopropildimetiletoxissilano, 3-dietilamino- propildietiletoxissilano, 3-etilmetilaminopropilmetildietoxissilano, 3-etilmetilaminopropiletildietoxissilano, [3-(dietilamino)propil]trimetóxi-silano, [3-(dimetilamino)propil]trietoxissilano, 3-di(metoximetil)amino-propiltrimetoxissilano, 3-di(metoxietil)aminopropiltrimetoxissilano, 3-di(metoximetil)aminopropiltrietoxissilano, 3-di(metoxietil)aminopropil- trietoxissilano, 3-di(etoxietil)aminopropiltrimetoxissilano, 3-di(etóxi- metil)aminopropiltrimetoxissilano, 3-di(etoxietil)aminopropiltrietóxi-silano, 3-di(etoximetil)aminopropiltrietoxissilano, N-(1,3-dimetil-butilideno)-3- (trietoxissilil)-1-propanoamina, N-(1-metilpropilideno)-3-(trietoxissilil)-1- propanoamina, N-etilideno-3-(trietoxissilil)-1-propano-amina, N-(4-N,N- dimetilaminobenzilideno)-3-(trietoxissilil)-1-propanoamina, N-(cicloexilideno)-3-(trietoxissilil)-1-propanoamina, N-(ciclo-hexilideno)-3- (trimetoxissilil)-2-propanoamina, N-(cicloexilideno)-3-(metildietoxissilil)-3- propanoamina e N-(cicloexilideno)-3-(etil-dimetoxissilil)-4-propanoamina;N,N’,N’-tris(trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-trietoxissilila, N,N’,N’-tris(trimetilsilil)-N-(7-aminoetil)-3-aminopropil- metildietoxisilano, N,N’,N’-tris(trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3-amino-propiltrimetoxissilano, N,N’,N’-tris(trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxissilano e destes compostos, em um composto em que os sítios amino são protegidos com uma pluralidade de grupos trialquilsilila, um composto em que a pluralidade de grupos trialquilsilila são parcialmente substituídos com um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila ou um grupo butila;N-[3-(trimetoxissilil)-propil]-N,N’-dietil-N’-trimetilsilil-etano- 1,2-diamina, N-[3-(trietoxissilil)-propil]-N,N’-dietil-N’-trimetil-silil-etano- 1,2-diamina, N-[3-(metildimetoxissilil)-propil]-N,N’-dietil-N’-trimetilsililetano-1,2-diamina, N-[3-(metildimetoxissilil)-propil]-N,N’-dietil- N’-trimetilsilil-p-fenilenodiamina, N-[3-(trietoxissilil)-propil]-N,N’-dietil-N’- trimetilsilil]-p-fenilenodiamina, N-[3-(dietóxi-metilsilil)-propil]-N-etil-N’-(2- etoxietil)-N’-trimetlsilil-etano-1,2-diamina, N-[3-(tripropoxissilil)-propil]-N- propil-N’-(2-etoxietil)-N’- trietilsilil-p-fenilenodiamina, N-[2- (dietoximetilsilil)-1-metiletil]-N-etilN’-(2-dietilamino-etil)-N’-trietilsilil- etano-1,2-diamina, N-(3-(trietóxi -silil)-propil]-N-etil-N’-(2-dietilaminoetil)-N’-trietilsilil-etano-1,2-diainina, N-[2-(trimetoxissilil)-etil]-N,N’,N-trimetiletano-1,2-diamina, N-[2-(dimetoximetilsilil)-etil]-N-etil-N’,N’- dimetiletano-1,2-diamina, N-[3-(trimetoxissilil)-propil]-N,N’,N’-trimetilolpropano-1,3-diamina, N-[3-(dimetoximetilsilil)-propil]-N-etil-N’,N’- dimetilpropano-1,3-diamina, N-[3-(trietoxissilil)-propil]-N,N’,N’-trietil-2- metilpropano-1,3-diamina, N-[3-(dimetoximetlsilil)-propil]-2,N,N’,N’- tetrametilpropano-1,3-diamina, -(2-dimetilaminoetil)-N’-[2-(trimetoxissilil)-etil]-N,N’-dimetiletano-1,2-diamina, N-[2-(dietoxipropilsilil)-etil]-N’-(3- etoxipropil)-N,N’-dimetil-etano-1,2-diamina, N-[2-(trimetoxissilil)-etil]-N’- metoximetil-N,N’-dimetiletano-1,2-diamina, N-[2-(trimetoxissilil)-etil]-N,N’- dimetil-N’-(2-trimetilsililetil)-etano-1,2-diamina, N-[2-(trietoxissilil)-etil]- N,N’-dietril-N’-(2-dibutilmetoxissililetil)-etano-1,2-diamina.1-(3-trietoxissililpropil)-2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5-dissila-cilopentano, 1-(3-trimetoxissililpropil)-2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5-dissilaciclopentano, 1-(3-etildietoxissililpropil)-2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5- dissilaciclopentano, 1-(3-metildimetóxissililpropil)-2,2,5,5-tetrametil -1-aza- 2,5-dissilaciclopentano, 1-trimetilsilil-2,2-dimetóxi-1-aza-2-sila-ciclopentano, 3-[3-(trimetilsililetilamino)-1-pirrolidinil]-propil-metil-dietoxissilano, 3-[3- (trimetilsililpropilamino)-1-pirrolidinil]-propil-trietoxissilano, 3-(4-trimetilsilil-1-piperazino)propilmetildimetoxissilano, 3-(4-trimetilsilil-1- piperazino)propiltrietoxissilano, 3-(4-trimetilsilil-1-piperazino)propiltributoxissilano; 4-(4-trimetilsilil-1-piperazinil)-butil- trietoxissilano, 1-[3-(trietoxissilil)-propil]]-4-metilpiperazina, 1-[3- (dietoxietilsilil)-propil]-4-metilpiperazina, 2-(trietoxissilil)-1,4- dietil-piperazina, 2-(dimetoximetilsilil)-1,4,dimetilpiperazina, 2-(3-trietóxi- sililpropil)-1,4-dietilpiperazina, 2-(3-dimetoximetilsilil-propil)-1,4-dimetilpiperazina, 3-piperidinopropiltrimetoxissilano, 3-piperidino- propiltrietoxissilano, 3-piperidinopropilmetildimetoxissilano, 3- piperidinopropiletildimetoxissilano, 3-piperidinopropilmetildietóxi-silano, 3- piperidinopropiletildietoxissilano, 3-(3-trimetilsilil-1-imidazolidinil)propiletildietoxissilano, 3-(3-trimetilsilil-1-imidazolidinil)propiltrietoxissilano, 1-[3-(trimetoxissilil)-propil]-3-metilimidazolidina, 1-(3-(dietoxietilsilil)-propil]-3-etilimidazolidina, 1-(2- etoxietil)-3-(3-(trimetoxissilil)-propil]-imidazolidino, 2-(trimetóxi-silil)-1,3- dimetilimidazolidina; 2-(3-trimetoxissililpropil)-1,3-dimetil-imidazolidina, 2- (dietoxissililetil)-1,3-dietilimidazolidina, 2-[3-(2-dimetilaminoetil)-2-(etildimetoxissilil)-imidazolidina-1-il]-etil-dimetil-amino, 2-(3-dietoxietilsilil- propil)-1,3-dietilimidazolidina, 2-(3-(2-dimetilaminoetil)-2-(3-etildimetoxissilil-propil)-imidazolidina-1-il]-etil-dimetilamina, N-(3-trimetoxissililpropil)-4,5-diidroimidazol, N-(3-trietoxissililpropil)-4,5- diidroimidazol, N-(3-trimetoxissililpropil)-4,5-imidazol, N-(3- trietoxissililapropil)-4,5-imidazol.3-(3-trimetilsilil-1-hexahidropirimidinil)propilmetil-dimetoxissilano, 3-(3-trimetilsilil-1-hexahidropirimidinil)propiltrietóxi-silano, 1-[3-(trietoxisilil)-propil]-3-metilhexahidropirimidina, 1-[3-(dimetoximetilsilil)-propil]-3-metilhexahidropirimidina, 3-[3-(tributoxissilil)- propil]-1-metil-1,2;3,4-tetrahidropirimidina, 3-(3-(dimetoximetilsilil)-propil]- 1-etil-1,2,3,4-tetrahidropirimidina, 2-{3-[3-(trimetoxissilil)-propil]-tetrahidropirimidina-1-il)-etildimetilamino, 5-(trietoxissilil)-1,3-dipropilhexahidropirimidina, 5-(dietoxietilsilil)-1,3-dietilhexahidropirimidina, 5-(trimetoxissilil)-1,3-bis-(2-metoxietil)-hexahidropirimidina, 5-(etildimetoxissilanil)-1,3-bis-trimetilsilanilhexa-hidropirimidina, 5-(3- trietoxissilil-propil)-1,3-dipropilhexahidro-pirimidina, 5-(3-dietoxietilsilil- propil)-1,3-dietilhexahidropirimidina, 5- (3-trimetoxissilil-propil)-1,3-bis-(2- metoxietil)-hexahidropirimidina, 5-(3-etil-dimetoxissilil-propil)-1,3-bis-(2- trimetilsililetil)-hexahidropirimidina.3-morfolinopropiltrimetoxissilano, 3-morfolinopropiltri- etoxissilano, 3-morfolinopropilmetildimetoxissilano, 3-morfolinopropil- etildimetoxissilano, 3-morfolinopropilmetildietoxissilano, 3’-morfolino- propiletildietoxissilano, hexametilenoiminopropiltrimetoxissilano, 3- hexametilenoamino-propiltrietoxissilano, 3-hexametilenoiminopropil- metildimetoxissilano, 3-hexametilenoiminopropiletildimetoxissilano, 3- hexametilenoiminopropilmetildietoxissilano, 3-hexametilenoimino-propiletildietoxissilano, 3-di(t-butildimetilsilil)aminopropiltrimetóxi-silano, 3- di(t-butildimetilsilil)aminopropiltrietoxissilano, 3,di(t-butil-dimetilsilil)aminopropilmetildimetoxissilano, 3-di(t-butildimetilsilil)- aminopropilmetildietoxissilano, 3-di(t-butildimetilsilil)aminopropil-dimetilmetoxissilano, 3-di(t-butildimetilsilil)- aminopropildimetiletóxi-silano, N-(1,3-dimetilbutilideno)-3-(trimetoxissilil)-1-propanoamina, N-(ciclohexilideno)-3-(trimetoxissilil)-1-propanoamina, N-(ciclo-hexilideno)-3- (metildietoxissilil)-1-propanoamina, N-(ciclohexilideno)-3-(etildimetoxissilil)-1-propanoamina, [(3-metil-3-etilamino)propil]-trimetoxissilano, [(3-metil-3-etilamino)propil]trietoxissilano, P,P- bis(trimetilsilil)fosfinopropilmetildimetoxissilano, P,P-bis(trimetilsilil)- fosfinopropiltrimetoxissilano, P,P-bis(trimetilsilil)fosfinopropilmetóxi-silano, P,P-bis(trimetilsilil)fosfinopropilmetildietoxissilano, P,P-bis(trimetilsilil)fosfinoetiltrimetoxissilano, P,P-bis(trimetilsilil)fosfino- etiltrietoxissilano, P,P-bis(trimetilsilil)fosfinoetilmetildimetoxissilano, P,P- bis(trimetilsilil)fosfinoetilmetildietoxissilano,3-dimetilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3-dietilfosfinopropil-trimetoxissilano, 3-dimetilfosfinopropilmetoxissilano, 3-dietilfosfino- propiltrietoxissilano, 3-etilmetilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3-etilmetil- fosfinopropiltrietoxissilano, 3-dimetilfosfinopropilmetildimetoxissilano, 3- dietilfosfinopropilmetildimetoxissilano, 3-dimetilfosfinopropiletil-dimetoxissilano, 3-dietilfosfinopropiletildimetoxissilano, 3-dimetil- fosfinopropildimetilmetoxissilano, 3-dimetilfosfinopropildietilmetóxi-silano, 3-dietilfosfinopropildimetilmetoxissilano, 3-dietilfosfinopropil-dietilmetoxissilano, 3-etilmetilfosfinopropilmetildimetoxissilano, 3-etil- metilfosfinopropiletildimetoxissilano, 3-dimetilfosfinopropilmetil-dietoxissilano, 3-dietilfosfinopropilmetildietoxissilano, 3-dimetilfosfino- propiletildietoxissilano, 3-dietilfosfinopropiletildietoxissilano, 3-dimetil- fosfinopropildimetiletoxissilano, 3-dimetilfosfinopropildietiletoxissilano, 3- dietilfosfinopropildimetiletoxissilano, 3-dietilfosfinopropildietil-etoxissilano, 3-etilmetilfosfinopropilmetildietoxissilano, 3-etilmetil-fosfinopropiletildietoxissilano, 3-difenilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3- difenilfosfinopropiltrietoxissilano, 3-difenilfosfinopropilmetildimetoxi-silano, 3-difenilfosfinopropilmetildietoxissilano, S-trimetilsililmercapto-propilmetildimetoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropiltrimetoxi-silano, S- trimetilsililmercaptopropil-trietoxissilano, S-trimetilsililmercapto-propilmetildietoxissilano, S-trimetilsililmercaptoetiltrimetoxissilano, S- trimetilsililmercaptoetiltrietoxissilano, S-trimetilsililmercaptoetilmetil- dimetoxissilano, S-trimetilsililmercaptoetilmetildietoxissilano e os semelhantes.

[0054] Destes, N,N-bis(trietilsilil)aminopropilmetildimetoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)aminopropilmetildimetoxissilano, N,N-bis(trimetil- silil)aminopropilmetildietoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)aminopropil- trietoxissilano; 1-(3-trietoxissililpropil)-2,2,5,5-tetraraetil-1-aza-2,5-dissilaciclopentano, N,N’,N’-tris(trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3-amino- propiltrietoxissilano, 1-trimetilsilil-2,2-dimetóxi-1-aza-2-silaciclo-pentano, N- [3-(trimetoxissilil)-propil]-N,N’-dietil-N’-trimetilsilil-etano-1,2-diamina, N- (3-(trietoxissilil)-propil]-N,N’-dietil-N’-trimetilsilil-etano-1,2-diamina, 3-(4- trimetilsilil-1-piperazino)propiltrietoxissilano, N-[2-(trimetoxissilil)-etil)- N,N’,N’-trimetiletano-1,2-diamina, 1-[3- (trietoxissilil)propil]-4- metilpiperazina, 2-(trimetoxissilil)-1,3-dimetil-imidazolidina, 2-(3- trimetoxissilil-propil)-1,3-dimetilimidazolidina, 3-dimetilaminopropiltrimetoxissilano, 3-dietilaminopropiltrimetoxissilano, 3- dimetilaminopropiltrietoxissilano, 3-dietilaminopropiltrietoxissilano, bis[3- (trietoxissilil)propil]trimetilsililamina, bis[3-(trimetoxissilil)propil]trimetilsililamina, N-(1,3-dimetilbutilideno)-3-(trietoxissilil)-1-propano- amina, N-(1-metilpropilideno)-3-(trietoxissilil)-1-propanoamina, N-(3- trimetoxissililpropil)-4,5-dihidroimidazol, N-(3-trietoxissililpropil)-4,5- diidroimidazol, N-(3-trimetoxissililpropil)-4,5-imidazol, N-(3-trietóxi- sililpropil)-4,5-imidazol, bis(3-dimetilaminopropil)-dimetoxissilano, [3- (dietilamino)propil]trimetoxissilano, [3-(dimetilamino)propil]trietóxi-silano, 3-difenilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3-difenilfosfinopropil-trietoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropilmetildimetoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropiltrimetoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropil- trietoxissilanp e S-trimetilsililmercaptopropilmetildietoxissilano são preferíveis.

[0055] Além disso, com relação a um composto que contém o grupo trimetilsilila dos compostos mencionados acima para a introdução de grupo funcional, uma parte ou a totalidade dos grupos trimetilsilila podem ser substituídos com hidrogênio nos grupos hidrocarbiloxissilila resultantes. Além disso, daqueles substituídos com hidrogênio, com relação a um grupo (daqui em diante também aludido como um “grupo que forma ônio”) que pode formar um ônio por uma ação de um agente que forma ônio, uma estrutura de sal de ônio pode ser formada. Os grupos que formam ônio incluem, por exemplo, grupos funcionais que contenham nitrogênio, grupos funcionais representados por um grupo amino, grupos que contém fósforo representados por um grupo fosfino, grupos que contém enxofre representados por um grupo tiol, e os semelhantes.

[0056] Aqui, como os agentes que formam ônio, por exemplo, haletos metálicos tais como compostos de haleto de silício, compostos de haleto de estanho, compostos de haleto de alumínio, compostos de haleto de titânio, compostos de haleto de zircônio, compostos de haleto de germânio, compostos de haleto de zinco e compostos de haleto de gálio, ésteres do ácido sulfúrico, ésteres do ácido fosfórico, ésteres do ácido carbônico, ésteres do ácido nítrico, ácidos inorgânicos tais como ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido carbônico e ácido fosfórico, sais de ácido inorgânico tais como fluoreto de potássio, fluoreto de tetrametil-amônio, fluoreto de tetra-n-butilamônio, ácidos orgânicos tais como ácidos carboxílicos e ácidos sulfônicos, e os semelhantes são usados.

[0057] Os exemplos específicos dos agentes que formam ônio incluem tetracloreto de silício, tetracloreto de estanho, cloreto de trimetilsilila, dimetildiclorossilano, metiltriclorossilano, metildicloro-silano, cloreto de dietilalumínio, sesquicloreto de etilalumínio, dicloreto de etilalumínio, tetracloreto de titânio, dicloreto de titanoceno, tetracloreto de zircônio, dicloreto de zirconoceno, tetracloreto de germânio, tricloreto de gálio, cloreto de zinco, sulfato de dietila, sulfato de dimetila, laureth sulfato de magnésio, fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tributila, fosfato de 2- etilexila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de etileno, carbonato de propileno, nitrocelulose, nitroglicerina, nitroglicol, ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico, ácido maleico, ácido cítrico, ácido málico, ácido fumárico, ácido malônico, ácido acrílico, ácido crotônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido itacônico, ácido tartárico, ácido sebácico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido p-mercaptopropiônico, ácido benzenossulfônico, ácido p- toluenossulfônico, ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido carbônico, ácido fosfórico, fluoreto de potássio, fluoreto de tetrametilamônio, fluoreto de tetra-n- butilamônio e os semelhantes.

[0058] Do ponto de vista das propriedades de fluxo frio do corpo de borracha elástica obtido da composição de borracha, o polímero de dieno conjugado (A) também pode ser um com modificador multifuncional de ligação (daqui em diante também indicado como um “composto de ligação multifuncional”).

[0059] Uma reação de ligação em que o polímero de dieno conjugado (A) é ligado com o composto multifuncional de ligação pode ser conduzida antes ou depois da introdução do grupo funcional específico no polímero de base, ou pode ser realizada ao mesmo tempo da reação para introduzir o grupo funcional específico.

[0060] Os compostos multifuncionais de ligação incluem pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste de (A) compostos de isocianato e/ou compostos de isotiocianato, (b) compostos de amida e/ou composto de imida, (c) compostos de cetona substituídos com piridila e/ou compostos de vinila substituídos com piridila, (d) compostos de silício, (e) compostos de éster, (f) compostos de cetona e (g) compostos de estanho.

[0061] Os exemplos adequados, dos compostos de isocianato do acima mencionado (a) incluem diisocianato de tolileno, diisocianato de 2,6- tolileno, diisocianato de difenilmetano, diisocianato de difenilmetano do tipo polimérico, diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, triisocianato de 1,3,5-benzeno outros.

[0062] Além disso, os exemplos adequados dos compostos de isotiocianato acima mencionados (a) incluem 1,4-disotiocianato de fenila e outros.

[0063] Os exemplos adequados dos compostos de amida acima mencionados (b) incluem succinamida, ftalamida, N,N,N,’N’-tetra- metilftalamida, N,N,N’,N'-tetrametiloxamida outros.

[0064] Além disso, os exemplos adequados dos compostos imida do acima mencionado (b) incluem succimimida, N-metilsuccinimida, maleimida, ftalamida, N-metilftalamida e outros.

[0065] Os exemplos adequados dos compostos de cetona substituídos com piridila do acima mencionado (c) incluem dibenzoilpiridina, diacetilpiridina e outros.

[0066] Além disso, os exemplos adequados dos compostos de vinila substituídos com piridila do acima mencionado (c) incluem divinilpiridina outros.

[0067] Os exemplos adequados dos compostos de silício do acima mencionado (d) incluem dibutildiclorossilício, metiltriclorossilício, metildiclorossilício, tetraclorossilício, trietoximetilsilano, tribenzoxi- metilsilano, trimetoxissilano, metiltrietoxissilano, 4-epoxiheptilmetil- dimetóxi-silano, bis(trietoxissilil-propil) tetrassulfeto e outros.

[0068] Os exemplos adequados dos compostos de éster do acima mencionado (e) incluem adipato de dietila, malonato de dietila, ftalato de dietila, glutarato de dietila, maleato de dietila e outros.

[0069] Os exemplos específicos dos compostos de cetona do acima mencionado (f) adequadamente incluem N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’- diaminobenzofenona, N,N,N’,N’-tetrametil(4,4’-diamino)-benzofenona; N,N- dimetil-1-aminobenzoquinona, N,N,N’,N’-tetrametil-1,3-diamino-benzoquinona, N,N-dimetil-1-amino-antraquinona, N,N,N’,N’-tetrametil-1,4- diaminoantraquinona e outros.

[0070] Os exemplos adequados dos compostos de estanho do acima mencionado (g) incluem tetracloroestanho, tetabromoestanho, triclorobutilestaho, triclorodimetilestanho, tricloroetilestanho, dibromodi- metilestanho, diclorodimetiletanho, diclorodibutilestanho, diclorodioctil- estanho, bis(tricloroestanil)etano, 1,2-bis(metildicbloroestaniletano), 1,4- bis(tricloroestanil)butano, 1,4-bis(etildicloroestanil)butano, triestearato de bultiestanho, trisoctanoato, triestearato, trislaurato de butilestanho, bis- etanoato de dibutilestanho, bis-estearato de dibutilstanho, bislaurato de dibutilestanho e outros:

[0071] Estes compostos podem ser usados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais destes.

[0072] Em tal polímero de dieno conjugado (A), o teor de ligações 1,2-vinila na unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado é preferivelmente de 30 a 70% em mol.

[0073] Quando o teor de ligações 1,2-vinila é excessivamente pequeno, há a possibilidade de que um equilíbrio entre o desempenho de derrapagem úmida e resistência à rolagem no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja deteriorado.

[0074] Por outro lado, quando o teor de ligações 1,2-vinila é excessivamente grande, existe a possibilidade em que a resistência úmida do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja extremamente diminuída.

[0075] Neste ponto, o teor de ligações 1,2-vinila na unidade estrutural derivada a partir de um composto de dieno conjugado pode ser calculado a partir de um espectro de 500 MHz de 1H-RMN.

[0076] A razão contida do polímero de dieno conjugado (A) é preferivelmente de 30 a 95% em massa com base em 100% em massa do componente de borracha.(Polímero (B)

[0077] O polímero (B) constitui o componente de borracha, junto com o polímero de dieno conjugado (A), e tem os grupos funcionais específicos em uma pluralidade de locais de uma molécula do polímero, isto é, em uma pluralidade de locais em uma molécula.

[0078] Este polímero (B) pode ser aquele em que um grupo funcional específico é introduzido em cada um de uma pluralidade de locais de uma molécula do polímero, ou aquele em que dois ou mais grupos funcionais específicos são introduzidos neste.

[0079] Neste ponto, o polímero no qual dois ou mais grupos funcionais específicos são introduzidos em um local de uma molécula do polímero inclui aquele tendo a constituição em que dois ou mais grupos funcionais específicos são cada um independentemente presentes (especificamente, por exemplo, um tendo uma constituição em que um grupo funcional específico está presente como um grupo substituinte de um outro grupo funcional específico, ou aquele tendo uma constituição em que um grupo funcional específico está presente em seguida de um outro grupo funcional específico através de um grupo que é derivado de um composto de hidrocarboneto e tem 5 ou menos átomos de carbono).

[0080] É preferível que o grupo funcional específico no polímero (B) seja pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarboxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxietano e um grupo hidrocarbiltio. Destes, um grupo hidrocarbiloxissilila é preferível.

[0081] Este polímero (B) compreende uma base polimérica na qual a pluralidade de grupos funcionais específicos é introduzida, e os locais de introdução deste pode ser qualquer, contanto que os grupos funcionais específicos sejam introduzidos na pluralidade de locais em uma molécula do polímero. Embora a pluralidade de grupos funcionais específicos possa ser introduzida em qualquer uma das terminações moleculares, uma cadeia molecular lateral e uma molécula, os grupos são preferivelmente introduzidos em pelo menos uma terminação molecular, e de modo particularmente preferível em ambas terminações moleculares.

[0082] É preferível que o polímero de base do polímero (B) seja um polímero de dieno conjugado tendo uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado.

[0083] Como os polímeros de dieno conjugados que agem como os polímeros de base no polímero (13), os polímeros exemplificados como os polímeros de dieno conjugados que podem ser usados como os polímeros de base do polímero de dieno conjugado (A) podem ser usados.

[0084] Neste ponto, quando o polímero de base do polímero (B) é o polímero de dieno conjugado, o teor de ligações 1,2-vinila na unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado é preferivelmente de 30 a 70% em mol, no polímero (B).

[0085] Quando o teor de ligações 1,2-vinila é excessivamente pequeno, há uma possibilidade de que um equilíbrio entre o desempenho de derrapagem úmida e resistência na rolagem no corpo de borracha elástica obtida a partir da composição de borracha seja deteriorada.

[0086] Por outro lado, quando o teor de ligações 1,2-vinila é excessivamente grande, há a possibilidade de que a resistência ao desgaste do corpo de borracha/elástico obtido a partir da composição de borracha seja extremamente diminuída.

[0087] Os exemplos preferíveis específicos do polímero (B) incluem aquele tendo uma constituição em que um polímero de base é do mesmo tipo que o polímero de base no polímero de dieno conjugado (A), e em que os grupos funcionais específicos do mesmo tipo que o grupo funcional específico que constitui o polímero de dieno conjugado (A) são introduzidos.

[0088] Embora as técnicas exemplares possam ser usadas como um método para introduzir o grupo funcional específico na pluralidade de locais da molécula polimérica do polímero de base, os exemplos destes incluem, por exemplo, uma técnica de formar o polímero de base limitando-se o processo de polimerização, especificamente conduzindo a polimerização do ânion de partida com uso de um iniciador de polimerização multifuncional, e usando um composto para introduzir o grupo funcional específico como um terminador de polimerização.

[0089] Os iniciadores de polimerização multifuncionais usados na polimerização de partida incluem iniciadores de polimerização de partida de ânion bifuncional (iniciadores multifuncionais de dilítio) obtidos, por exemplo, reagindo-se diisopropenilbenzeno e butil-lítio na presença de trioctilamina e outros.

[0090] Como os compostos para introduzir os grupos funcional específicos, os compostos exemplificados como os compostos para a introdução de grupo funcional para introduzir os grupos funcionais específicos no polímero de base do polímero de dieno conjugado (A) podem ser usados.

[0091] Além disso, como os compostos para introduzir o grupos funcionais específicos, por exemplo, 1-(4-N,N-dimetilaminofenil)-1- feniletileno, 1-(N,N-dietilaminofenil)-1-feniletileno, 1-(4-N,N-dipropil- aminofenil)-1-feniletileno, 1-(4-N,N-dibutilaminofenil)-1-feniletileno, 1-(1-4- dimetoxiaminofenil)-1-feniletileno, 1-(4-N,N-dietoxiaminofenil)-1-feniletileno-(4-N,N-dipropoxiaminofenil)-1-feniletileno, 1-(4-N,N-di-butoxiaminofenil), 1-feniletileno, terc-butoxidimetilsililestireno, iso- propoxidimetilsililestireno e outros também podem ser usados, além dos compostos exemplificados como os compostos para introdução do grupo funcional relação ao polímero de dieno conjugado (A).

[0092] Destes, 1-(N,N-dimetilaminofenil)-1-feniletileno é preferível, do ponto de vista de que as propriedades de economia de combustível podem ser significantemente melhoradas no corpo de borracha elástica obtido a partir da composição de borracha.

[0093] Do ponto de vista das propriedades de fluxo frio do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha, o polímero (B) também pode ser ligado com o composto de ligação multifuncional.

[0094] Uma reação de ligação em que o polímero (B) é ligado com o composto de ligação multifuncional pode ser conduzida antes ou depois da introdução dos grupos funcionais específicos no polímero de base, ou pode ser realizada ao mesmo tempo da relação para introduzir os grupos funcionais específicos.

[0095] Como os compostos de ligação multifuncionais, os compostos exemplificados com os compostos que podem ser usados como os compostos multifuncionais de ligação para ligar o polímero de dieno conjugado (A) podem ser usados. .

[0096] A razão contida do polímero (B) é preferivelmente de até 40% em massa com base em 100% em massa do componente de borracha.

[0097] Na composição de borracha da presente invenção, um ingrediente opcional pode estar contido no componente de borracha, além do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) como ingredientes essenciais. Os ingredientes opcionais incluem, por exemplo, outros componentes de borracha conhecidos úteis em composições de borracha para pneus, tais como borracha natural, borracha de butadieno, borracha de butila, borracha sintética de isopreno, estireno, borracha de butadieno copolimerizada, borracha copolimerizada de etileno-α-olefina, borracha copolimerizada de etileno-α-olefina-dieno, borracha copolimerizada de acrilonitrila-butadieno, borracha de cloropreno, borracha de butila halogenada e misturas destes. Destes, é preferível conter borracha natural ou borracha de butadieno, pela razão de que um equilíbrio entre o desempenho de derrapagem úmida e a resistência na rolagem pode ser altamente obtida com manutenção da resistência ao desgaste, no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.

[0098] A razão contida de ingrediente opcional no componente de borracha é preferivelmente de 45% em massa ou menos com base em 100% em massa do componente de borracha.(Carga (C))

[0099] A carga (C) contém sílica como um ingrediente essencial, e pode conter um ingrediente opcional, junto com a sílica como o ingrediente essencial.

[00100] Como a sílica que constitui a carga (C), a sílica geralmente usada como uma carga pode ser usada. Entretanto, ácido silícico sintético tendo um tamanho primário de partícula de 50 nm ou menos é preferível do ponto de vista de resistência na rolagem e elasticidade no impacto do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.

[00101] A razão contida de sílica que constitui a carga (C) é preferivelmente de 10 a partes em massa, e mais preferivelmente de 20 a 100 partes em massa; com base em 100 partes em massa do componente de borracha que contém o polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B).

[00102] Quando a razão contida da sílica (C) é excessivamente pequena, há a possibilidade de que um equilíbrio entre dureza e resistência na rolagem é deteriorado no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha, em cada caso.

[00103] Na carga (C), o ingrediente opcional pode estar contido, além de sílica, como o ingrediente essencial. Os ingredientes opcionais incluem, por exemplo, óxidos inorgânicos, tais como óxido de alumínio, óxido de titânio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidróxidos inorgânicos tais como hidróxido de alumínio e hidróxido de magnésio, carbonatos tais, como carbonato de magnésio, outros. Estes podem ser usados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais destes.

[00104] Na composição de borracha da presente invenção, um ingrediente opcional pode estar contido como necessário, além do polímero de dieno conjugado (A), o polímero (B) e a carga (C) como os ingredientes essenciais.

[00105] Os exemplos específicos dos ingredientes opcionais incluem, por exemplo, agentes de reforço tais como negro de fumo, agentes de amolecimento tais como óleo, agentes de ligação de silato, ceras, antioxidantes, ácido esteárico, óxido de zinco, agentes de vulcanização ou agentes de reticulação tais como enxofre, aceleradores de vulcanização e outros, além dos ingredientes opcionais acima mencionados com relação ao componente de borracha.

[00106] A composição de borracha da presente invenção como descrita acima é uma composição de borracha não vulcanizada, e o corpo elástico de borracha é formado, por exemplo, por um tratamento de reticulação tal como vulcanização. O polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B) estão contidos como o componente de borracha, junto com a carga (C) que contém sílica. A partir da relação entre ambos destes polímeros de dieno conjugado (A) e polímero (B), o polímero de dieno conjugado (A) atua de modo a aumentar dispersabilidade da sílica, e, por outro lado, o polímero (B) atua de modo a impedir que a dispersabilidade da sílica seja excessivamente aumentada. Consequentemente, a dispersabilidade da sílica pode ser controlada pela razão de mistura destes. Por esta razão, a dispersabilidade da sílica pode ser melhorada do ponto de vista de um equilíbrio entre a resistência na rolagem e a elasticidade no impacto no corpo elástico de borracha obtida a partir da composição de borracha.

[00107] De acordo com a composição de borracha da presente invenção, portanto, o corpo elástico tendo baixa resistência na rolagem e excelente elasticidade no impacto pode ser obtida.

[00108] Tal composição de borracha da presente invenção pode ser produzida pela mistura do ingrediente opcional como necessário, junto com o polímero de dieno conjugado (A), o polímero (B) e a carga (C) como os ingredientes essenciais, por exemplo; com o uso de um plastomill.

[00109] Um método para produzir uma composição de borracha da presente invenção é caracterizada pela mistura de um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero, um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero e uma carga (C) que contém sílica. Nesta mistura, é preferível misturar o polímero de dieno conjugado (A) e a carga (C), e depois disso misturar o material misturado resultante e o polímero (B).

[00110] Especificamente, em primeiro lugar, o polímero de dieno conjugado (A), a carga (C) e o ingrediente opcional como necessário são misturados, e depois disso, o polímero (B) é adicionado ao material misturado, seguido pela mistura.

[00111] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, a dispersabilidade da sílica do ponto de vista de um equilíbrio entre resistência na rolagem e elasticidade no impacto no elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha pode ser adicionalmente melhorada através da mistura do polímero de dieno conjugado (A) e carga (C), e depois disso a misturando o material misturado resultante e o polímero (B). Consequentemente, o corpo elástico de borracha resultante passa a ter uma menor resistência ao impacto e elasticidade no impacto ainda mais excelente.

[00112] Além disso, o método para produzir uma composição de borracha da presente invenção não é limitado à técnica de mistura do polímero de dieno conjugado (A) e da carga (C), e depois misturar o material misturado resultante e o polímero (B), e também pode ser, por exemplo, uma técnica de misturar o ingrediente opcional como necessário, junto com o polímero de dieno conjugado (A), o polímero (B) e a carga (C) como os ingredientes essenciais, ao mesmo tempo.

[00113] Além disso, o corpo elástico de borracha obtida a partir da composição de borracha de acordo com a presente invenção é adequadamente usado como um pneu (especificamente, uma banda de rodagem de um pneu).

[00114] Em tal pneu tendo a banda de rodagem obtida a partir da composição de borracha de acordo com a presente invenção, isto é, no pneu da presente invenção, a resistência na rolagem é pequena, e uma elasticidade no impacto excelente é obtida.

[00115] Neste ponto, o pneu da presente invenção é produzido por um método habitual com o uso da composição de borracha da presente invenção.

[00116] Isto é, por exemplo, a composição de borracha (composição de borracha não vulcanizada) da presente invenção é submetida à extrusão de acordo com a forma do pneu, a ser moldado (especificamente, a forma da banda de rodagem) para realizar a moldagem de uma máquina de moldagem de pneus através de método habitual, deste modo formando um pneu não reticulado (não vulcanizado), Este pneu não reticulado (não vulcanizado) é aquecido e pressurizado em uma máquina de vulcanização do pneu composto da composição de borracha de acordo coma presente invenção.

Exemplos

[00117] Embora os exemplos específicos da presente invenção sejam descritos abaixo, a presente invenção não é intencionada ser limitada por estes exemplos.

[00118] No seguintes exemplos e exemplos comparativos, os métodos de medição dos vários valores das propriedades físicas são como segue.

[00119] (1) A razão contida (daqui em diante também indicada como o“teor de estireno ligado”) das unidades estruturais derivadas de estireno como um composto de vinila aromático no polímero de dieno conjugado:Calculado a partir de 500 MHz, espectro de H-RMN com uso de clorofórmio deuterado como um solvente.

[00120] (2) O teor (daqui em diante também indicado como o “teor deligação de vinila”) das ligações em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado no polímero de dieno conjugado:Calculado a partir de 500 MHz, espectro de 1H-RMN.

[00121] (3) A temperatura de transição vítrea (Tg) no polímero dedieno conjugado:Medido através de calorimetria de varredura diferencial (DSC) de acordo com a ASTM D3418.

[00122] (4) o peso molecular do polímero de base envolvido nopolímero de dieno conjugado:A medição foi feita através da cromatografia de permeação em gel (GPC), “HLC-8120GPC” (fabricado pela Tosoh Corporation) sob as seguintes condições, e o peso molecular médio ponderado convertido em poliestireno (Mw) foi determinado a partir do tempo de retenção que corresponde a altura de pico máximo de uma curva GPC obtida.(Condições de GPC)

[00123] Coluna: nome comercial “GMHHXL” (fabricada pela Tosoh Corporation), 2 colunasTemperatura de coluna: 40°C Fase móvel: Tetraidrofurano Taxa de fluxo: 1,0 ml/min Concentração de amostra: 10 mg/20 ml

[00124] (5) Viscosidade de Mooney no polímero de dieno conjugado:Medida de acordo com HS K6300 com o uso de um L-rotor sob condições de pré-aquecimento por 1 minuto, operação de rotor por 4 minutos e uma temperatura de 100°C.(Síntese, Exemplo 1 do Polímero de dieno conjugado; Síntese do Polímero de dieno conjugado (A))

[00125] Em primeiro lugar, em um reator de autoclave tendo um volume interno de 5 litros em que a atmosfera foi substituída com nitrogênio, 2,750 g de cicloexano como um solvente, 50 g, de tetraidrofurano como um ajustador para ajustar o teor de ligação de vinila, e 125 g de estireno e 375 g de 1,3-butadieno como monômeros foram carregados. Depois de ajustar a temperatura no reator até 10°C, uma solução de cicloexano que contém 5,8 mmol de n-butil-lítio como iniciador de polimerização foi adicionada a esta para iniciar a polimerização. A polimerização foi conduzida sob condições adiabáticas, e a temperatura máxima atingiu 85°C.

[00126] Depois da confirmação de que a conversão de polimerização atingiu 99%, a polimerização foi novamente conduzida por 5 minutos a partir do tempo quando a conversão de polimerização atingiu 99%. Depois disso, 10 g foram amostrados a partir de uma solução de reação obtida, isto é, uma solução de polímero que contém um copolímero (polímero de base) coposto de um composto de dieno conjugado (1,3-butadieno) e um composto de vinila aromático (estireno), para a medição do peso molecular (para medição do peso molecular do polímero de base).

[00127] Então, uma solução de cicloexano que contém 4,96 mmol de N,N-bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano foi adicionada como um agente de introdução de grupo funcional (composto para a introdução de grupo funcional) à solução de polímero depois da amostragem, seguido pela reação por 15 minutos, Depois disso, 2 g de 2,6-di-terc-butil-p-cresol foi adicionado a uma solução de polímero obtida, e além disso, um tratamento de dissolução foi realizado através do despojamento com vapor com o uso de água quente ajustando ao pH 9 com hidróxido de sódio. Então, um tratamento de secagem foi realizado com um rolo quente controlado a 110°C para obter um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também indicado como “polímero de dieno conjugado (A1)”) tendo um grupo de hidrocarbiloxissilila e tanto grupos amino primários como grupos funcionais específicos na terminação molecular.

[00128] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A1), o teor de estireno ligado, teor de ligação de vinila, temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos.

[00129] Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é, o peso molecular médio ponderado do polímero de base.(Exemplo de síntese 2 do polímero de dieno conjugado; Síntese de Dieno Conjugado - Polímero (A))

[00130] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também indicado como “polímero de dieno conjugado (A2)”) tendo um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino terciário como grupos funcionais específicos em uma terminação molecular foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de 4,1-[3-(trietoxissilila)-propil]-4-metilpiperazino foi usado como um composto para a introdução do grupo funcional no lugar de 4,96 mmol de N,N-bis-(trimetilsilil)aminopropil-metildietoxissilano.

[00131] Para o polímero de dieno conjugado (A2) resultante, o teor de estireno ligado, teor de ligação de vinila, temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funciona específico, isto é, o peso molecular médio ponderado do polímero de base.(Exemplo de Síntese 3 do polímero de dieno conjugado; Síntese de Polímero de Dieno Conjugado (A))

[00132] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também indicado como “polímero de dieno conjugado (A3)”) tendo um grupo hidrocarboxissilila e um grupo amino secundário como grupos funcionais específicos em uma terminação molecular foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de 3-(4-trimetilsilila-1- piperazino)propiltrietoxissilano foi usado como um composto para a introdução de grupo funcional no lugar de 4,96 mmol de N,N-bis- (trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano.

[00133] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A3), o teor de estireno ligado, teor de ligação de vinila, temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é, o peso molecular médio ponderado do polímero de base.(Exemplo de Síntese 4 do polímero de dieno conjugado, Síntese do polímero de dieno conjugado (A))

[00134] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como “polímero conjugado/dieno (A4)”) tendo um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo de amino primário e um grupo de amino secundário como grupos funcionais específicos em uma terminação molecular foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de N,N’,N’- tris(trimetilsilila)-N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano foi usado como um composto para a introdução de grupo funcional no lugar de 4,96 mmol de N,N-bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano.

[00135] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A4), o teor de estireno ligado, teor de ligação vinila; temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é, o peso molecular médio ponderado do polímero de base.(Exemplo de Síntese 5 do polímero de dieno conjugado, Síntese do polímero de dieno conjugado (A))

[00136] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como “polímero de dieno conjugado (A5)”) tendo um grupo de hidrocarbiloxissilila e um grupo de amino terciário como grupos funcionais específicos em uma terminação molecular foi obtido pela mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de [3-(dimetilamino)propil]trietoxissilano foi usado como um composto para a introdução de grupo funcional no lugar de 4,96 mmol de N, N- bis(trimetilsilil)aminopropiletildietoxissilano. Para o polímero de dieno conjugado resultante (A5), o teor de estireno ligado, teor de vinila ligado, temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes do grupo funcional específico ser introduzido, isto é o peso molecular médio ponderado do polímero de base.(Exemplo de síntese 6 do polímero de dieno conjugado; Síntese do polímero de dieno conjugado (A))

[00137] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como “'polímero de dieno conjugado (A6)”) tendo um grupo de hidrocarbiloxissilila e um grupo tiol como grupos funcionais específicos em uma terminação molecular foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de S-trimetilsililmercaptopropilmetildietoxissilano foi usado como um composto para a introdução de grupo funcional no lugar de 4,96 mmol de N,N-bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano.

[00138] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A6), o teor de estireno ligado, teor de ligação de vinila, temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é, o peso molecular médio ponderado do polímero de base.(Exemplo de Síntese 7 de Polímero de Dieno Conjugado; Síntese do Polímero de Dieno Conjugado (A))

[00139] Uma mistura (daqui em diante também aludida como “polímero de dieno conjugado (A7)”) de um polímero de dieno conjugado tendo um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino primário em uma extremidade molecular e um polímero de dieno conjugado tendo um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino secundário em uma extremidade molecular foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmoles de N-(1,3- dimetilbutilideno)-3-(trietoxissilil-1-propanoamina foi usado como um composto para a introdução de grupo funcional no lugar de 4,96 mmoles de N,N-bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano.

[00140] Para o polímero de dieno conjugado (A7) resultante, o conteúdo de estireno ligado, o conteúdo ligado de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é o peso molecular médio ponderado do polímero base.(Exemplo de Síntese 8 do Polímero de dieno conjugado; Síntese do Polímero de dieno conjugado (A))

[00141] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como “polímero de dieno conjugado (A8)”) tendo um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino primário como grupos funcionais específicos em uma extremidade molecular foi obtido pela mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmoles de tetraetoxissilano e 4,96 mmoles de N-(3- trietoxissililpropil)-4-diidroimidazol foram usados, como compostos para a introdução de grupo funcional no lugar de 4,96 mmoles de N,N’- bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano, e que este tetraetoxissilano e N-(3-trietoxissililpropil)-4,5-dihidroimidazol foram adicionados nesta ordem.

[00142] Para o polímero de dieno conjugado (A8) resultante, o conteúdo de estireno ligado, o teor ligado de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico; isto é o peso molecular médio ponderado do polímero base.(Exemplo de Síntese 9 do Polímero de dieno conjugado; Síntese do Polímero de dieno conjugado (A))

[00143] Um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como “polímero de dieno conjugado (A9)”) tendo um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino primário como grupos funcionais específicos em uma extremidade molecular e compreendendo uma estrutura de sal de ônio aí formada foi obtido pela mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 do Polímero de dieno conjugado com a exceção de que uma solução de ciclohexano que contém 2,69 mmoles de tetracloreto de silício foi adicionada antes da adição de 2,6-di-terc-butil-p-cresol, seguido pela mistura por 5 minutos.

[00144] Para o polímero de dieno conjugado (A9) resultante, o conteúdo de estireno ligado, o conteúdo ligado de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 2, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é o peso molecular médio ponderado do polímero base.

[00145] Na Tabela 1, o “composto de hidrocarbiloxissilano (1)” é N,N- bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano e o “composto de hidro- carbiloxissilano (2)” é 1-[3-(trietoxissilil)-propil)-4-metilpiperazina; o “composto de hidrocarbiloxissilano (3)” é 3-(4-trimetilsilila-1- piperazino)propiltrietoxissilano; o “composto de hidrocarbiloxissilano (4)” é N,N’,N’-tris(trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietóxi-silano; o “composto de hidrocarbiloxissilano (5)” é [3-(dimetilamino)- propil]trietoxissilano; o “composto de hidrocarbiloxissilano (6)” é S- trimetilsililmercaptopropilmetildietoxissilano; o “composto de hidrocarbiloxissilano (7)” é N-(1,3-dimetilbutilideno)-3-(trietoxissilil-1- propanoamina; o “composto de hidrocarbiloxissilano (8)” é tetraetóxi-silano; e o “composto de hidrocarbiloxissilano (9)” é N-3-trietoxissililpropil)-4,5- dihidroimidazol.

(Exemplo de Síntese 10 do Polímero de Dieno Conjugado; Síntese do Polímero de Dieno Conjugado (B))

[00146] Em primeiro lugar, em um reator de autoclave tendo um volume interno de 5 litros no qual a atmosfera foi substituída com nitrogênio, 2,750 g de cicloexano como um solvente, 50 g de tetraidrofurano como um ajustador para ajustar o conteúdo ligado de vinila, e 125 g de estireno e 375 g de 1,3-butadieno como monômeros foram carregados. Depois, de ajustar a temperatura no reator para 10°C, 2,9 mmoles de um iniciador de polimerização vivo de ânion bifuncional obtido pela reação de diisopropenilbenzeno e butilítio na presença de trioctilamina foi adicionado a este como um iniciador de polimerização (iniciador multifuncional de dilítio) para iniciar a polimerização. A polimerização foi conduzida sob condições adiabáticas, e a temperatura máxima atingiu 85°C.

[00147] Depois da confirmação de que a conversão de polimerização atingiu 99%, a polimerização foi conduzida ainda por 5 minutos a partir do momento quando a conversão de polimerização atingiu 99%. Depois disso, 10 g foram amostradas a partir de uma solução de reação obtida, isto é uma solução polimérica que contém um copolímero (polímero base) composto de um composto de dieno conjugado (1,3-butadieno) e um composto de vinila aromático (estireno) para a medição do peso molecular (para a medição do peso molecular do polímero base).

[00148] Depois, uma solução de cicloexano que contém 4,96 mmoles de bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano foi adicionada como um agente que introduz grupo funcional (composto para a introdução de grupo funcional) à solução polimérica depois da amostragem, seguido pela reação por 15 minutos. Depois disso, 2 g de 2,6-di-terc-butil-p-cresol foram adicionados a uma solução polimérica obtida, e além disso, tratamento de dissolução foi realizado pelo despojamento com vapor com o uso de água quente ajustada ao pH 9 com hidróxido de sódio. Depois, um tratamento de secagem foi realizado com um rolo quente controlado a 110°C para se obter um polímero de dieno conjugado (daqui em diante também aludido como “polímero de dieno conjugado (B1)”) tendo um grupo de hidrocarbiloxissilila e um grupo amino primário como grupos funcionais específicos em cada uma das extremidades moleculares.

[00149] Para o polímero de dieno conjugado (B1) resultante, o conteúdo de estireno ligado, conteúdo ligado de vinila, temperatura de transição vítrea e viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados destes são mostrados na Tabela 4, junto com o peso molecular médio ponderado do polímero antes da introdução do grupo funcional específico, isto é o peso molecular médio ponderado do polímero base.

[00150] Na Tabela 3, o “iniciador multifuncional de dilítio” indica um iniciador de polimerização vivo de ânion bifuncional obtido pela reação de diisopropenilbenzeno e butil-lítio na presença de trioctilamina. Além disso, na mesma tabela, o “composto de hidrocarbiloxissilano (1)” indica N,N- bis(trimetilsilil)aminopropilmetildietoxissilano.

[Exemplo 1]

[00151] Com o uso de um plastomill (volume interno: 250 cc) equipado com um controlador de temperatura, 80 partes em massa de polímero de dieno conjugado (A1), 20 partes em massa de borracha de butadieno, “BR01” (fabricada pela JSR Corporation), 45 partes em massa de um óleo extensor, “SNH46” (fabricado pela Sankyo Yuka, Kogyo K.K.), 6,7 partes em massa de negro de fumo, 84 partes em massa de sílica, “Nipsil AQ” (fabricada pela Tosoh Silica Corporation, tamanho de partícula médio primário: 15 nm), 10 partes em massa de um agente de ligação de silano, “Si-69” (fabricado pela Degussa AG), 2,4 partes em massa de ácido esteárico, 1,2 partes em massa de um antioxidante, “Nocrac 810NA” (fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.) e 3,6 partes em massa de óxido de zinco (branco de zinco) foram misturados sob condições de mistura de uma taxa de enchimento de 72%, um número de rotação de 60 rpm e uma temperatura de 120°C. Depois disso, 20 partes em massa de polímero de dieno conjugado (B1) foram misturadas no momento quando o torque excedeu um pico (mistura da primeira etapa). Depois, um material misturado obtido pela mistura de primeira etapa foi esfriado até a temperatura ambiente, e depois disso, 1,8 parte em massa de um acelerador de vulcanização, “Nocceler CZ” (Fabricado pela Ouchi Shmko Chemical Industrial Co., Ltd,:), 1,8 parte em massa de um acelerador de vulcanização, “Nocceler D” (Fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.) e 1,8 parte em massa de enxofre foram adicionados ainda a esta, e misturados sob condições de um número de rotação de 60 rpm e uma temperatura de 80°C (mistura de segunda etapa) para se obter uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (1)”).

[00152] A composição de borracha (1) resultante foi moldada, e vulcanizada com uma prensa de vulcanização sob uma condição de temperatura de 160°C por um período predeterminado de tempo para se obter um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (1)”).

[00153] Para o corpo elástico de borracha (1) resultante, as avaliações características que seguem foram realizadas. Os seus resultados são mostrados na Tabela 5.

[00154] Aqui, na composição de borracha (1), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.(1) Elasticidade no impacto:

[00155] Com o uso de um teste de elasticidade no impacto tipo tripso (fabricado pela Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), a medição foi realizada sob condições de 50°C.

[00156] O índice no momento quando o valor do corpo elástico de borracha de acordo com o Exemplo Comparativo 1 é considerado como 100 é mostrado na Tabela 5. De acordo com o índice, o valor maior mostra a elasticidade no impacto maior e melhor.(2) Resistência na Derrapagem Úmida (0°C tan δ):

[00157] Com o uso de um espectrômetro dinâmico (fabricado pela US Rheometric Inc.) a medição foi realizada sob condições de uma distorção dinâmica elástica de 0,14%, uma velocidade angular de 100 radianos por segundo e uma temperatura de 0°C.

[00158] O índice no momento quando o valor do corpo elástico de borracha de acordo com o Exemplo Comparativo 1 é considerado como 100 é mostrado na Tabela 5. De acordo com o índice, o valor maior mostra a resistência na derrapagem úmida maior, e melhor.(3) Propriedade de Perda de Histerese Baixa (70°C tan δ):

[00159] Com o uso de um espectrômetro dinâmico (fabricado pela US Rheometric Inc.), a medição foi realizada sob condições de uma distorção dinâmica elástica de 0,7%, uma velocidade angular de 100 radianos por segundo e uma temperatura de 70°C.

[00160] O índice no momento quando o valor do corpo elástico de borracha de acordo com o Exemplo Comparativo 1 é considerado como 100 é mostrado na Tabela 5. De acordo como o índice, o valor maior mostra a propriedade de perda de histerese baixa maior e melhor.

[Exemplo 2]

[00161] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (2)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A2) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (2)”) foi obtido a partir da composição de borracha (2).

[00162] Para o corpo elástico de borracha (2) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disto são mostrados na Tabela 5.

[00163] Aqui, na composição de borracha (2), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 3]

[00164] Uma composição de borracha (daqui em diante também como “composição de borracha (3)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A3) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (3)”) foi obtido a partir da composição de borracha (3).

[00165] Para o corpo elástico de borracha (3) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00166] Aqui, na composição de borracha (3), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 4]

[00167] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A4) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (4)”) foi obtido a partir da composição de borracha (4).

[00168] Para o corpo elástico de borracha (4) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00169] Aqui, na composição de borracha (4), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 5]

[00170] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (5)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A5) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (5)”) foi obtido a partir da composição de borracha (5).

[00171] Para o corpo elástico de borracha (5) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00172] Aqui, na composição de borracha (5), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 6]

[00173] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (6)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A6) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1); e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (6)”) foi obtido a partir da composição de borracha (6).

[00174] Para o corpo elástico de borracha (6) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00175] Aqui, na composição de borracha (6), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 7]

[00176] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (7)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A7) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (7)”) foi obtido a partir da composição de borracha (7).

[00177] Para o corpo elástico de borracha (7) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00178] Aqui, na composição de borracha (7), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 8]

[00179] Uma composição de borracha, (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (8)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A8) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (8)”) foi obtido a partir da composição de borracha (8).

[00180] Para o corpo elástico de borracha (8) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1, os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00181] Aqui, na composição de borracha (8), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 9]

[00182] Uma borracha de composição (daqui em diante também aludido como “composição de borracha foi obtida pela mesma técnica; como no Exemplo 1 com a exceção de que, o polímero de dieno conjugado (A9) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (9)”) foi obtido a partir da composição de borracha (9).

[00183] Para o corpo elástico de borracha (9) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00184] Aqui, na composição de borracha (9), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 10]

[00185] Com o uso de um plastomill (volume interno; 250 cc) equipado com um controlador de temperatura 80 partes em massa de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido com grupo funcional, 20 partes em massa, de borracha de butadieno, “ER01” (Fabricada pela YSR Corporation), 20 partes em massa do polímero de dieno conjugado (B1), 45 partes em massa de um óleo extensor, “SNH46” (fabricado pela Sankyo Yuka Kogyo K.K.), 6,7 partes em massa de negro de fumo, 84 partes em massa de sílica, “Nipsil AQ” (fabricada pela Tosoh Silica Corporation, tamanho de partícula médio primário: 15 nm), 10 partes em massa de um agente de ligação de silano, “Si- 69” (fabricado pela Degussa AG), 2,4 partes em massa de ácido esteárico, 1,2 parte em massa de um antioxidante, “Nocrac 810NA” (fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.) e 1,6 parte em massa de óxido de zinco (branco de zinco) foram misturados sob condições de mistura de uma taxa de enchimento de 72%, um número de rotação de 60 rpm e uma temperatura de 120°C (mistura de primeira etapa). Depois, um material misturado obtido pela mistura de primeira etapa foi esfriado até a temperatura ambiente, e depois disso, 1,8 parte em massa de um acelerador de vulcanização, “Nocceler CZ” (fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 1,8 parte em massa de um acelerador de vulcanização, “Nocceler D” (fabricado pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd,) e 1,8 parte em massa de enxofre foram ainda adicionado a esta, e misturados sob condições de umnúmero de rotação de 60 rpm e uma temperatura de 80°C (mistura de segunda etapa) para se obter uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (10)”).

[00186] A composição de borracha (10) resultante foi moldada, e vulcanizada com uma prensa de vulcanização sob uma condição de temperatura de 160°C por período predeterminado de tempo para se obter um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (10)”).

[00187] Para o corpo elástico de borracha (10) resultante; as avaliações características que seguem foram realizadas. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00188] Aqui, na composição de borracha (10), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.

[Exemplo 11]

[00189] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (11)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A1) foi misturado em uma quantidade de 97 partes em massa e que o polímero de dieno conjugado (B1) foi misturado em uma quantidade de 3 partes em massa, e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (11)”) foi obtido a partir da composição de borracha (11).

[00190] Para o corpo elástico de borracha (11) resultante as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00191] Aqui, na composição de borracha (11), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha

[Exemplo 12]

[00192] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha (12)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A1) foi misturado em uma quantidade de 65 partes em massa e que o polímero de dieno conjugado (B1) foi misturado em uma quantidade de 35 partes em massa, e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha (12)” foi obtido a partir da composição de borracha (12).

[00193] Para o corpo elástico de borracha (12) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00194] Aqui, na composição de borracha (12), a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.(Exemplo Comparativo 1)

[00195] Uma composição de borracha (daqui em diante também aludida como “composição de borracha comparativa (1)”) foi obtida pela mesma técnica como no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A1) foi misturado em uma quantidade de 100 partes em massa e que o polímero de dieno conjugado (B1) não foi usado, e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também aludido como “corpo elástico de borracha comparativo (1)”) foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (1).

[00196] Para o corpo elástico de borracha comparativo (1) resultante, as avaliações características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados disso são mostrados na Tabela 5.

[00197] Na Tabela 5, “a” no “método de produção” indica uma técnica de produzir a composição de borracha pela mistura do polímero de dieno conjugado (A) e da carga (C), e depois disso, a mistura do material misturado resultante e do polímero (B). Além disso, “b” indica uma técnica de produzir a composição de borracha pela mistura do polímero de dieno conjugado (A), do polímero (B) e da carga (C) ao mesmo tempo.

Claims (14)

1. Método para produzir uma composição de borracha, caracterizado pelo fato de que compreende mistura um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero, um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero e uma carga (C) que contém sílica.

2. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero de dieno conjugado (A) e a carga (C) são misturados, seguidos pela mistura do material misturado resultante e do polímero (B).

3. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a razão em massa (polímero de dieno conjugado (A)/polímero (B)) do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) é de 97/3 a 60/40.

4. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o polímero (B) contém uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado.

5. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o grupo com ligante reativo à sílica em um sítio de uma molécula do polímero de dieno conjugado (A) é pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio, eos grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero (B) são cada um independentemente pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.

6. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a razão de sílica que constitui a carga (C) é de 10 a 120 partes em massa com base em 100 partes em massa de um componente de borracha que contém o polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B).

7. Composição de borracha, caracterizada pelo fato de que é obtida pela mistura de um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero, um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero, e uma carga (C) que contém sílica.

8. Composição de borracha de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que é obtida pela mistura do polímero de dieno conjugado (A) e da carga (C), seguido pela mistura do material misturado resultante e do polímero (B).

9. Composição de borracha de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que a razão em massa (polímero de dieno conjugado (A)/ polímero (B)) do polímero de dieno conjugado (A) e do polímero (B) é de 97/3 a 60/40.

10. Composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que o polímero (B), contém uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado.

11. Composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizada pelo fato de que o grupo com ligante reativo à sílica em um sítio de uma molécula do polímero de dieno conjugado (A) é pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxissilila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi; um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio, egrupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero (B) são cada um independentemente pelo menos um grupo funcional selecionado do grupo que consiste de um grupo hidrocarbiloxialquila, um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.

12. Composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizada pelo fato de que a razão de sílica que constitui a carga (C) é de 10 a 120 partes em massa com base em 100 partes em massa de um componente de borracha que contém o polímero de dieno conjugado (A) e o polímero (B).

13. Composição de borracha, caracterizada pelo fato de que compreende um componente de borracha que contém um polímero de dieno conjugado (A) tendo um grupo com ligante reativo à sílica apenas em um sítio de uma molécula do polímero e um polímero (B) tendo grupos com ligante reativo à sílica em uma pluralidade de sítios de uma molécula do polímero, e pelo menos uma carga (C) que contém sílica adicionado ao mesmo.

14. Pneu, caracterizado pelo fato de que tem uma banda de rodagem obtida a partir da composição de borracha como definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 13.