BR112013020755B1 - método para produzir uma composição de borracha - Google Patents
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Abstract
MÉTODO PARA PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO DE BORRACHA, COMPOSIÇÃO DE BORRACHA, E, PNEU O objetivo da presente invenção consiste em prover uma composição de borracha que seja capaz de prover um corpo elástico de borracha, que tem uma baixa resistência ao rolamento e uma excelente resiliência ao impacto; um método para produzir a composição de borracha; e um pneu que tem uma baixa resistência ao rolamento e uma excelente resiliência a impacto. Uma composição de borracha da presente invenção é obtida por amassamento de um componente de borracha, que contém de 30 a 95% em massa de um polímero de dieno conjugado (A) e de 5 a 70% em massa de partículas de borracha reticulada (B), e de 20 a 100 partes em massa de sílica (C) por 100 partes em massa do componente de borracha.
Description
[1] A presente invenção se refere a uma composição de borracha, um método para produzir a mesma, e um pneu, e, mais particularmente, por exemplo, para uma composição de borracha adequada para uso de banda de rodagem do pneu, um método para produzir a mesma, e um pneu obtido a partir da composição de borracha.
[2] Como uma composição de borracha usada para bandas de rodagem de pneus de automóveis, tem sido convencionalmente conhecida uma em que o negro de fumo é misturado como um agente de reforço, juntamente com um componente de borracha composta de uma borracha de dieno conjugado.
[3] Além disso, com o recente aumento da demanda por uma redução no consumo de combustível dos automóveis, a fim de cumprir com tal exigência, para efeitos de uma redução na resistência ao rolamento dos pneus, a sílica tem sido utilizada como um agente de reforço.
[4] Em seguida, na composição de borracha, em que a sílica é misturada como o agente de reforço, as partículas de sílica são susceptíveis de coagular umas com as outras e menos susceptível de ser uniformemente dispersas. Por conseguinte, de modo a resolver tal problema, várias propostas têm sido feitas (por exemplo, ver Documento de Patente 1 e Documento de Patente 2).
[5] Documento de Patente 1: IP-A 2010-95724
[6] Documento de Patente 2: W002/00779
[7] Em seguida, os inventores da presente invenção fizeram estudos intensivos de composições de borracha em que a sílica é misturada como um agente de reforço. Como resultado, ficou evidente que, quando a capacidade de dispersão da sílica nas composições é excessivamente aumentada, existe um problema da falta para obter suficiente resiliência ao impacto em corpos elásticos de borracha obtidos das composições de borracha.
[8] A presente invenção foi feita com base nas circunstâncias como as descritas acima, e um objetivo do mesmo é prover uma composição de borracha que pode obter um corpo elástico de borracha com pequena resistência ao rolamento e, além disso, excelente resiliência ao impacto e um método para produzir o mesmo.
[9] Além disso, outro objetivo da presente invenção consiste em prover um pneu que tem pequena resistência ao rolamento e, além disso, excelente resiliência ao impacto.
[10] Um método para produzir uma composição de borracha da presente invenção compreende amassar um componente de borracha contendo de 30 a 95 % em massa de um polímero de dieno conjugado (A) contendo um grupo hidrocarbiloxissilila e de 5 a 70 % em massa de partículas de borracha reticulada (B) com 20 a 100 partes em massa de sílica (C), com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[11] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que o polímero de dieno conjugado (A) contenha pelo menos um grupo funcional selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.
[12] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que uma borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) compreenda pelo menos um polímero selecionado a partir de um polímero de borracha selecionado dentre o grupo que consiste em borracha de isopreno, borracha de butadieno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno, borracha copolimerizada de estireno- isopreno, borracha copolimerizada de butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno- acrilonitrila-butadieno, borracha copolimerizada de acrilonitrila- butadieno, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina-dieno, borracha de cloropreno, borracha butílica halogenada e borracha de polissiloxano, e um polímero de enxerto obtido por polimerização por enxerto de um composto de dieno conjugado e / ou um composto de estireno ao polímero de borracha.
[13] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) seja obtida por polimerização em emulsão ou de polimerização em suspensão, e a razão contida de um composto contido multifuncional para a formação de uma estrutura reticulada com os monômeros inteiros submetidos a uma reação de polimerização para a obtenção da borracha reticulada seja de 0,5 a 5 partes em massa com base em um total de 100 partes em massa dos monômeros inteiros submetidos à reação de polimerização.
[14] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) tenha uma unidade estrutural derivada de pelo menos um composto selecionado dentre o grupo constituído por metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxibutila, dimetacrilato de etileno glicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, terc- butoxidimetilsililestireno e isopropoxidimetilsililestireno.
[15] No método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, é preferível que o tamanho médio de partícula das partículas de borracha reticulada (B) seja de 10 até 800 nm.
[16] Uma composição de borracha é obtida por amassamento de uma componente de borracha, contendo de 30 a 95 % em massa de um polímero de dieno conjugado (A) contendo um grupo hidrocarbiloxissilila e de 5 a 70 % em massa de partículas de borracha reticulada (B) com 20 a 100 partes em massa de sílica (C), com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[17] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que o polímero de dieno conjugado (A) contenha pelo menos um grupo funcional selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.
[18] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que uma borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) compreenda pelo menos um polímero selecionado a partir de um polímero de borracha selecionado dentre o grupo que consiste em borracha de isopreno, borracha de butadieno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno, borracha copolimerizada de estireno-isopreno, borracha copolimerizada de butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno- acrilonitrila-butadieno, borracha copolimerizada de acrilonitrila-butadieno, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina-dieno, borracha de cloropreno, borracha butílica halogenada e borracha de polissiloxano, e um polímero de enxerto obtido por polimerização por enxerto de um composto de dieno conjugado e / ou um composto de estireno ao polímero de borracha.
[19] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (13) seja obtida por polimerização em emulsão ou de polimerização em suspensão, e a razão contida de um composto multifuncional para formar uma estrutura reticulada dos monômeros inteiros submetidos a uma reação de polimerização para a obtenção da borracha reticulada seja de 0,5 a 5 partes em massa com base em um total de 100 partes em massa dos monômeros inteiros submetidos à reação de polimerização.
[20] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) tenha uma unidade estrutural derivada de pelo menos um composto selecionado dentre o grupo constituído por metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxibutila, dimetacrilato de etileno glicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, terc-butoxidimetilsililestireno e isopropoxidimetilsililestireno.
[21] Na composição de borracha da presente invenção, é preferível que o tamanho médio de partícula das partículas de borracha reticulada (B) seja de 10 a 800 nm.
[22] Uma composição de borracha da presente invenção compreende uma composição de borracha, em que, pelo menos, 20 a 100 partes em massa de sílica (C) adicionados com base em 100 partes em massa do componente de borracha que continha de 30 a 95 % em massa de um polímero de dieno conjugado (A) contendo um grupo hidrocarbiloxissilila e de 5 a 70 % em massa de partículas de borracha reticulada (B).
[23] Um pneu da presente invenção tem uma banda de rodagem obtida a partir da composição de borracha anteriormente descrita.
[24] De acordo com um método para produzir uma composição de borracha da presente invenção, um componente de borracha, contendo partículas de borracha reticulada em uma razão específica em conjunto com um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e sílica são amassados. Portanto, a capacidade de dispersão da sílica é aumentada por uma ação do polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e, além disso, a sílica é rejeitada pelas partículas de borracha reticulada, o que resulta em uma distribuição desigual parcial da sílica. Um aumento excessivo na capacidade de dispersão da sílica é suprimido por tal ação das partículas de borracha reticulada.
[25] Em uma composição de borracha da presente invenção, a sílica é misturada juntamente com um componente de borracha, e adicionalmente, no componente de borracha, as partículas de borracha reticulada estão contidas em uma razão específica em conjunto com um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila. Por conseguinte, a capacidade de dispersão da sílica é aumentada por uma ação do polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e, além disso, a sílica é rejeitada pelas partículas de borracha reticulada, o que resulta na distribuição desigual parcial da sílica. Um aumento excessivo na capacidade de dispersão da sílica é suprimido por tal ação das partículas de borracha reticulada, de modo que a capacidade de dispersão da sílica é melhorada do ponto de vista de um equilíbrio entre a resistência ao rolamento e uma resiliência ao impacto no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.
[26] De acordo com a composição de borracha da presente invenção, portanto, o corpo elástico de borracha com pequena resistência ao rolamento e uma excelente resiliência ao impacto pode ser obtido.
[27] Em um pneu da presente invenção, uma banda de rodagem é composta por a composição de borracha da presente invenção, de modo que a resistência ao rolamento é pequena, excelente resiliência ao impacto é obtida.
[28] Modos de realização da presente invenção serão descritos a seguir.
[29] Uma composição de borracha da presente invenção é caracterizada pelo fato de que, pelo menos, 20 a 100 partes em massa de sílica (C) são adicionadas a 100 partes em massa de um componente de borracha contendo 30 a 95 % em massa de um polímero de dieno conjugado (A) contendo um grupo hidrocarbiloxissilila e 5 a 70 % em massa de partículas de borracha reticulada (B).
[30] Esta composição de borracha da presente invenção é obtida por amassamento do polímero de dieno conjugado (A), das partículas de borracha reticulada (B) e da sílica (C), e, especificamente, uma composição (composição de borracha não vulcanizada) obtida pelo amassamento dos respectivos elementos que constituem a composição de borracha, o qual forma um corpo elástico de borracha, por exemplo, através da realização de um tratamento de reticulação tal como a vulcanização.
[31] (Componente de Borracha)
[32] Um componente de borracha contém o polímero de dieno conjugado (A) e as partículas de borracha reticulada (B) como ingredientes essenciais, e podem conter um ingrediente opcional em conjunto com estes ingredientes essenciais.
[33] (Polímero de dieno conjugado (A))
[34] O polímero de dieno conjugado (A) tem um grupo hidrocarbiloxissilila.
[35] Além disso, é preferível que o polímero de dieno conjugado (A) tenha pelo menos um grupo funcional (daqui em diante também referido como um "grupo funcional específico") selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio, em conjunto com o grupo hidrocarbiloxissilila,
[36] O polímero de dieno conjugado (A) tem o grupo funcional específico, juntamente com o grupo hidrocarbiloxissilila, de modo que o polímero de dieno conjugado (A) tem mais excelente reatividade de ligação à sílica (C), o que resulta na fácil formação da ligação química (incluindo ligação covalente, ligação de hidrogênio e uma interação por polaridade molecular) com sílica. Por conseguinte, a capacidade de dispersão da sílica (C) na composição de borracha é aumentada, o que faz com que o corpo elástico de borracha obtido a partir da composição tenha menor resistência ao rolamento.
[37] Aqui, o polímero de dieno conjugado com o grupo funcional específico, juntamente com o grupo hidrocarbiloxissilila inclui um que tem uma constituição na qual o grupo hidrocarbiloxissilila e o grupo funcional específico estão cada um independentemente presente, um tendo uma constituição na qual o grupo hidrocarbiloxissilila e o grupo funcional específico estão presentes em combinação (especificamente, por exemplo, um tendo uma constituição na qual o grupo funcional específico está presente como um grupo substituinte do grupo hidrocarbiloxissilila, ou um tendo uma constituição na qual o grupo hidrocarbiloxissilila está presente como um grupo substituinte do grupo funcional específico), um tendo uma constituição na qual o grupo hidrocarbiloxissilila e o grupo funcional específico estão presentes em combinação, e uma que tem uma constituição na qual o grupo hidrocarbiloxissilila e / ou o grupo funcional específico estão presentes separadamente.
[38] No polímero de dieno conjugado (A), um polímero de dieno conjugado é um polímero de base, em que o grupo hidrocarbiloxissilila é introduzido, e o grupo funcional específico é introduzido, se necessário. O grupo hidrocarbiloxissilila pode ser introduzido em qualquer uma de uma extremidade molecular, uma cadeia lateral molecular e uma molécula, e é de preferência introduzido em uma extremidade molecular. Além disso, o grupo funcional específico pode ser introduzido em qualquer uma de uma extremidade molecular, uma cadeia lateral molecular e uma molécula.
[39] No polímero de dieno conjugado (A), a taxa de introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e do grupo funcional específico para o polímero de base, isto é, a taxa do polímero no qual o grupo hidrocarbiloxissilila e o grupo funcional específico foram introduzidos para todo o polímero de base é de preferência de 30 % ou mais, e mais preferencialmente de 50 % ou mais.
[40] Quando a taxa de introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e do grupo funcional específico para o polímero de base é excessivamente pequena, existe uma possibilidade de que a resistência ao rolamento suficiente não seja obtida com o corpo elástico de borracha obtido a partir da composição da borracha, por causa da formação insuficiente de ligações químicas com a sílica (e).
[41] O polímero de dieno conjugado (a seguir também referido como um "polímero de base") que atua como o polímero de base do polímero de dieno conjugado (A) tem uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado, e pode conter uma unidade estrutural derivada de um composto aromático de vinila, em conjunto com a unidade estrutural derivada a partir do composto de dieno conjugado.
[42] Aqui, quando o polímero de base contém a unidade estrutural derivada a partir do composto aromático de vinila, a razão contida das unidades estruturais derivadas a partir do composto aromático de vinila é, de preferência de 10 a 40 % em massa.
[43] Quando a razão contida das unidades estruturais derivadas do composto aromático de vinila for excessivamente pequena, há uma possibilidade de que a resistência ao desgaste do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída. Por outro lado, quando a razão contida de unidades estruturais derivadas a partir do composto aromático de vinila for excessivamente grande, há uma possibilidade de que o desempenho de aderência a seco do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuído.
[44] Como composto dieno conjugado para a obtenção da unidade estrutural derivada a partir do composto de dieno conjugado no polímero de base, um composto de cadeia reta ou ramificada tendo uma ligação dupla conjugada alifática é utilizado, quando o polímero de base contém a unidade estrutural derivada a partir do composto aromático de vinila, um composto que pode ser copolimerizado com o composto aromático de vinila é usado.
[45] Especificamente, por exemplo, 1,3-butadieno, isopreno, 2,3- dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, 2-fenil-1,3- butadieno, 1,3-hexadieno e semelhantes podem ser adequadamente utilizados, além disso, estes podem ser usados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais destes.
[46] Destes, 1,3-butadieno, isopreno e 2,3-dimetil-1,3-butadieno, são preferíveis.
[47] Além disso, quando o polímero de base contém a unidade estrutural derivada do composto aromático de vinila, como o composto aromático de vinila para se obter a unidade estrutural derivada de um composto tendo pelo menos um grupo vinila ligado a um grupo aromático com um anel de carbono ou um anel heterocíclico, ora seu derivado é utilizado.
[48] Especificamente, por exemplo, estireno, 2-metilestireno, 3- metilestireno, 4 - metilestireno, a-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, 2,4- diisopropilestireno, 4-terc-butilestireno, divinilbenzeno, terc-butoxiestireno, vinilbenzildimetilamina, (4 - vinilbenzildimetilaminoetil éter, N, N- dimetilaminoetilenoestireno, 2-t-butilestireno, 3-t-butilestireno, 4-t- butilestireno, vinilpiridina, difeniletileno, difenil etileno contendo um grupo amino terciário e semelhantes podem ser adequadamente utilizados. Além disso, estes podem ser utilizados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais dos mesmos.
[49] Destes, o estireno é preferível.
[50] Como tal um polímero de base, um produzido por um processo de polimerização em solução, é preferível. Além disso, como o processo de polimerização em solução, um processo de polimerização por ânion vivo é preferível.
[51] Torna-se fácil introduzir o grupo hidrocarbiloxissilila e o grupo funcional específico no polímero de base, produzindo o polímero de base pelo processo de polimerização em solução.
[52] Embora várias técnicas possam ser usadas para a introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e do grupo funcional específico no polímero de base, exemples das mesmas incluem uma técnica utilizando, por exemplo, um composto (daqui em diante também referido como um "composto para introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico") correspondente ao grupo hidrocarbiloxissilila e ao grupo funcional específico a serem introduzidos.
[53] Os compostos para introdução grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico incluem, por exemplo, tetraetoxissilano, N, N-bis (trimetilsilil)-antinopropilmetildimetoxissilano, N, N-bis (trimetilsilil) aminopropiltrimetoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil) aminopropiltrietoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil)-amino-propilmetildietoxissilano, N, N-bis (trimetilsililaminoetiltrimetoxissilano, N, N-bis (trimetilsilil) aminoetiltrietoxissilano, N, N-bis (trimetilsilil) amino- etilmetildimetoxissilano, N,N-bis(trimetilsilil) aminoetilmetildietoxissilano, N,N-bis-(trietilsilil) aminopropilmetildimetoxissilano, N,N-bis-(trietilsilil)- amino-propiltrimetoxissilano, N, N-bis-(trietilsilil) aminopropiltrietoxissilano, N, N-bis-(trietilsilil) aminopropilmetildietoxissilano, N, N-bis-(trietilsilil)- aminopropil dimetilmetoxissilano, N, N-bis (trietilsililaminopropildimetiletoxissilano, N, N-bis-(trietilsilil) aminoetiltrimetoxissilano, N, N-bis (trietilsilil) - aminoetiltrietoxissilano, N,N-bis-(trietilsilil) aminoetilmetildimetoxissilano, N, N-bis (trietilsililaminoetilmetildietoxissilano, N, N-bis (t-butildimetilsilil) - aminopropiltrimetoxissilano, N,N-bis (t-butildimetilsilil) - aminopropiltrietoxissilano, N,N-bis (t-butildimetilsilil) - aminopropilmetildimetoxissilano, N,N-bis (t-butildimetil- sililaminopropilmetildietoxissilano, N, N-bis (t-butildimetilsililaminopropil- dimetilmetoxissilano, N, N-bis (t- butildimetilsililaminopropildimetiletoxissilano, e destes compostos, em um composto em que sítios amino são protegidos com uma pluralidade de grupos trialquilsilila, um composto em que a pluralidade de grupos trialquilsilila são parcialmente substituído com um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila ou um grupo butila;
[54] bis [34 (trietoxissilil) propil] trimetilsililamina, bis [3 - (trimetoxissilila) propil] trimetilsililamina, 3-dimetilamino propiltrimetoxissilano, 3-dietilaminopropiltrimetoxissilano, [3 - (dimetilamino) propil]-silano, [3 - (Dietilexilamino) propil] trietoxissilano, 3- etilmetilaminopropiltrimetoxissilano, 3 - etilmetilaminopropil trietoxissilano, 3 - dimetilaminopropilmetildimetoxissilano, 3-dietilamino- propilmetildimetoxissilano, 3-dimetilaminopropiletildimetoxissilano, 3 - dietilaminopropiletildimetoxissilano, 3-dimetilaminopropildimetil metoxissilano, 3-dimetilaminopropildietilmetoxissilano, 3- dietilaminopropildimetilmetoxissilano, 3-dietilaminopropildietil metoxissilano, 3- etilmetilaminopropilmetildimetoxissilano, 3-metil-3- etilaminopropiletildimetoxissilano, bis-(3-dimetilaminopropil)-dimetoxi- silano, bis-(3-etilmetila aminopropil)-dietoxissilano, bis-[(3-dimetilamino-3- metil) propil]dimetoxissilano, bis-[(3-etilmetilamino-3-metil) propil]- dimetoxissilano, dimetilaminopropilmetildietoxissilano, 3- dietilaminopropilmetildietoxissilano, 3-dimetilaminopropiletil dietoxissilano, 3-dietilaminopropiletildietoxissilano, 3-dimetilaminopropil dimetiletoxissilano, 3 - dimetilaminopropildietiletoxissilano, 3- dietilaminopropildimetiletoxissilano, 3-dietilaminopropildietiletoxissilano, 3- etilmetilaminopropilmetildietoxissilano, 3-etilmetilaminopropiletil dietoxissilano, [3 - (dietilamino) propil]-trimetoxissilano, [3 - (dimetilamino)propil]-silano, 3 - di (metoximetilaminopropil trimetoxissilano, 3-di (metoxietil)-amino-propiltrimetoxissilano, 3-di (metoximetilaminopropiltrietoxissilano, 3 - di (metoxietil) aminopropil trietoxissilano, 3-di-(etoxietil) aminopropiltrimetoxissilano, 3-di (etoximetilaminopropiltrimetoxissilano, 3-di (etoxi-etil)- aminopropiltrietoxissilano, 3-di (etoximetilaminopropiltrietoxissilano, N- (1,3-dimetilbutilideno) -3 - (trietoxissilil) - 1-propanoamina, N-(1-metil- propilideno) -3 - (trietoxissilil)-1-propanoamina, N-etilideno-3-(trietoxissilil) -1 - propanoamina, N-(4-N, N-dimetilaminobenzilideno) -3 - (trietoxissilil) - propano-1-amina, N-(ciclohexilideno) -3 - (trietoxissilil)-1-propanoamina, N- (ciclohexilideno) - 3 - (trimetoxissilil )-2-propanoamina, N-(ciclo-hexilideno) -3 - (metildietoxissilil) -3 - propanoamina e N-(ciclohexilideno) -3 - (etilmetoxissilil)-4-propanoamina;
[55] N, N1, N1-tris (trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrietoxissilano, N, N1, 1\11-tris (trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3- aminopropilmetildietoxissilano, N, N', N'-tris (trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrimetoxissilano, N, M, N'-tris (trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3- aminopropilmetildimetoxissilano, e destes compostos, em um composto no qual os sítios amino são protegidos com uma pluralidade de grupos trialquilsilila, um composto no qual a pluralidade de grupos trialquilsilila são parcialmente substituído com um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila ou um grupo butila;
[56] N-[3 - (trimetoxissilil)-propil-3-N, N-dietil-N-trimetilsilil- etano-1, 2 - diamina, N-[3 - (trietoxissilil) - propil]-N, N-dietil-M - trimetilsilil-etano-1, 2 - diamina, N-[3 - (metildimetoxissilil)-propil]-N, N '- dietil-N’-trimetilsilil-etano-1,2-diamina, N-[3 - (metildimetoxissilil) -propil]- N, N1-dietil-N-trimetilsilil-p-fenilenodiamina, N-[3 - (trietoxissilil)-propil]-N, N-dietil-N'-trimetilsilil-p-fenilenodiamina, N- [3 - (dietoximetilsilil)-propil etil-N-N'-(2-etoxietil)-H-trimetilsililetano-1,2-diamina, N-[3- (tripropoxissilil)-propil]-N-propil-N'-(2-etoxietil)-N '-trietilsilil-p- fenilenodiamina, N-[2 - (dietoximetilsilil) -1 - metiletil]-N-etil-N-(2- dietilamino-etil) - / \ V-trietilsilil-etano-1, 2-diamina, N-[3-(trietoxissilil)- propil]-N-etil-N’-(2-dietilaminoetil)-N '-trietilsililetano- 1,2-diamina, N-[2 - (trimetoxissilil) - etil]-N, N ', N'-trimetiletano-1,2-diamina, N-C2- (dimetoximetilsilil)-etil-N-etil-NI, N'-dimetiletano-1,2-diamina, N-[3 - (trimetboxissilil)-propil]-N, N ', N'-trimetilpropano-1,3-diamina, N-[3 - (dimetoximetilsilil)-propil]-N-etil-1\ l', N'- dimetilpropano-1,3-diamina, N43- (trietoxissilil)-propil]-N, N1, Ni-trietil-2-metilpropano-1,3-diamina, N-[3 - (dimetoximetilsilil)-propil-2, N, N ', N1-tetrametilpropano-1,3-diamina, N-(2- dimetilaminoetil)-N-[2- (trimetoxissilil)-etil]-N,N1-dimetiletano-1,2-diamina, N-[2- (dietoxipropil silil)-etil]-N'-(3-etoxipropil)-N, M-1,2-dimetiletano - diamina, N-[2 - (trimetoxissilil)-etil]-Nr-metoximetil-N, NT-dimetiletano-1,2- diamina, N42-(trimetoxissilil)-etili-N,N1-dimetil-N'-(2-trimetilsililetil) - etano-1,2-diamina, N42-(trietoxissilil)-etil] - N,NT-di-etil-Nt-(2- dibutilmetoxissililetil)-etano-1,2-diamina,
[57] 1 - (3-trietoxissililpropil) -2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5- disilaciclopentano, 1 - (3-trimetoxissililapropil) -2,2,5,5-tetrametil-1-aza- 2,5- disilaciclopentano, 1 - (3 - metildietoxissililapropil) -2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5- disilaciclopentano, 1 - (3 - metildimetoxissililapropil) -2,2,5,5 - tetrametil-1-aza- 2,5-disilaciclopentano, 1-tri-metilsilil-2,2-dimetoxi-1-aza-2-silaciclopentano, 3 - [3 - (trimetilsililetilamino) - 1-pirrolidinil]-propil-metildietoxissilano, 3 [3 - (trimetilsililpropilamino) -1 - pirrolidinil]-propil-trietoxisilano, 3 - (4-trimetilsilil-1 - piperazina) propilmetildimetoxissilano, 3 - (4-trimetilsilil-1-piperazina) propiltrietoxissilano, 3 - (4 - trimetilsilil-1-piperazina) propiltributoxissilano, 4 - (4-trimetilsilil-1-piperazinil) butiltrietoxissilano, 1 [3 - (trietoxissilil) propil]-4- metilpiperazina, 1 - [3 - (dietoxietilsilil)-propil]-4-metilpiperazina, 2 - (trietoxissilil) -1,4 - dietilpiperazina, 2 - (dimetoximetilsilil) -1,4- dimetilpiperazina, 2 - (3 - trietoxissilil-propil) -1,4-dietilpiperazina, 2 - (3- dimetoximetilsilil-propil) -1,4-dimetilpiperazina, 3- piperidinopropiltrimetoxissilano, 3-piperidinopropiltrietoxissilano, 3- piperidinopropilmetildimetoxissilano, 3-piperidinopropiletildimetoxissilano, 3- piperidinopropilmetildietoxissilano, 3 - piperidinopropiletildietoxissilano, 3 - (3- trimetilsilil-1-imidazolidinil) propiletildietoxissilano, 3 - (3-trimetilsilil-1- imidazolidinil) propiltrietoxissilano, 1 - [3 - (trimetoxissilil)-propil]-3- metilimidazolidina, 1 - (3 - (dietoxietilsilil)-propil) -3 - etilimidazolidina, 1 - (2 - etoxietil) -3 - [3 - (trimetoxissilil) propil]-imidazolidina, 2 - (trimetoxissilil) -1,3- dimetilimidazolidina, 2 - (3-trimetoxissililpropil) -1,3-di-metilimidazolidina, 2 - (dietoxissililetil) -1,3-dietilimidazolidina, 2 - [3 - (2-dimetilaminoetil) -2 - (etildimetoxissilil)-imidazolidina-1-ili-etil-dimetilamina, 2 - (3-dietoxietilsilil- propil) -1,3-dietilimidazolidina, N-(3-trimetoxissililpropil) -4,5-dihidroimidazol, N-(3-trietoxissililpropil) -4,5 - dihidroimidazol, N-(3-trimetoxissililapropil) -4,5- imidazol, N-(3-trietoxi-sililpropil) -4,5-di-imidazol,
[58] 3-(3-trimetilsilil-1-hexahidropirimidinil)propilmetildi- metoxissilano, 3 - (3-trimetilsilil-1-hexahidropirimidinil) propiltrietoxissilano, 143-(trietoxissilil)-propil]-3-metilhexahidropirimidina, 1 - [3 - (dimetoximetilsilil)-propil] -3 - metilhexahidropirimidina, 3 - [3 - (tributoxissilil)-propil]-1-metil-1, 2,3,4 - tetrahidropirimidina, 3 - [3 - (dimetoximetilsilil)-propil]-1-etil-1, 2,3,4-tetra-hidropirimidina, 2 - {3 - [3 - (trimetoxissilila)-propil]-tetrahidropirimidina-1-il} - etildimetilamina, 5 - (trietoxissilil) -1,3-dipropilhexahidropirimidina, 5 - (dietoxietilsilil) -1,3- dietilhexahidropirimidina, 5 - (trimetoxissilil) -1,3-bis (2 - metoxietil- hexahidropirimidina, 5 trimetilsilanilhexahidropirimidina, dipropilhexa-hidropirimidina, 5 dietilhexahidropirimidina, 5 - (3-trimetoxissililpropil) -1,3-bis-(2-metoxietil)- hexahidropirimidina, 5 - (3 - etildimetoxissililpropil) 1,3-bis-(2- trimetilsililetil)-hexahidropirimidina,
[59] 3-morfolinopropiltrimetoxissilano, 3- morfolinopropiltrietoxissilano, 3 - morfolinopropilmetildimetoxissilano, 3- morfolinopropiletildimetoxissilano, 3-morfolinopropilmetildietoxissilano, 3- morfolinopropiletildietoxissilano, 3-hexametilenoiminopropil trimetoxissilano, 3-hexametilenoimino-propiltrietoxissilano, 3- hexametilenoiminopropilmetildimetoxissilano, 3-hexa- metilenoiminopropiletildimetoxissilano, 3-hexametilenoiminopropilmetil dietoxissilano, 3-hexametilenoiminopropiletildietoxissilano, 3-di (t- butildimetilsilil) aminopropiltrimetoxissilano, 3-di (t-butildimetilsilil) - aminopropiltrietoxissilano, 3-di (t-butildimetilsilil) aminopropilmetil- dimetoxissilano, 3-di (t-butildimetilsililaminopropilmetildietoxissilano, 3-di (t-butildimetilsililo) aminopropildimetilmetoxissilano, 3-di (t-butildimetilsilil) - aminopropildimetiletoxissilano, N-(1,3-dimetilbutilideno) -3 - (trimetoxissilil) -1 - propanoamina, N-(ciclo-hexilideno) -3 - (trimetoxissilil) - 1 - propanoamina, N-(ciclo-hexilideno) -3 - (metildietoxissilil)-1- propanoamina, N-(ciclohexilideno) -3 (Etildimetoxissilil)-1-propanoamina, [(3-metil-3-etilamino) propil]-trimetoxi silano, [(3-metil-3-etilamino) propil]- silano, P, P-bis (tri-metilsilil) fosfinopropilmetildimetoxissilano, P, P-bis (trimetilsilil) fosfinopropiltrimetoxissilano, P, P-bis(trimetilsilil) fosfinopropiltrietoxisilano, P, P-bis (trimetilsilil) fosfinopropilmetildietoxissilano, P, P-bis (trimetilsilil) fosfino- etiltrimetoxissilano, P, P-bis (trimetilsilil) fosfinoetiltrietoxissilano, P, P-bis (trimetilsililfosfinoetilmetildimetoxissilano, P, P -bis (trimetilsilil) - fosfinoetilmetildietoxissilano,
[60] 1 - (4-N, N-dimetilaminofenil)-1-feniletileno, 1 - (4-N, N- dietilaminofenil)-1-feniletileno, 1 - (4-N, N-dipropilaminofenil)-1- feniletileno, 1 - (4-N, N-dibutilaminofenil)-1-feniletileno, 1 - (4-N, N- dimetoxiaminofenil) -1 - feniletileno, 1 - (4-N, N-dietoxiaminofenil)-1- feniletileno, 1 - (4-N, N-dipropoxiaminofenil)-1-feniletileno, 1 - (4-N, N- dibutoxiaminofenil) -1 - feniletileno,
[61] 3-dimetilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3-dietil- fosfinopropiltrimetoxissilano, 3-dimetilfosfinopropiltrietoxissilano, 3 - dietilfosfinopropiltrietoxissilano, 3 - etilmetilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3- etilmetilfosfinopropiltrietoxissilano, 3-dimetilfosfinopropilmetil dimetoxissilano, 3-dietilfosfinopropilmetildimetoxissilano, 3- dimetilfosfinopropiletildimetoxissilano, 3-dietilfosfinopropiletil dimetoxissilano, 3-dimetil-fosfinopropildimetilmetoxissilano, 3- dimetilfosfinopropildietilmetoxissilano, 3-dietilfosfinopropildimetil metoxissilano, 3 - dietilfosfinopropildietilmetoxissilano, 3-dimetoxi- etilmetilfosfinopropilmetil, 3-etilmetilfosfinopropiletildimetoxissilano, 3 - dimetilfosfinopropilmetildietoxissilano, 3-dietilfosfinopropilmetil- dietoxissilano, 3-dimetilfosfinopropiletildietoxissilano, 3 - dietilfosfinopropiletildietoxissilano, 3 - dimetilfosfinopropil dimetiletoxissilano, 3-dimetilfosfinopropildietiletoxisilano, 3- dietilfosfinopropildimetiletoxissilano, 3-dietilfosfinopropildietiletoxissilano, 3-etilmetilfosfinopropilmetil-dietoxissilano, 3- etilmetilfosfinopropiletildietoxissilano, 3 - difenilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3-difenilfosfinopropiltrietoxissilano, 3- difenilfosfinopropilmetildimetoxissilano, 3-difenilfosfinopropilmetil dietoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropilmetildimetoxissilano, S- trimetilsililmercaptopropiltrimetoxissilano, S-trimetilsililmercapto propiltrietoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropilmetildietoxissilano, S- trimetilsililmercaptoetiltrimetoxissilano, S-trimetilsililmercapto etiltrietoxissilano, S-trimetilsililmercaptoetilmetildimetoxissilano e S- trimetilsililmercaptoetilmetildietoxissilano.
[62] Destes, N, N-bis-(trietilsilil) aminopropilmetildimetoxissilano, N, N-bis (trimetilsilil) aminopropilmetildimetoxissilano, N, N-bis (trimetilsilil)-amino-propilmetildietoxissilano, N, N-bis (trimetilsililaminopropiltrietoxissilano, 1 - (3 - trietoxissililpropil) -2,2,5,5- tetrametil-1-aza-2,5-disilaciclopentano, N, N ', N'-tris (trimetilsilil)-N-(2- aminoetil)-3-aminopropiltrietoxissilano, 1-trimetilsilil -2,2 - dimetoxi-l-aza-2- silaciclopentano, N43-(trimetoxissilil)-propil]-N, N-dietil-N-trimetilsilil- etano-1,2-diamina, N43-(trietoxissilil) - propil-N, N-dietil-N-trimetilsilil- etano-1,2-diamina, 3 - (4-trimetilsilil-1-piperazina)-propiltrietoxissilano, N-[2 - (trimetoxissilil)-etil]-N, N ', W-trimetiletano-1,2-diamina, 143 - (trietoxissilil)-propil]-4-metil-piperazina, 2 - (trimetoxissilil) -1,3-di- metilimidazolidina, 2 - (3-trimetoxissililpropil) -1,3-dimetilimidazolidina, 3- di-metilaminopropiltrimetoxissilano, 3-dietilaminopropiltrimetoxissilano, [3 - (di-metilamino) propil]-silano, [3 - (dietilamino) propil] trietoxissilano, bis [3 - (trietoxissilil) propil] trimetilsililamina, bis [3 - (trimetoxissililpropil) - trimetilsililamina, N-(43-dimetilbutilideno) -3 - (trietoxissilil)-1- propanoamina, N-(1-metilpropilideno) -3 - (trietoxissilil)-1-propanoamina, N- (3-trimetoxissilil-propil) -4,5-dihidroimidazol, N-(3-trietoxissililpropil) -4,5- dihidroimidazol, N-(3 - trimetoxissililapropil) -4,5-di-imidazol, N-(3- trietoxissililpropila) -4,5-di-imidazol, cloreto de bis-(3-dimetilaminopropil)- dimetoxissilano, [3 - (dietilamino) propil] trimetoxissilano, [3 - (dimetilamino) propil]-silano, 3-difenilfosfinopropiltrimetoxissilano, 3- difenilfosfinopropiltrietoxissilano, S-trimetilsililmercapto- propilmetildimetoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropiltrimetoxissilano, S- tri-metilsililmercaptopropiltrietoxissilano, S-trimetilsililmercaptopropilmetil- dietoxissilano e 1 - (4-N, N-dimetilaminofenil)-1-feniletileno são preferíveis.
[63] Além disso, no que diz respeito a um composto contendo um grupo trimetilsilila dos compostos acima mencionados para o grupo hidrocarbiloxissilila e introdução de grupos funcionais específicos, uma parte ou a totalidade dos grupos trimetilsilila pode ser substituído com hidrogênio no grupo hidrocarbiloxissilila resultante. Além disso, o hidrogênio substituído, no que diz respeito a um grupo (daqui em diante também referido como um "grupo formador de ônio") que pode formar um ônio por uma ação de um agente formador de ônio, uma estrutura de sal de ônio pode ser formada. Os grupos formadores de ônio incluem, por exemplo, grupos funcionais contendo nitrogênio representados por um grupo amino, grupos contendo fósforo representados por um grupo fosfino, grupos contendo enxofre representado por um grupo tiol, e semelhantes.
[64] Aqui, como os agentes formadores de ônio, são utilizados, por exemplo, haletos de metal tais como compostos de haleto de silício, compostos de haleto de estanho, compostos de haleto de alumínio, compostos de haleto de titânio, compostos de zircônio, compostos de haleto de haleto de germânio, compostos de haleto de zinco e compostos de haleto de gálio, ésteres de ácido sulfúrico, ésteres de ácido fosfórico, ésteres de ácido carbônico, ésteres de ácido nítrico e ácidos inorgânicos tais como ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido carbônico e ácido fosfórico, sais de ácido inorgânico tais como o fluoreto de potássio, fluoreto de tetrametilamônio, fluoreto de tetra-n-butilamônio, ácidos orgânicos, tais como ácidos carboxílicos e ácidos sulfônicos e semelhantes.
[65] Os exemplos específicos de agentes formadores de ônio incluem tetracloreto de silício, tetracloreto de estanho, cloreto de trimetilsilila, dimetildiclorossilano, metiltriclorossilano, metildiclorossilano, cloreto de dietilalumínio, sesquicloreto de etilalumínio, dicloreto de etilalumínio, tetracloreto de titânio e dicloreto de titanoceno, tetracloreto de zircônio, dicloreto de zirconoceno, tetracloreto de germânio, tricloreto de gálio, cloreto de zinco, sulfato de dietila, sulfato de dimetila, lauril sulfato de magnésio, fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tributila, fosfato de 2-etil-hexila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de etileno, carbonato de propileno, nitrocelulose, nitroglicerina, nitroglicol, ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico, ácido maleico, ácido cítrico, ácido málico, ácido fumárico, ácido malônico, ácido acrílico, ácido crotônico, ácido succínico, o ácido glutárico, o ácido itacônico, o ácido tartárico, o ácido sebácico, o ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 5-mercaptopropiônico, ácido benzenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido iodídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido carbônico, ácido fosfórico, fluoreto de potássio, fluoreto de tetrametilamônio, tetra-n-butilamônio e similares,
[66] Do ponto de vista das propriedades de escoamento a frio do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha, o polímero de dieno conjugado (A) pode ser um acoplado com um composto multifuncional de acoplamento (modificador multifuncional).
[67] A reação de acoplamento em que o polímero de dieno conjugado (A) é acoplado com o composto multifuncional de acoplamento pode ser realizada antes ou após a introdução do grupo hidrocarbiloxissilila no polímero de base, ou pode ser realizada ao mesmo tempo da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila.
[68] Os compostos multifuncionais de acoplamento incluem, pelo menos, um composto selecionado dentre o grupo consistindo de (a) um composto de isocianato e / ou um composto de isotiocianato, (b) um composto de amida e / ou um composto de imida, (c) um composto de cetona substituída por piridila e / ou um composto de vinila substituído com piridila, (d) um composto de silício, (e) um composto de éster, (f) um composto de cetona (g) de um composto de estanho.
[69] Exemplos adequados dos compostos de isocianato do acima mencionado (a) incluem o diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 2,6- tolileno, diisocianato de difenilmetano, diisocianato de difenilmetano tipo polimérico (C-MDI), diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno, tri-isocianato de 1,3,5-benzeno e semelhantes.
[70] Além disso, os exemplos adequados dos compostos de isotiocianato do acima mencionado (a) incluem fenil-1,4-diisotiocianato e semelhantes.
[71] Exemplos adequados dos compostos de amida do acima mencionado (b) incluem succinamida, ftalamida, N, N, N ', N'- tetrametilftalamida, oxamida, N, N, N', N'-tetrametiloxamida e semelhantes.
[72] Além disso, exemplos adequados dos compostos de imida do acima mencionado (b) incluem succinimida, N-metilsuccinimida, maleimida, N-metilmaleimida, ftalimida, N-metilftalimida e semelhantes.
[73] Exemplos adequados dos compostos de cetona substituída com piridila do acima mencionado (c) incluem dibenzoilpiridina, diacetilpiridina e semelhantes.
[74] Além disso, os exemplos adequados dos compostos de vinila substituídos com piridila do acima mencionado (c) incluem divinilpiridina e semelhantes.
[75] Os exemplos apropriados dos compostos de silício do acima mencionado (d) incluem dibutildiclorosilício, metiltriclorosilício, metildiclorosilício, tetra-clorosilício, trietoximetilsilano, trifenoximetilsilano, trimetoxissilano, metiltrietoxissilano, 4,5-epoxiheptilmetildimetoxissilano, tetrassulfeto de bis (trietoxissililpropil) e semelhantes.
[76] Exemplos adequados dos compostos de éster do acima mencionado (e) incluem adipato de dietila, malonato de dietila, ftalato de dietila, glutarato de dietila, maleato de dietila e semelhantes.
[77] Exemplos adequados dos compostos de cetona do acima mencionado (F) incluem N, N, N’ N-tetrametil-4,4’-diaminobenzofenona, N, N, N’, Nt-tetraetil (4,41 - diamino)-benzofenona, N, N-dimetil aminobenzoquinona-1-N, N, N’, INV-tetrametil-1,3-diaminobenzoquinona, N, N-dimetil aminoantraquinona-1-N, N, M, N'-tetrametil-1,4- diaminoantraquinona e semelhantes.
[78] Exemplos adequados dos compostos de estanho do acima mencionado (g) incluem tetracloroestanho, tetrabromoestanho, triclorobutilestanho, triclorometilestanho, triclorooctilestanho, dibromodimetilestanho, diclorodimetilestanho, diclorodibutilestanho, diclorodioctilestanho, 1,2 - bis (tricloroestanil) etano, 1,2-bis (metildicloroestaniletano ), 1,4-bis (tricloro-estanil)-butano, 1,4-bis-butano (metildicloroestanil), trisestearato de etilestanho, trisoctanoato de butilestanho, trisestearato de butilestanho, trislaurato de butilestanho, bisoctanoato de dibutila, bisestearato de dibutila, bislaurato de dibutila e semelhantes.
[79] Estes compostos podem ser utilizados isoladamente ou como uma combinação de dois ou mais dos mesmos.
[80] Em tal polímero de dieno conjugado (A), o teor de ligações 80.2- inila na unidade estrutural derivada a partir do composto de dieno conjugado é de preferência de 30 a 70 % em mol.
[81] Quando o teor de ligações 1,2-vinila for excessivamente pequeno, existe uma possibilidade de que o equilíbrio entre o desempenho de aderência a úmido e resistência ao rolamento do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja deteriorado.
[82] Por outro lado, quando o teor de ligações 1,2-vinila for excessivamente grande, existe uma possibilidade de que a resistência ao desgaste do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja extremamente reduzida
[83] Aqui, o teor de ligações na unidade estrutural derivada a partir do composto de dieno conjugado pode ser calculado a partir de um espectro de 114-RMN de 500 MHz.
[84] A razão contida do polímero de dieno conjugado (A) está compreendida entre 30 a 95 % em preferência de 40 a 90 %, em massa, e mais de preferência de 50 a 85 % em massa, na composição de borracha.
[85] Quando a razão contida do polímero de dieno conjugado (A) for excessivamente pequena, há uma possibilidade de que a resistência ao rolamento do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja aumentada. Por outro lado, quando a razão contida do polímero de dieno conjugado (A) for excessivamente grande, existe uma possibilidade de que a excelente resiliência ao impacto não seja obtida no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.
[86] [Partículas de borracha reticulada (B)]
[87] As partículas de borracha reticulada (B) são partículas de borracha compostas de uma borracha reticulada.
[88] A borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) é uma que compreende pelo menos um polímero selecionado a partir de um polímero de borracha (daqui em diante também referido como um "polímero de borracha específico") selecionado dentre o grupo que consiste em borracha de isopreno, borracha de butadieno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno, borracha copolimerizada de estireno- isopreno, borracha copolimerizada de butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno-acrilonitrila-butadieno, borracha copolimerizada de acrilonitrila- butadieno, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina-dieno, borracha de cloropreno, borracha butílica halogenada e borracha de polissiloxano, e um polímero de enxerto (daqui em diante também referido como um "polímero de enxerto de borracha específico") obtido por polimerização por enxerto de um composto de dieno conjugado (a seguir também designado como um "monômero de dieno conjugado") e / ou um composto de estireno (a seguir também referido como um "monômero de estireno") ao polímero de borracha.
[89] Os polímeros de enxerto de borracha específicos incluem polímeros de enxerto em que os monômeros de dieno conjugado são polimerizados por enxerto, polímeros de enxerto em que os monômeros de estireno são polimerizados por enxerto, e polímeros de enxerto em que os monômeros de dieno conjugado e os monômeros de estireno são polimerizados por enxerto.
[90] Como a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B), borracha de butadieno e borracha copolimerizada de estireno-butadieno, a partir do ponto de vista de processabilidade de compostos são preferidos.
[91] Além disso, nas partículas de borracha reticulada (B), o tamanho médio de partícula da mesma é de preferência 10 a 800 um, e em particular preferencialmente 30 a 700 um.
[92] Aqui, o tamanho médio de partícula das partículas de borracha reticulada (B) é medido por um método de dispersão de luz.
[93] Quando o tamanho médio de partícula das partículas de borracha reticulada (E) for excessivamente grande, existe a possibilidade de que a resistência ao desgaste do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída. Por outro lado, quando o tamanho médio de partícula das partículas de borracha reticulada (B) for excessivamente pequeno, há uma possibilidade de que a resiliência ao impacto do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída.
[94] Tais partículas de borracha reticulada (B) podem ser produzidas por um processo de polimerização em emulsão ou um processo de polimerização em suspensão.
[95] Especificamente, quando as partículas de borracha reticulada (B) são compostas do polímero de borracha específico, um monômero (a seguir também referido como um "monômero de formação de partículas de borracha") para a obtenção do polímero de borracha específico é polimerizado em um meio, usando um iniciador de polimerização, um emulsificante e um estabilizador de suspensão, se necessário, através do qual as partículas de borracha compostas do polímero de borracha específico podem ser obtidas.
[96] Além disso, quando as partículas de borracha reticulada (B) são compostas do polímero de enxerto específico, o monômero de dieno conjugado e / ou o monômero de estireno é polimerizado por enxerto ao polímero de borracha específico obtido pelo processo de polimerização em emulsão ou o processo de polimerização em suspensão, através do qual as partículas de borracha compostas do polímero de enxerto podem ser obtidas.
[97] Como o monômero de formação de partículas de borracha, um composto apropriado é utilizado dependendo do tipo de polímero a ser formado. No entanto, a fim de formar uma estrutura reticulada, por exemplo, um composto multifuncional contendo um grupo insaturado polimerizável (a seguir também referido como um "composto formador de estrutura reticulada") é utilizado.
[98] Os compostos para a formação da estrutura reticulada incluem divinilbenzeno, ftalato de dialila, di-(met) acrilato de etileno glicol, di (met) acrilato de dietileno glicol, di (met) acrilato de propileno glicol, di (met) acrilato de propanodiol, di (met) acrilato de butanodiol, di (met) acrilato de hexanodiol, di (met) acrilato de trimetilolpropano, tri (met) acrilato de trimetilolpropano, tri (met) acrilato de pentaeritritol, tetra (met) acrilato de pentaeritritol, hidroquinona, di-(met) acrilato de polietileno glicol, di-(met) acrilato de polipropileno glicol e semelhantes.
[99] Destes, divinilbenzeno e tri (met) acrilato de trimetilolpropano, são preferidos do ponto de vista de versatilidade, isto é a redução de custos.
[100] A razão do composto de formação de estrutura reticulada para o monômero de formação de partículas de borracha é de preferência de 0,5 a 5 partes em massa com base em um total de 100 partes em massa do monômero (monômero de formação de partículas de borracha), a ser submetido à polimerização.
[101] Quando a razão do composto de formação de estrutura reticulada for excessivamente pequena e excessivamente grande, existe uma possibilidade de que a resiliência ao impacto do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída, em cada caso.
[102] Além disso, para o propósito de melhorar a capacidade de dispersão das partículas de borracha reticulada (B) na composição de borracha, um composto contendo um grupo funcional (daqui em diante também referido como um "material para melhorar a capacidade de dispersão") pode ser usado como o monômero de formação de partículas de borracha. Ou seja, as partículas de borracha reticulada (B) podem ter uma unidade estrutural derivada de um composto contendo grupo funcional.
[103] Os exemplos específicos de compostos para melhorar a capacidade de dispersão incluem metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxibutila, dimetacrilato de etileno glicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, terc- butoxidimetilsililestireno, isopropoxidimetilsililestireno e semelhantes.
[104] Destes, metacrilato de hidroxietila, do ponto de vista da resistência ao rolamento no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição da borracha é preferível.
[105] Neste contexto, dimetacrilato de etileno glicol, trimetacrilato de trimetilolpropano e tetrametacrilato de pentaeritritol têm também uma ação como o composto formador de estrutura reticulada.
[106] A razão do composto para melhorar a capacidade de dispersão do monômero de formação de partículas de borracha é de preferência de 0,5 a 10 partes em massa com base em um total de 100 partes em massa do monômero (monômero de formação de partículas de borracha) deve ser submetido à polimerização.
[107] Quando a razão do composto para melhorar a capacidade de dispersão for demasiadamente pequena, há uma possibilidade de que a resistência ao rolamento do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída. Por outro lado, quando a razão do composto para melhorar a capacidade de dispersão for demasiadamente grande, há uma possibilidade de que a resiliência ao impacto do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída.
[108] No processo de polimerização em emulsão, um iniciador de polimerização por radicais é usado como o iniciador de polimerização. Como iniciadores de polimerização por radicais, por exemplo, peróxidos orgânicos tais como peróxido de benzoíla, peróxido de lauroíla, hidroperóxido de terc- butila, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de p-mentano, peróxido de di-terc-butila e peróxido de dicumila podem ser usados. Além disso, compostos diazo, tais como adobisisobutironitrila, peróxidos inorgânicos, tais como persulfato de potássio, catalisadores redox, tais como combinações desses peróxidos e sulfato ferroso, e semelhantes podem ser usados.
[109] Além disso, no processo de polimerização em emulsão, agentes de transferência de cadeia, por exemplo, mercaptanos, tais como terc- dodecilmercaptano e n-dodecilmercaptano, tetracloreto de carbono, tioglicóis, deterpeno, terpinolenos e 7-terpinenos, em conjunto com os iniciadores de polimerização podem ser também utilizados.
[110] Como emulsificantes utilizados no processo de polimerização em emulsão, os tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos, agente ativo de superfície anfotérico e semelhantes podem ser usados. Além disso, tensoativos à base de flúor, também podem ser usados. Os emulsificantes podem ser utilizados sozinhos ou como uma combinação de dois ou mais dos mesmos.
[111] Os estabilizadores de suspensão usados no processo de polimerização em suspensão incluem o álcool polivinílico, poliacrilato de sódio, hidroxietil celulose e semelhantes. Os estabilizadores de suspensão podem ser utilizados isoladamente ou como uma combinação de dois ou mais dos mesmos.
[112] A razão contida das partículas de borracha reticulada (B) é de 5 a 70 %, em massa, de preferência 6 a 50 %, em massa, e mais preferencialmente 7 a 40 % em massa, na composição de borracha.
[113] Quando a razão contida de partículas de borracha reticulada (B) for excessivamente pequena e excessivamente grande, existe uma possibilidade de que a resiliência ao impacto do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha seja diminuída, em cada caso.
[114] No componente de borracha, além do polímero de dieno conjugado (A) e das partículas de borracha reticulada (B) como ingrediente essencial, outro componente de borracha conhecido utilizável em uma composição de borracha para um pneu, por exemplo, borracha natural, borracha de butadieno, borracha de butila, borracha de isopreno sintética, borracha copolimerizada de estireno-butadieno, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina, borracha copolimerizada de etileno-a-olefina-dieno, borracha copolimerizada de acrilonitrila-butadieno, borracha de cloropreno, ou borracha butílica halogenada, ou uma mistura dos mesmos, podem estar contidos como um ingrediente opcional. Destes, é preferido borracha natural ou borracha de butadieno, pela razão de que um equilíbrio entre o desempenho da aderência a úmido e a resistência ao rolamento podem ser altamente conseguidos mantendo resistência ao desgaste no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.
[115] A razão contida do ingrediente opcional no componente de borracha é de preferência de 10 a 45 %, em massa, com base em 100 %, em massa do componente de borracha.
[116] (Sílica (C))
[117] Como sílica (C), sílica geralmente utilizada como uma carga pode ser usada. Entretanto, ácido silícico sintético com um tamanho de partícula primária de 50 nm ou menos, é preferível do ponto de vista da resistência ao rolamento e a resiliência ao impacto do corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.
[118] A razão contida da sílica (C) é de 20 a 100 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[119] Quando a razão contida da sílica (C) for excessivamente pequena e excessivamente pequena, há uma possibilidade de que o equilíbrio entre a dureza e a resistência ao rolamento seja deteriorada no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição da borracha, em cada caso.
[120] Na composição de borracha da presente invenção, os ingredientes opcionais podem estar contidos, conforme necessário, além do polímero de dieno conjugado (A), as partículas de borracha reticulada (B) e a sílica (C) como ingredientes essenciais.
[121] Exemplos específicos de ingredientes opcionais incluem, por exemplo, agentes de reforço tais como o negro de fumo, agentes de amolecimento tais como o óleo, agentes de acoplamento de silano, ceras, antioxidantes, ácido esteárico, óxido de zinco, agentes de vulcanização ou agentes de reticulação, tais como enxofre, aceleradores de vulcanização e semelhantes, além do acima mencionados ingredientes opcionais no que diz respeito ao componente de borracha.
[122] A composição de borracha da presente invenção, tal como descrito acima é uma composição de borracha não vulcanizada, e o corpo elástico de borracha é formado, por exemplo, por um tratamento de reticulação tal como a vulcanização. A sílica (C) é misturada em conjunto com o componente de borracha, e, ainda, as partículas de borracha reticulada (B) estão contidas como componente de borracha em uma razão específica em conjunto com o polímero de dieno conjugado (A). Por conseguinte, a capacidade de dispersão da sílica (C) é aumentada por uma ação do polímero de dieno conjugado (A), e, além disso, a sílica, (C) é rejeitada por partículas de borracha reticulada (B), o que resulta em distribuição desigual parcial da sílica (C). Um aumento excessivo na capacidade de dispersão da sílica (C) é suprimido por tal uma ação das partículas de borracha reticulada (B), de modo que a capacidade de dispersão da sílica (C) é melhorada do ponto de vista de um equilíbrio entre a resistência ao rolamento e a resiliência ao impacto no corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha.
[123] De acordo com a composição de borracha da presente invenção, portanto, o corpo elástico com pequena resistência ao rolamento e uma excelente resiliência ao impacto pode ser obtido.
[124] Tal composição de borracha da presente invenção pode ser produzida por amassamento dos ingredientes opcionais, conforme necessário, em conjunto com o polímero de dieno conjugado (A), as partículas de borracha reticulada (B) e a sílica (C), como ingredientes essenciais, por exemplo, com o uso de um plastomill.
[125] Um método para produzir uma composição de borracha da presente invenção é caracterizado por amassar um componente de borracha contendo de 30 a 95 % em massa de polímero de dieno conjugado (A) contendo um grupo hidrocarbiloxissilila e de 5 a 70 % em massa de partículas de borracha reticulada (B) com 20 a 100 partes em massa de sílica (C), com base em 100 partes em massa do componente de borracha. Neste amassamento, os respectivos elementos que constituem a composição de borracha a ser produzida, especificamente, o polímero de dieno conjugado (A), as partículas reticuladas de borracha (B) e a sílica (C) como ingredientes essenciais e os ingredientes opcionais, se necessário, não se limitam a serem misturados ao mesmo tempo. Por exemplo, os respectivos elementos podem ser misturados sequencialmente.
[126] Além disso, o corpo elástico de borracha obtido a partir da composição de borracha de acordo com a presente invenção é adequadamente utilizado como um pneu (especificamente, uma banda de rodagem de um pneu).
[127] Em tal pneu tendo a banda de rodagem obtida a partir da composição de borracha de acordo com a presente invenção, a saber, no pneu da presente invenção, a resistência ao rolamento é pequena e excelente resiliência ao impacto é obtida. Aqui, o pneu da presente invenção é produzido por um método usual com a utilização da composição de borracha da presente invenção.
[128] Ou seja, por exemplo, a composição de borracha (composição de borracha não vulcanizada) da presente invenção é extrusada na forma do pneu a ser moldado (especificamente, a forma da banda de rodagem) para realizar moldagem em uma máquina de moldagem de pneu por um método usual, formando assim um pneu não reticulado (não vulcanizado). Este pneu não reticulado (não vulcanizado) é aquecido e pressurizado em uma máquina de vulcanização, através da qual o pneu composto da composição de borracha de acordo com a presente invenção é produzido.
[129] Embora os exemplos específicos da presente invenção sejam descritos a seguir, a presente invenção não é construída como sendo limitada a estes exemplos.
[130] Nos seguintes exemplos e exemplos comparativos, os métodos de medição de vários valores das propriedades físicas são os seguintes:
[131] (1) A razão contida (a seguir também referido como o "teor de estireno ligado") de unidades estruturais derivadas de estireno como um composto aromático de vinila no polímero de dieno conjugado:
[132] Calculada a partir do espectro de 1H-RMN de 500 MHz, com a utilização de clorofórmio deuterado como solvente.
[133] (2) O teor de (a seguir também referido como o "teor de ligação de vinila") de ligações de 1,2-vinila, em uma unidade estrutural derivada de um composto de dieno conjugado no polímero de dieno conjugado:
[134] Calculado a partir do espectro de 1H-RMN de 500 MHz.
[135] (3) Temperatura de transição vítrea (Tg) do polímero de dieno conjugado:
[136] Medida por calorimetria por varredura diferencial (DSC), de acordo com a norma ASTM D3418.
[137] (4) Peso molecular de polímero de base envolvido no polímero de dieno conjugado:
[138] A medição foi realizada por cromatografia de permeação em gel (GPC), "141, C-81200PC" (produzida por Tosoh Corporation), sob as seguintes condições, e o peso molecular médio ponderal convertido em poliestireno (Mw) foi determinado a partir do tempo de retenção correspondendo a altura máxima do pico de uma curva de GPC obtida.
[139] (Condições de GPC)
[140] Coluna: Nome comercial "GMHHXL" (fabricado pela Tosoh Corporation), 2 colunas
[141] Temperatura da coluna: 40 ° C
[142] Fase móvel: Tetra-hidrofurano
[143] Vazão: 1,0 ml / min
[144] Concentração da amostra: 10 mg / 20 ml
[145] (5) A viscosidade de Mooney no polímero de dieno conjugado e composição de borracha:
[146] Medida de acordo com JIS 1 (6300 com o uso de um L-rotor sob condições de pré-aquecimento durante 1 minuto, o funcionamento do rotor durante 4 minutos e uma temperatura de 100 ° C.
[147] (6) Tamanho médio de partícula de partículas de borracha reticulada:
[148] Medido por um método de dispersão de luz.
[149] (Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado)
[150] Em primeiro lugar, um reator de autoclave tendo um volume interno de 5 litros no qual a atmosfera foi substituída com nitrogênio, foi carregado com 2750 g de ciclo-hexano como solvente, 50 g de tetra- hidrofurano como um regulador para ajustar o teor de ligação de vinila e 125 g de estireno e 375 g de 1,3-butadieno como monômeros. Depois que a temperatura no reator foi ajustada a 10 ° C, uma solução de ciclo-hexano contendo 5,8 mmol de n-butil-litio como iniciador de polimerização foi adicionada ao mesmo para iniciar a polimerização. A polimerização foi realizada sob condições adiabáticas, a temperatura máxima atingiu 85 ° C.
[151] Após a confirmação de que a conversão de polimerização atingiu 99 %, a polimerização foi ainda realizada durante 5 minutos a partir do momento em que a conversão de polimerização atingiu 99 %. Em seguida, 10 g foram amostrados a partir de uma solução de reação obtida, ou seja, uma solução de polímero contendo um copolímero (polímero de base), constituído de um composto dieno conjugado (1,3-butadieno) e um composto aromático de vinila (estireno), para medição do peso molecular (para medição do peso molecular do polímero de base).
[152] Em seguida, uma solução de ciclo-hexano contendo 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsilil) aminopropilmetildietoxissilano foi adicionada como um agente de introdução de grupo funcional (composto para introdução de grupo hidrocarbiloxissilila e de grupo funcional específico) na solução de polímero depois da amostragem, seguida de reação durante 15 minutos. Em seguida, 2 g de 2,6-di-terc-butil-p-cresol foram adicionados a uma solução de polímero obtida, e, depois, um tratamento de dessolvatação foi realizado por extração por vapor com a utilização de água quente ajustada para pH 9 com hidróxido de sódio. Em seguida, a um tratamento de secagem foi realizado com um rolo quente controlado a 110 ° C para se obter um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino primário (em seguida também referido como "polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is)").
[153] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[154] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino terciário (a seguir também referido como "polímero de dieno conjugado (A2) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de 1 - [3 - (trietoxisililpropil]-4-metilpiperazina foi usada no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsilil) aminopropilmetildietoxissilano.
[155] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A2) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[156] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e o grupo amino secundário (a seguir também referido como "polímero de dieno conjugado (A3), introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de 3 - (4- trimetilsilil-1-piperazina) propiltrietoxissilano foi usado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis(trimetilsililaminopropilmetildietoxissilano.
[157] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A3), introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[158] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino secundário (daqui em diante também referidos como "polímero de dieno conjugado (A4) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica que no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado, com a exceção de que 4,96 mmol de N, N ', N-tris (trimetilsilil)-N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxissilano foi usado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsililaminopropilmetildietoxissilano.
[159] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A4) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[160] (Exemplo de Síntese 5 de polímero de dieno conjugado)
[161] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino terciário (a seguir também referidos como "polímero de dieno conjugado (A5) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica que no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de [3 - (dimetilamino) propil]- silano foi utilizado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsililaminopropilmetildietoxissilano.
[162] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A5) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes de o grupo hidrocarbiloxissilila e introdução de grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[163] (Exemplo de Síntese 6 de polímero de dieno conjugado)
[164] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo tiol (daqui em diante também referidos como "polímero de dieno conjugado (A6) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de S- trimetilsililmercaptopropilmetildietoxissilano foi usado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsilil) aminopropilmetildietoxissilano.
[165] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A6) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, em conjunto com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[166] (Exemplo de Síntese 7 de polímero de dieno conjugado)
[167] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino primário (em seguida também referido como "polímero de dieno conjugado (A7) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 125 g de estireno e 375 g de 1,3-butadieno foram utilizados como monômeros; que 5 g de 1 - (4-N, N-dimetilaminofenil)-1- feniletileno foi usado como um monômero para modificação, e que 4,96 mmol de tetraetoxissilano foi usado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsililaminopropilmetil dietoxissilano.
[168] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A7) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[169] (Exemplo de Síntese 8 de polímero de dieno conjugado)
[170] Uma mistura (a seguir também referida como "um polímero de dieno conjugado (A8) introduzido por grupo (s) funcional (is)") de um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino primário e um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e um grupo amino secundário foi obtida pela mesma técnica que no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com a exceção de que 4,96 mmol de N-(1,3-dimetilbutilideno) -3 - (trietoxissilil) -1 - propanoamina foi usada no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsiliaminopropilmetildietoxissilano.
[171] Para o polímero de dieno conjugado resultante (AS) introduzido por um grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[172] (Exemplo de Síntese 9 de polímero de dieno conjugado)
[173] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino primário (em seguida também referido como "polímero de dieno conjugado (A9) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado com as exceções que 4,96 mmol de tetraetoxissilano e 4,96 mmol de N-(3-trietoxissililpropil) -4,5-di-hidro-imidazol foram utilizados em vez de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsilil)-aminopropilmetildietoxissilano e que tetraetoxissilano e 1, 1 - (3-trietoxissililpropil) -4,5 - dihidroimidazol foram adicionados nesta ordem.
[174] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A9) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[175] (Exemplo de Síntese 10 de polímero de dieno conjugado)
[176] Um polímero de dieno conjugado que contém um grupo hidrocarbiloxissilila e grupo amino primário, em que uma estrutura de sal de ônio foi formada (a seguir também referido como "polímero de dieno conjugado (A10) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido pela mesma técnica que no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado, com a exceção de que uma solução de ciclo-hexano contendo 2,69 mmol de tetracloreto de silício foi adicionada antes da adição de 2,6-di-terc-butil-p-cresol, seguido por mistura durante 5 minutos.
[177] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A10) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero antes da introdução do grupo hidrocarbiloxissilila e grupo funcional específico, a saber, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[178] (Exemplo de Síntese 11 de polímero de dieno conjugado)
[179] Um polímero de dieno conjugado (a seguir também referidos como "polímero de dieno conjugado (A11) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado, com a exceção de que 4,96 mmol de metanol foi usado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsilil) de aminopropilmetildietoxissilano.
[180] Para o polímero de dieno conjugado resultante (A11) introduzido por um funcional grupo (s), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero, antes da adição de metanol, ou seja, o peso molecular médio ponderal do polímero de base.
[181] (Exemplo de Síntese 12 de polímero de dieno conjugado)
[182] Um polímero de dieno conjugado (a seguir também referidos como "polímero de dieno conjugado (A 12) introduzido por grupo (s) funcional (is)") foi obtido através da mesma técnica como no Exemplo de Síntese 1 de polímero de dieno conjugado, com a exceção de que 4,96 mmol de metanol foi usado no lugar de 4,96 mmol de N, N-bis (trimetilsilil) aminopropilmetildietoxissilano e que 6,25 g de ácido 3-mercaptopropiônico e 0,5 g de peróxido de dilauroíla foram adicionados antes da adição de 2 g de 2,6-di- terc-butil-p-cresol, seguido de mistura sob uma condição de temperatura de 80 ° C durante 2,5 horas.
[183] Para o polímero de dieno conjugado resultante (Al2) introduzido por grupo (s) funcional (is), o teor de estireno ligado, o teor de ligação de vinila, a temperatura de transição vítrea e a viscosidade de Mooney foram medidos. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, juntamente com o peso molecular médio ponderal do polímero, antes da adição de metanol, ou seja, o peso molecular médio polímero do polímero de base.
[184] Na Tabela 1, o "monômero de modificação" é 1 - (4-N, N- dimetilaminofenil)-1-feniletileno, o "composto carbiloxissilano (1)"é N, N- bis (trimetilsililaminopropilmetildietoxissilano), o "composto carbiloxissilano (2)"é 1 - [3 - (trietoxissilil)-propil]-4-metilpiperazina, o "composto carbiloxissilano (3)” é 3 - (4-trimetilsilil-1-piperazina) propiltrietoxissilano, o "composto carbiloxissilano (4)"é N, 1 \ 11, Nt-tris (trimetilsilil)-N-(2- aminoetil) 3-aminopropiltrietoxissilano, o " composto carbiloxissilano (5)"é [3 - (dimetil-amino) propiltrietoxissilano, o "composto carbiloxissilano (6)"é S-trimetilsililmercaptopropilmetil dietoxissilano, o "composto carbiloxissilano (7)"é tetraetoxissilano, o "composto carbiloxissilano (8)"é N-(1,3-dimetilbutilideno) - 3 - (trietoxissilil)-1-propanoamina e o "composto carbiloxissilano (9)"é N-(3 - trietoxissililpropil) -4,5-dihidroimidazol.
[185] (Exemplo de Produção 1 de partículas de borracha reticulada)
[186] Em primeiro lugar, um vaso de polimerização foi carregado com 63 partes em massa de butadieno e 35 partes em massa de estireno como monômeros, e 2 partes em massa de divinilbenzeno como um composto formador de estrutura reticulada, em conjunto com 200 partes em massa de água e 4,5 partes em massa de um sabão de ácido de colofônia, Depois de ajustar a temperatura deste vaso de polimerização a 5 ° C, 0,1 partes em massa de hidroperóxido de p-metano como um iniciador de polimerização por radicais, 0,07 partes em massa de etilenodiaminotetraacetato de sódio, 0,05 partes em massa de sulfato ferroso hepta-hidratado e 0,15 partes em massa de sulfoxilato de sódio formaldeído foram adicionados ao mesmo, seguido de polimerização durante 12 horas para se obter uma dispersão de partículas de borracha reticulada que contém partículas de borracha reticulada compostas de borracha copolimerizada de estireno-butadieno.
[187] Em seguida, a dispersão das partículas de borracha reticulada resultante foi coagulada com ácido sulfúrico e de um sal para formar uma migalha, que foi seca com um secador de ar quente, para obter partículas de borracha reticulada (daqui em diante também referidas como "partículas de borracha reticulada (B1)"), tendo um tamanho médio de partícula de 200 nm.
[188] (Exemplo de Produção 2 de partículas de borracha reticulada)
[189] Partículas de borracha reticulada (a seguir também referidas como "partículas de borracha reticulada (B2)") compostas por borracha copolimerizada de estireno-butadieno e possuindo um tamanho médio de partícula de 180 nm foram obtidas pela mesma técnica que no Exemplo de Produção 1 de partículas de borracha reticulada com a exceção de que 60 partes em massa de butadieno e 33 partes em massa de estireno como monômeros, 2 partes em massa de divinilbenzeno como um composto formador de estrutura reticulada e 5 partes em massa de metacrilato de hidroxietila, como um composto para melhorar a capacidade de dispersão foram utilizados.
[190] (Exemplo de Produção 3 de partículas de borracha reticulada)
[191] Partidas borracha reticulada (a seguir também referidas como "partículas de borracha reticulada (B3)”) compostas de copolimerizado de borracha de estireno-butadieno, e tendo um tamanho médio de partícula de 200 nm, foram obtidas pela mesma técnica que no Exemplo de Produção 1 de partículas de borracha reticulada com a exceção de que 60 partes em massa de butadieno e 33 partes em massa de estireno como monômeros, 2 partes em massa de trimetacrilato de trimetilolpropano como composto formador de estrutura reticulada e um composto para melhorar a capacidade de dispersão e 5 partes em massa de metacrilato de hidroxietila como um composto para melhorar a capacidade de dispersão foram usados.
[192] (Exemplo de Produção 4 de partículas borracha reticulada)
[193] Partículas de borracha reticulada (daqui em diante também referido como "partículas de borracha reticulada (B4)") compostas de borracha de butadieno, e tendo um tamanho médio de partícula de 200 nm foram obtidas através da mesma técnica como no Exemplo de Produção 1 de partículas borracha reticulada com a exceção de que 100 partes em massa de butadieno como um monômero, 2 partes em massa de divinilbenzeno como um composto formador de estrutura reticulada e 5 parte, em massa de metacrilato de hidroxietila como um composto para melhorar a capacidade de dispersão foram utilizados.
[194] Com o uso de um plastomill (volume interno: 250 cm3), equipado com um controlador de temperatura, 80 partes em massa de polímero de dieno conjugado (A1) introduzida por grupo (s) funcional (is), 20 partes em massa de borracha de butadieno, "BRO1" (fabricado pela JSR Corporation), 45 partes em massa de um óleo diluente, “SNI-I46" (fabricado pela Sankyo Yuka Kogyo KK), 6,7 partes em massa de negro de carbono, 84 partes em massa de sílica, "Nipsil AQ" (fabricado por Tosoh Silica Corporation, tamanho médio de partícula primário: 15 nm) e 10 partes em massa de um agente de acoplamento de silano, "Si69" (fabricado por Degussa AG), 2,4 partes em massa de ácido esteárico, 1,2 partes em massa de um antioxidante, "Nocrac 810NA" (fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 3,6 partes em massa de óxido de zinco (branco de zinco) e 20 partes em massa de partículas de borracha reticulada (B2) foram amassados (primeira etapa de amassar) sob condições de amassamento de uma taxa de carga de 72 % e um número de rotações de 60 rpm. Em seguida, um material amassado obtido pela primeira etapa de amassar foi resfriado até à temperatura ambiente, e depois disso, 1,8 partes em massa de um acelerador de vulcanização, "Nocceler CZ" (fabricado por Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.), 1,8 partes em massa de um acelerador de vulcanização, "Noeceler D" (fabricado por Ouchi Shinko Industrial Chemical Co., Ltd.) e 1,8 partes em massa de enxofre foram ainda adicionados à mesma, e amassados (segunda etapa de amassar), sob condições de um número de rotações de 60 rpm para se obter uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (1)").
[195] A composição de borracha resultante (1) foi moldada e vulcanizada com uma prensa de vulcanização sob uma condição de temperatura de 160 ° C durante um período de tempo predeterminado para se obter um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (1)" ).
[196] Para o corpo elástico de borracha resultante (1), as seguintes avaliações de características foram realizadas. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[197] Para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1), introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e sílica para a obtenção de composição de borracha (1), aqui, a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa. Além disso, a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[198] (1) Resiliência ao Impacto:
[199] Com o uso de um teste de resiliência ao impacto tipo triplo (fabricado pela Toyo Seiki Seisalcu-sho, Ltd.), a medição foi realizada sob condições de 50 ° C.
[200] O índice no momento em que o valor do corpo elástico de borracha de acordo com o Exemplo Comparativo 1 é tomado como 100 é mostrado na Tabela 4. De acordo com o índice, o maior valor mostra a maior e melhor resiliência ao impacto.
[201] (2) Resistência à derrapagem a úmido (0 ° C tan δ):
[202] Com o uso de um espectrômetro dinâmico (fabricado pela Rheometric Inc. EUA), a medição foi realizada sob condições de distorção dinâmica de tração de 0,14 %, uma velocidade angular de 100 radianos por segundo e uma temperatura de 0 ° C.
[203] O índice no momento em que o valor do corpo elástico de borracha de acordo com o Exemplo Comparativo 1 é tomado como 100 é mostrado na Tabela 4. De acordo com o índice, o maior valor mostra a maior e melhor resistência à derrapagem a úmido.
[204] (3) Propriedade de perda de histerese baixa (70 ° C tan δ):
[205] Com o uso de um espectrômetro dinâmico (fabricado pela Rheometric Inc, EUA), a medição foi realizada sob condições de distorção dinâmica de tração de 0,7 %, uma velocidade angular de 100 radianos por segundo e uma temperatura de 70 ° C.
[206] O índice no momento em que o valor do corpo elástico de borracha de acordo com o Exemplo Comparativo 1 é tomado como 100 é mostrado na Tabela 4. De acordo com o índice, o maior valor mostra a maior e melhor propriedade de perda de histerese baixa.
[207] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (2)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A2) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar de um polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (2)") foi obtido a partir da composição de borracha (2).
[208] Para o corpo elástico de borracha resultante (2), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[209] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A2) introduzido por grupo (s) funcional (is), as partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para a obtenção da composição de borracha (2), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A2) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 % em massa e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[210] Além disso, a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[211] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (3)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A3), introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar de um polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (3)") foi obtido a partir da composição de borracha (3).
[212] Para o corpo elástico de borracha resultante (3), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[213] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A3), introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha (3), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A3), introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[214] Além disso, a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[215] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (4)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que polímero de dieno conjugado (A4) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (4)"), foi obtido a partir da composição de borracha (4).
[216] Para o corpo elástico de borracha resultante (4), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[217] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A4) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha (4), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A4) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[218] Além disso, a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[219] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (5)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que polímero de dieno conjugado (A5) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (5)") foi obtido a partir da composição de borracha (5).
[220] Para o corpo elástico de borracha resultante (5), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[221] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A5), introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha (5), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A5) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[222] Além disso, a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[223] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (6)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que polímero de dieno conjugado (A6) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (6)") foi obtido a partir da composição de borracha (6).
[224] Para o corpo elástico de borracha resultante (6), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[225] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A6) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (82) e a sílica para se obter a composição de borracha (6), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A6) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[226] Além disso, a razão contida da sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[227] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (7)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que polímero de dieno conjugado (A7) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (7)") foi obtido a partir da composição de borracha (7).
[228] Para o corpo elástico de borracha resultante (7), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[229] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A7) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para obter a composição de borracha (7), a razão contida de polímero de dieno conjugado ( A7) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é 16,7 %, em massa.
[230] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[231] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (8)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A8) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (8)") foi obtido a partir da composição de borracha (8).
[232] Para o corpo elástico de borracha resultante (8), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[233] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A8) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha (8), o polímero de dieno conjugado (A8) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[234] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[235] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (9)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A9) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (9)") foi obtido a partir da composição de borracha (9).
[236] Para o corpo elástico de borracha resultante (9), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[237] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A9) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (32) e a sílica para se obter a composição de borracha (9), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A9) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[238] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[239] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (10)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A10) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (10)") foi obtido a partir da composição de borracha (10).
[240] Para o corpo elástico de borracha resultante (10), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[241] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A10) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha (10), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A10) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa.
[242] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[243] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (11)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que as partículas de borracha reticulada (B1) foram usadas no lugar de partículas de borracha reticulada (B2) e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (11)") foi obtido a partir da composição de borracha (11).
[244] Para o corpo elástico de borracha resultante (11), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[245] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1) introduzida por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B1) e a sílica para a obtenção de composição de borracha (11), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão de partículas de borracha contidas reticulada (B1) é de 16,7 %, em massa.
[246] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes por massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[247] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (12)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que as partículas de borracha reticulada (B3) foram usadas no lugar de partículas de borracha reticulada (B2), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (12)") foi obtido a partir da composição de borracha (12).
[248] Para o corpo elástico de borracha resultante (12), as avaliações de características foram realizadas na mesma maneira tal como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[249] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B3) e a sílica para se obter a composição de borracha (12), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B3) é de 16,7 % em massa.
[250] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[251] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha (13)”) foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que as partículas de borracha reticulada (B4) foram usadas no lugar de partículas de borracha reticulada (B2), e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha (13)") foi obtido a partir da composição de borracha (13).
[252] Para o corpo elástico de borracha resultante (13), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[253] Aqui, as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B4) e a sílica para a obtenção da composição de borracha (13), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B4) é de 16,7 % em massa.
[254] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[255] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha comparativa (1)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que, sem misturar as partículas de borracha reticulada (B2), 20 partes em massa de polímero de dieno conjugado (A11) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar das partículas de borracha reticulada (B2). Um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha comparativo (1)") foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (1).
[256] Para o corpo elástico de borracha comparativo resultante (1), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[257] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) e a sílica para a obtenção de composição de borracha comparativa (1), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 66,6 %, em massa, e ainda mais, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[258] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha comparativa (2)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que a razão de composição de polímero de dieno conjugado (A1), introduzido por grupo (s) funcional (is) foi modificada para 24 partes, em massa, e que 46,6 partes em massa de polímero de dieno conjugado (A11) introduzido por grupo (s) funcional (is) foram utilizadas, e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha comparativo (2)") foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (2).
[259] Para o corpo elástico de borracha comparativo resultante (2), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[260] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1) introduzida por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha comparativa (2), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 20,0 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 %, em massa.
[261] Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[262] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida com "composição de borracha comparativa (3)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que a razão de composição de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi alterada para 95 partes, em massa, e que a razão de composição de partículas de borracha reticulada (B2) foi alterada para 5 partes em massa, e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha comparativo (3)") foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (3).
[263] Para o corpo elástico de borracha comparativo resultante (3), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[264] Aqui, para as razões de composição de polímero de dieno conjugado (A1), introduzido por grupo (s) funcional (is), partículas de borracha reticulada (B2) e a sílica para se obter a composição de borracha comparativo (3), a razão contida de polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) no componente de borracha é de 4,1 %, em massa, e a razão contida de partículas de borracha reticulada (B2) é de 16,7 % em massa. Além disso, a razão contida de sílica é de 70 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente de borracha.
[265] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha comparativa (4)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A11) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) e que as partículas de borracha reticulada (B3) foram usadas no lugar de partículas de borracha reticulada (B2) e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha comparativo (4)") foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (4).
[266] Para o corpo elástico de borracha comparativo resultante (4), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[267] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha comparativa (5)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A12) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) e que partículas de borracha reticulada (131) foram usadas no lugar de partículas de borracha reticulada (82), e um corpo elástico de borracha (a seguir também referido como "corpo elástico de borracha comparativo (5)") foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (5).
[268] Para o corpo resultante comparativo de borracha elástica (5), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira que no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
[269] Uma composição de borracha (daqui em diante também referida como "composição de borracha comparativa (6)") foi produzida pela mesma técnica que no Exemplo 1 com a exceção de que o polímero de dieno conjugado (A12) introduzido por grupo (s) funcional (is) foi usado no lugar do polímero de dieno conjugado (A1) introduzido por grupo (s) funcional (is) e que as partículas de borracha reticulada (B3) foram usadas no lugar de partículas de borracha reticulada (B2) e um corpo elástico de borracha (daqui em diante também referido como "corpo elástico de borracha comparativo (6)") foi obtido a partir da composição de borracha comparativa (6).
[270] Para o corpo elástico de borracha comparativo resultante (6), as avaliações de características foram realizadas da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 4.
Claims (5)
1. Método para produzir uma composição de borracha, caracterizadopelo fato de que compreende amassar um componente de borracha contendo de 30 a 95 % em massa de um polímero de dieno conjugado (A) contendo um grupo hidrocarbiloxissilila e de 5 a 70 % em massa de partículas de borracha reticulada (B) com 20 a 100 partes em massa de sílica (C), com base em 100 partes em massa do componente de borracha, em que o polímero de dieno conjugado (A) contém pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo amino primário, um grupo amino secundário, um grupo amino terciário, um grupo tiol, um grupo tioepóxi, um grupo oxetano e um grupo hidrocarbiltio.
2. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que uma borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) compreende pelo menos um polímero selecionado a partir de um polímero de borracha selecionado a partir do grupo consistindo de borracha de isopreno, borracha de butadieno, borracha copolimerizada de estireno- butadieno, borracha copolimerizada de estireno-isopreno, borracha copolimerizada de butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno-butadieno-isopreno, borracha copolimerizada de estireno- acrilonitrila-butadieno, borracha copolimerizada de acrilonitrila-butadieno, borracha copolimerizada de etileno-α-olefina, borracha copolimerizada de etileno-α-olefina-dieno, borracha de cloropreno, borracha butílica halogenada e borracha de polissiloxano, e um polímero de enxerto obtido por polimerização por enxerto de um composto de dieno conjugado e / ou um composto de estireno ao polímero de borracha.
3. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) é obtida por polimerização em emulsão ou polimerização em suspensão, e a razão contida de um composto multifuncional para formar uma estrutura reticulada aos monômeros totais submetidos a uma reação de polimerização para a obtenção da borracha reticulada é de 0,5 a 5 partes em massa com base em um total de 100 partes em massa dos monômeros totais submetidos à reação de polimerização.
4. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a borracha reticulada que constitui as partículas de borracha reticulada (B) possui uma unidade estrutural derivada de pelo menos um composto selecionado dentre o grupo constituído por metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxibutila, dimetacrilato de etileno glicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, terc- butoxidimetilsililestireno e isopropoxidimetilsililestireno.
5. Método para produzir uma composição de borracha de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o tamanho médio de partícula das partículas de borracha reticulada (B) é de 10 a 800 nm.
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| US6703450B2 (en) * | 2001-05-15 | 2004-03-09 | Dupont Dow Elastomer, L.L.C. | Curable base-resistant fluoroelastomers |
| ZA200904420B (en) * | 2006-12-27 | 2010-08-25 | Jsr Corp | Method for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer, and rubber composition |
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