JP5821858B2 - ゴム組成物およびその製造方法並びにタイヤ - Google Patents
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Description
また、近年においては、自動車に対する低燃費化の要請が高まってきていることから、このような要請に応じるべく、タイヤの転がり抵抗を低減させることを目的として、補強剤としてシリカが用いられてきている。
そして、補強剤としてシリカが配合されてなるゴム組成物においては、シリカ同士が凝集しやすく、組成物中において均一に分散させることが困難であることから、このような問題を解決すべく、種々の提案がなされている(例えば、特許文献1および特許文献2参照。)。
また本発明のその他の目的は、転がり抵抗が小さく、優れた反発弾性を有するタイヤを提供することにある。
本発明のゴム組成物においては、ゴム成分と共にシリカが配合されており、また当該ゴム成分において、ヒドロカルビルオキシシリル基を有する共役ジエン系重合体と共に架橋ゴム粒子が特定の割合で含有されていることから、ヒドロカルビルオキシシリル基を有する共役ジエン系重合体の作用によってシリカの分散性が大きくなり、しかも、架橋ゴム粒子によってシリカが排斥され、その結果としてシリカが部分的に偏在することとなり、このような架橋ゴム粒子の作用によってシリカの分散性が過度に大きくなることが抑制されるため、ゴム組成物から得られるゴム弾性体における転がり抵抗と反発弾性とのバランスの観点から、シリカの分散性が良好なものとなる。
従って、本発明のゴム組成物によれば、転がり抵抗が小さく、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることができる。
この本発明のゴム組成物は、共役ジエン系重合体(A)と、架橋ゴム粒子(B)と、シリカ(C)とを混練することにより得られる、具体的には当該ゴム組成物を構成する各要素を混練することによって得られる組成物(未加硫ゴム組成物)であり、例えば加硫などの架橋処理をすることにより、ゴム弾性体を形成するものである。
ゴム成分は、共役ジエン系重合体(A)と、架橋ゴム粒子(B)とを必須成分として含有するものであり、これらの必須成分と共に、任意成分が含有されていてもよい。
共役ジエン系重合体(A)は、ヒドロカルビルオキシシリル基を有するものである。
また、共役ジエン系重合体(A)は、ヒドロカルビルオキシシリル基と共に、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基およびヒドロカルビルチオ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基(以下、「特定官能基」ともいう。)を有するものであることが好ましい。
ここに、ヒドロカルビルオキシシリル基と共に特定官能基を有する共役ジエン系重合体とは、ヒドロカルビルオキシシリル基と特定官能基とがそれぞれ独立に存在する構成もの、ヒドロカルビルオキシシリル基と特定官能基とが組み合わされて存在する構成のもの(具体的には、例えば特定官能基がヒドロカルビルオキシシリル基の置換基として存在する構成もの、ヒドロカルビルオキシシリル基が特定官能基の置換基として存在する構成のもの)、および、ヒドロカルビルオキシシリル基と特定官能基とが組み合わされて存在する構成のものと、ヒドロカルビルオキシシリル基および/または特定官能基とが別個に存在する構成のものが挙げられる。
ベースポリマーに対するヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基の導入率が過小である場合には、シリカ(C)との化学結合が十分に形成されないため、ゴム組成物から得られるゴム弾性体に十分な転がり抵抗が得られなくなるおそれがある。
芳香族ビニル化合物に由来の構造単位の含有割合が過小である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体の耐摩耗性が小さくなるおそれがある。一方、芳香族ビニル化合物に由来の構造単位の含有割合が過大である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体のドライグリップ性能が小さくなるおそれがある。
具体的には、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、2−フェニル−1,3−ブタジエン、1,3−ヘキサジエンなどを好適に用いることができる。また、これらは単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中では、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンが好ましい。
具体的には、例えばスチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,4−ジイソプロピルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、tert−ブトキシスチレン、ビニルベンジルジメチルアミン、(4−ビニルベンジル)ジメチルアミノエチルエーテル、N,N−ジメチルアミノエチレンスチレン、2−t−ブチルスチレン、3−t−ブチルスチレン、4−t−ブチルスチレン、ビニルピリジン、ジフェニルエチレン、第3級アミノ基含有ジフェニルエチレンなどを好適に用いることができる。また、これらは単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中では、スチレンが好ましい。
ベース用重合体を溶液重合法によって製造することにより、ベース用重合体に対するヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基の導入が容易となる。
硝酸、炭酸、燐酸、フッ化カリウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラ−
n−ブチルアンモニウム等が挙げられる。
共役ジエン系重合体(A)をカップリング用多官能化合物によってカップリングされたものとするカップリング反応は、ベースポリマーにヒドロカルビルオキシシリル基を導入する以前あるいは導入した後に行ってもよく、またヒドロカルビルオキシシリル基の導入と同時に行ってもよい。
また、上記(a)のイソチオシアナート化合物としては、フェニル−1,4−ジイソチオシアナートなどが好適例として挙げられる。
上記(b)のアミド化合物としては、コハク酸アミド、フタル酸アミド、N,N,N’,N’−テトラメチルフタル酸アミド、オキサミド、N,N,N’,N’−テトラメチルオキサミドなどが好適例として挙げられる。
また、上記(b)のイミド化合物としては、コハク酸イミド、N−メチルコハクイミド、マレイミド、N−メチルマレイミド、フタルイミド、N−メチルフタルイミドなどが好適例として挙げられる。
上記(c)のピリジル置換ケトン化合物としては、ジベンゾイルピリジン、ジアセチルピリジンなどが好適例として挙げられる。
また、上記(c)のピリジル置換ビニル化合物としては、ジビニルピリジンなどが好適例として挙げられる。
上記(d)のケイ素化合物としては、ジブチルジクロロケイ素、メチルトリクロロケイ素、メチルジクロロケイ素、テトラクロロケイ素、トリエトキシメチルシラン、トリフェノキシメチルシラン、トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、4,5−エポキシヘプチルメチルジメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイドなどが好適例として挙げられる。
上記(e)のエステル化合物としては、アジピン酸ジエチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、マレイン酸ジエチルなどが好適例として挙げられる。
上記(f)のケトン化合物の具体例としては、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、N,N,N’,N’−テトラエチル(4,4’−ジアミノ)−ベンゾフェノン、N,N−ジメチル−1−アミノベンゾキノン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ジアミノベンゾキノン、N,N−ジメチル−1−アミノアントラキノン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,4−ジアミノアントラキノンなどが好適例として挙げられる。
上記(g)のスズ化合物としては、テトラクロロスズ、テトラブロムスズ、トリクロロブチルスズ、トリクロロメチルスズ、トリクロロオクチルスズ、ジブロムジメチルスズ、ジクロロジメチルスズ、ジクロロジブチルスズ、ジクロロジオクチルスズ、1,2−ビス(トリクロロスタニル)エタン、1,2−ビス(メチルジクロロスタニルエタン)、1,4−ビス(トリクロロスタニル)ブタン、1,4−ビス(メチルジクロロスタニル)ブタン、エチルスズトリステアレート、ブチルスズトリスオクタノエート、ブチルスズトリスステアレート、ブチルスズトリスラウレート、ジブチルスズビスオクタノエート、ジブチルスズビスステアレート、ジブチルスズビスラウレートなどが好適例として挙げられる。
これらの化合物は、単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
1,2−ビニル結合の含有量が過小である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体におけるウェットグリップ性能と転がり抵抗とのバランスが悪化するおそれがある。
一方、1,2−ビニル結合の含有量が過大である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体の耐摩耗性が著しく小さくなるおそれがある。
共役ジエン系重合体(A)の含有割合が過小である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体の転がり抵抗が大きくなるおそれがある。一方、共役ジエン系重合体(A)の含有割合が過大である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体に優れた反発弾性が得られなくなるおそれがある。
架橋ゴム粒子(B)は、架橋ゴムよりなるゴム粒子である。
架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムは、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィンジエン共重合ゴム、クロロプレンゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリシロキサンゴムよりなる群から選ばれるゴム重合体(以下、「特定ゴム重合体」ともいう。)、並びにこの特定ゴム重合体に、共役ジエン化合物(以下、「共役ジエン系単量体」ともいう。)および/またはスチレン化合物(以下、「スチレン系単量体」ともいう。)をグラフト重合することによって得られるグラフト重合体(以下、「特定ゴムグラフト重合体」ともいう。)から選ばれる少なくとも1種の重合体よりなるものである。
ここに、架橋ゴム粒子(B)の平均粒子径は、光散乱法によって測定される。
具体的には、架橋ゴム粒子(B)が特定ゴム重合体よりなるものである場合には、媒体中において、特定ゴム重合体を得るための単量体(以下、「ゴム粒子形成用単量体」ともいう。)を、必要に応じて重合開始剤、乳化剤、懸濁安定剤を用いることによって重合反応させることにより、特定ゴム重合体よりなるゴム粒子を得ることができる。
また、架橋ゴム粒子(B)が特定グラフト重合体よりなるものである場合には、乳化重合法または懸濁重合法によって得られた特定ゴム重合体に、共役ジエン系単量体および/またはスチレン系単量体をグラフト重合することによってグラフト重合体よりなるゴム粒子を得ることができる。
これらのうちでは、汎用性、すなわちコストを抑えられる観点から、ジビニルベンゼンおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。
分散性向上用化合物の具体例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、tert−ブトキシジメチルシリルスチレンおよびイソプロポキシジメチルシリルスチレンなどが挙げられる。
これらのうちでは、ゴム組成物から得られるゴム弾性体における転がり抵抗の観点から、ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
なお、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよびペンタエリスリトールテトラメタクリレートは架橋構造形成用化合物としての作用をも有するものである。
また、乳化重合法においては、重合開始剤と共に、例えばtert−ドデシルメエルカプタン、n−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、四塩化炭素、チオグリコール類、デテルペン、ターピノーレンおよびγ−テルピネン類などの連鎖移動剤を併用することもできる。
架橋ゴム粒子(B)の含有割合が過小である場合および過大である場合には、いずれの場合においても、ゴム組成物から得られるゴム弾性体の反発弾性が小さくなるおそれがある。
シリカ(C)としては、一般的に充填剤として用いられているシリカを用いることができるが、ゴム組成物から得られるゴム弾性体の転がり抵抗および反発弾性の観点から、一次粒子径が50nm以下である合成ケイ酸が好ましい。
シリカ(C)の含有割合が過小である場合および過小である場合には、いずれの場合においても、ゴム組成物から得られるゴム弾性体において、硬度と転がり抵抗とのバランスが悪化するおそれがある。
任意成分の具体例としては、前述のゴム成分に係る任意成分に加え、例えばカーボンブラックなどの補強剤、オイルなどの軟化剤、シランカップリング剤、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤または架橋剤、加硫促進剤などが挙げられる。
従って、本発明のゴム組成物によれば、転がり抵抗が小さく、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることができる。
このような本発明に係るゴム組成物から得られるトレッドを有するタイヤ、すなわち本発明のタイヤには、転がり抵抗が小さく、優れた反発弾性が得られる。
すなわち、例えば本発明のゴム組成物(未加硫ゴム組成物)を、形成すべきタイヤの形状(具体的には、トレッドの形状)に応じて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未架橋(未加硫)タイヤを形成する。この未架橋(未加硫)タイヤを加硫機中で加熱加圧することによって本発明に係るゴム組成物よりなるタイヤが製造される。
以下の実施例および比較例において、各種物性値の測定法は以下の通りである。
重クロロホルムを溶媒として用い、500MHz、1H−NMRスペクトルから算出した。
500MHz、1H−NMRスペクトルから算出した。
ASTM D3418に準拠して示差走査熱量測定(DSC)によって測定した。
下記の条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)「HLC−8120GPC」(東ソー株式会社製)によって測定を行い、得られたGPC曲線の最大ピーク頂点に相当する保持時間から、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を求めた。
・カラム;商品名「GMHHXL」(東ソー社製)2本
・カラム温度;40℃
・移動相;テトラヒドロフラン
・流速;1.0ml/分
・サンプル濃度;10mg/20ml
JIS K6300に準拠し、Lローターを用い、予熱1分間、ローター作動時間4分間、温度100℃の条件で測定した。
光散乱法によって測定した。
先ず、窒素置換された内容積5リットルのオートクレーブ反応器に、溶媒としてシクロヘキサン2750g、ビニル結合含量調整剤としてテトラヒドロフラン50g、単量体としてスチレン125gおよび1,3−ブタジエン375gを仕込んだ。反応器内容物の温度を10℃に調整した後、重合開始剤としてn−ブチルリチウム5.8mmolを含むシクロヘキサン溶液を添加することによって重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は85℃に達した。
重合転化率が99%に達したことを確認した後、重合転化率が99%に達した時点から更に5分間重合させた後、得られた反応溶液、すなわち共役ジエン化合物(1,3−ブタジエン)と芳香族ビニル化合物(スチレン)とからなる共重合体(ベース用重合体)を含有するポリマー溶液から、分子量測定用(ベース用重合体の分子量測定用)として10gをサンプリングした。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、1−[3−(トリエトキシシリル)−プロピル]−4−メチルピペラジン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と3級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A2)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A2)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、3−(4−トリメチルシリル−1−ピペラジノ)プロピルトリエトキシシラン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と2級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A3)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A3)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、N,N’,N’−トリス(トリメチルシリル)−N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と1級アミノ基と2級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A4)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A4)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、[3−(ジメチルアミノ)プロピル]トリエトキシシラン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と3級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A5)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A5)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、S−トリメチルシリルメルカプトプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基とチオール基とを有する共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A6)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A6)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、単量体として、スチレン125gと、1,3−ブタジエン375gと、変性用単量体としての1−(4−N,N−ジメチルアミノフェニル)−1−フェニルエチレン5gとを用いたこと、およびN,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、テトラエトキシシラン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と1級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A7)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A7)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、N−(1,3−ジメチルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−プロパンアミン4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と1級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体、およびヒドロカルビルオキシシリル基と2級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体の混合物(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A8)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A8)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、テトラエトキシシラン4.96mmolおよびN−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾール4.96mmolを用い、これらをテトラエトキシシラン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾールの順で添加したこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と1級アミノ基とを有する共役ジエン系重合体以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A9)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A9)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾ−ルを添加する前に、四塩化ケイ素2.69mmolを含むシクロヘキサン溶液を加えて5分間かけて混合したこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法により、ヒドロカルビルオキシシリル基と1級アミノ基とを有すると共に、オニウム塩構造が形成されてなる共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A10)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A10)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、ヒドロカルビルオキシシリル基および特定官能基を導入する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、メタノール4.96mmolを用いたこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法によって共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A11)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A11)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、メタノールを添加する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
共役ジエン系重合体の合成例1において、N,N−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン4.96mmolに代えて、メタノール4.96mmolを用いたこと、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾ−ル2gを添加する前に3−メルカプトプロピオン酸6.25gおよびジラウロイルパーオキシド0.5gを添加して80℃の温度条件で2.5時間かけて撹拌を行ったこと以外は当該共役ジエン系重合体の合成例1と同様の手法によって共役ジエン系重合体(以下、「官能基導入共役ジエン系重合体(A12)」ともいう。)を得た。
得られた官能基導入共役ジエン系重合体(A12)について、結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度およびムーニー粘度を測定した。結果を、メタノールを添加する前の重量平均分子量、すなわちベース用重合体の重量平均分子量と共に、表2に示す。
先ず、重合用容器に、水200質量部およびロジン酸石鹸4.5質量部と共に、単量体として、ブタジエン63質量部、スチレン35質量部および架橋構造形成用化合物としてのジビニルベンゼン2質量部を仕込んだ。この重合用容器の温度を5℃に調整した後、ラジカル重合開始剤としてp−メタンヒドロペルオキシド0.1質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.07質量部、硫酸第1鉄7水和物0.05質量部およびホルムアルデヒド・スルホキシル酸ナトリウム0.15質量部を添加して12時間かけて重合させることにより、スチレン−ブタジエン共重合ゴムよりなる架橋ゴム粒子を含有する架橋ゴム粒子分散液を得た。
次いで、得られた架橋ゴム粒子分散液を硫酸と塩により凝固させてクラムとした後、熱風乾燥機により乾燥させることにより、平均粒子径200nmの架橋ゴム粒子(以下、「架橋ゴム粒子(B1)」ともいう。)を得た。
架橋ゴム粒子の製造例1において、単量体として、ブタジエン60質量部と、スチレン33質量部と、架橋構造形成用化合物としてのジビニルベンゼン2質量部と、分散性向上用化合物としてのヒドロキシエチルメタクリレート5質量部とを用いたこと以外は当該架橋ゴム粒子の製造例1と同様の手法により、スチレン−ブタジエン共重合ゴムよりなる、平均粒子径180nmの架橋ゴム粒子(以下、「架橋ゴム粒子(B2)」ともいう。)を得た。
架橋ゴム粒子の製造例1において、単量体として、ブタジエン60質量部と、スチレン33質量部と、架橋構造形成用化合物および分散性向上用化合物としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート2質量部と、分散性向上用化合物としてのヒドロキシエチルメタクリレ−ト5質量部とを用いたこと以外は当該架橋ゴム粒子の製造例1と同様の手法により、スチレン−ブタジエン共重合ゴムよりなる、平均粒子径200nmの架橋ゴム粒子(以下、「架橋ゴム粒子(B3)」ともいう。)を得た。
架橋ゴム粒子の製造例1において、単量体として、ブタジエン100質量部と、架橋構造形成用化合物としてのジビニルベンゼン2質量部と、分散性向上用化合物としてのヒドロキシエチルメタクリレート5質量部とを用いたこと以外は当該架橋ゴム粒子の製造例1と同様の手法により、ブタジエンゴムよりなる、平均粒子径200nmの架橋ゴム粒子(以下、「架橋ゴム粒子(B4)」ともいう。)を得た。
温度制御装置を付属したプラストミル(内容量250cc)を用い、充填率72%、回転数60rpmの混練条件により、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)80質量部、ブタジエンゴム「BR01」(JSR社製)20質量部、伸展油「SNH46」(三共油化工業社製)45質量部、カーボンブラック6.7質量部、シリカ「ニプシルAQ」(東ソー・シリカ社製,一次平均粒子径15nm)84質量部、シランカップリング剤「Si−69」(デグサ社製)10質量部、ステアリン酸2.4質量部、老化防止剤「ノクラック810NA」(大内新興化学工業社製)1.2質量部、酸化亜鉛(亜鉛華)3.6質量部および架橋ゴム粒子(B2)20質量部を混練(第1段目の混練)した。その後、第1段目の混練によって得られた混練物を室温まで冷却した後、更に、加硫促進剤「ノクセラ−CZ」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、加硫促進剤「ノクセラ−D」(大内新興化学工業社製)1.8質量部、イオウ1.8質量部を添加し、回転数60rpmの混練条件によって混練(第2段目の混練)することにより、ゴム組成物(以下、「ゴム組成物(1)」ともいう。)を得た。
得られたゴム組成物(1)を成型し、加硫プレスによって温度条件160℃で所定時間加硫することにより、ゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(1)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(1)について、下記の特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(1)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
トリプソ式反発弾性試験(東洋精機製作所製)を用い、50℃の条件で測定した。
表4には比較例1に係るゴム弾性体の値を100としたときの指数が示されており、その指数によれば、数値が大きいほど反発弾性が大きく良好であることが示される。
(2)ウェットスキッド抵抗性(0℃tanδ):
動的スペクトロメーター(米国レオメトリックス社製)を用い、引張動歪0.14%、角速度100ラジアン毎秒、温度0℃の条件で測定した。
表4には比較例1に係るゴム弾性体の値を100としたときの指数が示されており、その指数によれば、数値が大きいほどウェットスキッド抵抗性が大きく良好であることが示される。
(3)低ヒステリシスロス特性(70℃tanδ):
動的スペクトロメーター(米国レオメトリックス社製)を使用し、引張動歪0.7%、角速度100ラジアン毎秒、温度70℃の条件で測定した。
表4には比較例1に係るゴム弾性体の値を100としたときの指数が示されており、その指数によれば、数値が大きいほど低ヒステリシスロス特性が大きく良好であることが示される。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A2)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(2)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(2)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(2)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(2)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(2)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A2)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A2)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A3)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(3)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(3)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(3)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(3)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(3)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A3)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A3)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A4)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(4)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(4)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(4)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(4)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(4)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A4)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A4)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A5)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物の混練物(以下、「ゴム組成物(5)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(5)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(5)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(5)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(5)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A5)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A5)の含有割合は66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合は16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A6)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(6)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(6)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(6)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(6)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(6)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A6)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A6)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A7)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(7)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(7)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(7)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(7)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(7)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A7)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A7)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A8)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(8)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(8)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(8)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(8)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(8)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A8)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A8)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A9)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(9)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(9)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(9)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(9)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(9)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A9)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A9)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて、官能基導入共役ジエン系重合体(A10)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(10)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(10)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(10)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(10)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(10)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A10)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A10)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、架橋ゴム粒子(B2)に代えて、架橋ゴム粒子(B1)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(11)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(11)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(11)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(11)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(11)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)、架橋ゴム粒子(B1)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B1)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、架橋ゴム粒子(B2)に代えて、架橋ゴム粒子(B3)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(12)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(12)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(12)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(12)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(12)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)、架橋ゴム粒子(B3)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B3)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、架橋ゴム粒子(B2)に代えて、架橋ゴム粒子(B4)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「ゴム組成物(13)」ともいう。)を得、そのゴム組成物(13)からゴム弾性体(以下、「ゴム弾性体(13)」ともいう。)を得た。
得られたゴム弾性体(13)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、ゴム組成物(13)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)、架橋ゴム粒子(B4)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が66.6質量%であり、架橋ゴム粒子(B4)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、架橋ゴム粒子(B2)を配合せず、当該架橋ゴム粒子(B2)の代りに官能基導入共役ジエン系重合体(A11)20質量部を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「比較用ゴム組成物(1)」ともいう。)を得、その比較用ゴム組成物(1)からゴム弾性体(以下、「比較用ゴム弾性体(1)」ともいう。)を得た。
得られた比較用ゴム弾性体(1)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、比較用ゴム組成物(1)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が66.6質量%であり、また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合が70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の配合割合を24質量部としたこと、および官能基導入共役ジエン系重合体(A11)46.6質量部を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「比較用ゴム組成物(2)」ともいう。)を得、その比較用ゴム組成物(2)からゴム弾性体(以下、「比較用ゴム弾性体(2)」ともいう。)を得た。
得られた比較用ゴム弾性体(2)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、比較用ゴム組成物(2)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が20.0質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の配合割合を95質量部としたこと、および架橋ゴム粒子(B2)の配合割合を5質量部としたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「比較用ゴム組成物(3)」ともいう。)を得、その比較用ゴム組成物(3)からゴム弾性体(以下、「比較用ゴム弾性体(3)」ともいう。)を得た。
得られた比較用ゴム弾性体(3)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
ここに、比較用ゴム組成物(3)を得るための官能基導入共役ジエン系重合体(A1)、架橋ゴム粒子(B2)およびシリカの配合割合は、ゴム成分における官能基導入共役ジエン系重合体(A1)の含有割合が4.1質量%であり、架橋ゴム粒子(B2)の含有割合が16.7質量%である。また、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有割合は70質量部である。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて官能基導入共役ジエン系重合体(A11)を用いたこと、および架橋ゴム粒子(B2)に代えて架橋ゴム粒子(B3)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「比較用ゴム組成物(4)」ともいう。)を得、その比較用ゴム組成物(4)からゴム弾性体(以下、「比較用ゴム弾性体(4)」ともいう。)を得た。
得られた比較用ゴム弾性体(4)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて官能基導入共役ジエン系重合体(A12)を用いたこと、および架橋ゴム粒子(B2)に代えて架橋ゴム粒子(B1)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「比較用ゴム組成物(5)」ともいう。)を得、その比較用ゴム組成物(5)からゴム弾性体(以下、「比較用ゴム弾性体(5)」ともいう。)を得た。
得られた比較用ゴム弾性体(5)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
実施例1において、官能基導入共役ジエン系重合体(A1)に代えて官能基導入共役ジエン系重合体(A12)を用いたこと、および架橋ゴム粒子(B2)に代えて架橋ゴム粒子(B3)を用いたこと以外は実施例1と同様の手法によってゴム組成物(以下、「比較用ゴム組成物(6)」ともいう。)を得、その比較用ゴム組成物(6)からゴム弾性体(以下、「比較用ゴム弾性体(6)」ともいう。)を得た。
得られた比較用ゴム弾性体(6)について、実施例1と同様にして特性評価を行った。結果を表4に示す。
Claims (14)
- ヒドロカルビルオキシシリル基を有し、共役ジエン化合物に由来の構造単位中の1,2−ビニル結合の含有量が30〜70mol%である共役ジエン系重合体(A)30〜95質量%および架橋ゴム粒子(B)5〜70質量%を含有するゴム成分と、ゴム成分100質量部に対して20〜100質量部のシリカ(C)とを混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
- 前記共役ジエン系重合体(A)が、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基およびヒドロカルビルチオ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を含有することを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物の製造方法。
- 前記架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィン−ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびポリシロキサンゴムよりなる群から選ばれるゴム重合体、並びに前記ゴム重合体に、共役ジエン化合物および/またはスチレン化合物をグラフト重合することによって得られるグラフト重合体から選ばれる少なくとも1種の重合体よりなることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のゴム組成物の製造方法。
- 前記架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムは、乳化重合または懸濁重合によって得られ、当該架橋ゴムを得るための重合反応に供される全単量体のうちの架橋構造を形成するための多官能化合物の含有割合が、重合反応に供される全単量体の合計100質量部に対して0.5〜5質量部であることを特徴とする請求項3に記載のゴム組成物の製造方法。
- 前記架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムが、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、tert−ブトキシジメチルシリルスチレンおよびイソプロポキシジメチルシリルスチレンから選ばれる少なくとも1種の化合物に由来の構造単位を有することを特徴とする請求項4に記載のゴム組成物の製造方法。
- 前記架橋ゴム粒子(B)の平均粒子径が10〜800nmであることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
- ヒドロカルビルオキシシリル基を有し、共役ジエン化合物に由来の構造単位中の1,2−ビニル結合の含有量が30〜70mol%である共役ジエン系重合体(A)30〜95質量%および架橋ゴム粒子(B)5〜70質量%を含有するゴム成分と、ゴム成分100質量部に対して20〜100質量部のシリカ(C)とを混練することにより得られることを特徴とするゴム組成物。
- 前記共役ジエン系重合体(A)が、1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基およびヒドロカルビルチオ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を含有することを特徴とする請求項7に記載のゴム組成物。
- 前記架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムが、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィン−ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびポリシロキサンゴムよりなる群から選ばれるゴム重合体、並びに前記ゴム重合体に、共役ジエン化合物および/またはスチレン化合物をグラフト重合することによって得られるグラフト重合体から選ばれる少なくとも1種の重合体よりなることを特徴とする請求項7または請求項8に記載のゴム組成物。
- 前記架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムは、乳化重合または懸濁重合によって得られ、当該架橋ゴムを得るための重合反応に供される全単量体のうちの架橋構造を形成するための多官能化合物の含有割合が、重合反応に供される全単量体の合計100質量部に対して0.5〜5質量部であることを特徴とする請求項9に記載のゴム組成物。
- 前記架橋ゴム粒子(B)を構成する架橋ゴムが、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、tert−ブトキシジメチルシリルスチレンおよびイソプロポキシジメチルシリルスチレンから選ばれる少なくとも1種の化合物に由来の構造単位を有することを特徴とする請求項10に記載のゴム組成物。
- 前記架橋ゴム粒子(B)の平均粒子径が10〜800nmであることを特徴とする請求項7〜請求項11のいずれかに記載のゴム組成物。
- ヒドロカルビルオキシシリル基を有し、共役ジエン化合物に由来の構造単位中の1,2−ビニル結合の含有量が30〜70mol%である共役ジエン系重合体(A)30〜95質量%および架橋ゴム粒子(B)5〜70質量%を含有するゴム成分100質量部に対し、少なくともシリカ(C)20〜100質量部が添加されてなることを特徴とするゴム組成物。
- 請求項7〜請求項13のいずれかに記載のゴム組成物から得られるトレッドを有することを特徴とするタイヤ。
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