BR112013009414B1 - Método de preparação para catalisar carboidratos em 5-hidroximetilfurfural - Google Patents
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Abstract
método de preparação para catalisar carboidratos em 5-hidroximetilfurfural. um catalisador ácido sólido contendo composto de tãntalo que é apropriado para a conversão de um carboidrato em 5-hidroximetilfurfural (hmf). o catalisador tem alta atividade catalítica, seletividade e stabilidade na preparação de hmf por desidratação de um sacarídeo. a reação é realizada sob condições brandas e o rendimento de hmf, produto alvo, é elevado. o catalisador é ecológico e é fácil de ser separado e recuperado. a operação é simples e não há nenhuma corrosão aos equipamentos.
Description
(54) Título: MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5HIDROXIMETILFURFURAL (51) lnt.CI.: B01J 21/06; B01J 23/20; B01J 23/26; B01J 37/00; B01J 37/03; B01J 37/06; C07D 307/44; C07D 307/48; C07D 307/50 (52) CPC: B01J 21/066, B01J 23/20, B01J 23/26, B01J 37/0018, B01J 37/0036, B01J 37/031, B01J 37/06, C07D 307/44,C07D 307/48,C07D 307/50 (30) Prioridade Unionista: 29/11/2010 CN 201010563786.X (73) Titular(es): DALIAN INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES (72) Inventor(es): DU, YUGUANG; LIU, QISHUN; YANG, FENGLI; BAI, XUEFANG; ZHAO, JINMEI
1/7
RELATÓRIO DESCRITIVO
MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5HIDROXIMETILFURFURAL
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção refere-se a um método para a produção de HMF eficientemente na presença de um catalisador ácido heterogêneo, isto é, os sacarídeos de biomassa (tal como hexose ou biomassa rica em hexose) são convertidos eficientemente por um catalisador ácido sólido, e o catalisador é reciclável, não corrosivo para equipamentos, ecológico, o que faz o processo ter um forte significado industrial.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
O HMF é umimportante composto de furano. Uma grande quantidade de materiais e químicos intermediários podem ser feitos a partir de HMF, o qual é reativo devido ao grupo aldeído reativo e grupo hidroximetil na molécula de HMF. E é esperado que o HMFsetorne uma nova plataforma química. Além disso, o HMF é um intermediário importante entre químicos derivadosda biomassa e químicos derivados do petróleo, uma vez que pode ser produzido a partir de biomassa e então convertido em 2,5dimetilfurano ou hidrocarboneto. Então isso vai aliviar a tensão crescente dos recursos de petróleo a um certo grau. Relata-se que o 2,5-dimetilfurano tem um grande potencial para substituir os combustíveis fósseis porque possui muitas excelentes propriedades como biocombustível, tais como alta densidade de energia e ponto de ebulição do que a de bioetanol (Kunkes E L, Simonetti D A, Dumesic J A, et al. Catalytic Conversion of Biomass to Monofunctional Hydrocarbons and Targeted LiquidFuel Classes[J].Science 2008 322:417-421). Além disso, o2,5-diformilfuranoe o ácido
2.5- furanodicarboxílicopodem também ser obtidos a partir de HMF por oxidação. Onde
2.5- diformilfurano pode ser usado como material de partida para a síntese de produtos farmacêuticos, precursor de polímeros e outros produtos químicos, e o ácido 2,5furanodicarboxílicotem um grande potencial como um substituto para o ácido tereftálico, o qual é obtido a partir de recursos fósseis e amplamente utilizado como um componente em diversos poliésteres, tais como politereftalato de etileno (PET) e polibutileno tereftalato (PBT) (Pentz K W. Br.Pat. 2131014, 1984; Werpy T, Petersen G. Top Value Added Chemicals From Biomass, 2004). Além disso, o HMF pode ser usado como um intermediário farmacêutico e aditivo de sabor na indústria de cosméticos.
Como uma plataforma química, o HMF tem importantes aplicações em muitas indústrias, e maior atenção tem sido dada a ele. Geralmente, o HMF pode ser obtido por desidratação de hexose sob catalisador ácido. O reagente pode ser hexose, ou oligossacarídeos e glicanos, até mesmo a biomassa. O estudo da desidratação de
2/7 hexoses em HMF é bastante maduro. De acordo com o catalisador e sistema reacional, o sistema reacional pode ser dividido em sistema de catálise homogênea, sistema de líquido iônico e sistema de catálise heterogênea. Na catálise homogênea, um pouco de ácido protónico, tal como HCI,H3PO4, H2SO4 e alguns ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico, ácido levulinico são geralmente utilizados como catalisadores. No entanto, o processo é associado com o problema de corrosão elevada, dificuldade de separação e de recuperação, uso de grandes quantidades de catalisador e assim por diante. Assim, maior atenção tem sido dada ao sistema de líquidos iônicos, e bons rendimentos de HMF podem ser obtidos neste sistema reacional No entanto, os altos preços dos líquidos iônicos e sua toxicidade desconhecida têm limitado a aplicação industrial. A catálise heterogênea é uma parte importante das disciplinas catalíticas para a fácil separação e recuperação de catalisador e ecologicamente favorável. Agora o problema sobre a catálise heterogênea é que alguns ácidos sólidos, tais como os zeólitos.são instáveis em solução aquosa, ou seja, a estrutura é fácil de entrarem colapso, resultando na diminuição da atividade catalítica. Enquanto o catalisador utilizado na presente invenção é estável no sistema aquoso e a sua força ácida será aprimorada. Como um solvente verde natural, a água é um bom meio de reação pelo seu preço baixo, o que é um solvente desejável para a maior parte da produção industrial.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção é para proporcionar um método simples de produção de HMF a partir de hexoseou de carboidratos à base de açúcar. O processo da presente invenção fornece um método ecológico para a produção de HMF com elevadas taxas de conversão e uma elevada seletividade utilizando ácido sólido. Os catalisadores ácidos sólidos da invenção são vantajosos na medida em que eles podem ser facilmente separados dos produtos de reação, podem ser reutilizados em reações subsequentes, não corroem vasos de reação ou reatores e têm um impacto ambiental reduzido.
A fim de alcançar os objetivos acima mencionados, as soluções técnicas adotadas na presente invenção são as seguintes;
Esta invenção refere-se a um processo de conversão de elevada eficiência catalítica de monossacarídeos ou polissacarideos em HMF catalisado na presença de um catalisador ácido sólido. O catalisador é um composto contendo tântalo, que catalisa o monossacarídeo e o polissacarídeo ou biomassa dando um rendimento de HMF de 40% -100% sob 60°C -300°C.
O catalisador usado é o hidróxido de tântalo ou sais de tântalo e assim por diante.
Óxido de tântalo hidratado ou hidróxido de tântalo é tratado por meio de ácidos
3/7 inorgânicos, onde os ácidos inorgânicos incluem: ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, etc; a concentração de ácido inorgânico é de 0,1 a 10 mol/L. O tempo de tratamento é de 1 hora a 1 semana.
Compostos contendo tântalo são ascombinações de óxido ou sais consistentes de tântalo e outro metal que tenha uma estrutura específica. Outros metais referem-se a níquel, tungstênio,titânio, zircônio, crômio, alumínio, cobalto, platina, paládio, rutênio, molibdênio, vanádio, estanho, etc. Tipicamente, a quantidade dos metais utilizados é de cerca de 0,1% até cerca de 50 % do composto de tântalo. O composto de tântalo pode também ser suportado por um suporte catalítico, onde dito suporte catalítico é selecionado entre os vários tipos de zeólito, sílica, alumina, titânia, zircônia, etc.E a razão de massa do composto de tântalo para suporte é de aproximadamente 0,001 a
1. O catalisador da presente invenção é calcinado à temperatura de 100°C a 1000°C para ativação (preferível 5 minutos ou mais).
Reagente é frutose, glucose, galactose, manose,sacarose, amido, inulina, suco de milho, celulose e suco de tupinambos.
Os sistemas reacionais utilizados são sistema aquoso, sistema bifásico que consiste em água e solventes orgânicos ou sistemamiscível, sistemas anidros. Os solventes orgânicos são insolúveis em água, mas podem ser HMF dissolvido, os quais são a metil isobutil cetona, n-butanol, 2-butanol, tetrahidrofurano, acetato de etila, diclorometano, clorofórmio, acetona, e suas combinações, em qualquer proporção. A proporção em volume de água para solvente orgânico é de 1: 20 a 20:1.
A reação pode ser processada no sistema anidro, e os solventes são dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilacetamida, pirrolidona, e suas combinações, em qualquer proporção.
O processo da invenção é realizado à temperatura de 60°C a 300°C, eo tempo de reação de 10 min a 300 min.
A concentração dos reagentes é de 0,5% a 70%, e a quantidade de catalisador utilizada é de 1:1 a 1:10000 por peso dos reagentes.
O processo da presente invenção é conduzido em um reator de alta pressão. E a mistura de solventes com reagentes e o catalisador são colocados no reator o qual é pré-aquecido durante 30 min e então o reator é agitado a uma velocidade constante a fim de promover a formação de HMF. Nisto, os solventes são constituídos por água e/ou solventes orgânicos, tais como butanol, 2-butanol, metil isobutilcetona ou a mistura deles, e os reagentes referem-se a hexose ou a biomassa à base de hexose.
A temperatura da reação do processo é de 60°C a 300°C, eo tempo de reação é de 10 min a 300 min, a velocidade de agitação de 300 rpm a 1000 rpm. A hexose utilizada no processo da invenção é frutose,glicose, manose ou galactose; a biomassa à base de
4/7 hexose refere-se a biomassa contendo frutose, glicose, manose, galactose, ou inulina, xarope de milho, amido, celulose, pó de tupinambo. Frutose, inulina e suco de tupinambo são preferidos.
A presente invenção tem as seguintes vantagens.
1. Em comparação com o processo tradicional de produção de HMF utilizando ácido mineral solúvel como catalisador, o processo na presente invenção proporciona um novo, ecológicométodo para a produção de HMF com alta eficiência, elevada seletividade, utilizando ácido sólido. Os catalisadores ácidos sólidos da presente invenção são vantajosos na medida em que podem ser facilmente separado dos produtos de reação, podem ser reutilizados em reações subsequentes, não corroem reatores. O catalisador da presente invenção é facilmente preparado e de baixo custo.
2. Os meios reacionais utilizados na presente invenção são água natural ou uma mistura contendoágua. Elevada seletividade de HMF tem sido obtida, e o processo é ecológico, moderado, simples e de baixo custo.
3. A desidratação de sacarídeos em HMF ocorre na fase aquosa, e o HMF formado é extraído oportunamente para a fase orgânica por agitação. Durante este processo, isto não só promoverá a desidratação de açúcares em HMF na fase aquosa, mas também evitará a reação secundária dereidratação ocorrer e reduzir os produtos secundários, tais como a formação de huminas, que impedem que o catalisador de desativação. E a taxa de conversão do reagente e rendimento de HMF serão melhorados.
4. A biomassa pode ser diretamente utilizada como matéria-prima para a produção de bioenergia e bioquímicos no presente invento, o que torna o processo verde e de alto rendimento. Essa tecnologia de processo é semelhante com o processo petroquímico existente, o que faz com que tenha grandes perspectivas industriais e importância estratégica.
Em resumo, o procedimento de reação do presente invento possui elevada seletividade de HMF e utilização ecológica de ácido sólido como catalisador. A condição de reação é moderada e o processo simples. A reutilização do catalisador reduz o custo, o que proporciona um novo modo para a preparação de HMF a partir da biomassa em larga escala. E o catalisador é benéfico para preparar o substituto de produtos químicosà base depetróleo e de combustíveis alternativos usando biomassa como matéria-prima, o que tem um forte importância prática para a sociedade. EXEMPLOS
EXEMPLOS 1
Um frasco foi carregado com 1.5g de hidróxido de tântalo e 20 ml de 1 M H3PO4, ea mistura foi agitada durante 52hs à temperatura ambiente, e em seguida deixada em repouso durante 12hs. O precipitado branco foi obtido por centrifugação, o qual foi
5/7 lavado com água até que o pH da solução se tornasse neutro. Em seguida, o precipitado foi triturado e seco sob 60°C por12hs e 110°C por 2hs numa estufa a vácuo. Finalmente, o precipitado foi lentamente aquecido a 300°C durante 3hs, num forno mufla E o catalisador rotulado como TA-p foi obtido
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,01 g de catalisador de TA-p, 1,2 g de glicose, 20 ml de água e 30 ml de metil isobutilcetona. E o reator foi selado e aquecido a 160°C durante 30 min. O reator foi então arrefecido, e o catalisador foi separado por filtração. A solução foi analisada por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). O rendimento de HMF foi de 78%.
EXEMPLOS 2
Um frasco foi carregado com 1 g de pentacloreto de tântalo e 10 ml de metanol. 0,2 g de oxicloreto de zircônio foram adicionados à mistura após o pentacloreto de tântalo dissolver. Em seguida, amoníaco foi acrescentado sob agitação até o pH se tornar neutro. A mistura foi agitada durante 4 horas e deixada em repouso durante 12h, depois foi lavada com água até nenhuma detecção de CI-. O precipitado obtido foi seco a 60°C durante 2hs, depois 500°C durante 3hs. O catalisador foi rotulado como 20% ZrO/Ta2O5, e em seguida caracterizado por XPS.
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de ZrO/Ta2O5, 2 g de frutose, 20 ml de água e 30 ml de 2-butanol. E o reator foi selado e aquecido a 160°C durante 60 min. O reator foi então arrefecido, e o catalisador foi separado por filtração. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 89%.
EXEMPLOS 3
Um frasco foi carregado com 0,2 g de pentacloreto de tântalo e 20 ml de etanol. 2g de sílica foram adicionadas à mistura depois que o pentacloreto de tântalo dissolveu. A mistura foi agitada durante 3 horas e deixada em repouso durante 5 h. O precipitado foi obtido por centrifugação a qual foi lavada com água até nenhuma detecção de CI-. Finalmente, o precipitado foi seco sob 450°C. Os 10% de Ta205/Si02como catalisador foram obtidos.
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de Ta2O5/SiO2, 1,4 g de frutose, 10 ml de água e 40 ml de metilisobutilcetona. E o reator foi selado e reagiu a 160°C durante 45 min. O reator foi então arrefecido, e o catalisador foi separado por filtração. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 82%. EXEMPLOS 4
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de TA-p, 2 g de inulina e ml de dimetilsulfóxido. E o reator foi selado e reagiu a 160°C durante 150 min, sob agitação. O reator foi então arrefecido, e o catalisador foi separado por filtração. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 85%.
6/7
EXEMPLOS 5
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de TA-p, 10 ml de suco de milho (concentração total de açúcares de 50%), 10 ml de água e 30 ml de 2butanol. E o reator foi selado e reagiu a 180°C durante 150 min, sob agitação de 800 rpm. O reator foi então arrefecido, e o catalisador foi separado por filtração. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 55%.
EXEMPLOS 6
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de hidróxido de tântalo, 10 ml de suco de tupinambo (12% em massa), 10 ml de água e 30 ml de 2-butanol. E o reator foi pré-aquecido durante 30 min, então selado e reagiu a 160° C durante 90 min, sob agitação a 800 rpm. O reator foi então arrefecido, e o catalisador foi separado por filtração. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 71%. EXEMPLOS 7
Um frasco foi carregado com 3 g de pentacloreto de tântalo e acrescido de amoniacoem solução aquosa para precipitar, e então o pH foi ajustado para neutro. Depois disso, a mistura foi agitada durante 5 h e deixada em repouso durante a noite. O precipitado obtido foi lavado com água até quenenhumíon cloreto fosse detectado. Finalmente, o precipitado foi calcinado a 350° C, e o hidróxido de tântalo desejado foi obtido.
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de hidróxido de tântalo, 1,2 g de frutose, 20 ml de água e 30 ml de 2-butanol, e a mistura foireagida a 160° C durante 40 min, sob agitação a 800 rpm. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 91%.
EXEMPLOS 8
Um recipiente foi carregado com 0,2 g de tantalato de potássio e crômio, 2,0 g de frutose e 30 ml de pirrolidona. A mistura foi reagida a 80° C durante 2 h, e então a solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 70%.
EXEMPLOS 9
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de hidróxido de tântalo tratado com 1 H3PO4 e calcinado a 600° C, 3 g de amido, 20 ml de água e 30 ml de metilisobutilcetona. E a mistura foi reagida a 180 ° C durante 1,5 h. A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 42%.
EXEMPLOS 10
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,1 g de hidróxido de tântalo tratado com 1 M HNO3 e calcinado a 450° C, 3 g de inulina, 20 ml de água e 30 ml de
2-butanol. E a mistura foi reagida a 150° C durante 2 h, e a solução foi analisada por
HPLC. O rendimento de HMF foi de 54%.
7/7
EXEMPLOS 11
Um reator de 100 ml de alta pressão foi carregado com 0,05 g de hidróxido de tântalo tratado com 1 MH3PO4 e calcinado a 300° C, 3 g de tubérculo de tupinambo e 30 ml de N, N-dimetilacetamida. A mistura foi reagida a 100° C durante 2 horas sob agitação A solução foi analisada por HPLC. O rendimento de HMF foi de 65% (com base nos sacarídeos totais do pó de tupinambo).
Nas experiências acima, o catalisador pode ser reutilizado por três vezes e a sua atividade não diminuiu.
Como pode ser visto a partir das configurações cima, a presente invenção proporciona um método para produzir HMF de forma eficiente a partir de hexose oude biomassa à base de hexose, e o processo é realizado num sistema bifásico de água e solventes orgânicos na presença de ácido sólido de tântalo composto. Alto rendimento de HMF pode ser obtida sob condições brandas. Em comparação com outras tecnologias de catálise de ácido sólido e de ácido líquido, existem muitas vantagens na presente invenção: elevada taxa de conversão de reagente, alta seletividade de HMF, baixo custo de catalisador, fácil separação e reutilização, nenhuma corrosão ao reator. O sólido presente nesta invenção é um ácido sólido ideal para a preparação de HMF uma vez que o catalisador de baixo custo apresenta bom desempenho catalítico sob condições brandas.
1/3
Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES1. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL caracterizado por compreender as seguintes etapas:- Obtenção de um catalisador contendo tântalo;- Obtenção de uma matéria-prima de carboidrato; e- Causar a conversão do carboidrato para a formação de hidroximetilfurfural na presença de um catalisador contendo tântalo.
- 2. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referido catalisador contendo tântalo compreender um composto contendo tântalo selecionado de um grupo consistindo o óxido de tântalo hidratado, hidróxido de tântalo, tantalato e óxidos de compostos ou sais de tântalo e um ou mais metais,em que o outro metal é selecionado de um grupo consistindo níquel, tungstênio, titânio, zircônio, crômio, alumínio, cobalto, platina, paládio, rutênio, molibdênio, vanádio, estanho, nióbio e as suas combinações.
- 3. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referido catalisador contendo tântalo é obtido pelo tratamento de óxido de tântalo hidratado ou o hidróxido de tântalo em ácido inorgânico.
- 4. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 3, caracterizado pelo referido catalisador contendo tântalo compreende suporte catalítico selecionado a partir de um grupo que consiste de peneira molecular, sílica, alumina, dióxido de titânio, óxido de zircônio e óxido de nióbio.
- 5. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 4, caracterizado por referido catalisador suportado contendo tântalo ser calcinado em um range de temperatura de 100° C a 1000° C.2/3
- 6. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referido carboidrato ser selecionado de um grupo que consiste de frutose, glucose, galactose, sacarose, manose, amido, inulina, suco de milho ou suco de tupinambo, e suas combinações.
- 7. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referida conversão ser realizada em uma solução aquosa.
- 8. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referida conversão ser realizada em uma temperatura de reação em um range desde 60°C a 300°C por um período de tempo de 10 min a 300 min.
- 9. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referida conversão ser realizada em uma solução de duas fases compreendendo fase aquosa e uma fase orgânica, em que a fase orgânica compreende metil-isobutil-cetona, n-butanol, 2-butanol, acetato etílico, cloreto de metileno ou uma combinação destes.
- 10. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referida conversão ser realizada em uma solução de uma fase compreendendo água e um composto orgânico, em que o composto orgânico é selecionado de dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, Ν,Ν-dimetilacetamida, N,Ndimetilformamida, 1-Metil-2-pirrolidona, acetona e suas combinações.
- 11. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referida conversão ser realizada em um solvente anidro selecionado de dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilacetamida, pirrolidona, e suas combinações.3/3
- 12. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 2, caracterizado pela proporção molar de ditos um ou mais metais para o tântalo em um range de 1:1 a 1:100.
- 13. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado pela proporção em massa de catalisador contendo tântalo para o carboidrato em um range de 1:1 a 1:10000.
- 14. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referido carboidrato estar em solução em uma proporção percentual em massa de carboidrato por solução em ranges de 0,5% a 70% em massa.
- 15. MÉTODO DE PREPARAÇÃO PARA CATALISAR CARBOIDRATOS EM 5- HIDROXIMETILFURFURAL, conforme reivindicação 1, caracterizado por referido carboidrato ser selecionado de um grupo que consiste de Ta2Os, Ta(OH)5, fosfato de tântalo, Ta2Os-H3PO4, Ta2Os/WO3, Ta2Os/ZrO2, Ta2Os/TiO2, Ta2O5/Nb2O5, Ta2O5/V2O5, Ta2O5/CeO2, Ta2Os/SiO2 e Ta2Os/AÍ2O3.
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