BR112013008370B1 - Método, sistema em linha e kit de campo para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato - Google Patents

Método, sistema em linha e kit de campo para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato Download PDF

Info

Publication number
BR112013008370B1
BR112013008370B1 BR112013008370-0A BR112013008370A BR112013008370B1 BR 112013008370 B1 BR112013008370 B1 BR 112013008370B1 BR 112013008370 A BR112013008370 A BR 112013008370A BR 112013008370 B1 BR112013008370 B1 BR 112013008370B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
jet fuel
polar solvent
phosphate esters
mass spectrometer
gas chromatography
Prior art date
Application number
BR112013008370-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112013008370A2 (pt
Inventor
Gregory J. Werner
Gary Robert Tamas
Original Assignee
The Boeing Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Boeing Company filed Critical The Boeing Company
Publication of BR112013008370A2 publication Critical patent/BR112013008370A2/pt
Publication of BR112013008370B1 publication Critical patent/BR112013008370B1/pt

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/22—Fuels; Explosives
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7206—Mass spectrometers interfaced to gas chromatograph
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/16—Phosphorus containing
    • Y10T436/163333—Organic [e.g., chemical warfare agents, insecticides, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/20—Oxygen containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/24—Nuclear magnetic resonance, electron spin resonance or other spin effects or mass spectrometry
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
    • Y10T436/25375—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/25—Chemistry: analytical and immunological testing including sample preparation
    • Y10T436/25375—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.]
    • Y10T436/255—Liberation or purification of sample or separation of material from a sample [e.g., filtering, centrifuging, etc.] including use of a solid sorbent, semipermeable membrane, or liquid extraction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

método e sistema de extração para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato. a presente invenção refere-se a um método para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato. o método compreende obter a partir de uma fonte de combustível de jato uma amostra de teste de combustível de jato suspeita de conter ésteres de fosfato. o método compreende adicionalmente combinar a amostra de teste de combustível de jato com um solvente polar e um solvente não polar para formar uma mistura. o método compreende adicionalmente agitar a mistura. o método compreende adicionalmente extrair o solvente polar a partir da mistura. o método compreende adicionalmente realizar uma análise combinada por cromatografia de gás e espectrometria de massa do solvente polar para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato e obter um nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato. o método compreende adicionalmente comparar o nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato com uma concentração padrão de calibração de ésteres de fosfato em combustível de jato limpo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MÉTODO, SISTEMA EM LINHA E KIT DE CAMPO PARA MONITORAR A PRESENÇA DE ÉSTERES DE FOSFATO EM COMBUSTÍVEL DE JATO.
CAMPO [0001] A presente invenção refere-se geralmente aos métodos e sistemas para monitorar a presença de compostos químicos no combustível e, mais particularmente, a métodos e sistemas para monitorar a presença de compostos organofosforados no combustível de jato.
ANTECEDENTES [0002] Os mecanismos de motores a jato de aeronave podem ser fabricados mediante o uso de metais que contém cobalto e materiais de liga. Tais metais e materiais de liga permitem que os mecanismos de motores a jato de aeronave operem mais eficientemente, visto que suportam temperaturas altas e resistem à oxidação e à corrosão. Entretanto, tal metais que contém cobalto podem ser suscetíveis à corrosão quando reagem com os compostos organofosforados tais como ésteres de fosfato.
[0003] Em fluidos hidráulicos de aviação conhecidos usados nos sistemas hidráulicos de aeronave, os ésteres de fosfato são os estoques base geralmente mais usado em que o tributil fosfato, trifenil fosfatos isopropilados, difenil fosfato de n-butila, fenil fosfato de di-n-butila são componentes usados amplamente. Os ésteres de fosfato são tipicamente usados devido a sua propriedade de resistência ao fogo. Por exemplo, um fluido hidráulico de aviação resistente ao fogo conhecido é o SKYDROL, fabricado pela Solutia Inc. de St. Louis Missouri (SKYDROL é uma marca registrada de Solutia Inc. de St. Louis, Missouri.). Entretanto, os ésteres de fosfato em tais fluidos hidráulicos de aviação são polares e tendem a absorver prontamente a umidade atmosférica e acumular concentrações altas de água, por exemplo, 0,3% a 1% de água, ou mais. Isso pode resultar na formação de álcoois e ácidos que podem afetar adversamente as propriedades de transmissão de força do fluido hidráulico ou induzir à corrosão.
[0004] Tais fluidos hidráulicos de aviação baseados em organofosfato podem ser usados em bombas em tanques de combustível de jato em uma
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 9/40
2/23 aeronave a jato, que tenha mecanismos de motores de aeronave fabricados mediante o uso de metais que contém cobalto. Devido à imersão completa das bombas nos tanques de combustível de jato, a contaminação do combustível de jato por ésteres de fosfato de fluidos hidráulicos de aviação baseados em organofosfato pode ocorrer e pode resultar na corrosão subsequente do mecanismo de motor a jato. A fim de evitar a contaminação do combustível de jato e proteger a integridade do mecanismo do motor a jato, o combustível de jato deve ser verificado periodicamente para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato do fluido hidráulico de aviação baseado em organofosfato. Enquanto os mecanismos de motores de aeronave não fabricados mediante o uso de metais que contém cobalto requerem tipicamente um nível de concentração de menos do que um mil (1.000) partes por milhão (ppm) de tais ésteres de fosfato do fluido hidráulico de aviação baseados em organofosfato no combustível de jato testado, os mecanismos de motores de aeronave fabricados mediante o uso de metais que contém cobalto requerem um nível de concentração de menos do que uma 1 ppm de tais ésteres de fosfato do fluido hidráulico de aviação baseados em organofosfato no combustível de jato testado.
[0005] São conhecidas técnicas para testar o combustível de jato para detecção de compostos organofosforados, tais como ésteres de fosfato de fluido hidráulico de aviação baseado em organofosfato. Tais técnicas conhecidas incluem espectroscopia de plasma acoplada indutivamente e metodologias de espectrometria de massa/cromatografia de gás conhecidas. Entretanto, tais técnicas conhecidas são capazes de detectar compostos organofosforados, tais como ésteres de fosfato do fluido hidráulico de aviação baseado em organofosfato em combustível de jato, em um nível de concentração de, na melhor das hipóteses, dez (10) ppm. Tal nível de concentração não é o suficiente para o requerimento de detecção de menos do que um (1) ppm para mecanismos de motores de aeronave fabricados mediante o uso de metais que contém cobalto.
[0006] Portanto, há uma necessidade na técnica para um método e sistema para detectar o nível de concentração baixo requerido dos compostos
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 10/40
3/23 organofosforados, tais como ésteres de fosfato no combustível de jato, que fornecem vantagens sobre os métodos e sistemas conhecidos.
SUMÁRIO [0007] Essa necessidade de um método e sistema para detectar o nível de concentração baixo requerido dos compostos organofosforados, tal como ésteres de fosfato no combustível de jato, é satisfeita. Como discutido na descrição detalhada abaixo, as modalidades do método e sistema podem fornecer vantagens significativas sobre os métodos e sistemas existentes.
[0008] Em uma modalidade da revelação, é fornecido um método de monitoramento da presença de ésteres de fosfato em combustível de jato. O método compreende obter a partir de uma fonte de combustível de jato uma amostra de teste de combustível de jato. O método compreende adicionalmente combinar a amostra de teste de combustível de jato com um solvente polar e um solvente não polar para formar a mistura. O método compreende adicionalmente agitar a mistura. O método compreende adicionalmente extrair o solvente polar a partir da mistura. O método compreende adicionalmente realizar uma análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa do solvente polar para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato e para obter um nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato. O método compreende adicionalmente comparar o nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato com uma concentração padrão de calibração de ésteres de fosfato em combustível de jato limpo.
[0009] Em outra modalidade da revelação, é fornecido um sistema em linha para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato em uma aeronave. O sistema compreende um recipiente de amostra pré-carregado que contém um solvente polar e um solvente não polar. O sistema compreende adicionalmente uma amostra de teste de combustível de jato. O sistema compreende adicionalmente um elemento de transferência para transferir a amostra de teste de combustível de jato para o recipiente de amostra pré-carregado. O sistema compreende adicionalmente um dispositivo de agitação para misturar a amostra de teste de combustível de jato com o solvente polar e o solvente não polar no recipiente de amostra pré-carregado a
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 11/40
4/23 fim de formar uma mistura. O sistema compreende adicionalmente um dispositivo de separação para separar o solvente polar da mistura. O sistema compreende adicionalmente um aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa portátil acoplado ao dispositivo de separação. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa tem um elemento receptor para receber o solvente polar do dispositivo de separação de modo que o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa possa analisar o solvente polar para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato e para obter um nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato. O sistema compreende adicionalmente um padrão de concentração de calibração de ésteres de fosfato em combustível de jato limpo para comparar ao nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato.
[00010] Em outra modalidade da revelação, é fornecido um kit de campo portátil para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato em um sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo. O kit de campo compreende um recipiente de amostra pré-carregado que contém um solvente polar e um solvente não polar. O kit de campo compreende adicionalmente uma amostra de teste de combustível de jato. O kit de campo compreende adicionalmente um elemento de transferência para transferir a amostra de teste de combustível de jato para o recipiente de amostra pré-carregado. O kit de campo compreende adicionalmente um dispositivo de agitação para misturar a amostra de teste de combustível de jato com o solvente polar e o solvente não polar no recipiente de amostra pré-carregado a fim de formar uma mistura. O kit de campo compreende adicionalmente um dispositivo de separação para separar o solvente polar da mistura. O kit de campo compreende adicionalmente um aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa portátil acoplado ao dispositivo de separação. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa tem um elemento receptor para receber o solvente polar do dispositivo de separação de modo que o aparelho combinado de cromatografia de
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 12/40
5/23 gás e de espectrômetro de massa possa analisar o solvente polar para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato e para obter um nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato. O kit de campo compreende adicionalmente um padrão de concentração de calibração de ésteres de fosfato em combustível de jato limpo para comparar ao nível de concentração real de quaisquer ésteres de fosfato.
[00011 ] As características, funções e vantagens que foram discutidas podem ser independentemente alcançadas em diversas modalidades da revelação ou podem ser combinadas ainda com outros detalhes adicionais das modalidades as quais podem ser vistas com referência às descrições e aos desenhos que se seguem.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS [00012] A revelação pode ser melhor entendida com referência às descrições detalhadas que se seguem tomadas em conjunto com os desenhos que acompanham que ilustram as modalidades preferidas e exemplificadoras, mas que não são desenhadas necessariamente em escala, em que:
[00013] a figura 1 é uma ilustração de uma vista em perspectiva de uma aeronave que tem uma modalidade exemplificativa de um sistema em linha da revelação para monitorar a presença de ésteres de fosfato no combustível de jato;
[00014] a figura 2 é uma ilustração de um diagrama esquemático de uma modalidade de um kit de campo da revelação para monitorar a presença de ésteres de fosfato no combustível de jato;
[00015] a figura 3 é uma ilustração de um diagrama de fluxo esquemático que ilustra diversas fases de uma mistura exemplificativa usada em uma ou mais modalidades dos sistemas e métodos da revelação;
[00016] a figura 4 é uma ilustração de um diagrama esquemático de uma modalidade de um sistema em linha da revelação para monitorar a presença de ésteres de fosfato no combustível de jato;
[00017] a figura 5 é uma ilustração de uma tabela que mostra os resultados dos padrões de calibração e os padrões e as amostras, preparados em um procedimento de preparo e análise em laboratório; e,
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 13/40
6/23 [00018] a figura 6 é um diagrama de fluxo que ilustra um método exemplificativo da revelação de monitoramento da presença de ésteres de fosfato em combustível de jato.
DESCRIÇÃO DETALHADA [00019] As modalidades divulgadas agora serão descritas doravante de forma mais completas com referência aos desenhos que as acompanham, em que são mostradas algumas, mas não todas, as modalidades divulgadas. De fato, várias modalidades diferentes podem ser fornecidas e não devem ser interpretadas como limitadoras das modalidades apresentadas no presente documento. Preferencialmente, essas modalidades são fornecidas de modo que essa revelação será minuciosa e completa e transmitirá totalmente o escopo da revelação para os versados na técnica.
[00020] Agora, referindo- se às figuras, a figura 1 é uma ilustração de uma vista em perspectiva de uma aeronave 10 que tem uma fuselagem 12, uma parte do nariz 14, uma parte da cauda 16 e asas 18. A aeronave 10 é mostrada com uma modalidade exemplificativa de um sistema em linha 20 para monitorar a presença de ésteres de fosfato no combustível de jato, discutido abaixo detalhadamente.
[00021] Em uma modalidade da revelação, é fornecido um método analítico quantitativo 200 de monitoramento da presença de ésteres de fosfato em combustível de jato. A figura 6 é um diagrama de fluxo que ilustra o método exemplificativo 200 da revelação. O método 200 compreende a etapa 202 de obter a partir de uma fonte de combustível de jato 38 (vide figura 2) ou 86 (vide figura 4) uma amostra de teste de combustível de jato 42 (vide figuras 2, 4). A amostra do combustível de jato 42 pode ser suspeita de conter ésteres de fosfato 40 (vide figuras 2, 4). O método 200 compreende adicionalmente etapa 204 de combinar a amostra de teste de combustível de jato 42 com um solvente polar 24 (vide figuras 2, 4) e um solvente não polar 26 (vide figuras 2, 4) para formar uma mistura 52 (vide figuras 2, 4). A amostra de teste de combustível de jato 42 pode ser transferida através de um elemento de transferência 44 para um recipiente de amostra pré-carregado 22 que contém o solvente polar 24 e o solvente não polar 26. Preferencialmente, o elemento de
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 14/40
7/23 transferência 44 compreende uma linha de combustível, um cano de combustível, ou outro elemento de transferência adequado para transferir e transportar a amostra de teste de combustível de jato 42. O solvente polar 24 compreende preferencialmente acetonitrila (ACN) 30 ou outro solvente polar adequado. O índice de polaridade do ACN é 5,8. Para os fins deste pedido, índice de polaridade é definido como uma medida relativa do grau de interação de um solvente com vários solutos de teste polar. O solvente não polar 26 compreende preferencialmente o éter de petróleo (PET) 28 ou outro solvente não polar adequado. O índice de polaridade do PET é 0,1.
[00022] O método 200 compreende adicionalmente a etapa 206 de agitar a mistura 52. Preferencialmente, a etapa 206 de agitação é realizada com um dispositivo de agitação 48 que compreende um misturador de vórtice automatizado 50 acoplado com uma estação de mistura 46. Entretanto, o dispositivo de agitação 48 pode compreender também uma tabela batedora ou outro dispositivo agitador ou misturador adequado. Alternativamente, a etapa agitadora 206 pode ser realizada por bater ou agitar manualmente a mistura 52 no recipiente de amostra pré-carregado 22. Preferencialmente, a amostra de teste de combustível de jato 42 é misturada com a acetonitrila (ACN) 30 e o éter de petróleo (PET) em uma faixa de um (1) minuto para doze (12) minutos e mais preferencialmente, por dez (10) minutos. O método 200 compreende adicionalmente a etapa 208 de extrair uma porção 60 (vide figuras 2, 4) do solvente polar 24 da mistura 52. A etapa de extração 208 é realizada com um dispositivo de separação 54 que é usado para separar ou extrair uma porção 60 do solvente polar 24 da mistura 52. Preferencialmente, o dispositivo de separação 54 compreende um elemento de extração 56, tal como uma agulha de autoamostrador robótico, uma seringa rotativa, ou outro elemento de extração adequado para extrair a porção 60 ou a alíquota do solvente polar 24, tal como a acetonitrila (ACN) 30, do recipiente de amostra pré-carregado 22 com a mistura 52 e a acetonitrila (ACN) 30. Preferencialmente, o elemento de extração 56 é alojado dentro de um elemento injetor 58, tal como uma porção de tubulação ou contentor, para manter a porção 60 do solvente polar 24, tal como a acetonitrila (ACN) 30, assim que é extraída pelo elemento de extração
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 15/40
8/23
56. O dispositivo de separação 54 é usado adicionalmente para injetar a porção extraída ou separada 60 do solvente polar 24 em um elemento receptor 66 de um aparelho de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 combinados.
[00023] O método 200 compreende adicionalmente a etapa 210 de realizar uma análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa da porção 60 do solvente polar 24 para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato 40 e para obter um nível de concentração real 82 (vide figuras 2, 4) de quaisquer ésteres de fosfato 40. A análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa é realizada com o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 que é preferencialmente acoplado à estação de mistura 46 e ao dispositivo de separação 54. A análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa é preferencialmente realizada em uma quantidade de tempo em uma faixa de 5 minutos para 10 minutos. Preferencialmente, a etapa 210 de realizar a análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa é realizada com o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 e preferencialmente, o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 é portátil. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 em forma portátil pode ter um peso na faixa de treze (13) quilogramas (trinta (30) libras) a vinte e dois (22) quilogramas (cinquenta (50) libras) e mais preferencialmente quinze (15) quilogramas (trinta e cinco (35) libras).
[00024] O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende o elemento receptor 66 para receber a porção extraída ou separada 60 do solvente polar 24 do dispositivo de separação 54. Preferencialmente, o elemento receptor 66 compreende uma porta de injeção 68. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente um elemento de separação 76 acoplado ao elemento receptor 66 através de uma entrada 72. O elemento de separação 76 compreende preferencialmente uma coluna capilar ou tubular
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 16/40
9/23 aberta tal como uma coluna tubular aberta de revestimento de parede ou tubular aberta de revestimento de suporte, ou outro elemento de separação adequado. A coluna capilar compreende preferencialmente uma coluna tubular aberta de revestimento de parede que tem um diâmetro interno de 0,18 mm (milímetros) a 0,25 mm. A coluna capilar é revestida preferencialmente com um material que compreende sílica fundida ou outro material adequado. A coluna capilar é preferencialmente enrolada e com vinte (20) metros de comprimento.
[00025] O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente um espectrômetro de massa 78 acoplado ao elemento de separação 76 através de um elemento conector 77. O espectrômetro de massa 78 combina uma sensibilidade alta com a capacidade de determinar a composição molecular da porção 60 do solvente polar 24. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente uma porção de cromatografia de gás 74. Preferencialmente, a porção de cromatografia de gás 74 compreende um forno que pode ser aquecido a uma temperatura de 130 °C para 250 °C durante a análise e dependendo do material sendo aquecido. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 analisa a porção 60 do solvente polar 24 para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato 40 e para obter um nível de concentração real 82 de quaisquer ésteres de fosfato 40 presente na amostra de teste de combustível de jato 42. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 é preferencialmente controlado por um controlador 80 (vide figuras 2, 4). O controlador 80 compreende preferencialmente um computador ou outro dispositivo controlador adequado.
[00026] O método 200 compreende adicionalmente a etapa 212 de comparar o nível de concentração real 82 de quaisquer ésteres de fosfato 40 presente na porção ACN 60 do solvente polar com uma concentração padrão de calibração 100 de ésteres de fosfato 40 em combustível de jato limpo 102 (vide figura 2). O método 200 monitora a presença de ésteres de fosfato 40 em combustível de jato em um nível de concentração de menos do que uma
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 17/40
10/23 (1) parte por milhão (ppm). A quantidade total de tempo para realizar o método 200 inteiro pode compreender uma quantidade de tempo em uma faixa de vinte (20) minutos a trinta (30) minutos.
[00027] A porção 60 da acetonitrila polar (ACN) 30 é analisada com o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 para achar um ou mais compostos organofosforados, preferencialmente ésteres de fosfato e mais preferencialmente, SKYDROL e ainda mais preferencialmente, SKYDROL LD-4 Tipo IV, Classe 1, fluido hidráulico de aviação resistente ao fogo da Solutia Inc. de St. Louis, Missouri (SKYDROL é uma marca registrada da Solutia Inc. de St. Louis, Missouri.). SKYDROL LD-4 é um fluido de densidade baixa com uma concentração média de 58,2% em peso de tributil fosfato, 20 a 30% em peso de fenil fosfato de dibutila, 5 a 10% em peso de difenil fosfato de butila, menos do que 10% em peso de heptano-3-carboxilato de 2-etil-hexil7-oxabiciclo [4,1,0] e de 1 a 5% em peso de 2,6-di-tercbutil-p-cresol. SKYDROL LD-4 tem uma densidade de 1,004 a 1,014 a 25 graus Celsius, uma viscosidade de 0,108 a 0,116 cm2/s (10,8 a 11,6 cSt (CentiStokes)) a 38 graus Celsius, um ponto de inflamação de 160 graus Celsius e uma temperatura de autoignição de 398 graus Celsius.
[00028] A porção de cromatografia de gás 74 é preferencialmente usada para separar o composto de interesse, nesse caso, os ésteres de fosfato. A separação é preferencialmente realizada com o elemento de separação 76, na forma de uma coluna capilar, de modo que o composto de interesse possa ser separado e então detectado com o espectrômetro de massa 78. O espectrômetro de massa 78 funciona por atomização e ionização do composto de interesse recebido do elemento de separação 76 em seus elementos constituintes ou fragmentos moleculares da molécula mãe usando uma fonte de energia alta, tal como um feixe de elétrons de energia alta (não mostrado). O espectrômetro de massa 78 age como um detector e mede o espectro de massa de dados de força de sinal como uma função de proporção massacarga. Em um espectro de massa, os dados de força de sinal podem ser em forma de picos de um cromatograma de intensidade de sinal como uma função de proporção entre massa e carga. A intensidade do pico é geralmente
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 18/40
11/23 associada ao ápice do pico. Geralmente, a proporção entre massa e carga se refere ao peso molecular do composto de interesse. Os componentes do composto de interesse podem ser ionizados por vários métodos tais como impactá-los com um feixe de elétron ou outro método adequado que resulte na formação das partículas carregadas (íons). Os íons positivos são então acelerados por um campo elétrico. A proporção entre massa e carga (m/z) das partículas baseadas nos detalhes de movimento dos íons conforme transitam através dos campos eletromagnéticos é computada e é obtida a detecção dos íons que foram ordenados de acordo com a proporção entre massa e carga. [00029] Em outra modalidade da revelação, como mostrado na figura 2, é fornecido um kit de campo portátil 90 para monitorar a presença de ésteres de fosfato 40 em combustível de jato em um sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo 92 em um aeroporto 94. A figura 2 é uma ilustração de um diagrama esquemático de uma modalidade do kit de campo sistema 90 da revelação. O método 200 pode ser realizado com o kit de campo 90 para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato no sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo 92 no aeroporto 94 (vide figura 2). Com o kit de campo 90, a amostra de teste de combustível de jato 42 é preferencialmente obtida a partir de uma aeronave 10 que está sendo abastecida com combustível de jato do sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo 92. Alternativamente, a amostra de teste de combustível de jato 42 pode ser obtida diretamente do sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo 92 que abastece o combustível de jato para a aeronave 10. [00030] Como mostrado na figura 2, o kit de campo 90 compreende um recipiente de amostra pré-carregado 22 que contém um solvente polar 24 e um solvente não polar 26. Preferencialmente, o solvente polar 24 é acetonitrila (ACN) 30 ou outro solvente polar adequado. Preferencialmente, o solvente não polar 26 é éter de petróleo (PET) 28 ou outro solvente não polar adequado. O kit de campo 90 compreende adicionalmente uma amostra de teste de combustível de jato 42. A amostra de teste de combustível de jato 42 pode ser suspeita de conter possíveis ésteres de fosfato 40. Preferencialmente, a
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 19/40
12/23 amostra de teste de combustível de jato 42 é obtida do combustível de jato 36 de uma fonte de combustível de jato 38. Preferencialmente, a fonte de combustível de jato 38 é obtida a partir de uma aeronave 10 que está sendo abastecida com combustível de jato de um sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo 92 em um aeroporto 94.
[00031] O kit de campo 90 compreende adicionalmente um elemento de transferência 44 para transferir a amostra de teste de combustível de jato 42 para o recipiente de amostra pré-carregado 22. Preferencialmente, o elemento de transferência 44 compreende uma linha de combustível, um cano de combustível, ou outro elemento de transferência adequado para transferir e transportar a amostra de teste de combustível de jato 42 da fonte de combustível de jato 38 para o recipiente de amostra pré-carregado 22. O kit de campo 90 compreende adicionalmente um dispositivo de agitação 48 para misturar a amostra de teste de combustível de jato 42 com o solvente polar 24 e o solvente não polar 26 no recipiente de amostra pré-carregado 22 a fim de formar uma mistura 52. Preferencialmente, o dispositivo de agitação 48 compreende um misturador de vórtice automatizado 50 acoplado a uma estação de mistura 46. Entretanto, o dispositivo de agitação 48 pode compreender também uma tabela batedora ou outro dispositivo de agitação ou mistura adequado. Alternativamente, a mistura no recipiente de amostra pré-carregado 22 pode ser batida ou agitada manualmente. O kit de campo 90 compreende adicionalmente um dispositivo de separação 54 para separar ou extrair uma porção 60 do solvente polar 24 da mistura 52. Preferencialmente, o dispositivo de separação 54 compreende um elemento de extração 56, tal como uma agulha de autoamostrador robótico, uma seringa rotativa, ou outro elemento de extração adequado para extrair a porção 60 ou alíquota do solvente polar 24, tal como a acetonitrila (ACN) 30, do recipiente de amostra pré-carregado 22 com a mistura 52 e a acetonitrila (ACN) 30. Preferencialmente, o elemento de extração 56 é alojado dentro de um elemento injetor 58, tal como uma porção de tubulação ou contentor, para manter a porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 assim que é extraída pelo elemento de extração 56. O dispositivo de separação 54 é usado adicionalmente para injetar a porção extraída ou
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 20/40
13/23 separada 60 do solvente polar 24 em um elemento receptor 66 do aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70. [00032] O kit de campo 90 compreende adicionalmente o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 preferencialmente acoplado à estação de mistura 46 e ao dispositivo de separação 54. Preferencialmente, o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 é portátil. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 em forma portátil pode ter um peso na faixa de 13,6 quilogramas (trinta (30) libras) para 22,7 quilogramas (cinquenta (50) libras) e mais preferencialmente 15,9 quilogramas (trinta e cinco (35) libras). O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende um elemento receptor 66 para receber a porção 60 do solvente polar 24 da mistura 52. Preferencialmente, o elemento receptor 66 compreende uma porta de injeção 68. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente um elemento de separação 76 acoplado ao elemento receptor 66 através de entrada 72. O elemento de separação 76 compreende preferencialmente uma coluna capilar ou tubular aberta tal como uma coluna tubular aberta de revestimento de parede ou tubular aberta de revestimento de suporte, ou outro elemento de separação adequado. A coluna capilar compreende preferencialmente uma coluna tubular aberta de revestimento de parede que tem um diâmetro interno de 0,18 mm (milímetros) para 0,25 mm. A coluna capilar é revestida preferencialmente com um material que compreende sílica fundida ou outro material adequado. A coluna capilar é preferencialmente enrolada e com vinte (20) metros de comprimento.
[00033] O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente um espectrômetro de massa 78 acoplado ao elemento de separação 76 através de elemento conector 77. O espectrômetro de massa 78 combina uma sensibilidade alta com a capacidade de determinar a composição molecular da porção 60 do solvente polar 24. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente uma porção de cromatografia de gás
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 21/40
14/23
74. Preferencialmente, a porção de cromatografia de gás 74 compreende um forno que pode ser aquecido a uma temperatura de 130 °C para 250 °C dependendo do material a ser aquecido. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 analisa a porção 60 do solvente polar 24 para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato 40 e para obter um nível de concentração real 82 de quaisquer ésteres de fosfato 40 presente na amostra de teste de combustível de jato 42. O kit de campo 90 compreende adicionalmente um padrão de concentração de calibração 100 de ésteres de fosfato 40 em combustível de jato limpo 102 para comparar ao nível de concentração real 82 de quaisquer ésteres de fosfato presentes na amostra de teste de combustível de jato 42. O kit de campo 90 compreende adicionalmente um controlador 80 para controlar o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70. O controlador 80 compreende preferencialmente um computador ou outro dispositivo controlador adequado. O kit de campo 90 é preferencialmente usado para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato em um nível de concentração de menos do que uma (1) parte por milhão (ppm).
[00034] A figura 3 é uma ilustração de um diagrama de fluxo esquemático que ilustra várias etapas de uma mistura exemplificativa usada em uma ou mais modalidades dos sistemas e métodos da revelação. A figura 3 mostra o recipiente de amostra pré-carregado 22 que contém o solvente polar 24, preferencialmente acetonitrila (ACN) 30 e que contém o solvente não polar 26, preferencialmente éter de petróleo (PET) 28. Como mostrado na figura 3, o recipiente de amostra pré-carregado 22 na etapa 110 mostra a acetonitrila (ACN) 30 em uma camada no fundo do recipiente 22 e o éter de petróleo (PET) 28 em uma camada separada em cima da camada da acetonitrila (ACN) 30. A amostra de teste de combustível de jato 42 é então transferida ou adicionada através de o elemento de transferência 42 no recipiente de amostra pré-carregado 22 com a acetonitrila (ACN) 30 e éter de petróleo (PET) 28. Como mostrado na figura 3, o recipiente de amostra pré-carregado na etapa 112 mostra a acetonitrila (ACN) 30 em uma camada no fundo do recipiente
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 22/40
15/23
22, o éter de petróleo (PET) 28 em uma camada separada em cima da camada de acetonitrila (ACN) 30 e a amostra de teste de combustível de jato 42 em uma camada separada em cima da camada de éter de petróleo (PET) 28. O recipiente de amostra pré-carregado 22 é então misturado com um dispositivo de agitação 48, preferencialmente na forma de um misturador de vórtice automatizado 50 (vide figura 2), por uma quantidade predeterminada de tempo para formar uma mistura 52. Preferencialmente, a amostra de teste de combustível de jato 42 é misturada com a acetonitrila (ACN) 30 e o éter de petróleo (PET) em uma faixa de um (1) minuto para cerca doze (12) minutos e mais preferencialmente, por dez (10) minutos. Como mostrado na figura 3, o recipiente de amostra pré-carregado 22 na etapa 114 mostra a acetonitrila (ACN) 30 em uma camada no fundo do recipiente 22 e a mistura 52 da amostra de teste de combustível de jato 42 e o éter de petróleo (PET) 28 em uma camada separada em cima da camada de acetonitrila (ACN) 30. A mistura 52 pode conter uma quantidade residual de ACN. Após a mistura 42 ser formada, o dispositivo de separação 54 é usado para extrair uma porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 do recipiente de amostra pré-carregado 22 com a mistura 52 e a acetonitrila (ACN) 30. Preferencialmente, o dispositivo de separação 54 compreende o elemento de extração 56, tal como uma agulha de autoamostrador robótico ou seringa rotativa, para extrair a porção 60 ou alíquota da acetonitrila (ACN) 30 do recipiente de amostra pré-carregado 22 com a mistura 52 e a acetonitrila (ACN) 30. Preferencialmente, o elemento de extração 56 é alojado dentro de um elemento injetor 58, tal como uma porção de tubulação ou contentor, para manter a porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 assim que é extraída pelo elemento de extração 56. Como mostrado na figura 3, o recipiente de amostra pré-carregado 22 na etapa 116 mostra o elemento de extração 56 do dispositivo de separação 54 extraindo a porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 na camada no fundo do recipiente 22 do recipiente de amostra pré-carregado 22 que contém a mistura 52 e a camada de acetonitrila (ACN) 30. O elemento de extração 56 extrai a porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 e aspira para dentro do elemento injetor 58. Como mostrado na figura 3, etapa 118 mostra o elemento injetor 58 e elemento de extração 56 do dispositivo de
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 23/40
16/23 separação 54 injetando a porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 no elemento receptor 66, preferencialmente na forma de porta de injeção 68 (vide figura 2), do aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 para análise. A análise da amostra com o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 pode ser completada em menos do que dez (10) minutos e preferencialmente, pode ser completada em menos do que cinco (5) minutos.
[00035] Em outra modalidade da revelação, como mostrado na figura 4, é fornecido um sistema em linha 20 para monitorar a presença de ésteres de fosfato 40 em combustível de jato em uma aeronave 10. A figura 4 é uma ilustração de um diagrama esquemático de uma modalidade do sistema em linha 20 da revelação. O método 200 pode ser realizado com o sistema em linha 20 na aeronave 10 (vide figuras 1, 4). Com o sistema em linha 20, uma amostra de teste de combustível de jato 42 é obtida da aeronave 10 (vide figura 1) em tempo real enquanto a aeronave 10 está em voo. O sistema em linha 20 pode compreender um alojamento 88 para alojar os componentes do sistema em linha 20. O sistema em linha 20 compreende adicionalmente um recipiente de amostra pré-carregado 22 que contém preferencialmente um solvente polar 24 e um solvente não polar 26. Preferencialmente, o solvente polar 24 é acetonitrila (ACN) 30 ou outro solvente polar adequado. Preferencialmente, o solvente não polar 26 é éter de petróleo (PET) 28 ou outro solvente não polar adequado. O sistema em linha 20 compreende adicionalmente a amostra de teste de combustível de jato 42. A amostra de teste de combustível de jato 42 pode ser suspeita de conter possíveis ésteres de fosfato 40. Preferencialmente, a amostra de teste de combustível de jato 42 é obtida do combustível de jato 84 de uma fonte de combustível de jato 86. Preferencialmente, a fonte de combustível de jato 86 é obtida da aeronave 10 (vide figura 1) em tempo real enquanto a aeronave 10 está em voo.
[00036] O sistema em linha 20 compreende adicionalmente um elemento de transferência 44 para transferir a amostra de teste de combustível de jato 42 para o recipiente de amostra pré-carregado 22. Preferencialmente, o elemento de transferência 44 compreende uma linha de combustível, um cano
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 24/40
17/23 de combustível, ou outro elemento de transferência adequado para transferir e transportar a amostra de teste de combustível de jato 42 da fonte de combustível de jato 86 para o recipiente de amostra pré-carregado 22. O sistema em linha 20 compreende adicionalmente um dispositivo de agitação 48 para misturar a amostra de teste de combustível de jato 42 com o solvente polar 24 e o solvente não polar 26 no recipiente de amostra pré-carregado 22 a fim de formar uma mistura 52. Preferencialmente, o dispositivo de agitação 48 compreende um misturador de vórtice automatizado 50 acoplado a uma estação de mistura 46. Entretanto, o dispositivo de agitação 48 pode compreender também uma tabela batedora ou outro dispositivo de agitação ou mistura adequado. Alternativamente, a mistura 52 no recipiente de amostra pré-carregado 22 pode ser batida ou agitada manualmente.
[00037] O sistema em linha 20 compreende adicionalmente um dispositivo de separação 54 para separar ou extrair uma porção 60 do solvente polar 24 da mistura 52. Preferencialmente, o dispositivo de separação 54 compreende um elemento de extração 56, tal como uma agulha de autoamostrador robótico, uma seringa rotativa, ou outro elemento de extração adequado para extrair a porção 60 ou alíquota do solvente polar 24, tal como a acetonitrila (ACN) 30, do recipiente de amostra pré-carregado 22 com a mistura 52 e a acetonitrila (ACN) 30. Preferencialmente, o elemento de extração 56 é alojado dentro de um elemento injetor 58, tal como uma porção da tubulação ou contentor, para manter a porção 60 da acetonitrila (ACN) 30 assim que é extraída pelo elemento de extração 56. O dispositivo de separação 54 é adicionalmente usado para injetar a porção extraída ou separada 60 do solvente polar 24 em um elemento receptor 66 de uma cromatografia de gás e aparelho espectrômetro de massa 70.
[00038] O sistema em linha 20 compreende adicionalmente o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 preferencialmente acoplado à estação de mistura 46 e o dispositivo de separação 54. Preferencialmente, o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 é portátil. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 em forma portátil pode ter um
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 25/40
18/23 peso na faixa de treze (13) (trinta (30) libras) quilogramas para vinte e dois (22) quilogramas (cinquenta (50) libras) e mais preferencialmente quinze (15) quilogramas (trinta e cinco (35) libras). O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende um elemento receptor 66 para receber a porção 60 do solvente polar 24 da mistura 52. Preferencialmente, o elemento receptor 66 compreende uma porta de injeção 68. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente um elemento de separação 76 diretamente acoplado ao elemento receptor 66 através de entrada 72. O elemento de separação 76 compreende preferencialmente uma coluna capilar ou tubular aberta tal como uma coluna tubular aberta de revestimento de parede ou tubular aberta de revestimento de suporte, ou outro elemento de separação adequado. A coluna capilar compreende preferencialmente uma coluna tubular aberta de revestimento de parede que tem um diâmetro interno de 0,18 mm (milímetros) para 0.25 mm. A coluna capilar é revestida preferencialmente com um material que compreende sílica fundida ou outro material adequado. A coluna capilar é preferencialmente enrolada e com vinte (20) metros de comprimento. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente um espectrômetro de massa 78 acoplado ao elemento de separação 76 através de elemento conector 77. O espectrômetro de massa 78 combina a sensibilidade alta com a capacidade de determinar a composição molecular da porção 60 do solvente polar 24. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 compreende adicionalmente uma porção de cromatografia de gás 74. Preferencialmente, a porção de cromatografia de gás 74 compreende um forno que pode ser aquecido a uma temperatura de 130 graus C (Celsius) para 250 graus C dependendo do material sendo aquecido. O aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70 analisa a porção 60 do solvente polar 24 para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato 40 e para obter um nível de concentração real 82 de quaisquer ésteres de fosfato 40 presentes na amostra de teste de combustível de jato 42. O sistema
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 26/40
19/23 em linha 20 compreende adicionalmente um padrão de concentração de calibração 100 de ésteres de fosfato 40 em combustível de jato limpo 102 para comparar ao nível de concentração real 82 de quaisquer ésteres de fosfato 40 presentes na amostra de teste de combustível de jato 42. O sistema em linha 20 compreende adicionalmente um controlador 80 para controlar o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa 70. O controlador 80 compreende preferencialmente um computador ou outro dispositivo controlador adequado. O sistema em linha 20 monitora a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato em um nível de concentração de menos do que uma (1) parte por milhão (ppm).
EXEMPLOS [00039] As concentrações de padrões de calibração foram primeiramente preparadas com combustível de jato limpo conhecido em uma configuração de laboratório e então analisado com um aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa de laboratório para determinar os níveis de concentração reais de ésteres de fosfato.
[00040] Materiais requeridos. Os materiais requeridos no preparo dos padrões de calibração incluem combustível de jato limpo, éter de petróleo (PET), acetonitrila (ACN), garrafas quadradas de PET de 50 ml (mililitros), garrafas de vidro de 100 ml para preparo padrão, balanço preciso de 4 casas decimais, pipetas de transferência de vidro descartáveis, dois cilindros graduados de 25 ml, pipetas volumétricas em volumes de 3 ml, 15 ml e 25 ml, conceptáculos de gás cromatográfico. Todos os padrões de calibração foram preparados usando combustível de jato limpo conhecido e foram feitos peso a peso em garrafas de vidro de 100 ml. Os valores de concentração exatos foram feitos após a pesagem.
[00041 ] Procedimentos de Extração para Padrões de Calibração e as amostras. 25 ml de combustível de jato limpo foram despejados em uma garrafa quadrada de 50 ml de PET. 15 ml de PET foram adicionados por 15 ml de pipeta volumétrica para a garrafa quadrada de 50 ml de PET com os 25 ml de combustível de jato limpo. 3 ml de ACN foram adicionados por 3 ml de pipeta volumétrica para a garrafa quadrada de 50 ml de PET com os 25 ml de
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 27/40
20/23 combustível de jato limpo. A garrafa quadrada de 50 ml de PET foi tampada firmemente e batida ou agitada por um (1) segundo. Pressão foi liberada da garrafa quadrada de 50 ml de PET e a garrafa quadrada de 50 ml de PET foi tampada firmemente e batida ou agitada novamente por um (1) segundo. A garrafa quadrada de 50 ml de PET com os 25 ml de combustível de jato limpo, os 15 ml de PET e os 3 ml de ACN foi colocada em uma tabela batedora e a tabela batedora foi ligada para uma velocidade rápida e a garrafa quadrada de 50 ml de PET foi batida ou agitada por dez (10) minutos. A garrafa quadrada de 50 ml de PET for, então, posicionada de modo que o ACN coletado em um canto da garrafa quadrada de 50 ml de PET. A pipeta volumétrica com 3 ml foi usada para pipetar pra fora uma porção de ACN e o ACN foi transferido para um conceptáculo de cromatografia de gás de 2 ml. Os padrões de calibração foram então executados no aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa e os fatores de resposta (o sinal eletrônico produzido para os ésteres de fosfato) e concentrações padrão foram atualizados. Já que concentrações foram baseadas em uma quantidade pesada do SKYDROL LD-4, a concentração padrão, em vez de ser, por exemplo, 0,5 ppm, pode ser 0,52 ppm.
[00042] A figura 5 é uma ilustração de uma tabela que mostra os resultados dos padrões de calibração e dos padrões e das amostras preparados no procedimento de preparo e análise de laboratório. A figura 5 mostra na primeira coluna o padrão de calibração em peso (gramas) foi uma solução de estoque de 500 ppm (partes por milhão) de SKYDROL LD-4 em combustível de jato limpo em que 0 (zero) foi combustível de jato limpo, 0,50 ppm foi 50% menor que o limite de detecção (limite de reportagem de menos do que um (1) ppm). O método para determinar o MDL (Limite de Detecção do Método) foi o de analisar sete (7) amostras de concentração próximas ao limite de detecção esperado. O desvio padrão foi, então, determinado. A distribuição unilateral t foi determinada e multiplicada contra o desvio padrão determinado. Para sete (7) amostras (com seis (6) graus de liberdade), o valor t para um intervalo de confiança de 99% foi 3,14, 1,0 ppm foi 0% menor do que o limite de detecção, 2,5 ppm foi 2,5 vezes maior do que o limite de detecção e 5,0
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 28/40
21/23 ppm foi 5 vezes maior do que o limite de detecção. A figura 5 mostra na segunda coluna a Massa LD-4 em g (gramas) em que foi o fluido hidráulico de aviação resistente ao fogo SKYDROL LD-4 Tipo IV, Classe 1, obtido junto à Solutia Inc. de St. Louis, Missouri. SKYDROL LD-4 é um fluido de densidade baixa com uma concentração média de 58.2% em peso de fosfato de tributil, 20-30% em peso de fenil fosfato de dibutila, 5-10% em peso de difenil fosfato de butila, menos do que 10% em peso de heptano-3-carboxilato de 2-etil-hexilo 7-oxabiciclo [4,1,0] e 1 a 5% em peso de 2,6-di-terc-butil-p-cresol. SKYDROL LD-4 tem uma densidade de 1,004 a 1,014 a 25 graus Celsius, uma viscosidade de 0,108 a 0,116 cm2/s (10,8 a 11,6 cSt (CentiStokes)) a 38 graus Celsius, um ponto de inflamação de 160 graus Celsius e uma temperatura de ignição automática de 398 graus Celsius. A massa da solução de estoque em g (do LD-4 em combustível de jato, o estoque 500 ppm) foi 0, 0,05, 0,10, 0.25 e 0,50 conforme medido em uma balança de cinco (5) lugares. A figura 5 mostra na terceira coluna a Massa Combustível de jato em g (gramas) onde Combustível de jato foi combustível de jato limpo. A massa do Combustível de jato em g foi 50, 49.95, 49.9, 49.75 e 49,5 conforme medido em uma balança de cinco (5) lugares. A figura 5 mostra na quarta coluna a concentração real em ppm em peso foi 500 ppm. A concentração real em ppm em peso foi 0, 0,5, 1,0, 2,5 e 5,0 conforme medido em uma balança de cinco (5) lugares. Os valores exatos de concentração foram feitos após a pesagem.
[00043] Análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa para Padrões de Calibração. e as amostras. Os padrões de calibração e as padrões e as amostras foram, então, analisados com o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa que foi obtido junto à Agilent Technologies, Inc. de Santa Clara, Califórnia. Os parâmetros de controle do instrumento para o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa foram definidos da seguinte forma:
[00044] Entrada de Amostra - GC (Cromatografia de gás); (2) Fonte de injeção - GC ALS (Amostrador Líquido Automatizado de Cromatografia de Gás); (3) Espectrômetro de massa - Habilitado; (4) Forno - Tempos de Equilíbrio 0,1 minuto, Programa de Forno Ligado por 130°C (Celsius) por 1 minuto
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 29/40
22/23 então 10°C/min para 215°C por 0 min, Tempo de Execução 9,5 minutos; (5) Injetor Frontal a Tamanho da Seringa - 10 pl (microlitro), Volume de Injeção 1 pl, Repetições de Injeção a 1, Lavagem do Solvente A (ACN) (Pré-Injeção) a 0, Lavagem do Solvente A (Pós-Injeção) - 4; Volume do Solvente A - 8 pl, Lavagem do Solvente B (ACN) (Pré-Injeção) - 0; Lavagem do Solvente B (PósInjeção) - 4, Volume do Solvente B - 8 pl, Lavagem da Amostra a 2, Volume de Lavagem da Amostra - 8 pl, Bombas da Amostra a 4, Tempo de Permanência (Pré-Injeção) - 0 minutos, Tempo de Permanência (Pós-Injeção) - 0 min, Velocidade de Admissão da Lavagem do Solvente - 300 pl/minuto, Velocidade de Dispensa da Lavagem do Solvente - 6000 pl/minuto, Velocidade de Admissão da Lavagem da Amostra - 300 pl/minuto, Velocidade de Dispensa da Lavagem da Amostra - 6000 pl/minuto, Velocidade de Dispensa da Injeção - 6000 pl/minuto, Atraso de Viscosidade - 2 segundos, Desabilitada Profundidade da Amostra; (6) Injetor Traseiro (não ligado mas disponível para usar), Entrada de He (Hélio) SS (Divisível/Indivisível) Frontal, Modo a Divisível, Aquecedor - Ligado 250°C, Pressão em 221,494 kPa (32,125 psi (libras por polegada quadrada)), Fluxo Total - Ligado 28,624 ml/minuto, Fluxo de Purga de Septo - Ligado 3 ml/minuto, Economizador de Gás - Ligado 20 ml/min após min, Proporção Divisível - 20 :1, Fluxo Dividido - 24.404 ml/minuto, Aux Térmica 2 {Linha de Transferência MSD (Detector Espectrômetro de Massa) }, Aquecedor a Ligado, Temperatura de Programa a Ligada 280 °C por 0 min, Tempo de Execução - 9,5 min; (7) Coluna #1 (Coluna capilar) - DB-5ms (tipo de coluna a 5% fenil, 95% metilpolissiloxano): 764.42409, DB-5ms - 325°C: 20 m (metro) por 180 pm (micrômetro) por 0,18 pm, Dentro: Entrada de He de SS Frontal, Fora: Vácuo; (8) Parâmetros de Partida Inicial de Forno - Temperatura a 130°C, Pressão 221,494 kPa (32,125 psi), Fluxo - 1,2202 ml/minuto, Velocidade Média - 51,082 cm/segundo (centímetro por segundo), Tempo de Sustentação - 0,65255 min, Programa de Fluxo - Desligado - 1.2202 ml/min por 0 min, Tempo de Execução - 9,5 min; (9) Detector Frontal de FID (Detector de Ionização de Chama) (não ligado ou usado com esse teste de laboratório e procedimento), Aquecedor - Desligado, Fluxo de H2 Desligado, Fluxo de Ar
Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 30/40
23/23
Desligado, Fluxo de Maquiagem a Desligado, Const Col (fluxo de coluna constante) mais Maquiagem - Desligado, Chama - Desligada, Eletrômetro Desligado, Sinais, Lote de Teste- Economia Desligada, Sinal frontal - Economia Desligada, Lote de Teste - Economia Desligada, Lote de Teste - Economia Desligada; (10) MS (Espectrômetro de Massa) Parâmetros de Aquisição - Arquivo de Sintonia - atune.u, Modo de Aquisição - Varredura/SIM em modo de Varredura Rápida; (11) Informação MS - Atraso de Solvente - 4,50 min, Modo EMV (Voltagem Eletromagnética) - Fator de Ganho, Fator de Ganho - 1,00, EMV Resultante a 1600; (12) Parâmetros de Varredura - Massa Baixa - 50,0, Massa Alta - 450,0, Limiar a 150, Amostra # - 0, Amostras A/D (analógico para digital) a 1; (13) Parâmetros de Sim - GRUPO 1 -Grupo ID a TBP (butil terciário fosfina), Resolução a Baixa, Lote 1 Íon - 98,80, Íons/Interrupção Em Grupo (Massa, Interrupção - 98,80, 100), GRUPO 2 -Grupo ID a PDBP (fosfato de fenil di-butila), Resolução a Alta, Tempo de Início de Grupo - 7,10, Lote 1 Íon - 175,10, Íons/Interrupção In Grupo a (Massa, Interrupção - 175,10, 100); (14) Filtros de Dados - Filtro de Massa, Filtro de Tempo - padrão; (15) MSZonas MS Fonte - 230 graus C com máximo 250 graus C, MS Quad - 150 graus C com máximo de 200 graus C; (16) Parâmetros de Sintonia para SN: US80828912 - Detecção de Traços de Íons está Ligada, EMISSÃO - 34.610, ENERGIA - 69.922, DEFLETOR - 16.385, FOCO DE ÍON - 90.157, INGRESSO LE - 32.000, EMVOLTS - 1623.529, EMV Real a 1.600, FATOR DE GANHO - 0.97, AMUGAIN - 1629.000, AMUOFFSET -123.313, FILAMENTO - 1.000, POLARIDADE DE CC - 1.000, ENTLENSOFFS - 18.573, MASSGAIN - -810.000, MASSOFFSET - -35.000.
[00045] Muitas modificações e outras modalidades da revelação virão à mente dos versados na técnica da qual essa revelação pertence, que tem o benefício dos ensinamentos apresentados nas descrições supracitadas e os desenhos associados. As modalidades descritas no presente documento são destinadas a ser ilustrativas e não são destinadas a serem limitantes ou exaustivas. Embora termos específicos sejam empregados no presente documento, os mesmos são usados apenas em um sentido genérico e descritivo e não com o propósito de limitação.

Claims (10)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Método para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato, o método caracterizado pelo fato de que compreende:
    obter a partir de uma fonte de combustível de jato uma amostra de teste de combustível de jato;
    combinar a amostra de teste de combustível de jato (42) a partir de uma fonte de combustível de jato (38) com um solvente polar (24) e um solvente não polar (26) para formar uma mistura (52);
    agitar a mistura (52);
    realizar uma única extração de uma porção do solvente polar (24) a partir da mistura (52);
    realizar uma injeção da porção extraída do solvente polar em um aparelho de cromatografia de gás e espectrômetro de massa;
    realizar uma análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa do solvente polar (24) para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato (40) em um nível de concentração de menos do que uma (1) parte por milhão (ppm) e obter um nível de concentração real (82) de quaisquer ésteres de fosfato; e, comparar o nível de concentração real (82) de quaisquer ésteres de fosfato com uma concentração padrão de calibração (100) de ésteres de fosfato no combustível de jato limpo (102).
  2. 2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o método é realizado com um sistema em linha (22) em uma aeronave (10).
  3. 3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a amostra de teste de combustível de jato (42) é obtida a partir de uma aeronave (10) em tempo real enquanto a aeronave está em voo.
  4. 4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o método é realizado com um kit de campo (90) em um sistema de abastecimento de combustível de aeroporto com base no solo.
  5. 5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a amostra de teste de combustível de jato (42) é obtida a partir de
    Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 32/40
    2/4 uma aeronave (10) que está sendo abastecida com combustível de jato do sistema de abastecimento de combustível do aeroporto (92) ou obtida diretamente a partir do sistema de abastecimento de combustível do aeroporto (92).
  6. 6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a análise combinada de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa é realizada em uma quantidade de tempo na faixa de 5 minutos a 10 minutos.
  7. 7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a realização da análise combinada por cromatografia de gás e espectrômetro de massa é realizada com um aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa (70).
  8. 8. Sistema em linha (20) disposto para monitorar a presença de ésteres de fosfato (30) no combustível de jato em uma aeronave que utiliza o método como definido com qualquer uma das reivindicações 1,2, 3, 6 ou 7, o sistema caracterizado pelo fato de que compreende:
    um recipiente de amostra pré-carregado (22) que contém um solvente polar (24) e um solvente não polar (26);
    um elemento de transferência (44) para transferir uma amostra de teste de combustível de jato (42) para o recipiente de amostra pré-carregado (22);
    um dispositivo de agitação (48) para misturar a amostra de teste de combustível de jato (42) com o solvente polar (24) e o solvente não polar (26) no recipiente de amostra pré-carregado (22) a fim de formar uma mistura (52);
    um dispositivo de separação (54) para separar o solvente polar (24) da mistura (52);
    um aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa portátil (70) acoplado ao dispositivo de separação (54), em que o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa (70) tem um elemento receptor (66) para receber o solvente polar (24) do dispositivo de separação (54) de modo que o aparelho combinado de croPetição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 33/40
    3/4 matografia de gás e de espectrômetro de massa (70) possa analisar o solvente polar (24) para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato (40) em um nível de concentração de menos do que uma (1) parte por milhão (ppm) e para obter um nível de concentração real (82) de quaisquer ésteres de fosfato; e, um padrão de concentração de calibração (100) de ésteres de fosfato no combustível de jato limpo (102) para comparar ao nível de concentração real (82) de quaisquer ésteres de fosfato.
  9. 9. Sistema, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a amostra de teste de combustível de jato (42) compreende combustível de jato obtido a partir da aeronave em tempo real enquanto a aeronave está em voo.
  10. 10. Kit de campo portátil (90) disposto para monitorar a presença de ésteres de fosfato (40) no combustível de jato em um sistema de abastecimento de combustível do aeroporto com base no solo (92), que utiliza o método como definido em qualquer uma das reivindicações 1, 4, 5, 6 ou 7, o kit de campo caracterizado pelo fato de que compreende:
    um recipiente de amostra pré-carregado (22) que contém um solvente polar (24) e um solvente não polar (26);
    um elemento de transferência (44) para transferir a amostra de teste de combustível de jato (42) para o recipiente de amostra pré-carregado (22);
    um dispositivo de agitação (48) para misturar a amostra de teste de combustível de jato (42) com o solvente polar (24) e o solvente não polar (26) no recipiente de amostra pré-carregado (22) a fim de formar a mistura (52);
    um dispositivo de separação (54) para separar o solvente polar (24) da mistura (52);
    um aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa portátil (70) acoplado ao dispositivo de separação (54), em que o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa (70) tem um elemento receptor (66) para receber o solvente polar (24)
    Petição 870190002875, de 10/01/2019, pág. 34/40
    4/4 do dispositivo de separação (54) de modo que o aparelho combinado de cromatografia de gás e de espectrômetro de massa (70) possa analisar o solvente polar (24) para monitorar a presença de quaisquer ésteres de fosfato (40) em um nível de concentração de menos do que uma (1) parte por milhão (ppm) e para obter um nível de concentração real (82) de quaisquer ésteres de fosfato; e um padrão de concentração de calibração (100) dos ésteres de fosfato em combustível de jato limpo (102) para comparar ao nível de concentração real (82) de quaisquer ésteres de fosfato.
BR112013008370-0A 2010-10-06 2011-08-26 Método, sistema em linha e kit de campo para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato BR112013008370B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/899,526 2010-10-06
US12/899,526 US8426212B2 (en) 2010-10-06 2010-10-06 Method and system for monitoring for the presence of phosphate esters in jet fuel
PCT/US2011/049320 WO2012047402A1 (en) 2010-10-06 2011-08-26 Extraction method and system for monitoring for the presence of phosphate esters in jet fuel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112013008370A2 BR112013008370A2 (pt) 2016-06-14
BR112013008370B1 true BR112013008370B1 (pt) 2019-04-24

Family

ID=44651963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112013008370-0A BR112013008370B1 (pt) 2010-10-06 2011-08-26 Método, sistema em linha e kit de campo para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8426212B2 (pt)
EP (1) EP2625518B1 (pt)
JP (1) JP5859011B2 (pt)
KR (1) KR101892765B1 (pt)
CN (2) CN103154727B (pt)
BR (1) BR112013008370B1 (pt)
CA (1) CA2809821C (pt)
ES (1) ES2843025T3 (pt)
RU (1) RU2622987C2 (pt)
WO (1) WO2012047402A1 (pt)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103616469A (zh) * 2013-12-13 2014-03-05 中华人民共和国北京出入境检验检疫局 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法
CN105334280A (zh) * 2015-10-16 2016-02-17 上海纺织集团检测标准有限公司 一种定性与定量鉴别pet、ptt、pbt纤维及其复合物的方法
JP6730140B2 (ja) * 2015-11-20 2020-07-29 株式会社日立ハイテクサイエンス 発生ガス分析方法及び発生ガス分析装置
EP3801902A1 (en) * 2018-05-31 2021-04-14 Donaldson Company, Inc. Droplet sensors for fuel systems
RU2712230C1 (ru) * 2019-07-19 2020-01-27 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Способ оценки стабильности гидравлических жидкостей для авиационной техники
CN113970609B (zh) * 2021-11-02 2023-05-23 自然资源部第四海洋研究所(中国—东盟国家海洋科技联合研发中心) 沉积物有机磷酸酯及代谢产物lc-ms/ms分析方法
US11708769B2 (en) 2021-12-21 2023-07-25 Rolls-Royce Plc Exhaust content
GB2616822A (en) * 2021-12-21 2023-09-27 Rolls Royce Plc Determination of fuel characteristics
US11708796B2 (en) 2021-12-21 2023-07-25 Rolls-Royce Plc Performance parameters

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU114186A1 (ru) * 1958-01-06 1958-11-30 Ю.Ф. Жданов Способ определени трибутилфосфата в смеси трибутилфосфат - керосин
SU387275A1 (ru) 1970-06-19 1973-06-21 Способ анализа экстрагентов на основе смеси нейтральных эфиров
JPS6312954A (ja) * 1986-07-04 1988-01-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd プチルホスフエ−トの定量分析方法
KR950700312A (ko) * 1992-02-27 1995-01-16 제임스 맥화 유기인의 면역학적 검출
FR2693552B1 (fr) * 1992-07-10 1994-09-02 Cogema Procédé de dosage de phosphate de tributyle et/ou du butanol par chromatographie en phase liquide.
RU2106177C1 (ru) * 1996-02-14 1998-03-10 Институт неорганической химии СО РАН Способ экстракционного концентрирования анилина из водных растворов
JPH10227778A (ja) * 1997-02-17 1998-08-25 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ジブチルフォスフェート及びモノブチルフォスフェートの定量法
CN1271400C (zh) * 2003-12-02 2006-08-23 厦门大学 蔬菜和水果中有机磷农药残留量的快速测定方法
US8720499B2 (en) * 2007-01-16 2014-05-13 Fuel Guard Systems Corporation Automated fuel quality detection and dispenser control system and method, particularly for aviation fueling applications
CN101082604A (zh) * 2007-07-06 2007-12-05 中山大学 一种纺织品中有机磷农药残留的检测方法
US8684028B2 (en) * 2008-07-31 2014-04-01 Pecofacet (Us), Inc. Fuel quality traceable and remote system
CN101799460B (zh) * 2010-04-28 2013-08-14 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种检测烟草中有机磷农药残留量的方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013008370A2 (pt) 2016-06-14
WO2012047402A1 (en) 2012-04-12
US20120085147A1 (en) 2012-04-12
CN105388269A (zh) 2016-03-09
RU2013119808A (ru) 2014-11-20
ES2843025T3 (es) 2021-07-15
JP5859011B2 (ja) 2016-02-10
US8426212B2 (en) 2013-04-23
CN103154727A (zh) 2013-06-12
CA2809821A1 (en) 2012-04-12
JP2014508275A (ja) 2014-04-03
EP2625518B1 (en) 2020-10-14
CN103154727B (zh) 2015-11-25
CA2809821C (en) 2018-03-27
RU2622987C2 (ru) 2017-06-21
KR101892765B1 (ko) 2018-08-28
KR20130138725A (ko) 2013-12-19
EP2625518A1 (en) 2013-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112013008370B1 (pt) Método, sistema em linha e kit de campo para monitorar a presença de ésteres de fosfato em combustível de jato
CN105628897A (zh) 聚异丁烯和其制备方法
CN107389825A (zh) 基于全自动在线固相萃取‑超高效液相色谱‑线性离子阱串联质谱测定水中藻类毒素的方法
CN107807178A (zh) 血液中毒品和抗精神疾病类药物液相色谱‐质谱检测方法
CN108181400B (zh) Uhplc-qqq-ms/ms同时测定酸枣仁水煎液中6种化学成分含量的方法
Kovatsi et al. Disposable pipette extraction for gas chromatographic determination of codeine, morphine, and 6‐monoacetylmorphine in vitreous humor
JP2012530918A (ja) 質量分析における機能点検および変動補償
CN103245733B (zh) 一种藿香正气滴丸鉴定方法
CN108303477A (zh) 一种加热不燃烧卷烟的主流烟气中醇类等化合物的检测方法
CN110530962A (zh) 一种无需稀释剂的地质样品钐-钕同位素同时质谱测试的方法
CN106645374A (zh) 一种快速分析人体体液样品的在线内部萃取电喷雾电离质谱检测装置
CN109187840A (zh) 一种血液中有机污染物的高通量筛查分析方法
Zhu et al. A micro-solid phase extraction in glass pipette packed with amino-functionalized silica for rapid analysis of petroleum acids in crude oils
CN108414608B (zh) 一种对复杂反应体系中化学成分实时在线监测分析的方法及其专用装置
CN105021759A (zh) 一种基于尿中睾酮检测新型睾酮兴奋剂的方法
Brady et al. Continuous and simultaneous measurement of triple‐oxygen and hydrogen isotopes of liquid and vapor during evaporation experiments
CN107449832A (zh) 液体类油田化学助剂中有机氯化物形态及含量测量方法
CN117405551A (zh) 检测岩石中油、气和水含量的装置及其应用
CN104777260A (zh) 鸦胆子油乳注射液质量控制方法
CN206192957U (zh) 胆固醇合成吸收标志物的测试系统及样本前处理装置
CN110146615A (zh) 一种同时测血清中尼古丁、3-(吡咯烷-2-基)吡啶、吡啶吡咯酮以及睾酮含量的方法
Lafontaine et al. Quantitative analysis of ractopamine in beef using automated online sample preparation with liquid chromatography-tandem mass spectrometry
Savory et al. An improved procedure for the determination of serum ethanol by gas chromatography
Zhan et al. Pharmacokinetics of isocorynoxeine in rat plasma after intraperitoneal administration by UPLC–MS/MS
CN106353271A (zh) 测汞仪标样选择及工作曲线制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/08/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/08/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS