CN103616469A - 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法 - Google Patents

一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103616469A
CN103616469A CN201310684723.3A CN201310684723A CN103616469A CN 103616469 A CN103616469 A CN 103616469A CN 201310684723 A CN201310684723 A CN 201310684723A CN 103616469 A CN103616469 A CN 103616469A
Authority
CN
China
Prior art keywords
proof agent
ester flame
organophosphorus ester
sample
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310684723.3A
Other languages
English (en)
Inventor
高欣
杨晓兵
郑如兰
李少青
刘咏梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau of Peoples Republic of China
Original Assignee
Beijing Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau of Peoples Republic of China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau of Peoples Republic of China filed Critical Beijing Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau of Peoples Republic of China
Priority to CN201310684723.3A priority Critical patent/CN103616469A/zh
Publication of CN103616469A publication Critical patent/CN103616469A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，属于检验检测领域。一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，包括如下步骤：（1）样品处理；（2）配制标准工作液；（3）以气相色谱-质谱法测定标准工作液和样品溶液：（4）以标准工作液检测数据得到有机磷酸酯阻燃剂的线性回归方程和标准曲线，以样品溶液检测数据通过线性回归方程或标准曲线，得到样品中有机磷酸酯阻燃剂的含量。本发明的优点是准确、快速、简便、灵敏度高。

Description

一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法
技术领域
本发明涉及一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，属于检验检测技术领域。
背景技术
磷酸酯阻燃剂具有阻燃效果持久，与聚合物基材相容性好，耐水、耐候、耐热以及耐迁移等特点，是一类很有潜力的阻燃剂。研究发现，含卤磷酸酯阻燃剂由于磷-卤的协同作用，阻燃效果会更好，这类阻燃剂分子中的卤原子一般是Cl和Br。氯系有机磷酸酯阻燃剂主要为磷酸三(2-氯乙基)酯（tris(2-chloroethyl)phosphate，TCEP），磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯（tris(2-chloro-1-methylethyl)phosphate，TCPP），和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯（tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate，TDCP），由于其优秀的阻燃效果以及多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围逐渐禁用，广泛应用于建材、纺织、化工以及电子等行业。
国外学者研究表明，有机磷酸酯类阻燃剂性质十分稳定，具有生物累积性，长期与部分氯系磷酸酯类阻燃剂接触会对人体产生不利的影响，如免疫系统功能恶化，生殖系统障碍，甲状腺功能不足，人的行为、记忆和学习能力丧失，且具有致癌性等。如研究表明，长期暴露TCEP可使F344大鼠表现出致癌性及大脑退化损伤，TCEP暴露14d后出现雄性大鼠肾脏重量与雌性大鼠肝脏重量增加的现象，16周暴露后，大鼠死亡率增加，肝脏、肾脏重量增加显著，同时出现海马趾细胞的损伤；而短时间填喂后，F344雌性成年大鼠出现痉挛，7d后出现CA1区海马趾锥体细胞的缺失，大鼠记忆能力也受到破坏。同时，TCEP作为γ-氨基酸抑制剂可导致雄性小鼠体内自发流动活性增加，但是经过TCEP长期暴露的小鼠并不会出现与大鼠相同的症状。按照REACH分类，TCEP被划分为2类致癌物质及1B类生殖毒性物质。研究也表明室内灰尘中的TDCP可抑制人体荷尔蒙水平，并严重降低男性精液质量。
由于部分氯系有机磷酸酯阻燃剂会对人体产生不利的影响，并且是主要以添加方式而非化学键合方式加入到材料中，这增加了这类物质进入周围环境的几率，各国纷纷立法限制有机磷阻燃剂的使用。在欧盟79/663/EEC、83/264/EEC指令、德国《食品与日用消费品法》、英国《有害物质安全法规》、日本《家用产品有害物质控制法》、欧洲玩具EN71标准中均严格限制了OPEs的使用。EN71玩具安全系列标准中，要求TCEP和磷酸三邻甲苯酯（o-TTP）在玩具产品中不得检出。2010年10月欧洲化学品管理局风险评估委员会（RAC）将磷酸三(1,3-二氯丙基)酯（TDCP）阻燃剂列入欧盟致癌物质的分类中，也就意味着TDCP不能在玩具中检出。我国国家标准《生态纺织品技术要求》对TDCP等五种阻燃剂禁用，在生态纺织品中不得检出。欧盟玩具安全指令对玩具产品中的阻燃剂做出规定，要求玩具中的磷酸三(2-氯乙基)酯（tris(2-chloroethyl)phosphate，TCEP）、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯（tris(2-chloro-1-methylethyl)phosphate，TCPP），和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯（tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate，TDCP）的含量不得超过5mg/kg(ppm)，美国国会引进法案HR2934要求12岁以下儿童用软垫产品中的有机卤素和有机磷阻燃剂在填充材料中的含量不得超过1000ppm。因此，氯系有机磷酸酯阻燃剂的监控将成为了国际玩具贸易中最重要的品质控制项目之一，也是儿童玩具及相关产品基本的质量指标之一。
目前，有机磷阻燃剂的分析主要集中对纺织品、塑料制品和环境样品（环境水样、大气空气和土壤及沉积物）的研究，而同时对儿童玩具中磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯等多种氯系有机磷阻燃剂进行检测的尚未见报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，包括如下步骤：
（1）样品处理：称取1.0g样品，60-80℃微波萃取1-3次，每次加10-20mL萃取溶剂萃取10-30min，萃取液蒸发并吹干后加丙酮定容至1ml并过滤，得样品溶液；
（2）配制标准工作液：分别称取磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯标准品，分别以丙酮配制成浓度为0.1、0.5、1.0、10、20、50mg/L的标准工作液；
（3）以气相色谱-质谱法测定标准工作液和样品溶液：
色谱条件：DB-5MS色谱柱，30m×0.25mm,0.25μm；升温程序：初始温度120℃，保持1min，以30℃/min升至250℃，再以10℃/min升至300℃；载气：氦气，纯度不小于99.999%；流速1.0mL/min；进样口温度250℃；色谱-质谱接口温度280℃；进样量1.0μL；不分流进样；溶剂延时3.5min；
质谱条件：离子源温度230℃；四级杆温度：150℃；EI电源；电子能量70eV；扫描方式：选择离子监测SIM模式检测；
（4）以标准工作液检测数据得到有机磷酸酯阻燃剂的线性回归方程和标准曲线，以样品溶液检测数据通过线性回归方程或标准曲线，得到样品中有机磷酸酯阻燃剂的含量。
所述步骤（1）的萃取溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、正己烷和乙酸乙酯中的一种，优选丙酮。
所述步骤（1）样品处理是指称取1.0g样品，75℃微波萃取2次，每次加15mL丙酮溶萃取20min，萃取液蒸发并吹干后加丙酮定容至1ml并过滤，得样品溶液。
所述步骤（1）加入萃取溶剂后，在微波萃取前涡旋震荡1-5min。
所述步骤（1）过滤是指用0.20μm微孔滤膜过滤。
所述有机磷酸酯阻燃剂为氯系有机磷酸酯阻燃剂。
所述氯系有机磷酸酯阻燃剂为磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯中的一种或多种。
所述有机磷酸酯阻燃剂为儿童玩具中的氯系有机磷酸酯阻燃剂。
所述有机磷酸酯阻燃剂为家居装饰材料、环境样品或电器中的氯系有机磷酸酯阻燃剂。
目前未见玩具产品中三种氯系有机磷酸酯类阻燃剂同时测定的方法，本发明通过研究建立了微波辅助萃取技术-GC-MS测试玩具产品中三种氯系有机磷酸酯类阻燃剂同时测定的新方法。
本发明的优点是：
（1）建立了玩具中磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯3种有机磷酯类阻燃剂含量同时测定的气相色谱-质谱法（GC-MS）检测方法。采用该方法测定玩具中的氯系有机磷酸酯类阻燃剂，丙酮为萃取溶剂，3种阻燃剂的线性范围为0.1mg/L～50mg/L，检出限均低于0.04mg/kg，方法的加标回收率在82.0%～94.2%之间，相对标准偏差为4.63%～7.96%。所建立的方法准确、快速、简便和灵敏度高，可用于儿童玩具中氯系有机磷酸酯类阻燃剂的实际检验工作。
（2）上述方法具有较高灵敏度，检出限远低于国际限量，为今后国家制定三种氯系有机磷酸酯类阻燃剂的限量做好了前期准备，并为出口玩具检测提供了技术支撑。
以下通过说明书附图和具体实施方式详细说明本发明技术方案，并不以此限定本发明的实施范围，对本发明技术方案的任何等同替换，均属于本发明保护范围。
附图说明
图1为实施例1的TCEP标准曲线
图2为实施例1的TCPP标准曲线
图3为实施例1的TDCP标准曲线
具体实施方式
以下实施例所用仪器、试剂和玩具样品：
仪器：气相色谱-质谱联用仪，GC-MS-QP2010Plus型，日本岛津公司；微波消解/萃取仪，Ethos ONE，意大利Milestone公司；氮吹仪，HGC24A，天津市恒奥科技发展有限公司；
氯系有机磷酸酯阻燃剂标准品：纯度≥98.0%，德国Dr Ehrenstorfer公司；
甲醇、乙醇、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、已腈等：色谱纯。
玩具样品：市售玩具12种，塑料样品经塑料粉碎机粉碎后，准确称取1.0g（精确到1mg）。纺织品则从样品中取下可触及面积大于10cm2的测试样品，将测试样品切割成尺寸不超过3mm的试样。
实施例1：测定玩具样品中三种氯系有机阻燃剂的含量
1.样品处理：准确称取1.0g样品，置于微波萃取罐中，加15mL丙酮，涡旋震荡2min，于75℃下微波萃取20min，收集萃取液至鸡心瓶中；用15mL丙酮进行第二次萃取，于75℃下微波萃取20min，合并2次萃取液，旋转蒸发至1mL，再用氮吹仪吹干；用1mL丙酮定容，用0.20μm微孔滤膜过滤，得样品溶液；
2.配制标准工作液：分别称取25mg（精确至0.1mg）磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯标准品，分别以丙酮配制成浓度为0.1、0.5、1.0、10、20、50mg/L的标准工作液；
3.以气相色谱-质谱法测定标准工作液和样品溶液：
色谱条件：DB-5MS色谱柱，30m×0.25mm,0.25μm；升温程序：初始温度120℃，保持1min，以30℃/min升至250℃，再以10℃/min升至300℃；载气：氦气，纯度不小于99.999%；流速1.0mL/min；进样口温度250℃；色谱-质谱接口温度280℃；进样量1.0μL；不分流进样；溶剂延时3.5min；
质谱条件：离子源温度230℃；四级杆温度：150℃；EI电源；电子能量70eV；扫描方式：选择离子监测SIM模式检测；
4.以标准工作液检测数据得到有机磷酸酯阻燃剂的线性回归方程（表1，以信噪比为10估算方法定量限）和标准曲线（纵坐标为定量离子的峰面积，横坐标为与其对应的质量浓度（ρ，mg/L），图1—图3），以样品溶液检测数据通过线性回归方程或标准曲线，得到样品中有机磷酸酯阻燃剂的含量（表3）。
表1：线性方程、相关系数及检出限
表2：标准曲线数据
Figure BDA0000437637700000052
表3：12种市售玩具样品测定结果
Figure BDA0000437637700000053
采用本方法对塑料玩具、布绒玩具等市售的12件玩具进行测定，结果表明所有样品中均未检出TDCP和TCPP，在其中一款含PP材质的沙滩玩具中检出TCEP，含量为0.278mg/kg，未超过欧盟5.0mg/kg的限量标准。
实施例2.萃取条件优化实验
1.萃取溶剂的优化
考虑到各种溶剂的化学性质、价格及毒性等因素，分别考察了甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、正己烷和乙酸乙酯6种不同极性的有机溶剂对样品中3种氯系有机磷阻燃剂的萃取效果。按实施例1方法进行样品处理。实验结果见表4。从表4中可以看出，丙酮对儿童玩具中的目标分析物的综合提取效率高于甲醇、乙醇、乙腈、正己烷和乙酸乙酯，因此，本发明选择丙酮作为最优选萃取溶剂。
表4：萃取溶剂种类对目标分析物的提取回收率
2.萃取温度的优化
通常情况下，当微波萃取时，随着萃取溶剂和萃取温度的变化，萃取罐内的压力会升高，萃取溶剂的沸点也随之上升，因此，选择比萃取溶剂的沸点高10℃～20℃的萃取温度是可行的。本发明中，在考察不同萃取溶剂的萃取效率时，萃取温度均设定为比相应溶剂沸点高20℃的温度以达到更好的萃取效果。其中丙酮作为最优选萃取溶剂，其萃取温度在75℃最佳。
3.萃取时间的选择
在最佳萃取溶剂为丙酮，微波萃取温度为75℃的条件下，考察了微波萃取时间（10-60min）对实验结果的影响。结果表明，随着微波萃取时间的延长，样品中3种氯系有机磷阻燃剂的检出浓度逐渐增大，20min以后渐趋稳定。因此，选择20min为最佳的微波萃取时间。
实施例3：精密度和回收率实验
采用实施例1方法对不含氯系有机磷酸酯阻燃剂的儿童玩具空白样品进行加标回收实验，6次平行测定的回收率和精密度结果见表5，精密度数据表见表6。
表5：回收率和精密度（n=6）
Figure BDA0000437637700000071
表6：精密度数据表（1mg/L TCEP，TCPP和TDCP）
Figure BDA0000437637700000072
本方法的加标回收率在82.0～94.2%之间，相对标准偏差为4.63%～7.96%。本方法准确、快速、简便和灵敏度高，可用于儿童玩具中氯系有机磷酸酯阻燃剂的实际检测工作。

Claims (10)

1.一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于包括如下步骤： 
（1）样品处理：称取1.0g样品，60-80℃微波萃取1-3次，每次加10-20mL萃取溶剂萃取10-30min，萃取液蒸发并吹干后加丙酮定容至1ml并过滤，得样品溶液； 
（2）配制标准工作液：分别称取磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯标准品，分别以丙酮配制成浓度为0.1、0.5、1.0、10、20、50mg/L的标准工作液； 
（3）以气相色谱-质谱法测定标准工作液和样品溶液： 
色谱条件：DB-5MS色谱柱，30m×0.25mm,0.25μm；升温程序：初始温度120℃，保持1min，以30℃/min升至250℃，再以10℃/min升至300℃；载气：氦气，纯度不小于99.999%；流速1.0mL/min；进样口温度250℃；色谱-质谱接口温度280℃；进样量1.0μL；不分流进样；溶剂延时3.5min； 
质谱条件：离子源温度230℃；四级杆温度：150℃；EI电源；电子能量70eV；扫描方式：选择离子监测SIM模式检测； 
（4）以标准工作液检测数据得到有机磷酸酯阻燃剂的线性回归方程和标准曲线，以样品溶液检测数据通过线性回归方程或标准曲线，得到样品中有机磷酸酯阻燃剂的含量。 
2.根据权利要求1所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述步骤（1）的萃取溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、正己烷和乙酸乙酯中的一种。 
3.根据权利要求2所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述步骤（1）的萃取溶剂为丙酮。 
4.根据权利要求1所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述步骤（1）样品处理为是指称取1.0g样品，75℃微波萃取2次，每次加15mL丙酮溶萃取20min，萃取液蒸干后加丙酮定容至1ml并过滤，得样品溶液。 
5.根据权利要求4所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述步骤（1）加入萃取溶剂后，在微波萃取前涡旋震荡1-5min。 
6.根据权利要求4所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述步骤（1）过滤是指用0.20μm微孔滤膜过滤。 
7.根据权利要求1-6中任何一项所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特 征在于：所述有机磷酸酯阻燃剂为氯系有机磷酸酯阻燃剂。 
8.根据权利要求7所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述氯系有机磷酸酯阻燃剂为磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯中的一种或多种。 
9.根据权利要求1-6中任何一项所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述有机磷酸酯阻燃剂为儿童玩具中的氯系有机磷酸酯阻燃剂。 
10.根据权利要求1-6中任何一项所述的一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法，其特征在于：所述有机磷酸酯阻燃剂为家居装饰材料、环境样品或电器中的氯系有机磷酸酯阻燃剂 。
CN201310684723.3A 2013-12-13 2013-12-13 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法 Pending CN103616469A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310684723.3A CN103616469A (zh) 2013-12-13 2013-12-13 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310684723.3A CN103616469A (zh) 2013-12-13 2013-12-13 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103616469A true CN103616469A (zh) 2014-03-05

Family

ID=50167175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310684723.3A Pending CN103616469A (zh) 2013-12-13 2013-12-13 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103616469A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104391069A (zh) * 2014-11-27 2015-03-04 广州广电计量检测股份有限公司 一种同时检测塑料中多种磷系阻燃剂的方法
CN104713964A (zh) * 2015-01-12 2015-06-17 上海市环境科学研究院 一种环境固体基质中多溴联苯醚的前处理方法
CN104931638A (zh) * 2015-07-01 2015-09-23 必维申优质量技术服务江苏有限公司 一种纺织品、皮革和塑料中tcep和tcpp的检测方法
CN105067723A (zh) * 2015-09-30 2015-11-18 同济大学 一种气相色谱-串联四级杆质谱分析土壤/沉积物中有机磷酸酯阻燃剂的方法
CN105403650A (zh) * 2015-12-07 2016-03-16 中华人民共和国临沂出入境检验检疫局 木制品中氯代磷酸酯类阻燃剂的测定方法
CN106596786A (zh) * 2016-12-26 2017-04-26 上海微谱化工技术服务有限公司 一种检测abs塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法
CN106770820A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 谱尼测试科技(天津)有限公司 一种聚氨酯泡棉产品中三种磷系阻燃剂的检测方法
CN107255680A (zh) * 2017-06-02 2017-10-17 沈阳大学 同时快速检测土壤中多种有机磷酸酯阻燃剂方法
CN108195981A (zh) * 2017-11-16 2018-06-22 吉贵祥 定量检测大气细粒子pm2.5中磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯的方法
CN108469482A (zh) * 2018-03-22 2018-08-31 中华人民共和国汕头出入境检验检疫局检验检疫技术中心 一种gc-ms同时测定pvc中的磷系和溴系阻燃剂的方法
CN109668981A (zh) * 2018-12-25 2019-04-23 广东省东莞市质量监督检测中心 一种测定玩具中含磷阻燃剂含量和迁移量的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101776663A (zh) * 2010-02-05 2010-07-14 谱尼测试科技（北京）有限公司 一种三(2-氯乙基)磷酸酯含量的测定方法
WO2012047402A1 (en) * 2010-10-06 2012-04-12 The Boeing Company Extraction method and system for monitoring for the presence of phosphate esters in jet fuel
CN102628843A (zh) * 2012-03-14 2012-08-08 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 适用于纺织品中磷酸酯类阻燃增塑剂检测的气相色谱法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101776663A (zh) * 2010-02-05 2010-07-14 谱尼测试科技（北京）有限公司 一种三(2-氯乙基)磷酸酯含量的测定方法
WO2012047402A1 (en) * 2010-10-06 2012-04-12 The Boeing Company Extraction method and system for monitoring for the presence of phosphate esters in jet fuel
CN102628843A (zh) * 2012-03-14 2012-08-08 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 适用于纺织品中磷酸酯类阻燃增塑剂检测的气相色谱法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOYCE CRISTALE ET AL: "Assessment of flame retardants in river water using a ceramic dosimeter passive sampler", 《ENVIRONMENTAL POLLUTION》 *
JOYCE CRISTALE: "Gas chromatographymass spectrometry comprehensive analysis of organophosphorus, brominated flame retardants, by-products and formulation intermediates in water", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
曾铭 等: "微波辅助萃取-气相色谱-质谱法测定玩具中3种有机磷阻燃剂", 《理化检验-化学分册》 *
王成云 等: "微波辅助萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定纺织品中6种有机磷阻燃剂", 《色谱》 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104391069A (zh) * 2014-11-27 2015-03-04 广州广电计量检测股份有限公司 一种同时检测塑料中多种磷系阻燃剂的方法
CN104391069B (zh) * 2014-11-27 2016-08-17 广州广电计量检测股份有限公司 一种同时检测塑料中多种磷系阻燃剂的方法
CN104713964A (zh) * 2015-01-12 2015-06-17 上海市环境科学研究院 一种环境固体基质中多溴联苯醚的前处理方法
CN104931638B (zh) * 2015-07-01 2016-04-13 必维申优质量技术服务江苏有限公司 一种纺织品、皮革和塑料中tcep和tcpp的检测方法
CN104931638A (zh) * 2015-07-01 2015-09-23 必维申优质量技术服务江苏有限公司 一种纺织品、皮革和塑料中tcep和tcpp的检测方法
CN105067723A (zh) * 2015-09-30 2015-11-18 同济大学 一种气相色谱-串联四级杆质谱分析土壤/沉积物中有机磷酸酯阻燃剂的方法
CN105403650A (zh) * 2015-12-07 2016-03-16 中华人民共和国临沂出入境检验检疫局 木制品中氯代磷酸酯类阻燃剂的测定方法
CN106770820A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 谱尼测试科技(天津)有限公司 一种聚氨酯泡棉产品中三种磷系阻燃剂的检测方法
CN106596786A (zh) * 2016-12-26 2017-04-26 上海微谱化工技术服务有限公司 一种检测abs塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法
CN107255680A (zh) * 2017-06-02 2017-10-17 沈阳大学 同时快速检测土壤中多种有机磷酸酯阻燃剂方法
CN107255680B (zh) * 2017-06-02 2019-12-24 沈阳大学 同时快速检测土壤中多种有机磷酸酯阻燃剂方法
CN108195981A (zh) * 2017-11-16 2018-06-22 吉贵祥 定量检测大气细粒子pm2.5中磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯的方法
CN108469482A (zh) * 2018-03-22 2018-08-31 中华人民共和国汕头出入境检验检疫局检验检疫技术中心 一种gc-ms同时测定pvc中的磷系和溴系阻燃剂的方法
CN108469482B (zh) * 2018-03-22 2020-12-11 汕头海关技术中心 一种gc-ms同时测定pvc中的磷系和溴系阻燃剂的方法
CN109668981A (zh) * 2018-12-25 2019-04-23 广东省东莞市质量监督检测中心 一种测定玩具中含磷阻燃剂含量和迁移量的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103616469A (zh) 一种检测有机磷酸酯阻燃剂的方法
CN106908549B (zh) 一种同时测定土壤样品中12种OPEs残留的方法
CN103822995B (zh) 食品中草铵磷、草甘膦和氨甲基磷酸残留量的测定方法
CN106841471B (zh) 一种同时测定水样和沉积物中12种OPEs残留的方法
Wiedemeier et al. Pyrogenic molecular markers: Linking PAH with BPCA analysis
CN101782558A (zh) 基于基质效应补偿的茶叶中有机磷类多农残测定方法
CN102998387B (zh) 检测食品包装纸中乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、甘醇、二甘醇的方法
CN102662020B (zh) 纺织品中磷酸酯类阻燃增塑剂的气相色谱-质谱检测方法
CN102608225B (zh) 玩具样品中有害有机物残留的测定方法
CN104391069B (zh) 一种同时检测塑料中多种磷系阻燃剂的方法
CN104237431A (zh) 一种电子烟烟雾中TSNAs的测定方法
CN107561182A (zh) 卷烟主流烟气中挥发性和半挥发性有机化合物的检测方法
CN108303477A (zh) 一种加热不燃烧卷烟的主流烟气中醇类等化合物的检测方法
CN102998382B (zh) 一种烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香含量的测定方法
CN104345096A (zh) 一种化妆品中多元醇类的快速检测方法
CN101311721A (zh) 一种用高效液相色谱仪检测卤代烷基磷酸酯的方法
CN103033571A (zh) 一种测定烟草中砷形态的方法
CN105738511B (zh) 一种气相色谱-质谱法检测塑料中1,2-苯二酸-二烷基酯类增塑剂的方法
Świt et al. Monitoring of PAHs in simulated natural and artificial fires by HPLC-DAD-FLD with the application of Multi-Component Integrated calibration method to improve quality of analytical results
CN103235054A (zh) 一种加速溶剂萃取气质联用仪测定玩具中禁用和限用化合物的方法
CN103323548B (zh) 烟用纸中五氯苯酚残留量的测定方法
CN104502483B (zh) 一种gc-ei-ms测定果蔬中腈吡螨酯残留量的方法
CN102288690A (zh) 三(2-氯乙基)磷酸酯含量的测定方法
CN103592377A (zh) 一种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法
CN105467043B (zh) 一种测定1,6-己二醇二丙烯酸酯含量的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140305