BR112013007413B1 - Material dental polimerizável com formadores de pasta reativos, material dental endurecido e seu uso - Google Patents

Abstract

material dental polimerizável com formadores de pasta reativos, material dental endurecido e seu uso. a presente invenção refere-se a material dental polimerizável com formador de pasta reativo, material dental endurecido e seu uso. é descrito um material dental polimerizável contendo pelo menos um componente a pastoso e pelo menos um componente b pastoso, sendo que o componente a contém pelo menos um iniciador da polimerização por radicais c) selecioando do grupo dos derivados do ácido barbitúrico e/ou das sulfamidas de malonila e sendo que o componente b contém pelo menos um composto orgânico d) compreendendo radicais de éster de ácido acrílico e/ou de éster de ácido metacrílico, pelo menos um composto metálico e) e pelo menos um composto de halogeneto e/ou pseudo-halogeneto f). o material dental polimerizável é caracterizado pelo fato de que o componente a como formador de pasta reativo, apresenta pelo menos um composto orgânico a) derivado de ácido maleico e/ou de ácido fumárico e/ou de ácido itacônico e/ou pelo menos um composto compreendendo pelo menos um radical alila e/ou metalila b). o material dental polimerizável é muito bem armazenável e endurece rapidamente depois de misturar os componentes a e b nas condições bucais e forma massas endurecidas com excelentes propriedades mecânicas. essas podem ser usadas, em particular, como material de coroas e pontes ou como cimento dental.

Description

(54) Título: MATERIAL DENTAL POLIMERIZÁVEL COM FORMADORES DE PASTA REATIVOS, MATERIAL DENTAL ENDURECIDO E SEU USO (51) Int.CI.: A61K 6/00; A61K 6/083 (30) Prioridade Unionista: 28/09/2010 DE 10 2010 046 697.2 (73) Titular(es): KETTENBACH GMBH & CO. KG (72) Inventor(es): ALEXANDER BUBLEWITZ; ALEXANDER THEIS; JENS-PETER REBER

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Relatório Descritivo de Patente de Invenção para MATERIAL DENTAL POLIMERIZÁVEL COM FORMADORES DE PASTA REATIVOS, MATERIAL DENTAL ENDURECIDO E SEU USO.

A presente invenção refere-se a um material dental polimerizável na forma de uma formulação de multicomponentes pastosa contendo pelo menos um formador de pasta reativo monomérico, oligomérico e/o polimérico, ésteres de ácido acrílico e/ou ésteres de ácido metacrílico mono-, bi- ou oligo- até polifuncionais (a seguir, mencionados juntamente ésteres de ácido (met)acrílico) e derivados de ácido barbitúrico e/ou sulfamidas de malonila. A invenção se refere, além disso, a um material dental polimerizado, bem como ao uso do material dental polimerizável e do polimerizado, por exemplo, como material para coroa e ponte.

Tais materiais servem, por exemplo, para a produção de pontes de multiunidades, coroas, obturações (inlays), implantes (onlays) ou pinos provisórios após tratamento endodôntico.

Em próteses é conhecido um método direto ou indireto para a fabricação de provisórios. Pelo método direto, entende-se a produção dos provisórios pelo dentista imediatamente após a preparação. A produção indireta é realizada através da fabricação de um modelo no laboratório.

Assim, por exemplo, os materiais de coroa e ponte provisórias na odontologia são produzidos para cobrir a dentina após a realização das preparações ou também para o fornecimento temporário de pilares de implantes. No fornecimento de ameias naturais, esses servem para proteger a polpa contra ações térmicas, químicas e bacterianas. Outros objetivos são encontrados na manutenção da função de mastigação, na fixação da relação mandibular oclusiva ou sagital e no impedimento do crescimento interno da gengiva adjacente sobre a arnela.

Antes da preparação do respectivo dente, é feito um molde da respectiva parte do maxilar, através do qual a situação original e a forma do dente a ser preparado são prendidas. Após a preparação, a impressão do dente polido no molde é preenchida com o material de coroa e ponte provisórias. O molde preparado dessa maneira é reduzido no maxilar. Se o mate2/50 rial de coroa e ponte provisória alcançou um estado elástico, o molde com o provisório bruto, moldado pode ser retirado e trabalhado depois de completo endurecimento, ajustado à arnela e a oclusão (superfície oclusal) pode ser polida. A inserção do provisório é efetuada com cimentos de fixação provisórios especiais.

Materiais dentais polimerizáveis de tipo genérico são conhecidos por si do estado da técnica. Eles contêm monômeros polimerizáveis, cuja polimerização é causada por radicais formados. Esses radicais são formados, via de regra, através da reação de um iniciador adequado com um coiniciador, sendo que a formação do radical inicia imediatamente depois de sua junção. O iniciador, que por si só apresenta uma suficiente estabilidade ao armazenamento à temperatura ambiente, por conseguinte, para o armazenamento dos materiais dentais, deve ser guardado separado do coiniciador. Consequentemente, na maioria das vezes são usados sistemas de multicomponentes, cujos componentes são postos em contato uns com os outros apenas diretamente antes do processamento do material dental e são cuidadosamente misturados uns com os outros.

Um sistema iniciador conhecido do estado da técnica para materiais dentais de tipo genérico apresenta uma amina principalmente aromática em combinação com um peróxido orgânico, tal como descrito, por exemplo, na DE 975.072, em que a reação redox entre a amina e peróxido fornece os radicais. Contudo, tais sistemas iniciadores à base de amina apresentam desvantagens essenciais, em particular, tóxicas e/ou efeitos causadores de alergia dos componentes e seus produtos secundários e uma estabilidade da cor geralmente má. Essas e outras desvantagens são detalhadamente descritas na EP 1.872.767 A1.

Nessa publicação, além disso, na apreciação do estado da técnica, como alternativas aos sistemas iniciadores conhecidos são mencionados compostos CH-ácidos, em particular, derivados de ácido barbitúrico, em combinação com íons de metais de transição de íons cloreto. Esse sistema iniciador alternativo possui um desenvolvimento de temperatura mais favorável na polimerização e os polímeros obtidos apresentam uma estabilidade

3/50 nitidamente melhor da cor.

No sistema iniciador à base de ácido barbitúrico ou seus derivados, os (derivados) de ácido barbitúrico devem ser guardados separados dos monômeros polimerizáveis. Isso está fundamentado no fato, de que os compostos CH-ácidos, tais como os derivados do ácido barbitúrico, já sem a participação de íons de Cu(ll) e cloreto, formam hidroperóxidos através da auto-oxidação por oxigênio atmosférico. Esses hidroperóxidos decompõe-se com formação de radicais, que iniciam a polimerização dos monômeros reativos, de modo que dentro de pouco tempo ocorre uma polimerização espontânea. Este processo de polimerização espontânea pode ser retardado ou suprimido através da adição de estabilizadores durante pouco tempo (dentro de poucas horas), no entanto, não por um longo período, tal como é desejado em sistemas estáveis ao armazenamento.

Formulações dentais relativamente simples com sistemas iniciadores redox, que contêm (derivados) de ácido barbitúrico como componente iniciador, são conhecidas da DE 101 24 029 A1 e DE 38 06 740 C1. Ali são descritos sistemas líquido/pó, nos quais os (derivados) de ácido barbitúrico são misturados em forma de pó na mistura monomérica líquida. Visto que essa, no entanto, é efetuada através de uma mistura manual, esses sistemas são dosados de modo comparativamente complicado e bolhas de ar na coroa ou ponte pronta são evitadas apenas com grande dificuldade ou não conseguem ser evitadas.

De acordo com o estado da técnica, tais problemas são evitados através do uso de chamados sistemas pasta/pasta. Nesse caso, os (derivados) de ácido barbitúrico são dispersos em uma pasta, que consiste em plastificantes inertes e materiais de enchimento. Nesse caso, é necessário que no componente contendo os iniciados estejam contidos exclusivamente compostos, que não polimerizam antecipadamente com os compostos CHácidos, isto é, no componente iniciador utilizam-se substancialmente compostos não polimerizadores, que não contêm ligações duplas.

A EP 1.194.110 B1 publica massas dentais polimerizáveis do tipo genérico, que contêm pelo menos um monômero bi- ou poiifuncional, eti4/50 lenicamente insaturado, pelo menos um monômero monofuncional etilenicamente insaturado, um acelerador, um sistema iniciador redox, que pode causar a polimerização por radicais, materiais de enchimento, agentes auxiliares de tixotropia, retardadores e outros agentes auxiliares e um plastificante convencional, sendo que o sistema iniciador redox compreende um derivado de ácido barbitúrico e/ou uma sulfamida de malonila e um peróxido orgânico selecionado do grupo dos peroxiésteres de ácido carboxílico monoou polifuncionais.

A massa dental polimerizada da EP 1.194.110 B1 também apresenta uma certa porção de componentes não reagidos, que não estão integrados na massa dental polimerizada. Nesse caso, trata-se de plastificantes convencionais usados em odontologia. Esses são inertes em relação a uma polimerização, isto é, eles não contêm quaisquer ligações duplas polimerizáveis por radicais e, por isso, não são incluídos por polimerização. Por esse motivo, as propriedades mecânicas do polímero obtido dessa maneira necessitam de aperfeiçoamento. Além disso, no regime agressivo da boca, tais componentes não reagidos podem ser separados e provocar reações prejudiciais à saúde.

O objetivo da invenção descrita na EP 1.872.767 A1 tem por base criar um sistema iniciador para materiais dentais polimerizáveis, que evita as desvantagens conhecidas do estado da técnica e, além disso, também possa ser usado em materiais dosados em 1:1, tais como materiais de enchimento e materiais plásticos de revestimento.

De acordo com a EP 1.872.767 A1, diferentemente dos sistemas de partida à base de compostos CH-ácidos do estado da técnica, foi usado um precursor da molécula de partida ativa, a saber, um sal do composto CHácido. O composto CH-ácido é liberado somente depois da adição de um ácido, cuja força ácida é maior do que a do composto CH-ácido presente como sal e, em seguida, pode atuar como molécula de partida para o processo de polimerização dos monômeros. De acordo com a EP 1.872.767 A1, foi constatado que, diferentemente dos compostos CH-ácidos do estado da técnica, os sais do composto CH-ácido também são estáveis ao armazena5/50 mento durante períodos mais longos. Com isso, a atividade do iniciador para a reação polimérica dos monômeros polimerizáveis também é assegurada durante o armazenamento mais longo dos componentes do material dental polimerizável. De acordo com esse documento, as pastas, das quais o material dental polimerizável é misturado e, em particular, a pasta contendo o sal do composto CH-ácido, devem ser estáveis à cor e/ou ao armazenamento de modo particularmente preferido durante mais de 24 meses. O problema com tais formulações é que a liberação do ácido livre cataliticamente ativo do composto CH-ácido passa apenas devagar e que com isso, as reações de endurecimento duram comparativamente muito tempo.

Da EP 1.881.010 A1, bem como da EP 2.239.275 A1 são conhecidas composições polimerizáveis, nas quais sais de derivados de ácido barbitúrico e monômeros polimerizáveis sem função ácida estão contidos em um componente iniciador ou nas quais um sistema iniciador redox contendo um sal de um derivado de ácido barbitúrico, um componente ácido ou um precursor desse, bem como um composto de cobre são postos à disposição. São descritas diferentes formulações, entre essas, também combinações de pasta/pasta. Visto que as misturas de ácido barbitúrico ou de derivados de ácido barbitúrico com compostos etilenicamente insaturados, polimerizáveis, não são estáveis ao armazenamento, utiliza-se aqui um sal do ácido barbitúrico ou um sal de um derivado de ácido barbitúrico. Também aqui, a separação da reação de endurecimento é efetuada por meio de uma combinação do sal do ácido barbitúrico ou do derivado de ácido barbitúrico com o composto ácido, pelo que o ácido livre cataliticamente ativo do composto CHácido é liberado apenas de forma comparativamente lenta.

Da EP 2.198.824 A1 é conhecido um material dental polimerizável. Esse é formulado em pelo menos dois componentes A e B, em que o componente A, além de um monômero polimerizável por radicais sem gruo ácido, contém um peróxido especial e o componente B contém um monômero polimerizável por radicais sem gruo ácido e um sal de um composto CHácido, que, como composto CH-ácido, pode causar uma polimerização por radicais. Também neste material dental polimerizável, é usado, portanto, um

6/50 precursor da molécula de partida ativa CH-ácida, a saber, um sal deste composto CH-ácido. A combinação sal de um composto CH-ácido com um monômero etilenicamente insaturado selecionado no componente B permite uma estabilidade ao armazenamento suficientemente longa. O sal do composto CH-ácido, por exemplo, um sal do ácido barbitúrico ou um sal de um derivado de ácido barbitúrico do componente A somente após a combinação com o peróxido e, logo a seguir, provoca uma polimerização dos monômeros presentes. Essa composição de substâncias pode ser bem polimerizada à temperatura ambiente, sem a presença de um ácido. O material mostra um bom comportamento de endurecimento e boas propriedades mecânicas.

Na WO 2011/083020 A2 com prioridade mais antiga e na DE 10 2009 058 638 A1 paralela a essa, são descritos sistemas de multicomponentes para a produção de um material dental. Um componente contém pelo menos uma resina polimerizável por radicais e pelo menos um acelerador de polimerização e o segundo componente contém uma matriz inerte líquida ou pastosa à temperatura ambiente e/ou pelo menos uma resina polimerizável por radicais, bem como pelo menos um composto CH-ácido ou um sal deste como iniciador de polimerização. Em um ou dois componentes, esse sistema contém um peréster, um peracetal ou um percetal. No caso, de que no segundo componente (isto é, no componente contendo o iniciador de polimerização) esteja prevista uma resina polimerizável por radicais, exige-se nesse documento, que o iniciador de polimerização tem que ser um sal de um composto CH-ácido. Também nesse material dental polimerizável, apenas a combinação do sal de um composto CH-ácido com uma resina polimerizável por radicais no segundo componente, permite uma estabilidade suficientemente longa ao armazenamento. O sal do composto CH-ácido, por exemplo, um sal do ácido barbitúrico ou um sal de um derivado de ácido barbitúrico é ativado somente depois da combinação dos dois componentes e, logo a seguir, provoca uma polimerização dos monômeros presentes.

Disto evidencia-se, que sistemas iniciadores à base de derivados de ácido barbitúrico ou de sulfamidas de malonila e halogênio ligado de forma ionogênica e de um composto de metal pesado com respeito à sua

7/50 cinética de reação e às propriedades mecânicas, necessitam de aperfeiçoamento depois da polimerização. Presume-se, que esse problema é decisivamente influenciado pela presença de formadores de pasta inertes, não reativos.

Especialmente para o uso na odontologia, são desejados materiais com estabilidade particularmente alta. Por exemplo, as massas dentais para a criação de coroas e pontes, devem ser tanto estáveis à rutura, quanto também estabilizar suficientemente a relação das arnelas.

O objetivo da presente invenção é fornecer um material dental de dois componentes polimerizável em forma de pasta, com o qual as desvantagens conhecidas do estado da técnica são evitadas e, ao mesmo tempo, assegurada uma excelente estabilidade ao armazenamento, bem como tempos de endurecimento reproduzíveis e suficientemente curtos em condições bucais. Tais materiais dentais podem ser processados para polímeros com excelentes propriedades mecânicas.

Esse objetivo no material dental polimerizável de acordo com a invenção é resolvido pelo fato, de que este é preparado na forma de uma formulação de multicomponentes, em particular, de uma formulação de dois componentes do componente A e B, em que os componentes individuais estão presentes na forma de pasta e contêm substâncias constitutivas selecionadas. Assim, no componente A, entre outros, é usado um formador de pasta reativo a) com unidades de ácido maleico e/ou ácido fumárico e/ou ácido itacônico e/ou um formador de pasta reativo b) com grupos alila e/ou metalila em posição terminal e/ou lateral.

Como fundamento da presente invenção foi constatado, que uma das causas para as desvantagens do estado da técnica baseia-se nos formadores de pasta inertes usados, isto é, não reativos, que não contêm quaisquer ligações carbono-carbono insaturadas.

Surpreendentemente, foi verificado, que formadores de pasta reativos contendo grupos alquenila selecionados podem ser formulados à temperatura ambiente e à temperatura de estresse de 40°C ou 60°C estáveis ao armazenamento com derivados de ácido barbitúrico e/ou com sulfo8/50 namidas de malonita como pasta iniciadora A, sem a realização de uma polimerização antecipada dos grupos alquenila selecionados. Além disso, foi surpreendentemente verificado, que no formador de pasta reativo contendo derivados de ácido barbitúrico e/ou sulfonamidas de malonila, bem como grupos alquenila contido na pasta do catalisador A estável ao armazenamento, depois de misturar com a pasta básica B juntamente com os compostos contendo grupos (met)acrilato polimerizáveis contidos nessa, copolimerizam em uma polimerização por radicais a uma temperatura bucal (~35°C) e que, nesse caso, os formadores de pasta reativos contendo os grupos alquenila, bem como os compostos contendo os grupos (met)acrilato são ligados juntos na rede resultante. Com isso, em comparação com as formulações do estado da técnica, que não contêm formadores de pasta reativos, obtêm-se propriedades mecânicas significativamente melhores no produto final após a polimerização. Isso é documentado, por exemplo, através de maiores resistências à flexão e módulos E no ensaio de flexão de três pontos.

Evidentemente, compostos contendo grupos alquenila selecionados não podem ser polimerizados através dos derivados de ácido barbitúrico CH-ácidos e/ou sulfenamidas de malonila durante o armazenamento na ausência de coiniciadores (íons metálicos, tais como, por exemplo, íons de Cu e íons de halogeneto), tal como é o caso nos (met)acrilatos e éteres vinílicos (compare, por exemplo, a DE 10 017 188 B4). Por outro lado, esses compostos de alquenila selecionados são incluídos por polimerização como comonômeros na polimerização dos monômeros de (met)acrilato à temperatura bucal e levam a melhores propriedades mecânicas do que no caso das massas conhecidas do estado da técnica. Uma outra vantagem é que através da ligação dos formadores de pasta reativos contendo os grupos alquenila selecionados, em comparação com os formadores de pasta não reativos, livres de alquenila usados de acordo com o estado da técnica, por exemplo, 2,2-bis-4-(2-hidroxietoxifenil)propanobisacetato (DE 10 017 188), polietilenoglicóis (EP 0.563.749 A1), ftalatos, poliésteres, a porção dos compostos separáveis é menor e, com isso, deve ser esperada uma alta biocompatibilidade.

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Por conseguinte, a presente invenção se refere a um material dental polimerizável contendo pelo menos um componente pastoso A e pelo menos um componente pastoso B, em que o componente A contém pelo menos um iniciador da polimerização por radicais c) selecionado do gruo dos derivados de ácido barbitúrico e/ou das sulfamidas de malonita e em que o componente B contém pelo menos um composto orgânico d) que compreende pelo menos um radical de ácido acrílico e/ou radicais de ácido metacrílico, pelo menos um composto metálico e) e pelo menos um composto de halogeneto e/ou pseudo-halogeneto f) e em que o material dental polimerizável é caracterizado pelo fato de que o componente A como formador de pasta reativo contém pelo menos um composto a) orgânico derivado de ácido maleico e/ou de ácido fumárico e/ou de ácido itacônico, que além dos grupos derivados de ácido maleico e/ou de ácido fumárico e/ou de ácido itacônico não apresenta quaisquer outros grupos etilenicamente insaturados e/ou pelo menos um composto b) compreendendo pelo menos um radical alila e/ou metalila e opcionalmente unidades derivadas de ácido maleico e/ou ácido fumárico e/ou ácido itacônico, que além dos grupos etilenicamente insaturados mencionados acima não apresenta outros grupos etilenicamente insaturados.

No caso das substâncias constitutivas a) pode tratar-se de quaisquer compostos orgânicos derivados de ácido maleico e/ou de ácido fumárico e/ou de ácido itacônico. Esses compostos, além dos radicais etilenicamente insaturados mencionados acima, não apresentam quaisquer outros radicais etilenicamente insaturado, tais como, por exemplo, grupos de éter vinílico e/ou grupos de (met)acrilato.

No caso de compostos orgânicos derivados de ácido maleico e/ou de ácido fumárico e/ou de ácido itacônico pode tratar-se de compostos monoméricos, oligoméricos ou poliméricos. Exemplos de compostos monoméricos são ácido maleico, ácido fumárico e/ou ácido itacônico e seus derivados, tais como, por exemplo, seus mono- ou diésteres, mono- ou diamidas ou anidridos. Exemplos de tais derivados são ésteres mono- ou dialquílicos, bem como anidrido de ácido fumárico, maleico ou itacônico.

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Preferencialmente, materiais dentais polimerizáveis contendo pelo menos um componente pastoso A e pelo menos um componente pastoso B com as substâncias constitutivas a) até f) mencionadas acima na distribuição mencionada acima sobre os componentes A e B, em que o compo5 nente A como formador de pasta reativo, contém pelo menos um composto orgânico a) derivado do ácido maleico e/ou do ácido fumárico, que além dos grupos derivados do ácido maleico e/ou de ácido fumárico, não apresenta quaisquer outros grupos etilenicamente insaturados e/ou pelo menos um composto b) compreendendo pelo menos um radical alila e/ou metalila e op10 cionalmente unidades derivadas do ácido maleico e/ou do ácido fumárico, que além dos grupos etilenicamente insaturados mencionados acima, não apresenta qualquer outros grupos etilenicamente insaturados.

Preferencialmente, esses compostos apresentam grupos de diamidas de ácido maleico e/ou de ácido fumárico e de modo muito particu15 larmente preferido, de diésteres de ácido maleico e/ou de ácido fumárico. De modo particularmente preferido, trata-se, nesse caso, de compostos orgânicos das fórmulas la, IB, lia, llb e em particular, das fórmulas llc ou lld o

11/50 nas quais X representa oxigênio ou um grupo -NR⁶,

R¹, R², R³ e R⁵ independentes uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, cicloaiquila, arila, aralquila ou heterociclila, que opcionalmente apresentam um ou mais substituintes,

R⁴ representa alquileno, éter alquilenoglicólico, cicloalquileno, arileno, aralquileno ou heterociclileno, que opcionalmente apresenta um ou mais substituintes,

A representa CH₂-CH₂, CH₂-CH(CH₃) ou CH₂-CH₂-CH₂-CH₂,

R⁶ representa hidrogênio, alquila, cicloaiquila, arila, aralquila ou heterociclila, n é um número inteiro de 1 a 50 e r representa um número inteiro de 1 a 100.

Um ou vários dos radicais R¹ a R⁵ mencionados acima podem ser opcionalmente substituídos. Exemplos de substituintes são descritos abaixo.

Em uma forma de concretização, um ou vários dos radicais R¹ a R⁵ mencionados acima apresentam substituintes com funções de ácido, tais como, por exemplo, grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos. Massas dentais com compostos contendo tais grupos ácidos livres são especialmente adequadas para o uso como cimentos dentais autocorrosivos.

Em uma outra forma de concretização, um ou vários dos radicais R¹ a R⁵ mencionados acima apresentam, além dos substituintes com funções ácidas, também grupos hidroxila como substituintes e/ou são usadas misturas de compostos funcionalizados com ácido e hidroxi das fórmulas Ia, Ib, lia, llb, llc e/ou lld. Tais formadores de pastas reativos a) preferencialmente usados de acordo com a invenção podem apresentar, por exemplo, grupos terminais de carboxila e/ou hidroxila livres não reagidos e/ou aqueles grupos, nos quais as funções de ácido livre e/ou hidroxi livres foram modificadas através da funcionalização com compostos ácidos, por exemplo, por meio da reação com pentóxido de fósforo.

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Na prática, os compostos das fórmulas lia, llb, llc e lld estão frequentemente presentes como misturas estatísticas de ésteres ou amidas de ácido maleico e fumárico, bem como de poliésteres ou poliamidas de diferente comprimento de cadeia. Além disso, também podem surgir formas mistas dos compostos das fórmulas lia e llb ou llc e lld, nas quais em uma molécula estão presentes tanto unidades do ácido fumárico, quanto também do ácido maleico.

Componentes a) preferidos são misturas de duas ou várias das fórmulas Ia, Ib, IIa, llb, llc e lld e/ou misturas de compostos, nas quais o índice n e o índice r assumem diferentes valores no contexto das definições dadas.

Exemplos de formadores de pasta reativos a) particularmente preferidos usados de acordo com a invenção são:

o o r ! ' ! ' o i Λ o .p-, o. .---.

o o com n = 0, 1,2, 3, .... 30.

Alternativamente ao composto representado acima com unidades de di-propilenoglicol [-O-CH₂-CH(CH₃)-]2, preferencialmente também podem ser usados compostos com unidades de propilenoglicol [-O-CH₂CH(CH₃)-]_r ou com unidades de etilenoglicol [-O-CH₂-CH₂-]_r ou com unidades de butilenoglicol, tais como unidades de tetrametilenoglicol, [-O-CH₂-CH₂CH₂-CH₂-]_r ou com unidades de ciclopentileno [-O-C₅H₈-]r ou com unidades de ciclo-hexileno [-0-C₆Hio-]_r ou com unidades de fenileno [-O-C₆H₄-]_r ou com unidades de naftileno [-O-C₁₀H₆-]r ou com unidades de benzileno [-OCH₂-C6H₄-]_r. O índice r, nesse caso, pode assumir valores inteiros arbitrários de 1 a 100.

Alternativamente ao composto representado acima com 2 unidades de etil-hexanol na extremidade da cadeia, outros alcoóis monovalentes, tais como, por exemplo, álcool benzílico ou etanol também podem ser preferencialmente usados como grupo terminal.

Outros exemplos d.e formadores de pasta reativos a) muito parti13/50 cularmente preferidos usados de acordo com a invenção com função de ácido são:

com n = 0, 1,2, 3,........., 30 o o

o o com r = 0, 1, 2, 3,............, 100.

Em que R³ e R⁵ independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou heterociclila, que opcionalmente apresentam um ou mais substituintes, com a condição, de que pelo menos um dos radicais R³ ou R⁵ representa hidrogênio.

No caso da substância constitutiva b) pode tratar-se de quais10 quer compostos com pelo menos um radical alila e/ou metalila, que opcionalmente ainda podem apresentar unidades derivadas do ácido fumárico e/ou do ácido maleico. Nesse caso, além dos compostos orgânicos, também são possíveis compostos inorgânicos. Além dos radicais etilenicamente insaturados mencionados acima, esses compostos não apresentam outros radi15 cais etilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, grupos de éter vinílico e/ou grupos de (met)acrilato. Sais contendo radicais alila e/ou metalila

14/50 são excluídos como componente b).

No caso dos radicais alila e/ou metalila nos compostos da substância constitutiva b), trata-se preferencialmente de radicais de éter alílico e/ou de éter metalílico.

De modo particularmente preferido, no caso da substância constitutiva b) trata-se de compostos da fórmula III

R⁷—F Y-R^e 1 ^m (III), na qual R⁷ é um radical m-valente, que opcionalmente apresenta um ou mais substítuintes.

R⁸ é um grupo -CH2-CR⁹=CH2,

R⁹ representa hidrogênio ou metila, m é um número inteiro de 1 a 12, preferencialmente 1 a 8, de modo par preferido 1 a 6 e de modo muito particularmente preferido, 1 a 4 e

Y é selecionado do grupo da ligação covalente ou de um radical bivalente.

Compostos da fórmula III podem ser usados como compostos individuais ou como misturas de diferentes compostos da fórmula III. Em particular, no caso de compostos polifuncionais com três ou mais grupos (met)alila, podem ser usadas misturas de diferentes compostos da fórmula III com diferente grau de funcionalização. Um exemplo para esse fim são misturas técnicas de éteres de (met)alilpentaeritritol com diferentes graus de funcionalização.

Se na fórmula III citada acima se fala de radicais R⁷ m-valentes, então pode tratar-se, nesse caso, de quaisquer radicais mono- até dodecavalentes.

No caso dos radicais R⁷ m-valentes, pode tratar-se, por exemplo, de radicais alifáticos, cicloalífáticos, aromáticos, aralifáticos ou heterocíclicos, nos quais uma a doze ligações estão à disposição para o composto com o radical Y ou R⁸. Exemplos de tais radicais mono- ou bivalentes são encontrados nos parágrafos acima na descrição da alquila, cicloalquila, radicais arila, aralquila, heterociclila, alquileno, éter alquilênico, cicloalquileno,

15/50 arileno, aralquileno e heterocicleno. Radicais polivalentes R₇ com, por exemplo, m = 3 ou 4 possuem estruturas correspondentes, contudo, com outras valências livres para a ligação a Y ou R⁸.

Exemplos de radicais R⁷ polivalentes com, por exemplo, m = 2 a 12 são polissiloxanos, nos quais 2 a 12 átomos de silício com grupos alila ou metalila ou com grupos de éter alílico ou éter metalílico são funcionalizados; o carboidratos, nos quais 2 a 12 grupos hidroxi são eterificados com grupos alila ou metalila ou alcoóis polivinílicos, nos quais 2 a 12 grupos hidroxi são funcionalizados com grupos alila ou metalila.

Exemplos de compostos (met)alila com mais do que quatro grupos alila são compostos polialila na forma de poliésteres insaturados com cadeias laterais alílicas e/ou metalílicas, em particular, misturas livres de estireno desses poliésteres.

Exemplos de compostos (met)alila com seis grupos alila e/ou grupos metalila são éter manitol-hexa-alílico, éter sorbitol-hexa-alílico ou éter inositol-hexa-alílico, bem como os derivados de metalila correspondentes.

Exemplos de compostos (met)alila com mais do que seis grupos alila e/ou grupos metalila são polissacarídeos com mais do que seis grupos alila e/ou grupos metalila.

No caso dos radicais R⁷ m-valentes pode tratar-se também de outros radicais, nos quais uma a doze ligações estão à disposição para o composto com o radical Y ou R⁸. Exemplos de outros radicais são radicais uréia, cianamida, fosfonato, carbonato, cianurato, isocianurato, pirocarbonato, monoalquilsilano, dialquilsilano, trialquilsilano, monoarilsilano, diarilsilano, triarilsilano, tetra-alquildissiloxano, tetra-arildissiloxano, tetraquis(trialquilsiloxi)dissiloxano, tioureia, sulfeto, sulfona, borano, fosfato, fosfita e tioureia. Esses apresentam preferencialmente um a dois grupos alila ou grupos metalila.

Os dos radicais R⁷ orgânicos m-valentes podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alquila, alcóxi, amino ou hidroxi ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

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Nos radicais R⁷ polivalentes, nem todas as funcionalidades precisam ser ligadas com radicais R⁸. É inteiramente possível, que somente alguns desses grupos funcionais sejam ligados com tais radicais e que os grupos funcionais restantes não sejam derivatizados ou ligados com outros radicais saturados e/ou derivados de (derivados) de ácido maleico ou ácido fumárico. Misturas de diversas substâncias constitutivas b) também podem ser usadas.

Além dos substituintes mencionados acima, R⁷ também ode conter funções de ácido, tais como, por exemplo, grupos de ácido fosfórico, gru10 pos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos. Massas dentais contendo compostos com tais grupos ácidos livres são especialmente adequadas para o uso como cimentos dentais autocorrosivos.

Exemplos de formadores de pasta reativos b) particularmente preferidos usados de acordo com a invenção com funções de ácido são os seguintes compostos (R = H ou metila):

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Em particular, também nesse contexto, pode ser adequado, se os formadores de pasta reativos b) usados preferencialmente de acordo com a invenção, além das funções de ácido, apresentam também grupos hidroxila livres no substituinte R⁷ e/ou quando são usadas misturas de formadores de pasta reativos b) funcionalizados com ácido com formadores de pasta reativos b) funcionalizados com hidróxi.

Exemplos de formadores de pasta reativos b) funcionalizados com hidróxi particularmente preferidos usados de acordo com a invenção, são os seguintes compostos (R = H ou metila):

Se na fórmula III citada acima se fala de Y como radical bivalente, então pode tratar-se, nesse caso, de quaisquer radicais orgânicos ou inorgânicos bivalentes. No caso de Y, pode tratar-se de qualquer gruo de ponte ou de uma ligação covalente, a qual liga os radicais R⁷ e R⁸ uns com

19/50 os outros.

Exemplos de radicais Y bivalentes são os radicais bivalentes opcionalmente substituídos, listados mais acima, portanto, alquileno, éter alquilênico, cicloalquileno, arileno, aralquileno e heterociclos. Outros exemplos de radicais Y bivalentes são grupos de ácido carboxílico, de éster de ácido carboxílico, amida de ácido carboxílico ou amida, bem como átomos de oxigênio ou enxofre.

Exemplos de formadores de pasta reativos b) particularmente preferidos usados de acordo com a invenção são compostos da fórmula IIIa

CH2=CR⁹-CH2-Spa-Z-Spa-CH2-CR⁹=CH2 (llla), na qual R⁹ é hidrogênio ou metila.

Spa representa uma ligação covalente entre 2 átomos de carbono ou é um grupo de ponte bivalente, preferencialmente um átomo de oxigênio, um grupo amino, alquileno, éter alquilenoglicólico, cicloalquileno, arileno, aralquileno ou heterociclileno e

Z representa um radical policíclico bivalente ou um radical aromático mono- ou binuclear bivalente, preferencialmente um radical das seguintes fórmulas lllb ou lllc

na qual R¹⁰ representa hidrogênio, hidroxila, alcoxi ou amino, em particular, NH₂.

Exemplos de formadores de pasta reativos b) particularmente preferidos, usados de acordo com a invenção, são compostos da fórmula llld e da fórmula llle.

R

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nas quais R representa hidrogênio ou metila,

Spb representa uma ligação covalente entre um átomo de carbono e um átomo de O ou representa um grupo de ponte, preferencialmente alquileno, éter alquilenglicólico, cicloalquileno, arileno, aralquileno ou hetero5 ciclileno e

R¹⁰ representa hidrogênio ou um radical hidróxi, alcoxi ou amino. Exemplos muito particularmente preferidos de compostos da fórmula llld são compostos da seguinte fórmula

R com n = 0, 1,2, ........., 15 e m = 0, 1, 2, .............., 15, bem como

R = hidrogênio ou metila.

Exemplos muito particularmente preferidos de compostos da fórmula llle são compostos da seguinte fórmula

com n = 0, 1,2,........., 15 e m = 0, 1,2, .............., 15, bem como

R = hidrogênio ou metila, em que os grupos de éter (met)alílico e os grupos hidroxila são aplicados preferencialmente cada um, como átomos de carbono anelares adjacentes.

Alternativamente aos compostos representados com unidades de etilenoglicol [-O-CH₂-CH2-]_n, também podem ser preferencialmente usados compostos com unidades de propilenoglicol [-O-CH₂-CH(CH₃)-]_n ou com unidades de butilenoglicol, tais como tetrametilenoglicol, [-O-CH₂-CH₂-CH₂CH₂-]_n ou com unidades de ciclopentileno [-Ο-0₅Η₈-]η ou com unidades de ciclo-hexileno [-C₆Hio-]_n ou com unidades de fenileno [-O-C₆H₄-]_n ou com

21/50 unidades de naftileno [-O-C₁₀H₆-]_n ou com unidades de benzileno [-O-CH₂C₆H₄-]_n, em que n pode representar um número inteiro de 1 a 15. O correspondente é aplicado para unidades de etilenoglicol [-O-CH₂-CH2-]_m.

Outros exemplos de formadores de pasta reativos b) particular5 mente preferidos usados de acordo com a invenção são os compostos das seguintes fórmulas:

R O com

SP sendo um grupo de ponte, preferencialmente alquileno ou éter alquilenoglicólico

R é hidrogênio ou metila e

R¹¹ é um átomo de oxigênio ou grupo -NH.

SP sendo um grupo de ponte, preferencialmente alquileno ou éter alquilenoglicólico,

R¹¹ é um átomo de oxigênio ou grupo -NH e R é hidrogênio ou metila.

com n = 0, 1,2,........., 15 e m = 0, 1, 2,

15, bem como

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com R = H, alquila, em particular, metila com R = H, alquila, em particular, metila. Nesse caso, o éter de pentaeritritol pode ser preferencial5 mente usado como mistura técnica do éter tetra-funcionalizado com éteres menos funcionalizados, por exemplo, como mistura técnica contendo os éteres de pentaeritritol tetra-, tri- e bi-funcionalizados.

Outros exemplos de formadores de pasta reativos b) particularmente preferidos usados de acordo com a invenção, são os seguintes com23/50 postos:

malato de dialila, dialilureia, Ν,Ν-dialilacrilamida, sebacato de dialila, tereftalato de dialila, malonato de dialila, oxalato de dialila, dialilcianamida, glutarato de dialila, diglicolato de dialila, fumarato de dialila, homoftalato de dialila, éter dialílico, itaconato de dialila, fosfonato de dialila, suberato de dialila, succinato de dialila, N,N-dialil(met)-acrilamida, isoftalato de dialila, maleato de dialila, azelato de dialila, carbonato de dialila, éter trimetilolpropanodialílico, éter glicerin-a,a’-dialílico, éster dialil-n-propílico de ácido isocianúrico, éster dialílico de ácido isocianúrico, éster dialílico de ácido pirocarboxílico, malonato de dietildialila, ftalato de dialila, dialildifenilsilano, 1,3dialiltetrametildissiloxano, dialildimetilsilano, 1,3-dialiltetraquis(trimetilsiloxi) dissiloxano, maleato de dialila, N,N-dialiltioureia, sulfeto de dialila, malonato de dietil-2,2-dialila, dialilsulfona, adipato de dialila (Ci2H₁₈O₄), 1,2-dialil-ciclohexan-1,4-dicarboxilato (C₁₄H₂o0₄; mistura cis/trans), trialil-borano, fosfato de trialila, trimesato de trialila, aconitato de trialila, citrato de trialila, trialilisocianurato, éter pentaeritritoltrialílico, trialilcianurato, trialilfosfita, trialiltioureia, trimelitato de trialila, éster trialílico de ácido isocianúrico, piromelitato de tetra-alila, 1,1,3,3-tetra-aliloxipropano, tetra-alilpentaeritritol e tetra-aliloxietano ou os compostos metalila análogos.

Por derivados do ácido barbitúrico c) no contexto do presente relatório descritivo, são entendidos o ácido barbitúrico, ácido tiobarbitúrico e, em particular, os ácidos barbitúricos substituídos e ácidos tiobarbitúricos substituídos. Sais de ácido barbitúrico e seus derivados, bem como de ácido tiobarbitúrico e seus derivados são excluídos.

Sais de sulfamidas de malonila também são excluídos.

No caso da substância constitutiva c) pode tratar-se de quaisquer derivados do ácido barbitúrico e/ou de sulfamidas de malonila. Além do ácido barbitúrico, seus derivados, preferencialmente os compostos substituídos na posição 1, 3 e/ou 5 ou os correspondentes tiobarbituratos também podem ser usados. De modo particularmente preferido, nesse caso, trata-se de derivados do ácido barbitúrico da fórmula IV ou V ou de uma sulfamida de malonila da fórmula VI

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(IV),

(VI), nas quais R¹⁶ e R¹⁷ independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, alquenila, cicloalquila, arila, aralquila e heterociclila, com a condição, de que pelo menos um dos radicais R¹⁶ ou R¹⁷ represente hidrogênio e

R¹⁴ e R¹⁵ independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, alquenila, cicloalquila, arila, aralquila e heterociclila.

De modo muito particularmente preferido, utilizam-se derivados do ácido barbitúrico da fórmula IV, na qual R¹⁴ e/ou R¹⁶ ou R¹⁷ independentemente uns dos outros, representam alquila, cicloalquila, arila ou aralquila, em particular, etila, butila, fenila ou benzila.

Exemplos de iniciadores de polimerização c) particularmente preferidos usados de acordo com a invenção são os ácidos barbitúricos e derivados do ácido barbitúrico descritos na DE 1.495.520, bem como as sulfamidas de malonila descritas na EP 0.059.451 B1.

Sulfamidas de malonila preferidas são sulfamida de 2,6-dimetil4-isobutilmalonila, sulfamida de 2,6-di-isobutil-4-propilmalonila, sulfamida de 2,6-dibutil-4-propilmalonila, sulfamida de 2,6-dimetil-4-etil-malonila, bem como sulfamida de 2,6-dioctil-4-isobutilmalonila.

Exemplos de derivados do ácido barbitúrico usados de modo particularmente preferido são ácido 1-benzil-5-fenilbarbitúrico, ácido 1-ciclo25/50 hexil-5-etilbarbitúrico, ácido 1,3-dimetil-5-ciclopentilbarbitúrico, ácido 1,3dimetil-5-ciclo-hexilbarbitúrico, ácido 1,3-dimetil-5-etilbarbitúrico, ácido 1,3dimetil-5-isobutilbarbitúrico, ácido 1,3-dimetil-5-fenilbarbitúrico, ácido 1,3-dimetil-5-n-butilbarbitúrico, ácido 1,5-dimetilbarbitúrico, ácido 5-n-butilbarbitúrico, ácido 5-ciclo-hexilbarbitúrico, ácido 5-etilbarbitúrico, ácido 5-isobutilbarbitúrico, ácido 5-isopropilbarbitúrico, ácido 5-fenilbarbitúrico e ácido 1,3,5-trimetilbarbitúrico. Esses derivados do ácido barbitúrico podem ser usados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais desses.

Se nas fórmulas I a VI mostradas acima se fala de radicais alquila, então, nesse caso, se trata de radicais hidrocarboneto alifáticos ramificados ou não ramificados, saturados. Seu comprimento de cadeia importa, via de regra, em até 10 átomos de carbono. São preferidos radicais Cs a C₈alquila. Exemplos desses são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec.-butila, terc.-butila, n-pentila, n-hexila ou 2-etil-hexila. Radicais alquila podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alcóxi, amino ou hidroxi ou com radicais ácidos, tais como, por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Se nas fórmulas IV a VI mostradas acima se fala de radicais alquenila, então, nesse caso, se trata de radicais hidrocarboneto alifáticos ramificados ou não ramificados, uma vez insaturados. Seu comprimento de cadeia importa, via de regra, em até 10 átomos de carbono. São preferidos radicais C₂ a C₈-alquenila. Exemplos desses são alila, metalila ou vinila. Radicais alquenila podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um mais radicais alcóxi, amino ou hidroxi ou com radicais ácidos, tais como, por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Se nas fórmulas I a VI mostradas acima se fala de radicais ciclo26/50 alquila, então, nesse caso, se trata de radicais hidrocarboneto cicloalifáticos saturados. Esses apresentam, via de regra, cinco a oito átomos de carbono anelares. São preferidos radicais ciclopentila ou, em particular, ciclo-hexila. Esses radicais podem apresentar um ou mais anéis cicloalquila. Vários anéis cicloalquila podem ser ligados uns com os outros por meio de ligações covalentes ou grupos de ponte ou formar sistemas anelares bi- ou policíclicos. Radicais cicloalquila podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alquila, alcóxi, amino ou hidroxi ou com radicais ácidos, tais como por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Se nas fórmulas I a VI mostradas acima se fala de radicais arila, então, nesse caso, se trata de radicais hidrocarboneto aromáticos. Esses apresentam, via de regra, seis a doze átomos de carbono anelares. São preferidos radicais naftila ou, em particular, radicais fenila. Vários anéis arila podem ser ligados uns com os outros por meio de ligações covalentes ou grupos de ponte ou formar sistemas anelares aromáticos bi- ou policíclicos. Radicais arila podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alquila, alcóxi, amino ou hidróxi ou com radicais ácidos, tais como, por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Se nas fórmulas I a VI mostradas acima se fala de radicais aralquila, então, nesse caso, se trata de radicais hidrocarboneto aromáticos ligados com um radical alquileno. Esses radicais apresentam, via de regra, seis a doze átomos de carbono anelares e um a três átomos de carbono no radical alquileno. Um exemplo preferido de radicais aralquila é a benzila. Radicais aralquila podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alquila, alcóxi, amino ou hidróxi ou com radicais ácidos,

27/50 tais como, por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Se nas fórmulas I a VI mostradas acima se fala de radicais alquileno, então, nesse caso, se trata de radicais hidrocarboneto alifáticos, bivalentes, ramificados ou não ramificados saturados. Seu comprimento de cadeia importa, via de regra, em até oito átomos de carbono. São preferidos radicais Ci a C₆-alquila. Exemplos desses são metileno, etileno, n-propileno, isopropileno, n-butileno, sec.-butileno, terc-butileno, n-pentileno e n-hexileno. Radicais alquileno podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alcóxi, amino ou hidroxi ou com radicais ácidos, tais como, por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Se nas fórmulas I a VI mostradas acima se fala de radicais de éter alquilenoglicólico, então, nesse caso, se trata de radicais, que derivam de alquilenoglicóis alifáticos, ramificados ou não ramificados saturados. Esses radicais podem apresentar uma ou mais unidades estruturais repetidas. As unidades de alquileno apresentam, via de regra, dois a quatro átomos de carbono. Exemplos de radicais desse tipo são -[C₂H₄-O]q, -[C₃H6-O]q-C3C₆ e -[C₄H₈-O]_q-C₄H8 com q = 1-100, preferencialmente 1-30, em particular, 1-15. Radicais de éter alquilenoglicólico podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alcóxi, amino ou hidróxi ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

No caso da substância constitutiva d) pode tratar-se de quaisquer compostos orgânicos que compreendem pelo menos radicais de éster de ácido acrílico e/ou de éster de ácido metacrílico. Além de compostos monoméricos, também são adequados (met)acrilatos oligoméricos e poliméricos, com a condição de que esses ainda apresentam grupos de éster

28/50 (met)acrílico capazes de polimerizaçao. De modo particularmente preferido, nesse caso, trata-se de compostos da fórmula VII

O R^{13 P} (VII) na qual p é um número inteiro de 1 a 12, preferencialmente 1 a 4,

R¹² é um radical orgânico p-valente, que opcionalmente apresenta um ou mais substituintes e

R¹³ representa hidrogênio ou metila.

Se na fórmula VII mostrada acima se fala de um radical R¹² orgânico p-valente, então, nesse caso, pode tratar-se de quaisquer radicais orgânicos mono- ou dodecavalentes.

No caso dos radicais R¹² orgânicos p-valentes pode tratar-se, nesse caso, de radicais alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, aralifáticos ou heterocíclicos, nos quais uma a doze ligações estão à disposição para o composto com o radical (met)acrilato. Exemplos desses radicais R¹² monoou bivalentes são encontrados nos parágrafos acima na descrição da alquila, cicloalquila, radical arila, aralquila, heterociclila, alquileno, éter alquilênico, cicloalquileno, arileno, aralquileno e heterociclileno. Radicais polivalentes com p = 3 a 12 possuem estruturas correspondentes, contudo, com outras valências livres para a ligação ao(s) grupo(s) (met)acrilato. Alternativamente, no caso dos radicais orgânicos p-valentes também pode tratar-se de radicais de qualquer polímero, que é funcionalizado, por exemplo, com 1-6 grupos (met)acrilato.

Exemplos de radicais R¹² polivalentes com, por exemplo, 2 a 12, são polissiloxanos, nos quais 2 a 12 átomos de silício são funcionalizados com ou com grupos acrilato ou metacrilato; ou carboidratos, nos quais 2 a 12 grupos hidroxi são esterificados com grupos acrilato ou metacrilato ou alcoóis polivinílicos, nos quais 2 a 12 grupos hidroxi são funcionalizados com grupos acrilato ou metacrilato.

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Nos radicais R¹² orgânicos polivalentes, nem todas as funcionalidades precisam ser ligadas com radicais (met)acrilato. É inteiramente possível, que apenas alguns desses grupos funcionais são ligados com tais radicais e que os grupos funcionais restantes não são derivatizados ou ligados com outros radicais saturados e/ou insaturados. Misturas de diferentes substâncias constitutivas d) também podem ser usadas.

Os radicais R¹² orgânicos p-valentes podem ser opcionalmente substituídos, por exemplo, com um ou mais radicais alquila, alcóxi, amino ou hidróxi ou com radicais ácidos, tais como, por exemplo, com grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem com seus anidridos ou com um ou mais átomos de halogênio, por exemplo, átomos de cloro ou com combinações de dois ou mais desses substituintes.

Exemplos de compostos de (met)acrilato d) preferencialmente usados são pelo menos ésteres de ácido acrílico e/ou (met)acrílico bifuncionais. Nesse caso, pode tratar-se de acrilatos e metacrilatos monoméricos ou de poliméricos. Vantajosamente, podem ser usados, por exemplo, os monômeros de cadeia longa da US 3.066.112 à base de bisfenol-A e (met)acrilato de glicidila ou seus derivados formados através da adição de isocianatos. Particularmente adequados são também compostos do tipo bisfenol-A-(met)acrilato de dietiloxi e bisfenol-A-(met)acrilato de dipropiloxi. Além disso, bisfenol-A-éster de ácido diacril- e di(met)acrílico oligo-etoxilados e oligo-propoxilados podem encontrar uso preferido.

Bem adequados são, além disso, os diésteres de ácido acrílico e metacrílico ou ésteres superiores de alcoóis alifáticos pelo menos bifuncionais, por exemplo, di(met)acrilato de trietilenoglicol, di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de hexanodiol ou tri(met)acrilato de trimetilolpropano.

Particularmente adequados são também os ésteres de ácido diacrílico e dimetacrílico mencionados na DE 28 16 823 C2 do bis(hidroximetil)-triciclo[5.2.1.0^2,6]-decano e os ésteres de ácido diacril- e di(met)acrílico dos compostos prolongados com 1 a 3 unidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno do bis(hidroximetil)-triciclo[5.2.1.0^2,6]-decano.

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Monômeros d) bem adequados são, além disso, os ésteres de ácido (met)acrílico descritos na EP 0.235.826 A1, por exemplo, éster bis[3(4)-(met)acriloximetil-8(9)-triciclo[5.2.1.0^2,6]-decilmetílico] de ácido triglicólico.

Naturalmente, misturas de monômeros e/ou de polímeros insaturados preparados a partir desses também podem ser usadas.

Em uma outra forma de concretização preferida, adicionalmente aos ésteres de ácido acrílico e de ácido metacrílico pelo menos bifuncionais, podem ser usados até 70%, com base na substância constitutiva d), preferencialmente até 50% de ésteres de ácido (met)acrílico monofuncionais, tal como o (met)acrilato de metila.

Outros exemplos preferidos de (met)acrilatos d) incluem:

(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de hidroxipropila, (met)acrilato de tetrafurfurila, (met)acrilato de glicidila, (met) acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de 3hidroxipropila, (met)acrilato de 2-metoxietila, (met)acrilato de 2-etoxietila, (met)acrilato de 2-metoxietila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de benzila, 2-hidróxi-1,3-di(met)acrilóxi-propano;

di(met)acrilato de neopentilglicol, di(met)acrilato de 1,3-butanodiol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de 1,8-octanodiol, di(met)acrilato de 1,10-decanodiol, di(met) acrilato de 1,12-dodecanodiol, di(met)acrilato de 1,14-tetradecanodiol, di(met) acrilato de 1,16-hexadecanodiol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met) acrilato de trimetiloletano, tri(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de trimetilolmetano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, (met)acrilato de bisfenolA-diglicidila, di(met)acrilato de mono- ou polietilenoglicol, por exemplo, di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de dietilenoglicol e di(met) acrilato de trietilenoglicol, di(met)acrilato de mono- ou polipropilenoglicol e di(met)acrilato de mono- ou polibutilenoglicol, por exemplo, di(met)acrilato de politetrahidrofurano, sendo que no caso dos derivados de polietilenoglicol, polipropilenoglicol e polibutilenoglicol ou politetrametilenoglicol, são compre31/50 endidos tanto aqueles com estrutura ramificada, quanto também com estrutura linear.

Além disso, os exemplos dos (met)acrilatos com ligação(ões) uretano incluem di-2-(met)acriloxietil-2,2’,4-trimetil-hexametilenodicarbamato, di-2-(met)acriloxietil-2,4,4’-trimetil-hexametilenodicarbanato e 1,3,5-tris[ 1,3bis{(met)acriloiloxi}-2-propoxicarbonilamino-hexan]-1,3,5-(1 H,3H,5H)-triazin2,4,6-triona. Além disso, um (met)acrilato de um oligômero de uretano é mencionado como exemplo, que apresenta 2,2’-di(4-hidroxiciclo-hexil) propano, 2-oxepanona, hexametilenodi-isocianato e (met)acrilato de 2-hidroxietila e um (met)acrilato de um oligômero de uretano, que apresenta 1,3butanodiol, hexametilenodi-isocianato e (met)acrilato de 2-hidroxietila. Esses (met)acrilatos podem ser usados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais desses.

São preferidas substâncias constitutivas d), as quais contêm (met)acrilato de tetrahidrofurfurila, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de 3-hidroxipropila e 2-hidróxi-1,3-di(met)acrilato. Pelo fato de dissolverem bem os derivados de ácido barbitúrico ou as sulfamidas de malonila e halogenetos orgânicos, os compostos mencionados acima estão preferencialmente contidos na substância constitutiva d).

O material dental de acordo com a invenção contém, além disso, no componente B, compostos metálicos como substância constitutiva e).

No caso da substância constitutiva e) pode tratar-se de quaisquer compostos metálicos. Esses servem como catalisador para a formação de radicais livres. Via de regra, utilizam-se sais metálicos e/ou complexos metálicos.

No caso dos metais da substância constitutiva e) trata-se, em geral, de metais do terceiro e quarto grupo principal, bem como do primeiro até o oitavo subgrupo do sistema periódico dos elementos, inclusive dos lantanídeos. Esses compostos metálicos são preferencialmente usados como sais ou compostos complexos do cobre, ferro, estanho, cromo, manganês, cobalto, zinco, níquel, das terras raras e do alumínio.

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Os metais podem estar presentes em vários estágios de oxidação não negativos, por exemplo, no estágio de oxidação +1 ou, em particular, +2. Metais da substância constitutiva e) podem estar presentes, também, em diferentes estágios de oxidação ou podem ser usadas misturas de diferentes compostos metálicos.

Os sais metálicos podem apresentar quaisquer ânions. Exemplos de ânions são halogenetos, pseudo-halogenetos, sulfatos, sulfonatos, fosfatos, fosfonatos e, em particular, carboxilatos, tais como ânions de ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos, por exemplo, ânions de ácido (met)acrílico.

Os complexos metálicos podem apresentar quaisquer ligantes. Exemplos de ligantes são quaisquer bases de Lewis, que têm o poder de formar ligações coordenadoras com os átomos de metal. Preferencialmente, são usados complexos metálicos com compostos de carbonila e/ou com átomos de nitrogênio, de modo partícularmente preferido, com compostos de beta-carbonila, de modo muito partícularmente preferido, com acetilacetonato, como ligantes da substância constitutiva e).

Exemplos de complexos metálicos ou sais metálicos preferidos da substância constitutiva e) são acetilacetonato de cobre, 4-ciclo-hexilbutirato de cobre, metacrilato de cobre, naftenato de cobre, acetilacetonato de manganês, naftenato de manganês, octilato de manganês, acetilacetonato de cobalto, naftenato de cobalto, acetilacetonato de zinco, naftenato de zinco, acetilacetonato de níquel, acetato de níquel, acetilacetonato de cromo, acetilacetonato de ferro, naftenato de sódio e octoato de terras raras.

Compostos metálicos da substância constitutiva e) podem ser usados sozinhos ou em uma mistura de dois ou mais desses.

Substâncias constitutivas e) preferencialmente usadas são compostos metálicos, que estão presentes dissolvidos no componente B, em particular, na forma de compostos orgânicos dissolvidos. O cobre é particularmente adequado como metal.

O material dental de acordo com a invenção contém, além disso, no componente B, compostos de halogeneto ou pseudo-halogeneto como

33/50 substância constitutiva f).

No caso da substância constitutiva f) pode tratar-se de quaisquer compostos de halogeneto ou pseudo-halogeneto, que são usados na forma de sais solúveis no componente B. Por sais solúveis são entendidos aqueles compostos, que se dissolvem em pelo menos 1 g por litro a 25°C no composto orgânico d).

Compostos de halogeneto são, geralmente, fluoretos, cloretos, brometos ou iodetos.

Compostos de pseudo-halogeneto são, geralmente, compostos com os ânions CN', N3, OCN', CNO', SCN', NCS' ou SeCN’.

Como cátions incluem-se fundamentalmente quaisquer cátions metálicos, preferencialmente, contudo, os cátions metálicos de metais do primeiro e do segundo grupo principal do sistema periódico, em particular, cátions de potássio, sódio e lítio; ou também cátions de amônio ou fosfônio, em particular, aqueles com radicais orgânicos, inclusive dos hidro-halogenetos de aminas, em particular, de aminas terciárias.

Substâncias constitutivas f) preferidas são halogenetos, em particular, cloretos ou brometos ou pseudo-halogenetos dos metais do primeiro ou do segundo grupo principal do sistema periódico dos elementos, em particular, do lítio ou do sódio ou dos íons de amônio quaternário, dos íons de fosfônio quaternário, bem como hidro-halogenetos de aminas terciárias.

Exemplos de substâncias constitutivas f) são halogenetos orgânicos, tais como cloreto de benziltributilamônio, cloreto de benzildimetilcetilamônio, cloreto de benzildimetilestearilamônio, brometo de benziltrietilamônio, cloreto de benziltrimetilamônio, cloreto de cetilalcônio, brometo de cetilpiridina, cloreto de cetilpiridina, brometo de cetiltrietilamônio, cloretos de mono- até tetra-alilalquilamônio, brometos de mono- até tetra-alilalquilamônio, em particular, cloreto de dialildimetilamônio, cloreto de dodecildimetilamônio, cloreto de dilaurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilamônio, brometo de tetra-n-butilamônio, cloreto de tetra-n-butil-amônio, brometo de tetradeciltrimetilamônio, brometo de tetraetilamônio e cloreto de trioctilmetilamônio, os correspondentes compostos de fosfônio ou hidro-halogenetos de aminas

34/50 terciárias, em particular, hidrocloretos de aminas terciárias.

Os compostos da substância constitutiva f) podem ser usados sozinhos ou em uma mistura de dois ou mais desses.

Em uma forma de concretização preferida, a composição de multicomponentes de acordo com a invenção contém, em pelo menos um componente, pelo menos um material de enchimento g). Em particular, o componente B contém pelo menos um material de enchimento g) ou componentes A e B contêm, cada, pelo menos um material de enchimento g).

No caso dos materiais de enchimento (substância constitutiva g)) trata-se de materiais inorgânicos ou de orgânicos. Exemplos de materiais inorgânicos são dióxido de silício em suas diversas modificações (tais como, por exemplo, quartzo, cristobalita, material de quartzo), feldspato, vidros moídos, tais como vidro de bário, vidro de alumina, vidro de potássio e vidro de fluoraluminossilicato, bem como de fluoretos dificilmente solúveis, tais como CaF₂, YF₃, YbF₃, além disso, géis de sílica, bem como ácido silícico, em particular, ácido silícico pirogênico ou seus granulados ou zeólita sintética, fosfato de cálcio, silicato de alumínio, silicato de cálcio, carbonato de magnésio, silicato de cálcio hidratado ou silicato de alumínio hidratado (caulim). Esses materiais de enchimento podem ser submetidos a um tratamento superficial, por exemplo, com gama-(met)acriloxipropiltrimetoxissilano, viniltriclorossilano, viniltrietoxissilano, viniltrimetoxissilano, viniltriacetoxissilano, viniltri(metoxietoxi)silano, alquiltriclorossilano, alquiltrietoxissilano, alquiltrimetoxissilano, alquiltriacetoxissilano, alquiltri(metoxietoxi)-silano, em particular, metiltriclorossilano, metiltrietoxissilano, metiltrimetoxissilano, metiltriacetoxissilano e metiltri(metoxietoxi)silano. Além disso, os materiais de enchimento de compósitos orgânico-inorgânicos aplicáveis podem ser preparados através da mistura dos materiais de enchimento acima com um monômero ou oligômero polimerizável, endurecimento da mistura e subseqüente pulverização da mistura endurecida.

Como materiais de enchimento também são adequadas pérolas de (met)acrilato de polimetila já pigmentadas ou outros polímeros orgânicos pulverizados. Para aumentar a flexibilidade das massas dentais, também

35/50 pode ser vantajoso usar polímeros orgânicos solúveis. São adequados, por exemplo, acetato de polivinila, bem como copolímeros à base de cloreto de vinila/acetato de vinila, cloreto de vinila/éter vinilisobutílico e acetato de vinila/éter dibutílico de ácido maleico.

Os materiais de enchimento podem ser usados sozinhos ou em uma mistura de dois ou mais desses. O tamanho médio máximo do grão dos materiais de enchimento inorgânicos importa preferencialmente em 15 pm, em particular, 10 pm. De modo muito particularmente preferido, os materiais de enchimento são usados com um tamanho médio do grão de < 5 pm.

Dos materiais de enchimento preferem-se porções de anidrido de ácido silício, ácido silícico, silicato de cálcio hidratado e silicato de alumínio hidratado (caulim), porque esses mesmos, no caso de um armazenamento durante um período prolongado, providenciam para que o material dental polimerizável do tipo de pasta não gelifique. Ademais, naturalmente, dependendo dos formadores de pasta reativos a) e/ou b) nas correspondentes pastas, podem ser usados diversos materiais de enchimento g).

Para a concretização de uma maior conversão de monômeros, é vantajoso, além disso, se o material dental polimerizável contém como substância constitutiva h) até 5% em peso, com base na massa total do componente A e/ou B, no qual se encontra a substância constitutiva h), de um composto peróxido orgânico. A substância constitutiva h) encontra-se preferencialmente no componente A. Preferencialmente, no caso da substância constitutiva h), trata-se de um peroxiéster de ácido carboxílico, peroxiéster de ácido carbônico, peróxido de diacila, percetal, peracetal, peréter, hidroperóxido, de um perácido ou de combinações de dois ou mais desses. Desses preferem-se, em particular, o peroxiéster de ácido carboxílico, peroxiéster de ácido carbônico e percetais. De modo muito particularmente preferido, utilizam-se o terc-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato, terc-butilperoxibenzoato, terc-butilperóxi-2-etil-hexil-carbonato ou combinações de dois ou mais desses.

Se o material dental de acordo com a invenção contém o peróxido orgânico h), um composto metálico e), um halogeneto ou pseudo36/50 halogeneto f) e um iniciador c) (derivados de ácido barbitúrico/sulfamidas de malonila), então é especialmente adequado, que o peróxido orgânico h), o iniciador c) e a combinação de composto metálico e) e halogeneto ou pseudo-halogeneto f) estejam presentes em dois componentes espacialmente separados uns dos outros. Por exemplo, o peróxido orgânico h), os formadores de pasta reativos a) e/ou b) de acordo com a invenção, um iniciador c) (derivados de ácido barbitúrico/sulfamidas de malonila), bem como os materiais de enchimento g) podem ser amassados para formar uma pasta. Por outro lado, os monômeros polimerizáveis d) também podem estar presentes juntamente com a combinação de composto metálico e) e halogeneto ou pseudo-halogeneto f) e materiais de enchimento g).

Além disso, as massas dentais de acordo com a invenção podem conter uma ou mais substâncias aditivas i), que são convencionalmente acrescentadas a essas massas. Exemplos para esse fim ao sais tampões, capturadores de água, tais como, por exemplo, zeólitas, anidridos de ácido carboxílico, tais como, por exemplo, anidrido de ácido acético, anidrido de ácido succínico, anidrido de ácido ftálico e anidrido de ácido maleico e/ou sais desidratados para impedir reações de hidrólise e transesterificação, capturadores de metais, tais como Quadrapure®, formadores de complexos metálicos, tais como, por exemplo, EDTA, outros formadores de pasta, agentes tensoativos, substâncias ativas, substâncias que permitem a exploração ótica, substâncias aromatizantes e/ou odorizantes, substâncias que permitem o diagnóstico, substâncias corrosivas e/ou de ação adesiva da substância dentária (esmalte, dentina), agentes de fluoridização, substâncias alvejantes, agentes de dessensibilização, promotores de aderência, corantes, pigmentos de cor, indicadores, outros iniciadores diferentes dos componentes c), e), f) e h) ou componentes iniciadores, tais como, por exemplo, peróxidos inorgânicos, perácidos inorgânicos ou seus perésteres ou componentes de iniciadores redox e/ou fotoiniciadores, estabilizadores (tais como antioxidantes), inibidores de polimerização, agentes auxiliares de tixotropia, bem como substâncias antibacterianas.

A proporção de substância constitutiva a) no componente A im37/50 porta, via de regra, em 10-85% em peso, preferencialmente 20-80% em peso, de modo particularmente preferido, 30-75% em peso.

A proporção de substância constitutiva b) no componente A importa, via de regra, em 10-85% em peso, preferencialmente 20-80% em peso, de modo particularmente preferido, 30-75% em peso.

A proporção de substância constitutiva c) no componente A importa, via de regra, em 0,5-20% em peso e preferencialmente 2-10% em peso.

A proporção de substância constitutiva h) no componente A importa, via de regra, em 5% em peso e preferencialmente até 2% em peso.

A proporção de substância constitutiva d) no componente B importa, via de regra, em 20-85% em peso, preferencialmente 25-80% em peso e de modo particularmente preferido, 30-75% em peso.

A proporção de substância constitutiva e) no componente B importa, via de regra, em 1-100 ppm e preferencialmente 2-50 ppm.

A proporção de substância constitutiva f) no componente B importa, via de regra, em 0,01-1% em peso e preferencialmente 0,05-0,5% em peso.

Nesse caso, os dados de peso nos parágrafos acima se referem em cada caso à massa total do respectivo componente.

A proporção de substância constitutiva g) no componente A importa, via de regra, em 0 a 80% em peso, com base na massa total do componente A, preferencialmente 10 a 70% em peso e de modo particularmente preferido, em 20 a 60% em peso; a proporção de substância constitutiva g) no componente B importa, via de regra, em 10 a 90% em peso, com base na massa total do componente B, preferencialmente 15 a 70% em peso e de modo particularmente preferido, 20 a 60% em peso.

A proporção de substância constitutiva i) no componente A e/ou B importa, via de regra, em 0 a 20% em peso, com base na massa total do respectivo componente, preferencialmente 0 a 15% em peso e de modo particularmente preferido, de 0 a 10% em peso.

São preferidos materiais dentais polimerizáveis, nos quais o

38/50 componente A contém

- 10 a 85% em peso, de pelo menos um formador de pasta reativo do componente a) e/ou b) e

- 0,5 a 20% em peso, de componente c), sendo que os dados de porcentagem se referem à massa total do componente A e nos quais o componente B contém

- 20 a 85% em peso, de componente d),

- 1 a 100 ppm de componente e) e

- 0,01 a 1% em peso, de componente f), sendo que os dados de porcentagem se referem à massa total do componente B.

Uma seleção de formadores de pasta de acordo com a invenção é mostrada nos exemplos de execução.

A vantagem dos compostos a) e b) contendo grupos alquenila é que eles não são polimerizados pelos derivados de ácido barbitúrico CHácidos ou pelas sulfamidas de malonila durante o armazenamento, tal como é o caso nos (met)acrilatos e éteres vinílicos (compare, por exemplo, a DE 100 17 188 B4), por outro lado, em contrapartida, depois de misturar as substâncias constitutivas de acordo com a invenção com os ésteres de ácido (met)acrílico eles são copolimerizados e, dessa maneira, formam produtos endurecidos com melhores propriedades mecânicas.

O sistema iniciador que se baseia nos derivados do ácido barbitúrico e/ou sulfamidas de malonila pode ser substituído por outros sistemas iniciadores, que causam a polimerização por radicais dos monômeros d). Nesse caso, pode tratar-se, por exemplo, de outros iniciadores ou componentes iniciadores diferentes dos componentes c), e), f) e h), tais como, por exemplo, de peróxidos inorgânicos, hidroperóxidos, perácidos ou de iniciadores redox ou de componentes de iniciadores redox e/ou de fotoiniciadores. Através da combinação da iniciação química e fotoquímica, foi possível produzir massas dentais de endurecimento dual de acordo com a invenção.

Como peróxido inorgânico, são adequados, em particular, peroxodissulfatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, em particular,

39/50 peroxodissulfato de sódio ou potássio. Como componente de iniciador redox são adequados, em particular, toluenosulfinatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, em particular, toluenossulfinato de sódio ou potássio. Esses iniciadores adicionais podem ser usados, em particular, nas formulações ácidas, que podem ser usadas, por exemplo, como cimentos autocorrosivos. Em tais casos, o peroxodissulfato de sódio pode ser formulado vantajosamente no componente A e o toluenossulfinato de sódio opcionalmente com substâncias aditivas básicas, no componente B.

Como fotoiniciadores são adequados, por exemplo, a-dicetonas, tal como camferoquinona em conexão com aminas secundárias e terciárias ou óxidos de mono- e bisacilfosfina, tais como óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina e óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4-n-propilfenila. Mas também outros compostos desse tipo são adequados, tais como são descritos na EP 0.073.413 A2, EP 0.007.508 A2, EP 0.047.902 A2, EP 0.057.474 A2 e EP 0.184.095 A2.

Surpreendentemente foi verificado, que os formadores de pasta reativos a) e/ou b) reativos, contendo grupos alquileno selecionados com derivados do ácido barbitúrico e/ou sulfamidas de malonila como componente iniciador A podem ser formulados, sem a realização de uma polimerização antecipada dos grupos alquenila, tal como seria de esperar do estado da técnica inicialmente citado.

De acordo com a invenção propõe-se, que o componente A e o componente B estejam presentes cada como pasta e espacialmente separados uns dos outros.

O uso de pastas espacialmente separadas umas das outras, isto é, da pasta iniciadora (componente A) e da pasta básica (componente B) impede durante o armazenamento a formação antecipada de radicais e, com isso, a polimerização antecipadamente iniciada dos dois componentes. Além disso, as pastas para o manuseio do material dental polimerizável são vantajosas, visto que essas podem ser cuidadosamente misturadas tanto manualmente, quanto também por meio de sistemas automisturadores (por exemplo, cartuchos duplos com cânulas de mistura estáticas ou dinâmicas), tal

40/50 como é o caso, por exemplo, nos sistemas de multicomponentes à base de pó e líquido.

O componente A do material dental polimerizável de acordo com a presente invenção, é estável ao armazenamento tanto à temperatura ambiente, quanto também a temperaturas de estresse de 40°C e, em parte, também a 60°C, isto é, os formadores de pasta reativos a) e/ou b) contendo grupos alquenila, reativos (monômeros, oligômeros, polímeros) podem formar a pasta iniciadora com derivados do ácido barbitúrico e/ou sulfamidas de malonila, sem que, em condições de armazenamento, se realize uma polimerização antecipada dos grupos alquenila. Uma estabilidade igualmente boa ao armazenamento pode ser verificada também para o componente B do material dental polimerizável.

A composição de multicomponentes de acordo com a invenção é processada através da mistura dos componentes individuais do material dental descrito acima para uma massa dental capaz de polimerização. Preferencialmente, um componente básico B é misturado com um componente catalisador A em uma proporção de 1:2 até 20:1, de modo particularmente preferido, de 1:1 até 10:1 e de modo muito particularmente preferido, de 10:1, 5:1, 4:1, 2:1 e 1:1. Essas misturas destacam-se por uma polimerização rápida nas condições bucais.

Depois de misturar a pasta iniciadora A com o componente B (pasta básica), os formadores de pasta reativos contendo grupo alquenila copolimerizam com os monômeros de acrilato e/ou (met)acrilato contendo a pasta básica ou com os oligo-polímeros por meio de radicais nas condições que correspondem às da boca de um paciente (temperatura ~ 35°C, umidade atmosférica relativa -100%). Nesse caso, os formadores de pasta contendo grupo alquenila são ligados juntos na rede formada; essa leva a melhores propriedades mecânicas do polímero endurecido.

O sistema de multicomponentes de acordo com a invenção é preferencialmente armazenado em embalagens primárias adequadas, tais como tubos, latas e, de modo particularmente preferido, em cartuchos e sacos, tais como são descritos, por exemplo, na EP-A-723.807, na EP-A41/50

541.972, na WO 98/44860 A1, na EP-A-492.412, na EP-A-492.413 e na EPA-956.908 e recortados proporcionalmente para o uso posterior.

Uma forma de concretização especial refere-se ao uso do material dental polimerizável descrito acima como material de fixação, material de adesão, material de enchimento, material estrutural de arnela, material odontológico para a produção de obturações, de implantes, de revestimentos e de dentes artificiais, como material modelar, material de selagem de fissuras, material de selagem de canal de raiz, cimento dental, bem como material de coroa e ponte provisório e permanente. De modo muito particularmente preferido, o material dental de acordo com a invenção é usado para a produção de coroas e pontes, entre o qual se entende um substituto de dente provisório e definitivo temporário e permanente. De modo muito particularmente preferido, o material dental de acordo com a invenção é usado como cimento dental, em particular, como cimento dental autocorrosivo.

A invenção se refere também a um material dental endurecido, que pode ser obtido através da mistura dos componentes A e B descritos acima, preferencialmente na proporção de 1:20 até 1:1 e através da polimerização do material dental polimerizável obtido por esse meio.

Desenvolvimentos, vantagens e possibilidades de aplicação da invenção resultam da descrição abaixo de exemplos de execução preferidos. Nesse caso, todas as características descritas por si ou em qualquer combinação adequada formam o objetivo da invenção, também independente de sua composição em reivindicações individuais e/ou em seu anexo.

Os dados de porcentagem nos presentes documentos são definidos como por cento em peso (% em peso), desde que não seja indicada outra coisa.

Materiais dentais polimerizados para as aplicações mencionadas acima, requerem uma alta estabilidade, visto que os produtos dentais endurecidos de acordo com a invenção, por exemplo, devido às forças de mastigação que ocorrem sobre a oclusão devem ser tanto muito estáveis à rutura, como também devem estabilizar suficientemente a relação das arnelas. Através da ligação de todas as substâncias constitutivas no material dental

42/50 polimerizado, obtêm-se propriedades mecânicas significativamente melhores, tal como é evidente, a seguir, da tabela 18.

Exemplos

A seguir, são mostradas as estruturas dos compostos 1a, 2a, 2b, 5 3a, 4a usados nas formulações de acordo com a invenção e dos compostos

1b, 2c, 2d, 2e, 3b, 4b usados nas formulações não de acordo com a invenção (= exemplos comparativos).

o ¹ o

M_n = 650 M_w=1000

m m ~ 9

M_n = 750

O

O m ~ p M_n = 750

43/50

Preparação dos materiais de partida

Hidrogenação de 1a, 2a e 4a:

100 ml da substância a ser hidrogenada foram dissolvidos em cerca de 100 ml de éter dietílico (absoluto) e transferidos para um autoclave de aço de 350 ml. Depois de adicionar cerca de 5 g de catalisador Pd/C (10% de Pd), foi hidrogenado com 5 bar de pressão de hidrogênio a 60°C. Para controlar o estágio de reação, o autoclave foi separado do abasteci10 mento de hidrogênio e observou-se, se mais hidrogênio foi absorvido (na queda de pressão continuou-se a hidrogenar). Depois de 24 horas, não foi absorvido. Depois de filtrar o catalisador Pd/C, o produto foi concentrado e pesquisado espectroscopicamente por meio de RMN. Todos os espectros de RMN foram retomados à temperatura ambiente com um espectrômetro Bru15 ker DRX-250 (RMN-¹ a 250 MHz, RMN-¹³C a 62 MHz). Deslocamentos quí44/50 micos em ppm referem-se ao respectivo sinal do solvente (RMN-¹H, RMN¹³C).

Composto 1b: RMN-¹H (CDCI₃, 250 MHz): δ 4,91-5,16 (m, CH(CH₃)OC(O)), 3,82-4,12 (m, OCH2-CH(Et) + OCH₂CH(CH₃)O), 3,58-3,82 (m, OCH₂CH(Me)O), 3,33-3,58 (m, OCH2CH(Me)OC(O)), 2,40-2,73 (m, C(O)CH₂CH₂C(O)), 1,42-1,62 (m, CH(Et)), 1,01-1,40 (m, CH(CH₃)) + CHÍChhCHsjChkChhCliMe), 0,73-0,96 (m, CH₃CH₂CH₂).

RMN-¹³C (CDCI₃, 62 MHz): δ 172,74 (OÇH(Me)OÇ(O)), 172,72 (CH(Et)CH₂OÇ(O)), 172.06 (CH₂CH₂Ç(O)OCH₂),73,84 (CH₂ÇH(Me)O),

71.93 (OÇH₂CH(Me)OC(O)), 69,94 (OCH₂ÇH(Me)O), 67,78 (C(O)OÇH₂CH(Me)O), 67,47 (CH(Et)ÇH₂O), 30,69 (CH(Et)ÇH₂CH₂), 29,71 (CH(Me)OC(O)ÇH₂CH₂), 29,58 (CH(Et)CH₂OC(O)ÇH₂), 29,44 (CH(Et)CH₂OC(O)CH₂ÇH₂), 29,40 (CH(Me)OC(O)CH₂ÇH₂), 29,24 (MeCH₂ÇH₂CH₂), 24,07 (CH(ÇH₂CH₃), 23,28 (MeÇH₂CH₂CH₂), 17,27 (MeCHOCH₂), 16,88 (MeCHOC(O)), 14.35 (MeCH₂CH₂CH₂), 11,29 (MeCH₂CH).

Composto 2c:

RMN-¹H (CDCI₃₎ 250 MHz): δ 3,18-3,37 (m, OCH₂), 1,39-1,57 (m, C-CH₂), 0,78 (t, J=7,41,CH₃)

RMN-¹³C (CDCI_3j 62 MHz): δ 72,85 (OCH2CH₂CH₃), 70,91 (br, OÇH₂CH₂CH₂ÇH₂O), 26,85 (OCH₂ÇH₂ÇH₂CH₂O), 23,27 (OCH₂ÇH₂CH₃),

10.93 (Me).

Composto 4b:

RMN-¹H (DMSO, 250 MHz): δ 3,22-3,31 (t, 00±£Η₂), 1,38-1,56 (m, CH₂-CH₂- CH₃), 0,78-0,89 (t, CH₃).

RMN-¹³C (DMSO, 62 MHz): δ 72,61 (OÇH₂CH₂CH₃), 69,45 (CÇH₂), 45,65 (C), 22,72 (ÇH₂CH₃), 10,77 (CH₃).

Para a preparação das pastas iniciadoras de acordo com a invenção, as substâncias constitutivas enumeradas nas seguintes tabelas 1, 3, 4, 8, 10, 12, 14 e 15 foram homogeneizadas e dispersas através de um mecanismo de três cilindros. Em seguida, as pastas iniciadoras foram trasfegadas para a pequena câmara de um cartucho de 10:1 tipo Mixpac CS 050-1045/50 (Sulzer), na câmara grande foi colocada a pasta básica preparada da mesma maneira de acordo com a tabela 17. As massas foram desgaseificadas por meio de centrifugação, os cartuchos foram fechados e as massas dentais foram distribuídas por meio de um misturador estático tipo Mixpac

MBX 3.2-16-S (Sulzer). Para comparar, as substâncias constitutivas enumeradas nas tabelas 2, 5, 6, 7, 9, 11, 13 e 16 foram processadas do mesmo modo e maneira para formar pastas iniciadoras não de acordo com a invenção.

O módulo E e a resistência à flexão foram determinados com base na EM ISSO 4049 (pelo menos 8 espécimes por medição). Os resultados são mostrados na tabela 18.

Tabela 1: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Ia (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
resina de poliéster insaturada 1a	47,00	9,40
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	41,50	8,30
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1)	3,50	0,70

Tabela 2: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Ib (compa15 ração, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
resina de poliéster saturada 1b	47,00	9,40
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	41,50	8,30
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
’ HDK® H2000 1)	3,50	0,70

Tabela 3: Exemplo de preparação da pasta iniciadora lia (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-dialílico 2a	40,00	8.00
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	9,70
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000	3,50	0,70

46/50

Tabela 4: Exemplo de preparação da pasta iniciadora llb (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-dimetilalílico 2b	40,00	8.00
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	9,70
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1)	3,50	0,70

Tabela 5: Exemplo de preparação da pasta iniciadora llc (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-dipropílico 2c	40,00	8.00
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	9,70
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1)	3,50	0,70

Tabela 6: Exemplo de preparação da pasta iniciadora lld (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-diacrilato 2d	40,00	8.00
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	9,70
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1>	3,50	0,70

Tabela 7: Exemplo de preparação da pasta iniciadora lie (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
dimetacrilato de poli(propilenoglicol) 2e	40,00	8.00
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	9,70
ácido 1-benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1)	3,50	0,70

Tabela 8: Exemplo de preparação da pasta iniciadora llla (de 10 acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
ftalato de dialila 3a	41,00	8.20
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	47,50	9,50
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1)	3,50	0,70

47/50

Tabela 9: Exemplo de preparação da pasta iniciadora lllb (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
ftalato de dipropila 3b	41,00	8.20
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	47,50	9,50
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000	3,50	0,70

Tabela 10: Exemplo de preparação da pasta iniciadora IVa (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
tetra-alilpentaeritritol 4a	41,00	8.20
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	47,50	9,50
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1)	3,50	0,70

Tabela 11: Exemplo de preparação da pasta iniciadora IVb (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
tetrapropilpentaeritritoll 4b	41,00	8.20
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	47,50	9,50
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	1,60
HDK® H2000 1>	3,50	0,70

Tabela 12: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Va com peréster (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
resina de poliéster insaturada 1a	46,00	4,60
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	41,50	4,15
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	0,80
HDK®H2000 1)	3,50	0,35
terc-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato	1,00	0,10

Tabela 13: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Vb com jeréster (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
resina de poliéster insaturada 1b	46,00	4,60
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	41,50	4,15
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	0,80
HDK®T2000 1)	3,50	0,35
terc-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato	1,00	0,10

48/50

Tabela 14: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Via com peréster (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-dialílico 2a	39,00	3,90
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	4,85
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	0,80
HDK® H2000 1)	3,50	0,35
terc-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato	1,00	0,10

Tabela 15: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Vlb com peréster (de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-dimetilalílico 2b	39,00	3,90
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	4,85
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	0,80
HDK® H2000 1)	3,50	0,35
fe/O-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato	1,00	0,10

Tabela 16: Exemplo de preparação da pasta iniciadora Vlc com peréster (comparação, não de acordo com a invenção)

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
éter poli-THF-dipropílico 2c	39,00	3,90
vidro em pó de bário, não silanizado 1,5 pm	48,50	4,85
ácido 1 -benzil-5-fenilbarbitúrico	8,00	0,80
HDK® H2000 1)	3,50	0,35
ferc-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato	1,00	0,10

Tabela 17: Exemplo de preparação VII de pasta básica

substância constitutiva	quantidade [%]	quantidade [g]
di(met|)acrilato de bisfenol-A etoxilado (4EO)	42,50	85,00
di(met|)acrilato de uretano alifático	13,50	27,00
vidro em pó de bário 1,5 pm, (met) acrilsilanizado	36,58	73,16
Aerosil DT4 2)	7,00	14,00
4-hidroxianisol	0,10	0,20
di(met)acrilato de cobre(ll) em (met)acrilato de hidroxietila (solução a 1%)	0,12	0,24
cloreto de dodeciltrimetilamônio	0,20	0,40

¹⁾ No caso da substância constitutiva HDK® H2000 trata-se de um ácido silícico pirogênico superficialmente modificado com grupos trimetil10 siloxi com um teor de carbono de 2,5% e com uma superfície BET específica de 140 m²/g (de acordo com a DIN 66131 e DIN 66132), que pode ser obtido sob este nome na Wacker-Chemie GmbH, Munique, Alemanha).

49/50 ²⁾ No caso da substância constitutiva Aerosil DT4 trata-se de um dióxido de silício hidrófobo silanizado com metacrila, que pode ser obtido sob esse nome pela Evonik Degussa GmbH, Frankurt a.M., Alemanha.

Tabela 18; Resultados de produtos endurecidos das misturas da 5 pasta básica de acordo com a tabela 17 e diversas pastas iniciadoras

pasta iniciadora n°	módulo E 1) [MPa]	resistência à flexão 1) [MPa]
la	3391+87	104+4
Ib	3107+147	94+5
Ha	3775+158	109+7
llb	3411+143	100+1
llc	2901+117	84+3
lld	2)	2)
He	2)	2)
llla	4034+184	111+6
lllb	3268+143	95+4
IVa	4023+100109+5
IVb	2981+135	88+4
Va	4963+70139+3
Vb	4627+107	130+6
Via	4736+168	134+6
Vlb	5160+265	145+3
Vlc	4381+158	120+7

¹⁾ Desvio como σ (desvio padrão) ²⁾ a pasta iniciadora endureceu como componente individual antecipadamente e, por isso, não era estável ao armazenamento.

Da tabela 18 é evidente, que em comparação com os materiais 10 dentais conhecidos com formadores de pasta não reativos (isto é, sem grupos alquenila), tais como são descritos no estado da técnica, os materiais dentais polimerizáveis com formadores de pasta reativos de acordo com a presente invenção, obtêm propriedades mecânicas significativamente melhores após a polimerização no produto final. Isso é documentado, por exemplo, por maiores estabilidades à flexão e módulo E no teste de flexão de três pontos.

Para pesquisar a estabilidade ao armazenamento, os cartuchos la, Ib, lia, llb, llc, lld, lie, llla, lllb, IVa e IVb foram armazenados a 60°C, 37°C e à temperatura ambiente. Enquanto o conteúdo de todos os cartuchos la, Ib, lia, llb, llc, llla, lllb, IVÃ e IVb era pastoso depois de um tempo de armazenamento de 4 semanas e depois de distribuir por meio de um mistura50/50 dor estático o conteúdo endureceu, no cartucho lie foi observado um endurecimento antecipado do material. O conteúdo do cartucho armazenado a 60°C já estava endurecido depois de 3 horas (lld) ou depois de 1 hora (lie), o cartucho armazenado a 37°C, depois de 24 horas (lld) ou depois de 5 ho5 ras (lie) e o cartucho armazenado à temperatura ambiente, depois de 2 dias (lld) ou depois de 22 horas (lie).

Os cartuchos Va, Vb, Via, Vlb e Vlc com perésteres como substâncias constitutivas, foram armazenados a 37°C. Em todos os casos, o conteúdo era pastoso depois de um tempo de armazenamento de 4 semanas e endureceu depois de distribuído por meio de um misturador estático no tempo esperado. As formulações de acordo com a invenção mostraram propriedades mecânicas significativamente melhores.

1/7

Claims (15)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Material dental polimerizável, caracterizado pelo fato de que compreende:

   pelo menos um componente A pastoso e 5 pelo menos um componente B pastoso, sendo que o componente A compreende pelo menos um iniciador de polimerização por radicais c) selecionado do grupo que consiste em derivados do ácido barbitúrico e sulfamidas de malonila; e

   10 um agente formador de pasta reativo compreendendo pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em pelo menos um composto orgânico a) que contém pelo menos um radical selecionado do grupo que consiste em diéster de ácido maleico e diéster de ácido fumárico ou que contém pelo me15 nos um radical selecionado do grupo que consiste em diamida de ácido maleico e diamida de ácido fumárico; e pelo menos um composto b) compreendendo pelo menos um radical selecionado do grupo que consiste em alila e metalila e, opcionalmente, unidades derivadas de pelo menos um dentre

   20 ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico, que não contenham quaisquer outros grupos etilenicamente insaturados além dos grupos etilenicamente insaturados mencionados acima;

   sendo que o componente B compreende pelo menos um composto orgânico d) compreendendo pelo menos um

   25 radical selecionado do grupo que consiste em éster de ácido acrílico e éster de ácido metacrílico, pelo menos um composto metálico e), e pelo menos um composto de halogeneto ou pseudo-halogeneto f).
2. 2. Material dental polimerizável de acordo com a reivindicação 1,

   30 caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto orgânico a) é um composto orgânico das fórmulas Ia, Ib, IIa, IIb e, em particular, das fórmulas IIc ou IId

   Petição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 6/14

   2/7 (llb), (llc), (lld), nas quais X representa oxigênio ou um grupo -NR⁶,

   R¹, R², R³ e R⁵ independentes uns dos outros, representam alquila, cicloaiquila, alquilcicloalquila, arila, alquilarila, aralquila ou heterociclila,

   5 que opcionalmente apresentam um ou mais substituintes,

   R⁴ representa alquileno, éter alquilenoglicólico, cicloalquileno, alquilcicloalquileno, arileno, alquilarileno, aralquileno ou heterociclileno, que opcionalmente apresenta um ou mais substituintes,

   A representa CH₂-CH₂, CH₂-CH(CH₃) ou CH₂-CH₂-CH₂-CH₂,

   10 R⁶ representa hidrogênio, alquila, cicloaiquila, alquilcicloalquila, arila, alquilarila, aralquila ou heterociclila, n é um número inteiro de 1 a 50 e

   Petição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 7/14
3. 3/7 r representa um número inteiro de 1 a 100.

   3. Material dental polimerizável de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que um ou vários dos radicais R¹ a R⁵ apresentam substituintes com funções ácidas, em particular, grupos de ácido fosfórico,

   5 grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos, ou em que um ou vários dos radicais R¹ a R⁵ apresentam substituintes com funções ácidas e grupos hidroxila como substituintes, ou em que, como ingrediente a), são usadas misturas de compostos funcionalizados com ácidos e hidróxi das fórmulas Ia, IB, lia, llb,

   10 llce/oulld.
4. 4. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o ingrediente b) é um composto que contém radicais de éter alílico e/ou de éter metalílico e que preferencialmente, além disso, não apresenta outros grupos etilenica15 mente insaturados, em particular, um composto da fórmula III r⁷—E—Y-r^b ] ^m (III) na qual R⁷ é um radical m-valente, que opcionalmente apresenta um ou mais substituintes.

   R⁸ é um grupo -CH2-CR⁹=CH2,

   R⁹ representa hidrogênio ou metila,

   20 m é um número inteiro de 1 a 12 e

   Y é selecionado do grupo da ligação covalente ou de um radical bivalente.
5. 5. Material dental polimerizável de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o radical R⁷ apresenta substituintes com fun25 ções ácidas, em particular, grupos de ácido fosfórico, grupos de ácido fosfônico, grupos de ácido sulfônico e/ou grupos de ácido carboxílico, bem como seus anidridos, ou em que R⁷ apresenta substituintes com funções ácidas e grupos hidroxila como substituintes, ou em que, como ingrediente b), são usadas misturas de compostos funcionalizados com ácidos e hidróxi da fór30 mula III.

   Petição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 8/14

   4/7
6. 6. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o ingrediente c) é selecionado do grupo dos compostos da fórmula IV, V ou VI nas quais R¹⁶ e R¹⁷ independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, alquenila, cicloalquila, arila, aralquila e heterociclila, com a condição, de que pelo menos um dos radicais R¹⁶ ou R¹⁷ represente hidrogênio e

   R¹⁴ e R¹⁵ independentemente uns dos outros, representam hidrogênio, alquila, alquenila, cicloalquila, arila, aralquila e heterociclila, em particular, do grupo dos derivados do ácido barbitúrico da fórmula IV, na qual R¹⁴ e/ou R¹⁶ ou R¹⁷ independentemente uns dos outros, representam alquila, cicloalquila, arila ou aralquila.
7. 7. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o ingrediente d) é um composto orgânico da fórmula VII na qual R¹² é um radical orgânico p-valente, que opcionalmente apresenta um ou mais substituintes,

   R¹³ representa hidrogênio ou metila e

   Petição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 9/14

   5/7 p é um número inteiro de 1 a 12.
8. 8. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o ingrediente e) é um composto metálico, que é selecionado do grupo dos sais metálicos e/ou

   5 dos complexos metálicos, em particular, dos sais dos metais do terceiro e quarto grupo principal, bem como do primeiro até o oitavo subgrupo do sistema periódico dos elementos inclusive dos lantanídeos com ânions derivados de ácidos carboxílicos, preferencialmente de ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos, em particular, do ácido acrílico ou do ácido metacrílico,

   10 de modo particularmente preferido sais do cobre, ferro, estanho, cromo, manganês, cobalto, zinco, níquel, das terras raras e do alumínio ou dos complexos de metais do terceiro e quarto grupo principal, bem com do primeiro até o oitavo subgrupo subgrupo do sistema periódico dos elementos inclusive dos lantanídeos com ligantes derivados de compostos beta15 carbonila, em particular, de acetilacetonato, de modo particularmente preferido complexos do cobre, ferro, estanho, cromo, manganês, cobalto, zinco, níquel, das terras raras e do alumínio e em que o ingrediente e) de modo muito particularmente preferido é um composto de cobre, em particular, acetilacetonato de cobre, naftenato de cobre, metacrilato de cobre, acrilato de

   20 cobre, acetato de cobre, oleato de cobre, etil-hexanoato de cobre ou hexilbutirato de cobre.
9. 9. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o ingrediente f) é um sal solúvel a 25^oC no ingrediente d), preferencialmente um halogeneto ou

   25 um pseudo-halogeneto com cátions metálicos de metais do primeiro e do segundo grupo principal do sistema periódico, com cátions de amônio ou fosfônio, em particular, aqueles com radicais orgânicos inclusive dos hidrohalogenetos de aminas, de modo muito particularmente preferido um cloreto, brometo ou iodeto, que como cátion, apresenta um cátion metálico, em parti30 cular, um cátion de lítio ou um cátion de sódio ou um cátion de amônio ou um cátion de fosfônio ou um tiocianato, isotiocianato, cianato ou isocianato, que como cátion, apresenta um cátion de lítio ou um cátion de sódio ou um

   Petição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 10/14

   6/7 cátion de amônio ou um cátion de fosfônio ou um hidro-halogeneto de uma amina terciária e em que o ingrediente f) é selecionado de modo muito particularmente preferido de halogenetos de lítio, amônio ou fosfônio ou de seus hidro-halogenetos.

   5 10. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o componente A e/ou B contém adicionalmente pelo menos um material de enchimento g), que está preferencialmente presente no componente A em uma quantidade de 0 a 80% em peso e no componente B em uma quantidade de 10 a 90%
10. 10 em peso, com base na massa total do respectivo componente.
11. 11. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o componente A e/ou B contém adicionalmente pelo menos um peróxido orgânico h), que está preferencialmente presente em uma quantidade de até 5% em peso, com

    15 base na massa total do componente A e/ou B, sendo que o componente h) é selecionado de modo particularmente preferido do grupo dos peroxiésteres de ácido carboxílico e/ou de ácido carbônico e/ou de percetais, de modo muito particularmente preferido do grupo terc-butilperóxi-3,5,5-trimetilhexanoato, terc-butilperoxibenzoato, terc-butilperóxi-2-etil-hexil-carbonato ou

    20 combinações de dois ou mais desses.
12. 12. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o componente A contém:

    - 10 a 85% em peso de pelo menos um agente formador de pas25 ta reativo do componente a) e/ou b), e

    - 0,5 a 20% em peso de componente c), sendo que os dados de porcentagem se referem à massa total do componente A, em que o componente B contém

    - 20 a 85% em peso de componente d),

    30 - 1 a 100 ppm de componente e) e

    - 0,01 a 1% em peso de componente f), os dados de porcentagem se referindo à massa total do compoPetição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 11/14

    7/7 nente B.
13. 13. Material dental polimerizável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o material dental nos componentes A e/ou B contém uma ou mais substâncias aditivas i), pre5 ferencialmente sais tampões, capturadores de água, capturadores de metais, formadores de complexos metálicos, outros formadores de pasta, agentes tensoativos, substâncias ativas, substâncias que permitem a exploração ótica, substâncias aromatizantes e/ou odorizantes, substâncias que permitem o diagnóstico, substâncias corrosivas e/ou de ação adesiva da substân10 cia dentária, agentes de fluoridização, substâncias alvejantes, agentes de dessensibilização, promotores de aderência, corantes, pigmentos de cor, indicadores, outros iniciadores diferentes dos componentes c), e), f) e h) ou componentes iniciadores, estabilizadores, inibidores de polimerização, agentes auxiliares de tixotropia, bem como substâncias antibacterianas ou com15 binações de duas ou mais dessas.
14. 14. Material dental endurecido, caracterizado pelo fato de que pode ser obtido através da mistura dos componentes A e B como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 na proporção de 1:20 até 1:1 e através da polimerização do material dental polimerizável obtido por esse

    20 meio.
15. 15. Uso de material dental polimerizável como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 ou de material dental endurecido como definido na reivindicação 14, caracterizado pelo fato de ser como material de fixação, material de ligação, material de enchimento, material estrutural de

    25 arnela, material odontológico para a produção de obturações, de implantes, de revestimentos e de dentes artificiais, como material modelar, material de selagem de fissuras, material de selagem de canal de raiz, cimento dental, bem como material de coroa e ponte provisório e permanente, em particular, para a produção de material de coroas e pontes ou para uso como cimento

    30 dental.

    Petição 870170082974, de 27/10/2017, pág. 12/14