JP6116480B2 - 反応性ペースト形成剤と重合可能な歯科用材料、硬化された歯科用材料およびこれらの使用 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも１つのモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーの反応性ペースト形成剤、一官能性、二官能性またはオリゴ官能性ないし多官能性のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル（以下、共通に「メタクリル酸エステル」と呼称される）およびバルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドを含有する、多孔質の多成分調製物の形の重合可能な歯科用材料に関する。加えて、本発明は、重合された歯科用材料ならびに例えば歯冠材料およびブリッジ材料としての重合可能な歯科用材料および重合された歯科用材料の使用に関する。

このような材料は、歯内治療後に、例えばマルチユニットのブリッジ、歯冠、インレー、オンレーまたはピン型暫間義歯（Ｓｔｉｆｔｐｒｏｖｉｓｏｒｉｅｎ）を製造するために使用される。

補綴学において、暫間義歯（Ｐｒｏｖｉｓｏｒｉｅｎ）を仕上げるための直接的または間接的な方法は、知られている。直接的な方法とは、調製直後に歯科医師によって暫間義歯を製造することである。間接的な製造は、実験室内でモデルを作り上げることにより行なわれる。

すなわち、例えば歯科医学における暫間の歯冠材料およびブリッジ材料は、調製を行なった後の象牙質の傷跡を遮蔽するために製造されるか、またはインプラント構築の一時的な管理のためにも製造される。前記の歯冠材料およびブリッジ材料は、天然の歯牙の残片を管理する際に、熱的影響、化学的影響および細菌による影響からの歯髄の保護に使用される。さらなる課題は、咀嚼機能の維持、咬合の上顎下顎関係または矢状の上顎下顎関係の確定および歯牙の残片上の隣接した歯肉の発育の阻止にある。

当該歯牙の調製前に相応する顎区間から、鋳型を取り、この鋳型により、調製すべき歯牙の元々の状況および形が確定される。調製後に、鋳型における研磨された歯牙の印象は、暫間の歯冠材料およびブリッジ材料で詰められる。こうして準備された印象は、顎上で整復される。暫間の歯冠材料およびブリッジ材料がゴム弾性状態を達成した場合には、形成された荒い暫間義歯（Ｐｒｏｖｉｓｏｒｉｕｍ）を有する鋳型を取り出し、完全に硬化した後に加工し、歯牙の残片に適合させ、かつ咬合（咬合面）を研磨することができる。暫間固定法（Ｐｒｏｖｉｓｏｒｉｕｍ）の開始は、特殊な暫間固定セメントを用いて行なわれる。

上位概念の重合可能な歯科用材料は、公知技術水準から自体公知である。この重合可能な歯科用材料は、重合が形成されたラジカルによって開始される重合性モノマーを含有する。このラジカルは、通例、適した開始剤と補助開始剤との反応によって形成され、この場合このラジカルの形成は、これらの開始剤および補助開始剤を調達した直後に開始される。従って、室温で単独で十分な貯蔵安定性を有する開始剤は、歯科用材料を貯蔵するために補助開始剤とは別個に保存されなければならない。それ故、それらの成分が最初に歯科用材料の加工直前に互いに接触され、かつ注意深く互いに混合される多成分系がたいてい使用される。

上位概念の歯科用材料のための公知技術水準から公知の開始剤系は、たいがい芳香族アミンを、例えばドイツ連邦共和国特許第９７５０７２号明細書に記載されているような有機過酸化物と組み合わせて有し、この場合アミンと過酸化物との酸化還元反応は、ラジカルを供給する。しかし、このようなアミンベースの開始剤系は、基本的な欠点、殊に前記成分および前記成分の二次生成物の毒性効果および／またはアレルギー触発効果、および一般に劣悪な色安定性を有する。前記欠点およびさらなる欠点は、欧州特許出願公開第１８７２７６７号明細書Ａ１中に詳細に記載されている。

その上、前記欧州特許出願公開明細書には、公知技術水準の評価の際に、公知の開始剤系に対する代替物として、遷移金属イオンおよび塩化物イオンと組み合わせた、ＣＨ酸性化合物、殊にバルビツール酸誘導体が挙げられている。この代替の開始剤系は、重合の際により好ましい温度展開を有し、および得られたポリマーは、明らかにより良好な色安定性を有する。

複数のバルビツール酸またはこれらの誘導体をベースとする開始剤系の場合、複数のバルビツール酸（誘導体）は、重合性モノマーとは別個に保存されなければならない。このことは、ＣＨ酸性化合物、例えばバルビツール酸誘導体が既にＣｕ（ＩＩ）イオンおよび塩化物イオンの協力なしに空気酸素による自己酸化によりヒドロペルオキシドを形成するという理由にある。このヒドロペルオキシドは、反応性モノマーの重合を開始させるラジカルの形成下に崩壊し、従って、短時間内に自然重合を生じる。この自然重合プロセスは、安定剤の添加により短時間（数秒の範囲内）に減速または抑制されることができ、それに反して、貯蔵安定性の系の場合に望まれているようなより長時間に亘っては減速または抑制されえない。

バルビツール酸（誘導体）を開始剤成分として含有する酸化還元開始剤系を有する相対的に簡単な歯科用調製物は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０１２４０２９号明細書Ａ１およびドイツ連邦共和国特許第３８０６７４０号明細書Ｃ１の記載から公知である。これらの刊行物には、バルビツール酸（誘導体）が粉末の形で液状モノマー混合物中に攪拌混入される粉末／液体系が記載されている。しかし、これは、手動混合により行なわれるので、前記系は、比較的計量供給するのが困難であり、かつ完成した歯冠またはブリッジ中の気泡を回避させることは、極めて困難であるか、または全く回避させることができない。

このような問題は、公知技術水準によれば、いわゆるペースト／ペースト系を使用することにより回避される。この場合、バルビツール酸（誘導体）は、不活性の可塑剤と充填剤とからなるペースト中に分散される。この場合には、開始剤を含有する成分には、もっぱら、ＣＨ酸性化合物と早期には重合しない化合物が含まれていることが必要とされ、すなわち、開始剤成分においては、主として、二重結合を含有しない非重合性化合物が使用される。

欧州特許第１１９４１１０号明細書Ｂ１の上位概念によれば、少なくとも１つの一官能性または多官能性のエチレン系不飽和モノマー、少なくとも１つの一官能性エチレン系不飽和モノマー、促進剤、ラジカル重合を触発しうる酸化還元開始剤系、充填剤、チキソトロピー助剤、遅延剤および助剤および通常の可塑剤を含有する重合可能な歯科用材料が開示されている。

また、欧州特許第１１９４１１０号明細書Ｂ１の重合された歯科用材料は、重合された歯科用材料中に含まれていない、一定の割合の未反応成分を有する。これは、歯科分野で使用される通常の可塑剤である。この可塑剤は、重合に対して不活性であり、すなわち、この可塑剤は、ラジカル重合性二重結合を全く含まず、それゆえ、重合導入されていない。前記理由から、こうして得られたポリマーの機械的性質は、改善が必要とされる。さらに、口腔の攻撃的な養生法において、このような未反応の成分が溶出する可能性があり、健康を害する反応が起こりうる。

欧州特許出願公開第１８７２７６７号明細書Ａ１中に記載された発明は、公知技術水準から公知の欠点を回避させ、かつさらに１：１で計量供給される材料、例えば充填剤および配合用プラスチックも使用可能である、重合可能な歯科用材料のための開始剤系を得るという課題に基づくものであった。

欧州特許出願公開第１８７２７６７号明細書Ａ１によれば、公知技術水準からのＣＨ酸性化合物をベースとする開始剤系とは異なり、活性開始剤分子の前駆体、すなわちＣＨ酸性化合物の塩が使用された。ＣＨ酸性化合物は、酸濃度が塩として存在するＣＨ酸性化合物の酸濃度より高い酸を添加した後に初めて遊離され、引続きモノマーの重合プロセスのための開始剤分子として機能しうる。欧州特許出願公開第１８７２７６７号明細書によれば、公知技術水準のＣＨ酸性化合物とは異なり、ＣＨ酸性化合物の塩がより長い時間に亘っても貯蔵安定性であることが確認された。それによって、重合性モノマーのポリマー反応のための開始剤活性は、重合可能な歯科用材料の成分をより長く貯蔵する場合でも保証される。この文献によれば、重合可能な歯科用材料が混合されるペースト、殊にＣＨ酸性化合物の塩を含有するペーストは、特に有利に２４ヶ月を上廻って色安定性および／または貯蔵安定性である。この種の調製物を用いる問題は、ＣＨ酸性化合物の触媒活性の遊離酸の放出が徐々に進行するにすぎず、それによって硬化反応が比較的長く継続することである。

欧州特許出願公開第１８８１０１０号明細書Ａ１ならびに欧州特許出願公開第２２３９２７５号明細書Ａ１の記載から、バルビツール酸誘導体の塩および重合性モノマーが酸官能基なしに開始剤成分中に含まれている重合性組成物は、公知であるか、或いはバルビツール酸誘導体の塩、その酸成分または前駆体ならびに銅化合物を含有する酸化還元開始剤系が準備される重合性組成物は、公知である。様々な調製物が記載されており、その中には、ペースト／ペースト組合せ物も記載されている。バルビツール酸と重合性エチレン系不飽和化合物との混合物、またはバルビツール酸誘導体と重合性エチレン系不飽和化合物との混合物は、貯蔵安定性ではないので、ここでは、バルビツール酸の塩またはバルビツール酸誘導体の塩が使用されている。ここでも、硬化反応は、バルビツール酸の塩またはバルビツール酸誘導体の塩と酸化合物との組合せにより触発され、それによってＣＨ酸性化合物の触媒活性の遊離酸は、比較的緩徐に遊離されるにすぎない。

欧州特許出願公開第２１９８８２４号明細書の記載から、重合可能な歯科用材料は、公知である。この重合可能な歯科用材料は、少なくとも２つの成分ＡおよびＢにおいて調製され、この場合成分Ａは、ラジカル重合性モノマーの他に酸基なしに特別な過酸化物を含み、および成分Ｂは、酸基なしに、およびＣＨ酸性化合物としてラジカル重合を触発しうるＣＨ酸性化合物の塩なしにラジカル重合性モノマーを含む。すなわち、この重合可能な歯科用材料の場合も、活性の開始剤分子の前駆体、すなわち前記ＣＨ酸性化合物の塩が使用される。成分ＢにおいてＣＨ酸性化合物の塩と選択されたエチレン系不飽和モノマーとの組合せは、十分に長い貯蔵安定性を許容する。ＣＨ酸性化合物の塩、例えばバルビツール酸の塩またはバルビツール酸誘導体の塩は、成分Ａからの過酸化物との組合せの後に初めて活性化され、それに続いて、存在するモノマーの重合を生じさせる。前記の物質組成物は、酸の存在なしに、室温で良好に重合させることができる。この物質は、良好な硬化挙動および良好な機械的性質を示す。

より後の優先日のＷＯ ２０１１／０８３０２０Ａ２およびそれと並行のドイツ連邦共和国特許出願公開第１０２００９０５８６３８号明細書Ａ１には、歯科用材料を製造するための多成分系が記載されている。１つの成分は、少なくとも１つのラジカル重合性樹脂および少なくとも１つの重合促進剤を含み、第２の成分は、室温で液状またはペースト状の不活性のマトリックスおよび／または少なくとも１つのラジカル重合性樹脂ならびに少なくとも１つのＣＨ酸性化合物またはその塩を重合開始剤として含む。１つの成分または２つの成分において、前記系は、ペルエステル、ペルアセタールまたはペルケタールを含む。第２の成分において（すなわち、重合開始剤を含む成分において）ラジカル重合性樹脂が設けられている場合には、この文献では、重合開始剤がＣＨ酸性化合物の塩でなければならないことが要求されている。この重合可能な歯科用材料の場合もＣＨ酸性化合物の塩とラジカル重合性樹脂との組合せだけが第２の成分において十分に長い貯蔵安定性を許容する。ＣＨ酸性化合物の塩、例えばバルビツール酸の塩またはバルビツール酸誘導体の塩は、両成分の組合せ後に初めて活性化され、それに続いて存在するモノマーの重合を生じさせる。

その中から、バルビツール酸誘導体またはマロニルスルファミドおよびイオノゲン的に結合したハロゲンおよび重金属化合物をベースとする開始剤系は、重合後のこれら成分の反応動力学および機械的性質に関連して改良することが必要であることが明らかになる。前記問題は、不活性の非反応性ペースト形成剤の存在によって決定的に影響を及ぼされることが想定される。

殊に、歯科分野での使用には、特に高い強度を有する材料が望ましい。例えば、歯科用材料は、歯冠およびブリッジの構築のために、極めて破壊安定性でなければならないのと同様に、歯牙の残片との関係も十分に安定していなければならない。

本発明の課題は、公知技術水準から公知の欠点を回避させ、同時に優れた貯蔵安定性ならびに再現可能な、十分に短い硬化時間が口腔条件下で保証される、ペースト状の重合性二成分系歯科用材料を準備することである。殊に、このような歯科用材料は、優れた機械的性質を有するポリマーに加工されうる。

この課題は、本発明による重合可能な歯科用材料の場合に、当該重合可能な歯科用材料が多成分系調製物、殊に成分ＡとＢとからなる二成分系調製物の形で準備され、その中で個々の成分は、ペースト状で存在し、かつ選択された内容物質を含むことによって解決される。すなわち、成分Ａにおいて、特に、マレイン酸単位および／またはフマル酸単位および／またはイタコン酸単位を有する反応性ペースト形成剤ａ）、および／または末端アリル基および／または末端メタリル基および／または側位アリル基および／または側位メタリル基を有する反応性ペースト形成剤ｂ）が使用される。

本発明の基礎として、公知技術水準の欠点の原因は、不飽和の炭素−炭素結合を含まない、使用された不活性の、すなわち非反応性のペースト形成剤に基づいていることが判明した。

意外なことに、選択されたアルケニル基を含む反応性ペースト形成剤は、選択されたアルケニル基の早期の重合が起こることなしに、室温で、および４０℃または６０℃のストレス温度で貯蔵安定性で開始剤ペーストＡとしてのバルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルホンアミドと調製されうることが見い出された。さらに、意外なことに、バルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルホンアミドならびにアルケニル基を含む反応性ペースト形成剤を含有する貯蔵安定性の触媒ペーストＡにおいて、基礎ペーストＢとの混合後に、該基礎ペーストＢ中に含有される、（メタ）アクリレート基を含む重合性化合物と一緒に口腔温度（３５℃まで）でのラジカル重合で共重合し、その際にアルケニル基を含む反応性ペースト形成剤ならびに（メタ）アクリレート基を含む化合物は、生じる網状組織中に一緒に導入して結合されることが見い出された。それによって、非反応性ペースト形成剤を含有する、技術水準の調製物と比較して、重合後に最終製品において有効でより良好な機械的最終特性が達成される。これは、例えば３点曲げ試験におけるより高い曲げ強さおよび弾性率によって記録される。

選択されたアルケニル基を含む化合物がバルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルフェンアミドによって貯蔵中に補助開始剤（金属イオン、例えばＣｕイオンおよびハロゲンイオン）の不在下で、（メタ）アクリレートおよびビニルエーテルの場合と同様に重合され得ないことは、明らかである。他面、この選択されたアルケニル化合物は、（メタ）アクリレートモノマーの重合の際に口腔温度でコモノマーとして一緒に重合導入され、技術水準から公知の材料の場合によりも良好な機械的性質を生じる。さらなる利点は、選択されたアルケニル基を含む反応性ペースト形成剤を導入して結合することによって、技術水準により使用されるアルケニル不含の非反応性ペースト形成剤、例えば２，２−ビス−４−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンビスアセテート（ドイツ連邦共和国特許第１００１７１８８号明細書）、ポリエチレングリコール（欧州特許出願公開第０５６３７４９号明細書Ａ１）、フタレート、ポリエステルと比較して、溶出しうる化合物の割合が少なくなり、それによって高い生体適合性を期待できることである。

従って、本発明は、少なくとも１つのペースト状成分Ａおよび少なくとも１つのペースト状成分Ｂを含む重合可能な歯科用材料に関し、この場合成分Ａは、バルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドの群から選択された、少なくとも１つのラジカル重合開始剤ｃ）を含み、およびこの場合成分Ｂは、アクリル酸エステル基および／またはメタクリル酸エステル基を含む少なくとも１つの有機化合物ｄ）、少なくとも１つの金属化合物ｅ）および少なくとも１つのハロゲン化物化合物および／または擬ハロゲン化物化合物ｆ）を含み、およびこの場合重合可能な歯科用材料は、成分Ａが反応性ペースト形成剤として、マレイン酸および／またはフマル酸および／またはイタコン酸に由来する少なくとも１つの有機化合物ａ）（これは、マレイン酸および／またはフマル酸および／またはイタコン酸に由来する基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）、および／または少なくとも１個のアリル基および／またはメタリル基および場合によりマレイン酸および／またはフマル酸および／またはイタコン酸に由来する単位を含む少なくとも１つの化合物ｂ）（これは、前記のエチレン性不飽和基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）を含むことによって特徴付けられる。

内容物質ａ）は、マレイン酸および／またはフマル酸および／またはイタコン酸に由来する任意の有機化合物であることができる。これらの化合物は、前記エチレン性不飽和基の他にはさらなるエチレン性不飽和基、例えばビニルエーテル基および／または（メタ）アクリレート基を含まない。

マレイン酸および／またはフマル酸および／またはイタコン酸に由来する有機化合物は、モノマー、オリゴマーまたはポリマーの化合物であることができる。モノマーの化合物の例は、マレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸およびそれらの誘導体、例えばモノエステルもしくはジエステル、モノアミドもしくはジアミドまたは無水物である。このような誘導体の例は、モノアルキルエステルまたはジアルキルエステルならびに無水フマル酸、無水マレイン酸または無水イタコン酸である。

少なくとも１つのペースト状成分Ａおよび少なくとも１つのペースト状成分Ｂを、前記成分ＡおよびＢに対して上記の分布で上記の内容物質ａ）〜ｆ）と一緒に含む重合可能な歯科用材料は、好ましく、この場合成分Ａは、反応性ペースト形成剤として、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する少なくとも１つの有機化合物ａ）（これは、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）、および／または少なくとも１個のアリル基および／またはメタリル基および場合によりマレイン酸および／またはフマル酸に由来する単位を含む少なくとも１つの化合物ｂ）（これは、前記のエチレン性不飽和基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）を含む。

特に、これらの化合物は、マレイン酸ジアミドおよび／またはフマル酸ジアミドの群、特に有利にマレイン酸ジエステルおよび／またはフマル酸ジエステルの群を含む。その際に、特に好ましいのは、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂおよび殊に式ＩＩｃまたはＩＩｄ

〔式中、Ｘは、酸素または基−ＮＲ⁶−であり、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁵は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたは一価複素環であり、これらは、場合により１個以上の置換基を有し、
Ｒ⁴は、アルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、これは、場合により１個以上の置換基を有し、
Ａは、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）またはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂であり、
Ｒ⁶は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたは一価複素環であり、
ｎは、１〜５０の整数であり、および
ｒは、１〜１００の整数である〕で示される有機化合物である。

上記の基Ｒ¹〜Ｒ⁵の１つまたはそれ以上は、場合により置換されていてよい。置換基の例は、さらに以下に記載されている。

１つの実施態様において、上記の基Ｒ¹〜Ｒ⁵の１つまたはそれ以上は、酸官能基を有する置換基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物を有する。このような遊離酸基を含む化合物を有する歯科用材料は、殊に、セルフエッチング歯科用セメントとしての使用に適している。

さらに１つの実施態様において、上記の基Ｒ¹〜Ｒ⁵の１つまたはそれ以上は、酸官能基を有する置換基の他に、ヒドロキシル基も置換基として有し、および／または式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃおよび／またはＩＩｄの酸官能化された化合物とヒドロキシ官能化された化合物との混合物が使用される。このような本発明により有利に利用される反応性ペースト形成剤ａ）は、例えば未反応の遊離カルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基を有することができ、および／または遊離酸官能基および／またはヒドロキシ官能基が酸化合物での官能化により、例えば五酸化リンとの反応により変性されている基を有することができる。

実際に、式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃおよびＩＩｄの化合物は、しばしば、マレイン酸エステルおよびフマル酸エステルまたはマレイン酸アミドおよびフマル酸アミドならびに様々な鎖長のポリエステルまたはポリアミドのランダムな混合物として存在する。さらに、分子中にフマル酸単位ならびにマレイン酸単位が存在している、式ＩＩａおよびＩＩｂ、またはＩＩｃおよびＩＩｄの化合物の混合形が生じてもよい。

好ましい成分ａ）は、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃおよびＩＩｄの２つまたはそれ以上の混合物であり、および／または係数ｎおよび係数ｒが、所定の規定の範囲内で様々な値を取る化合物の混合物である。

特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ａ）の例は、次のとおりである：

ジプロピレングリコール単位［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−］₂を有する、上述した化合物とは別に、とりわけ、プロピレングリコール単位［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−］_rを有する化合物またはエチレングリコール単位［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−］_rを有する化合物またはブチレングリコール単位、例えばテトラメチレングリコール単位、［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−］_rを有する化合物またはシクロペンチレン単位［−Ｏ−Ｃ₅Ｈ₈−］_rを有する化合物またはシクロヘキシレン単位［−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₁₀−］_rを有する化合物またはフェニレン単位［−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−］_rを有する化合物またはナフチレン単位［−Ｏ−Ｃ₁₀Ｈ₆−］_rを有する化合物またはベンジレン単位［−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−］_rを有する化合物が使用されてもよい。その際に、係数ｒは、１〜１００の任意の整数の値を取ることができる。

鎖端に２−エチルヘキサノール単位を有する上述した化合物とは別に、特に別の一価アルコール、例えばベンジルアルコールまたはエタノールが末端基として使用されてもよい。

特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ａ）のさらなる例は、次のとおりである：

この場合、Ｒ³およびＲ⁵は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたは一価複素環であり、これらは、場合により１個以上の置換基を有し、但し、基Ｒ³またはＲ⁵の少なくとも１つは、水素であるものとする。

内容物質ｂ）は、少なくとも１個のアリル基および／またはメタリル基を有する任意の化合物であることができ、該化合物は、場合によりさらに、フマル酸および／またはマレイン酸に由来する単位を有していてよい。その際に、有機化合物の他に、無機化合物も可能である。これらの化合物は、前記エチレン性不飽和基の他にはさらなるエチレン性不飽和基、例えばビニルエーテル基および／または（メタ）アクリレート基を含まない。アリル基および／またはメタリル基を含む塩は、成分ｂ）として除外されている。

内容物質ｂ）の化合物におけるアリル基および／またはメタリル基は、好ましくは、アリルエーテル基および／またはメタリルエーテル基である。

特に有利には、内容物質ｂ）は、式ＩＩＩ

〔式中、Ｒ⁷は、場合により１個以上の置換基を有する、ｍ価の基であり、
Ｒ⁸は、基−ＣＨ₂−ＣＲ⁹＝ＣＨ₂であり、
Ｒ⁹は、水素またはメチルであり、
ｍは、１〜１２、有利に１〜８、特に有利に１〜６、殊に有利に１〜４の整数であり、および
Ｙは、共有結合または二価の基の群から選択される〕で示される化合物である。

式ＩＩＩの化合物は、個別の化合物として使用されてよいし、または式ＩＩＩの様々な化合物の混合物として使用されてよい。殊に、３個以上の（メタ）アリル基を有する、より多価の化合物の場合、様々な官能化度を有する、式ＩＩＩの様々な化合物からなる混合物が使用されてよい。このための例は、様々な官能化度を有する（メタ）アリルペンタエリトリットエーテルの工業用混合物である。

前記の式ＩＩＩにおいてｍ価の基Ｒ⁷が話題となっている場合には、これは、任意の一価ないし十二価の基であることができる。

ｍ価の基Ｒ⁷は、例えば、１〜１２個の結合が基ＹまたはＲ⁸を有する化合物のために使用される、脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族またはヘテロ環式基であることができる。このような基の一価または二価の基の例は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、一価複素環基、アルキレン基、アルキレンエーテル基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基および二価複素環基の本明細書における前記個所に見出せる。例えば、ｍが３または４である、より多価の基Ｒ⁷は、相応する構造を有するが、しかし、ＹまたはＲ⁸の結合に対してさらに遊離原子価を有する。

例えば、ｍが２〜１２である、より多価の基Ｒ⁷の例は、２〜１２個のケイ素原子がアリル基もしくはメタリル基で官能化されているかまたはアリルエーテル基もしくはメタリルエーテル基で官能化されているポリシロキサンであるか、或いは２〜１２個のヒドロキシ基がアリル基もしくはメタリル基でエーテル化されている炭水化物であるか、或いは２〜１２個のヒドロキシ基がアリル基もしくはメタリル基で官能化されているポリビニルアルコールである。

４個を上廻るアリル基を有する（メタ）アリル化合物の例は、アリル側鎖および／またはメタリル側鎖を有する不飽和ポリエステルの形のポリアリル化合物、殊に前記ポリエステルのスチレン不含混合物である。

６個のアリル基および／またはメタリル基を有する（メタ）アリル化合物の例は、マンニットヘキサアリルエーテル、ソルビットヘキシアリルエーテルまたはイノシットヘキサアリルエーテルならびに相応するメタリル誘導体である。

６個を上廻るアリル基および／またはメタリル基を有する（メタ）アリル化合物の例は、６個を上廻るアリル基および／またはメタリル基を有するポリサッカリドである。

また、ｍ価の基Ｒ⁷は、１〜１２個の結合が基ＹまたはＲ⁸を有する化合物のために使用される、さらなる基であることができる。さらなる基の例は、尿素基、シアナミド基、ホスホネート基、カーボネート基、シアヌレート基、イソシアヌレート基、ピロカーボネート基、モノアルキルシラン基、ジアルキルシラン基、トリアルキルシラン基、モノアリールシラン基、ジアリールシラン基、トリアリールシラン基、テトラアルキルジシロキサン基、テトラアリールジシロキサン基、テトラキス（トリアルキルシロキシ）ジシロキサン基、チオ尿素基、スルフィド基、スルホン基、ボラン基、ホスフェート基、ホスファイト基およびチオ尿素基である。前記基は、特に１〜２個のアリル基またはメタリル基を有する。

ｍ価の有機基Ｒ⁷は、場合により、例えば１個以上のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または２個以上の前記置換基の組合せで置換されていてよい。

多価基Ｒ⁷の場合、全部の官能基が基Ｒ⁸と結合されている必要はない。前記官能基の若干の官能基だけがかかる基と結合しており、および残りの官能基が誘導されていないかまたは別の飽和基および／またはマレイン酸（誘導体）もしくはフマル酸（誘導体）に由来する基と結合されていることは、十分に可能である。種々の内容物質ｂ）の混合物も使用されうる。

Ｒ⁷は、前記置換基の他に、酸官能基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物を含むこともできる。このような遊離酸基を含む化合物を有する歯科用材料は、殊に、セルフエッチング歯科用セメントとしての使用に適している。

酸官能基を有する、特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ｂ）の例は、次の化合物（Ｒ＝Ｈまたはメチル）である：

殊に、また、これに関連して、有利に本発明により使用される反応性ペースト形成剤ｂ）が酸官能基の他に遊離ヒドロキシル基も置換基Ｒ⁷に有すること、および／または酸官能化された反応性ペースト形成剤ｂ）とヒドロキシ官能化された反応性ペースト形成剤ｂ）との混合物が使用されることは、目的にかなうようによく考えられたことかもしれない。

特に好ましい、本発明により使用されるヒドロキシル官能化された反応性ペースト形成剤ｂ）の例は、次の化合物（Ｒ＝Ｈまたはメチル）である：

前記の式ＩＩＩにおいて二価の基としてのＹが話題となっている場合には、これは、任意の二価の有機基または無機基であることができる。Ｙは、任意の架橋基であることができるか、または基Ｒ⁷およびＲ⁸を互いに結合する共有結合であることができる。

二価の基Ｙの例は、さらに上記に列挙した、場合により置換された二価の基、すなわちアルキレン、アルキレンエーテル、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレンおよび二価複素環である。二価の基Ｙのさらなる例は、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸エステル基またはアミド基ならびに酸素原子または硫黄原子である。

特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ｂ）の例は、式ＩＩＩａ
ＣＨ₂＝ＣＲ⁹−ＣＨ₂−Ｓｐａ−Ｚ−Ｓｐａ−ＣＨ₂−ＣＲ⁹＝ＣＨ₂ （ＩＩＩａ）
〔式中、Ｒ⁹は、水素またはメチルであり、
Ｓｐａは、２個のＣ原子の間の共有結合であるかまたは二価の架橋基、特に酸素原子、アミノ基、アルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、および
Ｚは、二価の多環式基または二価の単核もしくは二核の芳香族基、特に次式ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃ

で示される基であり、
上記式中、Ｒ¹⁰は、水素、ヒドロキシル、アルコキシまたはアミノ、殊にＮＨ₂である〕で示される化合物である。

特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ｂ）の例は、式ＩＩＩｄおよび式ＩＩＩｅ：

〔式中、Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｓｐｂは、Ｃ原子とＯ原子との間の共有結合であるかまたは架橋基、特にアルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、および
Ｒ¹⁰は、水素またはヒドロキシ基、アルコキシ基もしくはアミノ基である〕で示される化合物である。

式ＩＩＩｄの化合物の殊に好ましい例は、次式

で示される化合物である。

式ＩＩＩｅの化合物の殊に好ましい例は、次式

〔式中、ｎは、０、１、２、・・・１５であり、およびｍは、０、１、２、・・・１５であり、ならびにＲは、水素またはメチルであり、この場合（メタ）アリルエーテル基およびヒドロキシル基は、特にそれぞれ隣接した環炭素原子に取り付けられている〕で示される化合物である。

エチレングリコール単位［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−］_nを有する表わされた化合物とは別に、特にプロピレングリコール単位［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−］_nを有する化合物またはブチレングリコール単位、例えばテトラメチレングリコール単位、［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−］_nを有する化合物またはシクロペンチレン単位［−Ｏ−Ｃ₅Ｈ₈−］_nを有する化合物またはシクロヘキシレン単位［−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₁₀−］_nを有する化合物またはフェニレン単位［−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−］_nを有する化合物またはナフチレン単位［−Ｏ−Ｃ₁₀Ｈ₆−］_nを有する化合物またはベンジレン単位［−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−］_nを有する化合物が使用されてもよく、この場合ｎは、１〜１５の整数であることができる。相応することは、エチレングリコール単位［−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−］_mに当てはまる。

特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ｂ）のさらなる例は、次式：

〔式中、
Ｓｐは、架橋基、特にアルキレンまたはアルキレングリコールエーテルであり、
Ｒは、水素またはメチルであり、および
Ｒ¹¹は、酸素原子または−ＮＨ−基である〕で示される化合物、

〔式中、
Ｓｐは、架橋基、特にアルキレンまたはアルキレングリコールエーテルであり、
Ｒ¹¹は、酸素原子または−ＮＨ−基であり、および
Ｒは、水素またはメチルである〕で示される化合物、

〔式中、ｎは、０、１、２、・・・１５であり、およびｍは、０、１、２、・・・１５であり、ならびにＲは、水素またはメチルである〕で示される化合物、

〔式中、Ｒは、水素またはメチルである〕で示される化合物、

〔式中、Ｒは、Ｈ、アルキル、殊にメチルである〕で示される化合物である。その際に、ペンタエリトリットエーテルは、特に四官能化エーテルと低級官能化エーテルとの工業用混合物として、例えば四官能化ペンタエリトリットエーテル、三官能化ペンタエリトリットエーテルおよび二官能化ペンタエリトリットエーテルを含む工業用混合物として使用されうる。

特に好ましい、本発明により使用される反応性ペースト形成剤ｂ）のさらなる例は、次の化合物である：
ジアリルマレート、ジアリル尿素、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ジアリルセバケート、ジアリルテレフタレート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルシアナミド、ジアリルグルタレート、ジアリルジグリコラート、ジアリルフマレート、ジアリルホモフタレート、ジアリルエーテル、ジアリルイタコネート、ジアリルアリルホスホネート、ジアリルスベレート、ジアリルスクシネート、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、ジアリルイソフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルアゼレート、ジアリルカーボネート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリン−α，α’−ジアリルエーテル、イソシアヌル酸ジアリル−ｎ−プロピルエステル、イソシアヌル酸−ジアリルエステル、ピロカルボン酸ジアリルエステル、ジエチルジアリルマロネート、ジアリルフタレート、ジアリルジフェニルシラン、１，３−ジアリルテトラメチルジシロキサン、ジアリルジメチルシラン、１，３−ジアリルテトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、ジアリルマレエート、Ｎ，Ｎ''−ジアリルチオ尿素、ジアリルスルフィド、ジエチル−２，２−ジアリルマロネート、ジアリルスルホン、ジアリルアジペート（Ｃ₁₂Ｈ₁₈Ｏ₄）、１，２−ジアリル−シクロヘキサン−１，４−ジカルボキシレート（Ｃ₁₄Ｈ₂₀Ｏ₄；シス／トランス混合物）、トリアリル−ボラン、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメサート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルイソシアヌレート、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスファイト、トリアリルチオ尿素、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリルエステル、テトラアリルピロメリテート、１，１，３，３−テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルペンタエリトリトールおよびテトラアリルオキシエタンまたは類似のメタリル化合物。

バルビツール酸誘導体ｃ）とは、本発明の範囲内でバルビツール酸、チオバルビツール酸および殊に置換されたバルビツール酸および置換されたチオバルビツール酸のことである。バルビツール酸の塩および該バルビツール酸の誘導体ならびにチオバルビツール酸および該チオバルビツール酸の誘導体は、除外されている。

マロニルスルファミドの塩も除外されている。

内容物質ｃ）は、任意のバルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドであることができる。バルビツール酸とともに、当該酸の誘導体、特に１位、３位および／または５位で置換された化合物または相応するチオバルビツレートが使用されてもよい。特に有利には、これは、式ＩＶもしくはＶのバルビツール酸誘導体または式ＶＩのマロニルスルファミドであり、

上記式中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、互いに無関係に、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アラルキルおよび一価複素環であり、但し、基Ｒ¹⁶またはＲ¹⁷の少なくとも１つは、水素であるものとし、および
Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、互いに無関係に、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アラルキルおよび一価複素環である。

殊に有利には、Ｒ¹⁴および／またはＲ¹⁶またはＲ¹⁷が互いに無関係に、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル、殊にエチル、ブチル、フェニルまたはベンジルである、式ＩＶのバルビツール酸誘導体が使用される。

特に好ましい、本発明により使用される重合開始剤ｃ）の例は、ドイツ連邦共和国特許第１４９５５２０号明細書中に説明されたバルビツール酸およびバルビツール酸誘導体ならびに欧州特許第００５９４５１号明細書Ｂ１中に説明されたマロニルスルファミドである。

好ましいマロニルスルファミドは、２，６−ジメチル−４−イソブチルマロニルスルファミド、２，６−ジイソブチル−４−プロピルマロニルスルファミド、２，６−ジブチル−４−プロピルマロニルスルファミド、２，６−ジメチル−４−エチルマロニルスルファミドならびに２，６−ジオクチル−４−イソブチルマロニルスルファミドである。

特に有利に使用されるバルビツール酸誘導体の例は、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸、１−シクロヘキシル−５−エチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロペンチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−シクロヘキシルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−イソブチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−フェニルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−ｎ−ブチルバルビツール酸、１，５−ジメチルバルビツール酸、５−ｎ−ブチルバルビツール酸、５−シクロヘキシルバルビツール酸、５−エチルバルビツール酸、５−イソブチルバルビツール酸、５−イソプロピルバルビツール酸、５−フェニルバルビツール酸および１，３，５−トリメチルバルビツール酸である。これらのバルビツール酸誘導体は、単独で使用されてよいし、または当該バルビツール酸誘導体の２つ以上の混合物として使用されてよい。

前記の式Ｉ〜ＶＩにおいてアルキル基が話題となっている場合には、これは、分枝鎖状または非分枝鎖状の飽和脂肪族炭化水素基である。これらの飽和脂肪族炭化水素基の鎖長は、通例、１０個までのＣ原子である。好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基である。そのための例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたは２−エチルヘキシルである。アルキル基は、場合により、例えば１個以上のアルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

前記の式ＩＶ〜ＶＩにおいてアルキル基が話題となっている場合には、これは、分枝鎖状または非分枝鎖状のモノ不飽和脂肪族炭化水素基である。これらのモノ不飽和脂肪族炭化水素基の鎖長は、通例、１０個までのＣ原子である。好ましいのは、Ｃ₂〜Ｃ₈アルケニル基である。そのための例は、アリル、メタリルまたはビニルである。アルケニル基は、場合により、例えば１個以上のアルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

前記の式Ｉ〜ＶＩにおいてシクロアルキル基が話題となっている場合には、これは、飽和脂環式炭化水素基である。前記の飽和脂環式炭化水素基は、通例、５〜８個の環炭素原子を有する。好ましいのは、シクロペンチル基または殊にシクロヘキシル基である。これらの基は、１個以上のシクロアルキル環を有することができる。複数のシクロアルキル環は、互いに共有結合または架橋基により結合されていてよいかまたは二環式または多環式の環系を形成してよい。

シクロアルキル基は、場合により、例えば１個以上のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

前記の式Ｉ〜ＶＩにおいてアリール基が話題となっている場合には、これは、芳香族炭化水素基である。前記の芳香族炭化水素基は、通例、６〜１２個の環炭素原子を有する。好ましいのは、ナフチル基または殊にフェニル基である。複数のアリール環は、互いに共有結合または架橋基により結合されていてよいかまたは二環式または多環式の芳香族環系を形成してよい。アリール基は、場合により、例えば１個以上のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

前記の式Ｉ〜ＶＩにおいてアラルキル基が話題となっている場合には、これは、アルキレン基と結合された芳香族炭化水素基である。前記の芳香族炭化水素基は、通例、６〜１２個の環炭素原子を有し、および１〜３個の炭素原子をアルキレン基中に有する。アラルキル基の好ましい例は、ベンジルである。アラルキル基は、場合により、例えば１個以上のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

前記の式Ｉ〜ＶＩにおいてアルキレン基が話題となっている場合には、これは、分枝鎖状または非分枝鎖状の飽和の二価脂肪族炭化水素基である。これらの飽和の二価脂肪族炭化水素基の鎖長は、通例、８個までのＣ原子である。好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基である。そのための例は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、第二級ブチレン、第三級ブチレン、ｎ−ペンチレンおよびｎ−ヘキシレンである。アルキレン基は、場合により、例えば１個以上のアルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

前記の式Ｉ〜ＶＩにおいてアルキレングリコールエーテル基が話題となっている場合には、これは、分枝鎖状または非分枝鎖状の飽和脂肪族アルキレングリコールに由来する基である。前記の飽和脂肪族アルキレングリコールに由来する基は、１個以上の繰返し構造単位を有することができる。アルキレン単位は、通例、２〜４個の炭素原子を有する。このタイプの基の例は、−［Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ］_q−Ｃ₂Ｈ₄−、−［Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ］_q−Ｃ₃Ｈ₆−および−［Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ］_q−Ｃ₄Ｈ₈−であり、但し、ｑは、１〜１００、特に１〜３０、殊に１〜１５であるものとする。

アルキレングリコールエーテル基は、場合により、例えば１個以上のアルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または２個以上の前記置換基の組合せで置換されていてよい。

内容物質ｄ）は、任意の少なくとも１個のアクリル酸エステル基および／またはメタクリル酸エステル基を含む有機化合物であることができる。モノマーの化合物とともに、オリゴマーおよびポリマーの（メタ）アクリレートがさらに重合能を有する（メタ）アクリルエステル基を有することを前提として、これらオリゴマーおよびポリマーの（メタ）アクリレートも適している。特に有利には、これは、式ＶＩＩ

〔式中、ｐは、１〜１２、特に１〜４の整数であり、
Ｒ¹²は、場合により１個以上の置換基を有する、ｐ価の有機基であり、
Ｒ¹³は、水素またはメチルである〕で示される化合物である。

前記の式ＶＩＩにおいてｐ価の有機基Ｒ¹²が話題となっている場合には、これは、任意の一価ないし十二価の有機基であることができる。

その際に、ｐ価の有機基Ｒ¹²は、１〜１２個の結合が（メタ）アクリレート基を有する化合物のために使用される、脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族またはヘテロ環式基であることができる。このような基Ｒ¹²の一価または二価の基の例は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、一価複素環基、アルキレン基、アルキレンエーテル基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基および二価複素環基の本明細書における前記個所に見出せる。ｐが３〜１２である、より多価の基は、相応する構造を有するが、しかし、単数または複数の（メタ）アクリレート基への結合のためのさらなる遊離原子価を有する相応する構造を有する。それとは別に、ｐ価の有機基は、例えば１〜６個の（メタ）アクリレート基で官能化されている、任意のポリマーの基であってもよい。

例えば、ｍが２〜１２である、より多価の基Ｒ¹²の例は、２〜１２個のケイ素原子が一緒になって官能化されているかまたはアクリレート基またはメタクリレート基で官能化されているポリシロキサンであるか、或いは２〜１２個のヒドロキシ基がアクリレート基またはメタクリレート基でエステル化されている炭水化物であるか、或いは２〜１２個のヒドロキシ基がアクリレート基もしくはメタクリレート基で官能化されているポリビニルアルコールである。

多価有機基Ｒ¹²の場合、全ての官能性が（メタ）アクリレート基と結びつけられる必要はない。前記官能基の若干の官能基だけがかかる基と結合しており、および残りの官能基が誘導されていないかまたは別の飽和基および／または不飽和基と結合されていることは、十分に可能である。種々の内容物質ｄ）の混合物も使用されうる。

ｐ価の有機基Ｒ¹²は、場合により、例えば１個以上のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基もしくはヒドロキシ基で置換されていてよいか、または酸基、例えばリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物で置換されていてよいか、または１個以上のハロゲン原子、例えば塩素原子で置換されていてよいか、または前記置換基の２個以上の組合せで置換されていてよい。

有利に使用される（メタ）アクリレート化合物ｄ）の例は、少なくとも二官能性のアクリル酸エステルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルである。その際に、これらのエステルは、モノマーのアクリレートおよびメタクリレートであることができるか、またはポリマーのアクリレートおよびメタクリレートであることができる。好ましくは、例えば、ビスフェノールＡおよびグリシジル（メタ）アクリレートまたはこれらの、イソシアネートの付加により生じた誘導体をベースとする、米国特許第３０６６１１２号明細書に記載の長鎖状モノマーが使用されてよい。また、ビスフェノール−Ａ−ジエチルオキシ（メタ）アクリレートおよびビスフェノール−Ａ−ジプロピルオキシ（メタ）アクリレートのタイプの化合物は、特に好適である。さらに、オリゴ−エトキシル化されたビスフェノール−Ａ−ジアクリル酸エステルおよびビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリル酸エステルならびにオリゴ−プロポキシル化されたビスフェノール−Ａ−ジアクリル酸エステルおよびビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリル酸エステルが有利に使用されうる。

さらに、アクリル酸ジエステルおよびメタクリル酸ジエステルまたは少なくとも二官能性の脂肪族アルコールのより高級のエステル、例えばトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール−ジ（メタ）アクリレートまたはトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレートは、好適である。

特に、ドイツ連邦共和国特許第２８１６８２３号明細書Ｃ２中に挙げられた、ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカンのジアクリル酸エステルおよびジメタクリル酸エステルならびにビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デカンの、１〜３個の酸化エチレン単位および／または酸化プロピレン単位で延長された化合物のジアクリル酸エステルおよびジ（メタ）アクリル酸エステルも適している。

その上、好適なモノマーｄ）は、欧州特許出願公開第０２３５８２６号明細書Ａ１中に記載された、（メタ）アクリル酸エステル、例えばトリグリコール酸−ビス［３（４）−（メタ）アクリルオキシメチル−８（９）−トリシクロ［５．２．１．０^2,6］−デシルメチルエステル］である。

勿論、モノマーおよび／またはこれから製造された不飽和ポリマーからなる混合物が使用されてもよい。

さらなる好ましい実施態様において、内容物質ｄ）に対して少なくとも二価のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル７０％までに加えて、特に一官能性（メタ）アクリル酸エステル、例えばメチル（メタ）アクリレート５０％までが使用されてよい。

（メタ）アクリレートｄ）のさらなる好ましい例は、次のものを含める：
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル−（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ−フルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル−（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリルオキシ−プロパン；
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール−プロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ−（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジル（メタ）アクリレート、モノエチレン−グリコールジ（メタ）アクリレートまたはポリエチレン−グリコールジ（メタ）アクリレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、モノプロピレン−グリコールジ（メタ）アクリレートまたはポリプロピレン−グリコールジ（メタ）アクリレート、およびモノブチレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えばポリテトラヒドロフランジ（メタ）アクリレート、その際に、ポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコール誘導体およびポリブチレングリコール誘導体またはポリペプチドテトラメチレングリコール誘導体の場合には、分枝鎖状構造を有するようなもの、ならびに線状構造を有するようなものが含まれている。

その上、単数または複数のウレタン結合を有する（メタ）アクリレートの例は、ジ−２−（メタ）アクリルオキシエチル−２，２’，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、ジ−２−（メタ）アクリルオキシエチル−２，４，４’−トリメチルヘキサメチレンジカルバメートおよび１，３，５−トリス［１，３−ビス｛（メタ）アクリルオキシ｝−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオンを一緒に含める。それとともに、例示的に、２，２’−ジ（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２−オキセパノン、ヘキサメチレン−ジイソシアネートおよび２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを有する、ウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート、ならびに１，３−ブタンジオール、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを有する、ウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレートが挙げられる。前記の（メタ）アクリレートは、単独で使用されてよいし、当該（メタ）アクリレートの２つ以上の混合物として使用されてよい。

テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリレートを含む内容物質ｄ）は、好ましい。前記内容物質ｄ）は、バルビツール酸誘導体またはマロニルスルファミドおよび有機ハロゲン化物を良好に溶解するので、上記化合物は、有利に内容物質ｄ）中に含まれている。

さらに、本発明による歯科用材料は、成分Ｂにおいて金属化合物を内容物質ｅ）として含む。

内容物質ｅ）は、任意の金属化合物であることができる。この金属化合物は、フリーラジカルを形成するための触媒として利用される。通例、金属塩および／または金属錯体が使用される。

内容物質ｅ）の金属は、一般に、ランタニドを含めて、元素の周期律表の第３主族および第４主族の金属ならびに第１副族ないし第８副族の金属である。前記の金属化合物は、特に銅、鉄、錫、クロム、マンガン、コバルト、亜鉛、ニッケル、希土類元素およびアルミニウムの塩または錯体化合物として使用される。

金属は、様々な、負ではない酸化数で、例えば酸化数＋１または殊に＋２で存在しうる。内容物質ｅ）の金属は、様々な酸化数で存在していてもよいし、或いは多種多様の金属化合物の混合物が使用されてもよい。

金属塩は、任意の陰イオンを有することができる。陰イオンの例は、ハロゲン化物、擬ハロゲン化物、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩および殊にカルボン酸塩、例えば脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の陰イオン、例えば（メタ）アクリル酸陰イオンである。

金属錯体は、任意の配位子を有することができる。配位子の例は、金属原子との配位結合を形成することができる任意のルイス塩基である。好ましくは、カルボニル化合物および／または窒素原子、特に有利にβ−カルボニル化合物、殊に有利にアセチルアセトネートを配位子として有する金属錯体は、内容物質ｅ）として使用される。

内容物質ｅ）の好ましい金属錯体または金属塩の例は、アセチルアセトン酸銅、銅−４−シクロヘキシルブチレート、酢酸銅、オレイン酸銅、エチルヘキサン酸銅、アクリル酸銅、メタクリル酸銅、ナフテン酸銅、アセチルアセトン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、オクチル酸マンガン、アセチルアセトン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、アセチルアセトン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトン酸ニッケル、酢酸ニッケル、アセチルアセトン酸クロム、アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸ナトリウムおよびオクテン酸希土類元素である。

内容物質ｅ）の金属化合物は、単独で使用されてよいし、当該金属化合物の２つ以上の混合物で使用されてよい。

有利に使用される内容物質ｅ）は、成分Ｂ中に溶解されて存在する、殊に溶解された有機化合物の形で存在する金属化合物である。金属として、銅が特に適している。

さらに、本発明による歯科用材料は、成分Ｂにおいてハロゲン化物化合物または擬ハロゲン化物化合物を内容物質ｆ）として含む。

内容物質ｆ）は、可溶性塩の形で成分Ｂにおいて使用される、任意のハロゲン化物化合物または擬ハロゲン化物化合物であることができる。可溶性塩とは、１リットル当たり少なくとも１ｇが２５℃で有機化合物ｄ）中で溶解する化合物のことである。

ハロゲン化物化合物は、一般にフッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物である。

擬ハロゲン化物化合物は、一般に陰イオンＣＮ^-、Ｎ₃ ^-、ＯＣＮ^-、ＮＣＯ^-、ＣＮＯ^-、ＳＣＮ^-、ＮＣＳ^-またはＳｅＣＮ^-を有する化合物である。

陽イオンとして、原則的に、任意の金属陽イオンがこれに該当するが、しかし、特に周期律表の第１主族および第２主族の金属陽イオン、殊にカリウム陽イオン、ナトリウム陽イオンおよびリチウム陽イオンがこれに該当するか、またはアミン、殊に第三級アミンのヒドロハロゲン化物を含めて、アンモニア陽イオンまたはホスホニウム陽イオン、殊に有機基をするかかるものもこれに該当する。

好ましい内容物質ｆ）は、元素の周期律表の第１主族または第２主族の金属、殊にリチウムまたはナトリウムのハロゲン化物、殊に塩化物もしくは臭化物、または擬ハロゲン化物であるか、または第四級アンモニウムイオン、第四級ホスホニウムイオンのハロゲン化物、殊に塩化物もしくは臭化物、または擬ハロゲン化物ならびに第三級アミンのヒドロハロゲン化物である。

好ましい内容物質ｆ）の例は、有機ハロゲン化物、例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルアルコニウムクロリド、セチルピリジンブロミド、セチルピリジンクロリド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド、モノ−ないしテトラアリルアルキル−アンモニウムクロリド、モノ−ないしテトラアリルアルキルアンモニウムブロミド、殊にジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムクロリド、テトラデシルトリエチル−アンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミドおよびトリオクチルメチル−アンモニウムクロリド、相応するホスホニウム化合物またはヒドロハロゲン化物第三級アミン、殊に第三級アミンの塩酸塩である。

内容物質ｆ）の化合物は、単独で使用されてよいし、当該化合物の２つ以上の混合物で使用されてよい。

好ましい実施態様において、本発明による多成分組成物は、少なくとも１つの成分において少なくとも１つの充填剤ｇ）を含む。殊に、成分Ｂは、少なくとも１つの充填剤ｇ）を含むか、または成分ＡおよびＢは、それぞれ少なくとも１つの充填剤ｇ）を含む。

充填剤（内容物質ｇ））は、無機材料であるか、または有機材料である。無機材料の例は、様々な変態での二酸化ケイ素（例えば、石英、クリストバライト、リンケイ石（Ｑｕａｒｚｇｕｔ））、長石、粉砕したガラス、例えばバリウムガラス、アルミナガラス、カリウムガラスおよびフルオロアルミノケイ酸塩ガラス、ならびに難溶性フッ化物、例えばＣａＦ₂、ＹＦ₃、ＹｂＦ₃、さらにシリカゲルならびにケイ酸、殊に熱分解法ケイ酸またはその粒質物、または合成ゼオライト、リン酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水和ケイ酸カルシウムまたは水和ケイ酸アルミニウム（カオリン）である。前記充填剤は、例えばγ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、アルキルトリクロロシラン、アルキルトリエトキシシラン、アルキルトリメトキシシラン、アルキルトリアセトキシシラン、アルキルトリ（メトキシエトキシ）シラン、殊にメチルトリクロロシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシランおよびメチルトリ（メトキシエトキシ）シランでの表面処理を受けてよい。さらに、使用可能な有機−無機複合充填剤は、前記充填剤を重合性モノマーまたはオリゴマーと混合し、この混合物を硬化させ、および引続き硬化した混合物を粉末状化することによって、製造されうる。

充填剤として、既に完成した、顔料が含有されたポリメチル−（メタ）アクリレートパールまたは別の粉末状化された有機ポリマーも適している。また、歯科用材料の可撓性を高めるために、可溶性の有機ポリマーを使用することは、好ましい。例えば、ポリビニルアセテートならびに塩化ビニル／ビニルアセテート、塩化ビニル／ビニル−イソブチルエーテルおよびビニルアセテート／マレイン酸ジブチルテールをベースとするコポリマーは、適している。

前記充填剤は、単独で使用されてよいし、当該充填剤の２つ以上の混合物で使用されてよい。無機充填剤の最大平均粒度は、特に１５μｍ、殊に１０μｍである。特に有利には、５μｍ未満の平均粒度を有する充填剤が使用される。

充填剤の中で、無水ケイ酸、ケイ酸、水和ケイ酸カルシウムおよび水和ケイ酸アルミニウム（カオリン）の割合は、これらによって、長時間に亘る貯蔵の場合であっても、ペースト状の重合可能な歯科用材料がゲル化しないので、好ましい。その他の点では、もちろん、反応性ペースト形成剤ａ）および／またはｂ）に依存して相応するペーストにおいて様々な充填剤ｇ）が使用されてよい。

さらに、より高いモノマー変換率を実現させるために、重合可能な歯科用材料が内容物質ｈ）が存在する、成分Ａおよび／またはＢの全質量に対して、内容物質ｈ）として有機過酸化物化合物を５質量％まで含有することは、有利である。内容物質ｈ）は、好ましくは成分Ａ中に存在する。特に、内容物質ｈ）は、カルボン酸−ペルオキシエステル、炭酸−ペルオキシエステル、ジアシルペルオキシド、ペルケタール、ペルアセタール、ペルエーテル、ヒドロペルオキシド、過酸、またはこれらの２つ以上の組合せである。その中で、殊にカルボン酸ペルオキシエステル、炭酸ペルオキシエステルおよびペルケタールが好ましい。ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル−ヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートまたはこれらの２つ以上の組合せが殊に有利に使用される。

本発明による歯科用材料が有機過酸化物ｈ）、金属化合物ｅ）、ハロゲン化物または擬ハロゲン化物ｆ）および開始剤ｃ）を含有する場合（バルビツール酸誘導体／マロニルスルファミド）には、有機過酸化物ｈ）、開始剤ｃ）、および金属化合物ｅ）とハロゲン化物または擬ハロゲン化物ｆ）との組合せが空間的に互いに別々の２つの成分中に存在することは、殊に有効である。例えば、有機過酸化物ｈ）、本発明による反応性ペースト形成剤ａ）および／またはｂ）、開始剤ｃ）（バルビツール酸誘導体／マロニルスルファミド）ならびに充填剤ｇ）は、混練されてペーストになってよい。他面、重合性モノマーｄ）は、金属化合物ｅ）とハロゲン化物または擬ハロゲン化物ｆ）と充填剤ｇ）との組合せと一緒であってもよい。

さらに、本発明による歯科用材料は、一般にこのような材料に添加される、１つ以上の添加剤ｉ）を含有してよい。そのための例は、緩衝塩、水捕捉剤、例えばゼオライト、カルボン酸無水物、例えば無水酢酸、無水コハク酸、無水フタル酸および無水マレイン酸および／または加水分解反応およびエステル交換反応を阻止するための脱水された塩、金属捕捉剤、例えばＱｕａｄｒａｐｕｒｅ（登録商標）、金属錯形成剤、例えばＥＤＴＡ、さらなるペースト形成剤、界面活性剤、作用物質、光学的走査を可能にする物質、風味剤および／または臭覚剤、診断を可能にする物質、歯質（エナメル質、象牙質）をエッチングする作用を有する物質および／または癒着する作用を有する物質、フッ化物製剤（Ｆｌｕｏｒｉｄｉｓｉｅｒｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）、漂白剤、脱感作剤、接着結合助剤、染料、有色顔料、指示薬、成分ｃ）、ｅ）、ｆ）およびｈ）とは異なるさらなる開始剤または開始剤成分、例えば無機過酸化物、無機過酸もしくはこれらのペルエステルまたは酸化還元開始剤成分および／または光開始剤、安定剤（例えば、酸化防止剤）、重合禁止剤、チキソトロピー助剤ならびに抗菌物質である。

成分Ａにおける内容物質ａ）の割合は、通例、１０〜８５質量％、有利に２０〜８０質量％、特に有利に３０〜７５質量％である。

成分Ａにおける内容物質ｂ）の割合は、通例、１０〜８５質量％、有利に２０〜８０質量％、特に有利に３０〜７５質量％である。

成分Ａにおける内容物質ｃ）の割合は、通例、０．５〜２０質量％、有利に２〜１０質量％である。

成分Ａにおける内容物質ｈ）の割合は、通例、５質量％まで、有利に２質量％までである。

成分Ｂにおける内容物質ｄ）の割合は、通例、２０〜８５質量％、有利に２５〜８０質量％、特に有利に３０〜７５質量％である。

成分Ｂにおける内容物質ｅ）の割合は、通例、１〜１００ｐｐｍ、有利に２〜５０ｐｐｍである。

成分Ｂにおける内容物質ｆ）の割合は、通例、０．０１〜１質量％、有利に０．０５〜０．５質量％である。

その際に、本明細書における前記個所に記載の質量は、それぞれ当該成分の全質量に対するものである。

成分Ａにおける内容物質ｇ）の割合は、通例、成分Ａの全質量に対して０〜８０質量％、特に１０〜７０質量％、特に有利に２０〜６０質量％であり；成分Ｂにおける内容物質ｇ）の割合は、通例、成分Ｂの全質量に対して１０〜９０質量％、特に１５〜７０質量％、特に有利に２０〜６０質量％である。

成分Ａおよび／またはＢにおける内容物質ｉ）の割合は、通例、それぞれの成分の全質量に対して０〜２０質量％、特に０〜１５質量％、特に有利に０〜１０質量％である。

成分Ａが
− 成分ａ）および／またはｂ）の少なくとも１つの反応性ペースト形成剤１０〜８５質量％および
− 成分ｃ）０．５〜２０質量％を含有し、
この場合この百分率の記載は、成分Ａの全質量に対するものであり、および成分Ｂが
− 成分ｄ）２０〜８５質量％、
− 成分ｅ）１〜１００ｐｐｍおよび
− 成分ｆ）０．０１〜１質量％を含有し、
この場合、百分率の記載は、成分Ｂの全質量に対するものである、重合可能な歯科用材料は、好ましい。

本発明によるペースト形成剤の選択は、実施例において述べられている。

アルケニル基を含む化合物ａ）およびｂ）については、これらが（メタ）アクリレートおよびビニルエーテル（例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公告第１００１７１８８号明細書Ｂ４参照）の場合と同様に、ＣＨ酸性のバルビツール酸誘導体またはマロニルスルファミドにより貯蔵中に重合されず、他面、これに反して、本発明による内容物質と（メタ）アクリル酸エステルとの混合後に共重合し、それによってより良好な機械的性質を有する硬化された製品が形成されることは、好ましい。

バルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドに基づく開始剤系は、モノマーｄ）のラジカル重合を生じさせる、さらなる開始剤系によって補充されうる。その際に、この開始剤系は、例えば成分ｃ）、ｅ）、ｆ）およびｈ）とは異なるさらなる開始剤もしくは開始剤成分、例えば無機過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸、または酸化還元開始剤もしくは酸化還元開始剤成分および／または光開始剤であることができる。化学的開始と光化学的開始との組合せにより、本発明によるデュアルキュア型歯科用材料が製造されるかもしれない。

無機過酸化物として、殊にアルカリ金属ペルオキソジスルフェートまたはアルカリ土類金属ペルオキソジスルフェート、殊にナトリウムペルオキソジスルフェートまたはカリウムペルオキソジスルフェートが適している。酸化還元開始剤成分として、殊にアルカリ金属トルエンスルフィネートまたはアルカリ土類金属トルエンスルフィネート、殊にナトリウムトルエンスルフィネートまたはカリウムトルエンスルフィネートが適している。前記の付加的な開始剤は、殊に、例えばセルフエッチングセメントとして使用されうる酸性調製物の場合に使用されてよい。このような場合には、有利にナトリウムペルオキソジスルフェートが成分Ａにおいて調製されることができ、およびナトリウムトルエンスルフィネートが場合により塩基性添加剤と一緒に成分Ｂにおいて調製されることができる。

光開始剤として、例えばα−ジケトン、例えばカンファーキノンは、第二級アミンおよび第三級アミンまたはモノアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシドと一緒に適している。しかし、欧州特許出願公開第００７３４１３号明細書Ａ２、欧州特許出願公開第０００７５０８号明細書Ａ２、欧州特許出願公開第００４７９０２号明細書Ａ２、欧州特許出願公開第００５７４７４号明細書Ａ２および欧州特許出願公開第０１８４０９５号明細書Ａ２に記載されているような、前記タイプの別の化合物も適している。

意外なことに、冒頭に引用された技術水準から予想されうるようなアルケニル基の早期の重合が起こることなく、反応性の、選択されたアルケニル基を含む反応性ペースト形成剤ａ）および／またはｂ）を開始剤成分Ａとしてのバルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと一緒に調製しうることが判明した。

本発明によれば、成分Ａと成分Ｂは、それぞれペーストとして空間的に互いに別々に存在することが提案される。

空間的に互いに別々のペースト、すなわち開始剤ペースト（成分Ａ）と基礎ペースト（成分Ｂ）の使用は、貯蔵中に、ラジカルの早期の形成、ひいては両成分の予想より早く開始される重合を阻止する。その上、ペーストは、重合可能な歯科用材料の取扱いに対して有利である。それというのも、このペーストは、例えば、粉末および液体に基づく多成分系の場合よりも手で入念に混合することができるのと同様に自己混合システム（例えば、静的または動的な混合カニューレを備えた二重カートリッジ（Ｄｏｐｐｅｌｋａｒｔｕｓｃｈｅ））によっても入念に混合することができるからである。

本発明による重合可能な歯科用材料の成分Ａは、室温で、ならびに４０℃のストレス温度で、および部分的には６０℃でも貯蔵安定性であり、すなわち反応性の、アルケニル基を含む反応性ペースト形成剤ａ）および／またはｂ）（モノマー、オリゴマー、ポリマー）は、バルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと一緒に開始剤ペーストを形成することができ、その際に貯蔵条件下でアルケニル基の早期の重合が起こることはない。同様の良好な貯蔵安定性は、重合可能な歯科用材料の成分Ｂに対しても確認されうる。

本発明による多成分組成物は、前記の歯科用材料の個々の成分を混合することによって重合可能な歯科用材料に加工される。特に、基礎成分Ｂは、触媒成分Ａと、１：２〜２０：１、特に有利に１：１〜１０：１、殊に有利に１０：１、５：１、４：１、２：１および１：１の比で混合される。この混合物は、口腔条件で急速な重合を示す。

開始剤ペーストＡと成分Ｂ（基礎ペースト）との混合後に、アルケニル基を含む反応性ペースト形成剤は、基礎ペースト中に含まれるアクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴ−ポリマーと、患者の口腔内で相応する条件（温度３５℃まで、相対空気湿度１００％まで）でラジカル共重合する。その際に、アルケニル基を含むペースト形成剤は、生じる網状組織中に一緒に導入されて結合され、この網状組織は、硬化したポリマーの改善された機械的性質を生じる。

本発明による多成分系は、例えば欧州特許出願公開第７２３８０７号明細書、欧州特許出願公開第５４１９７２号明細書、ＷＯ ９８／４４８６０Ａ１、欧州特許出願公開第４９２４１２号明細書、欧州特許出願公開第４９２４１３号明細書および欧州特許出願公開第９５６９０８号明細書中に記載されているような、特に適当な一次包装品中、例えばチューブ、ノズルおよび特に有利にカートリッジおよびチューブ状バッグ中に貯蔵され、および後の用途に対して調製して配分される。

特殊な実施態様は、固定材料、接合材料、充填材料、歯牙の残片の形成材料、インレー、オンレー、被覆冠（Ｖｅｒｂｌｅｎｄｓｃｈａｌｅｎ）および人工歯を製造するための歯科技工的材料として、モデル材料、裂溝用シール材料、歯根溝用シール材料、歯科用セメントとして、ならびに暫間の歯冠材料およびブリッジ材料ならびに永続的な歯冠材料およびブリッジ材料としての前記の重合可能な歯科用材料の使用に関する。殊に有利には、本発明による歯科用材料は、歯冠材料およびブリッジ材料を製造するために使用され、この場合これらの歯冠材料およびブリッジ材料は、一時的および永続的な、暫間の、および確定的な義歯であると解釈すべきである。殊に有利には、本発明による歯科用材料は、歯科用セメントとして、殊にセルフエッチング歯科用セメントとして使用される。

また、本発明は、上記の成分ＡとＢとを、特に１：２０〜１：１の比で混合し、およびそれによって得られた重合可能な歯科用材料を重合することによって得られる、硬化された歯科用材料に関する。

本発明のさらなる形成、利点および使用可能性は、好ましい実施例の次の説明からももたらされる。その際に、全ての記載された特徴は、個別に、または任意の有効な組合せで、これらの要約とは無関係に個々の請求項および／またはこれらの背後の関係において本発明の対象を成す。

本明細書における百分率の記載は、別記しない限り質量％として規定される。

重合可能な歯科用材料は、上記の使用に対して高い強度を必要とする。それというのも、本発明により硬化された歯科用製品は、例えば咬合に対して生じる噛み付き力に基づいて破損安定性でなければならないのと同様に歯牙の残片との関係も十分に安定化されているべきであるからである。全ての内容物質を重合可能な歯科用材料中に導入して結合することにより、次の第１８表から明らかなように、有効により良好な機械的性質が達成される。

例
次に、本発明による調製物中で使用された化合物１ａ、２ａ、２ｂ、３ａ、４ａおよび本発明によらない調製物（＝比較例）で使用された化合物１ｂ、２ｃ、２ｄ、２ｅ、３ｂ、４ｂの構造が表わされている。

出発材料の製造
１ａ、２ａおよび４ａの製造
水素化すべき物質１００ｍｌをジエチルエーテル約１００ｍｌ（絶対）中に溶解し、および３５０ｍｌの鋼製オートクレーブ中に移す。Ｐｄ／Ｃ触媒約５ｇ（Ｐｄ１０％）の添加後、水素圧力５バールで６０℃で水素化した。反応の進行の制御のために、前記オートクレーブを水素供給とは別に、さらなる水素が吸収されるかどうかを観察した（圧力低下の際にさらに水素化された）。２４時間後に、さらなる水素は吸収されなかった。Ｐｄ／Ｃ触媒の濾別後、生成物を蒸発濃縮し、ＮＭＲ分光分析により試験した。全てのＮＭＲスペクトルを室温でＢｒｕｋｅｒ ＤＲＸ２５０スペクトロメーター（¹Ｈ−ＮＭＲ ２５０ＭＨｚで、¹³Ｃ−ＮＭＲ ６２ＭＨｚで）吸収した。ｐｐｍでの化学シフトは、それぞれの溶媒シグナル（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ）に対するものである。

化合物１ｂ：

化合物２ｃ：

化合物４ｂ：

本発明による開始剤ペーストを製造するために、次の第１表、第３表、第４表、第８表、第１０表、第１２表、第１４表および第１５表中に記載された内容物質を均質化し、および三本ロール練り機により分散させた。引続き、この開始剤ペーストを１０：１カートリッジ型のＭｉｘｐａｃ ＣＳ ０５０−１０−０６（Ｓｕｌｚｅｒ社）の小さな室に詰め替え、同様に製造された、第１７表による基礎ペーストを大きな室に供給した。前記材料を遠心分離によって脱ガス化し、前記カートリッジを閉鎖し、前記歯科用材料を静的混合機型Ｍｉｘｐａｃ ＭＢＸ ３．２−１６−Ｓ（Ｓｕｌｚｅｒ社）上に搬出した。比較のために、第２表、第５表、第６表、第７表、第９表、第１１表、第１３表および第１６表中に記載された内容物質を、同じ方法で本発明によらない開始剤ペーストに加工した。

弾性率および曲げ強さをＥＮ ＩＳＯ ４０４９に準拠して測定した（１回の測定当たり少なくとも８個の試験体）。結果は、第１８表中に示されている。

¹⁾ 内容物質ＨＤＫ（登録商標）Ｈ２０００は、２．５％の炭素含量および１４０ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面積を有する（ＤＩＮ ６６１３１およびＤＩＮ ６６１３２による）、トリメチルシロキシ基で表面変性された熱分解法ケイ酸であり、この熱分解法ケイ酸は、この名称でＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ在、ドイツ連邦共和国、から入手可能である。
²⁾ 内容物質Ａｅｒｏｓｉｌ ＤＴ４は、メタクリル−シラン化された、疎水性二酸化ケイ素であり、この疎水性二酸化ケイ素は、この名称でＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ社、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ ａ.Ｍ．在、ドイツ連邦共和国、から入手可能である。

第１８表から、技術水準に記載されている、非反応性ペースト形成剤を有する（すなわち、アルケニル基なしの）公知の歯科用材料と比較して、本発明による反応性ペースト形成剤を有する重合可能な歯科用材料は、重要でより良好な機械的性質を重合後に最終製品において達成することを確認することができる。これは、例えば３点曲げ試験におけるより高い曲げ強さおよび弾性率によって記録される。

貯蔵安定性の試験のために、カートリッジにＩａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩｄ、ＩＩｅ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａおよびＩＶｂを、６０℃、３７℃および室温で詰め込んだ。全てのカートリッジの内容物質Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａおよびＩＶｂは、４週間の貯蔵時間後にペースト状になり、かつ静的混合機上への搬出後に予想された時間で硬化した一方で、カートリッジＩＩｄおよびＩＩｅの場合には、材料の早期の硬化を観察することができた。６０℃で詰め込まれたカートリッジの内容物質は、既に３時間後（ＩＩｄ）または１時間後（ＩＩｅ）に硬化し、３７℃で詰め込まれたカートリッジは、２４時間後（ＩＩｄ）または５時間後（ＩＩｅ）に硬化し、および室温で詰め込まれたカートリッジは、２日後（ＩＩｄ）または２２時間後（ＩＩｅ）に硬化した。

内容物質としてのペルエステルを有するＶａ、Ｖｂ、ＶＩａ、ＶＩｂおよびＶＩｃをカートリッジに、３７℃および室温で詰め込んだ。全ての場合に、前記内容物質は、４週間の貯蔵時間後にペースト状になり、および静的混合機上への搬出後に予想された時間で硬化した。本発明による調製物は、重要でより良好な機械的性質を示した。

Claims (21)

1. 少なくとも１つのペースト状成分Ａおよび少なくとも１つのペースト状成分Ｂを含む重合可能な歯科用材料であって、成分Ａが、式ＩＶ、ＶまたはＶＩ
   

   

   〔式中、Ｒ ¹⁶ およびＲ ¹⁷ は、互いに無関係に、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アラルキルおよび一価複素環であり、但し、基Ｒ ¹⁶ またはＲ ¹⁷ の少なくとも１つは、水素であるものとし、および
   Ｒ ¹⁴ およびＲ ¹⁵ は、互いに無関係に、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アラルキルおよび一価複素環である〕で示されるバルビツール酸誘導体および／またはマロニルスルファミドの群から選択された、少なくとも１つのラジカル重合開始剤ｃ）を含み、および成分Ｂが、アクリル酸エステル基および／またはメタクリル酸エステル基を含む少なくとも１つの有機化合物ｄ）、少なくとも１つの金属化合物ｅ）および少なくとも１つのハロゲン化物化合物および／または擬ハロゲン化物化合物ｆ）を含む、上記の重合可能な歯科用材料において、
   成分Ａが反応性ペースト形成剤として、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃまたはＩＩｄ
   

   

   〔式中、Ｘは、酸素または基−ＮＲ ⁶ −であり、
   Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ およびＲ ⁵ は、互いに無関係に、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたは一価複素環であり、これらは、場合により１個以上の置換基を有し、
   Ｒ ⁴ は、アルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アルキルシクロアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、これは、場合により１個以上の置換基を有し、
   Ａは、ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ 、ＣＨ ₂ −ＣＨ（ＣＨ ₃ ）またはＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ であり、
   Ｒ ⁶ は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたは一価複素環であり、
   ｎは、１〜５０の整数であり、および
   ｒは、１〜１００の整数である〕で示される少なくとも１つの有機化合物ａ）（これは、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）を含み、この場合式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃおよびＩＩｄの有機化合物ａ）は、マレイン酸エステルおよびフマル酸エステルまたはマレイン酸アミドおよびフマル酸アミドならびに様々な鎖長のポリエステルまたはポリアミドのランダムな混合物として存在してよい、および／または分子中にフマル酸単位ならびにマレイン酸単位が存在している、式ＩＩａおよびＩＩｂ、またはＩＩｃおよびＩＩｄの化合物の混合形として存在してよい、および／または少なくとも１個のアリル基および／またはメタリル基および場合によりマレイン酸および／またはフマル酸に由来する単位を含む式ＩＩＩ
   

   

   〔式中、Ｒ ⁷ は、場合により１個以上の置換基を有する、ｍ価の脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族またはヘテロ環式基であり、
   Ｒ ⁸ は、基−ＣＨ ₂ −ＣＲ ⁹ ＝ＣＨ ₂ であり、
   Ｒ ⁹ は、水素またはメチルであり、
   ｍは、１〜１２の整数であり、および
   Ｙは、共有結合または二価の基の群から選択される〕で示される少なくとも１つの化合物ｂ）（これは、前記のエチレン性不飽和基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）を含むことを特徴とする、上記の重合可能な歯科用材料。
2. 成分Ａが反応性ペースト形成剤として、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃまたはＩＩｄ
   

   

   〔式中、Ｘは、酸素または基−ＮＲ⁶−であり、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁵は、互いに無関係に、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたは一価複素環であり、これらは、場合により１個以上の置換基を有し、
   Ｒ⁴は、アルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アルキルシクロアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、これは、場合により１個以上の置換基を有し、
   Ａは、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）またはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂であり、
   Ｒ⁶は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたは一価複素環であり、
   ｎは、１〜５０の整数であり、および
   ｒは、１〜１００の整数である〕で示される少なくとも１つの有機化合物ａ）（これは、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）を含み、この場合式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃおよびＩＩｄの有機化合物ａ）は、マレイン酸エステルおよびフマル酸エステルまたはマレイン酸アミドおよびフマル酸アミドならびに様々な鎖長のポリエステルまたはポリアミドのランダムな混合物として存在してよい、および／または分子中にフマル酸単位ならびにマレイン酸単位が存在している、式ＩＩａおよびＩＩｂ、またはＩＩｃおよびＩＩｄの化合物の混合形として存在してよいことを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
3. 式ＩＩｃおよびＩＩｄ
   

   

   〔式中、Ｘは、酸素または基−ＮＲ ⁶ −であり、
   Ｒ ³ およびＲ ⁵ は、互いに無関係に、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたは一価複素環であり、これらは、場合により１個以上の置換基を有し、
   Ａは、ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ 、ＣＨ ₂ −ＣＨ（ＣＨ ₃ ）またはＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ であり、
   Ｒ ⁶ は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキルまたは一価複素環であり、
   ｎは、１〜５０の整数であり、および
   ｒは、１〜１００の整数である〕で示される有機化合物ａ）（これは、マレイン酸および／またはフマル酸に由来する基の他にはさらなるエチレン性不飽和基を有しない）を含み、この場合式ＩＩｃおよびＩＩｄの有機化合物ａ）は、マレイン酸エステルおよびフマル酸エステルまたはマレイン酸アミドおよびフマル酸アミドならびに様々な鎖長のポリエステルまたはポリアミドのランダムな混合物として存在する、および／または分子中にフマル酸単位ならびにマレイン酸単位が存在している、式ＩＩｃおよびＩＩｄの化合物の混合形として存在することを特徴とする、請求項２記載の重合可能な歯科用材料。
4. 反応性ペースト形成剤ｂ）として、次式
   

   

   〔式中、Ｒは、水素またはメチルである〕で示されるヒドロキシ官能化された化合物が使用されるか、
   または反応性ペースト形成剤ｂ）として、式ＩＩＩａ
   ＣＨ ₂ ＝ＣＲ ⁹ −ＣＨ ₂ −Ｓｐａ−Ｚ−Ｓｐａ−ＣＨ ₂ −ＣＲ ⁹ ＝ＣＨ ₂ （ＩＩＩａ）
   〔式中、Ｒ ⁹ は、水素またはメチルであり、
   Ｓｐａは、２個のＣ原子の間の共有結合であるかまたは二価の架橋基、特に酸素原子、アミノ基、アルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、および
   Ｚは、二価の多環式基または二価の単核もしくは二核の芳香族基、特に次式ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃ
   

   

   で示される基であり、
   上記式中、Ｒ ¹⁰ は、水素、ヒドロキシル、アルコキシまたはアミノ、殊にＮＨ ₂ である〕で示される化合物が使用されることを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
5. 反応性ペースト形成剤ｂ）として、式ＩＩＩｄまたは式ＩＩＩｅ
   

   

   〔式中、Ｒは、水素またはメチルであり、
   Ｓｐｂは、Ｃ原子とＯ原子との間の共有結合であるかまたは架橋基、特にアルキレン、アルキレングリコールエーテル、シクロアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは二価複素環であり、および
   Ｒ ¹⁰ は、水素またはヒドロキシ基、アルコキシ基もしくはアミノ基である〕で示される化合物が使用されることを特徴とする、請求項４記載の重合可能な歯科用材料。
6. 反応性ペースト形成剤ｂ）として、次式
   

   

   〔式中、ｎおよびｍは、互いに無関係に、０〜１５の整数であり、ならびにＲは、水素またはメチルであり、この場合（メタ）アリルエーテル基およびヒドロキシル基は、特にそれぞれ隣接した環炭素原子に取り付けられている〕で示される化合物が使用されることを特徴とする、請求項５記載の重合可能な歯科用材料。
7. 反応性ペースト形成剤ｂ）として、次式
   

   

   

   〔式中、Ｒは、水素またはメチルであり、
   Ｓｐは、架橋基、特にアルキレンまたはアルキレングリコールエーテルであり、
   Ｒ ¹¹ は、酸素原子または−ＮＨ−基であり、および
   ｎおよびｍは、互いに無関係に、０〜１５の整数である〕で示される化合物が使用されることを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
8. 反応性ペースト形成剤ｂ）として、次の化合物：
   ジアリルマレート、ジアリル尿素、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ジアリルセバケート、ジアリルテレフタレート、ジアリルマロネート、ジアリルオキサレート、ジアリルシアナミド、ジアリルグルタレート、ジアリルジグリコラート、ジアリルフマレート、ジアリルホモフタレート、ジアリルエーテル、ジアリルイタコネート、ジアリルアリルホスホネート、ジアリルスベレート、ジアリルスクシネート、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、ジアリルイソフタレート、ジアリルマレエート、ジアリルアゼレート、ジアリルカーボネート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリン−α，α’−ジアリルエーテル、イソシアヌル酸ジアリル−ｎ−プロピルエステル、イソシアヌル酸−ジアリルエステル、ピロカルボン酸ジアリルエステル、ジエチルジアリルマロネート、ジアリルフタレート、ジアリルジフェニルシラン、１，３−ジアリルテトラメチルジシロキサン、ジアリルジメチルシラン、１，３−ジアリルテトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、ジアリルマレエート、Ｎ，Ｎ''−ジアリルチオ尿素、ジアリルスルフィド、ジエチル−２，２−ジアリルマロネート、ジアリルスルホン、ジアリルアジペート（Ｃ₁₂Ｈ₁₈Ｏ₄）、１，２−ジアリル−シクロヘキサン−１，４−ジカルボキシレート（Ｃ₁₄Ｈ₂₀Ｏ₄；シス／トランス混合物）、トリアリル−ボラン、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメサート、トリアリルアコニテート、トリアリルシトレート、トリアリルイソシアヌレート、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルホスファイト、トリアリルチオ尿素、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリルエステル、テトラアリルピロメリテート、１，１，３，３−テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルペンタエリトリトール、テトラアリルオキシエタン、ジメタリルマレート、ジメタリル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメタリルアクリルアミド、ジメタリルセバケート、ジメタリルテレフタレート、ジメタリルマロネート、ジメタリルオキサレート、ジメタリルシアナミド、ジメタリルグルタレート、ジメタリルジグリコラート、ジメタリルフマレート、ジメタリルホモフタレート、ジメタリルエーテル、ジメタリルイタコネート、ジメタリルアリルホスホネート、ジメタリルスベレート、ジメタリルスクシネート、Ｎ，Ｎ−ジメタリル（メタ）アクリルアミド、ジメタリルイソフタレート、ジメタリルマレエート、ジメタリルアゼレート、ジメタリルカーボネート、トリメチロールプロパンジメタリルエーテル、グリセリン−α，α’−ジメタリルエーテル、イソシアヌル酸ジメタリル−ｎ−プロピルエステル、イソシアヌル酸−ジメタリルエステル、ピロカルボン酸ジメタリルエステル、ジエチルジメタリルマロネート、ジメタリルフタレート、ジメタリルジフェニルシラン、１，３−ジメタリルテトラメチルジシロキサン、ジメタリルジメチルシラン、１，３−ジメタリルテトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、ジメタリルマレエート、Ｎ，Ｎ''−ジメタリルチオ尿素、ジメタリルスルフィド、ジエチル−２，２−ジメタリルマロネート、ジメタリルスルホン、ジメタリルアジペート（Ｃ ₁₄ Ｈ ₂₂ Ｏ ₄ ）、１，２−ジメタリル−シクロヘキサン−１，４−ジカルボキシレート（Ｃ ₁₆ Ｈ ₂₄ Ｏ ₄ ；シス／トランス混合物）、トリメタリル−ボラン、トリメタリルホスフェート、トリメタリルトリメサート、トリメタリルアコニテート、トリメタリルシトレート、トリメタリルイソシアヌレート、ペンタエリトリトールトリメタリルエーテル、トリメタリルシアヌレート、トリメタリルホスファイト、トリメタリルチオ尿素、トリメタリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリメタリルエステル、テトラメタリルピロメリテート、１，１，３，３−テトラメタリルオキシプロパン、テトラメタリルペンタエリトリトール、および／またはテトラメタリルオキシエタンの１種以上
   が使用されることを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
9. 反応性ペースト形成剤ａ）またはｂ）として、次式１ａ、２ａ、２ｂ、３ａまたは４ａ
   

   

   〔式中、式１ａの化合物は、６５０のＭ _ｎ および１０００のＭ _ｗ を有し、式２ａおよび２ｂの化合物のｍは概ね９であり、かつＭ _ｎ は７５０である〕で示される化合物が使用されることを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
10. 基Ｒ¹〜Ｒ⁵の１つ以上が、酸官能基を有する置換基、殊にリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物を有するか、または基Ｒ¹〜Ｒ⁵の１つ以上が、酸官能基を有する置換基およびヒドロキシル基を置換基として有するか、または内容物質ａ）として、式Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃおよび／またはＩＩｄの酸官能化された化合物とヒドロキシ官能化された化合物との混合物が使用されることを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
11. 基Ｒ⁷が、酸官能基を有する置換基、殊にリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基および／またはカルボン酸基ならびにこれらの無水物を有するか、または基Ｒ⁷が、酸官能基を有する置換基およびヒドロキシル基を置換基として有するか、または内容物質ｂ）として、式ＩＩＩの酸官能化された化合物とヒドロキシ官能化された化合物との混合物が使用されることを特徴とする、請求項１記載の重合可能な歯科用材料。
12. 内容物質ｃ）が、
    Ｒ ¹⁴および／またはＲ¹⁶またはＲ¹⁷が互いに無関係に、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルである、式ＩＶのバルビツール酸誘導体の群から選択されることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
13. 内容物質ｄ）が式ＶＩＩ
    

    

    〔式中、Ｒ¹²は、場合により１個以上の置換基を有する、ｐ価の有機基であり、
    Ｒ¹³は、水素またはメチルであり、および
    ｐは、１〜１２の整数である〕で示される有機化合物であることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
14. 内容物質ｅ）が、金属塩および／または金属錯体、殊にカルボン酸、特に脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸、殊にアクリル酸またはメタクリル酸に由来する陰イオンを有する、ランタニドを含む、元素の周期律表の第３主族および第４主族の金属の塩ならびに第１副族ないし第８副族の金属の塩、特に有利に銅、鉄、錫、クロム、マンガン、コバルト、亜鉛、ニッケル、希土類元素およびアルミニウムの塩、またはβ−カルボニル化合物、殊にアセチルアセトネートに由来する配位子を有する、ランタニドを含む、元素の周期律表の第３主族および第４主族ならびに第１副族ないし第８副族の金属の錯体、特に有利に銅、鉄、錫、クロム、マンガン、コバルト、亜鉛、ニッケル、希土類元素およびアルミニウムの錯体の群から選択される金属化合物であり、および内容物質ｅ）が殊に有利に銅化合物、殊にアセチルアセトン酸銅、ナフテン酸銅、メタクリル酸銅、アクリル酸銅、酢酸銅、オレイン酸銅、エチルヘキサン酸銅またはシクロヘキシル酪酸銅であることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
15. 内容物質ｆ）が内容物質ｄ）中で２５℃で可溶性の塩、有利に周期律表の第１主族および第２主族の金属の金属陽イオンを有するハロゲン化物または擬ハロゲン化物、アンモニウム陽イオンまたはホスホニウム陽イオンを有するハロゲン化物または擬ハロゲン化物、殊にアミンのヒドロハロゲン化物を含む有機基を有するハロゲン化物または擬ハロゲン化物、殊に有利に陽イオンとして金属陽イオン、殊にリチウム陽イオンもしくはナトリウム陽イオン、またはアンモニウム陽イオンもしくはホスホニウム陽イオンを有する塩化物、臭化物またはヨウ化物、または陽イオンとしてリチウム陽イオンもしくはナトリウム陽イオンまたはアンモニウム陽イオンもしくはホスホニウム陽イオンを有するチオシアネート、イソチオシアネート、シアネートまたはイソシアネート、または第三級アミンのヒドロハロゲン化物であり、および内容物質ｆ）が殊に有利にリチウムハロゲン化物、アンモニウムハロゲン化物もしくはホスホニウムハロゲン化物またはこれらのヒドロハロゲン化物から選択されることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
16. 成分Ａおよび／またはＢが付加的に少なくとも１つの充填剤ｇ）を含み、この充填剤ｇ）が特に、それぞれの成分の全質量に対して、成分Ａにおいて０〜８０質量％の量で存在しかつ成分Ｂにおいて１０〜９０質量％の量で存在することを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
17. 成分Ａおよび／またはＢが付加的に、特に成分Ａおよび／またはＢの全質量に対して５質量％までの量で存在する少なくとも１つの有機過酸化物ｈ）を含み、この場合成分ｈ）は、特に有利にカルボン酸ペルオキシエステルおよび／または炭酸ペルオキシエステルおよび／またはペルケタールの群、殊に有利にｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル−ヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートまたはこれらの２つ以上の組合せの群から選択されることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
18. 成分Ａが
    − 成分ａ）および／またはｂ）の少なくとも１つの反応性ペースト形成剤１０〜８５質量％および
    − 成分ｃ）０．５〜２０質量％を含有し、
    この場合この百分率の記載は、成分Ａの全質量に対するものであり、および成分Ｂが
    − 成分ｄ）２０〜８５質量％、
    − 成分ｅ）１〜１００ｐｐｍおよび
    − 成分ｆ）０．０１〜１質量％を含有し、
    この場合、百分率の記載は、成分Ｂの全質量に対するものであることを特徴とする、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
19. 歯科用材料が成分Ａおよび／またはＢにおいて、１つ以上の添加剤ｉ）、特に緩衝塩、水捕捉剤、金属捕捉剤、金属錯形成剤、さらなるペースト形成剤、界面活性剤、作用物質、光学的走査を可能にする物質、風味剤および／または臭覚剤、診断を可能にする物質、歯質をエッチングする作用を有する物質および／または癒着する作用を有する物質、フッ化物製剤、漂白剤、脱感作剤、接着結合助剤、染料、有色顔料、指示薬、成分ｃ）、ｅ）、ｆ）およびｈ）とは異なるさらなる開始剤または開始剤成分、安定剤、重合禁止剤、チキソトロピー助剤ならびに抗菌物質またはこれらの２つ以上の組合せを含むことを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。
20. 請求項１から１９までのいずれか１項に記載の成分ＡとＢとを１：２０〜１：１の比で混合し、およびそれによって得られた重合可能な歯科用材料を重合させることによって得られる、硬化された歯科用材料。
21. 固定材料、接合材料、充填材料、歯牙の残片の形成材料、インレー、オンレー、被覆冠および人工歯を製造するための歯科技工的材料として、モデル材料、裂溝用シール材料、歯根溝用シール材料、歯科用セメントとして、ならびに暫間の歯冠材料およびブリッジ材料ならびに永続的な歯冠材料およびブリッジ材料を製造するために使用されることを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の重合可能な歯科用材料。