BR112012022949B1

BR112012022949B1 - processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-butanol, composição, processo para preparar uma composição, uso de 2-metil-4-fenil-2-pentanol ou de uma composição, composto, processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol, e, uso de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol ou de uma composição

Info

Publication number: BR112012022949B1
Application number: BR112012022949A
Authority: BR
Inventors: Ebel Klaus; Bock Martin; Pelzer Ralf; Rüdenauer Stefan
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2010-03-24
Filing date: 2011-03-24
Publication date: 2020-01-14
Also published as: EP2550248B1; JP6076896B2; CN102822130A; BR112012022949A2; MX353365B; JP6122091B2; MX2012010715A; WO2011117360A3; JP2016145186A; CN102822130B; EP2722323A2; EP2550248A2; ES2460041T3; ES2712657T3; JP2013525274A; EP2722323A3; CN105967975A; WO2011117360A2; EP2722323B1

Abstract

processo para preparar, composição, uso. a presente invenção refere-se a um processo para a preparação 4-cicloexil-2-metil-2-butanol. o processo compreende os seguintes estágios: a) reação de estireno com isopropanol em uma temperatura elevada, dando-4-fenil-2-metil-2-butanol, e b) hidrogenação catalítica heterogênea de 4-fenil-2-metil-2-butanol por meio de um catalisador adequado para a hidrogenação de nel de aromáticos.

Description

“PROCESSO PARA PREPARAR 4-CICLOEXIL-2-METIL-2-BUTANOL, COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO, USO DE 2-METIL-4-FENIL-2-PENTANOL OU DE UMA COMPOSIÇÃO, COMPOSTO, PROCESSO PARA PREPARAR 4-CICLOEXIL-2-METIL-2PENTANOL, E, USO DE 4-CICLOEXIL-2-METIL-2-PENTANOL OU DE UMA COMPOSIÇÃO”

Descrição [1] A presente invenção refere-se a um processo para preparar 4cicloexil-2-metil-2-butanol.

[2] 4-Cicloexil-2-metil-2-butanol, que é também conhecido como coranol, é uma fragrância com um odor de lírio-do-vale, cujo uso como um constituinte de composições de fragrâncias foi descrito, pela primeira vez, na US 4.701.278.

[3] A preparação de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol foi descrita por N. E. Okazawa et al. em Can. J. Chem. 60 (1982), 2180-93 compreende a conversão do ácido 3-cicloexil propanoico para o cloreto ácido, que é então reagido com 2 mol de metil lítio, este processo de preparação, em especial no caso do desempenho em uma maior escala sendo apresentando riscos consideráveis e sendo, a partir de um ponto de vista econômico, não atrativo. No entanto, nenhum processo de preparação adicional foi descrito, até o momento, na literatura.

[4] Constitui, portanto, um objeto da presente invenção, prover um processo economicamente viável para a preparação de 4-cicloexil-2-metil-2butanol. Este objeto é alcançado através do processo descrito a seguir, que compreende os estágios que se seguem:

a) reação de estireno com isopropanol em temperaturas elevadas, de um modo a obter 2-metil-4-fenil-2-butanol, e

b) hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4fenil-2-butanol por meio de um catalisador adequado para a hidrogenação de

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anel de aromáticos.

[5] O processo pode ser representado através do esquema de reação que se segue:

+

[6] A invenção refere-se, deste modo, a um processo para preparar

4-cicloexil-2-metil-2-butanol com os estágios aqui descritos e a seguir e nas reivindicações.

[7] O processo está associado com uma série de vantagens. Ele permite a preparação de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol a partir de substâncias químicas de comodidade baratas. O uso de reagentes perigosos e caros, tais que o metil lítio, não é requerido. Ambos os estágios a) e o estágio b) podem ser executados sem qualquer problema em escala industrial, e fornecer produtos particulares com uma alta seletividade e com bons rendimentos.

[8] No estágio a) do processo de acordo com a invenção, o isopropanol é reagido com estireno em temperatura elevada. Este forma 2metil-4-fenil-2-butanol sob a forma de uma hidroxialquilação, e subprodutos, que incluem tolueno e etil benzeno, que podem, no entanto, ser removidos a partir do produto alvo, por exemplo, através de destilação.

[9] No contexto de um estudo analítico da reação de estireno com alcanois sob condições supercríticas, a reação foi relatada por T. Nakagawa et al. (vide J. Supercritical Fluids, 27 (2003), págs. 255-261 e Tetrahedron Lett. 48 (2007), págs.8460-8463). No entanto, a reação não foi utilizada, de um modo a obter preparativamente 2-metil-4-fenil-2-butanol.

[10] Com relação à seletividade da reação, foi verificado ser vantajoso quando a reação no estágio a) é executada sob condições supercríticas. Isto é entendido como compreendendo condições da reação, sob as quais pelo menos um dos componentes da reação, de um modo preferido o

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 11/57 / 41 isopropanol, está no estado supercrítico. Deste modo, em uma modalidade preferida do processo de acordo com a invenção, a reação no estágio a é efetuada sob condições, sob as quais o isopropanol está no estado supercrítico. A temperatura crítica Tc do isopropanol é de 235°C; a pressão crítica Pc é de 4,8 MPa. As condições supercríticas podem ser estabelecidas pela pessoa versada na arte, através da variação da pressão e da temperatura.

[11] A temperatura requerida para uma taxa suficiente da reação de estireno com isopropanol é, de um modo geral, de pelo menos 250°, de um modo frequente de pelo menos 300°C, e de um modo especial de pelo menos 320°C. De um modo a que seja alcançada uma seletividade suficiente da reação, foi verificado ser vantajoso quando a temperatura da reação não exceder a um valor de 500°C, de um modo particular de 400°C. A reação no estágio a) é efetuada, de um modo preferido, em temperatura elevada, que está, de um modo geral, em uma faixa de 5 a 50 MPa, de um modo frequente em uma faixa de 10 a 30 MPa, e de um modo especial em uma faixa de 15 a 25 MPa. A pressão no vaso de reação pode ser ajustada através de carga com uma substância inerte. A reação é efetuada, de um modo preferido, sob a pressão autógena da mistura da reação, que existe na temperatura de reação desejada.

[12] Por sua natureza, o período de tempo da reação depende das condições selecionadas e da conversão desejada, e está, de um modo típico, em uma faixa de 30 segundos a 4 horas, de um modo particular em uma faixa de 3 minutos a 3 horas, e de um modo especial em uma faixa de 5 minutos a

2,5 horas. De um modo geral, a reação é conduzida em uma extensão tal que o reagente usado em deficiência, que é, de um modo preferido, o estireno, é convertido em uma extensão de pelo menos 80%, de um modo especial em uma extensão de pelo menos 90%.

[13] De uma forma de realização da invenção, o tempo de reação está na faixa de 30 min às 4h, particularmente na faixa de 1 a 3 he

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 12/57 / 41 especialmente na faixa de 1,5 a 2,5 h. De um modo geral, a reação é conduzida em uma extensão tal que o reagente usado em deficiência, que é, de um modo preferido, o estireno, é convertido em uma extensão de pelo menos 80%, de um modo especial em uma extensão de pelo menos 90%.

[14] Foi verificado como sendo particularmente vantajoso efetuar a reação do estágio a) em temperaturas elevadas, isto é, acima de 300°C, de um modo especial acima de 320°C, e de um modo preferido na faixa de 350°C a 400°C. Isto permite curtos tempos de reação, que estão, de um modo típico, em uma faixa de 30 segundos a 30 minutos, de um modo particular em uma faixa de a partir de 3 minutos a 20 minutos e, de um modo especial em uma faixa de 5 minutos a 15 minutos. Deste modo, mesmo em uma alta conversão de estireno, seletividades baseadas no produto alvo de distintamente > 60% podem ser alcançadas.

[15] Com reação à seletividade da reação, foi verificado ser vantajoso quando a reação no estágio a) é executada na ausência substancial ou completa de catalisadores, por exemplo, iniciadores de radical livre, ácidos ou compostos de metal de transição. “Ausência substancial” significa que a concentração de quaisquer catalisadores é inferior a 1 g/kg (< 1000 ppm), de um modo especial inferior a 0,1 g/ kg (< 100 ppm), com base no peso total da mistura da reação.

[16] A reação de estireno com isopropanol no estágio a) pode ser realizada em massa ou em um diluente adequado, isto é, um que esteja inerte sob as condições da reação. Os diluentes inertes adequados são os solventes orgânicos apróticos, que não possuem uma ligação dupla etilinicamente insaturada, por exemplo, éteres alifáticos e alicíclicos tendo, de um modo preferido, 4, 5, ou 6 átomos de carbono, ésteres alquílicos de ácidos carboxílicos alifáticos tendo preferivelmente de 4 a 8 átomos de carbono, e misturas dos solventes antes mencionados. É preferido efetuar a reação no estágio a) em substância, isto é, essencialmente sem cargas de alimentação

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 13/57 / 41 outras que estireno e isopropanol, por exemplo, solventes inertes são usados para a reação. “Essencialmente” significa, neste caso, que o estireno e o isopropanol constituem pelo menos 95%, em peso, de um modo especial pelo menos 99%, em peso, com base na quantidade total dos componentes usados no estágio a). De um modo adicional, os reagentes usados para a reação, isto é, o estireno e o isopropanol como um resultado da preparação, podem compreender pequenas quantidades de impurezas, tais que água, etil benzeno, tolueno e os similares, em cujo caso as impurezas constituem, de um modo geral, menos do que 5 %, em peso, em especial menos do que 1 %, em peso, com base na quantidade total de reagentes. De um modo particular, o conteúdo de água dos reagentes usados no estágio a) não é de mais do que 1 %, em peso, com base na quantidade total dos reagentes.

[17] Com relação à seletividade da reação, foi verificado ser vantajoso quando, na reação no estágio a), o isopropanol é usado em um grande excesso, com base em estireno, e/ ou é assegurado que um alto excesso de isopropanol, com base no estireno presente na zona de reação, está presente na zona de reação, na qual o estireno e o isopropanol são contatados, um com o outro, sob condições de reação. De um modo geral, o estireno e o isopropanol são reagidos no estágio a) em uma razão molar de estireno para isopropanol de, no máximo, 1:5, de um modo preferido de, no máximo 1:10, de um modo especial de, no máximo 1:30, mais preferivelmente de, no máximo, 1:40, e de um modo especial de, no máximo 1:50. Com relação a um regime de reação eficiente, é vantajoso quando o estireno e o isopropanol são usados no estágio a) em uma razão molar em uma faixa de 1:5 a 1:200, preferivelmente em uma faixa de 1:10 a 1: 200, e de um modo especial em uma faixa de 1:30 a 1:150, ou em uma faixa de 1: 30 a 1:130, mais preferivelmente em uma faixa de 1:40 a 1:100, e de um modo especial em uma faixa de 1:50 a 1:90.

[18] A reação no estágio a) pode ser executada em um modo de

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 14/57 / 41 batelada, isto é, o estireno e o isopropanol são inicialmente carregados em um reator adequado, na razão molar desejada e conduzidos às condições de reação desejadas e mantidos sob as condições de reação até a conversão desejada. A reação no estágio a) pode ser também executada pelo que é conhecido como o modo de semibatelada, isto é, a maior parte, de um modo geral pelo menos 80%, de um ou mais reagentes são introduzidos no interior do reator sob condições de reação, de um modo contínuo ou em porções, ao longo de um período prolongado, de um modo geral pelo menos 50% do período de tempo de reação total. A reação no estágio a) pode ser também efetuada de um modo contínuo, isto é, o estireno e o isopropanol são alimentados, de um modo contínuo, ao interior da zona de reação, na razão molar desejada, e a mistura da reação é extraída, de um modo contínuo, a partir da zona da reação. A taxa, na qual o estireno e o isopropanol são supridos à zona de reação, é guiada pelo tempo de residência desejado, o qual depende , por sua vez, de um modo conhecido, da geometria do reator e do período de tempo de reação acima especificado.

[19] A reação no estágio a) pode, em princípio, ser efetuada em todos os reatores adequados para as condições de reação selecionadas, de um modo preferido em autoclaves, que podem ter um aparelho para a mistura dos reagentes ou em tubos de reação.

[20] De um modo a manter a razão molar de estireno para isopropanol baixa durante a reação e de um modo simultâneo, para permitir um regime de reação eficiente, foi verificado ser vantajoso quando pelo menos 80%, de um modo especial pelo menos 90%, do isopropanol usado no estágio a) são inicialmente carregados, de um modo opcional junto com uma porção do estireno, e pelo menos 80%, em especial pelo menos 90%, do estireno usado no estágio a) são alimentados à reação no estágio a), sob as condições de reação. O estireno pode ser adicionado em porções ou ainda, de um modo preferido, continuamente. A taxa, na qual o estireno é alimentado é

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 15/57 / 41 selecionada, de um modo preferido, de um modo tal que a razão molar do estireno ainda não reagido, alimentado ao interior da zona de reação ou do reator, para o isopropanol presente na zona de reação durante a reação é de menos do que 1:10, de um modo particular de não mais do que 1: 40, e de um modo especial de não mais do que 1:50, por exemplo, em uma faixa de < 1:10 a 1:2000, de um modo preferido em uma faixa de 1:40 a 1:1500 e de um modo especial em uma faixa de 1:50 a 1:1000. Em um regime de reação contínuo, o estireno e o isopropanol serão, deste modo, preferivelmente supridos ao reator ou à zona de reação nas razões molares antes mencionadas. Em uma modalidade particular da invenção, a taxa, com a qual o estireno é suprido, é, de um modo preferido, selecionada de um modo tal que a razão molar do estireno, alimentado ao interior da zona de reação ou ao reator, para o isopropanol presente na zona de reação, está em uma faixa de 1 : 10 a 1:130, de um modo particular em uma faixa de 1: 20 a 1:120, e de um modo ainda mais preferido em uma faixa de 1:40 a 1:100, e de um modo especial em uma faixa de 1:50 a 1:90. Isto se deve especialmente também, no caso de um regime de reação contínuo, às razões molares de estireno e de isopropanol supridas ao reator ou à zona de reação.

[21] A mistura da reação obtida no estágio a) pode ser elaborada, de um modo em si conhecido, ou pode ser usada, diretamente como tal, no estágio b) do processo de acordo com a invenção. De um modo geral, foi verificado ser vantajoso processar a mistura da reação obtida no estágio a), por exemplo, através de extração ou de destilação, ou através de uma combinação destas medidas. Em uma modalidade do processo de acordo com a invenção, a mistura da reação obtida no estágio a) é processada através de destilação, de um modo a remover o 2-metil-4-fenil-2-butanol desejado como a fração média de partir de frações de baixo e de alto ponto de ebulição. Quando operando com um excesso de isopropanol, a fração de baixo ponto de ebulição, que consiste predominantemente de isopropanol, pode ser reciclada

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 16/57 / 41 ao interior do processo. De um modo geral, o isopropanol será substancialmente removido antes do estágio b), de um modo tal que a proporção de isopropanol no reagente usado para a hidrogenação no estágio b) seja de menos do que 20%, em peso, em especial de não mais do que 10%, em peso, com base na quantidade total de reagente no estágio b).

[22] De acordo com a configuração da destilação, metil-4- fenil-2butanol puro é obtido (pureza > 95%, em peso, de um modo particular > 98%, em peso, e de um modo especial > 99%, em peso, ou > 99, 5%, em peso), ou uma composição que consiste essencialmente, isto é, em uma extensão de pelo menos 95%, em peso, de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, e de um modo especial de pelo menos 99%, em peso, ou de pelo menos 99,5%, em peso, de 2-metil-4- fenil-2- butanol e pequenas quantidades de 2metil-4- fenil-2- pentanol, por exemplo, composições, nas quais a razão, em peso, de 2-metil-4-fenil-2- butanol para 2-metil-4- fenil-2- pentanol está em uma faixa de 50: 1 a 1000: 1. Tanto o 2-metil-4-fenil-2- butano puro, como a composição, que consiste essencialmente de 2-metil-4-fenil-2 butanol e pequenas quantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol podem ser usadas na hidrogenação subsequente no estágio b), e fornecem, de um modo correspondente 4- cicloexil-2- metil-2- butanol puro (pureza > 95%, em peso, de um modo particular > 98 %, em peso, e de um modo especial > 99%, em peso, ou > 99, 5%, em peso), ou uma composição que consiste essencialmente, isto é, em uma extensão de pelo menos 95%, em peso, de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, e de um modo especial de pelo menos 99%, em peso, ou de pelo menos 99, 5%, em peso, de 4-cicloexil-2metil-2-butanol e pequenas quantidades de 4-cicloexil-2-metil-2- pentano, por exemplo, as composições, nas quais a razão, em peso, de 4-cicloexil-2-metil2-butanol para 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol está em uma faixa de 50:1 a 1000:1.

[23] O 2-metil-4-fenil-2-butanol, obtido no estágio a) é

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 17/57 / 41 subsequentemente submetido, no estágio b) do processo de acordo com a invenção, a uma hidrogenação heterogeneamente catalisada, por meio de um catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos, que é também aqui referido, a seguir, como catalisador.

[24] Os catalisadores adequados são, em princípio, todos os catalisadores conhecidos como sendo adequados para a hidrogenação de anel de aromáticos, isto é, os catalisadores que catalisam a hidrogenação de grupos fenila para grupos cicloexila. Estes são, de um modo típico, catalisadores, que compreendem pelo menos um metal ativo a partir do grupo VIIIB da Tabela Periódica (versão CAS), por exemplo, paládio, platina, cobalto, níquel, ródio, irídio, rutênio, em especial rutênio, ródio ou níquel, ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos, de um modo opcional em combinação com um ou mais outros metais ativos. Outros metais ativos preferidos são selecionados a partir dos grupos IB e VIIB da Tabela Periódica (versão CAS). Dentre os metais igualmente utilizáveis de grupos de transição IB e/ ou VII da Tabela Periódica dos Elementos, por exemplo, cobre e/ ou rênio são adequados.

[25] Os catalisadores podem ser catalisadores não suportados ou, de um modo preferido, catalisadores suportados. Os materiais de suporte adequados são, por exemplo, carvão ativado, carbureto de silício, dióxido de silício, óxido de alumínio, óxido de magnésio, dióxido de titânio, dióxido de zircônio, aluminossilicatos e misturas destes materiais de suporte. A quantidade de metal ativo é, de um modo típico, de 0,05 a 10%, em peso, de um modo frequente de 0,1 a 7%, em peso, e de um modo especial de 0,1 a 5%, em peso, com base no peso total do catalisador suportado, de um modo especial quando o metal ativo é um metal nobre, tal que ródio, rutênio, platina, paládio, ou irídio. Em catalisadores, que compreendem cobalto e/ ou níquel como metais ativos, a quantidade de metal ativo pode ser de até 100%, em peso, e está, de um modo típico, em uma faixa de 1 a 100%, em peso, de um modo especial de 10 a 90%, em peso, com base no peso total do

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 18/57 / 41 catalisador.

[26] Os catalisadores suportados podem ser usados sob a forma de um pó. De um modo geral, um tal pó possui tamanhos de partícula em uma faixa de 1 a 200 pm, de um modo especial de 1 a 100 pm. Os catalisadores pulvurulentos são especialmente adequados quando o catalisador está suspenso na mistura da reação a ser hidrogenada (modo de suspensão). No caso do uso de catalisadores em leitos de catalisador fixos, é usual usar corpos moldados, que podem assumir, por exemplo, a forma de esperas, comprimidos, cilindros, cordões, anéis ou cilindros ocos, estrelas e os similares. As dimensões destes corpos moldados podem variar, de um modo típico, dentro de uma faixa de a partir de 0,5 mm a 25 mm. De um modo frequente, os extrusados de catalisador com diâmetros de extrusado de 1,0 a 5 mm e comprimentos de extrusado de 2 a 25 mm são usados. É possível, de um modo geral, que sejam alcançadas atividades mais altas com extrusados menores, mas estes, de um modo típico, não apresentam estabilidade mecânica suficiente no processo de hidrogenação. Deste modo, é preferido, de um modo muito particular, o uso de extrusados com diâmetros de extrusado em uma faixa de 1,5 a 3 mm. De um modo similar, são preferidos os materiais de suporte com diâmetros de esfera em uma faixa de 1 a 10 mm, e de um modo especial de 2 a 6 mm.

[27] Os catalisadores preferidos são aqueles, que compreendem pelo menos um material ativo, selecionado a partir de rutênio, ródio e níquel, e, de um modo opcional, em combinação com um ou mais outros metais ativos, selecionados a partir dos grupos IB, VIIB ou VIIB da Tabela Periódica (versão CAS).

[28] São preferidos, de um modo particular, os catalisadores de rutênio. Estes compreendem rutênio como o metal ativo, de um modo opcional em combinação com um ou mais outros metais ativos. Outros metais ativos preferidos são selecionados a partir dos grupos IB, VIIB ou VIIIB da

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Tabela Periódica (versão CAS). Os catalisadores são catalisadores não suportados ou, de um modo preferido, catalisadores suportados. Exemplos de outros metais ativos a partir do grupo VIIIB são, por exemplo, platina, ródio, paládio, irídio, cobalto ou níquel, ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos. Dentre os metais igualmente utilizáveis dos grupos de transição IB e/ ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos, por exemplo, cobre e/ ou rênio são adequados. É preferido o uso de rutênio isoladamente como o metal ativo, ou ainda junto com platina ou irídio como o metal ativo; é preferido, de um modo muito particular, o uso de rutênio isoladamente como o metal ativo.

[29] São preferidos, de um modo especial, os catalisadores de rutênio, nos quais o rutênio é disposto sobre um material de suporte, denominados catalisadores de rutênio suportados. Os materiais de suporte de tais catalisadores suportados apresentam, de um modo geral, uma área superficial BET, determinada através de adsorção de N2 de acordo com a DIN 66131, de pelo menos 30 m²/ g, de um modo especial de 50 a 1000 m²/g. São preferidos os materiais de suporte contendo dióxido de silício, de um modo especial aqueles contendo um conteúdo de dióxido de silício de pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do material de suporte. São igualmente preferidos os materiais de suporte contendo óxido de alumínio, de um modo especial aqueles, que possuem um conteúdo de óxido de alumínio (calculado como Al2O3) de pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do material de suporte.

[30] Os catalisadores de rutênio adequados são os catalisadores especificados, por exemplo, na US 3027398, DE 4407091, EP 258789, EP 813906, EP 1420012, WO 99/32427, WO 00/78704, WO 02/ 100536, WO 03/103830, WO 2005/ 61195, WO 2005/ 61106, WO 2006/ 136541, e aqueles especificados na EP 09179201.0, que não foi ainda publicada na data de prioridade do presente pedido.

[31] São igualmente preferidos os catalisadores de ródio. Estes

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 20/57 / 41 compreendem ródio como um metal ativo, de um modo opcional em combinação com um ou mais outros materiais ativos. Outros metais ativos preferidos são selecionados a partir dos grupos IB, VIIB ou VIIB da Tabela Periódica (versão CAS). Os catalisadores podem ser catalisadores nãosuportados ou, de um modo preferido, catalisadores suportados. Exemplos de outros metais ativos a partir do grupo VIIIB são, por exemplo, platina, paládio, irídio, cobalto ou níquel, ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos. Dentre os metais igualmente utilizáveis de grupos de transição IB e/ ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos, cobre e/ ou rênio, por exemplo, são adequados. Nestes catalisadores, é preferido o uso de ródio isoladamente como o metal ativo. Os catalisadores de ródio adequados são conhecidos, por exemplo, a partir das publicações acima citadas para catalisadores de rutênio, ou podem ser preparados através dos procedimentos aqui especificados, ou estão comercialmente disponíveis, por exemplo, o catalisador Escat 34, de Engelhard.

[32] Catalisadores igualmente preferidos são os catalisadores de níquel. Eles compreendem níquel como um metal ativo, de um modo opcional em combinação com um ou mais outros metais ativos. Outros metais ativos preferidos são selecionados a partir dos grupos IB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica (versão CAS). Os catalisadores podem ser catalisadores nãosuportados ou, de um modo preferido, catalisadores suportados. Exemplos de outros metais ativos a partir do grupo VIIB são, por exemplo, platina, paládio, irídio ou cobalto, ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos. Dentre os metais igualmente utilizáveis dos grupos de transição 1 B e/ ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos, cobre e/ou rênio, por exemplo, são adequados. Nestes catalisadores, é preferido o uso de níquel isoladamente como o metal ativo. Os catalisadores de níquel adequados estão comercialmente disponíveis, por exemplo, o catalisador da BASF Ni5249P.

[33] O catalisador usado no estágio b) é, de um modo ainda mais

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 21/57 / 41 preferido, um catalisador suportado, que compreende, como um metal ativo, rutênio isoladamente ou em conjunto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS) sobre um material de suporte. É preferido o uso de rutênio isoladamente como o metal ativo, ou junto com platina ou irídio como o metal ativo. Materiais de suporte úteis para os catalisadores de rutênio suportados são, em princípio, os materiais de suporte antes mencionados. São preferidos os materiais de suporte contendo dióxido de silício, de um modo especial aqueles que possuem um conteúdo de dióxido de silício de pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do material de suporte. São preferidos igualmente os materiais de suporte contendo óxido de alumínio, de um modo especial aqueles que possuem um conteúdo de óxido de alumínio (calculado como AEO3) de pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do material de suporte. São preferidos os materiais de suporte tendo uma área superficial BET específica, determinada através de adsorção de N2 de acordo com a DIN 66131, de pelo menos 30 m²/g, de um modo especial de 50 a 1000 m²/g. A quantidade de metal ativo é, de um modo típico, de 0,05 a 10%, em peso, de um modo preferido de 0,1 a 3 %, em peso, e de um modo especial de 0,1 a 1 %, em peso, com base no peso total do catalisador de rutênio suportado.

[34] De um modo igualmente preferido, o catalisador usado no estágio b) é um catalisador suportado, que compreende, como um metal ativo, ródio isoladamente ou junto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS) sobre um material de suporte. É preferido o uso de ródio isoladamente como o metal ativo, ou junto com platina ou irídio como o metal ativo; é preferido, de um modo muito particular, o uso de ródio isoladamente como o metal ativo. Os materiais de suporte úteis para os catalisadores de ródio suportados são, em princípio, os materiais de suporte antes

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 22/57 / 41 mencionados. São preferidos os materiais de suporte contendo dióxido de silício, de um modo especial aqueles que possuem um conteúdo de dióxido de silício de pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do material de suporte. São igualmente preferidos os materiais de suporte contendo óxido de alumínio, de um modo especial aqueles que possuem um conteúdo de óxido de alumínio (calculado como AEO3) de pelo menos 90%, em peso, com base no peso total do material de suporte. A quantidade de metal ativo é, de um modo típico, de 0,05 a 10%, em peso, com base no peso total do catalisador de ródio suportado.

[35] De um modo igualmente preferido, o catalisador usado no estágio b) é um catalisador, que compreende, como um metal ativo, níquel isoladamente ou junto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS), opcionalmente sobre um material de suporte. É ainda preferido o uso de níquel de um modo isolado, como o metal ativo. Os materiais de suporte úteis para os catalisadores de níquel suportados são, em princípio, os materiais de suporte antes mencionados. São preferidos os materiais de suporte contendo dióxido de silício, óxido de alumínio e óxido de magnésio, de um modo especial aqueles que consistem em uma extensão de pelo menos 90%, em peso, de tais materiais. A quantidade de metal ativo é, de um modo típico, de 1 a 90 %, em peso, de um modo preferido de 10 a 80%, em peso, e de um modo especial de 30 a 70%, em peso, com base no peso total do catalisador de níquel suportado. São ainda preferidos aqueles catalisadores de níquel, que consistem, de um modo essencialmente exclusivo, de metal ativo, isto é, em que a quantidade de metal ativo é de mais do que 90%, em peso, por exemplo, de 90 a 100%, em peso.

[36] Em uma modalidade particularmente preferida, um catalisador de casca é usado, de um modo especial um catalisador de casca, que possui, como o metal ativo, o rutênio isoladamente ou junto com pelo menos um

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 23/57 / 41 metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica dos Elementos, nas quantidades acima especificadas. Tais catalisadores de casca são essencialmente conhecidos a partir da WO 2006/ 136541, e da EP 09179201.9, que não havia sido ainda publicada na data de prioridade do presente pedido.

[37] Um tal catalisador de casca é um catalisador suportado, em que a quantidade predominante do(s) metal(ais) ativo(s) presente(s) no catalisador está próxima à superfície do catalisador. De um modo particular, pelo menos 60%, em peso, de um modo mais preferido pelo menos 80%, em peso, com base, em cada caso, na quantidade total do metal ativo, está presente em até uma profundidade de penetração de não mais do que 200 pm, isto é em uma casca com uma distância de não mais do que 200 pm a partir da superfície das partículas de catalisador. Em contraste, pelo menos uma pequena quantidade, se houver, do metal ativo, está presente no interior (núcleo) do catalisador. É preferido, de um modo muito particular, um catalisador de casca de acordo com a invenção, no qual nenhum metal ativo pode ser detectado no interior do catalisador, isto é, o metal ativo apenas está presente na casca mais externa, por exemplo, em uma zona em uma profundidade de penetração de 100 a 200 pm. Os dados antes mencionados podem ser determinados por meio de SEM (microscopia de varredura eletrônica), EPMA (microanálise de sonda de elétron)- EDXS (espectroscopia de raio X dispersiva de energia), e é efetuada a média dos valores. Outros dados com relação com relação aos métodos de teste e técnicas antes mencionados podem ser encontrados, por exemplo, em “Spectroscopy in Catalysis” por J. W. Niemantsverdriet, VCH, 1995. Para detalhes adicionais concernentes à profundidade de penetração do metal ativo, é feito referência à WO 2006/ 136541, em especial na página 7, linhas 6 a 12.

[38] Os catalisadores de casca preferidos possuem um conteúdo de metal ativo em uma faixa de 0,05 a 1 %, em peso, de um modo especial de 0,1

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 24/57 / 41 a 0,5%, em peso, de um modo ainda mais preferido de 0,25 a 0, 35%, em peso, com base, em cada caso, no peso total do catalisador.

[39] Para a hidrogenação inventiva no estágio b), são preferidos, de um modo particular, os catalisadores de casca com um material de suporte baseado em dióxido de silício, de um modo geral o dióxido de silício amorfo. O termo “amorfo” neste contexto é entendido como significando que a proporção de fases de dióxido de silício cristalino constitui menos do que 10%, em peso, do material de suporte. Os materiais de suporte usados para preparar os catalisadores podem, no entanto, possuir superestruturas, que são formadas através do arranjo regular de poros no material de suporte. Materiais de suporte úteis são, em princípio, os tipos de dióxido de silício amorfo, que consistem pelo menos em uma extensão de 90%, em peso, de dióxido de silício, em que os 10%, em peso, remanescentes, de um modo preferido não mais do que 5 %, em peso, do material de suporte podem ser constituídos por um outro material óxido, por exemplo, MgO, CaO, TiO2, ZrO2, Fe2O3 e/ ou óxido de metal alcalino. Em uma outra modalidade preferida do catalisador de casca, o material de suporte é isento de halogênio, em especial isento de cloro, isto é, o conteúdo de halogênio no material de suporte é de menos do que 500 ppm, em peso, por exemplo, em uma faixa de 0 a 400 ppm, em peso. Deste modo, um catalisador de casca preferido é um que compreende menos do que 0,05%, em peso, de halogeneto (determinado através de cromatografia iônica), com base no peso total do catalisador. São preferidos os materiais de suporte, que possuem uma área superficial específica em uma faixa de 30 a 700 m²/g, de um modo preferido de 30 a 450 m²/g (área superficial BET de acordo coma DIN 66131). Os materiais de suporte amorfos adequados, com base no dióxido de silício, são similares àqueles versados na arte e estão comercialmente disponíveis (vide, por exemplo, O.W. Florke, “Silica” em Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6 th Edition on CD-ROM). Eles podem ou são de origem natural ou podem ainda ter sido produzidos de

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 25/57 / 41 um modo sintético. Exemplos de materiais de suporte amorfos adequados, com base em dióxido de silício, são sílica géis, kieselguhr, sílicas fumigadas e sílicas precipitadas. Em uma modalidade preferida da invenção, os catalisadores possuem sílica géis como materiais de suporte. De acordo com a configuração do catalisador de casca, o material de suporte pode apresentar diferentes formas. Quando um processo, no qual os catalisadores de casca de acordo com a invenção são usados, é configurado como um processo de suspensão, os catalisadores de acordo com a invenção serão de um modo típico, preparados usando o material de suporte sob a forma de um pó fino. O pó possui, de um modo preferido, tamanhos de partícula em uma faixa de 1 a 200 pm, de um modo especial de 1 a 100 pm. No caso do uso do catalisador de casca de acordo com a invenção em leitos de catalisador fixos, é usual empregar corpos moldados do material de suporte, que são obteníveis, por exemplo, através de extrusão ou de formação de comprimidos, e que podem apresentar, por exemplo, a forma de esferas, comprimidos cilindros, extrusados, anéis ou cilindros ocos, estrelas e os similares. As dimensões destes corpos moldados podem variar, de um modo típico, dentro de uma faixa de 0,5 mm a 25 mm. De um modo frequente, os extrusados de catalisador com diâmetros de extrusado de 1,0 a 5 mm e comprimentos de extrusado de 2 a 25 mm são usados. É possível, de um modo geral, alcançar atividades mais altas, com extrusados menores; estes, no entanto, de um modo frequente, não apresentam estabilidade mecânica suficiente no processo de hidrogenação. Deste modo, é muito particularmente preferido o uso de extrusados com diâmetros de extrusado em uma faixa de 1,5 a 3 mm. São preferidos, de um modo similar, os materiais de suporte esféricos com diâmetros de esfera em uma faixa de 1 a 10 mm, e de um modo especial de 2 a 6 mm.

[40] Em uma modalidade particularmente preferida dos catalisadores de casca, o material de suporte do catalisador, que é, de um

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 26/57 / 41 modo especial, um material de suporte baseado em dióxido de silício, possui um volume de poro em uma faixa de 0,6 a 1,0 ml/g, de um modo preferido em uma faixa de 0,65 a 0,9 ml/g, por exemplo , de 0,7 a 0,8 ml/g, determinado através de porosimetria de Hg (DIN 66133), e uma área superficial BET em uma faixa de 280 a 500 m²/g, de um modo preferido em uma faixa de 280 a 400 m2/g, e de um modo ainda mais preferido em uma faixa de 300 a 350 m2/g. Em tais catalisadores de casca, pelo menos 90% dos poros presentes possuem um diâmetro de 6 a 12 mm, de um modo preferido de 7 a 11 nm, e de um modo ainda mais preferido de 8 a 10 nm. O diâmetro de poro pode ser determinado através de processos conhecidos daqueles versados na arte, por exemplo, através de porosimetria de Hg ou de fisissorção de N2. Em uma modalidade preferida, pelo menos 95%, de um modo mais preferido pelo menos 98% dos poros presentes possuem um diâmetro de poro de 6 a 12 nm, de um modo preferido de 7 a 11 nm, e de um modo ainda mais preferido de 8 a10 nm. Em uma modalidade preferida, não existem poros menores do que 5 nm presentes nestes catalisadores de casca. Além disso, não existem, de um modo preferido, poros maiores do que 25 nm, de um modo especial maiores do que 15 nm, nestes catalisadores de casca. Nesta composição, “nenhum poro” significa que nenhum poro com estes diâmetros podem ser encontrados através dos métodos de teste usuais, por exemplo, porosimetria de Hg ou fisissorção de N2.

[41] Em catalisadores de casca preferidos, a dispersividade do metal ativo é, de um modo preferido, de 30 a 60%, e de um modo ainda mais preferido de 30 a 50%. Os processos para a medição da dispersividade do metal ativo são conhecidos per se daqueles versados na arte, por exemplo, através de quimiossorção de pulso, a determinação da dispersão do metal nobre (área superficial do metal específica, tamanho do cristal) sendo executada através do método de pulso de CO (DIN 66136 (1-3)).

[42] O processo de hidrogenação de acordo com a invenção pode

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 27/57 / 41 ser efetuado na fase líquida ou na fase gasosa. É preferido executar o processo de hidrogenação de acordo com a invenção na fase líquida.

[43] O processo de hidrogenação de acordo com a invenção pode ser executado na ausência de um solvente ou diluente, ou na presença de um solvente ou diluente, isto é, não é necessário executar a hidrogenação em solução. O solvente ou diluente usado pode ser qualquer solvente ou diluente adequado. Solventes ou diluentes úteis são, em princípio, todos aqueles que são capazes de dissolver, de um modo muito substancial, os compostos orgânicos a serem hidrogenados, ou que podem ser completamente misturados com os mesmos, e que são inertes sob as condições de hidrogenação, isto é, não são hidrogenados. Exemplos de solventes adequados são os éteres cíclicos e acíclicos tendo, de um modo preferido, de 4 a 8 átomos de carbono, por exemplo, tetraidrofurano, dioxano, éter metil tercbutílico, dimetoxietano dimetoxipropano, dimetil dietileno glicol, alcoóis alifáticos tendo, de um modo preferido, de 1 a 6 átomos de carbono, tais que metanol, etanol, n- ou isopropanol, n-, 2-, iso-, ou terc-butanol, ésteres carboxílicos de ácidos carboxílicos alifáticos tendo, de um modo preferido, de 3 a 8 átomos de carbono, tais que acetato de metila, acetato de etila, acetato de propila ou acetato de butila, propionato de metila, propionato de etila, propionato de butila, e alcoóis de éter alifático, tais que metoxipropanol, e os compostos cicloalifáticos, tais que cicloexano, metil cicloexano e dimetil cicloexano. A quantidade de solvente ou de diluente usada não está particularmente restrita e pode ser selecionada livremente, tal como requerido, embora, quando do uso de um solvente, sejam preferidas aquelas quantidades, que conduzem a de 3 a 70 %, em peso, de solução do composto orgânico destinado à hidrogenação.

[44] Em uma modalidade da invenção, o estágio b) da invenção é executado em substância.

[45] A hidrogenação efetiva é efetuada, de um modo típico, em

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 28/57 / 41 analogia com os processos de hidrogenação conhecidos para a hidrogenação de compostos orgânicos, que possuem grupos hidrogenáveis, de um modo preferido para a hidrogenação de um grupo aromático carbocíclico para o grupo alifático carbocíclico correspondente, tal como descrito na arte antecedente, citada no início. Para este propósito, o composto orgânico como uma fase líquida ou como uma fase gasosa, de um modo preferido como uma fase líquida, é colocado em contato com o catalisador, na presença de hidrogênio. A fase líquida pode ser passada através de um leito de catalisador móvel (modo de leito móvel) ou por um leito de catalisador fixo (modo de leito fixo).

[46] A hidrogenação pode ser configurada ou de um modo contínuo ou em batelada, sendo preferido o regime de processo contínuo. O processo de acordo com a invenção é executado, de um modo preferido, em reatores de gotejamento ou em um modo inundado através do modo de leito fixo, sendo preferido, de um modo particular, o desempenho em reatores de gotejamento. De um modo ainda mais particular, o composto a ser hidrogenado neste caso é usado em substância, isto é, na ausência substancial de diluentes orgânicos (conteúdo de solvente preferivelmente de < 10%). A hidrogenação pode ser passada através do catalisador ou em cocorrente com a solução do reagente a ser hidrogenado, ou em contracorrente. A hidrogenação pode ser ainda executada em batelada em um modo de batelada. Neste caso, a hidrogenação será, de um modo preferido, executada em um solvente ou em um diluente orgânico.

[47] No caso do desempenho em batelada do processo de acordo com a invenção, no estágio B, o catalisador é usado, de um modo típico, em uma quantidade tal que a concentração de rutênio na misturada da reação usada para a hidrogenação esteja em uma faixa de 10 a 10 000 ppm, de um modo especial em uma faixa de 50 a 5000 ppm, e de um modo especial em uma faixa de 100 a 1000 ppm.

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 29/57 / 41 [48] A hidrogenação é efetuada, de um modo típico, em uma pressão de hidrogênio em uma faixa de 5 a 50 MPa, de um modo especial em uma faixa de 10 a 30 MPa. O hidrogênio pode ser alimentado ao interior do reator como tal, ou diluído com uma substância inerte, por exemplo, o nitrogênio ou o argônio.

[49] A hidrogenação no estágio b) é efetuada, de um modo típico, em temperaturas de acima de 50°C, de um modo especial em uma faixa de a partir de 100 a 250°C.

[50] O aparelho adequado para executar a hidrogenação é conhecido daqueles versados na arte e é guiado primariamente através do modo de operação. Aparelhos adequados para executar a hidrogenação de acordo com a hidrogenação através de um leito de catalisador móvel e através de um leito de catalisador fixo são conhecidos, por exemplo, a partir de Ullmanns Enzyklopãdie der Technischen Chemie, 4^a edição, volume 13, p. 135 e seguintes, e a partir de R. N. Rylander, “Hydrogenation and Dehydrogenation” em Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5^a ed., em CD- ROM.

[51] Foi verificado, de um modo surpreendente, que o estágio a) do processo d e acordo com a invenção fornece não apenas 2-metil-4-fenil-2butanol, mas também uma pequena quantidade de 2-metil-4-fenil-2-pentano quando ele é executado sob condições, sob as quais o isopropanol está presente sob condições supercríticas, de um modo especial quando a razão molar de estireno para o isopropanol está presente em uma faixa de 1:10 a 1:130, de um modo particular em uma faixa de 1:30 a 1:120, de um modo mais preferido em uma faixa de a partir de 1:40 a 1:100, e de um modo especial em uma faixa de a partir de 1:50 a 1:90 e/ ou quando a reação é executada em um modo de semibatelada.

[52] Um tal processo é novo e constitui igualmente parte da matéria de estudo da presente invenção. Deste modo, a invenção refere-se a um

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 30/57 / 41 processo para preparar uma composição, que compreende 2-metil-4-fenil-2butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol, que compreende a reação de estireno com o isopropanol em temperatura elevada, sob condições, sob as quais o isopropanol está presente sob condições supercríticas, a razão molar de estireno para o isopropanol estando em uma faixa de a partir de 1:10 a 1:130, e de um modo particular em uma faixa de 1:30 a 1:120, de um modo mais preferido em uma faixa de 1:40 a 1:100, e de um modo especial em uma faixa de 1:50 a 1:90.

[53] Foi verificado ser vantajoso quando a reação é executada em um modo de semibatelada ou em um modo contínuo, tal como já descrito acima para o estágio a). Para este propósito, foi verificado ser em especial vantajoso quando pelo menos 80%, de um modo especial pelo menos 90%, do isopropanol usado para inicialmente carregado, de um modo opcional junto com uma porção do estireno, e pelo menos 80%, de um modo especial pelo menos 90% do estireno usado for suprido à reação sob as condições da reação. O estireno pode ser adicionado em porções, ou ainda, de um modo preferido, continuamente. A taxa, na qual o estireno é suprido, é, de um modo preferido, selecionada de um modo tal, que a razão molar do estireno alimentado ao interior da zona do reator ou ao interior do reator para o isopropanol presente na zona de reação, esteja em uma faixa de a partir de 1:10 a 1:130, de um modo particular em uma faixa de 1:20 a 1:120, e de um modo ainda mais preferido em uma faixa de a partir de 1:40 a 1:100, e de um modo especial em uma faixa de a partir de 1:50 a 1:90. Isto é especialmente verdadeiro também no caso de um regime de reação contínuo, com relação às razões molares de estireno e de isopropanol supridas ao reator ou à zona de reação.

[54] Por um outro lado, as condições acima especificadas para o estágio a) também se aplicam, do mesmo modo, ao processo de acordo com a invenção para a preparação de uma composição, que compreende 2-metil-4

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 31/57 / 41 fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol. Deste modo, faz-se referência aos detalhes em sua totalidade.

[55] Um tal processo fornece composições , que compreendem 2metil-4-fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol. A razão, em peso, de 2metil-4-fenil-2-butanol para 2-metil-4-fenil-2- pentanol, em tais composições, está, de um modo típico, em uma faixa de a partir de 50:1 a 1000:1.

[56] A mistura da reação obtida na preparação de uma composição, que compreende 2-metil-4-fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol através da reação de estireno com isopropanol, pode ser elaborada da forma acima descrita para o estágio a). Faz-se referência, de um modo completo, aos detalhes acima fornecidos para o processamento da mistura da reação obtida no estágio a). De um modo ainda mais particular, a mistura da reação obtida é processada através de destilação, em cujo caso, a composição desejada, que consiste essencialmente de 2-metil-4-fenil-2-butanol e de 2-metil-4-fenil-2pentanol é removida como a fração média a partir de frações de baixo ponto de ebulição e de alto ponto de ebulição. De um modo geral, uma composição é então obtida, a qual consiste essencialmente, isto é, em uma extensão de pelo menos 95%, em peso, de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, e de um modo especial de pelo menos 99%, em peso, ou de pelo menos 99,5%, em peso, de 2-metil-4-fenil-2- butanol, e de pequenas quantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol, por exemplo, composições, nas quais a razão, em peso, de 2-metil-4-fenil-2- butanol para 2-metil-4-fenil-2-pentanol está em uma faixa de 50:1 a 1000:1.

[57] Tais misturas de 2-metil-4-fenil-2-butanol e de pequenas quantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol podem subsequentemente ser hidrogenados em analogia com o estágio b) de um modo a obter composições, que compreendem 4-cicloexil-2-metil-2-butanol e pequenas quantidades de 4cicloexil-2-metil-2- pentanol, por exemplo, composições , nas quais a razão, em peso de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol para 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 32/57 / 41 está em uma faixa de 50: 1 a 1000: 1. Faz-se referência, de um modo completo, aos detalhes fornecidos acima para a hidrogenação no estágio b). Como um excesso de isopropanol pode ser empregado na preparação de uma composição, que compreende 2-metil-4-fenil-2- butanol e 2-metil-4- fenil-2pentanol, a fração de ponto de ebulição mais baixo, que consiste, de um modo predominante, de isopropano, será substancialmente removida antes da hidrogenação, de um modo tal que a proporção de isopropanol no reagente usado para a hidrogenação seja de menos do que 20%, em peso, de um modo especial de não mais do que 10%, em peso, com base na quantidade total de reagente.

[58] As composições, que compreendem 2-metil-4-fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol são surpreendentemente notáveis pelo fato de que elas possuem uma nota de odor mais florescente, comparadas a 2-metil-4fenil-2-butanol. Tais composições são novas e fazem parte, de um modo similar, da matéria de estudo da invenção. Nestas composições, a razão, em peso, de 2-metil-4-fenil-2-butanol para 2-metil-4-fenil-2-pentanol está em uma faixa de a partir de 50:1 a 1000:1. Uma composição específica é aquela de concentrados, isto é, de composições que consistem essencialmente, isto é, em uma extensão de pelo menos 95%, em peso, de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, e de um modo especial de pelo menos 99%, em peso, ou de pelo menos 99,5%, em peso, de 2-metil-4-fenil-2-butanol e de pequenas quantidades de 2-metil-4-fenil-2-pentanol por exemplo, composições, nas quais a razão, em peso, de 2-metil-4-fenil-2-butanol para 2metil-4-fenil-2-pentanol está em uma faixa de 50: 1 para 1000:1. As composições, nas quais a razão, em peso, de 2-metil-4- fenil-2- butanol para 2-metil-4-fenil-2-pentanol está fora da faixa aqui especificada podem ser preparadas através da mistura de 2-metil-4-fenil-2-butano (álcool de Muguet) com a quantidade desejada de 2-metil-4-fenil-2-pentanol. Tais composições fazem parte igualmente da matéria de estudo da presente invenção.

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 33/57 / 41 [59] Tais composições, em especial os concentrados antes mencionados, podem ser usadas como fragrâncias ou aroma, devido às razões acima mencionadas, de um modo especial em composições cosméticas e em composições de lavagem ou de limpeza.

[60] A invenção também provê, deste modo, composições cosméticas, que compreendem uma composição, que compreende 2-metil-4fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol.

[61] A invenção também provê, portanto, composições de lavagem ou limpeza, que compreendem uma composição, que compreende 2-metil-4fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol.

[62] Foi verificado, de um modo adicional, no contexto desta invenção , que 2-metil-4-fenil-2-pentanol pode ser também preparado, de um modo controlado, através da reação de α-metil estireno com isopropanol, sob as condições acima especificadas para o estágio a).

[63] A invenção também provê, deste modo, um processo para preparar 2-metil-4-fenil-2-pentanol, no qual α-metilestireno é reagido com isopropanol, em temperatura elevada. Para a reação de α-metilestireno com isopropanol, essencialmente aplicam-se todos os detalhes que foram fornecidos acima e nas reivindicações para a reação de estireno com isopropanol no estágio a). Faz-se referência, de um modo completo, a estes detalhes.

[64] De um modo alternativo, 2-metil-4-fenil-2-pentanol ou uma mistura, que consiste essencialmente de 2-metil-4-fenil-2-pentanol pode ser obtida através da separação destilativa de misturas, que compreendem 2metil-4-fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol, por exemplo, através de separação destilativa de misturadas, tal como obtidas no estágio a) do processo de acordo com a invenção.

[65] O 2-metil-4-fenil-2-pentanol é igualmente um odorante e pode, deste modo, ser usado em todas as aplicações para odorantes deste tipo. Como

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 34/57 / 41 já mencionando acima, ele pode também, de um modo surpreendente, ser usado também para a modificação das propriedades de odor de 2-metil-4fenil-2-butanol. O uso de 2-metil-4- fenil-2-pentanol como um odorante não foi descrito até o momento. Ele constitui, igualmente, parte da matéria de estudo da presente invenção, de um modo ainda mais particular o uso de 2metil-4-fenil-2-pentanol como um odorante em composições cosméticas e em composições de lavagem ou de limpeza.

[66] A invenção, deste modo, provê composições cosméticas, que compreendem 2-metil-4-fenil-2-pentanol.

[67] A invenção provê também, deste modo, composições de lavagem ou de limpeza, que compreendem 2-metil-4-fenil-2-pentanol.

[68] O 2-metil-4-fenil-2-pentanol pode ser submetido a uma hidrogenação em analogia ao estágio b). Isto fornece 4-cicloexil-2-metil-2pentanol em um alto rendimento.

[69] O 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol é novo e constitui igualmente parte da matéria de estudo da presente invenção.

[70] O 4-cicloexil-2-metilpentanol é, de um modo similar a 4cicloexil-2-metil-2-butanol, um odorante. Em adição, ele pode, de um modo surpreendente, ser usado para a modificação das propriedades de odor de outros odorantes, e de um modo especial de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol. O

4-cicloexil-2-metil-2-pentanol pode, deste modo, ser usado como uma fragrância ou um aroma, de um modo especial em composições cosméticas e em composições de lavagem ou de limpeza.

[71] A invenção provê, deste modo, composições cosméticas, que compreendem 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

[72] A invenção também provê composições de lavagem ou de limpeza, que compreendem 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

[73] As composições, que compreendem 4-cicloexil-2-metil-2butanol e 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol são surpreendentemente notáveis

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 35/57 / 41 pelo fato de que, comparadas com 4-ciclcoexil-2-metil-2-butanol, elas possuem uma nota de odor mais florescente. Tais composições são novas e constituem, igualmente, parte da matéria de estudo da invenção.

[74] Nestas composições, a razão, em peso, de 4-cicloexil-2-metil2-butano para 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol está, de um modo geral, em uma faixa de 50:1 a 1000:1. Tais composições podem também compreender pequenas quantidades de 4-cicloexil-2-metilbutano e possivelmente de 4cicloexil-2-metilpentano, que são obtidos através da redução excessiva de 2metil-4-fenil-2-butanol e de 2-metil-4-fenil-2-pentanol, respectivamente. A proporção, em peso, da quantidade total de cicloexil-2-metilbutano e de qualquer 4-cicloexil-2-metilpentano não deverá exceder, de um modo geral, 10%, em peso, de um modo especial 5 %, em peso, com base no 4-cicloexil2-metil-2-butano, e está, se presente, em uma faixa de a partir de 0,01 a 10%, em peso, de um modo especial em uma faixa de 0,01 a 5%, em peso, com base em 4-cicloexil-2-metil-2-butanol. É naturalmente também possível remover o cicloexil-2-metilbutano e qualquer 4-cicloexil-2-metilpentano, por exemplo, por meio de uma via destilativa, de um modo tal que a quantidade total de cicloexil-2-metilbutano e de qualquer 4-cicloexil-2-metilpentano seja de menos do que 1 %, em peso, de um modo especial de menos do que 0,5%, em peso, ou de menos do que 0,1 %, em peso, com base em 4-cicloexil -2metil-2-butanol. Uma composição específica é aquela de concentrados, isto é, de composições que consistem essencialmente, isto é, em uma extensão de pelo menos 95%, em peso, de um modo particular de pelo menos 98%, em peso, e de um modo especial pelo menos 99%, em peso, ou de pelo menos 99,5%, em peso, de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol e pequenas quantidades de

4-cicloexil0-2-metil-2-pentanol, por exemplo, composições, nas quais a razão, em peso, de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol para 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol está em uma faixa de a partir de 50:1 a 1000:1.

[75] Estes concentrados podem compreender o cicloexil-2

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 36/57 / 41 metilbutano e possivelmente o 4-cicloexil-2-metilpentano, nas quantidades acima mencionadas. Composições, nas quais a razão, em peso, de 4-cicloexil2-metil-2-butanol para 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol está fora da faixa aqui especificada podem ser preparadas pela mistura de cicloexil-2-metil-2-butano com a quantidade desejada de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol. Tais composições constituem igualmente parte da matéria de estudo da presente invenção.

[76] Tais composições, de um modo especial os concentrados antes mencionados, podem ser usadas como fragrâncias ou aroma, devido às razões acima mencionadas, de um modo especial em composições cosméticas e em composições de lavagem ou de limpeza.

[77] A invenção provê, deste modo, composições cosméticas, que compreendem uma composição, que compreende 4-cicloexil-2-metil-2butanol e 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

[78] A invenção provê, deste modo, composições de lavagem ou de limpeza, que compreendem uma composição, que compreende 4-cicloexil-2metil-2-butano e 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

[79] Como já mencionado acima, o 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol pode ser preparado a partir de 2-metil-4-fenil-2-pentanol em analogia ao estágio b), isto é, através de um processo, que compreende uma hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4-fenil-2-pentanol através de um catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos. Um tal processo constitui igualmente parte da matéria de estudo da presente invenção. Com relação à hidrogenação de 2-metil-4-fenil-2-pentano, faz-se referência, de um modo completo, aos detalhes acima mencionados para a hidrogenação no estágio b).

[80] O procedimento, neste caso, pode ser primeiramente o de preparar 2-metil-4-fenil-2-pentanol, de um modo controlado, e então submetêlo a uma hidrogenação heterogeneamente catalisada, por meio de um

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 37/57 / 41 catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos, de um modo análogo ao estágio b) acima descrito.

[81] No entanto, o procedimento pode ser primeiramente o de preparar uma composição composta de 2-metil-4-fenil-2-butanol e de 2-metil-

4-fenil-2-pentanol, por exemplo no modo acima descrito para o estágio a), submeter esta composição a uma hidrogenação heterogeneamente catalisada, por meio de um catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos, de um modo análogo ao estágio b) acima descrito, e separar a composição obtida, a qual compreende o 4-cicloexil-2-metil-2-butanol e o 4cicloexil-2-metil-2-pentanol, em seus constituintes, através de destilação.

[82] Deste modo, a invenção também refere-se a um processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol, que compreende os estágios que se seguem:

[83] a') preparação de uma composição, que compreende 2-metil-4fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol, através da reação de estireno com isopropanol, em temperatura elevada, sob condições, sob as quais o isopropanol está presente sob condições supercríticas, a razão molar de estireno para o isopropanol estando em uma faixa de 1:10 a 1:130;

[84] b') hidrogenação heterogeneamente catalisada da composição obtida no estágio a) por meio de um catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos; e [85] c) processamento destilativo da composição obtida no estágio b'), de um modo a obter uma composição, que consiste essencialmente, isto é, em uma extensão de pelo menos 90%, em peso, de um modo especial em uma extensão de pelo menos 95%, em peso, de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

[86] Deste modo, a invenção refere-se a um processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol, que compreende os estágios que se seguem:

[87] a') preparação de uma composição, que compreende 2-metil-4fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol, através da reação de estireno

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 38/57 / 41 com isopropanol , em temperatura elevada, sob condições, sob as quais o isopropanol está presente sob condições supercríticas, a razão molar de estireno para o isopropano estando em uma faixa a partir de 1: 10 a 1:130;

[88] c') processamento destilativo da composição obtida no estágio a'), de um modo a obter uma composição, que consiste, de um modo predominante, de 2-metil-4-fenil-2-pentanol;

[89] b') hidrogenação heterogenamente catalisada da composição obtida no estágio c') através de um catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos; e opcionalmente [90] c”) processamento destilativo da composição obtida no estágio b') de um modo a que seja obtida uma composição, que consiste, de um modo essencial, de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

[91] Deverá ser apreciado que o estágio a') é executado de um modo análogo ao estágio a), já descrito acima. Naquela extensão, para o estágio a'), faz-se referência, de um modo completo, para os detalhes fornecidos para o estágio a).

[92] Será também apreciado que o estágio b') é executado de um modo análogo ao estágio ab), já descrito acima. Naquela extensão, para o estágio b'), faz-se referência, de um modo completo, às observações feitas para o estágio b).

[93] Os estágios destilativos c), c') e c”) podem ser executados de um modo análogo aos processos usuais para a destilação fracionária. O aparelho adequado para este propósito é familiar àqueles versados na arte. As condições necessárias podem ser determinadas através de experimentos de rotina. De um modo geral, a destilação é efetuada sob pressão reduzida.

[94] De um modo adicional, a invenção refere-se adicionalmente a um processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol, que compreende os estágios que se seguem:

a”) reação de α-metilestireno com isopropanol em temperatura

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 39/57 / 41 elevada para obter 2-metil-4-fenil-2-pentanol, e b”) hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4fenil-2-pentanol sob um catalisador adequado para a hidrogenação de anel de aromáticos.

[95] Como já explicado acima, o estágio a”) é executado de um modo análogo ao estágio a), já descrito acima. Naquela extensão, para o estágio a”), faz-se referência, de um modo completo, aos detalhes mencionados para o estágio a).

[96] Deverá ser apreciado que o estágio b”) é executado de um modo análogo ao estágio ab) , já descrito acima. Naquela extensão, para o estágio b”), faz-se referência, de um modo completo, aos detalhes fornecidos para o estágio b).

[97] Deverá ser também apreciado que o produto da reação, obtenível no estágio a”), antes do uso do mesmo no estágio b”), pode ser submetido a um processamento, de um modo análogo àquele para o produto da reação obtido no estágio a) acima, de um modo especial a um processamento destilativo, no qual as frações de baixo ponto de ebulição e de alto ponto de ebulição são removidas, e 2-metil-4-fenil-2-pentanol é obtido como uma fração de ebulição média. A este respeito, faz-se igualmente referência aos detalhes fornecidos acima.

[98] Como já mencionado acima, a invenção também se refere a composições cosméticas, que compreendem uma das substâncias que se seguem ou misturas de substâncias como fragrâncias ou como aromas:

i. 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol;

ii. 2-metil-4-fenil-2-pentanol;

iii. composição, que compreende 2-metil-4-fenil-2-butanol e 2metil-4-fenil-2-pentanol; ou iv. composição, que compreende 4-cicloexil-2-metil-2-butanol e 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol.

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 40/57 / 41 [99] Exemplos de composições cosméticas adequadas são, em princípio, todas as composições cosméticas, que compreendem, de um modo típico, fragrâncias. Estas incluem, por exemplo, lavandas, perfumes, colônias, produtos para após a barba, tais que loções ou cremes, produtos para antes da barba, lenços úmidos perfumados, cremes e loções para a remoção de cabelo, cremes e loções para o bronzeamento, produtos para o cuidado do cabelo, tais que xampus, enxagues para o cabelo, condicionadores para o cabelo, géis capilares, tinturas para o cabelo, cera para o cabelo, pulverizações para o cabelo, espumas de fixação, musses capilares, fluidos para pontas duplas, agentes de neutralização para ondas permanentes, corantes e alvejantes para o cabelo ou tratamentos de óleo quente, e também produtos para a limpeza da pele, tais que sabões, géis de lavagem, géis para ducha, produtos para o cuidado do corpo, tais que cremes, óleos, loções e os similares para a pele, de um modo especial produtos para o cuidado das mãos, da face e dos pés, filtros solares, desodorantes e antiperspirantes, desinfetantes para a pele, repelentes para insetos e produtos cosméticos decorativos. De acordo com o campo de uso, as composições cosméticas podem ser formuladas como um líquido aquoso ou alcoólico, óleo; pulverização (aerossol), espuma (aerossol), musse, gel, pulverização de gel, creme, loção, pó, comprimidos ou cera.

[100] Como já mencionado acima, a invenção também se refere a composições de lavagem ou de limpeza, que compreendem uma das substâncias que se seguem ou misturas de substâncias, tais que fragrâncias ou aromas.

i. 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol;

ii. 2-metil-4-fenil-2-pentanol;

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 41/57 / 41 [101] Estas incluem produtos para a limpeza e/ ou desinfecção de superfícies, por exemplo, agentes de limpeza para a manutenção doméstica, agentes de limpeza neutros, agentes de limpeza para banheiros, agentes de limpeza para o piso, agentes de limpeza para carpetes, agentes de limpeza para janelas, polidores, produtos para o cuidado dos móveis, produtos para a lavagem de louça líquidos e sólidos, produtos para a lavagem de louça em máquina líquidos e sólidos, e também produtos para a limpeza ou o tratamento de produtos têxteis, tais que composições para a lavagem de produtos têxteis líquidos e sólidos, composições para o pós- tratamento de lavagem de roupas, amaciantes de tecido, auxiliares para a passagem a ferro, refrescantes para produtos têxteis, precondicionadores para tecidos, sabões para lavagem, barras para a lavagem, e os similares.

[102] De um modo adicional, as substâncias e as misturas de substâncias de acordo com a invenção podem ser usadas como um constituinte de fragrância em outros produtos contendo fragrância, tais que condicionadores de ar, óleos para lâmpadas, velas, refrescantes para o ar, e os similares.

[103] A invenção é ilustrada, de um modo detalhado, através dos exemplos que se seguem:

Exemplo de preparação 1: Preparação do catalisador de hidrogenação [104] O material de suporte usado era um suporte de SiO2 esférico (tipo AF125 de BASF SE) com um diâmetro de esfera de 3 a 5 mm e uma densidade cônica de 0,49 kg/l. A área superficial BET foi de 336 m²/g, e a absorção de água (WA) de 0,83 ml/g. Para a impregnação, 14,25% , em peso, de solução de acetato de rutênio (III) em ácido acético, de Umicore, foi usada.

[105] 200 g do suporte foram inicialmente carregados a um frasco de fundo redondo. 15 g de solução de acetato de rutênio foram diluídos com água destilada a 150 ml (90% de WA). O material de suporte foi inicialmente

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 42/57 / 41 carregado no frasco de destilação de um evaporador rotativo, e o primeiro quarto da solução foi bombeado sobre o material de suporte a de 3 a 6 rpm, com uma pressão ligeiramente reduzida. Mediante o completamente da adição, o suporte foi deixado no evaporador rotativo a de 3 a 6 rpm, durante um período adicional de 10 minutos, de um modo a que o catalisador fosse homogeneizado. Este estágio de impregnação-homogeneização foi repetido, três vezes mais, até que toda a solução tivesse sido aplicada ao suporte. O material de suporte assim tratado foi secado, enquanto era agitado no forno do tubo rotativo a 140°C, e então reduzido em uma corrente de hidrogênio (20l /h de H2; 10l/h de N2) , a 200°C, durante 3 horas, e passivado a 25°C (5% de ar em N2, 2 horas). O catalisador inventivo A assim obtido compreendeu 0,34 %, em peso, de rutênio, com base no peso do catalisador.

Estágio a)

Exemplo 1:

[106] Uma autoclave de 400 ml foi inicialmente carregada com 2,08 g (20,0 mmol) de estireno e 51,2 g (853 mmol) de isopropanol. A autoclave foi fechada e a mistura da reação foi agitada a 350°C (pressão autógena de 230 bar). Após um período de tempo de reação de 2 horas, em cada caso, outros 2,08 g (20,0 mmol) de estireno foram adicionados. Após um total de 14 adições, correspondendo a uma quantidade total de estireno de 31,2 g (300 mmol), a mistura da reação foi deixada resfriada, e a autoclave foi descomprimida. Antes de cada adição, uma amostra foi tomada e analisada por meio de cromatografia gasosa para a composição da mesma. Deste modo, a seletividade da formação de 2-metil-4- fenil-2- butanol foi determinada com base no estireno usado. As seletividades são relatadas na tabela que se segue:

Estireno [mmol]	40	80	120	160	200	240	280	300
Tempo de reação [h]	4	8	12	16	20	24	28	30
Seletividade [%]	90,0	81,8	77,3	70,9	67,9	63,9	59,6	57,3

[107] A mistura da reação foi processada através de destilação. Após a remoção das frações de baixo ponto de ebulição (em particular, o

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 43/57 / 41 isopropanol), um produto bruto de pureza > 75% foi obtido, o qual compreendia 2-metil-4-fenil-2-pentanol (1,0 de área % de CG). Outra destilação fina forneceu 25,7 g (0,151 mol) de 4-fenil-2-metilbutan-2-ol, correspondendo a um rendimento de 50,3 %.

[108] Uma mistura de 2-metil-4-fenil-2-butanol (9,8%) e de 2-metil4-fenil-2-pentanol (0,11 de área % de CG 0,11), obtida na destilação fina foi notável, em termos de odor, de um modo especial para uma nota adicional agradável, levemente florescente, comparada à substância pura 2-metil-4fenil-2-butanol.

Exemplo 2:

[109] Uma autoclave de 400 ml foi adicionalmente carregada com 118 g (1, 96 mol) de isopropanol. A autoclave foi fechada e colocada em uma temperatura interna de 375°C (pressão autógena de 244 bar). 2,06 g (19,8 mmol) de estireno foram adicionados rapidamente a esta e, após 15 minutos de tempo de reação, outros 2,08 g (20,0 mmol) de estireno foram adicionados a esta. O estireno foi adicionado, deste modo, mais quatro vezes. Após um total de 6 adições, correspondendo a uma quantidade total de estireno de 12,36 g (119 mmol), a mistura da reação foi deixada resfriar e então a autoclave foi descomprimida. Antes de cada reação, foi tomada uma amostra e analisada por meio de cromatografia gasosa quanto à composição da mesma. Deste modo, a seletividade da formação de 2-metil-4-fenil-2-butano, com base no estireno usado, foi determinada. As seletividades são relatadas na tabela que se segue:

Estireno [mmol]	19,8	38,6	59,4	79,2	99	118,8
Tempo de reação [min]	15	30	45	60	75	90
Seletividade [%]	72,1	62,5	65,5	65,1	65,2	63,6

Exemplo 3: Modo contínuo [110] Uma autoclave foi inicialmente carregada com 78 g de isopropanol. A autoclave foi fechada, e a mistura da reação foi aquecida a uma temperatura interna de 350°C (pressão autógena de 150 bar).

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 44/57 / 41

Subsequentemente, a dosagem e a extração contínua foram efetuadas sob controle de pressão, de um modo tal que a pressão e a temperatura permanecessem sempre constantes. Uma mistura de estireno e de isopropanol em uma razão de 1:10 (partes em peso) foi dosada em uma taxa de fluxo de 40 g/h. Correspondentemente, uma saída de 40g/h foi extraída a partir do reator.

[111] O curso da reação foi monitorado por meio de cromatografia gasosa. Um estado estável foi estabelecido no reator após aproximadamente 10 horas. A conversão de estireno foi determinada como sendo de 75%, e uma saída de 2-metil-4-fenil-2-butanol de 2 g/h foi encontrada.

Exemplo 4:

[112] Uma autoclave de 400 ml foi inicialmente carregada com 51,2 g (853 mmol) de isopropanol. A autoclave foi fechada e os conteúdos foram agitados a 350°C (pressão autógena de 230 bar). Uma bomba de dosagem foi usada para adicionar o estireno à autoclave em uma taxa de adição de 1,04 g/h (10 mmol/ h) durante um período totalizando 20 horas. Subsequentemente, a mistura da reação foi deixada resfriar e a autoclave foi descomprimida. As amostras foram tomadas em intervalos de 4 horas e analisadas por meio de cromatografia gasosa para a composição da mesma. Deste modo, a seletividade de formação de 2-metil-4- fenil-2- butanol, com base no estireno usado, foi determinada. As seletividades são relatadas na tabela que se segue:

Estireno [mmol]	40	80	120	160	200
Tempo de reação [h]	4	8	12	16	20
Pressão [MPa]	20,3	20,7	20,1	18,4	18,4
Seletividade [%]	81,8	71,3	65,1	62,2	58,0

Estágio b)

Exemplo 5:

[113] Uma autoclave de 300 ml foi inicialmente carregada com 10,2 g de 2-metil-4-fenil-2-butanol (62 mmol), dissolvida em 150 ml de tetraidrofurano, e 1,7 g do catalisador a partir do exemplo de preparação 1, em uma cesta de catalisador. A autoclave foi purgada, três vezes, com nitrogênio

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 45/57 / 41 e então o hidrogênio foi injetado a uma pressão de 200 bar (20 MPa) a 200°C, durante 12 horas.

[114] Após 6 e 12 horas, o progresso da reação foi analisado através de cromatografia gasosa (30 m, material de coluna DB1, diâmetro interno: 0, 25 mm, espessura de filme: 0, 25 pm, programa de temperatura: 50°C- 5 minutos, isotérmico; 6°C/ minuto 290°C - 219 minutos, isotérmico). Os conteúdos do produto são relatados na tabela que se segue.

	4-Cicloexil-2-metil-2- butanol	2-metil-4-fenil-2butanol	4-cicloexil-2metilbutano
6 horas	88,9%	0%	5,9%
12 horas	88,2%	0%	6,8%

[115] Após apenas 6 horas, nenhum material de partida foi detectável. A baixa proporção de subprodutos, tais que 4-cicloexil-2metilbutano demonstra a alta seletividade de hidrogenação para o produto alvo desejado 4-cicloexil-2-metil-2-butanol.

Exemplo 6:

[116] Em uma autoclave de 300 ml, 70 g de 2-metil-4-fenil-2butanol (0,43 mol) foram dissolvidos em 97 g de tetraidrofurano, e 2,2 g de um catalisador de acordo com o exemplo de preparação 1 foram inicialmente carregados em um cesto de catalisador. A autoclave foi purgada, três vezes, com nitrogênio. Isto foi seguido pela hidrogenação a 160°C e sob uma pressão de hidrogênio de 160 bar (16 MPa) durante 10 horas. A saída foi analisada por meio de cromatografia gasosa (30 m, material de coluna DB1, DI: 0,25 mm, FD: 0, 25 pm, 50°C - 5 minutos, isotérmico; -6°C/ minuto 290°C 219 minutos, isotérmico). A composição da saída após 10 horas é relatada na tabela abaixo.

	4-Cicloexil-2metil-2-butanol	2-metil-4-fenil- 2-butanol	4-cicloexil-2metilbutano
Comp. 10 horas [área %]	95,4%	0,0%	4,6%

¹⁾ Composição da saída após 10 horas

Exemplo 7:

[117] Uma autoclave de 300 ml foi inicialmente carregada com 160

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 46/57 / 41 g de 2-metil-4-fenil-2-butanol (0,98 mol) e 6,4 g de um catalisador de acordo com o exemplo 1 da EP 1042273 (0,5% Ru/ AUO3) em um cesto de catalisador. A autoclave foi purgada com nitrogênio, três vezes. Isto foi seguido pela hidrogenação a 160°C e uma pressão de hidrogênio de 160 bar (16 MPa) durante 10 horas. A saída foi analisada por meio de cromatografia gasosa (30 m, material de coluna DB1, DI: 0,25 mm, FD: 0,25 qm, 50°C - 5 minutos,isotérmico; -6°C /minuto 290°C- 219 minutos, isotérmico). A composição de saída após 10 horas é relatada na tabela abaixo.

	4-Cicloexil-2metil-2-butanol	2-metil-4fenil-2-butanol	4-Cicloexil- 2metilbutano
Comp.10 horas [área %] ¹⁾	90,1%	0,1%	2,5%

¹⁾ Composição da saída após 10 horas

Exemplo 8:

[118] Uma autoclave de 300 ml foi inicialmente carregada com 160 g de 2-metil-4-fenil-2-butanol (0, 98 mol) e 0,64 g de um catalisador de Rh suportado comercialmente disponível (Escat 34, de Engelhard - 5% de Rh/ Al₂O₃) em um cesto de catalisador. A autoclave foi purgada, três vezes, com nitrogênio, e isto foi seguido pela hidrogenação a 160°C e pressão de hidrogênio de 160 bar (16 MPa) durante 10 horas. A saída foi analisada por meio de cromatografia gasosa (30m, material de coluna DB1, DI: 0,25 mm, FD: 0,25 qm, 50°C - 5 minutos, isotérmico; - 6°C 290°C - 219 minutos, isotérmico). A composição de saída após 10 horas é relatada na tabela abaixo.

	4-Cicloexil-2metil-2-butanol	2-Metil-4-fenil- 2-butanol	4-Cicloexil-2metilbutano
Comp. 10 h [área %]¹⁾	92.5%	0.0%	0.25%

1) Composição de saída após 10 horas

Exemplo 9:

[119] Uma autoclave de 300 ml foi inicialmente carregada com 160 g de 2-metil-4- fenil-2-butanol (0, 98 mol) e 0,04 g de um catalisador de níquel comercial (Ni5249P, de BASF, aproximadamente 65% de Ni/ SiO2/MgO). A autoclave foi purgada, três vezes, com nitrogênio, e isto foi seguido pela hidrogenação a 160°C e pressão de hidrogênio de 160 bar (16

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 47/57 / 41

MPa) durante 10 horas. A saída foi analisada por meio de cromatografia gasosa (30 m, material de coluna DB1,DI: 0, 25 mm, FD: 0, 25 gm, 50°C - 5 minutos, isotérmico; -6°C/ min 290°C - 219 min, isotérmico). A composição de saída após 10 horas é relatada na tabela abaixo:

	4-Cicloexil-2metil-2-butanol	2-Metil-4-fenil-2- butanol	4-Ciclcoexil-2metilbutano
Comp. 10 h [área %]¹⁾	86,9%	4,6%	1,02%

1) Composição de saída após 10 horas

Exemplo 10:

[120] A reação foi conduzida em uma planta laboratorial contínua, que compreende um reator principal, composto de três reatores tubulares conectados em série com circulação (reator principal (ME)) e um pós- reator, configurado como um reator tubular). Os reatores tubulares foram enchidos com o catalisador A, preparado de acordo com o exemplo de preparação 1, tal como se segue: MR: cada tubo 7,7 g, PR 3, 25 g. O primeiro e o terceiro tubos do reator principal foram operados em um modo de gotejamento, o segundo tubo em um modo de fase líquida, e a saída do terceiro tubo foi parcialmente combinada com a alimentação para o primeiro tubo. O pós-reator foi operado em um passe direto no modo de fase líquida. 2-Metil-4- fenil-2- butanol (2030 g/h; velocidade espacial horária do catalisador = 0,4 - 0,6 kg (L x h)) foi bombeado através da cascata do reator com hidrogênio puro, em uma temperatura média de 120- 180°C no reator principal e de 140-180°C no pósreator, e sob uma pressão constante de 36 bar (3,6 MPa). A conversão de 2metil-4-fenil-2-butanol foi de 100%, a seletividade de 4-cicloexil-2-metil-2butano de 88-98%. As amostras foram analisadas por meio de cromatografia gasosa (30 m, material de coluna DB1, DI: 0,25 mm, FD: 0,25 gm, 50°C - 5 min, isotérmico; - 6°C / min 290°C - 219 min, isotérmico). A hidrogenação foi conduzida sob um período de 250h, sem qualquer diminuição observável na atividade do catalisador.

Exemplo 11: Mistura de 4-cicloexil-2-metil-2-butanol e 4-cicloexil-2-metil-2

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 48/57 / 41 pentanol [121] Em uma autoclave de 300 mL, 69 g de uma mistura consistindo de 2-cicloexil-2-metil-2-butanol (98,2% de área) e 2-cicloexil-2metil-2-butanol (0,6 % de área) foram dissolvidos em 95 g de tetraidrofurano, e 2,2 g de um catalisador. A autoclave foi purgada, três vezes, com nitrogênio. Isto foi seguido pela hidrogenação a 160°C e sob uma pressão de hidrogênio de 160 bar (16 MPa) (16 MPa), durante 10 horas. A saída foi analisada por meio de cromatografia gasosa (30m, material de coluna DB1, DI: 0, 25 mm, FD: 0, 25 pm, 50°C - 5 min, isotérmico, - 6°C/minutos 290°C - 219 minutos, isotérmico). A composição de saída após 10 horas é relatada na tabela abaixo.

	4-Cicloexil- 2-metil- 2-butanol	4-Cicloexil- 2-metil- 2-pentanol	2-Metil4-fenil2-pentanol	2-Metil- 4-fenil- 2-butanol	4-Cicloexil-2metilbutano
Comp. 10 h [area%]¹⁾	97,4%	0,5%	0,0%	0,0%	1,7%

1) Composição de saída após 10 horas [122] Após a remoção destilativa de 4-cicloexil-2-metilbutano, uma mistura de 4-cicloexil-2-metil-2-butano e de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol foi obtida, que diferiu da substância pura 4-cicloexil-2-metil-2-butano, em especial por uma nota ligeiramente florescente, vantajosa, adicional. Exemplo 12: 4-Cicloexil-2-metil-2-pentanol [123] Através da reação de α-metilestireno com isopropanol, sob as condições descritas no exemplo 1, após a destilação em vários estágios, uma mistura de 2-metil-4-fenil-2-pentanol (90,3 de área % de CG) foi obtida. Em uma autoclave de 300 ml, 27,7 g desta mistura foram dissolvidos em 132,3 g de tetraidrofurano, e 1,6 g de um catalisador de acordo com o exemplo de preparação 1 foram inicialmente carregados em um cesto de catalisador. A autoclave foi purgada, três veze, com nitrogênio. Isto foi seguido pela hidrogenação a 160°C e sob uma pressão de hidrogênio de 160 bar (16 MPa), durante 10 horas. A saída foi analisada por meio de cromatografia gasosa (30m, material de coluna DB1, DI: 0, 25 mm, FD: 0, 25 pm, 50°C - 5 min,

Petição 870180157835, de 03/12/2018, pág. 49/57 / 41 isotérmico, - 6°C/minutos 290°C - 219 minutos, isotérmico). A composição de saída após 10 horas é relatada na tabela abaixo.

	4-Cicloexil-2-metil-2-pentanol	2-Metil-4-fenil-2-pentanol
Comp. 10 h [área %]¹⁾	85,9%	1,4%

1) Composição de saída após 10 horas.

[124] 4-Cicloexil-2-metil-2-pentanol por meio de espectrometria de massa de alta resolução (HRMS) e por meio de RMN ¹H identificou:

HRMS (CG-ToF-MS, FI):

[M-H2O + H] + 166, 1726 (medido);

[M - H2O + H] + 166, 1722 (calculado para C12H22) diferença + 0,0004

RMN 1H (400 MHz, d⁶- dmso): δ = 4,05 (s, 1 H), 2,48 (s, 2 H),

0,95 -1,77 (m, 12 H), 1,05 (s, 6 H), 0,92 (d, 3 H) ppm.

Claims

1. Processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-butanol, caracterizado pelo fato de compreender:

a) reação de estireno com isopropanol, a uma temperatura de pelo menos 250 °C, para obter 2-metil-4-fenil-2-butanol, e

b) hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4fenil-2-butanol através de um catalisador que compreende pelo menos um metal ativo do grupo VIIIB da tabela periódica (versão CAS).

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação no estágio a) é executada na ausência de um catalisador.

3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que não são usadas outras cargas de alimentação além do estireno e o isopropanol, para a reação no estágio a).

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a reação no estágio a) é efetuada sob condições sob as quais o isopropanol está no estado supercrítico.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a reação no estágio a) é efetuada em uma temperatura em uma faixa de 250 a 500 °C e sob uma pressão em uma faixa de 5 a 50 MPa.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a razão molar de estireno usado no estágio a) para o isopropanol usado no estágio a) está em uma faixa de 1:5 a 1:200.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que pelo menos 80% do isopropanol são inicialmente carregados e pelo menos 80% do estireno usado no estágio a) são alimentados à reação no estágio a), sob condições de reação.

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8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o estireno é alimentado de um modo tal que a razão molar de estireno presente na zona de reação para o isopropanol presente na zona de reação durante a reação é de menos do que 1:10.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a mistura da reação obtida no estágio a), opcionalmente após a remoção de isopropanol, é alimentada diretamente ao estágio b).

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a mistura da reação obtida no estágio a) é submetida a uma purificação destilativa e o 2-metil-4-fenil-2-butanol purificado é suprido ao estágio b).

11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o catalisador usado no estágio b) compreende, como um metal ativo, paládio, platina, cobalto, níquel, ródio, irídio, rutênio, isoladamente ou junto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS).

12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o catalisador usado no estágio b) compreende, como um metal ativo, rutênio isoladamente ou junto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS).

13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o catalisador usado no estágio b) é um catalisador suportado, que compreende, como um metal ativo, rutênio, ródio ou níquel isoladamente ou junto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS) sobre um material de suporte selecionado a partir de

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3 / 6 materiais de suporte contendo óxido de alumínio e contendo dióxido de silício.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o catalisador usado no estágio b) é um catalisador suportado, que compreende, como um material ativo, rutênio isoladamente ou junto com pelo menos um metal ativo adicional dos grupos de transição IB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica dos Elementos (versão CAS) sobre um material de suporte, selecionado a partir de materiais de suporte contendo óxido de alumínio e contendo dióxido de silício.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a quantidade do metal ativo é de 0,1 a 1 %, em peso, com base no peso total do catalisador.

16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador de casca no qual pelo menos 60%, em peso do material ativo está presente na casca abaixo do catalisador em uma profundidade de penetração de até 200 pm, determinada por meio de SEM-EPMA (EDXS).

17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o material de suporte do catalisador possui um volume de poro em uma faixa de a partir de 0,6 a 1,0 ml/g, determinado através de porosimetria de Hg, e uma área superficial BET de 280 a 500 m²/g, e pelo menos 90% dos poros presentes possuem um diâmetro de 6 a 12 nm.

18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o estágio b) é executado em um modo de gotejamento.

19. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende 2metil-4-fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol.

20. Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a razão em peso de 2-metil-4-fenil-2-butanol

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4 / 6 para 2-metil-4- fenil-2-pentanol está em uma faixa de 50:1 a 1000:1.

21. Processo para preparar uma composição, caracterizado pelo fato de compreender 2-metil-4-fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2pentanol, que compreende a reação de estireno com isopropanol, a uma temperatura de pelo menos 250 °C sob condições sob as quais o isopropanol está presente sob condições supercríticas, a razão molar de estireno para o isopropanol estando em uma faixa de 1:10 a 1:130.

22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que pelo menos 80% do isopropanol é inicialmente carregado e pelo menos 80% do estireno usado no estágio a) é suprido à reação no estágio a) sob condições de reação.

23. Uso de 2-metil-4-fenil-2-pentanol, ou de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 19 e 20, caracterizado pelo fato de ser como uma fragrância.

24. Uso de 2-metil-4-fenil-2-pentanol ou de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 19 e 20 e de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de ser em composições cosméticas.

25. Uso de 2-metil-4-fenil-2-pentanol ou de uma composição de fragrância como definida em qualquer uma das reivindicações 19 e 20 e de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de ser em composições de lavagem ou de limpeza.

26. Composto, caracterizado pelo fato de ser 4-Cicloexil-2metil-2-pentanol.

27. Processo para preparar 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol, caracterizado pelo fato de compreender a hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4-fenil-2-pentanol por meio de um catalisador que compreende pelo menos um metal ativo do grupo VIIIB da tabela periódica (versão CAS).

28. Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado

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5 / 6 pelo fato de compreender:

a') preparação de uma composição, que compreende 2-metil-4fenil-2-butanol e 2-metil-4-fenil-2-pentanol, através da reação de estireno com isopropanol, a uma temperatura de pelo menos 250 °C sob condições sob as quais o isopropanol está presente sob condições supercríticas, a razão molar de estireno para o isopropanol estando em uma faixa de a partir de 1: 10 a 1: 130;

b') hidrogenação heterogeneamente catalisada da composição obtida no estágio a') por meio de um catalisador que compreende pelo menos um metal ativo do grupo VIIIB da tabela periódica (versão CAS); e

c) elaboração destilativa da composição obtida no estágio b'), para obter uma composição, que consiste de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol;

ou c') elaboração destilativa da composição obtida no estágio a'), de um modo a obter uma composição, que consiste de 2-metil-4-fenil-2pentanol e b') hidrogenação heterogeneamente catalisada da composição obtida no estágio c), por meio de um catalisador que compreende pelo menos um metal ativo do grupo VIIIB da tabela periódica (versão CAS); e opcionalmente, c”) elaboração destilativa da composição obtida no estágio b') de um modo a obter uma composição, que consiste de 4-cicloexil-2-metil-2pentanol, e b”) hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4fenil-2-pentanol por meio de um catalisador que compreende pelo menos um metal ativo do grupo VIIIB da tabela periódica (versão CAS).

29. Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de compreender:

a”) reação de α-metilestireno com isopropanol a uma

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6 / 6 temperatura de pelo menos 250 °C para obter 2-metil-4-fenil-2-pentanol, e b”) hidrogenação heterogeneamente catalisada de 2-metil-4fenil-2-pentanol sob um catalisador que compreende pelo menos um metal ativo do grupo VIIIB da tabela periódica (versão CAS).

30. Composição, caracterizado pelo fato de compreender 4cicloexil-2-metil-2-pentanol.

31. Composição de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato compreender adicionalmente 4-cicloexil-2-metil-2butanol.

32. Composição de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de que a razão em peso de 4-cicloexil-2-metil-2butanol para 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol está em uma faixa de 50:1 a 1000:1.

33. Uso de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol ou de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 30 a 32, caracterizado pelo fato de ser como uma fragrância.

34. Uso de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol ou de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 30 a 32 e de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de ser em composições cosméticas.

35. Uso de 4-cicloexil-2-metil-2-pentanol ou de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 30 a 32 e de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de ser em composições de lavagem ou de limpeza.