BR102013032980A2 - Modificadores de fricção para uso na lubrificação de composições de óleo - Google Patents

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Abstract

RESUMO Patente de Invenção: "MODIFICADORES DE FRICÇÃO PARA USO NA LUBRIFICAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE ÓLEO". A presente invenção refere-se a um óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo que compreende (A) um componente modificador de fricção selecionado a partir de: (A) um ou mais modificador(es) de fricção das fórmulas I e II: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, R1 é uma hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo C1-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s) e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila, e grupos C1-C18 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); (B) dois ou mais modificadores independentemente selecionados de fricção a partir das fórmulas III e IV: em que R é como definido acima; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; e (C) pelo menos um modificador de fricção das fórmulas III e IV em combinação com pelo menos um modificador de fricção das fórmulas I e II.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MODIFICA-DORES DE FRICÇÃO PARA USO NA LUBRIFICAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE ÓLEO".
ANTECEDENTE
Campo A presente descrição é direcionada às composições de lubrificação de óleo, tal como óleos de motor, contendo derivados de acil N-metilglicina. Por exemplo, é direcionada às composições de óleo de lubrificação que contêm derivados de acil N-metilglicina como modificadores de fricção para reduzir um ou ambos dentre a fricção da película fina e a fricção da camada limite.
Descrição da Tecnologia Relacionada Composições do óleo de lubrificação desempenham um papel importante garantindo-se à fácil operação de maquinaria, como motores. Estas composições podem lubrificar uma variedade de partes deslizantes em um motor incluindo, por exemplo, anéis de pistão/revestimentos de cilindro, suportes de eixos de manivela e varas de conexão, mecanismos de válvula incluindo latas e elevadores de válvula, e similares. Composições do óleo de lubrificação podem da mesma forma desempenhar um papel no resfriamento do interior de um motor e na dispersão dos produtos de combustão. Outras possíveis funções de composições de óleo de lubrificação podem incluir a prevenção ou redução da ferrugem e corrosão. Há várias classes de composições de lubrificação incluindo ó-leos de motor, óleos de engrenagem, óleo de trator, óleos multifuncionais, e similares. Cada tipo de composição de lubrificação pode requerer propriedades customizadas para a aplicação particular na qual será usada. A consideração principal para óleos de motor é prevenir o uso e emperramento das partes na máquina. As partes do motor lubrificadas operam principalmente em um estado de lubrificação de fluido completa ou hi-drodinâmica, porém, os sistemas de válvula e centros inativados da base e topo de zonas de contato de revestimento de cilindro/pistões são prováveis de estarem um estado da película fina (elastoidrodinâmico) e/ou lubrificação limite. A fricção entre estas partes na máquina pode resultar em perdas de energia significantes e assim pode reduzir a eficiência do combustível. Muitos tipos de modificadores de fricção foram usados em óleos de motor para diminuir as perdas de energia friccionais. A eficiência melhorada pode ser obtida quando a fricção entre as partes em movimento for reduzida. A fricção da película fina é a fricção gerada por um fluido, tal como um lubrificante, movendo-se entre as duas superfícies, quando a distância entre as duas superfícies é muito pequena. Sabe-se que alguns aditivos formam películas de espessura diferente que podem ter um efeito sobre a fricção da película fina. Alguns aditivos normalmente presentes em óleos de motor, tal como dialquilditiofosfato de zinco (ZDDP) são conhecidos por aumentar a fricção da película fina. Embora tais aditivos possam ser requeridos por outras razões tal como para proteger as partes do motor, o aumento na fricção da película fina causado por tais aditivos pode reduzir a eficiência operacional. A redução da fricção da camada limite em motores pode da mesma forma realçar a eficiência do combustível. O movimento das superfícies de contato em um motor pode ser retardado por fricção da camada limite. Modificadores de fricção não contendo nitrogênio, contendo nitrogênio e contendo molibdênio são, às vezes, usados para reduzir a fricção da camada limite.
Nos recentes anos, houve um desejo crescente de empregar ó-leos de lubrificação inferior para fornecer a eficiência de energia mais alta, tal como para fornecer óleos de motor de fricção inferior para melhorar a eficiência de combustível. A presente descrição fornece uma composição de óleo de lubrificação melhorada que pode reduzir um ou ambos dentre a fricção da película fina e a fricção da camada limite. A presente descrição é direcionada às composições de óleo de lubrificação que contêm derivados de acil N-metilglicina como modificadores de fricção para reduzir um ou ambos dentre a fricção da película fina e a fricção da camada limite.
Patente U.S. No. 5.599.779 descreve uma composição de inibidor de ferrugem que consiste em um pacote de inibidor de ferrugem de três componentes incluindo um composto da fórmula: em que R representa uma grupo C8-18 -alquila ou alquenila; um ácido dicarboxílico da fórmula: em que x é um número inteiro de 4 a 46; e uma amina da fórmula: em que Ri, R2, e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, hidrocarbila tendo até 14 átomos de carbono, grupos hidro-xialquila, cicloalquila ou polialquileno-óxi. O pacote de inibidor de ferrugem é descrito como vantajoso para uso em uma graxa, e pode ser formulado com óleos e ceras em composições preventivas de ferrugem para uso nas indústrias de automóvel e outras. WO 2009/140108 descreve o uso de uma variedade de compostos diferentes de inibição de ferrugem para certos tipos de óleos multifuncionais. Na especificação, há uma breve menção da possibilidade de usar um composto da fórmula: em que R e Ri não são definidos. Nenhum detalhe adicional é dado sobre as quantidades que devem ser usadas, nem qualquer formulação específica incluindo tais compostos exemplificados no pedido.
GB 1235896 descreve lubrificantes multifuncionais e inclui um exemplo de uma formulação de freio úmido incluindo oleoil sarcosina. A composição exemplificada também inclui detergente de sulfonato de cálcio básico (TBN=300), P2S5 - detergente de fenato de bário de polibute-no/sulfonato, um dispersante que é um produto de reação de anidrido polibu-tenil succínico com um grupo PIB de Mw=900 e tetraetileno pentamina, diexil ditiofosfato de zinco, dioleoil fosfito, óleo de espermacete, e polibuteno sulfu-rizado.
SUMÁRIO
Em um aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção selecionado^) a partir de: (A) um ou mais composto(s) das fórmulas I e II: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e Ri é um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-Ci8 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); (B) pelo menos dois compostos independentemente selecionados a partir das fórmulas III e IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso, ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e (C) pelo menos um composto das fórmulas III e IV em combinação com pelo menos um composto das fórmulas I e II. O(s) um ou mais modificador(es) de fricção da fórmula I pode(m) ser ésteres. O(s) um ou mais modificador(es) de fricção da fórmula II po-de(m) ser amidas. O modificador de fricção pode compreender pelo menos um sal da fórmula III. O pacote aditivo pode compreender pelo menos dois modificado-res de fricção diferentes independentemente selecionados a partir das fórmulas l-IV. R pode ter de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono. R pode ter alternativamente de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono.
Ri pode ser um grupo hidrocarbila que têm de cerca de 1 a cer- ca de 8 átomos de carbono. Alternativamente, Ri pode ser um grupo hidro-carbila que contêm um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contém um ou mais he-teroátomo(s). R2 e R3 podem ser independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-C18 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s). Alternativamente, R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio e grupos C4-C8 hidrocarbila. O(s) um ou mais modificador(es) de fricção da fórmula III po-de(m) ser sais de um ou mais cátion(s) selecionado(s) a partir de sódio, lítio, potássio, cálcio, magnésio, e cátions de amônio. A composição do óleo de lubrificação antecedente pode compreender um óleo de motor.
Em outro aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de: um ou mais composto(s) da Fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e a porção de hidroxila no grupo ácido pode ser substituída por um grupo saída adequado, se desejado, antes da reação e uma ou mais amina(s) da Fórmula V: em que R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-Ci8 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s). R pode ter de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono. R2, R3, e R4 podem ser independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C3-C12 hidrocarbila, e hidrocarboneto que contêm grupos C3-C12 hidrocarbila e um ou mais heteroátomo(s). A composição do óleo de lubrificação antecedente pode compreender um óleo de motor.
Em ainda outro aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de um ou mais alcool(óis) com um ou mais composto(s) da Fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. A porção de hidroxila podem ser substituídos por um grupo saída adequado, se desejado, antes da reação com o álcool. O álcool pode ser representado por RvOH onde R1 compreende um grupo hidrocarbila ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s). R pode ser um grupo hidrocarbila que têm de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono. O álcool pode conter um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono. Alternativamente, o álcool contém um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono e um ou mais heteroátomo(s). A composição do óleo de lubrificação antecedente pode compreender um óleo de motor. A presente descrição também fornece uma composição de óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais sal(ais) produtos de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e um hidróxido de metal de álcali ou alcalinoterroso, um óxido de metal de álcali ou metal alcalinoterroso, amônio, uma amina ou misturas dos mesmos. A presente descrição também fornece um óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais álcool(alcoóis) de amina.
Os alcoóis de amina podem ser selecionados a partir de etano-lamina, dietanolamina, etanolamina de aminoetila, tris-hidroximetil amino-metano (THAM), e misturas dos mesmos. A presente descrição também fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende (A) um produto de reação de sal de um ou mais composto(s) da fórmula IV: (IV) em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais de um hidróxido de metal de álcali, e hidróxido de metal alcalinoterroso, um óxido de metal de álcali, um hidróxido de metal alcalinoterroso, amônio, ou uma amina; e (B) pelo menos um composto das fórmulas l-IV diferentes do um ou mais compostos do componente (A): em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R-? é uma hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-Ci8 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; e em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono.
Em ainda outro aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende: (A) um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e (B) pelo menos um composto das fórmulas l-IV diferentes do um ou mais composto(s) de componente (A): em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e Ri é uma hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-C18 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; e em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. O pacote aditivo pode compreender adicionalmente pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, a- gentes antiespumantes, compostos contendo molibdênio, compostos contendo titânio, compostos contendo fósforo, melhoradores do índice de viscosidade, redutores do ponto de fluidez e óleos diluentes. A presente descrição fornece um método para melhorar a fricção da película fina e da camada limite entre as superfícies em contato que movem-se em relação à outra, compreendendo a etapa de lubrificar a superfície com uma composição do óleo de lubrificação como descrito aqui. Em algumas modalidades, as superfícies são as superfícies de contato de um motor. A fricção da película fina e da camada limite melhorada pode ser determinada em relação a uma mesma composição na ausência do um ou mais modificador(es) de fricção como descrito aqui.
Em ainda outro aspecto, a presente descrição fornece um método para melhorar a fricção da camada limite entre as superfícies em contato que movem-se em relação à outra, compreendendo a etapa de lubrificar a superfície com uma composição do óleo de lubrificação como descrito aqui. Em algumas modalidades, as superfícies são as superfícies de contato de um motor. A fricção da camada limite melhorada pode ser determinada em relação a uma mesma composição na ausência do um ou mais modifica-dor(es) de fricção como de acordo com a reivindicação 1. A presente descrição fornece um método para melhorar a fricção da película fina entre as superfícies em contato que movem-se em relação à outra, compreendendo a etapa de lubrificar a superfície com uma composição do óleo de lubrificação como descrito aqui. Em algumas modalidades, as superfícies são as superfícies de contato de um motor.
DEFINIÇÕES
As seguintes definições de termos são fornecidas para clarificar os significados de certos termos quando aqui usados.
Deve ser notado que quando aqui usado e nas reivindicações anexas, as formas singulares "um", "uma" e "o/a" incluem referências plurais a menos que o contexto dite claramente de outra maneira. Além disso, os termos "um" (ou "uma"), "um ou mais", e "pelo menos um" podem ser usa- dos alternadamente aqui. Os termos "compreendendo", "incluindo", "tendo" e "construído a partir de" podem da mesma forma ser usados alternadamente. A menos que de outra maneira indicado, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, propriedades tais como peso molecular, percentual, relação, condições reacionais, e assim sucessivamente usados na especificação e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os exemplos pelo termo "cerca de", se ou não o termo "cerca de" estiver presente. Consequentemente, a menos que indicado ao contrário, os parâmetros numéricos mencionados na especificação e reivindicações são aproximações que podem variar, dependendo das propriedades desejadas pretendidas ser obtidas pela presente descrição. Por muito menos, e não como uma tentativa para limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve ser pelo menos interpretado levando-se em conta o número de dígitos signi-ficantes relatados e aplicando-se técnicas de arredondamento ordinárias. Embora as faixas numéricas e parâmetros que mencionam o amplo escopo da descrição sejam aproximações, os valores numéricos mencionados nos exemplos específicos são relatados tão precisamente quanto possível. Qualquer valor numérico, entretanto, inerentemente contém certos erros que necessariamente resultam do desvio-padrão encontrado em suas medidas de teste respectivas.
Será entendido que cada componente, composto, substituinte, ou parâmetro descrito aqui será interpretado como sendo descrito apenas para uso ou em combinação com um ou mais dentre cada e todo outro componente, composto, substituinte, ou parâmetro descrito aqui.
Da mesma forma deve ser entendido que cada quantidade/valor ou faixa de quantidades/valores para cada componente, composto, substituinte, ou parâmetro descrito aqui deve ser interpretado como sendo descrito da mesma forma em combinação com cada quantidade/valor ou faixa de quantidades/valores descrito para qualquer(quaisquer) outro(s) componente^), composto(s), substituente(s), ou parâmetro(s) descrito(s) aqui e que qualquer combinação de quantidades/valores ou faixas de quantida- des/valores para dois ou mais componente(s), composto(s), substituinte(s), ou parâmetros descrito(s) aqui é desse modo da mesma forma descrita em combinação entre si com a finalidade desta descrição. É também compreendido que cada limite inferior de cada faixa descrita aqui deve ser interpretado como descrito em combinação com cada limite superior de cada faixa descrita aqui para o mesmo componente, compostos, substituinte, ou parâmetro. Desse modo, uma descrição de duas faixas deve ser interpretada como uma descrição de quatro faixas derivadas combinando-se cada limite inferior de cada faixa com cada limite superior de cada faixa. Uma descrição de três faixas deve ser interpretada como uma descrição de nove faixas derivadas combinando-se cada limite inferior de cada faixa com cada limite superior de cada faixa, etc. Além disso, quantida-des/valores específicos de um componente, composto, substituinte ou parâmetro descrito na descrição ou um exemplo devem ser interpretados como uma descrição de um limite inferior ou superior de uma faixa e desse modo pode ser combinado com qualquer outro limite inferior ou superior de uma faixa ou quantidade/valor específico para o mesmo componente, composto, substituinte, ou parâmetro descrito em outro lugar no pedido para formar uma faixa para aquele componente, composto, substituinte, ou parâmetro.
Os termos "composição de óleo", "composição de lubrificação", "composição do óleo de lubrificação", "óleo de lubrificação", "composição lubrificante", "composição de lubrificação", "composição lubrificante completamente formulada", "lubrificante completamente formulado", "composição completamente formulada", "composição de óleo completamente formulada", "óleo acabado" e "lubrificante" são considerado termos completamente alter-náveis, sinônimos que referem-se ao produto de lubrificação acabado que compreende uma quantidade maior de um óleo base mais uma quantidade menor de uma composição aditiva.
Os termos, "óleo de cárter", "lubrificante de cárter", "óleo de motor", "lubrificante de máquina", "óleo de motor" e "lubrificante de motor" são considerados termos completamente alternáveis, sinônimos que referem-se ao produto de lubrificação de máquina, motor ou cárter acabado compreen- dendo uma quantidade maior de um óleo base mais uma quantidade menor de uma composição aditiva.
Quando aqui empregado, os termos "pacote aditivo", "concentrado aditivo" e "composição aditiva", são considerados termos completamente alternáveis, sinônimos que referem-se à porção da composição de lubrificação excluindo a quantidade maior da matéria-prima do óleo base. O pacote aditivo pode ou não incluir um melhorador do índice de viscosidade ou redutor do ponto de fluidez.
Quando aqui empregado, os termos "pacote aditivo do óleo de motor", "concentrado aditivo do óleo de motor", "pacote aditivo de cárter", "concentrado aditivo de cárter", "pacote aditivo do óleo de motor" e "concentrado do óleo de motor" são considerados termos completamente alternáveis, sinônimos que referem-se à porção da composição de lubrificação excluindo a quantidade maior da matéria-prima do óleo base. O pacote aditivo de máquina, de cárter ou do óleo de motor pode ou não incluir um melhorador do índice de viscosidade ou redutor do ponto de fluidez.
Quando aqui empregado, o termo "substituinte de hidrocarbila" ou "grupo hidrocarbila" é usado em seu sentido ordinário, que é bem conhecido por aqueles versados na técnica. Especificamente, refere-se a um grupo tendo um átomo de carbono diretamente ligado ao restante da molécula e tendo predominantemente um caráter de hidrocarboneto. "Grupo" e "porção" quando aqui empregados são pretendidos ser alternáveis. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: (a) substituintes de hidrocarboneto, isto é, substituintes alifáticos (por exemplo, alquila ou alquenila), substituintes alicíclicos (por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila), e substituintes aromáticos aromático, alifático e alicíclico substituídos, bem como substituintes cíclicos em que o anel é completado por outra porção da molécula (por exemplo, dois substituintes formam juntamente uma porção alicíclica); (b) substituintes de hidrocarboneto substituídos, isto é, substituintes não contendo grupos hidrocarboneto, no contexto desta descrição, não alteram materialmente o caráter predominantemente de hidrocarboneto do substituinte (por exemplo, halo (especialmente cloro e flúor), hidróxi, alcóxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso, amino, alquilamino e sulfóxi); e (c) heterossubstituintes, isto é, substituintes que, enquanto tendo predominantemente um caráter de hidrocarboneto, no contexto desta descrição, contêm átomos diferentes de átomos de carbono em um anel ou cadeia de outra maneira composto de átomos de carbono. Heteroátomos podem incluir enxofre, oxigênio e nitrogênio, e heterossubstituintes abrangem substituintes tais como piridila, furila, tienila e imidazolila. Em geral, não mais que dois, por exemplo ou não mais que um, substituinte de não hidrocarboneto estarão presentes para todos os dez átomos de carbono no grupo hidrocar-bila. Tipicamente, não há substituintes de não hidrocarboneto no grupo hi-drocarbila.
Quando aqui empregado, o termo "por cento em peso", a menos que expressamente declarasse de outra maneira, significa a porcentagem que o(s) componente(s), composto(s) ou substituinte(s) relacionado(s) representa do peso total da composição inteira.
Os termos "solúvel", "solúvel em óleo" e "dispersível" quando aqui usados podem, porém, não necessariamente, indicar que os compostos ou aditivos são solúveis, dissolúveis, miscíveis ou capazes de serem suspensos no óleo em todas as proporções. Entretanto, os termos anteriores significam que o(s) componente(s), composto(s) ou aditivo(s) é/são, por e-xemplo, solúvel(veis), suspensível(veis), dissolúvel(veis), ou estavelmente dispersivel(veis) em óleo a uma extensão suficiente para mostrar seu efeito pretendido no ambiente no qual o óleo é empregado. Além disso, a incorporação adicional de outros aditivos pode da mesma forma permitir a incorporação de níveis mais altos de um composto ou aditivo solúvel em óleo ou dispersível particular, se desejado. O termo "TBN" quando aqui empregado é usado para denotar o Número Base Total em mg KOH/g quando medido pelo método de ASTM D2896 ou ASTM D4739. O termo "alquila" quando aqui empregado refere-se às porções lineares, ramificadas, cíclicas e/ou substituídas saturadas tendo uma cadeia de carbono a partir de cerca de 1 a cerca de 100 átomos de carbono. O termo "alquenila" quando aqui empregado refere-se às porções lineares, ramificadas, cíclicas e/ou substituídas insaturadas tendo uma cadeia de carbono a partir de cerca de 3 a cerca de 10 átomos de carbono. O termo "arila" quando aqui empregado refere-se aos compostos aromáticos de único ou múltiplos anéis que podem incluir alquila, alquenila, alquilarila, amino, hidroxila, alcóxi, e/ou substituintes de halo, e/ou heteroá-tomos incluindo, porém, não limitados a, nitrogênio, oxigênio, e enxofre.
Lubrificantes, combinações de componente(s) ou composto(s), ou componente(s) individual(ais) ou composto(s) da presente descrição podem ser adequados para uso em vários tipos de motores à combustão interna. Tipos de motores adequados podem incluir, porém, não estão limitados a motores à diesel industriais, carro de passageiro, à diesel para serviços leves, à diesel de velocidade média ou marinhas. Um motor a combustão interna pode ser um motor abastecido com diesel, um motor abastecido com gasolina, um motor abastecido com gás natural, um motor bioabastecido, um motor abastecido com diesel/biocombustível misto, um motor abastecido com gasolina/biocombustível misto, um motor abastecido com álcool, um motor abastecido com gasolina/álcool misto, um motor abastecido com gás natural comprimido (CNG), ou combinações dos mesmos. Um motor a combustão interna pode da mesma forma ser usado em combinação com uma fonte elétrica ou à batería de energia. Um motor desse modo configurado é geralmente conhecido como um motor híbrido. O motor a combustão interna pode ser um motor de 2 sentidos, 4 sentidos ou giratório. Motores à combustão interna adequados aos quais as modalidades podem ser aplicadas incluem motores à diesel marinhos, motores à pistão de aviação, motores à diesel de carga baixa, e motores de motocicleta, automóvel, locomotiva e caminhão. O motor a combustão interna pode conter componente(s) compreendendo um ou mais dentre uma liga de alumínio, chumbo, estanho, cobre, ferro fundido, magnésio, cerâmica, aço inoxidável, compostos e/ou combinações dos mesmos. O(s) componente(s) pode(m) ser revestido(s), por exemplo, com um revestimento de carbono tipo diamante, um revestimento lubrificado, um revestimento contendo fósforo, um revestimento contendo molibdênio, um revestimento de grafita, um revestimento contendo nano-partícula e/ou combinações ou misturas dos mesmos. A liga de alumínio pode incluir silicatos de alumínio, óxidos de alumínio, ou outros materiais cerâmicos. Em uma modalidade, a liga de alumínio compreende uma superfície de alumínio-silicato. Quando aqui empregado, o termo "liga de alumínio" é pretendido ser sinônimo com "composto de alumínio" e descreve um componente ou superfície compreendendo alumínio e um ou mais outro(s) com-ponente(s) entremeado(s) ou reagido(s) em um nível microscópico ou quase microscópico, independente da estrutura detalhada dos mesmos. Isto incluiría qualquer liga convencional com metais diferentes de alumínio bem como composto ou estruturas tipo liga com elementos não metálicos ou compostos tais como com materiais tipo cerâmicos. A composição lubrificante para um motor a combustão interna pode ser adequada para qualquer lubrificante de máquina independente do teor de enxofre, fósforo ou combustão sulfatada (ASTM D-874). O teor de enxofre do lubrificante de máquina pode ser cerca de 1% em peso ou menos, ou cerca de 0,8% em peso ou menos, ou cerca de 0,5% em peso ou menos, ou cerca de 0,3% em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de enxofre pode estar na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,3% em peso. O teor de fósforo pode ser cerca de 0,2% em peso ou menos, ou cerca de 0,1% em peso ou menos, ou cerca de 0,085% em peso ou menos, ou cerca de 0,08% em peso ou menos, ou cerca de 0,06% em peso ou menos, cerca de 0,055% em peso ou menos, ou cerca de 0,05% em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de fósforo pode ser cerca de 50 ppm a cerca de 1000 ppm, ou cerca de 325 ppm a cerca de 850 ppm. O teor da combustão sulfatada total pode ser cerca de 2% em peso ou menos, ou cerca de 1,5% em peso ou menos, ou cerca de 1,1% em peso ou menos, ou cerca de 1% em peso ou menos, ou cerca de 0,8% em peso ou menos, ou cerca de 0,5% em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor da combustão sulfatada pode ser cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,9% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 0,7% em peso ou cerca de 0,2% em peso a cerca de 0,45% em peso. Em outra modalidade, o teor de enxofre pode ser cerca de 0,4% em peso ou menos, o teor de fósforo pode ser cerca de 0,08% em peso ou menos, e o teor da combustão sulfatada pode ser cerca de 1% em peso ou menos. Em ainda outra modalidade, o teor de enxofre pode ser cerca de 0,3% em peso ou menos, o teor de fósforo pode ser cerca de 0,05% em peso ou menos, e da combustão sulfatada pode ser cerca de 0,8% em peso ou menos.
Em uma modalidade, a composição de lubrificação pode ter: (i) um teor de enxofre de cerca de 0,5% em peso ou menos, (ii) um teor de fósforo de cerca de 0,1% em peso ou menos, e (iii) um teor da combustão sulfatada de cerca de 1,5% em peso ou menos.
Em uma modalidade, a composição de lubrificação é adequada para um motor a combustão interna à diesel marinho de 2 sentidos ou de 4 sentidos. Em uma modalidade, o motor a combustão interna à diesel marinho é um motor de 2 sentidos.
Além disso, lubrificantes da presente descrição podem ser adequados por conhecerem uma ou mais exigência(s) de especificação da indústria tal como ILSAC GF-3, GF-4, GF-5, GF-6, PC-11, CI-4, CJ-4, ACEA A1/B1, A2/B2, A3/B3, A5/B5, C1, C2, C3, C4, E4/E6/E7/E9, Euro 5/6, Jaso DL-1, Low SAPS, Mid SAPS, ou especificações do fabricante do equipamento originais tal como dexos® 1, dexos® 2, MB-Approval 229.51/229.31, VW 502.00, 503.00/503.01,504.00, 505.00, 506.00/506.01,507.00, BMW Longli-fe-04, Porsche C30, Peugeot Citroen Automobiles B71 2290, Ford WSS-M2Ci53-H, WSS-M2C930-A, WSS-M2C945-A, WSS-M2C913A, WSS- M2C913-B, WSS-M2C913-C, GM 6094-M, Chrysler MS-6395, ou quaisquer especificações de PCMO ou HDD passadas ou futuras não mencionadas aqui. Em algumas modalidades, para aplicações de óleo de motor em carro de passageiro (PCMO), a quantidade de fósforo no fluido acabado é 1000 ppm ou menos ou 900 ppm ou menos ou 800 ppm ou menos.
Outro hardware pode não ser adequado para uso com o lubrifi- cante descrito. Um "fluido funcional" é um termo que abrange uma variedade de fluidos incluindo, porém, não limitados a fluidos hidráulicos de trator, fluidos de transmissão de energia incluindo fluidos de transmissão automática, fluidos de transmissão continuamente variável, e fluidos de transmissão manual, outros fluidos hidráulicos, alguns óleos de engrenagem, fluidos de direção hidráulica, fluidos usados em turbinas de vento e compressores, alguns fluidos industriais, e fluidos usados em relação ao componente de trem de energia. Deve ser notado que dentro de cada classe destes fluidos tais como, por exemplo, fluidos de transmissão automática, há uma variedade de tipos diferentes de fluidos devido aos vários mecanismos/transmissões tendo projetos diferentes que levaram à necessidade por fluidos especializados tendo características funcionais notadamente diferentes. Isto é contrastado pelo termo "fluido de lubrificação" que é usado para denotar um fluido que não se usa para gerar ou transferir energia como os fluidos funcionais.
Com respeito aos fluidos hidráulicos de trator, por exemplo, estes fluidos são produtos para todos os propósitos usados para todas as aplicações de lubrificante em um trator com exceção da lubrificação do motor. Estes pedidos lubrificando podem incluir a lubrificação de caixas de câmbio, tomada de força e embreagem(ens), eixos traseiros, engrenagens de redução, freios úmidos e acessórios hidráulicos.
Quando um fluido funcional é um fluido de transmissão automático, o fluido de transmissão automático tem que ter fricção suficiente para as placas de embreagem transferirem energia. Entretanto, o coeficiente de fricção de tais fluidos tem uma tendência em declinar devido aos efeitos da temperatura como o aquecimento dos fluidos durante a operação. É importante que tais fluidos hidráulicos de trator ou fluidos de transmissão automática mantenham um coeficiente de fricção alto em temperaturas elevadas, de outra maneira sistemas de freio ou transmissões automáticas podem falhar. Esta não é uma função de óleos de motor.
Fluidos de trator, e por exemplo Óleos Universais de Trator Super (STUOs) ou Óleos de Transmissão de Trator Universais (UTTOs), podem combinar o desempenho de óleos de motor com uma ou mais adapta- ções para transmissões, diferenciais, engrenagens planetárias de direção final, freios úmidos e desempenho hidráulico. Enquanto muitos aditivos usados para formulados um fluido de UTTO ou de STUO são similares na funcionalidade, eles podem ter efeitos danosos se não incorporados corretamente. Por exemplo, alguns aditivos antidesgaste e de pressão extrema u-sados em óleos de motor podem ser extremamente corrosivos ao componente de cobre em bombas hidráulicas. Detergentes e dispersantes usados para o desempenho de motor à gasolina ou diesel podem ser prejudiciais para o desempenho de freio úmido. Cada um destes fluidos, seja funcional, de trator ou de lubrificação, é projetado para satisfazer as exigências do fabricante específicas e estritas associadas com seu propósito pretendido.
As composições do óleo de lubrificação da presente descrição podem ser formuladas em um óleo base apropriado pela adição de um ou mais aditivos. Os aditivos podem ser combinados com o óleo base na forma de um pacote aditivo (ou concentrado) ou, alternativamente, podem ser combinados individualmente com o óleo base. O lubrificante completamente formulado pode exibir propriedades de desempenho melhoradas, com base nos aditivos empregados na composição, e as proporções respectivas destes aditivos. A presente descrição inclui novas misturas do óleo de lubrificação especificamente formuladas para uso como lubrificantes de cárter automotivos. Modalidades da presente descrição podem fornecer óleos de lubrificação adequados para aplicações no cárter e tendo melhorias nas seguintes características: arrastamento de ar, compatibilidade de combustível de álcool, antioxidante, desempenho antidesgaste, compatibilidade de biocom-bustível, propriedades de redução de espuma, redução de fricção, economia de combustível, prevenção de pré-ignição, inibição de ferrugem, dispersabi-lidade de barro e/ou fuligem e tolerância à água.
Detalhes e vantagens adicionais da descrição serão mencionados em parte na descrição que segue, e/ou podem ser aprendidos por prática da descrição. Os detalhes e vantagens da descrição podem ser percebidos e atingidos por meio dos elementos e combinações particularmente a- pontados nas reivindicações anexas. Será entendido que ambos a descrição geral precedente, e a descrição detalhada seguinte só é exemplar e explicativa, e não é restritivo do escopo da descrição, como reivindicado. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADE(S) Para propósitos ilustrativos, os princípios da presente descrição são descritos por referência de várias modalidades. Embora certas modalidades da descrição sejam especificamente descritas aqui, alguém de experiência ordinária na técnica reconhecerá facilmente que os mesmos princípios são igualmente aplicáveis a, e podem ser empregados em, outros sistemas e métodos. Antes de explicar as modalidades descritas da presente descrição em detalhes, deve ser entendido que a descrição não está limitada em sua aplicação aos detalhes de qualquer modalidade particular mostrada. Adicionalmente, a terminologia usada aqui é com a finalidade de descrição e não de limitação. Além disso, embora certos métodos sejam descritos com referência às etapas que são apresentadas aqui em uma certa ordem, em muitos exemplos, estas etapas podem ser realizadas em qualquer ordem como pode ser apreciado por alguém versado na técnica; o novo método não é, portanto, limitado ao arranjo particular das etapas descritas aqui.
Em um aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção selecionado^) a partir de: um ou mais composto(s) das fórmulas I e II: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e Ri é um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila, e grupos C1-C18 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); (B) pelo menos dois compostos independentemente selecionados a partir das fórmulas III e IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e (C) pelo menos um composto das fórmulas III e IV em combinação com pelo menos um composto das fórmulas I e II. Fórmulas l-lll representa compostos que podem ser referidos como derivados de acil N-metilglicina visto que estes compostos podem ser feitos pela reação de acil N-metilglicinas com vários compostos como discutido em maiores detalhes abaixo. Os compostos das fórmulas l-IV funcionam como modificadores de fricção quando formulados em óleos de lubrificação.
Os modificadores de fricção representados pelas Fórmulas l-IV pode ter um grupo R que compreende de cerca de 8 a cerca de 22, ou cerca de 10 a cerca de 20, ou cerca de 12 a cerca de 18, ou cerca de 12 a cerca de 16 átomos de carbono.
Em algumas modalidades, os modificadores de fricção da presente descrição são compostos representados pela Fórmula I em que Ri é selecionado a partir de um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s). Os modificadores de fricção representados pela Fórmula I sou ésteres. Alguns ésteres adequados para uso na presente descrição são etil éster de oleoil sarcosina, etil éster de lauroil sarcosina, butil éster de oleoil sarcosina, etil éster de cocoil sarcosina, pentil éster de lauroil sarcosina, etil 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acetato, etil 2-(N-metildodecanamido)acetato, butil 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acetato, e pentil 2-(N-metildodecanamido)acetato. Ésteres insaturados tais como ésteres de ácido 2-(N-metiltetradeca-9-enamido)acético; ácido 2-(N-metilexadeca-9-enamido)acético; ácido 2-(N-metiloctadeca-9- enamido)acético; ácido 2-(N-metiloctadeca-9,12-dienamido)acético e ácido 2-(N-metiloctadeca-9,12,15-trienamido)acético podem da mesma forma ser empregados. O éster pode ser um produto de reação de uma acil N-metilglicina e pelo menos um álcool. A acil N-metilglicina com que o álcool pode ser reagido pode ser representado pela Fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e a porção de hidróxi no grupo ácido pode da mesma forma ser substituído por um grupo saída adequado, se desejado, antes da reação com o álcool. O álcool pode ser representado por Ri-OH onde R1 compreende um grupo Ci-C8 hidrocarbila ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s).
Alguns compostos adequados da fórmula IV incluem oleoil sar-cosina, lauroil sarcosina, cocoil sarcosina, ácido 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acético, ácido 2-(N-metildodecanamido)acético, ácido 2-(N-metiltetradecanamido)acético, ácido 2-(N-metilexadecanamido)acético, ácido 2-(N-metiloctadecanamido)acético, ácido 2-(N-metilicosanamido)acético e ácido 2-(N-metildocosanamido)acético.
Alcoóis que são adequados para a reação com os compostos da fórmula IV para produzir modificadores de fricção de acordo com a presente descrição incluem Ci-C8 alcoóis de cadeia linear ou ramificada tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, butanol terciário, pentanóis tal como n-pentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, e octanóis bem como insaturado Ci-C8 alcoóis e heteroátomo que contêm C1-C8 alcoóis tais como etano-1,2-diol, 2-metoxietanol, alcoóis de éster, ou ami-no alcoóis, tal como trietanolamina. Etanol, alcoóis propílicos, e alcoóis butí-licos são úteis para a preparação de modificadores de fricção de acordo com a presente descrição.
Em algumas modalidades, os modificadores de fricção da presente descrição são representados pela fórmula II, em que R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos hidrocarbila tendo cerca de 1 a cerca de 18 átomos de carbono, e heteroátomo que contém grupos hidrocarbila tendo cerca de 1 a cerca de 18 átomos de carbono. Em outra modalidade, R2 e R3 podem ser independentemente selecionados a partir de grupos hidrocarbila e heteroátomo que contêm grupos hidrocarbila tendo cerca de 3 a cerca de 12 átomos de carbono ou grupos hidrocarbila e heteroátomo que contêm grupos hidrocarbila tendo cerca de 4 a cerca de 8 átomos de carbono. Os modificadores de fricção representados pela fórmula II são amidas.
As amidas podem ser produtos de reação de uma ou mais acil N-metilglicina(s) ou derivados de acil N-metilglicina e uma ou mais amina(s). A acil N-metilglicina pode ser representada pela fórmula IV, como descrito aqui. A amina pode ser representada pela fórmula V: em que R2, R3, e R4 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupo hidrocarbila, ou grupo hidrocarbila contendo heteroátomo tendo de cerca de 1 a cerca de 18 ou a partir de 3 a cerca de 12, ou de cerca de 4 a cerca de 8 átomos de carbono. Aminas adequadas incluem aminas primárias e secundárias. Aminas adequadas incluem, por exemplo, amônio, 2-etil hexil amina, n-butil amina, t-butil amina, isopropil amina, pentil aminas incluindo n-pentil amina, isopentil amina, 2-etilpropil amina, octil aminas, dibutil amina, e dimetilaminopropila-mina. Amidas adequadas incluem, por exemplo, os produtos de reação dos compostos da fórmula IV com um ou mais dentre metoxietilamina, tris-hidroximetil amino-metano (THAM), e dietanolamina. Outro produto de reação de amida adequado é o produto de reação de ácido 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acético e 2-etil hexil amina.
Em outras modalidades, os modificadores de fricção da presente descrição estão na forma de metal ou sais de amina representados pela fórmula III em que X é um cátion de metal de álcali ou de metal alcalinoterro-so, ou um cátion de amônio. Sais adequados como modificadores de fricção para uso na presente descrição incluem, por exemplo, sais monovalentes tais como sais de sódio, lítio e potássio incluindo, por exemplo, o sal de sódio de ácido 2-(N-metildodecanamido)acético, 0 sal de potássio de ácido 2-(N-metiloctadecanamido)acético, e sais divalentes tais como os sais de cálcio, magnésio e bário.
Os sais de amina da fórmula III podem compreender cátions de amônio selecionados a partir de íon de amônio, bem como cátions de amina primária, secundária ou terciária. Os grupos hidrocarbila no cátion de amina podem ser independentemente selecionados a partir de grupos hidrocarbila que contém de cerca de 1 a cerca de 18 átomos de carbono, ou de cerca de 1 a cerca de 12 átomos de carbono, ou de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono. Em uma modalidade, os grupos hidrocarbila no cátion de amô-nio podem ter 14-18 átomos de carbono. Sais de amina adequados incluem o sal de 2-etil hexil amina de ácido 2-(N-metildodecanamido)acético, e o sal de 2-etil butil amina de ácido 2-(N-metiloctadecanamido)acético.
Em outro aspecto, a presente descrição fornece uma composição de óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais sal(ais) produtos de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais hidróxidos de metal de álcali ou alcalinoterro-so, óxidos de metal de álcali ou alcalinoterroso, e misturas dos mesmos.
Hidróxidos de metal alcalinoterroso ou de álcali adequados ou óxidos correspondentes incluem, porém, não estão limitados a, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de bário, e similares.
Sais adequados adequado como modificadores de fricção para uso na presente descrição incluem, por exemplo, sais monovalentes tal como o sal de sódio de ácido 2-(N-metildodecanamido)acético, o sal de potássio de ácido 2-(N-metiloctadecanamido)acético, sais divalentes tais como os sais de cálcio, magnésio e bário.
Em outro aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais álcool(alcoóis) de amina.
Alcoóis de amina adequados incluem, porém, não estão limitados a, etanolamina, dietanolamina, etanolamina de aminoetila, tris-hidroximetil amino-metano (THAM), e similares, bem como misturas dos mesmos.
Em algumas modalidades, a composição do óleo de lubrificação é um óleo de motor.
Em algumas modalidades, o produto de reação de Fórmula (IV) e um álcool de amina pode compreender ou consistir em uma mistura de amidas e ésteres.
Em uma modalidade, a descrição compreende um ou mais pro-duto(s) de reação de um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e uma ou mais amina(s) da fórmula V: em que R4, R5, e R6 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila e heteroátomo que contêm grupos C1-C18 hidrocarbila. As aminas listadas aqui podem ser usadas nesta reação. Estes produtos de reação podem compreender ou consistir em um ou mais amidas. A presente descrição também inclui uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e o átomo de hidrogênio no grupo ácido pode ser substituído da mesma forma por um grupo saída adequado; e um ou mais alcool(óis) representados por R-?-?? onde R1 compreende um grupo hidrocarbila ou grupos Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s). Os alcoóis listados aqui podem ser usados nesta reação. Estes produtos de reação podem compreender ou consistir em um ou mais ésteres.
Em algumas modalidades, a composição do óleo de lubrificação é um óleo de motor. A presente descrição também inclui uma composição de óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais sal(ais) de amônio produtos de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e uma amina da fórmula V: em que R4, R5, e R6 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila e heteroátomo que contêm grupos C1-C18 hidrocarbila.
As aminas usadas para produzir sais de amina pela reação dos compostos da fórmula IV e uma ou mais amina(s) pode(s) compreender a-minas que fornecem íons de amônio ou cátions de amina primária, secundária ou terciária. Os grupos hidrocarbila no cátion de amina podem ser independentemente selecionados a partir de grupos hidrocarbila que contém de cerca de 1 a cerca de 18 átomos de carbono, ou de cerca de 1 a cerca de 12 átomos de carbono, ou de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono. Em uma modalidade, os grupos hidrocarbila no cátion de amônio podem ter 14-18 átomos de carbono.
Em outro aspecto, a presente descrição fornece uma composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e misturas de dois ou mais dos reagentes descritos aqui para a reação com compostos da fórmula IV. Uma combinação particularmente adequada compreende os produtos de reação dos compostos da fórmula IV com um ou mais alcool(óis); e um ou mais hidróxido(s) de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso, metal de álcali, ou óxidos de metal alcali-noterrosos ou aminas da fórmula V.
Os alcoóis que podem ser usados para preparar estes produtos de reação são os mesmos alcoóis como descrito aqui. Os hidróxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso e os óxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso são iguais àqueles aqui. Estes produtos de reação podem compreender ou consistir em uma combinação de ésteres da fórmula I e metal de álcali, metal alcalinoterroso, ou sais de amônio da fórmula III.
Em algumas modalidades da descrição, compostos das fórmulas III e IV podem da mesma forma ser usados como modificadores de fricção. Em tais modalidades, em que compostos das fórmulas III e IV são usados, dois ou mais modificadores de fricção são empregados. Desse modo, em algumas modalidades, as composições de óleo de motor ou de lubrificação da presente descrição podem conter dois ou mais modificadores de fricção cada qual independentemente selecionado a partir das fórmulas l-IV, e os produtos de reação de alcoóis, amônio, aminas, amino alcoóis, hidróxidos de metal de álcali ou alcalinoterroso, óxidos de metal de álcali ou alcalinoterroso, e misturas dos mesmos com compostos da fórmula IV, como descrito aqui. Tais modalidades são úteis para adaptar propriedades específicas de óleos de lubrificação e, por exemplo, óleos de motor.
Misturas de modificadores de fricção podem incluir, porém, não estão limitadas a, uma mistura de ácido 2-(N-metiloctadecanamido)acético e ácido 2-(N-metildodecanamido)acético; uma mistura de ácido 2-(N-metiloctadecanamido)acético, e o etil 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acetato; uma mistura de cocoil sarcosina, e o etil éster de cocoil sarcosina; uma mistura do etil 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acetato, e o etil 2-(N-metildodecanamido)acetato; uma mistura de ácido 2-(N-metiloctadeca-9- enamido)acético e ácido 2-(N-metildodecanamido)acético; uma mistura do etil 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acetato, e o etil éster de cocoil sarcosina; uma mistura do etil 2-(N-metildodecanamido)acetato, e o etil éster de cocoil sarcosina; e uma mistura do etil 2-(N-metiloctadeca-9-enamido)acetato, o etil 2-(N-metildodecanamido)acetato, e o etil éster de cocoil sarcosina.
Cada um dos óleos de lubrificação descritos aqui pode ser formulado como óleos de motor.
Em outro aspecto, a presente descrição refere-se a um método de usar quaisquer dos óleos de lubrificação descrito aqui para melhorar ou reduzir a fricção de película fina. Em outro aspecto, a presente descrição refere-se a um método de usar quaisquer dos óleos de lubrificação descrito aqui para melhorar ou reduzir a fricção da camada limite. Em outro aspecto, a presente descrição refere-se a um método de usar quaisquer dos óleos de lubrificação descrito aqui para melhorar ou reduzir a fricção da película fina e fricção da camada limite. Estes métodos podem ser usados para lubrificação de superfícies de qualquer tipo descrito aqui.
Em ainda outro aspecto, a presente descrição fornece um método para melhorar a fricção da película fina e da camada limite em um motor que compreende a etapa de lubrificar o motor com um óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo que compreende um modificador de fricção como descrito aqui. Modificadores de fricção adequados são aqueles das fórmulas l-lll descritos aqui. Da mesma forma adequado são os produtos de reação de uma ou mais amina(s) da fórmula V e um ou mais composto(s) da fórmula IV. Da mesma forma adequado são as misturas de dois ou mais modificadores de fricção cada qual independentemente selecionado a partir das fórmulas l-IV bem como os produtos de reação de alcoóis, amino alcoóis, amô-nio, aminas, hidróxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso, óxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso e misturas dos mesmos, com compostos da fórmula IV, como descrito aqui.
Em ainda outro aspecto, a presente descrição fornece um método para melhorar a fricção da camada limite em um motor que compreende a etapa de lubrificar o motor com um óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo que compreende um modificador de fricção como descrito aqui. Modi-ficadores de fricção adequados são aqueles das fórmulas l-lll descritos aqui. Da mesma forma adequado são os produtos de reação de uma ou mais a-mina(s) da fórmula V e um ou mais composto(s) da fórmula IV. Dois ou mais modificadores de fricção cada qual independentemente selecionado a partir das fórmulas l-IV bem como os produtos de reação de alcoóis, amino alco-óis, amônio, aminas, hidróxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterro-so, óxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso, e misturas dos mesmos, com compostos da fórmula IV, como descrito aqui.
Em ainda outro aspecto, a presente descrição fornece um método para melhorar a fricção da película fina em um motor que compreende a etapa de lubrificar o motor com um óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo que compreende um modificador de fricção como descrito aqui. Modificadores de fricção adequados são aqueles das fórmulas l-lll descritos aqui. Da mesma forma adequado são os produtos de reação de uma ou mais a-mina(s) da fórmula V e um ou mais composto(s) da fórmula IV. Dois ou mais modificadores de fricção cada qual independentemente selecionado a partir das fórmulas l-IV, e os produtos de reação de alcoóis, amino alcoóis, amônio, aminas, hidróxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso, óxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso, e misturas dos mesmos, com compostos da fórmula IV, como descrito aqui. O(s) um ou mais modificador(es) de fricção da presente descrição pode(m) compreender de cerca de 0,05 a cerca de 2,0% em peso, ou cerca de 0,1 a cerca de 2,0% em peso, ou cerca de 0,2 a cerca de 1,8% em peso, ou cerca de 0,5 a cerca de 1,5% em peso do peso total da composição do óleo de lubrificação. Quantidades adequadas dos compostos dos modificadores de fricção podem ser incorporadas em pacotes aditivos para liberar a própria quantidade de modificador de fricção ao óleo de motor completamente formulado. O(s) um ou mais modificador(es) de fricção da presente descrição pode(m) compreender de cerca de 0,1 a cerca de 20% em peso, ou cerca de 1,0 a cerca de 20% em peso, ou cerca de 2,0 a cerca de 18% em peso, ou cerca de 5,0 a cerca de 15% em peso do peso total do pacote aditivo. O(s) um ou mais modificador(es) de fricção quando usado(s) em combinação pode(m) ser usado(s) em uma relação a partir de 1:100 a 100:1; a partir de 1:1:100 a 1:100:1 a 100:1:1; ou qualquer outra relação adequada e assim por diante. O pacote aditivo e óleos de lubrificação e de motor da presente descrição podem também compreender um ou mais, componentes opcionais. Alguns exemplos destes componentes opcionais incluem antioxidantes, agentes antidesgaste, compostos contendo boro, detergentes, dispersantes, agentes de pressão extrema, outros modificadores de fricção além dos modi-ficadores de fricção da presente descrição, compostos contendo fósforo, compostos contendo molibdênio, agentes antiespumantes, compostos contendo titânio, melhoradores do índice de viscosidade, redutores do ponto de fluidez, e óleos diluentes. Outros componentes opcionais que podem ser incluídos no pacote aditivo dos óleos do pacote aditivo, e de lubrificação e de motor da presente descrição são descritos abaixo. Óleo Base O óleo base usado aqui nas composições de óleo lubrificante pode ser selecionado a partir de quaisquer dos óleos base nos Grupos l-V como especificado nas American Petroleum Institute (API) Base Oil Inter-changeability Guidelines. Os cinco grupos de óleo base são como segue: Os Grupos I, II e III são matérias-primas do processo de óleo mineral. Os óleos base do Grupo IV contêm verdadeiras espécies molécula- res sintéticas que são produzidas por polimerização de hidrocarboneto olefi-nicamente insaturado. Muitos óleos base do Grupo V são da mesma forma verdadeiros produtos sintéticos e podem incluir diésteres, ésteres de poliol, polialquileno glicóis, aromáticos alquilados, ésteres de polifosfato, polivinil éteres, e/ou polifenil éteres, e similares, porém da mesma forma podem ser óleos de ocorrência natural, tais como, óleos vegetais. Deveria ser notado que embora os óleos base do Grupo III sejam derivados a partir de óleo mineral, o processo rigoroso que estes fluidos sofrem faz com que suas propriedades físicas sejam bem parecidas a alguns sintéticos verdadeiros, tais como, PAOs. Portanto, óleos derivados a partir de óleos base do Grupo III às vezes podem ser chamados fluidos sintéticos na indústria. O óleo base usado na composição de óleo lubrificante descrita pode ser um óleo mineral, óleo animal, óleo vegetal, óleo sintético, ou misturas dos mesmos. Óleos adequados podem ser derivados a partir de hidro-craqueamento, hidrogenação, hidroacabamento, óleos não refinados, refinados e rerrefinados, e misturas. Óleos não refinados são aqueles derivados a partir de uma fonte natural, mineral ou sintética com ou sem pequeno tratamento de purificação adicional. Óleos refinados são similares a óleos não refinados a não ser que eles tenham sido tratados por uma ou mais etapa(s) de purificação, que pode resultar na melhoria de uma ou mais propriedade(s). Exemplos de técnicas de purificação adequadas são extração de solvente, destilação secundária, extração de ácido ou base, filtração, percolação, e similares. Óleos refinados à qualidade de um óleo comestível podem ou não ser úteis. Podem ser chamados óleos comestíveis da mesma forma óleos brancos. Em algumas modalidades, composições lubrificantes estão livres de óleos comestíveis ou brancos. Óleos rerrefinados são da mesma forma conhecidos como óleos reformados ou reprocessados. Estes óleos são obtidos de uma meneira similar àquela usada para obter óleos refinados usando os mesmos ou processos similares. Frequentemente, estes óleos são adicionalmente processados por técnicas direcionadas à remoção de aditivos consumidos e produ- tos de ruptura de óleo. Óleos minerais podem incluir óleos obtidos por perfuração, ou a partir de plantas e animais e misturas dos mesmos. Por exemplo, tais óleos podem incluir, porém não são limitados a, óleo de rícino, óleo de banha, a-zeite de oliva, óleo de amendoim, óleo de milho, óleo de soja e óleo de li-nhaça, bem como óleos lubrificantes minerais, tais como, óleos de petróleo líquidos e óleos lubrificantes minerais tratados com solvente ou tratados com ácido dos tipos parafínicos, naftênicos ou mistos parafínicos-naftênicos. Tais óleos podem ser parcialmente ou completamente hidrogenados, se desejado. Óleos derivados a partir de carvão ou xisto podem ser da mesma forma úteis. Óleos lubrificantes sintéticos úteis podem incluir óleos de hidro-carboneto tais como, olefinas polimerizadas, oligômeroizadas ou interpolime-rizadas (por exemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propile-noisobutileno); poli(l-hexenos), poli(l-octenos), trímeros ou oligômeros de 1-deceno, por exemplo, poli(1 -decenos), tais materiais que são frequentemente chamados ?-olefinas, e misturas dos mesmos; alquil-benzeno (por exemplo, dodecilbenzenos, tetradecilbenzenos, dinonilbenzenos, di-(2-etilexil)-benzeno); polifenilas (por exemplo, bifenilas, terfenilas, polifenilas alquila-das); difenilalcanos, difenilalcanos alquilados, difenil éteres alquilados e dife-nil sulfetos alquilados, e os derivados, análogos e homólogos dos mesmos ou misturas dos mesmos.
Outros óleos lubrificantes sintéticos incluem ésteres de poliol, di-ésteres, ésteres líquidos de ácidos contendo fósforo (por exemplo, tricresil fosfato, trioctil fosfato, e o dietil éster de ácido decano fosfônico), ou tetrai-drofuranos poliméricos. Óleos sintéticos podem ser produzidos por reações de Fischer-Tropsch e tipicamente podem ser hidrocarboneto de Fischer-Tropsch hidroisomerizados ou ceras. Em uma modalidade, óleos podem ser preparados por um procedimento sintético gás-para-líquido de Fischer-Tropsch, bem como a partir de outros óleos de gás-para-líquido. A quantidade do óleo de viscosidade lubrificante presente pode ser o equilíbrio que permanece depois de subtrair de 100% em peso da so- ma da quantidade dos aditivos de desempenho inclusive de melhorador(es) de índice de viscosidade e/ou redutor(es) do ponto de fluidez e/ou outros aditivos de tratamento superiores. Por exemplo, o óleo de viscosidade lubrificante que pode estar presente em um fluido acabado pode ser uma quantidade maior, tais como, maior que cerca de 50% em peso, maior que cerca de 60% em peso, maior que cerca de 70% em peso, maior que cerca de 80% em peso, maior que cerca de 85% em peso, ou maior que cerca de 90% em peso.
Antioxidantes As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais antioxidantes. Compostos antioxidantes são conhecidos e incluem, por exemplo, fenatos, sulfetos de fenato, olefinas sul-furizadas, terpenos fosfossulfurizados, ésteres sulfurizados, aminas aromáticas, difenil aminas alquiladas (por exemplo, nonildifenil amina, di-nonildifenil amina, octildifenil amina, di-octildifenil amina), fenil-alfa-naftilaminas, fenil-alfa-naftilaminas alquiladas, aminas não aromáticas impedidas, fenóis, fenóis impedidos, compostos de molibdênio solúveis em óleo, antioxidantes ma-cromoleculares, ou misturas dos mesmos. Os antioxidantes podem ser usados só ou em combinação. O antioxidante de fenol impedido pode conter um grupo butila secundário e/ou butila terciário como um grupo de impedimento estérico. O grupo fenol também pode ser substituído com um grupo hidrocarbila e/ou um grupo ponte que liga-se a um segundo grupo aromático. Exemplos de antioxidantes de fenol impedidos adequados incluem 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di-terc-butilfenol ou 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol ou 4-dodecil-2,6-di-terc-butilfenol. Em uma modalidade, o antioxidante de fenol impedido pode ser um éster e pode incluir, por exemplo, um produto de adição derivados de 2,6-di-terc-butilfenol e um alquil acrilato, em que o grupo alquila pode conter cerca de 1 a cerca de 18, ou cerca de 2 a cerca de 12, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou cerca de 2 a cerca de 6, ou cerca de 4 átomos de carbono.
Antioxidantes úteis podem incluir diaril aminas e fenóis de alto peso molecular. Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante pode conter uma mistura de uma diarilamina e um fenol de alto peso molecular, tal que cada antioxidante pode estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 5% em peso do antioxidante, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, o antioxidante pode ser uma mistura de cerca de 0,3 a cerca de 1,5% de diarilamina e cerca de 0,4 a cerca de 2,5% de fenol de alto peso molecular em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
Exemplos de olefinas adequadas que podem ser sulfurizadas para formar uma olefina sulfurizada incluem, propileno, butileno, isobutileno, poli-isobutileno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, unde-ceno, dodeceno, trideceno, tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, hepta-deceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos e seus dímeros, trímeros e tetrâmeros são olefinas especialmente úteis. Alternativamente, a olefina pode ser um aduzido de Diels-Alder de um dieno tais como, 1,3-butadieno e um éster insatura-do, tal como, butilacrilato.
Outra classe de olefina sulfurizada inclui ácidos graxos sulfuriza-dos e seus ésteres. Os ácidos graxos são frequentemente obtidos a partir de óleo vegetal ou óleo animal e tipicamente contêm cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono. Exemplos de ácidos graxos adequados e seus ésteres incluem triglicerídeos, ácido oleico, ácido linoleico, ácido palmitoleico ou misturas dos mesmos. Frequentemente, os ácidos graxos são obtidos a partir de óleo de banha, óleo alto, óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de caroço de algodão, óleo de semente de girassol ou misturas dos mesmos. Ácidos graxos e/ou éster podem ser misturados com olefinas, tais como a-olefinas. O(s) um ou mais antioxidante(s) pode(m) estar presente(s) em faixas a partir de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso, da composição lubrificante.
Agentes Antidesaaste As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais agente(s) antidesgaste. Exemplos de agentes antidesgaste adequados incluem, porém não são limitados a, um tiofosfato de metal; um dialquilditiofosfato de metal; um éster de ácido fosfórico ou sal dos mesmos; um éster(es) de fosfato; um fosfito; um éster carboxílico contendo fósforo, éter ou amida; uma olefina sulfurizada; compostos contendo tiocarbamato incluindo, éster de tiocarbamato, tiocarbamatos acoplados a alquileno, e bis(S-alquilditiocarbamil)dissulfetos; e misturas dos mesmos. Os agentes antidesgaste contendo fósforo são mais completamente descritos na Patente Européia No. 0612 839. O metal nos sais de fosfato de dialquildi-tio pode ser um metal de álcali, metal alcalinoterroso, alumínio, chumbo, estanho, molibdênio, manganês, níquel, cobre, titânio ou zinco. Um agente antidesgaste útil pode ser um dialquilditiofosfato de zinco. O agente antidesgaste pode estar presente em faixas a partir de cerca de 0% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso do peso total da composição lubrificante.
Compostos Contendo Boro As composições de óleo lubrificante aqui podem opcionalmente conter um ou mais composto(s) contendo boro.
Exemplos de compostos contendo boro incluem ésteres de bora-to, aminas graxas boradas, epóxidos borados, detergentes borados e dis-persantes borados, tais como, dispersantes de succinimida borados, como descrito na Patente U.S. No. 5.883.057. O composto contendo boro, se presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 8% em peso, cerca de 0,01% em peso a cerca de 7% em peso, cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 3% em peso do peso total da composição lubrificante.
Detergentes A composição lubrificante pode opcionalmente compreender um ou mais detergente(s) neutro(s), sub-basificado(s) ou sobrebasificado(s), e misturas dos mesmos. Substratos de detergente adequados incluem fena-tos, fenatos contendo enxofre, sulfonatos, calixaratos, salixaratos, salicilatos, ácidos carboxílicos, ácidos de fósforo, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos, al-quilfenóis, compostos de alquil fenol acoplados ao enxofre e fenóis ligados com ponte de metileno. Detergentes adequados e seus métodos de preparação são descritos em maiores detalhes em numerosas publicações de patente, incluindo Patente U.S. No. 7.732.390, e referências aqui citadas. O substrato de detergente pode ser salinizado com um metal de álcali ou alcalinoterroso tal como, porém não limitado a, cálcio, magnésio, potássio, sódio, lítio, bário, ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o detergente está livre de bário. Um detergente adequado pode incluir sais de metal de álcali ou alcalinoterroso de ácidos sulfônicos de petróleo e ácidos mono- ou dialquilarilsulfônicos de cadeia longa com o grupo arila que é um dentre benzila, tolila e xilila.
Aditivos detergentes sobrebasificados são bem conhecidos na técnica e podem ser aditivos detergentes sobrebasificados de metal de álcali ou alcalinoterroso. Tais aditivos detergentes podem ser preparados reagindo-se um óxido de metal ou hidróxido de metal com um substrato e gás dióxido de carbono. O substrato é tipicamente um ácido, por exemplo, um ácido tal como um ácido sulfônico alifático substituído, um ácido carboxílico alifáti-co substituído, ou um fenol alifático substituído. A terminologia "sobrebasificados" refere-se a sais de metal, tais como, sais de metal de sulfonatos, carboxilatos e fenatos, em que a quantidade de metal presente excede a quantidade estequiométrica. Tais sais podem ter um nível de conversão maior que 100% (isto é, eles podem compreender mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido a seu sal "normal", "neutro"). A expressão "relação de metal", frequentemente abreviada como MR, é usada para designar a relação de equivalentes químicos total de metal no sal sobrebasificado para equivalentes químicos do metal em um sal neutro de acordo com as estequiometria e reatividade química conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a relação de metal é um e em um sal sobrebasificado, a MR, é maior que um. Tais sais geralmente são chamados, sais sobrebasificados, hiperbasificados ou su-perbasificados, e podem ser sais de ácidos de enxofre orgânicos, ácidos carboxílicos, ou fenóis. O detergente sobrebasificados podem ter uma relação de metal a partir de 1,1:1, ou a partir de 2:1, ou a partir de 4:1, ou a partir de 5:1, ou a partir de 7:1, ou a partir de 10:1.
Em algumas modalidades, um detergente é eficaz na redução ou prevenção da ferrugem em um motor. O detergente pode estar presente a cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 4% em peso, ou maior que cerca de 4% em peso a cerca de 8% em peso com base no peso total da composição lubrificante.
Dispersantes A composição lubrificante também pode opcionalmente compreender um ou mais dispersantes ou misturas dos mesmos. Dispersantes são frequentemente conhecidos como dispersantes do tipo sem combustão porque, antes de misturar em uma composição de óleo lubrificante, eles não contêm metais formadores de combustão, e eles normalmente não contribuem para qualquer combustão quando adicionados a um lubrificante. Dispersantes do tipo sem combustão são caracterizados por um grupo polar ligado a uma cadeia de hidrocarboneto de peso molecular relativamente alto. Dispersantes sem combustão típicos incluem alquenil succinimidas de cadeia longa N-substituídas. Exemplos de alquenil succinimidas de cadeia longa N-substituídas incluem poli-isobutileno succinimida com peso molecular numérico médio do substituinte de poli-isobutileno em uma faixa de cerca de 350 a cerca de 5000, ou cerca de 500 a cerca de 3000. Dispersantes de succinimida e sua preparação são descritos, por exemplo, na Pat. U.S. No. 7.897.696 e Pat. U.S. No. 4.234.435. Dispersantes de succinimida são tipicamente uma imida formada a partir de uma poliamina, tipicamente uma poli(etilenoamina).
Em algumas modalidades, a composição lubrificante compreen- de pelo menos um dispersante de poli-isobutileno succinimida derivado a partir de poli-isobutileno com peso molecular numérico médio na faixa de cerca de 350 a cerca de 5000, ou cerca de 500 a cerca de 3000. A poli-isobutileno succinimida pode ser usada só ou em combinação com outros dispersantes.
Em algumas modalidades, poli-isobutileno (PIB), quando incluído, pode ter maior que 50% em mol, maior que 60% em mol, maior que 70% em mol, maior que 80% em mol, ou maior que 90% em mol de teor de ligações duplas terminais. Um tal PIB é da mesma forma chamado PIB altamente reativo ("HR-PIB"). HR-PIB tendo um peso molecular numérico médio que varia a partir de cerca de 800 a cerca de 5000 é adequado para uso nas modalidades da presente descrição. PIB não altamente reativo convencional tipicamente tem menos de 50% em mol, menos de 40% em mol, menos de 30% em mol, menos de 20% em mol, ou menos de 10% em mol de teor de ligações duplas terminais.
Um HR-PIB tendo um peso molecular numérico médio que varia a partir de cerca de 900 a cerca de 3000 pode ser adequado. Um tal HR-PIB está comercialmente disponível, ou pode ser sintetizado pela polimerização de isobuteno na presença de um catalisador não clorado tais como, trifluore-to de boro, como descrito na Patente U.S. No. 4.152.499 e Patente U.S. No. 5.739.355. Quando usado na reação de Ene térmica acima mencionada, HR-PIB pode conduzir a taxas de conversão mais altas na reação, bem como quantidades mais baixas de formação de sedimento, devido à reativida-de aumentada.
Nas modalidades, a composição lubrificante compreende pelo menos um dispersante derivado a partir de anidrido succínico de poli-isobutileno.
Em uma modalidade, o dispersante pode ser derivado a partir de um anidrido de succínico de polialfaolefina (PAO).
Em uma modalidade, o dispersante pode ser derivado a partir de copolímero de anidrido maleico de olefina. Como um exemplo, o dispersante pode ser descrito como um poli-PIBSA.
Em uma modalidade, o dispersante pode ser derivado a partir de um anidrido que é enxertado em um copolímero de etileno-propileno.
Uma classe de dispersantes adequados pode ser bases de Mannich. Bases de Mannich são materiais que são formados pela condensação de um peso molecular mais alto, fenol substituído por alquila, uma polialquileno poliamina, e um aldeído tal como, formaldeído. Bases de Mannich são descritas em mais detalhes na Patente U.S. No. 3.634.515.
Uma classe adequada de dispersantes pode ser ésteres de alto peso molecular ou amidas de semi éster.
Os dispersantes podem ser da mesma forma pós-tratados por métodos convencionais por reação com qualquer dentre uma variedade de agentes. Entre estes agentes estão boro, ureia, tioureia, dimercaptotiadia-zóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos substituídos por hidrocarboneto, anidrido maleico, nitrilas, epóxi-dos, carbonatos, carbonatos cíclicos, ésteres fenólicos impedidos e compostos de fósforo. Patente U.S. No. 7.645.726; U.S. 7.214.649; e U.S. 8.048.831 descrevem alguns métodos pós-tratamento adequados e produtos pós-tratados. O dispersante, se presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. A quantidade do dispersante que pode ser usado pode ser cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 3% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 1% em peso a cerca de 6% em peso, ou cerca de 7% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante utiliza um sistema de dispersante misto.
Agentes de Pressão Extrema As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais os agentes de pressão extrema. Agentes de pressão extrema (EP) que são solúveis no óleo incluem agentes de EP contendo enxofre e cloroenxofre, agentes de EP de hidrocarboneto clorado e agentes de EP de fósforo. Exemplos de tais agentes de EP incluem ceras cloradas; sulfetos e polissulfetos orgânicos tais como, dibenzildissulfeto, bis(clorobenzil) dissulfeto, dibutiltetrassulfeto, metil éster sulfurizados de ácido oleico, alquil fenol sulfurizado, dipenteno sulfurizado, terpeno sulfurizado e aduzido de Diels-Alder sulfurizado; hidrocarbonetos fosfossulfurizados tais como, o produto de reação de sulfeto de fósforo com terebintina ou metil o-leato; ésteres de fósforo tais como, os di-hidrocarbil e triidrocarbil fosfitos, por exemplo, dibutil fosfito, dieptil fosfito, dicicloexil fosfito, pentilfenil fosfito; dipentilfenil fosfito, tridecil fosfito, distearil fosfito e fenil fosfito substituído por polipropileno; metal tiocarbamatos tais como, dioctilditiocarbamato de zinco e diácido de heptilfenol de bário; sais de amina de ácidos alquil e dialquilfos-fóricos, incluindo, por exemplo, o sal de amina do produto de reação do ácido dialquilditiofosfórico com óxido de propileno; e misturas dos mesmos. Modificadores de Friccão As composições de óleo lubrificante aqui podem da mesma forma opcionalmente conter um ou mais modificador(es) de fricção adicionavais). Modificadores de fricção adequados podem compreender modificadores de fricção contendo metal e livres de metal e podem incluir, porém não são limitados a, imidazolinas, amidas, aminas, succinimidas, aminas alcoxi-ladas, eteraminas alcoxiladas, óxidos de amina, amidoaminas, nitrilas, betaí-nas, aminas quaternárias, iminas, sais de amina, amino guanidinas, alcano-lamidas, fosfonatos, compostos contendo metal, ésteres de glicerol, compostos graxos sulfurizados e olefinas, óleo de girassol e outros óleos de planta ou de animal de ocorrência natural, ésteres de ácido dicarboxílico, ésteres ou semiésteres de um poliol e um ou mais ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos, e similares.
Modificadores de fricção adequados podem conter grupos hidro-carbila que são selecionados a partir dos grupos hidrocarbila de cadeia linear, de cadeia ramificada ou aromáticos ou misturas dos mesmos, e podem ser saturados ou insaturados. Os grupos hidrocarbila podem ser compostos de carbono e hidrogênio ou heteroátomos tal como, enxofre ou oxigênio. Os grupos hidrocarbila podem variar a partir de cerca de 12 a cerca de 25 áto- mos de carbono. Em uma modalidade, o modificador de fricção pode ser um éster de ácido graxo de cadeia longa. Em uma modalidade, o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um monoéster, ou um diéster, ou um (tri)glicerídeo. O modificador de fricção pode ser uma amida graxa de cadeia longa, um éster graxo de cadeia longa, um derivado de epóxido graxo de cadeia longa ou uma imidazolina de cadeia longa.
Outros modificadores de fricção adequados podem incluir modi-ficadores de fricção orgânicos, sem combustão (livres de metal), orgânicos livres de nitrogênio. Tais modificadores de fricção podem incluir ésteres formados reagindo-se ácidos carboxílicos e anidridos com alcanóis e geralmente podem incluir um grupo terminal polar (por exemplo, carboxila ou hidroxi-la) covalentemente ligado a uma cadeia de hidrocarboneto oleofílica. Um exemplo de um modificador de fricção livre de nitrogênio sem combustão orgânico geralmente é conhecido como mono-oleato de glicerol (GMO) que pode conter mono-, di- e triésteres de ácido oleico. Outros modificadores de fricção adequados são descritos na Pat. U.S. No. 6.723.685.
Modificadores de fricção amínicos podem incluir aminas ou poli-aminas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, saturados ou insaturados, ou uma mistura dos mesmos e podem conter a partir de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Outros exemplos de modificadores de fricção adequados incluem aminas alcoxiladas e eterami-nas alcoxiladas. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, saturados, insaturados, ou uma mistura dos mesmos. Eles podem conter a partir de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Os exemplos incluem aminas etoxiladas e eteraminas etoxiladas.
As aminas e amidas podem ser usadas como tais ou na forma de um aduzido ou produto de reação com um composto de boro tal como, um óxido bórico, haleto de boro, metaborato, ácido bórico ou um mono-, di -ou tri-alquilborato. Outros modificadores de fricção adequados são descritos na Pat. U.S. No. 6.300.291.
Um modificador de fricção pode estar presente em quantidades de cerca de 0% em peso a cerca de 10% em peso, ou cerca de 0,01% em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 0,1% em peso a cerca de 4% em peso, com base no peso total da composição lubrificante.
Componentes contendo Molibdênio As composições de óleo lubrificante aqui podem conter da mesma forma um ou mais composto(s) contendo molibdênio. Um composto de molibdênio solúvel em óleo pode ter o desempenho funcional de agente an-tidesgaste, um antioxidante, um modificador de fricção, ou qualquer combinação destas funções. Um composto de molibdênio solúvel em óleo pode incluir ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiofosfinatos de molibdênio, sais de amina dos compostos de molibdênio, xantatos de molibdênio, tioxantatos de molibdênio, sulfetos de molibdênio, carboxilatos de molibdênio, alcóxidos de molibdênio, um composto de orga-no-molibdênio trinuclear, e/ou misturas dos mesmos. Os sulfetos de molibdênio incluem dissulfeto de molibdênio. O dissulfeto de molibdênio pode estar na forma de uma dispersão estável. Em uma modalidade, o composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, sais de amina dos compostos de molibdênio, e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser um ditiocarbamato de molibdênio.
Exemplos adequados dos compostos de molibdênio que podem ser usados incluem materiais comerciais vendidos sob os nomes comerciais tais como, Molyvan 822®, Molyvan® A, Molyvan 2000® e Molyvan 855® a partir de R. T. Vanderbilt Co., Ltd., e Sakura-Lube® S-165, S-200, S-300, S-310G, S-525, S-600, S-700 e S-710, disponibilizado por Adeka Corporation, e misturas dos mesmos. Compostos de molibdênio adequados são descritos na Patente U.S. No. 5.650.381; e Patente de Re-emissão U.S. Nos. Re 37.363 E1; Re 38.929 E1; e Re 40.595 E1.
Adicionalmente, o composto de molibdênio pode ser um composto de molibdênio ácido. Estão incluídos, ácido molíbdico, molibdato de amônio, molibdato de sódio, molibdato de potássio, e outros molibdatos de metal de álcali e outros sais de molibdênio, por exemplo, molibdato de hidro- gênio sódico, M0OCI4, Mo02Br2, ??203016, trióxido de molibdênio ou compostos de molibdênio ácido similares. Alternativamente, as composições podem ser fornecidas com molibdênio por complexos de molibdênio/enxofre dos compostos de nitrogênio de bases como descrito, por exemplo, na Pat. U.S. Nos. 4.263.152; 4.285.822; 4.283.295; 4.272.387; 4.265.773; 4.261.843; 4.259.195 e 4.259.194; e WO 94/06897.
Outra classe dos compostos de organo-molibdênio adequados é compostos de molibdênio trinucleares, tais como, aqueles da fórmula M03SkLnQz e misturas dos mesmos, em que S representa enxofre, L representa ligantes independentemente selecionados tendo grupos organo com um número suficiente de átomos de carbono para tornar o composto solúvel ou dispersível no óleo, n é a partir de 1 a 4, k varia a partir de 4 a 7, Q é selecionado a partir do grupo de compostos doadores de elétron neutro tais como, água, aminas, alcoóis, fosfinas, e éteres, e z varia a partir de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos. Pelo menos 21 átomos de carbono totais podem estar presentes entre todos os grupos organo de ligantes, ou pelo menos 25, pelo menos 30, ou pelo menos 35 átomos de carbono. Compostos de molibdênio adequados adicionais são descritos na Pat. U.S. No. 6.723.685. O composto de molibdênio solúvel em óleo pode estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 0,5 ppm a cerca de 2000 ppm, cerca de 1 ppm a cerca de 700 ppm, cerca de 1 ppm a cerca de 550 ppm, cerca de 5 ppm a cerca de 300 ppm, ou cerca de 20 ppm a cerca de 250 ppm de molibdênio na composição lubrificante.
Melhoradores do índice de Viscosidade As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais melhoradore(s) de índice de viscosidade. Melhoradores de índice de viscosidade adequados podem incluir poliolefinas, copolímeros de olefina, copolímeros de etileno/propileno, poli-isobutenos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, copolímeros de estireno/éster maleico, copolímeros de estireno/butadieno hidrogenados, polímeros de iso-preno hidrogenados, copolímeros de anidrido maleico de alfa-olefina, polime- tacrilatos, poliacrilatos, polialquil estirenos, copolímeros de dieno conjugados com alquenil arila hidrogenados, ou misturas dos mesmos. Melhoradores de índice de viscosidade podem incluir polímeros estrela, e exemplos adequados são descritos na Publicação de U.S. No. 2012/0101017 A1.
As composições de óleo lubrificante aqui também podem opcionalmente conter um ou mais melhoradore(s) de índice de viscosidade de dis-persante além de um melhorador de índice de viscosidade ou em vez de um melhorador de índice de viscosidade. Melhoradores de índice de viscosidade de dispersante adequados podem incluir poliolefinas funcionalizadas, por e-xemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionalizados com o produto de reação de um agente de acilação (tais como, anidrido maleico) e uma amina; polimetacrilatos funcionalizados com uma amina, ou copolímeros de anidrido maleico-estireno esterificados reagidos com uma amina. O total de melhorador de índice de viscosidade e/ou melhorador de índice de viscosidade de dispersante pode ser cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 12% em peso, ou cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso com base no peso total da composição lubrificante.
Outros Aditivos Opcionais Outros aditivos podem ser selecionados para realizar uma ou mais função(ões) requerida(s) de um fluido lubrificante. Além disso, um ou mais dos aditivos mencionados pode(m) ser multifuncional(is) e pode(m) fornecer outras funções além de ou diferentes da função aqui prescrita.
Uma composição lubrificante de acordo com a presente descrição pode opcionalmente compreender outros aditivos de desempenho. Os outros aditivos de desempenho podem estar além de aditivos especificados da presente descrição e/ou podem compreender um ou mais dos desativa-dores de metal, melhoradores de índice de viscosidade, detergentes, refor-çadores de TBN sem combustão, modificadores de fricção, agentes antides-gaste, inibidores de corrosão, inibidores de ferrugens, dispersantes, melhoradores de índice de viscosidade de dispersante, agentes de pressão extre- ma, antioxidantes, inibidores de espuma, desemulsificantes, emulsificadores, depressores do ponto de fluidez, agentes de dilatação de vedação e misturas dos mesmos. Tipicamente, o óleo lubrificante completamente formulado conterá um ou mais destes aditivos de desempenho.
Desativadores de metal adequados podem incluir derivados de benzotriazóis (tipicamente toliltriazol), derivados de dimercaptotiadiazol, 1,2,4-triazóis, benzimidazóis, 2-alquilditiobenzimidazóis, ou 2-alquilditio-benzotiazóis; inibidores de espuma incluindo copolímeros de etil acrilato e 2-etilexilacrilato e opcionalmente acetato de vinila; desemulsificantes incluindo trialquil fosfatos, polietileno glicóis, óxidos de polietileno, óxidos de polipropi-leno e polímeros de (óxido de etileno-óxido de propileno); depressores do ponto de fluidez incluindo ésteres de anidrido maleico-estireno, polimetacrila-tos, poliacrilatos ou poliacrilamidas.
Inibidores de espuma adequados incluem compostos com base em silicone, tais como, siloxanos.
Depressores do ponto de fluidez adequados podem incluir poli-metilmetacrilatos ou misturas dos mesmos. Depressores do ponto de fluidez podem estar presentes em uma quantidade suficiente para fornecer a partir de cerca de 0% em peso a cerca de 1% em peso, cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,5% em peso, ou cerca de 0,02% em peso a cerca de 0,04% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Inibidores de ferrugens adequados podem ser um composto simples ou uma mistura dos compostos que têm a propriedade de inibir corrosão de superfícies de metal ferrosas. Exemplos não limitantes de inibidores de ferrugem úteis aqui incluem ácidos orgânicos de alto peso molecular solúveis em óleo, tais como, ácido 2-etilexanoico, ácido láurico, ácido mirísti-co, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido beê-nico, e ácido cerótico, bem como ácidos policarboxílicos solúveis em óleo incluindo ácidos dímeros e trímeros, tais como, aqueles produzidos a partir de ácidos graxos de óleo alto, ácido oleico e ácido linoleico. Outros inibidores de corrosão adequados incluem ácidos alfa, ômega-dicarboxílicos de cadeia longa na faixa de peso molecular de cerca de 600 a cerca de 3000 e ácidos alquenilsuccínicos nos quais o grupo alquenila contém cerca de 10 ou mais átomos de carbono tal como, ácido tetrapropenilsuccínico, ácido tetra-decenilsuccínico, e ácido hexadecenilsuccínico. Outros tipos úteis de inibidores de corrosão ácidos são os semiésteres de ácidos alquenilsuccínicos que têm cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono no grupo alquenila com alcoóis tais como, os poliglicóis. As semiamidas correspondentes de tais á-cidos alquenilsuccínicos são da mesma forma úteis. Um inibidor de ferrugem útil é um ácido orgânico de alto peso molecular. Em algumas modalidades, a composição lubrificante ou óleo de motor é desprovido de um inibidor de ferrugem. O inibidor de ferrugem pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 0% em peso a cerca de 5% em peso, cerca de 0,01% em peso a cerca de 3% em peso, cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
Em termos gerais, um lubrificante de cárter adequado pode incluir componente(s) aditivo(s) nas faixas listadas na tabela seguinte.
Tabela 2 As porcentagens de cada componente acima representam o percentual em peso total de cada componente, com base no peso total da composição de óleo lubrificante final. O restante ou equilíbrio da composição de óleo lubrificante consiste em um ou mais óleo(s) base.
Os aditivos usados na formulação das composições aqui descritas podem ser misturados no óleo base individualmente ou em várias sub-combinações. Entretanto, podem ser adequados para misturar todos os componentes simultaneamente usando um concentrado aditivo (isto é, aditivos mais um diluente, tal como um solvente de hidrocarboneto).
EXEMPLOS
Os exemplos seguintes são ilustrativos, porém não limitantes, dos métodos e composições da presente descrição. Outras modificações e adaptações adequadas da variedade de condições e parâmetros normalmente encontrados no campo, e que são óbvios para aqueles versados na técnica, estão dentro do escopo da descrição.
Exemplos de óleos de motor de acordo com a presente descrição foram modificadores de fricção usando preparados da presente descrição. Os modificadores de fricção empregados nestes exemplos foram como segue: Exemplo 1: Oleoil butil sarcosinato (BuOS) Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 281 g (0,8 mol) de oleoil sarcosina, 237 g de butanol, e 0,38 g de resina ácida Am-berlist 15. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio em refluxo durante 3 h removendo alíquotas de 25 mL a cada 30 minutos. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo e filtrada proporcionando 310 g de produto.
Exemplo 2: Oleoil etil sarcosinato (EtOS) Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 281 g (0,8 mol) de oleoil sarcosina e 295 g de etanol. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio em refluxo durante 3 h removendo alíquotas de 25 mL a cada 30 minutos. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo proporcionando 280 g de produto.
Exemplo 3: Lauroil etil sarcosinato (EtLS) Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador sus- penso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 128,5 g (0,5 mol) de lauroil sarcosina e 345,5 g de etanol. A mistura reacional foi a-quecida com agitação sob nitrogênio em refluxo durante 3 h removendo alíquotas de 25 mL a cada 30 minutos. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo proporcionando 126,2 g de produto.
Exemplo 4: Cocoil etil sarcosinato (EtCS) Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 200 g (0,71 mol) de cocoil sarcosina e 329 g de etanol. A mistura reacional foi a-quecida com agitação sob nitrogênio em refluxo durante 3 h removendo alíquotas de 25 mL a cada 30 minutos. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo proporcionando 201 g de produto.
Exemplo 5: Oleoil 2-etilexil sarcosinato Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 175,6 g (0,5 mol) de oleoil sarcosina e 65,1 g de 2-etilexanol. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 150°C durante 3 h removendo. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo proporcionando 421,7 g de produto.
Exemplo 6: Oleoil 2-metoxietil sarcosinato (MeOEt-OS) Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 140,4 g (0,4 mol) de oleoil sarcosina, 48,1 g de metil éter de etileno glicol, e 1,0 g de resina ácida Amberlist 15. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 160°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo, diluída com 181,3 g de óleo de processo e filtrada proporcionando 273,5 g de produto.
Exemplo 7: Oleoil 2-hidroxietil sarcosinato (HOEt-OS) Uma caldeira de resina de 500 mL equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 175,5 g (0,5 mol) de oleoil sarcosina, 32 g de etileno glicol, e 1,0 g de resina ácida Amberlist 15. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 160°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo, diluída com 198,5 g de óleo de processo e filtrada proporcionando 312,7 g de produto.
Exemplo 8: Lauroil 2-hidroxietil sarcosinato (HO-EtLS) Uma caldeira de resina de 500 ml_ equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 128,5 g (0,5 mol) de lauroil sarcosina e 32 g de etileno glicol. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 160°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo, diluída com 151,5 g de óleo de processo proporcionando 277,5 g de produto.
Exemplo 9: N-oleoil-N’-2 etilexil sarcosinamida Uma caldeira de resina de 500 ml_ equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 107 g (0,31 mol) de oleoil sarcosina e 39,4 g de 2-etil-1 -hexil amina. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 130°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo proporcionando 266,6 g de produto.
Exemplo 10: N-oleoil-N’-2 metoxietil sarcosinamida Uma caldeira de resina de 500 ml_ equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 140,4 g (0,4 mol) de oleoil sarcosina, 30 g de metoxietilamina, e 1,0 g de resina ácida Amberlist 15. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 150°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo, diluída com 163,2 g de óleo de processo e filtrada proporcionando 263,9 g de produto.
Exemplo 11: N-oleoil-N’-3 dimetilaminopropil sarcosinamida Uma caldeira de resina de 500 ml_ equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 175,5 g (0,5 mol) de oleoil sarcosina, 51,1 g de 3-dimetilamino-propil amina, e 1,0 g de resina ácida Amberlist 15. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 150°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo, diluída com 217,6 g de óleo de processo e filtrada pro- porcionando 377,8 g de produto.
Exemplo 12: N-oleoM-?',?’ bis(2-hidroxietil)sarcosinamida Uma caldeira de resina de 500 ml_ equipada com agitador suspenso, armadilha de Dean Stark e um par térmico foi carregada com 175,5 g (0,5 mol) de oleoil sarcosina, 52,6 g de dietanolamina, e 1,0 g de resina ácida Amberlist 15. A mistura reacional foi aquecida com agitação sob nitrogênio a 150°C durante 3 h. A mistura reacional foi em seguida concentrada em vácuo, diluída com 219 g de óleo de processo e filtrada proporcionando 371,6 g de produto.
Exemplo 13: Lauroil sarcosina de sódio, tal como, HAMPOSYL® L-95, disponibilizada por Chattem Chemicals Exemplo 14: Cocoil sarcosina, tal como, CRODASINIC® C, disponibilizada por Croda Inc.
Exemplo 15: Lauroil sarcosina, tal como, CRODASINIC® L, disponibilizada por Croda Inc.
Exemplo 16: Oleoil sarcosina, tal como, CRODASINIC® O, disponibilizada por Croda Inc. ou tal como, HAMPOSYL® O, disponibilizada por Chattem Chemicals Exemplo 17: Mistura de estearoil sarcosina e miristoil sarcosina, tal como, CRODASINIC® SM, disponibilizada por Croda Inc.
Tabela 3 Os lubrificantes de motor foram submetidos ao Teste de Rompimento Recíproco de Alta Frequência (HFRR) e testes de fricção de película fina (TFF). Um HFRR de PCS Instruments foi usado para medir os coeficientes de fricção de regime lubrificação limite. Os coeficientes de fricção foram medidos a 130°C entre uma bola de metal SAE 52100 e um disco de metal SAE 52100. A bola foi oscilada pelo disco a uma frequência de 20 Hz em uma via de 1 mm, com uma carga aplicada de 4,0 N. A capacidade do lubrificante de reduzir a fricção da camada limite é refletida pelos coeficientes de fricção de regime lubrificação limite determinados. Um valor mais baixo é indicativo de fricção mais baixa. O teste de TFF mede os coeficientes de tração de regime de lubrificação de película fina usando uma Máquina de MiniTração (MTM) de PCS Instruments. Estes coeficientes de tração foram medidos a 130°C com uma carga aplicada de 50N entre um disco de aço ANSI 52100 e uma bola de aço ANSI 52100, visto que o óleo foi sendo passado através da zona de contato a uma velocidade de arrastamento de 500 mm/s. Uma relação de lâmina-para-rolo de 20% entre a bola e o disco foi mantida durante as medidas. A capacidade do lubrificante de reduzir a fricção de película fina é refletida pelos coeficientes de tração de regime de lubrificação de película fina determinados. Um valor mais baixo é indicativo de fricção mais baixa.
Os resultados do teste de HFRR e TFF para formulações que incluem um ou mais modificador(es) de fricção da Tabela 3 acima são mostrados nas Tabelas 4-7. A menos que de outro modo indicado, misturas de mo-dificadores de fricção usadas nos exemplos foram misturas de 50/50% em peso. Os dados para a Tabela 4 foram gerados a uma taxa de tratamento de 0,5% em peso de modificador de fricção ativo listado na tabela e, no caso de misturas, a taxa de tratamento da mistura foi 0,5% em peso da mistura total do modificador de fricção ativo. A composição lubrificante base usada nas misturas da Tabela 4 incluíram apenas um óleo base e um dialquil ditio fosfato de zinco primário que liberou cerca de 800 ppm de fósforo à composição. A mistura comparativa A incluiu apenas esta mesma composição lubrificante base sem qual- quer modificador de fricção (FM) adicionado.
Os resultados do teste para lubrificantes com dois ou mais modi-ficadores de fricção que incluem pelo menos um modificador de fricção da presente descrição são determinados na Tabela 4. Os resultados mostram que lubrificantes de óleo que incluem dois ou mais modificadores de fricção podem ser usados para eficazmente reduzir e/ou adaptar a fricção da camada limite.
Tabela 4 A composição lubrificante base usada na mistura da Tabela 5 foi um óleo de qualidade SAE 5W-20 GF-5 formulado sem um modificador de fricção. A Mistura comparativa B incluiu apenas esta mesma composição lubrificante base sem qualquer modificador de fricção (FM) adicionado. Os dados para a Tabela 5 foram gerados a uma taxa de tratamento de 0,5% em peso de modificador de fricção ativo listado na tabela.
Tabela 5 A composição lubrificante base usada nas misturas das Tabelas 6-7 foi um óleo de qualidade SAE 5W-20 GF-5 formulado sem um modificador de fricção.
Tabela 6 Os dados de HFRR e TFF destes exemplos mostram que as misturas de modificadores de fricção conforme a presente descrição foram mais eficazes do que sem modificador de fricção. As misturas da Tabela 6 demonstraram ser eficazes para reduzir pelo menos um dentre HFRR e TFF, pelo menos quando usadas nas faixas de quantidades a partir de 0,05 a 1,0% em peso de uma mistura 50/50 dos componentes. Além disso, as misturas da Tabela 6 demonstraram ser eficazes para reduzir TFF, pelo menos quando usadas nas faixas de quantidades a partir de 0,05 a 1,0% em peso de uma mistura 50/50 dos componentes.
Tabela 7 As misturas da Tabela 7 demonstraram ser eficazes pelo menos quando usadas nas faixas de quantidades 4:1 a 1:4 como uma mistura dos dois modificadores de fricção. Os dados de HFRR e TFF destes exemplos mostram que as misturas de modificadores de fricção conforme a presente descrição foram mais eficazes do que sem modificador de fricção. As misturas da Tabela 7 demonstraram ser eficazes para reduzir HFRR e TFF nas faixas de quantidades 4:1 a 1:4 como uma mistura dos dois modificadores de fricção. A partir das Tabelas 4 a 7 está claro que cada um dos compostos da presente descrição eficazmente funciona como modificadores de fricção. O coeficiente de fricção para fricção da camada limite (HFRR) é significativamente mais baixo quando os óleos de acordo com a presente descrição são empregados, quando comparados com óleos sem modificadores de fricção. O coeficiente de fricção para fricção de película fina (TFF) é da mesma forma geralmente mais baixo quando os óleos da presente descrição são empregados, quando comparados aos lubrificantes sem modificadores de fricção. Está aparente a partir destes testes que, os óleos de acordo com a presente descrição eficazmente reduzem a fricção da camada limite e fricção de película fina.
Outras modalidades da presente descrição serão aparentes para aqueles versados na técnica a partir da consideração da especificação e prática das modalidades aqui descritas. Considera-se que a especificação e exemplos sejam considerados apenas como exemplares, com um verdadeiro escopo da descrição que é indicado pelas reivindicações seguintes.
As modalidades anteriores são suscetíveis a variação considerável na prática. Consequentemente, não pretende-se que as modalidades sejam limitadas à exemplificações específicas aqui apresentadas. Particularmente, as modalidades anteriores estão dentro do espírito e escopo das reivindicações anexas, incluindo os equivalentes dos mesmos disponíveis como uma questão de direito.
Todos os documentos aqui mencionados são pelo presente incorporados por referência em sua totalidade ou alternativamente para fornecer a descrição a qual eles foram especificamente confiados. O(s) requerente(s) não pretendem dedicar quaisquer modalidades descritas ao público, e de certa forma quaisquer modificações ou alterações descritas podem não incluir-se literalmente dentro do escopo das reivindicações, elas são consideradas ser parte disto sob a doutrina de equivalentes.

Claims (29)

1. Óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção selecionado(s) a partir de: um ou mais composto(s) das fórmulas I e II: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e Ri é uma hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-Ci8 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); dois ou mais compostos independentemente selecionados a partir das fórmulas III e IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso, ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e pelo menos um composto das fórmulas III e IV em combinação com pelo menos um composto das fórmulas I e II.
2. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 1, em que o um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção são ésteres da fórmula I.
3. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 1, em que o um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção são amidas da fórmula II.
4. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 1, em que o componente de modificador de fricção compreende pelo menos um sal da fórmula III.
5. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 1, em que o pacote aditivo compreende pelo menos dois compostos diferentes independentemente selecionados a partir das fórmulas l-IV.
6. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 2, em que Ri é grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono.
7. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 2, em que Ri é um grupo hidrocarbila que contém um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contém um ou mais heteroátomo(s).
8. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 3, em que R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila, e grupos C1-C18 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s).
9. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 4, em que o um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção da fórmula III são sais de um ou mais cátion(s) selecionado(s) a partir de sódio, lítio, potássio, cálcio, magnésio, e cátions de amônio.
10. Óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de amida de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e uma ou mais amina(s) da fórmula V: em que R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila, e hidrocarboneto que contêm grupos C1-C18 hidrocarbila e um ou mais heteroátomo(s).
11. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 10, em que R2, R3, e R4 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C3-Ci2 hidrocarbila, e hidrocarboneto que contêm grupos C3-Ci2 hidrocarbila e um ou mais heteroátomo(s).
12. Óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de um ou mais alcool(óis) com um ou mais composto(s) da Fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono.
13. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 12, em que o um ou mais alcool(óis) contêm um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono.
14. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 12, em que o um ou mais alcool(óis) contêm um grupo hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono e um ou mais heteroátomo(s).
15. Óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais álcool(alcoóis) de amina.
16. Óleo de lubrificação de acordo com a reivindicação 15, em que os referidos amina alcoóis são selecionados a partir de etanolamina, dietanolamina, etanolamina de aminoetila, tris-hidroximetil amino-metano (THAM), e misturas dos mesmos.
17. Composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende (A) um produto de reação de sal de um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais de um hidróxido de metal de álcali, e hidróxido de metal alcalinoterroso, um óxido de metal de álcali, um hidróxido de metal alcalinoterroso, amônio, ou uma amina; e (B) pelo menos um composto das fórmulas l-IV diferentes do um ou mais compostos do componente (A): em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R-? é uma hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo Ci-C8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos Ci-Ci8 hidrocarbila, e grupos Ci-Ci8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; e em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono.
18. Composição do óleo de lubrificação que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende (A) um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e (B) pelo menos um composto das fórmulas l-IV diferentes do um ou mais composto(s) de componente (A): em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e Ri é uma hidrocarbila tendo de cerca de 1 a cerca de 8 átomos de carbono ou um grupo CrC8 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono e R2 e R3 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, grupos C1-C18 hidrocarbila, e grupos Ci-C18 hidrocarbila que contêm um ou mais heteroátomo(s); em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; e X é um metal de álcali, metal alcalinoterroso ou cátion de amônio e n é a valência de cátion X; e em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono.
19. Óleo de lubrificação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, em que R tem de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono.
20. Óleo de lubrificação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, em que R tem de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono.
21. Óleo de lubrificação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, em que o óleo de lubrificação é uma composição de óleo de motor.
22. Composição de óleo de motor que compreende uma quantidade maior de um óleo base e uma quantidade menor de um pacote aditivo, em que o pacote aditivo compreende um ou mais produto(s) de reação salgados de: um ou mais composto(s) da fórmula IV: em que R é um grupo hidrocarbila linear ou ramificado, saturado, insaturado ou parcialmente saturado que têm cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e um ou mais de um hidróxido de metal de álcali, e hidróxido de metal alcalinoterroso, um óxido de metal de álcali, um hidróxido de metal alcalinoterroso, amônio, ou uma amina.
23. Óleo de lubrificação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20 ou o óleo de motor de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 22, em que o pacote aditivo também compreende pelo menos um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, a-gentes antiespumantes, compostos contendo molibdênio, compostos contendo titânio, compostos contendo fósforo, melhoradores do índice de visco- sidade, redutores do ponto de fluidez e óleos diluentes.
24. Método para melhorar a fricção da película fina e da camada limite em um motor que compreende a etapa de lubrificar o motor com o óleo de lubrificação como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 20 ou o óleo de motor como definido em qualquer uma das reivindicações 21 a 22.
25. Método de acordo com a reivindicação 24, em que a fricção da película fina e da camada limite melhorada é determinada em relação a uma mesma composição na ausência do(s) um ou mais componente(s) mo-dificador(es) de fricção.
26. Método para melhorar a fricção da camada limite em um motor, compreendendo a etapa de lubrificar o motor com o óleo de lubrificação como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 20 ou o óleo de motor como definido em qualquer uma das reivindicações 21 a 22.
27. Método de acordo com a reivindicação 26, em que a fricção da camada limite melhorada é determinada em relação a uma mesma composição na ausência do(s) um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção.
28. Método para melhorar a fricção da película fina em um motor, compreendendo a etapa de lubrificar o motor com o óleo de lubrificação como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 20 ou o óleo de motor como definido em qualquer uma das reivindicações 21 a 22.
29. Método de acordo com a reivindicação 28, em que a fricção da película fina melhorada é determinada em relação a uma mesma composição na ausência do(s) um ou mais componente(s) modificador(es) de fricção.
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