BG97615A - Нови фунгициди производни на триазола и имидазола - Google Patents

Нови фунгициди производни на триазола и имидазола Download PDF

Info

Publication number
BG97615A
BG97615A BG97615A BG9761593A BG97615A BG 97615 A BG97615 A BG 97615A BG 97615 A BG97615 A BG 97615A BG 9761593 A BG9761593 A BG 9761593A BG 97615 A BG97615 A BG 97615A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
carbon atoms
radical
стта
compounds
formula
Prior art date
Application number
BG97615A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean Hutt
Marie-Pascale Latorse
Christine Veyrat
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of BG97615A publication Critical patent/BG97615A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/16—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/12—Sulfonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/235—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C49/567—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Съединенията съдържат триазолова или имидазолова група с обща формула в която wen или сн; е е сн2 или 0; х е халоген или алкилов радикал; η е цяло число от 0 до 5; rl е алкил, циклоалкил или ари л; г2 е алкил или перфлуоралкил. Изобретението се отнася и до получаването на съединенията и приложението им като фунгициди с широк спектър на действие. 28 претенции , 0

Description

Настоящето изобретение се отнася до нови съединения от триазоловата или имидазоловата група за оитосанитарно приложение. То се отнася също така до методите за получаване на тези съединения и съединенията евентуално използвани като междинни в методите за получаването им. То се отнася също така до Фунгицидното приложение на тези съединения и до методите за борба с гъбичните заболявания на културните растения, използващи тези съединения. То се отнася също така до размножителните части на културите, претърпели защитна обработка с продукт съгласно изобретението.
Евна от целите на настоящето изобретение е да предложи съединения, притежаващи подобрета активност при третирането на гъбичните заболявания.
• · ·· · · · ······ • · · ··· ··· ····· ···· · ·· • · · · · · ······ ···· • · · · · · ···· ·· · · ·· · ·· ··
Друга цел на настояще то изобретение е да предложи съединения, притежаващи спектър на приложение също така подобрен в областта на гъбичните заболявания.
Известни са голям брои продукти, съдържащи триазолови групи, притежаващи Фунгицидни свойства. В частност от 11, .
3ty]c& известни триазолови Фунгициди с тетрахидроФуранов пръстен. От [ 5, 6, 7; известни триазолови Фунгициди с циклопентанов пръстен. От [ДО и 113 са известни триазолови Фунгициди с циклоалканова група.
Други триазолови или имидазолови Фунгициди са описани в патентната литература. Някои триазоли или имидазоли, съдържащи циклопропилова група са известни от Cig - 201. Други триазоли или имидазоли, съдържащи оксиранова група са описани в [27, 221.
По този начин, държейки сметка за нивото на техниката, цел на настоящето изобретение е да предложи други триазолови или имидазолови Фунгицидно действащи съединения, с широк спектър, полезни особено при третирането на заболяванията на корените като полягане или листата като оидиум, септуриоза, пирикулариоза, Фузариоза, ринхоспориоза, ризоктония, заболяванията причинени от патогенните гъбички като Botrytis, Phoma, Aschochyta при различни култури като например житни, лози, ориз, царевица и соя.
По настоящем е установено, че цитираните по-горе цели могат да бъдат постигнати благодарение насъединенията съгласно изобретението, които са нови производни, съдържащи три азолова или имидазолова група и оксиранова или циклопропилова група, евентуално заместени. Тези съединения имат обща Формула VII:
• · • · • ·
в която:
-R представлява алкилов радикал, съдържаш ат 1 до 4 атома въглерод, които може да бъде линеен или разклонен, циклоалкилов радикал, съдържаш от 3 до 6 въглеродни атома, алкелиденов, хидроксиалкилов, карбоксиалкилов радикал, съдържаш от 1 до 4 атома въглерод като тези радикали са евентуално заместени с 1 или повече халогенни атома; арилов радикал, подбран от групата, сьстояша се от Фенилов, нафтилов, евентуално заместен с един или повече групи подбрани между халогенна, нитро, циано, амино, алкилова или алкоксилова група с един до четири атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген, алкиламино, като алкиловата част съдържа 1 до 4 атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген; аралкилова група, чиято алкилова част съдържа 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига и чиято арилова част е дефинирана по-горе;
-R2 представлява алкилов или перхалогеноалкилов радикал, съдържаш от 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига или халоген, за предпочитане хлор или Флуор когато Е е различно от кислороден атом;
-R1 и R2 заедно могат да образуват -ССН2)3-, -ССН2\->
• ···· · · · · · · · • * · ··· ······ ··· · • · · · · · · ··· ·· ·· ·· · ·· ·· което кади до цикъд ο Ώ* б» мди 7 атома въглерод, цикъл, в които всеки водород може евентуално да бъде заместен с радикал подбран от групата, включваща халогенните атоми, линейните или разклонени алкилови радикали, съдържащи от 1 до 4 атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген;
“W - СН рвдилал или азотен атом;
-g прездса^лява кмклородем атом или СН2 радикал;
Хпредставлявахалогенен атом F, CI, Вг» алкилов радикал с права или разклонена верига, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече атома халоген;
**»· алкиламинов радикал, чиято алкилова част съдържа от 1 до 4 атома въглерод, евентуално заместени с един или повече халогенни атоми; алкокси радикал с 1 до 4 атома въглерод, евентуално заместени с 1 или повече халогенни атоми; фенокси или бензилокси радикал, евентуално заместен с един или повече халогенни атома; нитро група; циано група;
п е цяло число равно на 1, 2, 3, 4 или 5, при възможността групите X да не са идентични когато това цяло число е по-голямо или равно на 2.
Изобретението се отнася също така до солите на дефинираните по-горе съединения. Солите са форми приемливи в земеделието и от тях могат да бъдат цитирани хлорхидратите, сулфатите, оксалатите, нитратите или алкил- или арилеулфонатите както и присъединителните комплекси на тези съединения с металните соли и по-специално със солите на желязото, хрома, медта, магнезия, цинка, кобалта, калая, магнезия и алуминия.
Съединенията съгласно изобретението и съединенията, които евентуално могат да бъдат използвани като междинни в методите за получаване, и които ще бъдат дефинирани в описанието на настоящето изобретение могат да съществуват в една или • ·
повече изомерни Форми в зависимост от броя на асиметричните центрове на молекулата. Изобретението се отнася също така до всички оптични изомери както и техните рацемични смеси и до съответните диастереоизомери разделени или в смес. Разделя нето на оптичните изомери и/или на диастереоизомерите може да се осъществи съгласно познатите методи.
Между съединенията съгласно изобретението, с оглед
Фунгицидното им приложение, се предпочитат тези, за които Щ е азот, т.е. триазоловите съединения.
Още по-полезни са треазоловите съединения, съдържащи оксиранова или циклопропанова група.
w Накрая съединенията, в които χ е халоген, за предпочитане хлор, R е линейна или разклонена пропилова или бутилова
1 2 група и R е метилов или етилов радикал или R и R образуват заедно цикъл, съдържащ 5 или δ атома въглерод съставят една група от съединения, предпочитани между съединенията съгласно изобретението, съдържащи триазолови групи и оксиранова или циклопропанова групи.
Изобретението се отнася също така до превантивното или лечебно приложение на дефинираните по-горе съединения като Фунгициди, както и до Фунгицидните състави. Съединенията съгласно изобретението могат да бъдат използвани за обработка на листата, за обработка на почвата или, предвид отсъствието на Фитотоксичност, за обработка на семената.
Изобретението се отнася също така до метод за обработка на култури засегнати или податливи на засягане от гъъбични заболявания, характеризиращ се с това, че върху листата се прилага ефикасна доза на съединение съгласно изобретението.
Съединенията се прилагат предимно в количества между
0.002 и 5 кг/ха и най-често между 0.005 и 1 кг/ха.
Изобретението се отнася също така до размножителните • · • · • · • · • · · · • ·
• · · части на културните растения претърпели защитна обработка със съединение съгласно изобретението.
Под размножителни части се разбира всички генеративни части на растението, които се използват при размножаването му. Могат да бъдат цитирани например зърната Св тесен смисъл семена?, корените, плодовете, грудките, лукувиците, коренищата, частите на стъблото, ластарите и други части на растенията. Могат да бъдат цитирани също така поникналите растения и младите растения, които трябва да бъдат трансплантирани след покълване или след поникване. Тези млади растения могат да бъдат защитени преди трансплантация чрез обща или частична обработка с имерсия.
Обикновено съединенията се прилагат в количество от 0.1 до 500 г на квинтал зърна. По този начин семената претърпяват обработка със съединениеята съгласно изобретението чрез ципата си или обвивката си. В (22 и 233 са описани такива форми на приложение.
Настоящето изобретение се отнася също така до методите за получаване на съединенията съгласно изобретението, както и до съединенията евентуално използвани като междинни в методите за получаване. В първата част на методите, чиято схема А е дадена по-долу, се разглеждат междинните съединения с формули Ш CUD , CHID , CIV3, CV? , CVI2), С VI11 ? , CXIZ), в които замести1 2 телите ад, Е, R> R> X и п имат същите значения както за общо Формула CVII? дадена по-горе.
• · · · · ·
РЕАКЦИОННА СХЕМА А
• · ·
Методът се състои в кондензиране на кетон с обща формула С12)
CD с алдехид с форпмула:
—сно в присъствие на база хидрокиси на алкални или алкалоземни метали, литиев амид, или на киселина като сярна, оцетва, солна, бромоводородна, р-толуолсулфонова, метансулфонова в разтворител като алкохол, съдържащ С±-5 или етер или ароматен въглеводород по добре познатата реакция на алдолоизиране-кротонизиране и по такъв начин, че да се получи съединение с формула С112>:
CID
2 като най-общо кетоните с формула CII3, в които R и R образуват заедно цикъл, могат да бъдат получени съгласно методите описани в ЕР 378 953. В частност те могат да бъдат получени при взаимодействие на алдехид с формула:
• · • · · ·
с алдехид с Формула (R СН2С0)20 и натриевата или калиевата сол на съответната карбонова киселина R СН2СО2Н съгласно реакцията на Perkin, описана в Org. React. 1,251 <1942) така, че да се получи производно на канелената киселина С/З-Фенилакрилова киселина) с Формула CIII);
(III )
Съединение СП1) се превръща в киселинен хлорид CIV) (IV) с помоша на тионилхлорид, Фосфорен трихлорид, Фосфорен пентахлорид, оксалилхлорид или комплекса триФенилФосФин-тетраw хлорметан.
Кетонът с Формула СII) се получава чрез:
- свързване на киселинният хлорид CIV) с органомагнезие1 1 во R MgCI или органоцинково R 2 Zn съединение в разтворител като етер или тетрахидрофуран при температура между -78 и +25°С в присъствие или отсъствие на мед и купрохлорид съгласно метод описан в литературата (J.E.Duboa, M.Boussu,
Tetrahedron Lett. 1979, 2523).
- свързване на киселинен хлорид CIV) с натриев или • · · · · · * · · ··· · · · ····· ···· · · · * ·· ··· ······ ··· · • · · · ··· ··· ·· ·· ·· · ·· ·· калиев Футиролактоненолат в ТХф Стетрахидрофуран), последвано от впръскване на въглероден двуокис и в присъствие на LiCI » LiBr, NaCI или NaBr в разтворител като диметилсулфоксид, N,N-лиметилФормамид или М_метил_2~пиролидон при температура между стайна и температурата на кипене на разтворителя съгласно метод, описан в литературата CS.Takei, Y.Kawano, Tetrahedron Lett. 1975,4389).
- свързване на киселинен хлорид CIV) с литиев дианион на . 1 1 карФоновата киселина R СООН Спри условие, че R притежава поне един водороден атом) в разтворител като тетрахидрофуран или етер, последвано от киселинно - декарФоксилираща оФраФотка съгласно метод, описан в литературата СР.Е.Pfeffer, L.S.Silbert, J.M.Chirinko, J.Org.Chem. 1972, 37,451).
- свързване на амида по познат метод като се излиза от киселинен хлорид при взаимодействие с амин, за предпочитане вторичен с органомагнезиево или органолитиево съединение както е описано в S.M.Weinreb et al, Tetrahedron letters, 1981, vol.22, pp 3815-3818.
Съединението c формула CII) взаимодейства c сулфоксониев илид c формула CCH3 )2SC0 )=СН2> получен при взаимодействието на Фаза като алкохолат на алкален метал, ΝαΗ> или хидж роокис на алкални метали с халогенид, например триметилсулфоw + _ ниев иодид CCCH3)3SO>I) в разтворител като диметилсулфоксид, N,N-диметилформамид, М~метил-2-пиролидон, ацетонитрил или смес на тези разтворители с третичен Футилов алкохол или третичен амилов алкохол в отношение 50:50 до 90:10 и при температура между 20 и 100°С така, че да се получи съединение с формула CV). Съединението с формула CII) може също така да взаимодейства с водороден прекис или третичен Футил хидропрекис в присъствие на Фаза като хидрокис на алкален метал във водноалкохолна Cx-Cg смес в температурния интервал между 0°С и температурата на кипене на разтворителя, при което се получава съединение с формула CV3.
CV)
Въпросното съединение CV3 взаимодейства със сулфониев илид с формула CCH3)2S=CH2> получен при взаимодействие на база като хидрокиси на алкални метали, ΝαΗ» алкохолатите на алкалните метали с (С СН3 )3S?X ) С X=CI ,Br,I,CH3SOu ) в разтворител като диметилсулфоксид, N,N-диметилформамид, М~метил-2-пиролидон, ацетонитрил или дихлорметан-вода или толуол-вода смес при температура между -10 и +50°С така, че да се получи оксиран с формула CVI3
Този оксиран може също така да бъде поличен при взаимодействие на халометиллитий със съединение с формула CVD както е описано в Bull. Sic. Chim. de France 1986, vol.3, pp 470
477.
Оксиранът CVI3 взаимодейства c азотсъдържащо хетероциклено съединение с формула
II
N-----
в присъствие на бази като ΝαΗ> хидрокисите на алкалните мета ли, алкохолатите на алкалните метали, калиев или натриев карбонат в разтворител като N-метил-г-пиролидон, Ν,Ν-диметилФормамид, диметилсулфоксид, C^-Cg алкохолите, нитрилите в температурния интервал между +25 С и температурата на кипене на разтворителя, при което се получава съединение с формула
CVII3
С VII )
Съединенията с формула CVII3 могат също така да бъдат получени като се излезе от съединение с формула С11D , описано в ЕР 378953-А при взаимодействие със сулфониев илид с формула CCH3)2S=CH2» получен при взаимодействие на база като хидрокиси на алкални метали, ΝαΗ , алкохолатите на алкалните метали с CCCH3)3S>X “з С X=CI >Br>I>CH3SOu ) в разтворител като диметилсулфоксид, Ν»№диметилформамид, М-метил-2-пиролидон, ацетонитрил или смес дихлорметан - вода или толуол - вода при температура между -10 и +50°С, при което се получава оксиран с формула CVIII?
• ·
С VIII )
Този оксиран взаимодейства с азотсъдържащ хетероцикъл с обща формула
II
N----в присъствие на бази като ΝαΗ* хидрокисите на алкалните метали, алкохолатите на алкалните метали, натриев или калиев карбонат в разтворител като И-метил-2-пиролидон, Ν,N-диметилформамид, диметилсулфоксид, СХ“С5 алкохолите, нитрилите в температурния интервал между 25°С и температурата на кипене на разтворителя, при което се получава съединение с формула CIXD
С IX )
Когато Е е СН2 съединението с формула CIX) се подлага на реакция на циклопропаниране от Simmons Smith тип (Organic Reactions, 1973, vol 20, p 1-131) c дихалогенометан, за предпочитане дийод или дибром. При един от вариантите се провежда реакция под ултразвук както е описано в Tetrahedron Letters, • ·
британска заявка 2 191 774.
1982, vol 23, pp 2729-2732 или в
Когато Е ® кислороден атом съединението с Формула С1Х2> се подлага на окисление с метахлорбензоена киселина или третичен бутил хидропрекис в разтворител като халогенирани разтворители, въглеводороди при което се получава съединение съгласно изобретението с Формула СVII)
Втора група методи, чиято схема Б е дадена по-долу, разглежда междинните съединения с формули СХ), CXI), CXII) и
2
CXIIID, в които заместителите W, Е» R > R > X и п имат значе* нията дадени за обща Формула СVII) дадена по-горе и:
-Re халогенен атом, за предпочитане хлор или бром, или γ-R група, в която у представлява атом на кислорода, ся4 рата или азота и R представлява водороден атом, линеен или разклонен алкилов радикал, съдържащ 1 до 4 атома въглерод, циклоалкилов радикал, съдържащ 3 до 6 атома въглерод, Фенилов или нафтилов радикал, евентуално заместен с 1 до 5 заместителя, подбрани от групата, включваща халогенен атом, амино група, алкилова група или алкокси група с 1 до 4 атома въглерод, или също така Фенилалкилов или нафтилалкилов радикал, чиято алкилова част съдържа от 1 до 4 атома въглерод. Когато у е азотен атом той съдържа освен R един втори заместител, една4 къв или различен от R и които може да има същите значения.
- R’3 е халогенен атом Сидентичен на R3 когато R3 е халогенен атом), или
- сулфониева или сулфоксониева сол, за предпочитане С1-С4 алкилсулфониева или С1_С4 алкилсулФоксониева, когато у е серен атом,
- амониева сол Сза предпочитане С1_С4 алкиламониева) когато у е азотен атом или
- алкилсулфонатна група Сза предпочитане метилсулфонат14 • · · · • ·· • ·· · · • ·· • ·· • · · ·· · · · · • · · · · · • · · · · · · • · ······ ··· · • · · · · · ·· · ·· ·· на), Фенил Сза предпочитане толилЗсулФонатна група или наФтилсулфонатна група, халогеналкилкарбонилокси Сза предпочитане триФлуорметилкарбонилокси) група, когато у е кислороден атом.
Съединенията с Формула СХ), в която R3 е халогенен атом могат да бъдат получени при взаимодействие на съединение с Формула CII? и халометиллитиево съединение съгласно метода, описан в Bull.Soc.Chim.Fr. 1976, рр 470 477.
Съединенията с Формула СХЗ, в която R3 представлява YR4 могат да бъдат получени при взаимодействие на съединение с Формула CII) с HYR4 съединение съгласно метода, описан в Advanced Organic Chemistry Me Craw Hill Inc.J.March.
Съесиненията c Формула CX), в които R3 e YR4, където γ е серен атом, могат да бъдат получени при взаимодействие на съединение с Формула CII) с алкилСили арилЗтиометиллитиево съединение съгласно метода, описан в J.Org,Chem., 1985 vol 95, рр 3429-3431.
Съединенията с Формула СХ), в която R3 представлява хидроксилна група могат да бъдат получени при взаимодействие на съединение с Формула СП) с параФормалдехид съгласно метода, описан в Tetrahedron Letters, 1992, vol 48, рр 2069-2080.
Съединенията с Формула CXI2) могат да бъдат получени съгласно реакцията на циклопропаниране от Simmons Smith тип (Organic Reactions, 1973, vol 20, p 1-131) c дихалометан, за предпочитане дииод или дибром. Един от вариантите се състои в провеждане на реакцията под ултразвуково лъчение както е описано в Tetrahedrin Letters, 1982, vol 23, рр 2729-2732 или съгласно британска заявка 2 191 774. Когато R3 е SR4 група, в която R4 е линеен или разклонен алкилов радикал, съдържаш от 1 до 4 въглеродни атома или циклоалкилов радикал, съдържащ 3 до 6 въглеродни атома директно се получават съединения с Фор15
• · · · · · · • · · · · · • ···· · ·«· • · · · · · ···*· • · · · · · · • · · · · · · мула CXIID, в която R’3 представлява метилсулфониев халогенид
Сза предпочитане иодидЗ когато се излезе от съединения с формула С XD.
Съединенията с формула CXIIZ), в която R’3 е алкилсулФонова, фенилсулфонова или нафтилсулфонова група, или халогеналкилкарбонилокси група могат да бъдат получени като се излезе от съединение с формула CXI2), в която R3 е хидроксилна група съгласно метода, описан в Advaced Organic Chemistry Me
Craw Hill Inc.J. March.
Съединенията c формула CXID могат директно да бъдат поr .
лучени като се излиза от съединение с формула СХЗ, в която
R3 е хидроксилна група, или като се излезе от съединение с
Формула CXI3, в която R3 е алкокси или арилокси група съгласно познатите методи, в частност при взаимодействие с триметилсилилиодид, както е описано в Silicon Reagents for Organic
Synthesis, W.P .Weber, 1983, Springer Verlag.
Съединенията c формула CXIIIJ могат да бъдат получени при взаимодействие на съединенията с формула CXIID с база като алкален хидрокис, натриев хидрид или алкален алкохолат в разтворител като диметилсулфоксид, N,ДО-диметилформамид, М-метил-2-пиролидон, ацетонитрил при температура между -10 и +60°С.
РЕАКШОННА СХЕШБ относителна конфигурация/
Съединенията с формула CVII3, в която Е е метиленова група могат да бъдат получени, излизаики от съединенията с Формула CXIIID съгласно метод подобен на описания по-горе като се излезе от съединения с формула CVIZJ.
Следващите по-долу примери са приложени за илюстрация на съединенията съгласно изобретението, на методите за получаване и на антигъбичните им свойства.
Пример 1: Получаване на 1-С4-хлорфенилЗ-2,4-диметил-З-он-пент1 -ен
В смес на 100 мл 2-метил-З-пентанон, 113 г 4-хлорбензалдехид и 400 мл етанол се пропуска да барбутира хлороводород до насищане. Температурата на разтвора се поддържа 60°С в продължение на 8 часа. След това сместа се излива в 1 л вода и се екстрахира с 500 мл диизопропилов етер. Органичната фаза се промива с 250 мл 10%-ен разтвор на натриева основа, след това с 250 мл наситен разтвор на натриев хлорид и се суши върху натриев сулфат. След изпаряване се получават 167 г кафява течност.
Добив = 93%.
Пример 2: Получаване на 1-С4-хлорфенилЗ-2-метил-2-С2-метил1 -он-1 -пропил!) -цик лопропан
Към суспензия на 61.3 г натриев хидрид в 200 мл NMP CN-метилпиролидон? нагрята до 50°С се добавят 185 мл третичен амилов алкохол така, че да се получи равномерно отделяне на водород. Полученият разтвор се охлажда до 25°С и се добавят 176 г триметилсулфоксониев иодид, и след това разтвор на 162 г 1-С4-хлорфенил?-2,4-диметил-3-он-пент-1-ен в 250 мл NMP.
о Получената смес се нагрява до 60 С в продължение на 30 мин. Полученият продукт се оставя в реакционната среда за следващия етап.
Пример 3,- Получаване на 1-С4-хлорфенил!)-2-метил-2-С2-метил18
1-оксиран-1-пропил) -циклопропан
Към получения по-горе разтвор се добавят 151 г триметилсулфониев метилсулфат в 200 мл NMP СN-метилпиролидон) при 25°С. След 30 мин. реакцията завършва. Полученото съединение се оставя в реакционната среда за следващия етап.
Пример 4: Получаване на 1-С4-хлорФенил)-2-метил-2-С2-метил1-хидрокси-! -С1 ,2,4-триазол-1-илметил) -1 -пропил)циклопропан Ссъединение N3 и N4
Към получения по-горе разтвор се добавя разтвор на триазолилнатрии, получен чрез смесване на 60.5 г 1,2,4-триазол и 70 г 50%-на натриева основа в 500 мл NMP. Реакционната смес се нагрява при 130°С в продължение на 8 часа. След това сместа се излива в 2 л вода и се екстрахира с 2 х 750 мл етер. Органичната Фаза се промива с 2 л вода и след това с 500 мл наситен воден разтвор на натриев хлорид и се суши върху натриев сулфат. Суровият продукт се пречиства чрез хроматограоия върху силициев двуокис с хептан 60-етилацетат 37-етанол 5. Получават се 14.5 г диастереоизомер А СТ. т. = 121 °C съединение 4) и 16.3 г диастереоизомер В СТ. т. = 141 °C съединение 3). Пример 5: Получаване на 2-С 4-хлорФенил)-4-С1,2,4-триазол-1илметил)-4-ол-С 2,5)-оксаспирооктан Ссъединение N7)
Смес на 9 г 2-С4-хлорбензилиден)-1-С1,2,4-триазол~1-илметил)-цик лопентан-1-ол и 14.8 г m-хлорпербензоена киселина в 50 мл дихлорметан се разбърква в продължение на 3 часа при стайна температура. След това се добавят 200 мл вода и се екстрахира с 3 х 100 мл дихлорметан. Органичната Фаза се промива с разтвор на калиев карбонат. Органичната Фаза се суши върху натриев сулфат и се изпарява. Остатъкът кристализира в диизопропилов етер, при което се получават 6 г твърдо бяло вещество СТ. т. = 150. 5°С).
Добив = 63%
I
• Compost n° R1 R2 • ♦ · •w · • · · ' · B · b · · · · •K ··* F(°C)
l-(diaB) iPr Me N CH2 2,4-diCl 147
2- (dia A) iPr Me N CH2 2,4-diCl 145
3- (diaB) iPr Me N CH2 4-C1 141
4- (dia A) iPr Me N CH2 4-C1 121
5- (dia B) iPr Me A N 0 4-C1 152
6-(dia A) iPr Me N 0 4-C1 175
7 7 ' -(CH2)4- ’ N o 4-C1 150
8 -(CMe2CH2-CH2)- j N 0 4-C1 143
9-(diaB) tBu Et N CH2 4-C1 117
10- (dia A) tBu Et N CH2 4-C1 100
11-(diaB) iPr Et N CH2 4-C1 131
12-(dia A) iPr Et N CH2 4-C1 109
13-(2 dia) -(CMc2CH2-CH2)- N CH2 4-C1 113
14-(diaA) (CHMeCH2-CH2-CH2) N CH2 4-C1 183
15- (dia A) -(CH2)4- v N CH2 4-C1 165
16-(diaB) - -(CH2)4- > N CH2 4-C1 150
17-(dia A) -(CH2)5- N CH2 4-C1 119
18-(diaB) j | -(CH2)5- ; ' N ' CH2 4-C1 124
19-(dia A) -(CHMeCH2-CH2)- N ' CH2 4-C1 128
20-(diaB) -(CHMeCH2-CH2)- N CH2 4-C1 155
21- (diaC) -(CHMeCH2-CH2)- N CH2 4-C1 157
22- (diaB) -(CHMeCH2-CH2)- N CH2 4-C1 114
23- (diaC) -(CHMeCH2-CH2)- N CH2 4-C1 161
24- (diaD) -(CHMeCH2-CH2)- N CH2 4-C1 179
25 ; -(CH2)3- N CH2 4-C1 123
• · · ·
Пример 6: Получаване на 2-С4-хлорбензилиден?-5-метил~1-Сметилтиометил? цик лопентанол
В колба от 500 мл, снабдена с изобарна фуния за прикапване от 100 мл и магнетна бъркалка се въвеждат под аргон 69 мл CO. 011 мола? Пйутиллитии 1.6 М. Колбата се охлажда в ледена баня преди да се налеят последователно 16.6 мл С0.11 мола? тетраметилендиамин и след 15 мин. 8.1 мл С0.11 мола) диметилсулфид.
След 3 часа разбъркване при стайна температура колбата се охлажда до -70°С, след което се наливат 20 г С0.09 мола?
2-С4-хлорбензилиден?-5-метилциклопентанон, разтворен в 100 мл сух тетрахидрофуран.
След половин час при -70 8 в колбата се въвеждат 5 г амониев хлорид и след това 80 мл етилов етер. Разтворът се хидролизира с 200 мл нааситена с амониев хлорид вода и се екстрахира с 2 х 60 мл етер. Органичните фази се промиват с 3 х 80 мл вода наситена с натриев хлорид и се сушат върху магнезиев сулфат.
След отделяне на разтворителите се получават 25 г
С брутен добив: 9820
2-С4-хлорбензилиден?-5-метил-1-Сметилтиометил?циклопентанол под формата на светло жълта вискозна маслообразна течност, съдържаща двата диастереоизомера в отношение 70/30.
Пример 7: Получаване на С1 -С4-хлорфенил?-5-метилспиро С2,42)хептан-4-ол?-4-ил диметилсулфониев иодид
В колба от 250 мл, снабдена с хладник, изобарна фуния за прикапване и механична бъркалка се въвеждат под азот 11 г С0.168 at.gp прахообразен цинк в 60 мл сух глим. Колбата се поставя в ултразвукова камера Смодел Branson 2200? в продължение на 1 час и 30 мин. преди да се въведат бързо 13.5 г CO. 048 мола? от съединението, получено в пример 6, разтворено • · ·· ·
в 10 мл глим. След това под ултразвук се наливат на капки при 45°С 13.7 мл С0.170 мола) дииодметан, разтворен в 10 мл глим. По време на добавянето на дииодметана се забелязва значително екзотермично поведение, състоящо се в повишаване на температурата с 10 до 15°С. Сместа се дъържи в продължение на 5 часа под ултразвук и 55°С.
След като температурата се доведе до стайна се добавят 100 мл етилаиетат преди да се хидролизира с 150 мл наситен воден разтвор на амониев хлорид. Водната Фаза се екстрахира с 3 х 70 мл етилаиетат. Органичните Фази се промиват с 3 х 80 мл вода, наситена с натриев хлорид и се сушат с магнезиев сулфат и се концентрират.
Получават се 35 г светло жълта маслообразна вискозна течност, която се разбърква в 50/50 смес на етилов етер/диизопропилов етер, което води до силно хигроскопична бежова утайка. След сушене при 40 С се получават 18 г Сдобив: 87Ю бяла пастообразна маса, топяща се при 78°С.
Пример 8: Получаване на С1-С4-хлорФенил?-4-С1~Н-1,2,4-триазолил-1-илметил)-5-метил спироС2,4)хептан-4-олР съеди нения 19 и 21
В колба от 500 мл, снабдена с хладник, Фуния за прикап ване от 100 мл и механична бъркалка се въвеждат 160 мл сух диметилформамид и след това 1,64 г С0. 04 мола} натриев хидрид - 60% в масло. Добавят се 7.64 г С0. 084 мода!) триазолилнатрии, получен и разреден в 40 мл диметилформамид.
Средата се нагрява при 85°С в продължение на 3 часа.
След като температурата се доведе до стайна реакционната смес се хидролизира и се обработва както в пример 4.
Така след отделяне на разтворителите се получават 10.5 г кафява вискозна утайка, която след хроматограФиране през колона със силициев двуокис Селуент метиленхлорид/метанол • · · · · ·
98/2) води до 5. 9 г смес на съединенията 19 и 21 в съотношение 30/70 Собщ добив: 41%).
Съединение 21 се получава чрез рекристализация на горната смес в етилацетат/диизопропилов етер. Точка на топене: 157°С.
Съгласно този метод могат също така да бъдат получени съединения 2, 4, 10, 12, 16, 17, 22, 24 и 25.
Пример 9: In vivo изпитание срещу Botrytis cinerea върху отрязани листа на домат Свидове чувствителни и устоичиви на бензимидазоли
Чрез фино смилане се получава водна суспензия на изпитваното активно вещество със следния състав:
- активно вещество: 60 мг
- повърхностно-активен агент Tween 80 Солеат на полиетоксилиран сорбитан, 10%-ен разтвор във вода: 0.3 мл
- допълва се с 60 мл вода, така че да се получи суспензия/разтвор 1 г/л.
Тази водна суспензия след това евентуално се разрежда с вода така, че да се получи желаната концентрация на активното вещество.
ΐ...
Отгледани в оранжерия домати Свид Marmande на 30 дни се обработват чрез пулверизиране с водните суспензии, описани по-горе, но с различни концентрации на изпитваното съединение.
Растенията, използвани като свидетели се обработват с воден разтвор, несъдържащ активното вещество.
След 24 часа листата се отрязват и се поставят в съд на
Петри Сдиаметър 14 см), чието дъно предварително е покрито с диск влажна филтърна хартия С10 листчета на съд).
Изкуственото заразяване се извършва със спринцовка чрез отлагането на капки СЗ на листче) от суспензия на спори на • · • · • · • · ·· •· • · ···· • ·· ·· ··
Botrytis cinerea, чувствителни на бензимидазоли или устоичиви на бензимидазоли, получена от 15 дневни култури при конценз трация 150 000 единици на см .
Контролът се провежда 6 дни след заразяването като се прави сравнение с необработен свидетел.
При тези условия при доза 1 г/л се наблюдава добра защита С75%2) или пълна защита със съединения 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 12, 13, 16, 17, 19, 22 и 23 по отношение на видовете Botrytis, чувствителни към бензимидазоли.
Пример 10: Iп vivo изпитание срещу Pyricularia oryzae причинител на пирикулариозата по ориза
Чрез фино смилане се получава водна суспензия на активното вещество, което ще се изпитва със следния състав:
- активно вещество: 60 мг
- повърхностно-активен агент Tween 80 Солеат на полиетоксилиран сорбитан, 10%-ен разтвор във вода: 0.3 мл
- допълва се с 60 мл вода, така че да се получи суспензия/разтвор 1 г/л.
Тази водна суспензия след това евентуално се разрежда с вода така, че да се получи желаната концентрация на активното вещество.
Ориз, засаден в панички пълни със смес 50/50 обогатен торф и пузолан се обработва на стадии 10 см височина чрез пулверизиране на горната суспензия.
Растенията, използвани като свидетели се обработват с воден разтвор, несъдържащ активното вещество.
След 24 часа върху растенията се прилага водна суспензия на Pyricularia oryzae, получена от 15 дневна култура, суспендирана с концентрация 100 000 единици на см3.
Оризовите растения след това се поставят в продължение на 24 часа в инкубатор С25°С, 100% относителна влажност} и • · • · • · · · ··· ··· ·· ·· ·· · ·· ·· след това се поставят в камера за наблюдение при същите условия в продължение на 5 дни.
Отчитането се провежда 6 дни след заразяването.
При тези условия при доза 1 г/л се наблюдава добра защита С75Ю или пълна защита със съединения 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 19, 21, 22, 23 и 24.
Пример 11: Iп vivo изпитание срещу Erysiphe graminis по ечеми ка Соидиум по ечемика)
Чрез фино смилане се получава водна суспензия на активното вещество, което ще се изпитва със следния състав:
w - активно вещество; 60 мг
- повърхностно-активен агент Tween 80 Солеат на полиетоксилиран сорбитан, 10%-ен разтвор във вода: 0.3 мл
- допълва се с 60 мл вода, така че да се получи суспензия/разтвор 1 г/л.
Тази водна суспензия след това евентуално се разрежда с вода така, че да се получи желаната концентрация на активното вещество.
Ечемик, засаден в панички пълни със смес 50/50 обогатен торф и пузолан се обработва на стадии 10 см височина чрез пулверизиране на горната суспензия.
у
Растенията, използвани като свидетели се обработват с воден разтвор, несъдържащ активното вещество.
След 24 часа растенията се опудрят с спори на
Erysiphe graminis като се използват болни растения.
Отчитането се провежда 7 до 14 дни след заразяването при сравняване със свидетелите.
При тези условия при доза 1 г/л се наблюдава добра заши- та С75Ю или пълна защита със съединения 1, 2, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13, 16, 19, 20, 21, 22, 23 и 24.
Пример 12: In vivo изпитание срещу Puccinia recondite Сръжда ··· ··· ··· ·«··· ···· ··* • · · · · · · ···· · ···· ···· ······ • · ·· ·· · ·· ·· по житото)
Чрез фино смилане се получава водна суспензия на активното вещество, което ще се изпитва със следния състав:
- активно вещество: 60 мг
- повърхностно-активен агент Tween 80 Солеат на полиетоксилиран сорбитан, 10%-ен разтвор във вода: 0.3 мл
- допълва се с 60 мл вода, така че да се получи суспен- зия/разтвор 1 г/л.
Тази водна суспензия след това евентуално се разрежда с вода така, че да се получи желаната концентрация на активното й
w* вещество.
Пшеница, засадена в панички пълни със смес 50/50 обогатен торф и пузолан се обработва на стадии 10 см височина чрез пулверизиране на горната суспензия.
Растенията, използвани като свидетели се обработват с воден разтвор, несъдържащ активното вещество.
След 24 часа растенията се пулверизират с водна суспенз зия на спори С100 000 единици на см ); като тази суспензия е получена като се използват заразени растения. След това пшеницата се поставя в продължение на 24 часа в инкубационна камера при около 20°С и 100% относителна влажност и след това в
W продължение на 7 до 14 дни при 60% относителна влажност.
Отчитането се провежда 8 до 15 дни след заразяването при сравняване с необработените свидетели.
При тези условия при доза 1 г/л се наблюдава добра защита С75%) или пълна защита със съединения 1, 3, 4, 6, 7, 8, 9,
10, 11, 12, 13, 16, 22, 23 и 24.
Тези резултати ясно показват добрите фунгицидни свойства на съединенията съгласно изобретението по отношение на заболяването на растенията, причинени от гъбите, принадлежащи към различни видове като Phycomycetes, Basidiomycetes, • · • · · ·
• · • · · • ·
Ascomycetes, Adelomycetes или Botrytis sp., Piricularia oryzae, Erysiphe sp., Puccinia sp., пероноспората по лозята.
За практическото им приложение съединенията съгласно изобретението рядко се използват самостоятелно. Нои-често те представляват част от състави. Тези състави, приложими като Фунгицидни агенти съдържат като активно вещество съединение съгласно изобретението в смес с твърди или течни носители, приемливи в земеделието и повърхностно активни агенти, също така приемливи в земеделието. В частност се използват инертни и обичайни носители и обичайните повърхностно-активни вещестW ва. Тези състави също представляват обект на настоящето изобретение.
Тези състави могат да съдържат също така различни други видове ингредиенти, като например защитни колоиди, адхезиви, сгъстители, тиксотропни агенти, пенетрационни агенти, стабилизатори, комплексообразуватели и др. Най-често съединенията съгласно изобретението се смесват с твърди и течни адитиви, отговарящи на изискванията на обичайните технически средства за приложение.
Най-общо съставите съгласно изобретението съдържат обикновено от 0.05 до 95 % Стегловни) от съединение съгласно изобретението Снаричано по-нататък активно вещество) един или повече твърди или течни носители и евентуално едино или повече повърхностно-активни вещества.
Изразът носител, използван в настоящето изложение означава органично или минерално вещество, естествено или синтетично, с което съединението се смесва, за да се облекчи приложението му върху растението, семената или почвата. Този носител е обикновено инертен и трябва да бъде приемлив в земеделието и по-специално от обработваното растение. Носителя може да бъде твърдо вещество Сглини, естествени или синтетичти • «··· · ··· · · · • ·· · * · ♦····· ··· · • a·· ··· · · · «· · · ·· · ·· ·· силикати, силициев двуокис, смоли, восъци, твърди торове и др. 2) или течност Свода, алкохоли, по-специално бутанол и др. 5 Повърхностно-активното вешествмо може да бъде емулгиращ, диспергиращ или омокряш агент от ионогенен или неионогенен тип или смес на тези повърхностно-активни вешаства. Могат да бъдат цитирани например солите на полиакриловите киселини, солите на лигносулФоновите киселини, солите на ФенолсулФоновите или нафталинсулфоновите киселини, поликондензатите на етиленовия окис с мастните алкохоли или мастните киселини или мастните амини, заместените Феноли Спо-специално алкилфенолите W или арилфенолите}, солите на естерите на сулфосукциновата киселина, производните на таурина Спо-специално алкилтауратите}, Фосфорните естери на полиетоксилираните алкохоли или Феноли, естерите на мастните киселини и полиолите, производните съдържащи сулфатна, сулФонатна и Фосфатна група на горните съединения. Присъствието на поне едно повърхностно-активно вещество е обикновено немислимо когато съединението и/или инертният носител са неразтворими във вода, а носителят на приложението е вода.
Така съставите за земеделско приложение съгласно изобретението могат да съдържат активните вещества съгласно изобретението в много широки граници, от 0.05% до 95% Стегловни}. Съдържанието на повърхностно-активно вещество в тях е обикновено между 5 и 40 тегл.%.
Самите състави съгласно изобретението могатда бъдат в различно агрегатно състояние; твърди или течни.
Като твърди Форми на съставите могат да бъдат цитирани праховете за опудряне Ссъдържащи веществото до 100%} и гранулатите, в частност получените чрез екструзия, компактиране, импрегниране на гранулиран носител, гранулиране, като се излиза от прах Ссъдържанието на съединението в тези гранулати мо28 • · · · ··· ··· · · · • ···· · ··· · · · , <β ··· ······ ··· · ······· ··· • · ·· ·· · ·· ·· же да бъде от 0. 5 до 80% в последните случаи), еФеверсцентните таблетки.
Съединенията с Формула CI) могат също така да бъдат използвани под Формата на прахове за опудряне; може да бъде използван състав, съдържащ 50 г активно вещество и 950 г талк; може също така да бъде използван състав, съдържаш 20 г активно вещество, 10 г фино раздробен силициев двуокис и 970 г талк; съставките се смесват и смилат и сместа се използва за опудряне.
Като Форми на течни състави или такива предназначени за w получаване на течни състави за приложение могат да бъдат цитирани разтворите, в частност разтворимите във вода концентрати, емулгируемите концентрати, емулсиите, концентрираните суспензии, аерозолите, омокряемите прахове Сили пудри за пулверизиране), кашите, теловете.
Емулгируемите или разтворимите концентрати съдържат най-често 10 до 80% активно вещество; що се отнася до готовите за приложение емулсии или разтвори, те съдържат 0.001 до 20% активно вещество.
Освен разтворител, емулгируемите концентрати могат да съдържат, когато това е необходимо, 2 до 20% подходящи адитиви като стабилизатори, повърхностно-активни агенти, пенетрационни агенти, инхибитори на корозията, оцветители или адхезиви, цитирани по-горе.
Излизайки от тези концентрати чрез разреждане с вода могат да бъдат получени емулсии с каквато и да е желана концентрация, която подхожда за приложение върху културите.
По-долу като примери са дадени съставите на няколко емулгируеми концентрати:
Пример СЕ 1:
- активно вещество 400 г/л
• · ·
- алкален додецилбензолсулфонат
- оксиетилиран с 10 мол. етиленов окис нонилфенол
- циклохексанон
- ароматен разтворител
Друг пример за емулгируем концентрат е:
Пример СЕ 2
- активно вещество
- епоксидирано растително масло
- смес на алкиларилсулфонат и г/л г/л
200 г/л
q.s.p.l л
250 г г
полигликолов етер и мастни алкохоли 100 г
- диметилформамид г
- ксилол
575 г
Концентрираните суспензии, които също така се прилагат чрез пулверизиране се получават по такъв начин, че да се получи стабилен продукт, които не се утаява и обикновено те съдържат от 10 до 75% активно вещество, 0.5 до 15% повърхностно-активни вещества, от 0.1 до 10% тиксотропни агенти, 0 до 10% подходящи адитиви, като антипенители, инхибитори на корозията, стабилизатори, пенетрационни агенти и адхезиви, и като носител вода или течно органично вещество, в което активното вещество е слабо или неразтворимо. В носителя могат да бъдат разтворени някои твърди органични вещества или минерални соли, пречещи на седиментацията или служещи като антифриз за водата.
По-долу е представен пример на такава концентрирана суспензия:
Пример SC 1:
активно вещество
500 г полиетиксилиран тристирилфенолфосфат 50 г полиетиксилиран алкилфенол г
• ·
натриев поликарбоксилат 20 г
етилен гликол 50 г
органополисилоксаново масло Сантигел) 1 г
полизахарид 1,5 г
вода 316,5 г
Омокряемите прахове Сили пудри за пулверизиране) обикновено се получават по такъв начин, че да съдържат 20 до 95% активно вещество и освен твърд носител те съдържат обикновено от 0 до 30% омокрящ агент, 3 до 20% диспергираш агент и когато е необходимо от 0.1 до 10% от един или повече стабилизатоw ри и/или други адитиви, като пенетрационни агенти, адхезиви или антипенители, оцветители идр.
За получаването на праховете за пулверизиране или омокряемите прахове, активните вещества се смесват интимно в подходящи смесители с допълнителните вещества и се смилат в мелници или други устройства за смилане. По този начин се получават прахове за пулверизиране, чиято омокряемост и суспендиране са лесно осъществими; те могат да бъдат превърнати във водни суспензии с каква да е желана концентрация и тези суспензии са лесно приложими, в частност върху листата на растенията.
Вместо омокряемите прахове могат да бъдат приготвени каши. Условията и начина на приготвянето и приложението на тези каши са подобни на тези на омокряемите прахове или праховете за пулверизиране.
В качеството например по-долу са представени съставите на омокряемите прахове Спудрите за пулверизиране):
Пример PM 1 активно вещество 50% етоксилиран мастен алкохолСомокрящ агент) 2,5% етоксилиран полиетилФенолСдиспергираш агент) 5% tg'''··-
креда Синертен носител?
Пример РМ 2 активно вещество
• · · • · · • · · · · • · · • · · ·
42,5%
10% синтетичен ¢13 оксоалкохол от разклонен тип етоксилиран с 8 до 10 мола етиленов окис
Сомокрящ агент?
0,75% неутрален калциев лигносулфонат
Сдиспергиращ агент?
12% калциев карбонат Синертен пълнител?
q.s.p.
100%
Пример РМ 3
Тази омокряема пудра съдържа същите ингредиенти както в предишния пример, но в дадените по-дилу количества:
активно вещество 75%
омокрящ агент 1,50%
диспергиращ агент 8%
калциев карбонат Синертен пълнител? q.s.p. 100%
Пример РМ 4
активно вещество 90%
етоксилиран мастен алкохолСомокрящ агент? 4%
етоксилиран полиетилфенолСдиспергиращ агент? 6%
Пример РМ 5
активно вещество 50%
смес на анион-активно и неионогенно повърхностно-активно вещество Сомокрящ
агент? 2,5%
натриев лигносулфонат Сдиспергиращ агент? 5%
каолинова глина Синертен носител? 42,5%
Водните дисперсии и емулсии, например съставите получени чрез разреждане с вода на омокряем прах или емулгируем концентрат съъгласно изобретението също са обект на настоящето изобретение. Емулсиите могат да бъдат от типа вода в масло • · · ·· · • ···· ···· • ·· · · ······ • · · · ·· · • · · · · ·· или масло във вода и могат да имат консистенция с гъстота подобна на тази на майонезата.
Съединенията съгласно изобретението могат да бъдат под формата на гранулати, диспергируеми въъв вода, които също представляват обект на настоящето изобретение.
Тези диспергируеми гранулати, с привидна плътност обикновено между 0.3 и 0.6 притежават размери на гранулите обикновено между 150 и 2000, за предпочитане между 300 и 1500 микрона.
Съдържанието на активно вещество в тези гранулати е обикновено между 1 и 90%, за предпочитане между 25 и 90%.
Остатъкът от гранулата е съставен главно от твърд пълнител и евентуално повърхностно-активни добавки, придаващи на гранулата диспергируемост във вод. Тези гранулати могат да бъдат предимно от два различни типа, в зависимост от това дали пълнителя е разтворим или неразтворим във вода. Когато пълнителя е водоразтворим той може да бъде минерален или за предпочитане органичен. Отлични резултати се получават с карбамид. Когато се използва неразтворим пълнител той е за предпочитане минерален като например каолин или бентонит. Той обикновено се придружава от повърхностно-активно вещество Св количество 2 до 20 тегл. % от гранулата}, чиятопо-голяма част е съставена например от поне един диспергиращ агент, главно от анионактивен тип, като например алкален или алкалоземен полинафталин сулфонат, а останалата част е съставена главно от нейоногенни или анионактивни омокрители като например алкален или алкалоземен алкилнафталинсулфонат.
Освен когато това е немислимо могат да бъдат добавяни други добавки като антипенители.
Гранулатът съгласно изобретението може да бъде получен чрез смесване на необходимите ингредиенти, гранулиране съг33
ласно някоя от известните техники Сдражетиране, псевдокипяш слой, атомизиране, екструзия и др.). Обикновено се завършва с раздробяване и пресяване до размери на частиците в споменатите по-горе граници. Могат също така да бъдат използвани получени предварително гранулати, които след това се импрегнират със състав, съдържащ активно вещество.
За предпочитане той се получава чрез екструзия, като се работи както е описано по-долу.
Пример GD 1: Диспергируеми гранулати
В смесител се смесват 90 тегл.% активно вещество и 10% карбамид на перли. Сместа се смила в чукова мелница. Получава се прах, които се овлажнява с около 8 тегл. % вода. Влажният прах се екструдира с екструдер с перфориран барабан. Получава се сух гранулат, които се раздробява и пресява по такъв начин, че да останат гранули с размери между 150 и 2000 микрона.
Пример ΘΡ 2: Диспергируеми гранулати
В смесител се смесват следните съставки:
-акнивно вещество 75%
-омокрящ агентСнатриев алкилнафталинсулфонат) 2%
8%
15%
-диспергиращ агентСнатриев полинафталин сулфонат)
-инертен носител неразтворим във вода
Скаолин)
Тази смес се гранулира в псевдокипяш слой в присъствие на вода, суши се, раздробява се и се пресява по такъв начин, че да се отделят гранулите с размери между 0.15 и 0.80 мм.
Тези гранулати могат да бъдат използвани самостоятелно, в разтвор или дисперсия на вода по такъв начин, че да се получи желаната доза. Те могат също така да бъдат използване за • · • · ··
приготвяне на смеси с други активни вещества, в частност фунгициди, като последните са под Формата на омокряеми прахове или гранулати или водни суспензии.
Що се отнася до съставите пригодни за складиране и транспорт, те съдържат обикновено от 0.5 до 95% Стегловни) активно вещество.
Изобретението има също така за цел приложението на съединенията съгласно изобретението за борба срещу гъбичните заболявания на растенията чрез превантивна или лечебна обработка на последните или на местата, в които те растат.
• · · · · · • · · • · · • · · · ·
ЛИТЕРАТУРА
1. EP 151084
2. EP 246982
3. EP 121979
4. EP 89100
5. EP 272895
6. EP 267778
7. EP 378953
8. DE 3630840
9. BE 867245
10.EP 324646
11.US 4684396
12.BE 886128
13.EP 40345
14.EP 47594
15.EP 52424
16.EP 143384
17.EP 180136
18.EP 180838
19 .EP 212605
20.DE 3909862
21.EP 251086
22.DE 3819053

Claims (24)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Съединения, съдържащи триазолова или имидазолова гру- па, характеризираща се с това, че отговарят на обща формула
    CVII) if*·1' в която:
    -R представлява алкилов радикал, съдържащ ат 1 до 4 атома въглерод, които може да бъде линеен или разклонен, циклоалкилов радикал, съдържащ от 3 до 6 въглеродни атома, алкилиденов, хидроксиалкилов, карбоксиалкилов радикал, съдържащ от 1 до 4 атома въглерод като тези радикали са евентуално заместени с 1 или повече халогенни атома; арилов радикал, подбран от групата, състояща се от фенилов, нафтилов, евентуално заместен с един или повече групи подбрани между халогенна, нитро, циано, амино, алкилова или алкоксилова група с един до четири атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген, алкиламино, като алкиловата част съдържа 1 до 4 атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген; аралкилова група, чиято алкилова част съдържа 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига и чиято арилова част е дефинирана по-горе;
    -R представлява алкилов или перхалогеноалкилов радикал, • · · съдържащ от 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига или халоген, за предпочитане хлор или Флуор когато Е е различно от кислороден атом;
    1 2
    -R и R заедно могат да образуват -ССН2)3-л -ССН2\-> -ССН2)5- радикал, което води до цикъл с 5, 6 или 7 атома въглерод, цикъл, в които всеки водород може евентуално да бъде заместен с радикал подбран от групата, включваща халогенните атоми, линеините или разклонени алкилови радикали, съдържащи от 1 до 4 атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген;
    ~W θ СН радикал или азотен атом;
    -Е предсавлява кислороден атом или СН2 радикал;
    X представлява халогенен атом F» CI> Вг» алкилов радикал с права или разклонена верига, съдържащ от 1 до 4 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече атома халоген; алкиламинов радикал, чиято алкилова част съдържа от 1 до 4 атома въглерод, евентуално заместени с един или повече халогенни атоми; алкокси радикал с 1 до 4 атома въглерод, евентуално заместени с 1 или повече халогенни атоми; Фенокси или бензилокси радикал, евентуално заместен с един или повече ха логенни атома; нитро група; циано група;
    η е цяло число равно на 1, 2, 3, 4 или 5, при възможността групите X да не са идентични когато това цяло число е по-голямо или равно на 2;
    и солите на тези съединения приемливи в земеделието.
  2. 2. Съединения съгласно с това, че fl е азотен атом.
  3. 3. Съединения съгласно с това, че цикълът, включващ
  4. 4. Съединения съгласно с това, че цикълът, включваш
    претенция 1, характеризираща се претенция 2, харак териз ираша се Е е оксиран. претенция 2, харак териз ираща се Е е циклопропан.
    ·· · ·· ···· • · · · · · • · ··· · * ♦ · · · · • · · · · · · ···· · ··· · • · · · ··· ··· ·· ·· ·· · ·· ··
  5. 5. Съединения съгласно претенции 3 или 4, характеризираща се с това, че X е халогенен атом.
  6. 6. Съединения съгласно претенция 5, характеризираща се с това, че X е хлорен атом.
  7. 7. Съединения съгласно претенция 2, характеризираща се с това, че R1 е пропилов или бутилов линеен или разклонен радикал, a R2 е метилов или етилов радикал.
  8. 8. Съединения съгласно претенция 2, характеризираща се с това, че R1 и R2 образуват заедно цикъл, съдържащ 5 или 6 атома въглерод.
  9. 9. фунгицидни състави, характеризиращи се с това, че съдържат, в смес с един или повече твърди или течни носители приемливи в земеделието и/или повърхностно-активни вещества, също така приемливи в земеделието, като активно вещество поне едно съединение с обща формула СVI13 :
    № II η
    в която:
    -R представлява алкилов радикал, съдържащ ат 1 до 4 атома въглерод, които може да бъде линеен или разклонен, циклоалкилов радикал, съдържащ от 3 до 6 въглеродни атома, алкилиденов, хидроксиалкилов, карбоксиалкилов радикал, съдържащ от 1 до 4 атома въглерод като тези радикали са евентуално заместени с 1 или повече халогенни атома; арилов радикал, подбран от групата, състояща се от фенилов, нафтилов, евентуално • · • · • · • · · ··· ··· ·· · • ···· · ··· · · · • ·· · · · ······ ··· · ···· ··· ··· ·· ·· ·« · ·· ·· заместен с един или повече групи подбрани между халогенна, нитро, циано, амино, алкилова група с един до четири атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген, алкиламино, като алкиловата част съдържа 1 до 4 атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген; аралкилова група, чиято алкилова част съдържа 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига и чиято арилова част е дефинирана по-горе;
    -R2 представлява алкилов или перхалогеноалкилов радикал, съдържащ от 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига или халоген, за предпочитане хлор или Флуор когато Е е различно от кислороден атом;
    1 2
    -R и R заедно могат да образуват -ССН2)3-л “ССН2\-> -ССН2)5“ радикал, което води до цикъл с 5, 6 или 7 атома въглерод, цикъл, в които всеки водород може евентуално да бъде заместен с радикал подбран от групата, включваща халогенните атоми, линеините или разклонени алкилови радикали, съдържащи от 1 до 4 атома въглерод евентуално заместени с 1 или повече атома халоген;
    “W е СН радикал или азотен атом;
    -Е предсавлява кислороден атом или СН2 радикал;
    X представлява халогенен атом, алкилов радикал с права или разклонена верига, съдържаш от 1 до 4 въглеродни атома, евентуално заместени с един или повече атома халоген; алкиламинов радикал, чиято алкилова част съдържа от 1 до 4 атома въглерод, евентуално заместени с един или повече халогенни атоми; алкокси радикал с 1 до 4 атома въглерод, евентуално заместени с 1 или повече халогенни атоми; Фенокси или бензилокси радикал, евентуално заместен с един или повече халогенни атома; нитро група; циано група;
    η е цяло число равно на 1, 2, 3, 4 или 5, при възмож40 • · • · · · • · · • · • · • · • · · · · · • · · · · · · ·· ······ ··· · • · · · · · • · · · · · · ността групите X да не са идентични когато това цяло число е по-голямо или равно на 2;
    и солите на тези съединения.
  10. 10. фунгицидни състави съгласно претенция 9, характеризиращи се с това, че активното вещество е съединение съгласно коя да е от претенции от 2 до 7.
  11. 11. фунгицидни състави съгласно претенция 9 или 10 характеризиращи се с това, че съединенията съгласно коя да е от претенции от 1 до 7 присъстват в тях в количество между 0.5 и 95 тегл. %.
  12. 12. Метод за обработка на култури засегнати или застрашени от гъбични заболявания, характеризиращ се с това, че върху тях се прилага с превантивна или лечебна цел на ефикас- но количество от съединение съгласно коя да е от
    1 до 7 или състав съгласно коя да е от претенции претенции от от 8 до 10.
  13. 13. Метод за обработка на култури съгласно претенция
    12, характеризиращ се с това, че ефикасната доза е между
    0.002 и 5 кг/ха.
  14. 14. Метод за обработка на култури съгласно претенция
    13, характеризиращ се с това, че ефикасната доза е между 0.005 и 1 кг/ха.
  15. 15. Размножителен елемент на културните растения, характеризиращ се с това, че е бил подложен на защитна обработка с едно или повече от съединенията съгласно претенции 1 до 8 или състав съгласно претенции 9 до 11.
  16. 16. Размножителен елемент на културните растения съгласно претенция 15, характеризиращ се с това, че семена се подлагат на защитна обработка с доза 0.1 до 500 г/квинтал.
  17. 17. Съединения полезни като междинни при получаването на съединенията съгласно претенции от 1 до 8, характеризиращи се с това, че отговарят на формули CV?, CVI? и CVIII3:
    •· ·· ··· ··»··· ··· ··· · · · • ···· · · · · · · · • ·· · · · ······ ··· · ·«····· · · · ·· ·· ·· · ·· ··
    CV)
    CVI )
    C VI11 ) в които w> Е» R1» R2»
    X и n имат същите значения както в оФщата формула на претенция 1.
  18. 18. Метод за получаване на съединения с формула CVII) съгласно коя да е от претенции от 1 до 8, характеризиращ се с това, че оксиран с формула CVI) взаимодейства с азотсъдържащ хетероцикъл в присъствие на Фаза и в разтворител при темпера_„о^ тура между 25 С и температурата на кипене на разтворителя:
    CVI) CVII) заместителите имат същите значения както в претенция 1.
  19. 19. Метод за получаване на оксиранови съединения с формула CVI), характеризиращ се с това, че съединение с формула CV) взаимодейства със сулфониев илид с формула CCH3)2S=CH2 в разтворител и при температура между -10 и +50°С.
    • · • · · ·
    CV) заместителите имат същите значения както в претенция 1.
  20. 20. Метод за получаване на съединения с Формула CV5, характеризиращ се с това, че сулФоксониев илид с формула ССН3)2SC0У=СН2 взаимодейства със съединение с Формула CII) в разтворител при температура между 20 и 100°С:
    СП ) заместителите имат същите значения както в претенция 1.
  21. 21. Метод за получаване на съединения с Формула CVJ, характеризиращ се с това, че перокис или хидроперокис взаимодества в присъствие на база във водно-алкохолна смес със съединение с Формула CII?:
    X η
    CID заместителите имат същите значения както в претенция 1 при температура между 0 С и температурата на кипене на разтворителя.
  22. 22. Метод за получаване на съединения с формула CVII3 съгласно коя да е от претенции от 1 до 8, характеризиращ се с това, че метахлорпербензоена киселина или третичен бутил хидропрекис взаимодейства със съединение с формула CIX3 в разтворител като халогенирани разтворители или въглеводороди.
    CIX) evil) заместителите имат същите значения както в претенция 1 23.
    Метод за получаване на съединения с формула CIX), характеризиращ се с това, че азотсъдържащ хетероцикъл взаимодейства в присъствие на база и в разтворител при темрература между 25°С Ч· и температурата на кипене на разтворителя с оксиран с формула
    СVIII):
    СVIII ) • · · · • · съгласно коя да е от претенции от 1 до 8, в която Е θ метиленова група, характеризиращ се с това, че оксиранови съединения с Формула CXIII) взаимодействат с азотсъдържаш хетероцикъл в присъствие на база и в разтворител при температура между 25°С и температурата на кипене на разтворителя.
    СХШ )
    Да се въведат стереоФормулите.
  23. 27. Съединения използвани като междинни за получаването на съединенията съгласно претенции от 1 до 7, характеризиращи се с това, че отговарят на Формули СХ), СXI), СХП) и СХШ).
    • · • · · ·
    I
    I
    ·]!!
    (XI) (ХП) (ХШ) • · • · в които:
    - W> Е> R1, R2> X и η имат същите значения както тези дадени за общата Формула от претенция CI?;
    - R3 представлява халогенен атом, за предпочитане хлор или бром, или y-R4 група, в която у е кислороден, серен или азотен атом и R4 е водороден атом, алкилов радикал, съдържаш от 1 до 4 атома въглерод с права или разклонена верига, циклоалкилов радикал с 3 до 6 атома въглерод, Фенилов или наотилов радикал евентуално заместен с 1 до 5 заместителя, подбран от групата, включваща халогенен атом, амино група, алкилова гругрупа или алкокси група с 1 до 4 въглеродни атома или Фенилалкилов или наФтилалкилов радикал, чиято алкилова част съдържа от , до 4 въглеродни атома. Когато у е азотен атом той съдържа освен R4 един втори заместител еднакъв или различен от R4, които може да има същите значения и
    R’3 представлява халогенен атом Сидентичен с R3 когато R3 е халогенен атом? или
    - сулФониева или сулФоксониева сол, за предпочитане С±~Си алкилсулФониево или С^Сц, алкилсулФоксониева когато у е серен атом, <* - амониева сол Сза предпочитане С1_С4 алкиламониева?
    когато у е азотен атом или
    - алкилСза предпочитане метил?сулФонат, ФенилСза предпочитане толил?сулфонат или нафтилсулфонат, халоалкилкарбонилоксиСза предпочитане триФлуорметилкарбонилокси? когато у е кислороден атом.
  24. 28. Метод за обработка на културни растения засегнати или застрашени от гъбични заболявания, характеризираш се с това, че върху листата се прилага ефикасна доза от съединение съгласно коя да е от претенции от 1 до 8.
BG97615A 1992-04-08 1993-04-06 Нови фунгициди производни на триазола и имидазола BG97615A (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9204524A FR2690441A1 (fr) 1992-04-08 1992-04-08 Nouveaux dérivés triazole et imidazole fongicides.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG97615A true BG97615A (bg) 1994-06-30

Family

ID=9428811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG97615A BG97615A (bg) 1992-04-08 1993-04-06 Нови фунгициди производни на триазола и имидазола

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5380741A (bg)
EP (1) EP0565463A1 (bg)
JP (1) JPH07285943A (bg)
KR (1) KR930021635A (bg)
CN (1) CN1077452A (bg)
AU (1) AU3679193A (bg)
BG (1) BG97615A (bg)
BR (1) BR9300913A (bg)
CA (1) CA2093623A1 (bg)
CO (1) CO4180382A1 (bg)
CZ (1) CZ59693A3 (bg)
FI (1) FI931585A (bg)
FR (1) FR2690441A1 (bg)
HU (1) HUT65294A (bg)
IL (1) IL105257A0 (bg)
MA (1) MA22869A1 (bg)
PL (1) PL298448A1 (bg)
SI (1) SI9300186A (bg)
SK (1) SK30493A3 (bg)
ZA (1) ZA932550B (bg)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993016052A1 (en) * 1992-02-15 1993-08-19 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Novel azole derivative, production thereof and pharmaceutical composition
DE19517722A1 (de) * 1995-05-15 1996-11-21 Bayer Ag Oxiranyl-hydroxyethyl-triazole
DE19520096A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Cycloalkan-benzyliden-Derivate
US5786188A (en) * 1996-06-05 1998-07-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Fungal inoculum preparation
US6821943B2 (en) * 2001-03-13 2004-11-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Hard surface antimicrobial cleaner with residual antimicrobial effect comprising an organosilane
WO2010023862A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-04 Kureha Corporation 5-benzyl-4-azolylmethyl-4-spiro[2.4]heptanol derivatives, methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents thereof
CN102746215A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 张兆勇 一种制备高纯度盐酸贝尼地平的方法
EP2746258A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
RU2648240C1 (ru) * 2016-12-23 2018-03-23 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Замещенные 4-(азол-1-илметил)-1-фенил-5,5-диалкилспиро-[2.5]октан-4-олы, способ их получения (варианты), фунгицидная и рострегуляторная композиции на их основе

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1179866A (en) * 1967-09-08 1970-02-04 Agfa Gevaert Nv Photopolymerisation of Ethylenically Unsaturated Organic Compounds
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3530799A1 (de) * 1985-08-29 1987-03-05 Hoechst Ag Azolyl-cyclopropyl-ethanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4952232A (en) * 1987-04-29 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
US4980367A (en) * 1987-12-17 1990-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
US4965281A (en) * 1986-06-23 1990-10-23 E. I. Du Pont De Nemours And Cmopany Antifungal carbinols
DE3784787T2 (de) * 1986-06-23 1994-01-20 Du Pont Merck Pharma Fungizide Karbinole.
DE3806089A1 (de) * 1988-02-26 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3809069A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Basf Ag Azolylmethylallylalkohole und diese enthaltende fungizide
JPH0699251B2 (ja) * 1988-05-10 1994-12-07 呉羽化学工業株式会社 工業用殺菌剤
DE3819053A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Basf Ag (alpha)-hydroxy-azolylethyloxirane und diese enthaltende fungizide
US5179114A (en) * 1988-06-04 1993-01-12 Basf Aktiengesellschaft α-Hydroxyazolylethyloxiranes and fungicides containing these compounds
MA21706A1 (fr) * 1988-12-29 1990-07-01 Rhone Poulenc Agrochimie Benzolidene azolylmethylcycloalcane et utilisation comme fongicide.
US5256683A (en) * 1988-12-29 1993-10-26 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane
DE3909862A1 (de) * 1989-03-25 1990-09-27 Basf Ag Azolylethylcyclopropane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
JPH03197464A (ja) * 1989-12-16 1991-08-28 Basf Ag 置換アゾリルメチルシクロアルカノール及びこれを含有する殺菌剤
DE4018927A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
DE4034337A1 (de) * 1990-10-29 1992-04-30 Basf Ag Azolylmethylcyclohexanole und diese enthaltende fungizide
FR2668893A1 (fr) * 1990-11-13 1992-05-15 Rhone Poulenc Agrochimie Procede pour proteger les produits de multiplication des vegetaux a l'aide de triazolyl ou imidazolyl methyl allyl alcool et composes nouveaux pour mettre en óoeuvre le procede.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0565463A1 (fr) 1993-10-13
SI9300186A (sl) 1993-12-31
IL105257A0 (en) 1993-08-18
FR2690441A1 (fr) 1993-10-29
MA22869A1 (fr) 1993-12-31
FI931585A0 (fi) 1993-04-07
PL298448A1 (en) 1993-10-18
CA2093623A1 (fr) 1993-10-09
BR9300913A (pt) 1993-10-13
CO4180382A1 (es) 1995-06-07
CN1077452A (zh) 1993-10-20
HU9301018D0 (en) 1993-07-28
SK30493A3 (en) 1993-11-10
CZ59693A3 (en) 1994-02-16
FI931585A (fi) 1993-10-09
US5380741A (en) 1995-01-10
KR930021635A (ko) 1993-11-22
JPH07285943A (ja) 1995-10-31
ZA932550B (en) 1993-11-01
HUT65294A (en) 1994-05-02
AU3679193A (en) 1993-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287887A3 (en) Acylcyclohexadiones and their oxime ethers exhibiting herbicidal and plant growth regulating activity
JPS5932463B2 (ja) 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法
BG97615A (bg) Нови фунгициди производни на триазола и имидазола
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
JPS61109775A (ja) 置換アゾリルシクロプロピル‐アゾリルメチル‐カルビノール誘導体、その製法および用途
JPH0479337B2 (bg)
CA1226292A (en) Furan-derivatives having fungicide activity
JPH0576477B2 (bg)
JPH04300867A (ja) トリアゾリル−／またはイミダゾリル−メチルアリルアルコールを用いて植物繁殖体を保護する方法及び本方法を実施するための新規化合物
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
JPH043392B2 (bg)
JPS6130586A (ja) テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
EP0076628A2 (en) Novel substituted imidazoles and triazoles, fungicidal compositions containing them and the use of the novel compounds for combating fungi
JPS61280471A (ja) テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPS63215673A (ja) ピリダジノン化合物および病害虫防除剤
JP3014167B2 (ja) ２，３−ジヒドロベンゾフラン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤
JP2684737B2 (ja) チオセミカルバゾン誘導体、その製法及び除草剤
JPH01102070A (ja) カルバモイルトリアゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS61178980A (ja) カルバモイルトリアゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH04985B2 (bg)
JPS60218379A (ja) １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法並びにその用途
JPS59167571A (ja) ベンジルスルフイニルピリジン−ｎ−オキシド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6241592B2 (bg)
JPS6061571A (ja) ピリミジン誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤