BE627999A - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
Procédé de préparation des nouveaux cela dthydresor4uàx
EMI1.2
L'objet de la présente invention est un procédé de préparation de nouveaux 4el4 d'hydrozonium ayant la formula générale 1
EMI1.3
EMI1.4
A signifie dan cette formule gérait x un reste 101' d'acide halogène-hydrique soit d'.cià..u1toconju'.
soit illphatlquo, soit aromatique, Confomémant 1 la présente invention on prépare Ion sels d'hydraxoniua ayant la formule générale X de la
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
façon suivantes on fait r44gir un dérivé d'woide h6x.hydro-' benz11iqu, sysnt la formule générait XX
EMI2.2
(Z signifie, dans la formule générale II, soit un atome du
EMI2.3
mêtdl alcalin, soit un groupement -OazA), *Dit avec le 1ii.>aétîiyle-hydr *ine asymétrique oyant- la formule générait III
EMI2.4
dans ce cas Z signifie dans la formule générale II le grou-
EMI2.5
posant:
''CHCHpA, Boit avec un dérive de diméthyle-hydrozine asymétrique ayant la formule générale IV
EMI2.6
dans ce cas Z signifie, dons la formule générale II, l'atome d'un métal alcalin* A dans la formule générale IV s la mita* signification que dans la formule générait I.
Il est possible d'effectuer la réaction au milieu d'alcanol possédant 1-4 atomes de carbone - avantageusement
EMI2.7
au milieu d'alcool éthyllque$ de n-proponol, de n-butanol -' eoit t la t.np6r.t\. norm.l..o1t la température du point d'ébullition du mélange réactionnel. On peut faire avantageu- sement usage à titre de matière première ayant la formule
EMI2.8
générale Il du col oodiquc d'acide hèxehydmbonzilîquo# dans ce cas Z signifie, dans la formule générale II, l'atone
<Desc/Clms Page number 3>
d'un métal alcalin.
Si Z signifie dans la formule générale II un groupement -CH2CH2A, on peut partir avantageusement d'ester
EMI3.1
de 2-brome-éthyle d'acide héxahydrobensilique. On peut faire avantageusement usage du bromure de 2-brome-éthyle-di'méthyle- hydrazonium à titre de dérivé de diméthyle-hydratine nsynétriqus, ayant la formule générale IV.
Conformément à la présente invention, il est possible
EMI3.2
de procéder par exemple de la façon suivante: on z'- 1 éClt,,1.1" l'ester de 2-brome-éthyle d'acide héxahydro'ool'1lil1que (aysnt la formule générale II, 1. -OH2CH2Br) avec le diffléthyle-hydra zinc asymétrique au milieu éthanolique à la température normale.
Aussi il est possible de procéder par une autre façon: on ,prépare un sel d'acide héxahydrobensilique formé avec un métal alcalin de faon que l'on dissout l'acide héxahydrobensilique dans une solution d'une quantité équivalente de sodium ou de potassium dans du n-propanol ou dans du n-butanol;
en fait réagir ce sel pendant quelques heures avec une quantité équi- valent* d'un dérivé asymétrique de diméthyle-hydrazine ayant
EMI3.3
la formule générale IV (bromure de 2-brome..dthyl.,.dimdthyla hydrazonium par exemple) à la température d'ébullition du mélange réactionnel*
Pans le premier cas le produit demandé se sépare di- rectement du mélange réactionnel sous forme de cristaux. Dans l'autre cas on sépare par filtration le bromure éliminé (soit de sodium soit de potassium),
puis on évapore le filtratum et on purifie le résidu d'évaporation par recristallisation dans des dissolvants appropriés.
Les produits obtenus sont des substances cristallines, ' parfaitement solubles dans l'eau,
EMI3.4
00. produite nouveaux exercent une activité .ntohol1. nergique et spasmolytique d'une intensité remarquable; on peut en faire usage dans la thérapeutique des états spastiques do
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
la musculature autonome, - avant tout des votée digestives$
EMI4.2
des voles biliaires et des voies urinairest Les produits en
EMI4.3
question sont très appropriés pour la préparation des formes finale* des médicaments.
EMI4.4
e2M21*.g dt fficemple. 1.
On ajoute $,0 gr de dimdthylehydra9.ne symétrique .
EMI4.5
à une solution de 32,3 gr d'ester de 2-brome-éthyle d'acide
EMI4.6
hexehydrobenzilique dana $0 ml d'alcool éthylique de 100 pour loti, Une solution limpide ne tome qu'on laisse reposer pen- dent 48 heures à la température normale. Les cristaux du pro- duit demandé et ddpoeent - à **voir du bromure de 2-(phenyle- cyelchexyle"hydroxy-<cetoxy) ëthyle-diméthyle-hydrazoniuta ayant la formule sommaire Ci8H29BrN2 3* On eoacre les cristaux déposa et on les recrlstalllse dané l'alcool éthyllque. On obtient 21,0 gr dtfproduifc pur ayant son point de fusion à
EMI4.7
160-181*0.
EMI4.8
Voici comment on prépare l'ester de 2-brora<j-ia'thyle d'acide hexahydrobenzilique dont on fait usage et qui est une
EMI4.9
substance nouvelle que l'on n'a pas encore décrit t on cuit
EMI4.10
un Mélange de 8,0 gr d'acide hexahydrobenzilique, de 507 gr
EMI4.11
de carbonate de potassium anhydre, de 35 ml d'acétone anhydre
EMI4.12
et de 19 gr d'éthylène-dibromure pendant 15 heures sous refri-*
EMI4.13
gérant à reflux. Puis on sépare l'acétone par évaporation sous pression réduite, on mélange le reste avec 35 ml d'eau et on ' extrait le mélange à l'éther. Une couche éthérique se sépare, qu'on lave dans une solution de soude à concentration de 10
EMI4.14
pour 100 et dans l'eau. On ddiséche le mélange & l'aide de bzz7, sulfate de eodima et on l'évapore On oc urne t le résidu à la redietillation dans le vide, Le rendement: 8,0 gr.
Point d'ébullition; 172-175'/1,5 mm Hg. On obtient le 2-brome éthyle-
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
EMI5.2
b.¯hYdro-b8nl!1.te demandé qui selon 1* analyse faite cor- '' respond à la formule sommaire 016%lBrO3# fficemole 2..' \ On dissout 4,35 gr de sodium dane 190 ml de but.n 3. : absolu On .joute .. la solution t3,7 gr d'acide h'X8hydrobenli, lique et puis on y .joute 4,7? gr de bromure de 2-brome-ithyle" d1m'thyl.-hydrazon1um. On laieae repeeer le mélange pendant la nuit à la température normale* 3n4uite on cuit le Mélange pen- dont 4 heures sous réfrigérant 6 reflux, On enocre le bromure de sodium eepar4 après refroidissement et on évapore le fil-
EMI5.3
tratum sous pression réduite.
On mélange le résidu sombre
EMI5.4
dt6vnioration avec l'acétone anhydre et c'est en frottant
EMI5.5
que l'on fait cristalliser le produit demandé On le filtre après quelques heures de repos et on le soumet à la récris-
EMI5.6
talllsation dans un mélange d'alcool éthylique et d'éther.
On obtient ainsi z,1., 3 gr du bromure de 2-(phenyle'-cyolohe9cyle" hyctroxy.,c'toxy)'thyl.-d1mllthyl.-hydr.lon1um, qui oorreapond à lt formule sommaire ÇloH29BrNgO3 et tond . 180.1alO.
Pxep3.q,J. ' On dissout 0.87 gr de sodium dans 40 , de pxapano, de 100 pour 100; on .jouta , la solution d'alcool aie 8,?? or d'acide h'xlhydrobtnlil1que. Sa dissolution terminée on ajoute A la solution encore 9, 3â gr du bromure de 2-brome-éthyle- d1m6thyl.-hyàZ"lzon1um. On travaille le mélange réactionnel
EMI5.7
comme décrit à l'Exemple précédent et on obtient 5,8 gr du
EMI5.8
bromure cristallin de 2-(phényle-cyclohexyle-hydroxy acétoxy) 4thyle-dim6thyle-hydrlzonium, ayant son point de fusion à 160-161*0 (.près recristallisation donc l'alcool éthylique)*.
EMI5.9
Voici comment on prépare le bromure de 2-brome-éthyle
EMI5.10
d1méthyl..hydr8.on1. dont on fait usage à titre de matière.
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
premieret on ajoute 266 gr 4' 'thyln.-d1b.romure à la solution de 4295 gr de dimdthyle-hydrazine asymétrique dane 350 tal <
EMI6.2
d'éther absolu; on laissa reposer le mélange pendant 24 beur..
EMI6.3
&la température normale* On essore ensuite le produit séparé et on le fait recrïatallïeer dans l'alcool éthylique, On obi
EMI6.4
tient 123 gr d'un. substance cristalline ayant la formule
EMI6.5
'-icire prévue; 4"12Br2N29 Point de fusion 138-14040* RIO M E 1* Px icédé de préparation des nouveaux sole d'hydre- sonium ayant la formule générale 1
EMI6.6
EMI6.7
A 11n1f10 dans cette fonault générale un rI.te soit d'ldeS8 h'lon..hydr1qut, eoic décide .u1toconju' . toit aliphatique soit .rom.tique; et procédé eat c r ct4ri < en ce qu'on fuît réagir un dérivé d'acide b'x.hydro-bona111qu8 ayant la tomule générale Il
EMI6.8
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- EMI6.9 (Z signifie dans Cette formulé générale 11,6oit Itatome d'un ,; ""##' métal alcalin, 8f>1t un groupement -OA)t aoit avec le c1i11éthyle-hydrszine saymètrique yant "1. formule générala IU, : <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 dans ce ces 2 signifie dane la formula général II un groupement -CH2CH2A, soit avec un dérive de diméthyle- hydrasine asymétrique ayant la formule générale IV EMI7.2 dons ce cas Z signifie., dans 1$ formule génère . II, un atome d'un métal alcalin, A dans la formule générale IV a la mine signification que dans la formule générale 1.2. Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la réaction parcourt au milieu d'alcanol possédant 1-4 atomes de carbone - avantageusement d'alcool éthylique, de n-propanol, de n-butanol.3. Procédé de préparation eelon les revendications 1 et 2 caractérisé en ce que la réaction parcourt soit à température normale soit à température d'ébullition du mélange réactionnel.4* Procédé de préparation selon les revendications 1,2,3 caractérisé en ce que l'on fait usage d'un sel sodique d'acide héxahydrobenzilique à titre de matière première ayant la formule générale II, où Z signifie un atome d'un métal alcalin.5. Procédé de préparation selon les revendication.1,2,3 caractérisé en ce que l'on fait usage d'ester de 2- brome.éthyle d'acide héxahydrobenzilique à titre de matière première ayant la formule générale II, où 2 signifie un groupement -CH2CH2A. <Desc/Clms Page number 8>6. Procédé de préparation selon les revendication$ 1,2,3,4 caractérisé en ce que l'on fait usage de bromure EMI8.1 de x-bxma-éthyle-d.m6tliy.e-hydxasoniwa titre de dérivé' de diméthyle-hydrezine asymétrique ayant la formule Séné- rale IV.
Publications (1)
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