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" TANINS SYNTHETIQUES SOLUBLES DANS L'EAU, A
EFFET TINCTORIAL, ET PROCEDE POUR LEUR PRE-
PARATION ".-
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Lors de la fabrication du cuir, on désire souvent ' tanner et teindre simultanément la peau. C'est ainsi, par ex- . ample, que lora d'un tannage avec dus tanins végétaux on doit fréquemment compenser la forte teinte, généralement non désirée que donnent ces tanins par des produits d'addition d'une autre' couleur. Dans d'autres cas, on désire obtenir un cuir teint de part en part en une certiane nuance sans qu'il soit néces- saire d'effectuer une opération supplémentaire pour la teinture.
Les produits connus utilisés Jusqu'ici n'étaient toutefois pas entièrement satisfaisants.
Il est par exemple Connu d'ajouter des colorants aux jus de tannage. Cette méthode nta toutefois pas donné les ré- sultats voulus, étant donné que l'affinité du colorant et celle du tanin pour la peau sont d'une façon générale si différente qu'on ne réussit pas 4 obtenir-un cuir teint de part en part.
Il est, en outre, connu de compenser la teinte des tanins végétaux par emploi simultané de certains'tanins synthé- tiques de couleur complémentaire. Ces tanins synthétiques ont toutefois l'inconvénient de n'être que peu coloré, de sorte qu'on doit les utiliser en fortes quantités. D'autre part, en raison da leurs propriétés tannantes, on ne peut les choisir li- brement, la couleur étant liée à certaines particularités struc- turales.
On sait également qu'on peut préparer des tanins ayant le caractère de colorants par copulation de tanins végétaux ou de certains tanins synthétiques avec des composés de diazonium.
Ce procédé ne permet toutefois pas l'obtension de n'importe quelle nuance. En outre, la résistance à la lumière des subs- tance? ainsi obtenues est diminuée par le groupement azo toujours 'ent.
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\ Or, on a trouvé qu'on peut préparer des tanins y thétiques solubles dans l'eau, à effet tinctoriale qui ne pré- sentent pas les inconvénients précités, par liaison, sous l'ac- tion de formaldéhyde, de produits susceptibles de dégager du
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formaldéhyde ou de composés poly-N-n:éthyloliqu'3S, de tlln'. :
)'1 synthétiques solubles dans l'eau, obtenus à partir de phénols sulfonés ou sulfométhylés, de naphtols ou d'hydrocarbures ,x3o- matiques condensés et d'aldéhyd8, et pouvant encore renfermer, condensés en mélange avec eux, d'autres constituante, avec des colorants organiques qui renferment au moins un atone d'hydro.- gène réactif,
Les tanins synthétiques solubles dais l'eau, à effet
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tinctorial, qui sont nécessaires pour le nouveau pro<ï4dé,. peuvent 3tre obtenus à partir de produits de 51,\1f'ona.t Lon ou de sulJfost hy?t,a - seuls ou mélangés entre eux - de phénols,, par exem- ple du phénol mtney d'a.ca.ptxns>3.s, tels que le? crésols et les xy1énols, d'ha1ogénophéros, de bis-phénols, comme le dihy-.
droxydiphénylpropane et la dihydl"oxydiphényls"llfone, de naph- tols, comme le 13-naphtol, ou encore d'hydrocarbures aromatiques condensés, tels que le naphtalène, ltanthraobne et le phé1'la.n:'" thrène, par condensation avec des aldéhydes, cor-ne .a1déhyde acétique, l'aldéhyde benzotqueg l'aldéhyde crotonique et, de préférence, le formaldéhyde.
Les matières de départ peuvent, pour aquérir certaines proprététs tannantes,. encore contenir,
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condensés en mélange avec elles, un ou plusieurs autres feonsti- tuants, par exemple des phénols non sulfonés et des naphtols
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du genre précité, des phûno1s renfermant dans le noyau des groupes alcoxy à bats poids moléculaire, tels que -3.'tka pyra...
- c9.téch1nomonométhyliqu, l'éther propylpyrocaté<'hin&monc6thyli<- ' que et l'éther réaorsinomonopropyliquet l'urée, le dérivas d'urée cycliques, par exemple l'éthylène-urée, la propylène- urée, itacétylène-dîurêe, la lyoxg1monourine et l'h6XAYdro- triazinone, les di- et o3.cr.-ure, par exemple it üt ***** # <8j l'hexaméthylne-diurée la dipn'py19ne--t!'iur{.a efc La 'Cyl4tyl¯
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diurée, les amides d'acides carboxyliques polyvalente, comme z
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le diamide d'acide tnalonique, le diamide d'acide adipique et le
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diamide dfacîde subérique, les esters d'acide carbamique et d'alcools polyvalents, comme le butanediol-diuréthane, l'hexane- dildiurëthane et le dthydroxycyelohaxane-diuréthane, ainsi que des acides lignosulfontque,
Les tanins synthétique-d*une haute solidité à la lumière sont particulièrement avantageux comme matières c-dupart pour le d'-prê3 la présente - Invention. Ces substances peuvent être prûpar43, par exemple, par le procéda du brevet français n* 1,266,511 et dès breveta belges li* 59F3,"1±ft, 600.956j 601612o 609,476, 6'1.3'?r 6M,S3?"'- ct 610.3.
#t Comme autres matières i départ pour le nouveau procé.
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dé sont nécessaires des colorante organiques renfermant au
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moins un atome d'hydrogène r6actif, c'est-à-dire au moins un
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atome d'hydrogène susceptible de réagir avec du formaldéhyde,
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de3 substances susceptibles de dégager du foralC-hyde ou des
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composta N-méthyloliques.
Comme colorants organiques, on citera, par exemple,
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les colorants aeridiniques, anthraqui-noniques, aziniquez, azoïques, par exemple mono-, bis- ou polyazoïques, azom4,thiniqueex benzoïques et naphtaquinoniques, les colorants qiinolêiquegs,, les quinophtalones, les colorants indigoldes, lea indophénol$,, e.ndranixines les indaMines, les esters de leuco-colopanfa ds I cuve, lea colorants à complexe métalliques, les colorants du I
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naphatalimide, les nigrosines et les indulines, les colorants
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nitrés et nitro3es.'les colorants odasiniques et dioxaz:niqusax, ;
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les colorants d'oxydation, les colorants pyrazoloniques, les colorants ttrazaporphiniques, par exemple les colorants phtalo- '
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cyaniniques, le.3 coloranta méthiniques et po.3rmt-un,,uas, lt3 colorants au boufreij les colorants de la série du sti7.bn$f ,ss colorants du di- et du rirylthana, les colorants thî-nzînîqu,,
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les colorante t'hiazolique3p les colorants de la thioxanthone e* les colorants du xatithène. On peut, d'âpre la présente inven- tien également partir de mélanges de deux ou de plusieurs colorants.
Les colorants du genre précité peuvent porter un ou
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plusieurs atomes d'hydrogène fixés, de préférence par 3,t.n'* .1 teraidiiaire dtszote, d'oxygène et/ou du soufre, par xeffipla , # sous forme de groupes amino primaires ou secondaires, de groupes : 3Ulfamlde earbamide, carbelcoylamide, parvexemple ceux mant des radicaux alcoyle à bas poids moléculaire den groupes hydroxyle et/ou des groupes sulfhydryle.
Entrent toutefois également en ligne de compte des colorants qui renferment un ou plusieurs atomes d'hydrogène fixés par l'intermédiaire de carbone par exemple le colorant de formule
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0 41 (jphtihaloeysninô de n.claly-0. - ' -iv ! 1 CH 2 CH3 3
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qui peut 8tre obtenu par le procédé du brevet belge n* "'51.700..
Présentent un intérêt particulier, les colorants qui portent un or plusieurs atomes d'hydrogène réactifs dans au moins un.
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noyau aromatique renfermant un ou plusieurs substituants de prê**/ ! mier ordre. c'est-à-dire des substituants dont la présence dm le noyau obligerait un nouveau Substituant entrant dans. le/noyau j en cas de substitution électrophile, de se placer de façon privilêzlée en position ortho o.' para. Les substituants les plus importants et les plus avantageux sont des groupes alcoyie, hydroxyle, éther alcoylique, amino, acylamino et des atomes d'halogène.
Le cycle aromatique portant des substituants de premier
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ordre pbut ou bien appartenir à la partie ehrorllo...-pht,re du
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colorant ou bien y Itre relié directement on par l'interm édi a 1re ' d'un ato::.e formant pont. Par ailleurs, le colorant peut, e1'1.
* nazi principe, appartenir z une classe de colorants quelconque$ par ±:!xe.ple à uno des classes précitées, pour autant qu'il renferme
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au moins un cycle aromatique du,genre décrit. Outre la nuance$
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c'est notamment la résistance à-la lumière qu'on désir* obtenir qui est déterminante pour le choix d'a constituants de colorants* Le nouveau procédé offre davantage remarquai de 1: pouvoir ttre appliqué sur une large échelle.
Toutes 163 mat rez de départ qui viennent drtèî e citées peuvent #tre ccmbinéos
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entre elles db façon très simple pour la préparation des nette ,| veaux tanins synthétiques à effet tinctorial, Dans ce buti on les fait réagir soit avec du formaldéhyde ou des produits Slle,- ceptibles de dégager du formaldéhyde, comme le parafonnadhydet l'hey.améthylènetêtiUT1ine et le trioxymâthylêne, soit avec des 1 composta poly-N-méthyloliques.
Par composés poly-N-méthy'lolIque'3 dans le senc de la présente invention, on entend des dédy68 de .]
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composas organiques renfermant des groupes amido ou des groupes amino primaire et/ou secondaires, par exemple des dérivés d'urée, :
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d'urées cycliques d'alcoyh.réelS daT.coyInepolyu.reea, de méla. mine, de diOyanOdiwti4., d'amide d'acides parboxyliques et 4'''''' fers df acide loue qui renferment au -oins deux groupas "1 niéthyloi fixée sur l'azote.
A titre d'exemples de composés poly'-îacthyloliques de ce genre on citera la diméthylolurdts
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la ttr''nthylo1u.rée# la mathylène-tlie...m6thylolurQEI, la diméthyl... oldiprorylnetr1urép, la dïmathylolorotonylidênedîurde le dihydrazide d'acide hxal1éthylo1 adipque, la diméthyloléthy- lèyieuréet la diinéthylolt,-Iyoxalmonouréine la t4tramç'jthylo'.t- glyoxaldiurëine la N 1, ,5 ...d1Mat}-!ylol-I;J.,1ob'tylhp.xahydrotri..d- , ne-1.3,5 one-6, la triméthylolmelamine, l'heXAmthylo1mélamine, le dïmethyloldieyanodîamide, le iméthylolbut.n.dioldiuréthano, 1 le diamide d'acide dimethyloladipique,
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Le procédé conforpe à la présente invention peu' ttt -
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, mis en oeuvre de diverses manières.
Un mode opératoire avanta- geux consiste à faire réagir le tanin préformé et le colorant préformé avec les agents de liaison précités, donc avec du formaldéhyde, des substances susceptibles de dégager du formai
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déhyde ou des substances susceptibles de dégager du formaictéhyde- ou des composés poly-N...méthylo1iques. Les agents de liaison peuvent toutefois aussi d'aoord être mis à réagir avec 1 tanin, ou le colorante les composés intermédiaires résultant étant ensuite mis en réaction avec le colorant ou le tanin pour l'ob- tension des produits finals.
Il est indiqué dans ce cas, de préparer le? composés intermédiaires en milieu alcalin afin d'empêcher une condensa-
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tion prématurée tanin...tanin ou coloraat-coloraat. Il est partis sulièrement avantageux d'effetuer en une rtine phase do travail la fabrication du tanin et sa liaison avec le soloraiit en fa- sant réagir entre elles les matières de départ pour le tanin* , le colorant et les agents de liaison.
En gênerai, on peut.
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opérer dans les conditions de réaction connues pour la f abri ca- tion du tanin exempt de colorant,
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- Lorsque le tanin est préparé en plaaîaura phases de condensation, la fixation du colorant peut, an principe, être
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effectuée pendant ou après une phase quelconque, CtOl'Jt ainsi, par exemple, qu'un tanin, qui à été préparé selon les indications du brevet français NO lé266,511 par condensation d'un phénol 8ultoné avec de l'urée ot du formaldéhyde et post-traitement du condensât ainsi obtenu avec un phénol et du !ormaldhYde, peut être lié avec un colorant .soit en ajoutant se dernier et.
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le.cas échéante un agent de liaison, au mélange de phénol sulfo- né, d'urée et de .orrna3.dh;
de ou bien en mélangeant le colorant et l'agent de liaison avec le condensât du premier échelon et
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une fois la réaction terminée, en soumettant au post-traitement avec du phénol et du formaldéhyde, ou encore en faisant agir sur le condensât du premier échelon le colorant et, le cas échéante l'agent de liaison, simultanément avec la phénol et le formaldéhyde nécessaires pour la production du tanin.
Les modes da mise en oeuvre indiquées en dernier lieu c'est-à-dire, en cas d'une condensation en plusieurs phases, la fixation du colorant avant ou au cours de la dernière phase de condensation, offrent des avantagea techniques particuliers étant donné qu'ils peuvent être facilement combinés avec le processus de fabrication des tanins ;
ces modes opératoires sont donc fort simples et économiques. Les proportions de tanins et de colorants 4 lier entre eux dépendent surtout du rendement des colorants et de l'usage auquel les produits ob- tenus sont destinés. Elles peuvent donc varier entre de larges limites dans certains cas, on obtient le résultat désire avec environ 0,5 partie de colorant pour 100 parties de tanin alors que d'en d'autres, il faut employer environ 50 parties de colo- rant pour 100 parties de tanin.
Pour l'obtention de produits d'un vaste champ d'application, on utilisera, en général, 10 à 20 parties de colorant pour 100 parties de tanin,
La quantité d'agent de liaison à eaployfr conjcintement dépend de la proportion de colorant mise en jeu. Etant donné que les colorants doivent être liés aux tanins par l'interné* diaire d'au moins un chaînon d'agent de liaison, il faut employ- er des Quantités au moins équimolaires d'agent de liaison et de colorant.
Lorsque les colorants renferment plusieurs atomes d'hydrogène réactifs, l'agent de liaison peut aussi être utilt- se en excès molaire par rapport aux colorants afin de lier les colorants en plusieurs point aveu les tanins,
Le procède selon la présente invention est avantagea.. sement mis en oeuvre en nilieu acide ; on a obtenu des résultats
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particulièrement bons en opérant à des pH compris entre 0,9 et
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4.
La réaction, est. effectuée à température assez élevée, eompri- : se en général, entre 25 et 100eO, de préférence Jusqu'à 80*Ct suivant la réactivité des matières de départ, .
Les produits obtenus par le procédé suivant la pré- sente,invention présente, en tant que tanins, en principe les
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propriététs des tanins dû départ. Ctezt pourquoi on peut les employer, suivant le genre des matières de départ, comme tanins employés seuls. pour le prétannage ou pour le et4nnage. Ils conviennent, en outre, très bien pour l'emploi simultané avec d'autres tanins, par exemple d'origine végétale. Le cuir tanné
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avec ces produits est en même temps teint en une nuance coM'ee. pondant au colorant fixé par condensation. Lors d'un choix approprié des colorants, les teintures obtenues présentent une excellente résistance à la lumière.
Suivant les besoins, on peut, avec ces tanins coloras, obtenir des cuirs teints légère- ment ou teints en nuances corsées, parfaitement puree et bien régulièrement tranchés.
Selon le nouveau 'précédé, les produits désirée sont en général, obtenus sous forme de solution* aqueuses Ces so-
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luttons peuvent etre utilisées telles quelles ou être tran8to mdes en poudres par les processus do séchage connus, tels que séchage sur cylindres ou séchage par atomisation. Les tanins colorés conformes à l'invention sont stables aux températures élevées et peuvent être stockés pendant un temps illimité.
Par addition de substances acides ou alcalines, on peut le* / ' adapter de la façon usuelle aux besoins des consommateurs/
Les parties et les pour cent indiqués dans les exem- pies suivants sont en poids. / EXEMPLE 1
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188 parties 1e phénol sont sulfonées en 4" heuree; ..',: l00*C, avec 204 parties d'acide sulfurique à 98 %. après refroi- dissement à 40 - 45*C, on ajoute au mélange de sulfonation une
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solution de 136 parties dttirée dans 90 parties d'eau, pul.
On condense, en ajoutant peu A peu 340 parties dé tormaldéhyd. à 30 lu equtà ce que l'odeur de formaldéhyde ait disparu et que le produit de condensation se dissolve dans l'eau en donnai une solution limpide. L'acide est tamponné par addition de 50 parties de lessive de soude à 50%.
A 200 parties du produit de condensation ainsi obtenu, on ajoute une solution de 4 partie de. base de vert malachite dans 10 parties d'acide chlorhydrique à 18 %. et, après addition
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de 4 parties de formaldéhyde- à 30 %, on condense pendant 2 heu- res à 30 - 3500.
On ajoute ensuite 16 partiel de phénol et on condense en ajoutant encore, à 30 - 3*Co 16 parties de formaldéhyde à 30 g.
Dès que le produit se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide et que codeur de formaldéhyde a disparu,
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on neutralise avec 30 parties'de lessive de soude à 50 1Z et# en vue de 1' emploi comma tanin, on règle A un pH de 2t$ k 3#6 par addition de 20 parties d'acide formique et de 5 parties
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d'acide acétjque glacinl. Le produit, de teinta verte, prêtent.
4 l'analyse les caractariatiques suivantes Tanin 34o2 Ko!i<t&ni Î3 % - Indice proportionnel. 0. 71*7 4o parties de Brun foncé Eroantl C (CI* Acid brown 163) sont dissoutes dans 100 parties d'eau et brassées avec 600 parties du produit de condensation décrit au premier alinéa de l'exemple 1. On ajoute peu à peu 50 parties de formaldéhyde à
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puis on condense pendant 3. heures t 30 *- 35*C Après addition de 4ô parties dA phénol, on d:O..t1nUft 4 condenser à 30 - 35*C, avec encore 48 parties de formaldéhyde
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à 3Q/*# j"usqu*à ce que l'odeur de formaldéhyde ait disparu et que le produit se disolve dans l'eau, en donnant une solution limpide.
On neutralise ensuite avec 83 parties de lessive de
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soude à 50 eié et on règle le pH à 2,8 - 3,6 par addition de 34 parties d'acide formique et de 6 parties diacide acétique.
L'analyse donne les valeurs suivantes :
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Tanin 35,5 i Non-tanin : 11,4 Indice proportionnel : 75,7
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A la place de Brun foncé Erganil C -le l'e.:eapl* 2, on emploie le Brun Luganil NR (0.1. 13.260), On ef'fec1ufJ la..réac- tion avec les quantités de produits et dans 1-ee conditions indiquées à l'exemple 2. L'analyse fournit li3 valeurs ouivan- j tes :
Tanin : 34,2 Non-tanin : 12,3 %
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-Indice proportionnel : 73r5 ..
SXRMPLB On dissout 40 partie de Brun clair Brganil C(Col.
14.295) dans 100 parties d'eau et on brasse avec 600 parties du produit de condensation décrit à l'exemple 1, premier alinéa,
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A une température de 30 - 3500 on ajouta, peu à peu, une olu- tion de 80 parties de diméthylolcrotonyldênediurée dan3 200 parties dteau; Après brassage durant 6 heures, on fait arriver 48 parti&s de phénol et on poursuit la condensation et a;' utant
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peu à peu 48 parties de formaldohydè à 30 %, jusqu'à ce que l'odeur de formaldéhyde ait disparu et que le produit sre die,5oJ.- ve dans l'eau, en donnant une solution limpide.
On neutralise ensuite avec 85 parties de lessive de soude à 50 et on règle
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le pH à 2pg - 3,6 par addition de 54 parties diacide rorqU9' '
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et de 6 partie diacide acétique glacial, L'analyse donne les valeurs suivantes :
Tanin 30,2 %
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!!on-t'U11n ' I y'7 ; Indice proportionnel 65, Ô .
XRPM5, '.08 parties dto-crésol et 58 parties de p-naphtol sont stltonées en 4 heures, à 100*0, avec 165 parties d'acide sulfurique à 96 :.. Après raf:r"it!'!5ement 40 - 45"Ct on fait réagir avec une solution de 45 partie d'urée dans 50 parties d'eau et on condense en ajoutant peu peu 110 parties de
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tarmh1 rl'h'r! Â 30 % Après avoir hraas3 rendant encore:
6 heures, on tatiipsnno avec 50 parties c3f arraafatia,at 25 j '# on fait arriver 40 parties d'o-crésol et on condense, à 30 - 3500# par addition de 10 parties de formaldéhyde à 30 i- Entre temps, on diazotee 14 parties de p-nitraniline dans 160 parties d'eau glacée et 22 parties d'acide cblorhydri'- que concentré, avec une solution de 6 parties de nitrile de sodium dans 20 parties d'eau. Après addition de 30 parties d'acide p-naphtol sulfonlque-6 on ajoute au mélange 30 parties. d'ammoniaque à 25 %, puis on introduit le colorant formé au produit de condensation obtenu comme indiqué au premier alinéa.
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A une température de 0 - 35*00 on condense en ajoutant peu à peu 70 parties de formaldéhyde â 30 ji. Dès que l'odeur de for- maldéhyde a disparu et que le produit donne une solution limpide avec de l'eau, on tamponne avec 65 parties d'ammoniaque à 25%, et, en vue de l'emploi comme tanin, on règle le pH du produit
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de couleur rouge foncé à 2,E 3B par addition de 46 partie d'acide formique et de 8 parties d'acide acétique glacial.
L'analyse donne les valeurs suivantes !
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Tanin : 36,1 %
Non-Tanin 12,0
Indice proportionnel :. 75,0
EXEMPLE 6
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20 parties de Brun foncé Erga.'²J.;: C (C.I 'Acid bruwn 1 163) sont dissoutes dans 140 parties d'e.m e'S sont brassées avec 600 parties du produit de condensatibn décrit !y 1 e.-,tmpl e I.Premier alinéa. A une température de 30 - 35 C /Ón ajoute, peu à peut une solution de 35 parties de dim6hyiolurée/dans 100 parties d'eau et on brasse pendant 4 heures. /
Après avoir ajouté 48 parties de phénol, on poursuit
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la condensation, à 30 # 35*Do en ajoutait lentement 4# Pertie8 ' de formald6hyde à 30 jC.
Dès que l'odeur de formaldéhydo a disparu-et que le produit se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide, on le neutralise avec 90 parties de lessive
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de soude-à 50 zij, puis on règle le pH à 2,8 <' 3,6 par addition de 49 parties d'acide formique et de 11 parties d'acide acéti- que glacial. L'analyse donne les valeurs suivantes Non-tanin : 1@;0 %
Indice proportionnel 75,1
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gxsr'PLS , .7 144 parties de ss-naphtol sont chauffées avec 129
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parties d'acide sulfurique à 9$ pendant une heure à 9000 puis
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pendant 2 heures à 1150C. On ajoute au m4lange d'acide sulfonique 200, parties d'eau et on le maintient pendant 4 heures à une température de 95 - 1000C.
On laisse refroiir, 'PUiè.ob introduite à 30 - 60 C, 220 parties d'une solution aqueuse à 50% d'un produit de condensation obtenu à partir de 1 mole de butane diol-1-4 diuréthane et de 2 moles de formaldéhyde. Après
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avoir brassé durant encore 5 heures à 50 - 60 C. on fait réagir
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la produit de condensation obtenu avec 40 parties d*ammoniaque à 2 ( %;
On fait réagir 733 parties du produit de condensation
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ainsi obtenu avec ko parties du colQrant ,\tttro5é Acid Orange 3 (C.1. 10.385) ef/on continue à condenser à 25 - 30*C en ajoutant peu à peu 20 parties de tormaldéhyde à 30 Après avoir brassé durant 2 heures, on ajoute 40 parties d'o*'crésol et on condense; avec addition de 40 parties de formaldéhyde à 30 %, entre 20 et 45 C, jusqu'à ce que le mélange se dissolve dans l'eau en donnant une solution.limpide. Le produit de condensa* tion obtenu est neutralise avec 80 parties d'ammoniaque à 25 % et est reglé, en vue de son emploi comme tanin, à un pK de
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2,8 -' 3,6 par addition de 30 parties d'aide formique z 80% et de 6 parties d'acide acétique.
L'analyse du tanin donne les valeurs suivantes ! Tanin : : ' 37,2
Non-tanin 12,5 %
Indice proportionnel 74,8
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R. PT,F, j A" 1 733 parties du produit de condensation obtenu suivant
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l'exemple 7, premier alinéa, sont brassées, après t81!lponnf4ge avec 40 parties d'ammoniaque à 25 ;Ct avec 50 parties du colo- ra-.txanth,5nique Acid Violet 9 (CI* 45.190). On condense le mélange peu peu, entre 30 et 50 C. par addition d'une solu;-
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tionde 30 parties de dinthylolure dans 100 parties d'eau.
Entre temps on chauffe pendant 5 heures, il. 6000j 100 parties d'o-crésol, 100 parties 'de ftTnaldft'hy4e à 30 in et 2 parties de lessive de soude il 50 /, ; il se forme alors une huile résineuse. On introduit peu peu 60 parties de cette
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huile, à 40 - 45-Ce dans le produit de condensation obtenu com-
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#me décrit ci-dessus, puis on condense jùsqpt4 ce que le produit se dissolve dans l'eau en donnant une solution limpide. Après addition de 75 parties d'ammoniaque à 25 %, on règle à un pH
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de 3#0 - 3#6 par addition de 25 parties d'acide formique z 80 j± et de 7 parties d'acide acétique glacial. L'analyse donne les valeurs suivantes Tanin' 36,9%
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Nor.-t,1n : 11#5 |î Indice proportionnel: . ' ?62 .
On sulfone $00 parties de phénol, pendant 4 heurte..' à 10000* avec 540 parties d'acide sulfurique à 98 ±# Après #refroidissement à 40 .. 50"C, on fait arriver 280 parties d'une solution aqueuse à 50 % de' c1"Otonylidê11ediuré''I et on condense en ajoutant peu à peu 300 parties de formai déhyda à 30 %# Le mélange réactonnel est tamponna avec 220 parties d'ammoniaque à 25 % et est mélange avec 150 parties du colorant thiazolique
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Basic Jellow 1 (C T, 49.000).
A 20 - 4000p on poursuit 14 condensation par addition de 70 parties de fonnaldéhyde b 30 sL puis on fait arriver 300 parties de phénol et on continue à condenser en ajoutant lentement 290'partîeo de fom!ald4hyde jusqu'à ce que le produit se dissolve dans l'eau en donnant une solution limpide* On neutralise ensuite, avec 288 parties
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de lessive de soude à 50 fe et, en vue de l'emploi comme tanin on , liquide,!règle le pH à 3#0 - 3,5 par addition de 110 parties d'acide formique et de 24 :parties d'acide acétique glci<.-.
L'analyse donne les valeurs suivantes :
Tanin 38,5 %
Non-tanin : 13,0
Indice proportionnel 73, 3
<Desc/Clms Page number 16>
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..'.'r.r: 10 ,T 180 parties de dihydroxy-4-4' diphénylsulfone, 85 parties de sulfite de sodium . fi 5 parties de rC'T'Mo,:tld(hyde aqueux à 30 de, et 340 parties d'eau sont chauffées pendant 10 heures à 150 C dans un autoclave à agitateur. Après refroidissement
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à 8000# on acidifie avec 90 parties d1 acide sulfurique à 98 % dans 100 parties d'eau, on introduit 50 parties du colorant quinonique Acid Black 47 (C I 56.o;) et on condense, à 40 - 50 1, en ajoutant lentement 70 parties de formaldéhyde A 30 H jusqu'à ce que 1% produit se dissolve dans l'eau en donnant une solution limpide. On neutralise avac 65 parties da lessive de souda à 50 % et on séche dans une poule de se ehage.
On obtient ainsi 450 parties de produit pulvérulent, EX!';..;?!.\?' 11 1000 parties de naphtalène sont. chauffées pendant 5 heures, à 160*ep avec 1000 parties d'acide sulfurique. Après dilution avec 500 parties d'eau, on fait réagir la solution, 80 - 90 C, peu à peu avec 600 parties de formaldéhyde à 30 %.
Des que l'odeur de formaldéhyde a disparu, on dilue le mélange réactionnel avec 700 parties d'eau et on tamponne avec 500 par- ties de lessive de soude à 50 %. On introduit ensuite, en bras-
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sant, 200 parties du colorant dériva du naphttlli.lide : Acid Jel- low 7 (C.I. 56.205} et on condense, à 80 - 90*C,. avec 250 par- ties de formaldéhyde à 30% jusqu'à ce que l'odeur de formai- ; dhyde art disparu , On dilue ensuite avec 300 parties d'eau et
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on neutralise avec 500 p&rtiet: de lessive de soude à 50 Jî, La solution est 5éChe dans un secheur-atomistur à tuyères ; on obtient ainsi ?500 parties d'une pondre trun clair, t'analyse donne les valeurs suivantes :
Tanin : 64,8 % Non-tanin : 32,0 %
Indice proportionnel :
67,0 .