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Colorants réactifs chromitéréo ou cobalt1tèree, leurs procédés de fabrication et leurs applications.
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La présente 1nventiori"'pôürbJé oolorant8 éâOt1t. ,/chro.1fèrea ou cobalt1fèree qui, sous leur forme exempte de métal, répondent à la formule
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dans laquelle B-OH représente le radical d'un composé hydroxy- lique quelconque copule en position voisine
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du groupe hydroxyl1que, R représente un radical mono-, di- ou t1ha. logénopyr11dyllque et Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyllque de bas poids moléculaire et dans laquelle
B et le noyau A comportent ensemble au moins
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un et au plus deux groupes aulton1qu.s ainsi que, le cas échéant, d'autres substituants.
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Le procédé de fabrication de ce nouveaux colorant réactifs
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chro'nifet'ea ou cobaltiferea coniaiste à faire réagir dans n'im- porte quel ordre 1 molécule d'un colorant mono-azoïque répon- dant à la formule
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dan laquelle A, B eut 2 répondent aux définiMons ci-denaud, 1 molécule au moins d'une polyhalogénopyrimidine et un agent cédant des ions de chrome ou de cobalt de telle sorte que la
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polyhalogériopyrimidine réagisse avec le groupe -NH-Z du colo- rant ftono-azoïque et l'agent cédant des ions de chrotie ou de cobalt avec le groupe ortho-carboxy-ortho-hydroxyl1que du co- lorant 'non0"azoïque.
Une variante de ce procède consiste à faire réagir 1 molécule d'une composante de copulation copulant en position voisine d'un groupe hydroxylique phénolique ou énolique qui renferme un groupe -NH-Z avec 1 molécule au moins d'une polyhalogéno-
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pyt4i,nïdîne, à copuler le produit ainsi obtenu avec 1 molécule d'un 2'-dia!)!0"l*'<'arboxybenzene éventuellement substitué puis à traiter le produit de la réaction avec un agent cédant des ions de chrome ou de cobalt, les composantes de copulation et de
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diazôtatîon étant choisies de sorte que le colorant mono-azoïque renferme au moins un et au plus deux groupes sulfoniques.
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Parmi les substituants que le noyau A peut porter, on peut
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citer;
des groupes a,ay3,,que ou alcoxyl4ques de bas poids moléculaire (méthylique, éthylique, m4thoxyliq4ee éthoieyliquf h des atomes d'halogène (chlore, brome), des groupée n4fcré*8, carboxyliques, sulfoniquea, des groupée ,t'a4.qte ver tellement mono- ou disubstitués méthyla-nide d-métb%yll, avaidee ethylatlide, hydroxy-éthylamidei d,ttrdrxks', y 4d, 3-mêthoxyprapylam.de, phénylamide, N"-méthyl*N phnsrlainî.d*i #*# hydroxy-éthyl-N-phénylainide), un groupe alcoyl" ju a'''st.'y^ lique (m6thyleuironyllque, éthyloultonyltquep 'nY9,et'os3'.1l des groupes ecylarolnée {acdty.aa.rs, prop,ayaminda, b nf0jft*
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aminés),
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Le radical B-OH est, par exemple, le radical d'un hydroxybongém
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ne copule en position ortho par rapport au groupe hydroxylique .
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(U-méthyl-3-tmino-, i -méthyl-2*smino- ou 4''attino''l''hydroxybenj" ne) ou un acide amino-hydroxy naphtalene sulfenique (2* ,0*4 3" amino-5-hydroxy-naphtaiène-7-sul f onique , 2*aminQ 5" d*t ;Kjir'''n&Ptow talene-1.7*diaulfonique, l-a'Nino''8"hydroxy<'naphtalene''4t8um'of nique,-2.4- ou -3.6- dvi -,6dst,t'41tta, 9''anto'''"hyd!'oxy naghtelne-.6diaulPtïiqe), le radical d'une 5"pyalone copulée en position voisine du groupe hydroxylique énelique, l'acide l'-amino)-pdsnylAathyi-5py!ine'su,"focsqs la l-(3'- ou -arttino)*g13ét1y,sdthr,rrrs4,are ou le.l benn goylacétyl4,nlno- ou l''eteeto-ace<:
ylaAinO"3*' -4-eminobenitène.
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A part les groupes -NH2 et -SO 3M qui sont les substituants
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préfères, le radical B peut encore renfermer un ou plusieurs
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autres gubstituante p.ex, ceux indiqués ci-dessus pour le
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noyau A.
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Parmi les polyhalognopyr1ldines utilisables on peut choisir, par exemple, la 2,H.6-trlchloro- et la 2.1t.6-tribromopyrimidlne
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et leurs dérivés qui portent, par exemple, les substituants suivants en position 5; groupe méthylique, éthylique, groupe carbamlde ou sulfamide dont l'atome d'azote porte éventuellement un substituant, carboxylate de méthyle ou d'éthyle, groupe
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acylique, par exemple benzoyllque, alcoylénlque, par exemple
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allylique ou chlorovlnyllque, alcoylique substitué, par exemple
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aarboxy7uthyique, chloro- ou bromomethylique, la 2.4-5.6-tétra- chloro- ou tétrabromopyrimidine, l'ester éthylique de l'acide 2.dichloro* ou -dbroopyrlldlne-4-carboxylique,la 2..5-trl chloropyrimidine,
les 2.6-dichloro- ou -dibro'no-pyri'nldine-'4" ou ''5"carba'nides ou -sulfamides dont l'atome d'azote porte éventuellement un substituant ainsi que la 2.4-dlchloro-5-ohlo- rométhyl*6- néthylpyrlmldlne, la 2.4-dibromo-5-bromôméthyl-6- méthylPY11d1ne, la 2.dahara-5-ehprcthyl-pyrildine, la 2.4-dibromo-5wbromcwnéthyl-pyrimidine, la 2.5.6-trichoro-- méthY1Pyr1m1atne et la 2.6 dlchloro-'*-trichloro'néthylpyrl nidlne.
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La réaction des colorants mono-azoïques répondant à la formule (II) ou de leurs complexes de chrome ou de cobalt ou des com- posantes de copulation hydrosolubles servant de produits do dé- @ \ part avec les polyhalogénopyrimidines s'effectue de préférence 'en milieu aqueux. On utilise l'halogénure comme tel sous forme solide ou dissous dans un solvant organique comme l'acétone,le benzène, le chlorobenzène ou le toluène.
La température à laquelle se déroule la réaction doit être adap- tée à la réactivité des divers produits de départ et est com- prise de préférence entre 50 et 90 C. En raison de la volatili- té des halogénopyrimidines à la vapeur d'eau à des températures supérieures à 40 C, il est indiqué d'employer un récipient fermé muni d'un réfrigérant à reflux.
La réaction se déroule en milieu neutre à faiblement acide, de préférence à un pH allant de 7,0 à 4,0. Afin de neu- traliser l'hydracide halogène qui se forme, on ajoute à la so- lutioi, au début de la réaction, des agents liant les acides comme l'acétate de sodium, ou bien on introduit au cours de la réaction, par,petites portions, du carbonate ou bicarbonate de sodium ou de potassium soit à l'état de poudre solide, soit en . solution aqueuse concentrée. Cependant on peut aussi se servir de solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium ou de potassium.
.L'addition de petites quantités d'un agent mouillant ou émul- sionnant au mélange de réaction peut contribuer à accélérer la réaction.
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Dan. les deux va1bntel. on conduit la réaction de telle sorte Qu"un seul atone d'halogène de la pOlyhalogénopyr11dine réagisse avec un atome d'Hydrogène échangeable du groupe *NH'-2. ai lon utilise une composante de copulation 1H801Ùb'le dans l'eau ou difficilement hydrosoluble,pour la condensation avec les hnlog&noyt11dineB. il est préférable de travailler en suspen- $ion Aqueuse ou âqueule-organ14ue en présence d'agents liant lee acides et dans des récipients munis d'un réfrigérant à reflux efficace.
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Urt. fois la bondanaétldn achevée le colorant métallifère final ou lé colôrant à f.al18er est relargué avec du chlorure de sodium ou dé potassium après neutralisation éventuelle de sa solution ou suspension puis il est essoré, lavé et, le cas échéant, séché.
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tât produite de la conènént1on de composantes de copulation hy- drosOlublé8 avec des polyhalogénôpyriimidines sont Isolée de la même talon que les colorants .Toutefois, on peut aussi utiliser 'le solution ou. lorsque le produit de la condensation est diffi- cilement soluble, la suspension immédiatement pour la copulation, le cas échéant après addition d'alcali (p.ex. d'hydroxyde de sodium, de carbonate ou bicarbonate de sodium) et/ou après di-
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lution avec de l'eau.
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lorsque les produits de la condensation des po,a\08én.
pyrimidines avec des composantes de copulation 1nOlU' dans l'eau ou difficilement hydrosolubles sont en ausponsion #q4eUÇ* ou aqueuse-organique, on les essore le ces échéant, apprêt dom lution avec de l'eau ou avec un autre ggnt ppprQ1; 10pq'" . sont en solution aqueuse-organique ou OV$4ntquçf pn les. 4a<u# par réduction à un faible volume ou prée4ptOtOM ave un gègnt adéquat. Dans les cas o4 la présence d'un solvant Grin1q"Q n'entraîne aucune perturbation, on peut aussi effectuer If l' copulation dans le milieu de condensation, le cas Óq6a"t 4près
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addition d'agents liant les acides et/ou après dilution avec
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de l'eau. La copulation elle-,none s'cfteotuo vantagont basse température, p.ex, de 0 à 20 , et en T4U m e4blement alcalin, p.ex. à un pH de 7<5 à 9.5.
La transformation des colorants %nonp-gg*%qUoo en loursi co'Hp) métalliques s'opère avec des dérivés du chrome et du W 9H.
La métal1Bat1on se fait de préférence en solution aqueuse , en milieu organique, par exemple dans la rma, t dans 14
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solution aqueuse concentrée d'un sel de %létal alcalin d'un solde
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monocarboxyllque aliphatique de bas poids 'ftoléQula1rf'. A cet effet, on fait réagir sur deux molécules d colorant Qho"ae<!'Ï* que dne quantité d'agent cédant des ions 4tQll1q renjTepant moin de deux 'nais ac. moins un atome do métal,
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Les composée à base de chrome se prêtant à cette métallisation sont, par exemple, le fluorure de chrome, le sulfate de chrome, le formiate de chrome, l'acétate dé chrome, le sulfate de po- tassium et de chrome, le sulfate d'ammonium et de chromo.
On peut aussi très bien employer les chromâtes tels que le chroma- te ou bichromate de sodium ou de potassium. Il vaut mieux travailler ici en milieu fortement alcalin en ajoutant, au be- soin, des agents réducteurs.
Parmi les composés ocbaltifères que l'on peut utiliser,il faut citer le formlate de cobalt, l'acétate de cobalt et le sulfate de cobalt. Si l'on effectue la métallisation dans la solution aqueuse concentrée d'un sel alcalin d'un acide aliphatique mono- carboxylique de faible poids moléculaire, on peut aussi employer des composés métalliques insolubles comme l'hydroxyde de cobalt ou le carbonate de cobalt.
Il est particulièrement intéressant d'opérer la métallisation en milieu aqueux ou alcalin en ajoutant les composés métalliques en présence de corps qui forment avec les métaux lourds des com- plexes solubles en milieu d'alcali caustique comme par exemple l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique et l'acide salicylique.
Les complexes métalliques ainsi formés sont précipités de leurs solutions aqueuses au moyen de sel, isolés par filtration, lavés s'il y a lieu et séchés.
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Lee colorants azoïques chromifères ou cobalt If ères que l'on obtient sont des complexes métallifères homogènes dans lesquels en principe un atome de métal est lié à deux molécules de composé mono-azoïque semblables Ou différentes. Il s'agit de complexes 1:2 dans lesquels deux molécules de composé mono** azoïque sont liées à environ 0,6-1,4 atome de métal.
Les colorants réactifs chromifèeres ou cobaltifères ainsi obtenus se prêtent à la teinture, au foulardage et à l'impresion de fibres d'origine animale comme la laine, la soie, de fibres de polyamides synthétiques, comme le nylon, de cuir, de fibres cellulosiques, conme le coton, le lin, et de fibres de cellulose régénérée, comme la viscose, la rayonne au cuivre, la fibranne,ainsi que de mélanges et/ou d'articles à-base de des fibres. Les conditions optima d'application varient suivant le genre de la fibre et les colorants utilisés.
Les fibres anima* les et les fibres de polyamides synthétiques se teignent ou . s'impriment de préférence en milieu acide, neutre ou faible* ment alcalin, par exemple en présence d'acide acétique, d'acide formique, de sulfate d'ammonium, de téta-' phosphate de sodium, etc.
On peut aussi teindre en bain acetique ou neutre en présence d'agents d'unisson comm des aminés grasses polyoxéthyles ou de leurs mélanges avec des éthers alcoylpolyglycoliques et neutraliser ou alcaliniser faiblement . le bain à la fin de la teinture en lui ajoutant de faibles quantités d'un agent à réaction alcaline comme l'ammoniaque, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, etc. ou des
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composés donnant à la chaleur une réaction alcaline comme l'hexa- méthylène-tétramine, l'urne Pour terminer, les teintures sont rincées à fend et éventuellement soidulée avec un peu d'acide acétique.
Lots de la teinture et de l'impression de fibres ot d'articles d'origine animale et dé fibres et d'articles de polyamides syn- thétiques, il se forme souvent, suivant la réactivité du colorant, une liai sort plus ou moins solide' entre la molécule de colorant et la fibre, les colorants possédant de l'affinité pour la fibre en raison aussi, en partie, de leur caractère acide.
La teinture, le foulardage, l'impression ou la fixation sur les fibres cellulosiques sc fait de préférence en milieu alcalin, par exemple en présence de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium oude potassium, de métasilicate de sodium, de borate de sodium, de phosphate trisodique, d'ammo- niaque, etc. Afin d'éviter des phénomènes de réduction, il est souvent bon d'ajouter un agent d'oxydntion doux comme le 1-nitro- benzpne-3-sulfonats de sodium lors de la teinture, du foularda- ge ou de l'impression des fibres: Sur les fibres cellulosiques également, la fixation se fait dans la règle chaud.
Toutefois l'addition de certaines amines quaternisables telles que la triméthylamine ou la triéthylène-diamine, de la diméthylhydrazine asymétrique ou de la N-amino-pyrrolidine, de préférence en quan- tités stoechiométriques, accélère la fixation du colorant sur
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la fibre, de sorte que la température de fixation se trouve abaissée et/ou la durée de fixation raccourcie.
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Les pgt,en d'impression et solutions de foulardage peuvent $tP<r' entreposées sans risque de précipitation ni d'hydrolyse; elles permettent d'obtenir sur fibres de cellulose naturelle ou régéné- rées des teintures ou impressions corsées,qui se distinguent en particulier par leurs bonnes solidités au mouille qui ré- sultent de la formation d'une liaison chimique stable entre là molécule de colorant et la molécule de cellulose. Souvent ce h'est pas la totalité du colorant qui participe à la réaction avec la
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fibre.
Dans ce cas, on élimine facilement la partie de oolopsnf non fixée par une opération appropriée comme un rinçage et/ou un savonnage, éventuellement à des températures élevées; on
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peut utiliser à cet effet des ,'4terge"ts synthétiques comme P X des alcoylary18ulfonate8, du leuryleulfets de sodium, ainsi que les éthers alcoylpolyglycoliqgee, aupacoipMt'taa coliques et dlalcoYl-phénYlpolyglyC91que. éventuellement sulfatés ou carboxyméthylée, Les teintures et impressions possèdent un*
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au lavage et de bonnes solidités au, la sueur, su frotte- ' ment et à la lumière ainsi qu'à l'acide acétique dilué et aux solutions étendues de carbonate de sodium à froid,
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Les colorante réservent la cellulose acylée (comme p.ex.
l'acétate,
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le butyrate et Ilacétopropionate de cellulose et spécialement le triacétate de cellulose), les fibres de polyesters, de polyéthylène, de polypropylène et de chlorure de polyvinyle.
Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages n'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
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Jt x e "'.P 1 e , On dissout 13,7 parties d'acide 2-aminobenzène-l-carboxyllque dans 120 parties d'eau avec 15 parties d'acide chlorhydrique à 30 % puis on diazote entre 0 et 5 avec une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau.
Au moyen de bicarbonate de sodium on neutralise au rouge Congo la solution de compose diazoique, puis on la fait couler goutte à goutte entre 0 et 5 dans une
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solution de 3.,9 parties d'acide l,anino-g-hydroxy-naph,taléne.6- disulfon1qu* et 25 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium dans 200 parties d'eau, le pH de la masse de copulation étant maintenu à 8,5 par addition de 17 parties environ d'une so- lution à 10 % d'hydroxyde de sodium. On agite la masse pendant une heure puis la copulation est terminée. Le colorant est précipité entièrement par l'addition de chlorure de sodium; on le filtre et on le lave avec une solution de chlorure de sodium.
On délaie le tourteau de filtration dans 150 parties d'eau à 80 .
On ajoute à cette suspension de colorant 30 parties d'acétate de sodium cristallisé et 30 parties de aulfate de chrome et de potas- sium cristallisé puis on chauffe ce mélange pendant 7 heures au reflux. Le complexe de bhrome est précipité par addition de chloru
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re de sodium, isolé par filtration lavé avec une solution de
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chlorure de sodium.
, La pâte de colorant est dissoute à 80 dans 150 parles d'eau puis on y ajoute 21,8 parties de 2.4.5.6-tétrachloropyrimidine et on l'agite pendant 6 heures entre 80 et 90 . Pendant ce temps le pH de la soutien est maintenu entre 4 et 5 par addition d'une soin* tion diluée de carbonate de sodium. Une tolu la condensation ter- minée, On précipite le colorant par addition de chlorure de s@@@ium à 80 et on le filtre.
Une fois séché, il se présente sous la forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleu foncé.
On imprime du satin de coton mercerisé avec une pàte de la compo- sition suivante:
60 parties du colorant obtenu selon les données ci dessus
100 parties d'urée
342 parties d'eau
450 parties d'un épaississant à 3% d'alginate de sodium
15 parties de 3-nitrobenzène-l-sulfonate de sodium
33 partie)! de carbonate de sodium
1000 parties, La matière textile est vaporisée pendant 10 à 15 minutes vers .
102-104 puis rincée à froid et à chaud. Apres savonnage à l'ébulli- tion, rinçage et séchage, on obtient une impression bleu urine bien solide à la lumière et au mouillé (à l'eau, à la sueur, au frottement et-spécialement au lavage, au débouillissage alcaline au chlore et l'eau de piscine chlorée.
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R.&.....
Dans 600 pat't1ea d'un* solution à" S, 5 % d'hydroxyde de sodium Ch agite pendant 3 heures entre 8b et 85. 42,9 parties du colorant obtenu par copulation d'acide 2-diaobenz.ne-l.carboxylique avec de l'acide emacétylamlhow5-hydroXynaphtiil%ene-7-oultâniquê en milieu faiblement alcalin. Le colorant ddaacdtylé est complètement préci- pité par addition de chlorure de sodium puis filtré et lavé avec une solution de chlorure de sodium.
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Pour lé chrowage on traite le tourteau de filtration selon les indications de l'exemple 1. Le colorant chromé est ensuite isolé. ta pâte de colorant est dissoute dans 300 parties d'eau à 80 . On
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ajoute à cette solution 18,3 parties de 2..6-tr1chloropyrlmldln. puis on agite le tout pendant 4 heures entre 80 et 90 .
Pendant ce temps, le pH de la solution est maintenu entre 4 et 5 par addition d'une solution dlluéo de carbonate de sodium. Une fois la conden- sation achevée, le colorant jet précipité au moyen de chlorure de
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8edcm et filtre, Une 1 foi 3 séché,
le colorant se présente sous la tome d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur brun foncé
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On imprime une cretonne de coton avec une pâte d* impression de la eOpo81t1on lu1Vbntèt
30 parties du colorant obtenu selon les données ci-dessus
100 parties d'urée
372 parties d'eau
450 parties d'un épaississant à 3% d'alginate de sodium
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15 parties de l'-nitrobenzene-3-sulfonate de sodium .,35,,..t!r,;ie..ai de carbonate de sodium 1000 parties.
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' La matière textile est vaporisée pendant 10 à 15 minutes entre 102 et 104 p-u1G rincée à froid et 4 chaud. Après un aavnag à l'ébullition, un nouveau rinçage et 90ph9goe on obtient une impression brun rougeâtre bien solide au rouille t à. }À lyon ère, E x e M. n l¯e 3 On dissout dans 120 parties d'eau et 15 partie d'Q1 olhlorhy"- drique à 30 % 13,7 parties d'acide eanbe"=no.elv'KY11Y² puis on diazote avec une solution de 7 parties (Je nilrifct de 94"
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1
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d1u dans 25 parties d'eau.
On versa goutte à goutte cette $*lu- tion de composé diazoïque rendue neutre gg roggg Congo nu moyen de carbonate de sodium entre 0 et 5 dans 4nO solution bl<Mt alcaline de 54,5 parties 2--trichlopepypinidyla''5'nyP8aph* . teléne-1.7-dlsultonate de sodium dans ZOO parties d'eags le PR de la masse de copulation étant maintenu entro 0 et 9 par addition d'une solution diluée de carbonate de Iqd1U, Apra une bçgro 6$ettm talion la copulation est achevée, On $919 par t1tfaten le colorant mono-azoxque entièrement. précipité et on 10 lave av<t(e '\Jr\'
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solution de chlorure de sodium,
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On délaie le tourteau de filtration dans 15Q parties d'wxtu << 80 .
On ajoute à cette suspension de colorant 30 parties dçèç*t*t* do sodium cristallisé et 30 parties de sulfate 00 ohrom et de putain sium criatailied. Le pH de ceste .ulp.n1Q chaud* 6*0 par addition d'une solution diluée de oerbpngtt de'Cadium, Ensuit*, on chauffe le mélange au reflux pendant le heures *0 q41 a pour ttfet de dissoudre totalement 19 ÇQMPIOXO ohwilffcr . Ta colorant est précipite par addition 40 chlOrYrO de opltvmp filtre et lave avec une solution de çhlqrurç de 'o4t, 1% se pf6lent..
$ove la for*% 4'une Pl>.tdro topcee M1 esout Onno 1.b avec , une CQU) 81.!1" brun fcncé.
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On imprime de la fibranne avec une pàte d'impression de la com- position suivante:
30 parties du colorant obtenu selon les données ci-dessus
200 parties d'urée
272 parties d'eau
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z50 parties d'un épaississant, à bzz d'alginate de sodium 15 parties de l"nitrobenzene-'3-sulfonate de sodium 33 parties de carbonate de sodium 1000 parties.
La matière textile sèche est exposée pendant 1 minute à 200 ou 10 minutes à 120 à une chaleur sèche. Elle est ensuite rincée à froid et à chaud puis savonnée à l'ébullition. Après un nou- veau rinçage et séchage, on obtient une impression brune bien
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solide au mouillé et à la lum,a,ire. lA composante de copulation tr,ah3o*opYr,midy.aa2no^Tlxdro,y nahtalène.l,1-Qlsulronate de sodium s'obtient de la façon suivante: On dissout 64 parties d'acide 2-am.n4-^hYdroxYnaphtsl,éne-1,s? d1eulfon1que dans 500 parties d'eau en ajoutant une solution à 30% d'hydroxyde de sodium jusqu'à ce que la réaction ne soit plus que faiblement acide.
Ensuite on ajoute 43,6 parties de
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2,râ^txaetlaroPrr.md,ns et on agite pendant quelques heures à 50"60 tout en maintenant le pH du milieu de réaction entre 4,0 et 5,0 grgeo à l'addition goutte à goutte d'une B$1 talon à,20% de carbonate de sodium. Une fois la réaction terminé* on précipite le 2-triohioropyrlmidylamino-5-hydroxy-naphtalène- 1,7"d'¯u1fORate lo4tum 6<oy de izbtor4re de sodium, on le
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filtre, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le sèche-.
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E x e m re On dissout 22 parties d'acide 2-amln6-i*dârboxyiien*èiPie 5'*isulfo* nique dans 80 parties d'eau et 8 partie d'acide chlorhydrique à 30 % puis- on dlazote entre 0 et 5 avec une solution de parties'de nitrite de sodium dans 25 parties d'eau* On neutralise
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au rouge Congo cette solution de Composé d1a¯otqUe pâté 1'.ddiUi¯b de carbonate de sodium et à une température comprise entre 0 '.t 50 on la verse goutte à goutté dans une solution 1aal1rti.(e à carbonate de sodium de 28,1 parties diacide 2*aeét|flawlfto-5*hy'* droxynaphtalene*'7-'aul)fonique dans 3ôo parties dtdêu, Oh agite ce mélange pendant 1 heure et lé copulation est achevée,
Lê 6 * lorant mono-'azoïque est précipité c)ètem.ht au moyen de ehlb4w rure de sodium. Il est ensuite filtre désaôétylë les données de l'exemple 2, précipité, filtré à nouveau et lavé avec
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une solution de chlorure de sodium. te tourteau de f11ttln est -alors délayé dans 160 parties dtomu à 70 . Dans un lapa d'un* demi-heure, on y fait couler goutte z goutte etitee 70 et 15 une solution' de 15 parties de sulfate de cobalt dans 40 parti.. d'eau. En ajoutant simultanément une solution diluée de carbonate de sodium, on maintient le pH entre 5,0 et 5,0. Après l'addition de la solution de sulfate de cobalt, on agite encore la solution
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du complexe pendant 30 minutes à 10 .
On précipite le complexe cobaltirêre par addition de chlorure de dodIUM, on le filtre et on le lave avec une solution de chlorure de sodium.
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Le tourteau de filtration est condensé avec de la .4.5.6t4ti- ehfc'rcptMM. zmn* 1nlla,u.i - î'ftjtewpte pal* itolé, Une
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rot. Séché, 1* 6<!tMMt 8 l'6édt d'une poudre foncée qui fi. ditttùut dltt'l. IIOAU alita un* (jouteur' brun foncé.
On irtpt'&gne uh tilitt de ëôton avec une solution qui f'ênter#e 4 partiel du (I1l\)fltnt "1 iIIddiUi, , 2Û iës d'uxe, g parties de aarbônatt de sodium et 100 parties d'eau puis on le fait pâftftèf ôntfë deux rouleaux avec un taux d'expeî- Mftle due ?0 environ et oil le lèche: La te1rtturoê est ensuite eouttiee pendant 4 à 5 minutes à un traitemeat on chaleur sèche entré 44d et 0< x!'ln<it& & froid et à chaud puis savonnée à lIJ13u1,u.e1oh pehdâht 15 Minutes avec une solution h 0,2 % d'un détergent non Îohbgbmè et rtCé6.
On obtient une teinture brune aoiitiè è l 'Punition. y.jyi..g.J1,rtLI4:.fe'...- on ddiale aod 19, parties du Obl0bn m6nô*as:t)ïque d 5csrlt dans '.ifetl\plé 8 et g314 rlft1etl du colbrnnt mono*azoïque décrit dans l'<m ttpl<t 4 aaht 100 parties d'eau à 80o..on ajoute fi cette ..PQhsl0fi dé 6el<SMH<:<tt 30 partie dtâeétâte de sodium cristalli- bê et 30 parties de sulfate de chrome et de potassium crista111- ad puit oh chauffa le mélange pendant 4 heures eu reflux. Le ' compila t4ixte de chedite est précipité par addition de chlorure de JÓ1um. filtre et lavé aved une solution de chlorure de #ûdium. en aitttaut & 80 In pSt de obiceânt*avec 150 parties d'eau puis on donethot Selon le$ ebriedèt de l'exemple 1 avec la tétrachloro- p:J't<1tn1tH.nê et on isole le ol/.:'1r'l1t obtenu.
Le complexe mixte, une
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fois sec, a l'aspect d'une poudre foncée qui we Olaeout dan \ l'ti avec une couleur brune.
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Oti imprime du satin de coton mercerisé avec Me pate d'impi 8s$ptv de la composition suivante: 30-parties du colorant Qbtenm golon Ion donnée ci-d9%Uo 100 parties d'urée 372 parties d'eau
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zozo parties d'un épaississant 3% d'aïdinste'de <t9<Hm 15 parties de 3-nitrotoenzfcne 4*Bulfanat<! egtum,
33 parties de carbonate de sodium 1000 parties.
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La matière textile est vaporisée pendant 10 h 15 minutes, ver lAf7,t1 puis rincée à froid et à oboul, p un lWtbe 1étu,3.,,a suivi d'un nouveau rinçage ft d'un a3c3t <tn < toont une impression brune bien solide au momt10 gt 14%ttérot Le tableau suivant renferme d'autre , colorant conforma a l'A|n ## vention que l'on peut obtenir selon les 49npeog gon OXOMPIOU à 5, ils sont caractérisa par leurs composantes de d,lt" . et de copulation, les composent*$ réactive*, 10,tA*t*l la formation du complexe métallique et la î}i*afofft" (î leur* totnm turea sur coton.
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3itl. de Composante de Composante de Composante Métal Nuance de la l'exemple diczotatioa copulation réactive teinture sur coton 6 acide 2-a'nino-l-c3rboxy- acide 2-rnêthylcmino- 2,4,5,6-tétrachio- Cr brun violacé benzre-5-sulfonique 5-bYdroxYnaPhtalène-7- ro-pyriaidine
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<tb> sulfonique
<tb>
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1 id. I1t. id. to brune 8 acide 2-amino-l-earboxy b,enz%er.e-4-sul:ronique Id. ,,5,6-tétrachlD- Cr brun violacé ro pyrii3ir.e 9 -aitfo-3.-carboxy- acide 2-aniino-5-hy- 2,4,6-tribromopyri- Cr brune benzène droxy-naphtaién- aldine 1,7-dieulfonique 10 id. id. id. Co ad.
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<tb>
<tb>
<tb>
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11 acide 2-amlno-l-carboxy- acide 2-amino-8-hy- 2,4-dichloro-5-chlo- Cr brun violacé benzène-5-sulfonique droxy-napbtalène-6- rométhyl-6-méthylpy-
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<tb> sulfonique <SEP> rimidine
<tb>
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12 acide 2-amino-1-car- id. 2,4,6-trichloropyri- Cr id. boxy-benzéne-4-sulfo- mi%*-Ine
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<tb> nique
<tb>
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13 2-am3no-l-carboxy- id. id. Cr id.
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<tb> benzène
<tb>
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14 acide 2-amino-l-carboxy- 1-(3'-amino)-phényl- id. Co Jaune benzéne-5-suZfonique 3dthyl-5-pyrazolone 15 id. 1-('-ami.noj-phényl- 2,4,5,6-tétrachloro- Co id.
3-méthyl-5-pyrazolone pyrimidine J 16 2-aino-1-carboxy- acide l-amino-8-hydro- id. Cr bleu marine benzène xy-naphtalne,$-
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<tb> disulfonique <SEP> /
<tb>
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No. de Composante de Composante de Composante métal Nuance de la l'exemple, .d1zotatlon copulation réactive teinture sur c-c>ton 17 2-am1no-l-càr'bo.xy- acide l-amlllo-8- 2,4,5,6-tétrachloro- Cr violette benzène hydroxy-naphta- pyrimidine lèn-4-sulfonique 18 2-amino-5-chloro- acide 2-amino-5- ici. Cr i 1-carboxybenzène hydroxy-naphtalè- , v - # # .. \ '.' , ' . ne-1-s\ll(o1.que \ .... > v \ ' # ' ' # * .
19 2-amino-1-carboxy- id 1d. Cr brun violacé benzène-5-sulfamide 20 2-amino-4-nitro-1- acide 2-amino- 2=4,E-trieh3oropyri- Cr brune carboxylenzène hyclroxy-napht-llè- midine ne-1 ,7-disulf onique 21 2-amino-t-acétyl- id. 1 * Cr am1no-l-carboxy-
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<tb> tenzène
<tb>
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22 a-amino-1-cqrboxy- acide 2--ami.na- 1d. Cr jaune ro3tre benzène ph6nyi-3-méthyl- 5-pyraz8lcne-4 *-
EMI21.4
<tb> sulfonique
<tb>
EMI21.5
23 2-aenino-5-chlora- acide 1-3'-aac'kn- **# Cr 1-carboxybenzene phénr1-3-1néthyl-5- pyrazolone-4t-sulto-
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<tb> nique
<tb>
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24 2-aminc>-4-nitro- ïd, s.\i..<.., 1-atrboxyùetzéne < ...
25 acide 2-amine-1- 1-aceto-actylaO- 2,4 ,5-.é-trab::,.or:no"" Cr jeune earboxy-benzene-4- 4-amînobenzne P5imidl¯ .
V 8ulfenl<}ue / z -#-- -
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Ka. de Cdnposante de exposante de composante Métal Nuance de la l'exemple dîazôtation copulation réactive teinture sur coton 26 2-nmlno-4-mthyl- acide I-p.m1no-8-hydroxy- 2,4,6-trichloro-5- Cr bleu marine l-crboxybenène mietali%ne-3,6-dieulto- ÉthYlpyrl1ne
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<tb> nique
<tb>
EMI22.3
z 2-amito--tïh- id. 2>6¯dîcfelOFo-*¯ Ci? idn 1-carboxyôenzène tirichlorométnylpyvî#îûfne 28 2-aina--mftoxy- ici. 2,4,6-tribroso-5- Cr id.
1-ctrboxybenzène éthylpyrld1ne 29 2-2mino-4-éttn5xy-l- Id. 2-..,4.6-trlchloropy- Sr id. cartoxybenzène ri'nidtne-5-carboxyla'nlde 30 2 Ififïïa-Fi-brom0-i-' id. c's5s?-tFiChIOra"- Cr Id. carboxybenzene méthyp;lrl'lll1d1ne 31 acide 2-a'îiinobenzène- acide 2-méthylamino- 2,4,5-tricîiloropyri- Cr violette ....
..... 1,.4oo;d1carboxy-11que. 5-hydroxyliaphtele-.ie- ''!11d1ne' .. 0 .' * -#> >#-- 7-aulfonique
EMI22.4
<tb> acide
<tb>
EMI22.5
32 2-acina-5-acêiyl- I-a'nîno-0-hydroxy- 2,4t6-trichloropyritni- Cr bleu marine am1no-l-c[.roxyben- naphtalène-3,6-di- dlne-5-aultamide
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<tb> zène <SEP> sulfonique
<tb>
EMI22.7
33 méthylamide de l'acide acide 2-amino-5-hy- 2j,4,6-trichloropyritai- Cr brun violacé 2-a^sino-l-carboxyben- droxy-naphtalène-7- dine-5'-carboxylate zéne-5-suli'onique sulfonique de méthyle 34 d16thylT.lde de l'aci- id. 2,,6-trichlorapyr- Cr ICI. de 2-a'Blno-l-carboxy- midine-5-carboxylate ber.zène-5-sulfonique d'éthyle Nv, 35 éthylamide de l'acide id. 2,4,6-trichloro-5-ben- Cr id.
2-amino-l-carboxy- zoyl-pyrimidine benzène-5-sulfonique
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EMI23.1
üo. de Composante Composante de Composante Métal Nuance de la -1'exemple de diazotation copulation réactive teinture sur
EMI23.2
<tb> coton
<tb>
EMI23.3
3e hydrcmyétbylamide acide 2-amino-5-hydroxy- 2,4,6-trïchloro- Cr brun violacé de l'acide naphtalêne-?-suli'onique 5-a'llylpyrimidine
EMI23.4
<tb> 2-amlno-l-carboxy-
<tb>
EMI23.5
benzène-5-8ulf.on1que ' \ N v ' ' # , \ \ \ 37 di'hyo'rox3téthyl- id. 2,4,6-trichloro- Cr id.
EMI23.6
<tb> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 5-chlorovlnyl-pyri-
<tb>
EMI23.7
2-amîno-1-carboxy- midine benzène"5-sulfonlque 38 3-mthflxy-propyiamide Id. ,,-iribramo-5- Cr id. de l'acide 2-amino- carboxyméthylpyrll-c3rb<''xybenzene-5* midine .su3.tn.te 39 phénylrifJl1de de l'acide id. 2,%,6-trlchloro- Cr id.
2-e-m1nQ.-l-caroOQ- 5-chierométhyl-py- 'bea:z:he-5-sul:fonl,que rimidine 40 Jt-nél-N-pMny).M4te, 1d. 23 j¯trih.oro-- Cr 3.1.
'ôe 'p a è1.4e :2aqd1io-l- bromooréthyl-pyrlral- -cabenzée-su3- dlr4e j3iqpae .*.*-¯" 1 -W-byd1?#yéth11-li".Pb-é,1- 2,f-dich'ioroprrimâ- Cr .
1 , ier#-oar3e -5=i::ff:;i#1!t>o$ét± -:' , - d ".Zt>710 <? ''-i3.'C3"'':azat-$' 1. t,'"i'!'13?rtOpr'i.- Cr id.
. métbrl1iulrJ.-ben:ène .aine-4 -ea^bcxyi.ae - 4étbyle '
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
Jio- de -l'exemple Composante de diazotat3on Composante de copulation composante réact1.ve Métal Nuance de la de,ilexemple teinture
EMI24.2
<tb> sur <SEP> coton
<tb>
EMI24.3
2-atl11no-l-carbox1-4-ét1- ieMe 2-a<mno-5-hyaro- 2,6-dichloropyri- Cr brun violacé 8ulfonylbenzène X3-nabtalène-7-sulfo- midine-4-tarbamide
EMI24.4
<tb> nique
<tb>
EMI24.5
44 2-amlno-l-carbOXy-4-phényl- 1t. 2,6-dichloropyri- Cr id. aulfonyl-benzène midlne-5-carbamlde suifon'yl-benzene -am1no-5-propionylam1no-l- acide l-amlno-8-hy- 2,6-dibromopyrlmi- Cr bleu marine earboxybenzene droxynaphtalèn-3,6- dlne-5-carbamlde carboxybenzene disulfonlque 2-amiro-5-benzoylaminc-1- 2,6-dibromopyri" 46 2-a'nino-5-benzoylamlno-l- 3d.
Jdiùe-4-sulfamlde crboxybenzène midine-4-sulfamlde csrboxybenz ene acide 2-am1no-l-carboxy- #-mthyl-$-pmino-1- 2,4.5,6..tétrachlo- Cr jaune bru'1at.' Denzène-5-8lfonique hydroxynne ropyrimidine id. '4-lJléthyl-2-amlno-l- 1. Cr id. hydroxybenz*ene, 1 . i , , id. 4-amino-1-hYdroxy- id. Cr id.
419 benzèn 2-amîno-1-cabaxy-benzétie acide 1-amino-8- 2,4,6-tr1chloropy- Cr bleu marine hydroxy-nahta3.éne rlm1dlne 2,4-disu3.fonique 3d. acide 2-amino-$-hy- id. Cr brun violacé drôxy-naPhtalène-3,6-
EMI24.6
<tb> disulfonique
<tb>
EMI24.7
ac1de 2-am1no-l-crboxy- acide 1-acéto-acétyl- id. Cr jaune benzène-4-sulfonlque am1no-3-am1nobenzène acide 2-amino-l-carboxy- 1-benzoylacêtylamino- 2,,5,6-tétrachlo- Cr id. benzène-4-sulfoniclue ¯-am1nobenzène ropyr1m1ô1ne Id. I-benzoy18ctylam1no- id. Cr id.
*- 3-aminobenzéne