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EMI1.1
Procédé de fabrication de 1-hydroxy-4,5,6,7,10,10-hexachbro 4,7- endométhylène-4,7,8,9,-tétrahydrophtalane.
Comme on le sait, d'après le brevet hollandais n 83.106 du 15 octobre 1956, on peut obtenir par addition du 2,5-dihydrofu-
EMI1.2
rame sur l'hexachlorocyclopentadiène, le 4.5e6,7,10,10-hexacloro- 4,'7-endométh3rlène-,,7,$,9-tétrahydrophtalane fondant à 232 C. On sait que l'on peut transformer le 4,5,6,7,10,10-hexachl.oro-4,7- endométh,ylène-.1,.,?,$,9-tétrahydroghtalane par des réactions variées en dérivés en 1 ou 1,3.
Par exemple, on arrive, suivant la demande de brevet français de la demanderesse du 24 octobre 1956, pour "Procédé de préparation des 1-éthers, 1-thioéthers et 1-ester du
EMI1.3
4,5,6,0,10-hexac2ore-t,; méthylène-4,7,8,9-tétrahydrophtalanell par bromation à l'aide de brome liquide sous irradiation par la lumière actinique, à introduire en position 1, un atome de brome par substitution, de telle sorte que l'on peut obtenir le 1-bromo-
EMI1.4
4,5,6,?,10,10-hexachloro-4,?-endométhylène-t,.,?,$,9-tétraYydrophtalae, avec de très bons rendements.
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EMI2.1
L'objet de l'invention est de préparer le 1-h3rdroxy-4,5,6,
EMI2.2
7lnin¯hAxecrlro-,7-endométY,ylène-4,7,8-tétrahydrophtalane, par hydrolyse, à partir du dérivé bromé en 1. Comme on l'a trouvé, on obtient, lors de l'hydrolyse du 1-bromo-4,5,6,7,10,10-hexachloro-
EMI2.3
4,7-endométhylène-4,7,8,9-t6trahydrophtalane avec des solvants aqueux, comme par exemple acétone-eau, dioxane-eau ou acide acétique aqueux, l'éther di L,5,6,7,10,10-hexachloro-k,7-endométhylène- 4,7,8,9-tétrahydrophtalanique suivant le schéma de réaction ci-après :
EMI2.4
Dans ce mode opératoire, il y a immédiatement i'ormation d'éther, de telle sorte que l'on n'arrive pas à obtenir le 1-
EMI2.5
hydroxy-/,5,6,7.:10,10-hexachloro-4,7-endométhylène-,,7,8,9-tétra- hydrophtalane.
Vraisemblablement, le dérivé hydroxylé en 1, formé au début de l'hydrolyse, réagit immédiatement avec le dérivé bromé en 1, encore présent dans le milieu réactionnel, pour former l'é-
EMI2.6
ther a.i-(hexachloro-endométhylène-tétrahydrophtalanique).
Si l'hydrolyse est conduite avec addition d'agents capteurs de protons appropriés du groupe des amines tertiaires telles que la
EMI2.7
pyridine ou la triéthylar:ine, on arrive à obtenir le 1-hydroxy- 4,5,6,7,la,10-hexachloro-4,7-enàométhylène-4,7,8,9-tétrahydrophta- le..ne avec ae bons rendements, correspondant au schéma de réaction rormulé ci-dessous :
EMI2.8
<Desc/Clms Page number 3>
La réaction est conduite ainsi:
on chauffe le 1-bromo-
EMI3.1
4,5,6,7,10,I-hexachloro-4,7-endométhylène-1,7,8,9-tétrahydro- phtalane avec un mélange de 3-4 parties de pyridine ou triéthyl- amine et une partie d'eau, au bain-marie, pendant une courte période Après coulée du mélange réactionnel dans l'eau, il se sépare immé- diatement une huile jaune-clair qui se solidifie immédiatement à l'état cristallin, par cristallisation à partir de la solution dans l'éther de pétrole, on obtient finalement des cristaux blancs comme la neige, qui se composent d'un produit d'addition lâche, du dérivé hydroxylé en 1, avec l'amine tertiaire.
On peut éliminer le composant basique par séchage sur du pentoxyde de phosphore et obtenir le l-hydroxy 4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-
EMI3.2
enctométhylène-.,7,8,9-tétraYydropht2.lane, avec un point de fusion 236-237 C.
Si l'on chauffe le 1-hydroxy-4,5,6,7,I,10-hexachloro-4,7- endométhylbne-4,7,8,9-tétrahydrophtalane ainsi pr±p?r4, dans un appareil de déshydratation, dans le toluène, avec addition de 5 à 5%, en poids, d'acide p-toluènesulionique, il se sépare une quantité
EMI3.3
équivalente d'eau et on obtient l'éther di-(.,,E,7,1Q,10-hexachloro- .,7-endorétrTlène-4,7,8,9-tétrarTdrophtalaniéue) . Cette désitydrata- tion intermoléculaire a lieu de la manière suivante :
EMI3.4
La même relation est ootenue lorsqu'on chauffe le 1-hydroxy-
EMI3.5
4.5,6,7,10,10-hexachloro-4.7-endonéthylène 1,7,8,9-tétrc.hyaraphtalane, suivant l'inventicn lentement, au-oelà de son point de fusion.
Dans ce cas, il s'élimine une quantité d'eau correspondent au schéma de la formule ci-dessus, avec solidification de la masse onque,
L'éther fond au-dessus de 280 c et présente les mêmes pro-
EMI3.6
priftés physicochirigues que le dérivé obtenu à partir du 1-brorio- ! , 5, , ?,.'..C,10-'rexacïioro-4, ?-endeméthylène-/, 7, , 9-tétra:.hyarophta- lane et le dioxane ou 1'acétone contenant de l'eau.
<Desc/Clms Page number 4>
Etant donné que le dérivé bromé matière première est déjà, à froide très sensible à l'influence de solvants bien misci- bles avec l'eau, comme par exemple le dioxane ou l'acétone, et conduit directement à l'éther di-(4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-
EMI4.1
enAométhy1éne-4,7,8,9-tétrah3rdrophtalanique), on ne pouvait aucune- ment prévoir que, dans la mise en oeuvre du mode opératoire suivant l'invention, on obtiendrait le dérivé 1-hydroxy. Il lallait s'at- tendre à ce que, précisément par l'emploi de dérivés de groupe des amines tertiaires, il y aurait de préférence formation d'éther,
EMI4.2
;tant donné que l'acide bromhvdricue se l'ormsnt dans ce procédé est constamment éliminé.
Il était donc surprenant que, lors de
EMI4.3
l'action de la solution aqueuse de pyridine ou de triéthanolemine, il se produise seulement un remplacement de l'atome de brome par un groupe hydroxyle. En outre, il était étonnant que la réaction au sens de l'invention ne se produise que sur l'atome de brome. Il y a, dans lesquelette carboné du dérivé de départ, encore des atomes d'halogène qui auraient pu réagir de la même manière avec les solutions aqueuses de pyridine ou de triéthylamine.
En particulier, il l'allait s'attendre à une conden'sation intermoléculaire ou intra- moléculaire qui aurait fait dévier le cours de la réaction, du fait du grand nombre d'atomes de chlore encore présents dans le 1-bromo-
EMI4.4
4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-endométhylène-4,7,8,9-tétrahydro- phtalane, en particulier les atomes de chlore tertiaires en posi- tion 4,7, ou les 2 atomes de chlore en position géminale en 10,10, dans une direction totalement difiérente, Cependant, comme le cours de l'hydrolyse suivant l'invention avec des agents capteurs de protons le montre, il ne se produit aucune de ces réactions prévues, mais plutôt une réaction d'échange limitée à l'atome de brome sur l'atome de carbone 1.
EMI4.5
Le 1-hydroxy-4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,?-enàométhylène- 4,7,8,9-tétrahydrophtalane est un dérivé nouveau et représente l'hémiacétal interne d'un gamma-hydroxyaldéhyde avec un groupe hy- droxyle libre. Ce dernier peut réagir avec les chlorures d'acides
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EMI5.1
ou les anhydridesd'acides suivant le schéma réactionnel ci-après, pour donner des acylals :
EMI5.2
Avec les alcools, le groupe OH du dérivé hydroxylé suivant l'invention peut être éthérifié de la manière bien connue. Tous les dérivés sont des composés cristallins, blancs, à fusion nette, qui sont obtenus avec de bons rendements.
EMI5.3
Le 1-hydroxy-4,5,6,7,10,10-hexachloro-l,7-enàométhylène- 4,7,8,9-tétrahydrophtalane possède comme caractère très surprenant un caractère acide et peut former., avec la pyriaine ou la trithyl- amine, des proauits d'addition lâche. Le nouveau dérivé hyaroxylé en 1 présente des propriétés Diocides et peut être mis en oeuvre pour des outs pharmaceutiques ainsi que des synthèses organiques.
EXEMPLE 1. -
EMI5.4
On mélange une solution de 21, I g (0, 05 nol) de 1-bromo- 4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-enàométhylène-4,7,8,9-tétrahyaro- phtalane dans 75 cm33 de dioxane avec 25 cm3d'eau et on fait bouillir pendant 2 heures, au réfrigérant à reiiux. rendant l'ébul-
EMI5.5
lition il se sépare déjà l'éther di L,.4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7- en:ïométhylène-4,7,,9-tFtrahydrophtalaniçueJ . Après refroidisse- ment du mélange réactionnel, on mélange encore avec 100 cm3 d'eau, on filtre sous vide le précipité gris-Diane et on sèche sur alu- mine. On obtient 15,1 g de produit brut, c'est-à-dire 86,3% de la théorie.
On fait recristalliser une partie à partir de la solution dans l'acétate d'éthyle, avec addition de charnon actif..Le dérivé présente alors un point de iusion de 280 en prenant une coloration foncée.
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb>
C18H19O3CL12 <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 699,76
<tb> calculé <SEP> trouvé
<tb>
<tb> C <SEP> 30,90% <SEP> 31,28%
<tb>
EMI6.2
H 1,±±je 1,6l':J
EMI6.3
<tb> 0 <SEP> 6,86% <SEP> 6,99%
<tb>
<tb> CL <SEP> 60,80% <SEP> 60,59%
<tb>
L'éther di-(hexachloro-endométhylène-tétrahydrophtalanique) peut être obtenu par le processus suivant : On chauffe 21,1 g (0,05 mol) du dérivé bromé en 1, avec 100 cm3 d'acide acétique à 95%, pendant une heure, à l'ébullition, on fait recristalliser pendant une nuit et on dissout le dépôt, pour une nouvelle purii'i- cation, dans l'acide acétique glacial. On obtient des petites aiguilles cristallines, en fil de soie, blanc-neige, qui tonnent au-dessus de 285 C avec aécomposition.
EXEMPLE 2. -
EMI6.4
On chaul'le 42,3 g (0,10 mol) de 1-bremo-4,5,6,7,IC,10- hexachloro-4,7-endométhylène-..,7,8,9-tétrahydrophtalane, ae PF 75-77 avec un mélange de 60 cm3 de pyridine et 15 cm3a'eau, au oain-marie, pendant une demi-heure. Ensuite, on verse le mélange réactionnel dans 500 cm3d'eau. Il se sépare une nuile jaunâtre qui, après malaxage avec une baguette de verre, cristallise immédiatement.
Après l'iltration sous vide et lavage avec beaucoup d'eau, on ob- tient 43,7 g d'un produit cristallin qu'on dissout dans 200 cm3 d'éthcr de pétrole avec addition de charbon actif. On obtient des cristaux blancs, durs, qui présentent une odeur ae pyridine nette et un intervalle de fusion de 50-76 C. Après séchage pendant un jour sur du pentoxyde de phosphore sous vide poussé, le point de fusion remonte et se fixe finalement à 235 C.
Le renaement total est
EMI6.5
de 30,6 g (82,5% de la théorie) de 1-hydroXY-4,5,6,7,10,10-hexa- chloro-4,7-endométhylène-4,7,8,9-tétrahydrophtalane.
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> C9H602C16 <SEP> Poins <SEP> moléculaire <SEP> 359,89
<tb>
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 30,12% <SEP> 30,38%
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 1,69% <SEP> 1,81%
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 8,91% <SEP> 8,52%
<tb>
<tb>
<tb> CI <SEP> 59,28% <SEP> 59,46%
<tb>
De manière analogue, on obtient, à partir de 42,3 g (O,lmol) de dérivé bromé en 1 avec un mélange de 80 cm3 de triéthylamine
EMI7.2
et 20 cm3 d'eau, le hyoErox-y-hexachioro-endométhylène-tétràhyàro- phtalane avec un rendement de 82,2%.
EMI7.3
g r M"LE 3 .
- On chauffe 10,8 g (0,03 mol) de 1-hydroxy 4,5,6,7,10,10- hexachloro-4,7-endométlylène-4,7,8,9-tétrahydrophtalne, 0,5 g d'acide g-toluènesulioniçue et 100 cm3,de toluène pendant 2 heures, d?-ns un appareil de GJluiunlGit, auquel cas il se sépare O,5 cm3 d'eau. On traite la solution brune avec au charbon actif et on fait recristalliser pendant une nuit, sur de la glace. Il se sépare 9,1 g (86,7% de la théorie) de cristaux blancs, qui, après recristallisation aans l'acide acétique glacial, présentent un point de fusion supérieur à 280 C et ne donnent, avec l'éther di-
EMI7.4
(4,5,6,7,10,10-hexachloxt4,7-en,:ométhylène-4,7,8,9-tÉtrahyaro- phtanalique) aucune aepression du point de iusion.
Le même éther di-(hexachloroenaomthylène tétrahydrophta- lanicue) peut être isolé avec un rendement de 41,2% de la théorie en chauffant 10 g de dérivé hyaroxylé en 1, pendent une aemi heure, au bain d'huile, à 250 .
EXEMPLE 4. -
EMI7.5
On introduit 10,8 g (0,03 mol) de 1-hydroxy-4,5,6,7,10,la- hexachloro-4,7-endométhylène-4,7,8,9-tétrahydrophtalane, dissous dans 20 cm3 de benzène absolu, goutte à goutte, dans une solution de 2,4 g (U,03 mol) de chlorure d'acétyle et 2,5 g de pyridine anhydre dans le benzène absolu. Ensuite, on agite plusieurs fois avec de l'eau, on sépare la couche benzénique et on sèche sur au
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sulfate de sodium calciné. Apres évaporation du oenzène, on obtient un résidu huileux qui, malaxé avec de l'éther de pétrole, cristal- lise immédiatement.
Le rendement est ae 10,2 g (84,9% de la théorie)
EMI8.1
en i-acétoxy-4,5,6,7,10,10-hexachloro-4,7-enoEométhylène-4,7,8,9- tëtrahydrophtalane, de point de Iusion 115-1200C. Après recristal- lisation à partir de la solution dans l'éther de pétrole avec addi- tion de charbon actif, on obtient le dérivé pur avec un point de fusion 127,128 c
EMI8.2
<tb> C11H8O3CL6 <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 40U,93
<tb>
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 32,95% <SEP> 32,78%
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 2,01% <SEP> 2,26%
<tb>
<tb>
<tb> CI <SEP> 53,06% <SEP> 52,89%
<tb>
On peut obtenir le même dérivé acétoxylé en 1 à partir du dérivé hydroxylé en 1 et anhydride acétique après ébullition pendant une heure, avec un rendement de 84,2%.
EXEMPLE 5. -
EMI8.3
On dissout 10,8 g (0,03 mol) de 1-hydroxy-4,5,6,7,10,10- -tG O1 d.ll u1 Cl llln0.lcn.ttc uc..a nm3 c.. - , - "'J.J.t::Ut::-'r,t, ,7- t::L..lc1U,yUJ. 'pava....""uc, dans 25 C'"3 de benzène absolu et on l'ait réagir avec une solution oenzénique de 3,3 g (0,03 mol) de chloroformiate d'éthyle ainsi que 2,5 g de pyridine. On achève la réaction par chauffage au oain-marie. Après traitement habituel, on obtient 10,3 g (79,7%) de l-carbéthoxy-
EMI8.4
4,5,6,7,1U,10-hexachloro-4,7-endométhylène-4,7,8,9-tétrahydro- phtalane sous l'orme de cristaux collants, clairs, de point de fusion 106-107 C. Après plusieurs dissolutions dans l'éthanol et l'éther de pétrole avec addition de charbon actif, le point de fusion est remonté à 113 c.
EMI8.5
<tb>
C12H10O4CL6 <SEP> Poias <SEP> moléculaire <SEP> 430,95
<tb>
<tb>
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 33,45% <SEP> 33,69%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 2,34% <SEP> 2,29%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cl <SEP> 49,37% <SEP> 49,59%
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
EXEMPLE 6.-
De la même manière que dans l'exemple 4, on fait réagir
EMI9.1
10,8 g (0,03 mol) de 1-hydroxy-4,5,6,7,10,10-hexachloro-.4,7-eno.o- méthylène-4,7,8,9-tétrahydrophtalane avec le chlorure de Denzoyle.
Le résidu huileux, restant après le traitement, cristallise après broyage avec du méthanol. Après plusieurs recristallisations à partir de la solution aans l'éthanol, on ootient des cristaux blancs avec un point de fusion de 130-133 . Le rendement est de 12,2% (87% de la théorie).
EMI9.2
<tb>
C16H103CL6 <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 463,00
<tb>
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 41,51% <SEP> 41,67%
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 2,18% <SEP> 2,29%
<tb>
<tb>
<tb> CL <SEP> 45,95% <SEP> 45,74%
<tb>
EXEMPLE 7.-
A partir de 10,8 g (0,03 mol) ae 1-hydroxy-4,5,6,7,10,10-
EMI9.3
hexachloro-4,7-endométhylène-±,7,8,9-tétrahydrophtelane et 5,6 g (0,03 mol) de chlorure de 4-nitrobenzoyle, on obtient, lors du chauffage ae la solution Denzénique contenant 2,5 g de pyriaine, une bouillie cristalline épaisse. Un filtre celle-ci sous vice, après refroidissement et on soumet à l'extraction le résidu de
EMI9.4
filtration, pour l'él'ninatien du sel cc z-riJin; en. épuisejit à l'eau.
On fait recristalliser le 1-(p-nitrobenzoyloxy)-±,5,6,7, 10,10-hexachloro-4,7-endométhylène-4,7,8,9-tétr&hydrophtalane, blanc jaune, restant, à partir de sa solution dans le Denzène. On obtient 14,0 g (91,9% de la théorie) sous l'orme ae petites aiguilles
EMI9.5
cristallines, l'iliiormes iaiblement jaunâtres, de point de fusion 224-225 C.
EMI9.6
<tb> C16H9O5NCL6 <SEP> Poids <SEP> moléculaires <SEP> 508,00
<tb>
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb> C <SEP> 37,83% <SEP> 38,02%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 1,79% <SEP> 1,62%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> 2,76% <SEP> 2,58%
<tb>
<tb>
<tb> Cl <SEP> 41,88% <SEP> 41,66%
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
EXEMPLE 8 .
-
De la même manière que dans l'exemple 7, on fait réagir
EMI10.1
la,8 g (0,03 mol) de 1-hyaroxy-4,5,6,=r,10,10-hexachloro-/+,7-enào¯ méthylène-4,7,S,R-tétrahyarophtalne avec ie chlorure ae 3,5- dinitrobenzoyle. Après recristalligàtion, on obtient, avec un ren- dement de 70,5, le 1-(3,5-dinitronenzoyloxy)-4,5,6,7,10,10-hexa- chloro-4,7-endomÉthylène-,1,7,8,9-tétrahydrophtalane, sous larme àe plaquettes cristallines jaunes, de point de iusion 230-231 C.
EMI10.2
Cl6H807NZC16 PoidS moléculaire 553,00
EMI10.3
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb> N <SEP> 5,07% <SEP> 5,03%
<tb>
<tb> Cl <SEP> 38,47% <SEP> 38,59%
<tb>
EXEMPLE 9.-
EMI10.4
On dissout 13,4 g (0,037 mol) de 1-hyaroxy-4,5,6,7,10,10- hexzchloro-4,7-enaométhylène-4,7,8,9-tétrahyarophtalane, aans 25 cm3 de benzène absolu, avec addition de 3 cm3 ae pyriaine. On y ajoute goutte à goutte, rapidement, une solution de 7,0 g (0,37 mol)
EMI10.5
de chlorure de 2,2-diméthyl-3-(1-isoDutémyl)-cyciopropanecarboxy- lique qui a été préparé suivant le procédé décrit par H. Staudinger et l Ruzicka (Helv. Chim. acta. 7 , 177 (1924)), aans 15 cm3de benzène anhydre.
Une iois l'addition terminée, on chaume encore pendant 15 minutes au bain-marie et on traite le mélange réaction- nel, comme dans l'exemple 4. On obtient une huile jaune claire que l'on mélange, pour l'élimination au oenzène adhérent, plusieurs fois avec de l'éther de pétrole et que l'on soumet à une distilla- tio. Ensuite, on mélange le résidu huileux avec 10 cm3de méthanol et on abandonne à la cristallisation pendant une nuit à -10 .
Après filtration sous vide et séchage sur alumine, on ootient 19,1 g
EMI10.6
de 1 L 2,2=diméthyl-3-(1-isobutényl)-cyclogropanecarboxyJ -4,5,6,7, 10,10-hexachloro-4,7-endométhylene-4,7,8,9-tétrahydrophtalane.
Après plusieurs recristallisations à partir de la solution dans le méthanol avec addition de charbon actif, on ootient des cristaux blancs, qui présentent au microscope, les caractéristiques de
<Desc/Clms Page number 11>
fusion suivantes : à 84 il se produit une fusion lente des cristaux qui, à 87 donnent une fusion vitreuse.
EMI11.1
<tb> C19H20O3CL6 <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 509,11
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb>
<tb> C <SEP> 44,93% <SEP> 45,18%
<tb>
<tb> H <SEP> 3,96% <SEP> 3,81%
<tb>
<tb> 0 <SEP> 9,43% <SEP> 9,36%
<tb>
<tb> CL <SEP> 41,79% <SEP> 41,64%
<tb>
EXEMPLE 10 . -
EMI11.2
On dissout 10,8 g (0,03 mol) de 1-hyàroxy-4,5,6,7,10,la- hexachloro-.,7-endométhylène-4?,$,9-tétrahydrophtalane dans 50 cm3 de méthanol et on fait passer, dans la solution, un courant de gaz chlorhydrique.
On chauffe, penaant une heure, à 1'ébullition et on abandonne au repos pendant une nuit, dans une armoire frigori- fique. Après filtration sous viae et séchage sur de l'alumine, on ootient 10,4 g (92,5% de la théorie) de 1-méthoxy-4,5,6,7,10,10-
EMI11.3
hexachloro-4,7-endométhylène-,7,8,9-tétrahyctrophtalane de point de lusion 94 c
EMI11.4
<tb> C10H2O2CL6 <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 372,92
<tb>
<tb> Calcuie <SEP> Trouvé
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 32,21% <SEP> 32,25%
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 2,16% <SEP> 2,45%
<tb>
<tb>
<tb> Cl <SEP> 57,05% <SEP> 56,97%
<tb>
EMI11.5
.L. 1. / yNli.
L'invention a pour oDjet un procédé pour la préparation du
EMI11.6
1-hydroxy-.,5,6,7,10,10-hexacLloro-4,7-endoéthylène-l,7,$,g-tétra- hydrophtalane présentant les caractéristiques suivantes, prises isolément ou en combinaisons :
EMI11.7
1. On hydrolyse le 1-oromo-.,5; 6,7,.L0,10-hexachloro-l+,7-en- dométhyléne-4,?,$,9-tétrahydrophtalane avec des solutions aqueuses
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.