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Le brevet n 558.354 concerne la préparation de moyens pour combattr'e des organisées nuisibles, dans laquelle un composée répondant à la formule générale
EMI1.1
où
X= -NH-, -0- ou -S-
R = un reste satura ou non d'hydrocarbure aliphatique ou alicyclique ou lorsque X = -NH-, éventuellement un atonie d'hydrogëne,
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est mélangé avec un support solide ou liquide. 'Ces moyens exercent entre autres un bon effet herbicide.
La demande de brevet australien 11356/55 mentionne en outre un grand groupe de dérivés de triazine auxquels on attribue un effet herbicide. Ces composés sont représentés par la formule
EMI2.1
où
X = hydrogène, un reste d'hydrocarbure, lié directement ou par 1-'intermédiaire de 0, S ou NE au carbone, ou bien deux restes d'hydrocarbure qui sont liés par de l'azote au carbone ;
Y'= Z = chlore, un groupe hydroxyle, raercapto ou amino, un reste d'hydrocarbure lié par l'intermédiaire de 0, S ou NH au carbone ou bien deux restes d'hydrocarbure qui sont liés par de l'azote au carbone, un reste de polyméthylène- imino ou un reste de morpholine, @ les restes d'hydrocarbure pouvant être remplacés par du chlore, des groupes hydroxyle ou des groupes nitro, alors que les anneaux aroma- tiques que comportent éventuellement les groupes X, Y ou Z sont liés directement à l'anneau de triazine ou à l'atome fixateur.
L'invention concerne un procédé de préparation de moyens à effet herbicide, consistant à mélanger avec un support un composé répondant à la formule générale @
EMI2.2
ou X . = O ou S,
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EMI3.1
Y = 0, S ou NH, R1 et R = restes d'hyd.roc8.rbure aIiph8.tiques ou alicycliques comportant 3 'a' 7 atomes de carbone.
On a constat,. que les 1,loyellS obtenus cOnfOrf:1é'(lent à l'invention exercent un bon effet herbicide et sont particulièrement ef-. ficaces contre diverses herbacées. Pour des plantes ligneuses, l'effet destructif de ces produits est :ú:oins prononce.
Les restes c'lzycroca.riure aliphatiques peuvent être saturés ou non saturés et peuvent CO!dJOrter une chaîne à Q'5rivations ou non. De même, les hydrocarbures alicycliq,ues peuvent être saturés
EMI3.2
ou non.
Voici un certain nombre de composes pouvant être utilisés conformément à l' inven tion :
EMI3.3
2.4-diallyloxy 6 chlore 1,3,5 triazine 2-allyloxy-l.n.-rutoxy " il 2n-bu toxy-4 -à, sopr:rpyl81nino fi" 2n-butoxy-4n-butylthio bzz " 2n-bu tOXy-l31- 211ty1 th7.0 il 2n-butylth i o-l-i s oy raylar:r ino " " 2, /.-d i-n-bu tyl thio 11 Il 2n-liutylthio-4- (31 -rl¯ét-hylbu'LYlt'kio) n 2-cyclohexoxy-li.n--hiz tyl trzi o " 2-cyclohexoxy-4n-bu toxy "11 2-cyclohexoxy-4- ( 3' -mpt1J.yl butoxy) 2-cyCJ¯On.exOxy-h- ( 3' -l11.é tl1y1 bu tyl tl1io) Il 2 -cyc lolaexoxy-4n- butyl a;r ino 2-cyclohexylthio-4n-butoxy fi " 2-cyclohexylç;ino-LHn-buto:
y 2,1-c7icylclohexoty " "
EMI3.4
En ce Qui' concerne les supçorts à utiliser ainsi que les substances auxiliaires éventuelle,[',ent ajoutées, les concentrations dans lesquelles les moyens herbicides conformes à l'invention c1oivent être utilisés et la, iiiarliere dont ils doivent être utilises
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s'applique en général ce qui a été exposé dans le brevet n 558.354 au sujet des moyens y décrits. On peut donc utiliser, dans le pré- sent cas, des supports solides ou liquide? et ajouter au besoin des moyens de dispersion, des émulgents ou deshumectants.
Comme support liquide, il y a lieu de mentionner l'eau et les liquides organiques tels que le xylène, le toluène, le dioxane, les distillats de pé- trole, riches en composés aromatiques, par exemple, du naphte so- luble, du goudron distilla de la t4traline, de la cyclohexane ou des mélanges de cés liquides. Comme émulgents, on peut utiliser par exemple, des éthers d'alcoyl-phénoxypolyglycol ou des éthersels de polyoxyéthylène-sorbitane ou de polyoxyéthylène-sorbitol, des aci- des gras, par exemple, les produits connus dans le commerce sous le nom de Triton, Tween et Atlox.
Comme supports solides, il y a lieu de mentionner la terre de pipe, la diatomite, le kaolin, la dolomi- te, le talc, le plâtre, la craie, la bentonite, l'attapulgite, le kieselguhr, la célite, la farine de bois, la poussière de tabac, l'écorce de noix de coco moulue, etc. Comme dispergents, on.peut utiliser des sulfonates de lignine ou dessulfonates de naphtalène, comme humectants des sulfates d'alcools gras, des sulfonates d'a.l- 'coyle aryle ou des produits de condensation d'acide de gras, par exemple, le produit connu sous le nom d'Igepon.
La concentration en substance'active peut être, dans les moyens liquides, par exemple de 2 à 50% et dans les produits soli- des, de 10 à 80%. Pour l'utilisation pratique, ces produits peuvent être dissous ou dispersés dans l'eau jusqu'à une concentration pou- vant atteindre, par exemple, 0,01 à 0,5%.
On peut en outre ajouter aux moyens conformes à l'inven- tion une substance qui est.à même de fixer l'acide chlorhydrique éventuellement séparé par le composé actif, par exemple de l'oxyde de propylène.
L'effet phytocide des composés conformes à l'invention a été déterminé par 'des essais sur des plantes de tomate et sur des plantes de haricots nains de la manière suivante.
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Le composé à essayer est dissous dans de l'acétone jusqu' à formation d'une solution à 1;. Ce,liquide est vaporisé sur un cer tain nombre de plantes de tomate et,de plantes de haricots nains en une quantité correspondant à 10 kg de substance active par ha. Un essai analogue a été effectué avec une solution à 3% dans l'acétone! qui fut répandue sur les plantes en une quantité correspondant à 30 kg de substance active par ha. Chaque série d'essais fut effectuée avec deux plantes de tomate et deux plantes de haricots nains, dont la durée de vie était de 3 à 4 semaines; 10 jours après l'application du produit, on détermina dans quelle mesure les plantes avaient souffert du traitement.
Pour le 'jugement, on appliqua le barème suivant. pas de brûlure = 0 brûlure de 0 à 1/10 de la surface de la plante = 1 brûlure de 1/10 à 1/3 de la surface de la plante = 2 brûlure de 1/3 à 2/3 de la surface de la plante' = 3 brûlure de 2/3 à 9/10 de la surface de la plante = 4 brûlure de 9/10 à 1 de la surface de la plante 5 plante morte 6
Le tableau ci-dessous donne les résultats obtenus à. l'aide d'un certain nombre de composés conformes à l'invention.
EMI5.1
<tb>
<tb>
Composé <SEP> essayé <SEP> Plantes <SEP> d'essai
<tb> 'tomate <SEP> haricot <SEP> nain
<tb>
EMI5.2
'Tr'3%'y" 2,.-ciallyloxy 6- chloro-1 2 6 1
EMI5.3
<tb>
<tb> zined
<tb> 2-allyloxy-4n-butoxy <SEP> " <SEP> " <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP>
<tb>
EMI5.4
butoxy-4-1 sop ropylamino if " 1 5 2 5
EMI5.5
<tb>
<tb> 2n-butoxy-4n-butylthio <SEP> " <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP>
<tb>
EMI5.6
2n-butoxy-4n-pentylthio fi " z. 4 4 2n-buylthio-4--isopropylamiuo if 2 2 1 3 2,4-di-n-butylthio z. 5 4.
n-butylthio-4-(3'mFthyl- " 2 4 3 5
EMI5.7
<tb>
<tb> butylthio) <SEP> o)
<tb>
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Le brevet américain n 2.513.265 décrit des dérivés de triazine répondant à la formule générale
EMI6.1
EMI6.2
où n = 1 ou 2, h = un ato!..!'.e 0 "riy ôro,-ène ou un groupe alcoylique comportant 12 à 18 atomes de carbone, R' = groupe alcoyiique comportant 12 à 18 atonies de carbone et Rit = un reste hydrocarbure aliphatique primaire. Ces composés sont recoll,"D.ndés coim,=e plastifiants, insecticides ou bactéricides, et, de pluse ils peuvent servir de produits intermédiaires pour la 9réDration d'autres compo- ses.
Cowie produits de départ possibles pour la. préparation de ces dérivés de triazine, les colonnes 9 et 10 mentionnent un
EMI6.3
grand nombre de composés, parni lesquels certaines 2.4-dinlkoxy- 6-chloro-triazines comportant des groupes d'alcoyl dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 3 et 7. Le brevet ne mentionne rien des propriétés de ces substances et dans le-cadre du brevet américain elles servent uniquement à préparer d'autres écrives de triazines devant présenter les propriétés précitées.
L'invention concerne en outre un procédé de préparation
EMI6.4
des composés'actif s à utiliser; il consiste à faire réagir un coq- posé répondant à la formule générale
EMI6.5
EMI6.6
avec un composé R-Y-R2 respect! ve-iient # Y4R 2; dans cette <1er,>L9=re expreqsion, Me oe%pr4sente un hiéte.1 mono ou oolyvalent et la valence du métal. On peut également partir de chlorure d3ecide cyaninue et faire réagir celui-ci tant avec un co'Lposé H-X-R reppecti ve.-i.ent ME-X-R c.'àvec:t composé H-Y-R respective:'-ont e-Y-R2.
Les rac.
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EMI7.1
tiens peuvent se produire dans un ordre de succession quelconque;
EMI7.2
cependant si l'un cl88 groupes est un groupe BJ'nino substitue il est gc.nl1'ale, I.ent nécessaire Ct' intro#uire ce dernier en dernier
EMI7.3
lieu.7 car sinon la. réaction ne s'effectuerait cas dans le sens désire.
EMI7.4
Pour le i,ioàe due préparation des cO.l'.,.,08{.S co',1f.'or'.,es à. l'invention s'appliQue.7 d'une façon g;'.n;1<Ué-.l.e ce qui a rt:: "".en.tionné pour les uodes de préparation décrits oans le brevet n 55. 5!..> C'est ainsi que les réactions s'effectuent de ,>1:'±.JiUence dans un solvant organique 2.nhydre.7 par exenpie du c',llorOfOrl>le.7 du tétra.chlorocar'oolle, e 1' a.cç: to!le, des ethers a 1 i-phatiuues, teis nue l'éther d-iméthylique ou 1' >.tiier ehéti:1.ylique, ou des hydrocarbures aro.ltiaues, tels que le toluène ou le benzène.
EMI7.5
Pour autant que les réactions soient effectuées avec un compose H-X-Rl respectivement H-Y-R2, on peut ajouter des soyons
EMI7.6
fixant les acides. Couine moyens fixateurs o.' acide, il y Fi. lieu cie
EMI7.7
mentionner ces substances alcalines inorganiques, telles que le
EMI7.8
carbonate de sodium, le bicarbonate de podium ou l'hydroxyde de sodi1.:Ll (cas dans lequel la réaction peut également s'effectuer (.ans un milieu aqueux) et des a ¯nine:, en particulier des salines tertiaireS, par exemple de l'aniline C1.:t";Ï13.(yLle- ou il¯,w(;'.;cj"(,L7e.
Dans une for:.le de réalisation particulière ce .'7.i15i'iltl0(i, on utilise en Qualité o,e Moyen fixateur d'acide une uyrh'ir.1.fJ 1<u LJ<.t.L-tu6e à la deuxiane place eli 1?. siyieliie par un r(r'te ;.l'<.;;r>'r,oc<;x.l..u>Ub;, par exemple de la. 2,E-cii.t tny7.?rriline (luti'-1ine), de J 8 2, f..7 xtriinhthylpyriù'ine (C0.1..1i7.Ile) en particulier de lE". 2,/6-collidin.ej de la. 2-ül'tÎlylCüilloh.fl.e etc. L'emploi de ce groupe d'slinep CU::! .;e 1"loyens fixateurs d'acide offre l'8vê.ntA.e qu'il 8::'t plus .r;.c ¯c r'e li¯uiter la réaction s. 1-a¯ substitution d'un r-iome de. c:Ùorc:! ().u c-'ilorure o.'ncide cyanique par le groupe à introduire.
Cela est particulièrement important pour la préparation de co-iposes confo1',..iles à 1' invention dans lesquels les groupes XrR et YR2 sont différents.
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Les réactions dans lesquelles l'un des composants de la
EMI8.1
réaction est L1n compose iie-X-Rl d6riv4 d'un alcool ou d'un thiol, respectivement le-Y-R 2 , s'effectuent de pr(;ftJrel1ce ori présence d'un excès d'alcool ou de thiol.
Eventuelle-,tient., CO!Îù,le solvants ou C01!1f:le diluants on peut utiliser à cet effet d'autres liquides organiques, par exemple des éthers aliphatiques ou 2.roJ1IJ.Giques, de l'acétone, du benzène ou. du toluène. Lorsqu'on désire transformer des composés comportant un groupe -X-Rl en un compose H-Y-R, expression dans la-
EMI8.2
quelle Y est un groupe -NI-I-, on peut '.gaiement faire r.a:ir le composé H-Y-R2 sous forme d'un sel et 'un acide iIli#';ral, par exemple, d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique.
Les transformations décrites peuvent s'effectuer par exemple à des températures comprises entre 0 et 80 C.
Les composes prépares conformément à l'invention sont en général nouveaux. Il n'en est pas ainsi pour ceux mentionnés ci- dessus, décrits dans le brevet américain n 2.513.264, ' à savoir les
EMI8.3
2,4-àiaµkoxy-6-cliloro-triazine; toutefois ledit brevet ne iientionüe @ du mode de préparation de ces composés.
L'invention'sera expliquée à l'aide des exemples suivants :
EMI8.4
,L 1.- 2 n bu.to 4 isooropylaùiino 6 chloro 1.3.5 triazine.
On dissout 11,1 g (0,05 mol.gr.) ae 2 butoxy 4,6 dichloro 1,3,5 triazine 'dans 100 ml d'éther. Tout en agitant et en refroidissant à la glace, on ajoute goutte à goutte une solution de 6,0
EMI8.5
g (0,10 mol) iaopropylamine dans de l'éther. Le sel chlorhydrique .de l'isopropyl8:.'IDi:rfê précipite immédiatement. Lorsque le tout est ajouté, on lave le mélange de réaction dans un entonnoir séparateur à l'eau, à l'acide chlorhydrique 1 n et à nouveau à l'eau, puis on sèche à l'aide de sulfate de sodium anhydre. Apres distillation de l'éther,]on distille le résidu dans ce vide.
Rendement: 10 g (82%)
EMI8.6
de'2 n butoxy r-isoprodylaiiino 6 chloro 1,3,5 triazine à point d' ébullition, à 0,06 mm, de 127 C.
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EMI9.1
EXEMPLE I 1 * - 2 n futvl tï-rio 1p Íso)]'onyl,w'.ino, 6, chloro 1,3,.5 tria-" in une solution de 11,,9 g (Q05 Dlo1..gr) de 2 n batàfllthio 1,.6 dichloro 1,3,5 triazine dans 100. l:1l lil' act?toDe" on ajoute, goutte' à ;goutte, une solution (te 5,9 g (0,la, Mol) Icirdiie. Le sel chlorhydrique précipite inl'lédiate'lent. Apre-s 1" adc'i tion du. tout, on laisse reposer le nélange de réaction nencant une heure.
Le mélange ae r&action est versé cians l'eau; l'huile est absorbée dans l':'1ther et la solution (.th';rlcue est traitée de la ''Lanière .décrite dans l' exeaple I. Àeij<iei#ient: 1U,2 g (78%) de 2 n butylthio 4 isopropylaj.dino 6 chloro 1,3,5 triazine à trajet d'ébullition de 128 - 132 C à U, 05 JJ1ù.
EMI9.2
EXEMPLE III . -
EMI9.3
2 n butoxy Z, n butylthio 6 chloro 1,3,5 tria7.ine.
On laisse séjourner pendant 72 heures à la température ronbiante normale llel g (0,05 1"iol,gr) de 2 butoxy 1,6 dichloro 1,3,5 triazine, 5,0 g (0,55 z.ol.gr) due n bwtyl.mercaptane et 6,6 ml de 2,4,6 collidine, dissous c!ens 150 ml d'acétone. Ensuite on enlève par filtrage 6,5 g (82fà) d'hydrochlorure de collidine. Un verse le
EMI9.4
filtrat sur la glace. L'huile est a'bsorbée clans l'éther et la solu-
EMI9.5
tion éthériaue est séchée au sulfate de sodium. Après distillation. de l'éther, on distille le résidu dans le vir.le..endeuent: 10 g (74%) de 2 n butoxy 4 n butylthio 6 chloro 1.3,5 triazine à point d'ébullition, de 122 C à la pression de 0,07 -rq,a.
E T' iP LE I V . - 2 n butoxy 4 allyloxy 6 chloro In±¯n5 5 triazine.
EMI9.6
On laisse séjourner pendant 76 heures, à la. température
EMI9.7
ambiante l1orr,lale, 11,1 g (0,05 f:lo1.gr) de 2 butoxy 4,6 icnloro 1,3,5 triazine, 3,2 g (U,U55 :aol ,?r) d'alcool allylique et 6,6 iiilde collidine, dissous dans 150 ni d'acétone. Le :r'1(J.ane de réaction est traité co'n'Iie dans les exemples pr':cédent2. Renc1e:'lent: 36 (30%) de 2 n butoxr 4 allyloxy 6 chloro 1 , 3, 5 triaine À. point (1' 6bullition de 98 C à la pression de UU7 n;1,
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EXEMPLE V.-
EMI10.1
2.-4 -diallylpx Z 6 chlore 1.3,5 triazine.
On laisse séjourner pesant 24 heures a une ten:rature d'environ 35 C, 2U, b g (0,10 mol.gr) de 2 allyloxy 4.,6 dichloro 1,3,5 triazine, 10 g (ü,17 mol.?r) a'alcool allylique et 13,5 1311 de collidine, dissous dans 150 aal d' ac tone. Pour le reste, on orocède de la manière spécifiée dans l'exen3We III. Le rosidu est distillé à deux reprises dans le vide. lieilcle-ent: 10 g (44,,",) de 2,4 diallyloxy 6 chloro 1,3,5 triazine a trajet c'cïullitioü de 96 - 98 C à la pression de 0,1 mm. EXEMPLE VI. -
EMI10.2
z 6i n butylthio 6 chloro 13,5 triaine.
On laisse séjourner Dendant 48 heures, à la ten.o4rature ambiante normale, 9, 2 g (0,05 uol.gr) de chlorure diacide cyanique, 9,0 g (0,10 mol.gr) de n butyhnercaptane et 13,2 ml de colliciine, dissous dans 150 ml d'acétone. Apres un traitement tel que décrit ci-dessus, on obtient 7,2 g (50% de 2,4 di n butyltnio 6 chloro 1,3,5 triazine. Le point d-ébullition est de 135 C à la pression de 0,1 mm.
EXEMPLE VII.-
EMI10.3
2 n ¯but:srlth9.o 4((3' méthylbutylthio) 6 chloro 1.3.5 triazine ,On laisse séjourner pendant 40 heures, a la température ambiante normale, 11,9 g (0,05 mol,gr) de 2 n butylthio 4,6 dichlo-
EMI10.4
ro 1,3,5 triazine, 6,2 g (0,06 mol.gr) d'isoaliyl mercaptan et 6,6 ml de co.7..re, dissous dans 100 ml à'a.c4tone, Apres un traitement tel que ;spéci.é ci-dessus, 'on obtient 12, 5 g (S2;%) de 2 n butylthio 4(3-e métbylbutylthio) 6 chloro 1,3,5 triazine à trajet d'ébul- lition de 146à 149 C à la pression de 0,1 mm. EXEMPLEVIII.-
EMI10.5
2 n butoxy 4 n pentvithio 6 chloro 1 trIP-7ine.
On laisse séjourner pendant 72 heures, à la température an biante normale 11,1 g (0,05 mol.gr) de 2 n butoxy 4,6 dichloro
EMI10.6
1,,3,5 t'iaz3n;--6 g (à,05 mol.gr) de n amylmercaptane et 6,6 ml de
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EMI11.1
collidine., dissous dans 150 ml d'acétone. Après un traite"lent tel que (1¯':crit, on obtient bzz (66%) de 2 n biitoxy l n pentylthio 6 chloro 1,3,5triazine à trajet d'ébullition de 13/+ à 135 C à la pression de 0,2 mm.
EMI11.2
<, 1"
<Desc / Clms Page number 1>
Patent No. 558,354 relates to the preparation of means for combating harmful organisms, in which a compound corresponding to the general formula
EMI1.1
or
X = -NH-, -0- or -S-
R = a saturated or unsaturated residue of aliphatic or alicyclic hydrocarbon or when X = -NH-, optionally a hydrogen atony,
<Desc / Clms Page number 2>
is mixed with a solid or liquid carrier. These means exert among other things a good herbicidal effect.
Australian patent application 11356/55 further mentions a large group of triazine derivatives to which a herbicidal effect is attributed. These compounds are represented by the formula
EMI2.1
or
X = hydrogen, a hydrocarbon residue, bonded directly or through 0, S or NE to carbon, or two hydrocarbon residues which are linked by nitrogen to carbon;
Y '= Z = chlorine, a hydroxyl, raercapto or amino group, a hydrocarbon residue linked via 0, S or NH to carbon or two hydrocarbon residues which are linked by nitrogen to carbon , a polymethylene imino residue or a morpholine residue, @ the hydrocarbon residues possibly being replaced by chlorine, hydroxyl groups or nitro groups, while the aromatic rings which optionally comprise the X, Y or groups. Z are linked directly to the triazine ring or to the fixing atom.
The invention relates to a process for preparing means with a herbicidal effect, comprising mixing with a carrier a compound of the general formula @
EMI2.2
or X. = O or S,
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EMI3.1
Y = 0, S or NH, R1 and R = alicyclic or alicyclic hyd.roc8.rbide residues having 3 'to' 7 carbon atoms.
We have observed ,. that the 1, loyellS obtained cOnfOrf: 1é '(slow to the invention exert a good herbicidal effect and are particularly effective against various herbaceous plants. For woody plants, the destructive effect of these products is: ú: pronounced oins .
The aliphatic enzyme residues can be saturated or unsaturated and may or may not break chain. Likewise, alicyclic hydrocarbons can be saturated
EMI3.2
or not.
Here are a number of compounds which can be used according to the invention:
EMI3.3
2.4-diallyloxy 6 chlorine 1,3,5 triazine 2-allyloxy-ln-rutoxy "il 2n-bu toxy-4 -à, sopr: rpyl81nino fi" 2n-butoxy-4n-butylthio bzz "2n-bu tOXy-l31- 211ty1 th7.0 il 2n-butylth i oli s oy raylar: r ino "" 2, /.-d in-bu tyl thio 11 Il 2n-liutylthio-4- (31 -rl¯ét-hylbu'LYlt'kio) n 2-cyclohexoxy-li.n - hiz tyl trzi o "2-cyclohexoxy-4n-bu toxy" 11 2-cyclohexoxy-4- (3 '-mpt1J.yl butoxy) 2-cyCJ¯On.exOxy-h- (3 '-l11.é tl1y1 bu tyl tl1io) Il 2 -cyc lolaexoxy-4n-butyl a; r ino 2-cyclohexylthio-4n-butoxy fi "2-cyclohexylc; ino-LHn-buto:
y 2,1-c7icylclohexoty ""
EMI3.4
With regard to the supports to be used as well as the possible auxiliary substances, [', ent added, the concentrations in which the herbicidal means according to the invention are to be used and the iiiarliere in which they are to be used
<Desc / Clms Page number 4>
In general, what has been explained in patent no. 558,354 with regard to the means described therein applies. Can therefore be used, in the present case, solid or liquid supports? and add dispersants, emulsifiers or dehumectants as needed.
As the liquid carrier, there may be mentioned water and organic liquids such as xylene, toluene, dioxane, petroleum distillates, rich in aromatic compounds, for example, soluble naphtha, sugar. Tar distilled from t4traline, cyclohexane or mixtures of liquid ceas. As emulsifiers, there can be used, for example, ethers of alkyl-phenoxypolyglycol or ethersalts of polyoxyethylene-sorbitan or of polyoxyethylene-sorbitol, fatty acids, for example the products known commercially under the name of Triton, Tween and Atlox.
As solid supports, mention may be made of pipe clay, diatomite, kaolin, dolomite, talc, plaster, chalk, bentonite, attapulgite, kieselguhr, celite, flour wood, tobacco dust, ground coconut bark, etc. As dispergents, lignin sulfonates or naphthalene sulfonates can be used, as humectants, fatty alcohol sulfates, alkyl aryl sulfonates or fatty acid condensation products, for example, the product known as Igepon.
The concentration of the active substance may be, in liquid means, for example from 2 to 50% and in solid products, from 10 to 80%. For practical use, these products can be dissolved or dispersed in water to a concentration of up to, for example, 0.01 to 0.5%.
In addition, a substance can be added to the means according to the invention which is capable of binding the hydrochloric acid which may be separated off by the active compound, for example propylene oxide.
The phytocidal effect of the compounds in accordance with the invention was determined by tests on tomato plants and on bush bean plants as follows.
<Desc / Clms Page number 5>
The compound to be tested is dissolved in acetone until a 1: solution is formed. This liquid is sprayed on a number of tomato plants and bush bean plants in an amount corresponding to 10 kg of active substance per ha. A similar test was carried out with a 3% solution in acetone! which was spread on the plants in an amount corresponding to 30 kg of active substance per ha. Each series of tests was carried out with two tomato plants and two bush bean plants, the lifespan of which was 3 to 4 weeks; 10 days after application of the product, it was determined to what extent the plants had suffered from the treatment.
For the judgment, the following scale was applied. no burn = 0 burn from 0 to 1/10 of the plant surface = 1 burn from 1/10 to 1/3 of the plant surface = 2 burn from 1/3 to 2/3 of the surface of the plant plant '= 3 burn of 2/3 to 9/10 of the plant surface = 4 burn of 9/10 to 1 of the plant surface 5 dead plant 6
The table below gives the results obtained at. using a number of compounds in accordance with the invention.
EMI5.1
<tb>
<tb>
Compound <SEP> tested <SEP> Plants <SEP> test
<tb> 'tomato <SEP> dwarf <SEP> bean
<tb>
EMI5.2
'Tr'3%' y "2, .- ciallyloxy 6- chloro-1 2 6 1
EMI5.3
<tb>
<tb> zined
<tb> 2-allyloxy-4n-butoxy <SEP> "<SEP>" <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP>
<tb>
EMI5.4
butoxy-4-1 sop ropylamino if "1 5 2 5
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<tb>
<tb> 2n-butoxy-4n-butylthio <SEP> "<SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP>
<tb>
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2n-butoxy-4n-pentylthio fi "z. 4 4 2n-buylthio-4 - isopropylamiuo if 2 2 1 3 2,4-di-n-butylthio z. 5 4.
n-butylthio-4- (3'mFthyl- "2 4 3 5
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<tb>
<tb> butylthio) <SEP> o)
<tb>
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US Patent No. 2,513,265 describes triazine derivatives corresponding to the general formula
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where n = 1 or 2, h = an ato! ..! '. e 0 "riy ôro, -ene or an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, R' = alkyl group having 12 to 18 carbon atoms and Rit = a primary aliphatic hydrocarbon residue. These compounds are re-bonded, plasticizers, insecticides or bactericides, and, in addition, they can serve as intermediates for the production of other compounds.
Cowie possible starting materials for the. preparation of these triazine derivatives, columns 9 and 10 mention a
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large number of compounds, among which some 2.4-dinlkoxy-6-chloro-triazines comprising alkyl groups whose number of carbon atoms is between 3 and 7. The patent does not mention the properties of these substances and in within the framework of the American patent, they are used only for preparing other triazine cases which must have the aforementioned properties.
The invention further relates to a method of preparing
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active compounds to be used; it consists in making react a coq- posed answering the general formula
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with an R-Y-R2 compound respect! ve-iient # Y4R 2; in this <1st,> L9 = reexpression, Me oe% presents a mono or versatile hiéte.1 and the valence of the metal. It is also possible to start from cyanine decidic chloride and react the latter both with a co'Lposé H-X-R reppecti ve.-i.ent ME-X-R ie with: t compound H-Y-R respective: '- have e-Y-R2.
The rac.
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yours can occur in any order of succession;
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however if one of the cl88 groups is a BJ'nino group substitutes it is gc.nl1'ale, I. is necessary and it is necessary to introduce the latter last
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place. 7 because otherwise the. reaction would take place in the desired direction.
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For the i, ioàe due preparation of the cO.l '.,., 08 {.S co', 1f.'or '., Es to. the invention applies in a way g; '. n; 1 <Ué-.le which has rt :: "" .en.tion for the preparation methods described oans patent No. 55. 5! ..> This is how the reactions are carried out from,> 1: '± .JiUence in an organic solvent 2.nhydrous.7 for exenpie of c', llorOfOrl> le.7 of tetra.chlorocar'oolle, e 1 'a.cç: to! Le, ethers has 1 i-phatiuues, tis naked ether d-imethyl or 1'> .tiier ehéti: 1. lique, or aro.ltiaues hydrocarbons, such as toluene or benzene.
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As long as the reactions are carried out with a compound H-X-Rl respectively H-Y-R2, it is possible to add
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fixing acids. Squeals fixative means o. ' acid, there Fi. cie place
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mention these inorganic alkaline substances, such as
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sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium hydroxide 1.:Ll (case in which the reaction can also take place (.in an aqueous medium) and amines :, in particular tertiary salines, for example aniline C1.:t";Ï13.(yLle- or il¯, w (; '.; cj "(, L7e.
In a particular form of realization of this .'7.i15i'iltl0 (i, we use in Quality o, e Acid fixing medium a uyrh'ir.1.fJ 1 <u LJ <.tL-tu6e to the deuxiane places eli 1 ?. siyieliie by an r (r'te; .l '<. ;; r>' r, oc <; xl.u> Ub ;, for example of la. 2, E-cii.t tny7.?rriline (luti'-1in), from J 8 2, f..7 xtriinhthylpyriù'ine (C0.1..1i7.Ile) in particular from E ". 2, / 6-collidin.ej of the. 2-ül'tÎlylCüilloh.fl.e etc. The use of this group of linep CU ::!.; E 1 "loyens acid fixers offers the 8vê.ntA.e it 8 :: 't plus .r; .c ¯c r'e līuiter the reaction s. 1-to substitution of a r-iome of. c: Ùorc :! () .u c-'iloride o.'cide cyanic by the group to introduce.
This is particularly important for the preparation of co-iposes consistent with the invention in which the groups XrR and YR2 are different.
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Reactions in which one of the components of
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The reaction is L1n composed of iie-X-Rl derived from an alcohol or a thiol, respectively the-Y-R 2, carried out by pr (; ftJrel1ce ori the presence of an excess of alcohol or thiol.
Possible-, holds., CO! Îù, the solvent or C01! 1f: the diluents other organic liquids can be used for this purpose, for example aliphatic or 2.roJ1IJ.Giques ethers, acetone, benzene or. toluene. When it is desired to transform compounds comprising an -X-Rl group into an H-Y-R compound, expression in the-
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which Y is an -NI-I- group, one can '. cheerfully make ra: ir the compound HY-R2 in the form of a salt and' an illi # '; ral, for example, hydrochloric acid or d 'sulfuric acid.
The transformations described can be carried out for example at temperatures between 0 and 80 C.
The compounds prepared in accordance with the invention are generally new. This is not the case for those mentioned above, described in US Pat. No. 2,513,264, namely the
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2,4-alaµkoxy-6-cliloro-triazine; however, said patent does not disclose the mode of preparation of these compounds.
The invention will be explained with the aid of the following examples:
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, L 1.- 2 n bu.to 4 isooropylaùiino 6 chloro 1.3.5 triazine.
11.1 g (0.05 mol.gr.) of 2 butoxy 4,6 dichloro 1,3,5 triazine 'are dissolved in 100 ml of ether. While stirring and cooling in ice, a solution of 6.0 is added dropwise.
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g (0.10 mol) iaopropylamine in ether. The hydrochloric salt of isopropyl8:. 'IDi: rfé precipitates immediately. When everything is added, the reaction mixture is washed in a separating funnel with water, 1 n hydrochloric acid and again with water, then dried with anhydrous sodium sulfate. After distillation of the ether, the residue is distilled in this vacuum.
Yield: 10 g (82%)
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de'2 n butoxy r-isoprodylaiiino 6 chloro 1,3,5 triazine at a boiling point, at 0.06 mm, of 127 C.
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EXAMPLE I 1 * - 2 n futvl tï-rio 1p Íso)] 'onyl, w'.ino, 6, chloro 1,3, .5 tria- "in a solution of 11, 9 g (Q05 Dlo1..gr ) of 2 n batafllthio 1, .6 dichloro 1,3,5 triazine in 100. l: 1l lil 'act? toDe "a solution (te 5.9 g (0, la, The hydrochloric salt precipitates slowly. After all of the mixture has been added, the reaction mixture is left to stand for one hour.
The reaction mixture is poured into the water; the oil is absorbed into the: '1ther and the solution (.th'; rlcue is processed from the '' Band .described in Example I. Àeij <iei # ient: 1U, 2 g (78%) of 2 n butylthio 4 isopropylaj.dino 6 chloro 1,3,5 triazine with a boiling path of 128 - 132 C at U, 05 JJ1ù.
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EXAMPLE III. -
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2 n butoxy Z, n butylthio 6 chloro 1,3,5 tria7.ine.
It is left to stand for 72 hours at normal boiling temperature llel g (0.05 1 "iol, gr) of 2 butoxy 1.6 dichloro 1.3.5 triazine, 5.0 g (0.55 z.ol.gr ) due to bwtyl.mercaptane and 6.6 ml of 2,4,6 collidine, dissolved in 150 ml of acetone, then 6.5 g (82fà) of collidine hydrochloride are filtered off.
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filtrate on ice. The oil is absorbed into the ether and the solution
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ethereal cation is dried over sodium sulfate. After distillation. ether, the residue is distilled in the vir.le..endeuent: 10 g (74%) of 2 n butoxy 4 n butylthio 6 chloro 1.3.5 triazine at a boiling point, at 122 C at a pressure of 0.07 -rq, a.
E T 'iP LE I V. - 2 n butoxy 4 allyloxy 6 chloro In ± ¯n5 5 triazine.
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We let stay for 76 hours, at the. temperature
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ambient l1orr, lale, 11.1 g (0.05 f: lo1.gr) of 2 butoxy 4.6 icnloro 1.3.5 triazine, 3.2 g (U, U55: aol,? r) of alcohol allylic and 6,6 iiilde collidine, dissolved in 150 µl of acetone. The: r'1 (Reaction jane is treated as in the examples above: cède 2. Renc1e: 'slow: 36 (30%) of 2 n butoxr 4 allyloxy 6 chloro 1, 3, 5 triaine At. Point (1 '6 boiling of 98 C at the pressure of UU7 n; 1,
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EXAMPLE V.-
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2.-4 -diallylpx Z 6 chlorine 1.3.5 triazine.
It is left to stand weighing 24 hours at a temperature of about 35 C, 2U, bg (0.10 mol.gr) of 2 allyloxy 4., 6 dichloro 1,3,5 triazine, 10 g (ü, 17 mol .? r) allyl alcohol and 13.5 1311 collidine, dissolved in 150 al acetone. For the rest, we proceed as specified in Exen3We III. Rosidu is distilled twice in vacuum. Lie: 10 g (44, ",) of 2.4 diallyloxy 6 chloro 1.3.5 triazine c'ullitioü 96 - 98 C at a pressure of 0.1 mm. EXAMPLE VI. -
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z 6i n butylthio 6 chloro 13.5 triaine.
Is left to stay for 48 hours, at normal room temperature, 9.2 g (0.05 uol.gr) of diacid cyanic chloride, 9.0 g (0.10 mol.gr) of n butyhnercaptane and 13, 2 ml of collicin, dissolved in 150 ml of acetone. After a treatment as described above, 7.2 g (50% of 2.4 di n butyltnio 6 chloro 1,3.5 triazine are obtained. The boiling point is 135 C at a pressure of 0, 1 mm.
EXAMPLE VII.-
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2 n ¯but: srlth9.o 4 ((3 'methylbutylthio) 6 chloro 1.3.5 triazine, Leave to stand for 40 hours at normal room temperature, 11.9 g (0.05 mol, gr) of 2 n butylthio 4,6 dichlo-
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ro 1,3,5 triazine, 6,2 g (0,06 mol.gr) of isoaliyl mercaptan and 6,6 ml of co. 7..re, dissolved in 100 ml at'a.c4tone, After a treatment as specified above, 12.5 g (S2;%) of 2 n butylthio 4 (3-e metbylbutylthio) 6 chloro 1,3,5 triazine with a boiling path of 146 to 149 C at a pressure of 0.1 mm. EXAMPLEVIII.-
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2 n butoxy 4 n pentvithio 6 chloro 1 trIP-7ine.
It is left to stand for 72 hours at a normal temperature of 11.1 g (0.05 mol.gr) of 2 n butoxy 4.6 dichloro
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1,, 3.5 t'iaz3n; - 6 g (at. 05 mol.gr) of n amylmercaptane and 6.6 ml of
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collidine., dissolved in 150 ml of acetone. After a slow milking such as (1¯ ': crit, one obtains bzz (66%) of 2 n biitoxy ln pentylthio 6 chloro 1,3,5triazine with a boiling path of 13 / + at 135 C at the pressure of 0.2 mm.
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